DE1617062A1

DE1617062A1 - Hautpflege- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1617062A1
Application number: DE19671617062
Authority: DE
Inventors: Edward Eigen; Sidney Weiss
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1966-06-30
Filing date: 1967-05-17
Publication date: 1971-04-01
Also published as: CA807629A; NL158845B; BE700426A; SE346012B; NL6709146A; US3548056A; AT285820B; ES337679A1; CH510109A; DK119991B; IT954016B; GB1160485A

Description

Hautpflege- und Reinigunggmifctei

pie vorlegende Erfindung betrifft Hautpflege-mid ' Reinigungsmittel, welche sich durch ihre milde Wirkung auf die Haut auszeichnen, sowie ein Verfahren zum prophylaktischen Schutz der Haut gegen die Reizung durch Detergentien* . ;

Oberflächenaktive Stoffe oder Detergentien werden zum Reinigen von Geschirr undanderen Haushaltsgeräten sowie in kosmetischen Lotionen und Cremes verwendet« Bei ihrer Anwendung kommen verschiedene Teil der Haut, Inabesondere die Haut der Hände, häufig in direkte Berührung mit den Reinigungsmitteln.

Kit der Erfindung.werden nun detergenttenhältige Produkte mit hautschonender und hautpflegender Wirkung vorgeschlagen, welche in einem inerten Lösungsmittel einen wasserlöslichen oberflächenaktiven Stoff und ein wasserlösliches,

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teilweise abgebautes Protein mit einer Gelfestigkeit von 0 g Bloom (siehe nachstehende Definition) enthalten.

Als oberflÄcSenakliver Uiott können alle gebräuchlichen Verbindungen mit oberflächenaktiver oder reinigender Wirkt ing verwendet werden. Besonders bevorzugt werden die wasserlöslichen, oberflächenaktiven Verbindungen mit anionaktiven oder nichtionogenen Eigenschaften. Zu den anionischen oberflächenaktiven Stoffen gehören die Detergentien mit einer organischen hydrophoben Oruppe und einer anionischen löslichmachenden Qruppe· Beispiele für die anionisohe löslichmachende Oruppe sind die Sulfonat-, Sulfat-« Carboxylat- und Phosphatanionen. Im Rahmen der Erfindung verwendbare geeignete anlonaktive Detergentien sind beispielsweise die Seifen wie die wasserlöslichen Salze heilerer Fettsäuren und Harzsäuren, die sich von Fetten, ölen und Wachsen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs ableiten, z.B. di· Natriumseifen der Talg-, Kokosöl- und Tallölfettsäuren sowie Mischungen derselben, die sulfatiert«! und sulfonierten synthetischen Detergentien, insbesondere solche alt 8 bis 26 und vorzugsweise etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül.

Als Beispiele für geeignete synthetische anionaktlTe Oetergen ti en können die Sulfonate mit einer höheren Alkylgruppe und einem aromatischen Kern wie die Alkylbenzoleulfonate mit 10 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe bei

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gerader oder verzweigter Kette, z.B. die Natriumsalze der Deoyl-, Undecyl-, Dodecyl- (Lauryl-), Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl- oder Hexadecylbenzolsulfonsäure und die' Alkyltoluol-, -xylol- und -phenolsulfonate mit höherer Alkylgruppe, die Alkylnaphthalinsulfonate* Ammoniumdlamylnaphthalinsulfonat und Natriumdinonylnaphthalinsulfonat, die sulfa- , tierten aliphatischen Alkohole wie Natrlumlauryl- und -hexadecylsulfat, Trläthanolamlnlaurylsulfat und Natriumoleylsulfat, die, sulfatiert en Alkoholfither wie Lauryl-, Tridecyl- oder Tetradecylsulfate alt 2-4 Molekülen Xthylenoxyd, die sulfatierten und sulfonierten Fette, Fettsäuren oder Fettsäureester wie die Natrluasalze von sulfoniertem Rizinusöl und sulfatiertem TÜrki «schrot öl, die sulfa tierten Hydroxyaaiide wie das sulfatierte HydroxySthyllaurasid, das Natriunlaurylsulfoaoetat, das Natriumdiootjlsulfosuccinat und das Natrluaoleylaethyltaurid genannt werden.

Weiterhin können als anlonaktive Detergentien die Sehwefel-8äureester von unvolletHndlg alt höheren Fettsäuren veresterten aehrwertigen Alkoholen, x.B. KokosfettsiureoonoglycerideonoBulfat und Talgfettaturec'iglyceridaonoeulfet, und die Fettsäureester von Oxyalkansulfonsäuren wie die Ester höherer Fettsäuren mit nledrigmolekularen Alkyloleulfoneäuren, z.B. der ölsäureester der Iglthionslüre, verwendet werden.

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Als nlchtionogene oberflächenaktive Stoffe können die gebräuchlichen Verbindungen dieses Typs mit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer aus einer löslichraaehenden Gruppe wie einer Carboxyiat-, Hydroxyl-, Amido- oder Aminogruppe und Äthylenoxyd oder eineao Polyhydratationsprodukt desselben« einem Polyäthylenglykol, gebildeten hydrophilen Gruppe verwendet werden."

Zm einzelnen können als Beispiele für geeignete nichtionogene oberflächenaktive Stoffe die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Xthylenoxyd* z.B. das Reaktionsprodukt von Isooctylphenol mit etwa 6 bis 30 Äthylenoxydeinheiten, die Kondensationsprodukte von Alkylthiophenolen mit 10 bis 15 Äthylenoxydeinheiten, die Kondensationsprodukte höherer Fettalkohole wie Trldecylalkohol ait Äthylenoxyd, die Äthylenoxydaddukte wie Trideoylalkohol mit Äthylenoxyd, die Xthylenoxydaddu'fte von Monoestern sechswertiger Alkohole und die inneren Kther derselben wi# SorbitanBonolaurat, SorbitaoiK>ole*t und Mafsnitanacmopalaitat sowie die Kondensationsprodukte von Folypropf'essglykol alt Äthylenoxyd genannt werden.

Es köfman für die erfindungsgeaäden Zwecke auoii fcationisehe obertlKohenaktlve Stoffe verwendet werden. Dieses sind die oberfi&ehenaktiven Verbindungen mit einer organischen

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hydrophoben Gruppe und einer kationischen löslichmachenden Gruppe. Typische kationische löslichmachende Gruppen sind die Amingruppen und quaternären Gruppen.

Αΐε Beispiele für geeignete synthetische kationaktive Verbindungen können Diamine wie die Diamine der allgemeinen Formel RNHC₂H₄NH₂, worin R ein Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoff atomen ist, z.B. N-Arainoäthylstearylaioin und N-Aminoäthylmyristylamin, Amidgruppen enthaltende Amine wie die Amine der allgemeinen Formel R¹CONHCgH^NH₂, worin R* ein Alkylrest mit etwa .12 bis 18 Kohlenstoffatomen 1st, z.B. N-Aminoäthylstearylamid und N-Amlnoäthylagrrlstylaaid, die quaternären Ammoniumverbindungen mit einer an das Stickstoffatom gebundenen, etwa 12 bis l8 Kohlenstoffatoae enthaltenden Alkylgruppe und drei an das Stickstoffatom gebundenen, 1 bis 2 Kohlenstoffatom® enthaltenden und gegebenenfalls inerte Substituesaten wie Fhenylgruppen treg©ssä€·© gruppen und eine« Anion wi® eiaes Chlor-, Acetat» Methosulfatanlo» oder dergleiehenj, genannt werden. artige quaternär® A2teoni»v©r&lndUQgen &1ά& beiapi©Iswelse

stearyl-ammoniuat6hlorid,

sowie die entsprecSiendon Mstfeosulfate und Aoeiat®

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FUr die erfindungsgemSfien Zwecke werden vorzugsweise die oberflächenaktiven Stoffe mit anionaktlven Eigenschaften verwendet. Besonders bevorzugte wasserlösliche anlonaktive Verbindungen sind die Ammonium-, Alkanolamin- (z.B. Mono-, Di- und Triäthanolamln-), Alkali- und Erdalkalialky!benzol sulfonate» -alkylsulfate und -fettsäuremonoglyoeridsulfate. Die einzelnen Salze werden abhängig von der Jeweiligen ProduktzusamBensetzung und den darin verwendeten Mengen ausgewählt.

Das in den erfindungsgenfiBen Produkten verwendete degradierte Protein kann aus einen enzymatisch teilweis· hydrolysiert en Protein oder einem durch Hitzebehandlung von Protein erhaltenen Derivat bestehen. Diese Komponente wird als Mittel zur Verhütung der Heizwirkung von oberflächenaktiven Stoffen auf die Haut verwendet. DeP prophylaktisch® Effekt dieses teilweise abgebauten Proteins wird erzielt, wenn man es während oder naelt des» Berührung der Saut alt den oberflächenaktiven Stoffes anwendet. Das teilweise abgebaute Protein ist dadurch gekennselehnet, daJ ca {mktlseh kein· Oelf«stigk«it naoh Blooe aufweist.

Das teilweis· abgebaute Protein «dt einer Oelfeetlgkelt von 0 g Bloom kann aus d«t duroh ensyaatiaehe fiydroly«· eines Proteins esbalteneii wasaerlQellolien Produkt bestehen· '

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Derartlee Hydrolyseprodukte sind beispielsweise Proteosen, Peptone und Polypeptide ait einem Molekulargewicht von mindestens 600 und im allgemeinen 600 bis 12000 und enthalten Gruppen verschiedener Aminosäuren. Diese Hydrolyseprodukte können durch teilweise, enzymatisch« Hydrolyse erhalten werden« indes man beispielsweise Trypsin, Erepsin oder Pankreasenzyme etwa 12 bis 48 Stunden lang bei 35 bis 50° C auf Proteine einwirken ISßt. Ebenso kann das teilweise abgebaute Protein auch aus einen Hltzeabbauprodukt von Protein bestehen. Derartige durch Hitzebehandlung teilweise abgebaute Proteine mit der erforderlichen Bloom-Pestlgkelt können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man proteinhaltige Stoffe wie verkleinerte Knochen, Pfoten oder Hautteile vom Schwein oder Hind in Wasser einweicht und 2 Stunden lang bei 2,8 bis 3,5 kg/o»² mit; ®ssättigteo Dampf (d.h. bei 1*1,5 bis 1*7°C) im Autoklaven behandelt. Dabei werden drei Phasen, näallch eine Fettphase, die gewünschte wlssrlge Phase und ein HQokstand erhalten.* Die wässrige Phaae, welche B-IQJt Troekeafubetans enthUt« kann la Yakuua bei 6O-7l°c auf einen Trook«neubatanxgehalt von 50-60Jt elngedoBpft werden» wobei man ein "löelichgesaaohtea Collage»*» einduroh Hltse abgebautes Protein ernilt« welche· für dl· erflsdungsgeaUen Zwecke verwendet kann·

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Geeignete Proteine, welche für die erfindungsgemäßen Zwecke teilweise abgebaut werden können, sind beispielsweise Casein, Gelatine, Collagen, Albumin, Zein, Gliadin, Keratin, Fibroin, Globulin, Glutenin usw.

Geeignete enzymatisch teilweise hydrolysierte Proteine sind beispielsweise Bacto-Proteose"¹", Proteosepepton, Caseinpepton, Gelatinepepton, Bacto-Pepton*", pflanzliche Peptone wie SoJapepton, Protopepton (welches durch Behandlung von löslichgemachtem Collagen mit Pankreasenzymen erhalten werden kann), Trypton und Albuminpepton. Die bevorzugten enzymatisch teilweise hydrolysieren Proteine sind die Peptone, insbesondere das Protopepton, welches durch enzymatlsche Behandlung von löslich genachtan Collagen mit gemahlenen gefrorenen Pankreasenzymen mit eiaeai pH-Wert von 8 erhalten wird, wobei man die Enzyme 12-48 Stunden lang bei 49°C auf löslich gemachtes Collagen einwirken ISBt, welches durch Erhitzen von Knochen-, Pfoten- oder Haut teilen von Schwein oder Rind erhalten wurde. Die bevorzugten durch Hitze teilweise abgebauten Proteine sind löslich genecht«« Rindercollagen und löslich geeichtes Schweinecollagen, die durch die oben beschriebene Autoklavenbehandlung, Fadentrennung und Konzentrierung hergestellt werden können« Löelioh gemacht·« Collagen zeichnet eich durch eine Gelfestigkeit

⁴ Produkte der DIfoo Laboratories* Detroit, Michigan, V.St.A.

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von Q g Bloom aus.

Die erfindungsgemäß verwendeten teilweise abgebauten Pro» telne« z.B. Bacto-Pepton* haben eine niedrige Dissoziationskonstante von etwa 10" , berechnet bei einer Kationenaustauschreaktlon in Lösung mit Anilihehlorid.

Weiterhin können die erfindungsgeasäß Verwendeten teilweise abgebauten Proteine geringe Mengen nahezu vollständig abgebauter Polypeptide wie Dipeptide und Tripeptide und sogar einige Aminosäuren enthalten. Diese stärker abgebauten Produkte tragen an sieh nicht wesentlich zur Verhütung der Hautreizung und -sprödigkelt bei. Jedoch weist das teilweise abgebaute Protein als ganzes auch in diesem Fall die gewünschten Eigenschaften auf. Gegebenenfalls können die nahezu vollständig abgebauten Polypeptide und die Aminosäuren von umm übrigen teilweise abgebauten Protein durch Dialyse cbgetreant werden. 'Hierzu wird das teilweise abgebaute Protein in ein« Tollntlisdig Terochloea&nen Cellophaub«fiitel in ©ia«ni B^iKlfe®s» geteuaht, durch welohen laufend entioni eiert es Waaasr gefOMs'fe wird. Produkt® wie Tripeptide, Dipeptide und AiaiaQsüss·®!! -*ts**t'dn~ dsaroh Mftlyse «us dem Cellophanbeiitel ®ia@ und veimieohen sich isit'deis entioni- - si si³ten Wasser« a© 'd®I dsE teilweise' abgitbaüt« Protein zurückbleibt. Eine derartig® .Dialja@ Mt €arUb®F hinaus den Vorteil, UmB hierdurch der mnv^i dse

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slerte Material verursachte unangenehme Geruch beseitigt wird.

Der obenflächenaktive Stoff und das teilweise abgebaute Protein mit einer Oelfestigkeit von 0 g Bloom können in dem fur das Fertigprodukt vorgesehenen Inerten Lösungsmittel gelöst werden. Das inerte Lösungsmittel kann: aus Wasser, einem damit mischbaren Inerten Löeungsmittel oder Mischungen derselben bestehen.

Wenn das Lösungsmittel nur aus Wasser« einem mit Wasser misohbaren Stoff oder einer Mischung derselben besteht, können die erfindungsgemäe@n Produkte als Geschirrspülmittel verwendet werden. Zu den mit Walser mischbaren Lösungsmitteln gehören dabei auch wasserlösliche Lösungsmittel.

Neben Wasser können als flüssiges Medium für die ober· fl&ehenaktiven Stoffe und teilweise abgebauten Proteine beliebige mit Wasser aisehbare Lösungsmittel verwendet werden. Das Löeungsmittel auf ehemlsoh Inert sein. Andere Lösungsmittel als Wasser sollten zumindest etwas mit Wasser mischbar und vorzugsweise wasserlöslich sein, da die erfindungsgeia&een Produkte zumindest teilweis· in wässrigen Lösungen verwendet werden sollen. Sie müssen auSerdea gut f1IeSfKhIg sein, ua dem Gesamtprodukt die gewünschte

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fließfähigkeit zu verleihen* Weiterhin «ollen sie vorzugsweise eine gute Hitze-, Licht- lind Kältebeständigkeit aufweisen. Ee hat sich gezeigt, daß niedrigmolekulare, hydroxylgruppenhaltige Lösungsmittel am betten geeignet sind. Das Flüseigjaedlum kann demnach inabesondere aus Wasser, niedrigmolekularen Alkoholen und Mischungen derselben bestehen. Ale Alkohole werden dabei vorzugsweise gesättigte aliphatisch^ Alkohole verwendet» weiche ein- oder mehrwertig sein und inerte lösllcheachende Gruppen wie Ätherbindungen enthalten können. Geeignete Lösungsmittel sind la einzelnen Äthylalkohol, Propylalkohol, Isopropyalalkohol, n-Butylalkohol, Benzylalkohol usw. Geeignete Lösungen!ttel vom Typ der aehrwertlgen Alkohole sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin usw. Geeignete Lösungseittel BKLt Ätherbindungen eind der McttiCK*t!?rläther von Äthylenglykol, der Monolthyllther von Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Diozac uew. Bevorzugt verwendet werden Wasser, die aliphatisohen «inwertigen Alkohole, die zweiwertigen Alkohole alt etwa 2 blr 4 Kohlenstoffatoeen und die niederen Alkyllther von zweiwertigen Alkoholen sowie Mischungen derselben.

Nach bevorzugten AuafüTirunseforeen der Irfindung kennen die flüssigen W*aoh- oder Reinlgungusittel noch einen Zueat«- stoff sur Sohauanrerbesserunf enthalten· Derartige flohau»-

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Verbesserungsmittel sind besonders wirksam bei Verwendung von anionaktiven Detergentien. Zu diesen Schaumverbesserungsmitteln gehören Triorganoäminoxyde und Alkylolamide von Carbonsäuren mit 10-1^ Kohlenstoffatomen. Die Aminojcyde enthalten als organische Gruppen beispielsweise aliphatischen aromatische heterocyclische und alioyclische Gruppen sowie Kombinationen derselben. Die Gruppen können substituiert sein, beispielsweise mit einer Hydroxyalkylgruppe. Derartige Amlnoxyde sind im einzelnen beispielsweise Dimethyldodecylaminoxyd, Bis(21-hydroxyäthyl)dodecylamlnoxyd und N-Dodeoylmorphollnoxyd. Die Alkylolamide umfassen die Mono- und Dialkylolamide. Typische Mono- und Dialkylolamide weisen die allgemeine Formel R* auf, worin R-CO

R-CO-n'

für einen Fettsäurerest mit 10-14 Kohlenstoffatomen, R* für eine Hydroxyalkylgruppe mit vorzugsweise 2-5 Kohlenstoffatomen und R" für Wasserstoff oder eine Hydroxyalkylgruppe Bit vorzugsweise 2-5 Kohlenetoff atomen steht. Ale SchaumverbesserungsBlttel für die erfindungsgemäßen Produkte geeignete FettsKurealkylolamide sind im einzelnen beispielsweise das Kokosfettsäurediäthanolamid, das Laurlnstturemonoäthanolaraid, das MyriBtlneKuremono-^-pröpanolamid, das Caprlnsfiurediathanolaioid und Misohungen verschiedener FettsXurealkylolamide, in denen beispielsweise das Laurin-ZMyristlneXuremonoSthanolamid und das Laurin-/Myristinstturedi&thanolamld überwiegen»

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Weiterhin können die erfindungsgemäSen flüssigen Vasch- oder Reinigungsmittel noch verschiedene andere Zusatzstoffe enthalten. Dies sind beispielsweise Verdickungsmittel wie Alkyleellulosen, z.B. Methylcellulose.« hydrotrope Stoffe wie Natriumtpluolsulfonat und Natriumxylolsulfonet, Konservierungsmittel wie Methyl-p-hydroxybenzoat, Äthyl-p-hydroxybenzoat oder Propyl-p-hydroxybenzoat, harzartige Trübungsmittel wie Polystyrol, und Riechstoffe.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäSen Produkte die Reizung und das Sprödewerden oder Aufspringen der Haut in Überraschendem Maße verhüten und außerdem die Heilung von gereizter oder aufgesprungener Haut beschleunigen. Sp werden durch flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, welche keinen Zusatzstoff zum Schütze der Haut gegen Reizung und Sprödewerden enthalten« oder denen Stoffe wie Proteinsalze» z.B. Cäiciumoaseinat, oder Aminosäuren« z.B. Alanin« oder Polypeptide mit beträchtlicher OeIfestigkeit oder sonstige Zusatzstoffe wie Harnstoff zugesetzt sind» in wesentlich kürzerer Zelt Hautreizungen und Sprödigkeit hervorgerufen, wobei die Haut wesentlich länger gereizt und aufgesprungen bleibt, als wenn die Haut mit den erfindungsgemäßen Produkten in Berührung kommt. Tatsächlich kann durch Anwesenheit von schwefelhaltigen Aminosäuren wie Cystein die Haut stärker gereizt und spröde werden als wenn gar kein Zusatzstoff zugegen 1st.

10M

Bei Verwendung von Wasser, mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln oder Mischungen derselben können die erfindungsgemäßen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel verschiedene Mengen der einzelnen Komponenten enthalten. Vorzugsweise werden auf 100 Gewichtstelle Lösungsmittel 50 bis 100 und vorzugsweise 80 bis 100, z.B. 100_r Gewichtstelle oberflächenaktiver Stoff und 2 bis 20 und insbesondere 5 bis 15* z.B. 10, Gewichtsteile teilweise abgebautes Protein verwendet. Waschmittel in dieser Verdiinnung kommen bereits häufig mit der Haut in Berührung.

Die vorstehend beschriebenen Produkte stellen Waschmittelkonzentrate dar. Diese Konzentrate können mit weiterem Lösungsmittel« vor allem Wasser, verdünnt werden.

Die Erfindung umfaßt demnach auch ein Verfahren zum prophylaktisohen Schutz der Haut gegen Reizung und Aufspringen bei Berührung mit Detergentien, bei welchem die Haut mit einem Reinigungs- und Hautschutzmittel in Berührung gebracht wird, welches einen wasserlöslichen oberflächenaktiven Stoff und ein wasserlösliches teilweise abgebautes Protein mit einer OeIf estigkeit von 0 g Bloom in einem inerten Lösungsmittel enthält.

Die Berührung der erfindungsgemäßen flüssigen Wasch« oder Reinigungsmittel mit der Haut erfolgt im allgemeinen in

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wässriger Lösung nie beispielsweise in einen: GeschlrrspUlbeoken. Hierbei kann das Gesamtreinigtingsmittel in sehr geringen Mengen» z.B. !Teil je 600Teile Lösungsmittel* in erster Linie Wasser« zugegen sein.

Bei bestimmten AusfUhrungsformen können in den erfindungsgemSßen Produkten noch weitere Stoffe enthalten sein, welche dadurch gekennzeichnet sind« daß sie nicht mit Wasser mischbar sind. Bei Verwendung derartiger nicht mit Wasser mischbarer Stoffe sind die erfindungsgemäßen Produkte insbesondere als Hautlotion, speziell als Handlotion, geeignet. Bei Anwesenheit derartiger nicht mit Wasser mischbarer Stoffe wird eine Emulsion erhalten, welche bei Verwendung von Wasser als Lösungsmittel für den oberflächenaktiven Stoff und das teilweise abgebaute Protein aus einer Öl-in-Wasser-Emulsion besteht.

Die mit Wasser nicht mischbaren Stoffe können aus den allgemein in der Ölphase von Handlotionen oder Cold-Creams verwendeten Stoffen bestehen. So können beispielsweise hochsiedende Erdölfraktibnen wie Paraffinwachs, Vaseline oder Ozokerlt mit flüssigen Mineralölen vermischt werden» Je nach Wunsch können in der ölphese Mineralöl, Lanolin, Fetteöureester wie Glyeerinmonostearat und Fettsäuren wie Stearin aMure oder ölsäure verwendet werden.

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Die erflndungsgemäßen Lotionen wie solche auf Basis von Öl-in-Wasser-Emulsionen schützen die Haut wirksam gegen Aufspringen und Reizung. Diese Wirkung ist besonders ans«· geprägt, wenn die Lotion auf die Haut aufgebracht wird _g nachdem diese durch Berührung mit einem ein inertes Lösungsmittel und einen oberflächenaktiven Stoff enthaltenden Flüssigwaschmittel, z.B. einem flüssigen Geschirrspülmittel, das selbst kein teilweise abgebautes Protein mit einer Gelfestigkeit von O g Bloom zu enthalten braucht, gereizt worden ist.

Bei der Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen für die erflndungsgemäßen Lotionen können die einzelnen Komponenten in verschiedenen Mengen verwendet werden. Die wässrige Phase enthält vorzugsweise auf 100 Gewichtstelle Wasser 0„8 bis 1,5, z.B. 1,Gewichtsteile oberflächenaktiven Stoff. Außerdem kann die wässrige Fhase geringe Mengen anderer Stoffe, insgesamt etwa 0,2 Gewichtsteile, wie beispielsweise Alkylhydrojqrbenzoate und Farbstoffe enthalten.

Die ölphase macht vorzugsweise etwa 5 bis 15 Gewichtsteile Je 8>,7 Gewichtsteile wässrige Phase mm und enthält vorzugsweise 1 bis j5, z.B. 2, Gewichtstei3.e Mineralöl, 0,5 bis 2i, z.B. 1, Gewichtsteile Lanolin, 1 bis? j5, z.B. 1,5, Gewichtsteile Fettsäure und 2,5 bis 7.4 z.B. 4, Gewichts-

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teile eines Esters einer Poiyhydro:xyverbindung wie Glycerinmonostearat. . ."".,.

Zur Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsion werden die wässrige Phase und die ölphase getrennt auf 70 bis 80°.C, z.B. 74⁰C, erwärmt, worauf die ölphase unter gutem Durchmischen zu der wässrigen Phase gegeben wird« Dann wird dieEmulsion abgekühlt und bei der Zugabe weiterer Zusatzstoffe einschließlich des teilweise abgebauten Proteins auf 25 bis 50°C, z.B. 40°C* gehalten. So können beispielsweise 2 bis 5» z.B. j5, Gewichtsteile Glycerin "Afc 0,1 bis 5 Gewichtstellen teilweise abgebautem Protein zu 2 bis 5» z.B. 2, Gewichtsteilen Wasser gegeben und die Mischung dann in die wässrige Phase eingearbeitet werden. Ebenso kann eine Lösung von 0,1 bis 0,4, z.B. 0,3, Gewichtsteilen Parfüm zu 0,5 bis 1,2, z.B. Ip Gewichtsteilen eines zumindest etwas mit Wasser mischbaren Lösungsmittel gegeben und die Mischung dann in die wässrige Phase eingebracht werden. Bein Einarbeiten dieser Stoffe in die wässrige Phase wird die Temperatur auf 20 bis 30⁰C, z.B. 27°C/ gesenkt. Die Öl-in-Wasser-Emulsion enthält etwa 85 bis 95 Gewichtsteile wässrige Phase und 5 bis 15 Gewichtsteile ölphase»

Die Bloois-öelfeatigkeit ist ein Maß für die Fähigkeit Stoffes sur .Qelbilduag und ■ wird in- einen- ϋϊβ ""Β1©©ε-0©1-Ο Jfeter" öeksimten Gerät in Bloosa oder Blo©so»0rsM geiaessen

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Je höher der Bloom-Wert, desto größer ist das Gelblldungsvermögen des Stoffes.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Soweit nicht andere vermerkt, beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht.

Beispiele 1 bis 7 Beispiel,1

Qewiohtsteile 12,0

7,0

3,0

3,5 3,0

0,35 0,15 71,0

Beispiel 2 Komponenten

Natriumalkylbenzolsulfonat mit geradkettlger C₁₂-C₁^ Alkylgruppe

Anraoniumfettalkoholsulfat mit 3 Mol Äthylenoxyd und geradkettiger C₁₂-C₁J.-Alkylgruppe

LaurinV^rietinsauremonoathanolamid Natrlumxylolsulf onat Äthylalkohol Polystyrol-Trübungsmittel

Parfüe Wasser

Ee wurde das gleiche Produkt wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurden 5,0 Teile Wasser durch 5*0 Teile Protopepton alt einer OeIfestigkeit von 0 g Blooo ersetzt.

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Beiaplel 5

Oevfichtsteile

Komponenten

52,0	Natriuinlaurylsulfat, mit 3 Mol Äthyleno:xyd
3,0	Laurin»/%ristinsäuremonöäthanolamid
3,5	Natriumxylolsulfonafc
3,0	Äthylalkohol
0,55	Polystyrol-TrUbungsmittel
0,15	Parfüm
58,0	Wässer
Beispiel 4

Es würde das gleiche Produkt wie in Beispiel 3 hergestellt, jedoch wurden 5,0 Teile Wasser durch 5_f0 Teile Protopepton mit einer Gelfestigkeit von 0 g Blooa ersetzt.

Beispiel 5

100 Teile Wasser

Beispiel 6 Handelsübliches Geschirrspülmittel, Produkt X. Beispiel 7

Handelsübliches Geschirrspülmittel, Produkt Y.

Die Produkte nach Beispiel l bis 7 wurden mit Wasser von 45°C auf difc 600-fache Menge verdünnt. Eine Anzahl von Testpersonen mit Hautreizungen in eine?' Schädigungsgrad

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(mild index) von 1,5 bis 3 an den Händen tauchten die Hände an einer Reihe von aufeinanderfolgenden jeweils 1/2 Stunde täglich in diese verdünnten Lösungen.

Die zur Heilung der Hautreizungen der Testpersonen durchschnittlich erforderliche Anzahl von Tagen ist Inder folgenden Tabelle 1 wiedergegeben.

Beispiel

1 (Vergleich)

2 ■

5 (Vergleich) 4

5 (Vergleich)

6 (Vergleich)

7 (Vergleich)

Tabelle 1

Zum Heilen der Hautreizungen erforderliche Anzahl von Tagen (Durchschnitt)

15,9

5,9 12

8,6 19,6 14,9 14,6

In den obigen sowie in den folgenden Beispielen haben die Werte für den Sohädlgungsgrad (mildness) die folgende Bedeutung: .

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Schadigungggrad Befund

0 keine sichtbare Veränderung

1 . trocken und rauh

2 .. ■' rauh und Erythemahildung

3 rauh, ErytheJBabildung und rissig

Aus Tabelle 1 geht hervor« daß die stark verdünnt«! Reinigungsmittel nach Beispiel 2 und 4, welche Protopepto» ent·* hielten, die Hautreizungen in kurzer Zeit heilten» während die Haut bei Behandlung mit den Reinigungsmitteln nach Beispiel I₉ 3, 6 und 7 eine wesentlich längere Zeit zum Heilen brauchte.

Beispiele 8 bis 10

Beispiel 8

Zu 980 Teilen Wasser wurden 20 Teile Hatriumlaurylsulfat gegeben. Der Ansatz wurde In 10 Proben von j © 100 Teilen geteilt» welche für den welter unten beschriebenen Test beiseite gestellt wurden.

Beispiel 9

10 Teile Natriualaurylsulfat wurden mit 50 Teilen Baoto» Pepton mit einer Gel festigkeit von 0 g Blooan und das Gemisch zu 440 TeU^i Wasser gegeben« Der

wurde, in 5 Probenj^^^ "eilen geteilt* w*lch· für

den unten beschriebenen Test beiseite gestellt wurden. Beispiel 10

10 Teile Natriumlaurylsulfat wurden mit 25 Teilen enzymatisch teilweise hydrolysierter Gelatine mit einer Gelfestigkeit von 0 g Bloom vermischt und das Gemisch zu 465 Teilen Wasser gegeben. Der Ansatz wurde in 5 Proben von Je 100 Teilen geteilt., welche für den unten beschriebenen Test beiseite gestellt wurden.

Eine Gruppe von 10 männlichen Testpersonen mit klarer nicht gereizter Haut tauchte jeweils eine Hand täglich eine Stunde lang, im Höchstfall an 6 aufeinanderfolgenden Tagen« In eine der 10 Proben nach Beispiel 8, welche auf 45°C gehalten wurden*

5 dieser Testpersonen tauchten die andere Hand die gleiche Zelt lang in eine der !Proben nach Beispiel 9» welche eben« falls auf 45⁰C gehalten wurde, und die anderen $ Testpersonen tauchten die anlere Hand die gleiche Zeit lang in eine der auf 45°C gehaltenen Proben ne\oh Beispiel 10.

Bei den in die Proben naoh Beispiel 8 getauchten Slnden

dauerte es durchschnittlich 4 Tage bis die Haut einen 3chJWi·

Un9aTi

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gungsgrad von mindestens 2 erreicht hatte, während bei den in die Proben nach Beispiel 9 und 10 getauchten Händen nach 4 Tagen keinerlei sichtbare Veränderung festzustellen war.

Aus diesen Beispielen geht hervor, daß die Haut bei Behandlung mit Produkten« welche einen oberflächenaktiven Stoff und ein wasserlösliches teilweise abgebautes Protein mit einer Gel festigkeit von 0 g Bloom enthielten (Beispiel 9 und 10),vollkommen glatt und unverändert blieb, während sie bei Behandlung mit einem oberflächenaktiven Stoff ohne Zusatz (Beispiel 8) stark durch diesen gereizt wurde. Die gereizten Hände wiesen große rote Flecken und starken, Juckreiz auf.

Beispiele 11 und 12 Beispiel 11 Es wurden 5 Proben von gleichem Gewicht mit der folgenden Zusammensetzung eis Vergleicheprodukthergestellts

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Gewichtsteile	Komponenten
12,0	Natriumalkylbenzolsulfonat rait gerad kettiger ^ci2~^ci4 Alkylgruppe
7,0	Ammoniuiafettalkoholsulfat mit 3 Mo* Äthylenoxyd und geradkettiger C₁₂-C₁ Alkylgruppe
3,0	Laurin-/Myristinsäureraonoäthanoleaiid
3,5	Natriumxylolsulfonat
3,0	Äthylalkohol
0,35	Polystyrol-Trübungsmittel
0,15	Parfüm
71,0	Wasser
Beispiel 12

Es wurden 5 Proben des gleichen Produktes wie in Beispiel hergestellt, wobei jedoch 5*0 Teile Wasser durch 5*0 Teile Bacto-Pepton mit einer Gelfestigkeit von 0 g Bloom ersetzt wurden.

Die Proben nach Beispiel 11 und 12 wurden mit Wasser auf das 25-fache Gewicht verdünnt. Fünf männliche Testpersonen, deren Hände h Tage lang jeden Tag 1/2 Stunde lanff in eine 45°C warme Lösung von 2 Teilen Natriumlaurylsulfat in 98 Teilen Wasser getaucht worden waren und einen Schädigungsgrad von mindestens 2 aufwiesen, tauchten an einer Reihe von

BAD CRiQlNAL

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7062

aufeinanderfolgenden Tagen Jeweils 1/2 Stunde tSglieh die eine Hand in eine 45°C warme Probe nach Beispiel 11 und die andere Hand In eine 45⁰G warme Probe nach Beispiel 12.. Die in die Proben nach Beispiel 11 (Vergleich) getauchten Hände heilten nur langsam und zeigten nach 10 Tagen immer noch leiohte Erythemabildung, während die in die Proben nach Beispiel 12 getauchten Hände nach 5 Tagen geheilt waren.

Aus diesem Test geht hervor, daß das stark verdünnte Relni« gungsralttel nach Beispiel 12, welches Bacto-Pepton enthielt, die Hautreizungen erfolgreich heilte, während die Haut bei Behandlung mit den Proben nach Beispiel 11, welche kein teilweise abgebautes Protein enthielten, noch wesentlich länger Heizungen aufwies.

Beispiele 13 bis 17

Beispiel 13

Es wurde eine als wässrige Phase für Öl-in-Wasser-Emulsionen geeignete wässrige Lösung aus den folgenden Komponenten hergestellt: V

Oewlchtsteile	Komponenten
1	Natrluinlaurylsulfat
0,18	Methyl-p-hydroxybenzoat
0,02	Propyl-p-hydroxybenzoat
0,00025	Farbstoff
82,5	entionisiertes Wasser

Diese Lösung wurde In ~*>Q gleiche Teile geteilt, von denen 6 für den nachfolgend beschriebenen Test unverändert beiseite gesetzt wurden.

Die übrigen 24 Proben wurden auf 74°C erwärmt. Gleichzeitig wurde die folgende ölphase hergestellt, In 24 gleiche Teile geteilt, auf 74°C erwärmt und zu den 24 wässrigen Lösungen gegeben:

Gewichtsteile Komponenten

2 weißes Mineralöl (Saybolt)

4 Glycerlnmonostearat

1 Lanolin-Absorptionsbase, Handelsproduk

"Amerehol H-9

1,5 Stearinsäure

Die so erhaltenen 24 Emulsionen wurden auf 40°c abgekühlt und jeweils 6 dieser Emulsionen nacheinander mit den Lösungen A und B nach Beispiel 14 bis 17 versetzt.

1093U/196S

Beispiel	14	Komponenten	16	Lösung	•	B	Komponenten	B	Komponenten
Lösung	A	Glycerin	A	Teile	B ..-'■'	Parfüm	Parfüm
Teile	entionisiertes Wasser	Komponenten	0,5	Komponenten	Benzylalkohol	Benzylalkohol
3		Protopepton	1 .	ParfÜni
3	A	Glycerin		BenzylaLkohol
Beispiel	Komponenten	entionisiertes Wasser	Lösung
Lösung	Harnstoff	11	Teile	Komponenten
Teile	Glycerin	A	0,5	Parfüm
2	entionisiertes Wasser	Komponenten	1	Benzylalkohol
3	Bacto-Pepton
3	Glycerin
Beispiel	entionisiertes	Lösung
Lösung		Teile
Teile	0,5
2	1
3
3
Beispiel	Lösung
Lösung	Teile
Teile	0,3
2	1
3
3

Wasser

109 81Ul19 6 6

Das In Beispiel l6 verwendete Protopepton und das In Beispiel 17 verwendete Bacto-Pepton hatten jeweils eine Gelfestigkeit von 0 g Blooa. '

Die 5 Gruppen von jeweils 6 Emulslonslotionen wurden dann auf 27⁰C abgekühlt. 20 Testpersonen wurden in 5 Gruppen von je 6 Personen geteilt. Alle Testpersonen tauchten ihre Hände an einer Reihe von aufeinanderfolgenden Tagen täglich vor Anwendung der Lotionen 1/2 Stunde lang in 45°C wanne Lösungen von 2 Teilen Natrluralaurylsulfat in 98 Teilen Wasser. Anschließend behandelte die erste Gruppe die Hände täglich 1/2 Stunde lang mit der 45°C warmen wässrigen Lösung nach Beispiel 13« Die zweite, dritte.? vierte und fünfte Gruppe brachte täglich anschließend jeweils 1 ml der Lotionen nach Beispiel 14, 15, 16 und 17 auf die Hände auf. In der folgenden Tabelle Ist die durchschnittliche Anzahl von Tagen angegeben, in denen die Hände der Testpersonen einen Schädigungegrad von 2 erreichtem

Tabelle 2	Tagen bis zum	7,8	Erreichen eines
Beispiel Anzahl von	Schädigungserades von 2	9,8	(Durchschnitt)
	1? (Vergleich)	11,2
Ik (Vergleich)	20,3
15 (Vergleich)	15,2
16
17
	BAD OFiIGINAL

V098Ü/J966

Wie aus obiger Tabelle hervorgeht., verhüten die Lotionen nach Beispiel 16 und 17 eine Hautreizung wesentlich länger als die wässrige Lösung nach Beispiel Γ3 öder die Lotionen nach Beispiel 14 und 15.

Beispiel 18

Es wurde die gleiche Lotion wie in Beispiel 16 hergestellt, jedoch wurden die 2 Teile Protopepton durch 1 Teil löslich gemachtes Schweinecollagen mit einer Gelfestigkeit von O g Bloom ersetzt·

Eine Gruppe von 7-Testpersonen tauchte die Hände an einer Reihe von aufeinanderfolgenden Tagen täglich 1/2 Stunde lang in eine 45° C wanne Lösung von 2 Teilen Natriumlaurylsulfat in 98 Teilen Wasser. Anschließend behandelte jede Testperson die Hunde mit einer Lotion nach diesem Bdispiel. Nach 28 aufeinanderfolgenden Tagen zeigten die Hände von 3 Testpersonen immer noch einen geringeren Schädigungsgrad als 2. Bei drei, weiteren Testpersonen wurde erst nach 24 Tagen ein Schädigungsgrad von 2 festgestellt« während die letzte Testperson nach 17 Tagen einen SchSdigungsgrad von 2 zeigte. \ ■■'"■";■ \^'- ■. ^:

109 814/1965

Aua diesen Ergebnis geht hervor, daß 13alieh gemachten Collagen aufgezeichnet zur Verhütung der Reizung ^vor* alt oberflächenaktiven Stoffen in Berührung koaa&snder Hatat geeignet 1st.

hb/wtX

1 09814/196S

Claims

*3vf. (^ÜS 561 7*8- prio 30.6.1966

4673 )

Colgate-Palmolive Company New Yorlc^ N.Y. / V.St.A.

Hamburg, den 12. Mai 1967

Pat e η t a η s ρ r ü c h e

1- Hautpflege- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es einen wasserlöslichen oberflächenaktiven Stoff und ein wasserlösliches teilweise abgebautes Protein, ssit ©iaer Gelfestigkeit von O g Bloom in einem inerten Lösungsmittel enthält.

2. Mittel nach Anspruch I^ dadurch gekennztsielmetj, SaS es als wasserlöslichen oberflächenaktiven Stoff einen anionaktiven Stoff enthSlt.

3· Kittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daB es ein höheres Alkylbenzolsulfonat enthält.

Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, es Natriuolaurylsulfat enthält.

-2-

. BAD 109814/1965

5·· Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4=. dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserlösliches teilweise abgebautes Protein sin enzymatisch hydrolysiertes Produkt enthKlt.

6. Mittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß es ein Pepton enthält.

7. Mittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet^ daß es ein Protopepton enthält.

8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,, daS es als wasserlösliches teilweise abgebautes Protein ein durch Hitze abgebautes Protein enthält.

9* Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet; daß es ein löslich gemachtes Collagen enthält.

10, Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es ale inertes Lösungsmittel Wasser, ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel oder Mischungen derselben enthält und daß das Inerte Lösungsmittel das einzig enthaltene Lösungsmittel ist.

-3-

1 0 9 8 1 h I 1 9 6 S ■ . ' bad

11. Mittel nach Anspruch 1O^ dadurch gekennsseichnet;. daß es 100 Gewichtsteile inertes Lösungsmittelj 350 bis 100 Oewichtsteile oberfläehenaktiven Stoff und 2 bis 20 Gawicht3teile teilweise abgebautes Protein enthält.

12. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 12« dadurch gekennzeichnet, daß es noch ein Triorganeaminoxyd oder ein Alkylolamid einer Carbonsäure mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen als Schaura\rerbe8serungsniittel enthält.

1>. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als inertes Lösungsmittel Wasser und außerdem noch eine ölphase enthält.

14. Mittel nach Anspruch 1?, dadurch gekennzeichnet, daß es 85 bis 95 Gewichtsteile einer wässrigen Phase mit 0,8 bis 1,5 Öewiohtsteilen oberflächenaktivem Stoff und O_xI bis 5 Gewichtsteilen teilweise abgebauten Protein und 5 bis 15 Gewiohtstelle einer ölphase enthält*

15« Verfahren zum prophylaktischen Schutz© der^ Haut gegen Reizung und Riseigwerden, dadurch gekennzeichnet« daß oan die Baut mit einem Hautpflege- und Reinigungsmittel in Berührung bringt, welches einen wasserlöslichen

1G98U/196S

oberflächenaktiven Stoff und ein wasserlösliches teilweise abgebautes Protein mit einer Gelfestigkeit von 0 g Bloom in einem inerten Lösungsmittel enthält.

16« Verfahren nach Anspruch 13« dadurch gekennzeichnet« daß nan als inertes Lösungsmittel Wasser, ein damit mischbares inertee Lösungsmittel oder eine Mischung derselben verwendet und daß neben dem inerten Lösungsmittel kein anderes Lösungsmittel zugegen ist.

17· Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dad man als Inertes Lösungsmittel Wasser verwendet und daß das verwendete Kittel noch eine Olphase enthält.

hb/mtt

3ÄD ORIGINAL

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