DE1720663A1 - Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von KunststoffenInfo
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
-
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Description
LBVBRKUSIN-Btyerweik 3tt Maj 1987
Patent-Abteilung
Fr/Kr
Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen.
Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen.
Die Erfindung betrifft neue Kunststoffe aus aromatischen Cyansäureestern
rait mindestens 2 Cyansäureestergruppen pro Molekül ^
und Polyepoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül und ein Verfahren zur Herstellung der Kunststoffe.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Epoxidverbindungen
mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül mit aromatischen
Cyansäureestern mit mindestens 2 Gyansäureestergruppen pro Molekül umgesetzt werden.
Cyansäureestern mit mindestens 2 Gyansäureestergruppen pro Molekül umgesetzt werden.
Von besonderem Interesse für das erfindungsgemäße Verfahren sind aromatische di- und polyfunktionelle"Cyansäureester der
allgemeinen Formel
allgemeinen Formel
R (O - C s N)
in welcher η eine ganze Zahl gleich oder größer als 2, vorzugsweise
2-6, und R einen aromatischen, gegebenenfalls durch
Ie A 10 769 - 1 -
109826/1691
BrUckenglleder verbundenen Beat bedeuten. Sie Cyansäuregruppe
1st ateta an den aromatischen Kern gebunden.
Die .aromatischen Beate enthalten mindestens 6 C-Atome, vorzugsweise 6-12 C-Atome. Sie leiten eich beispielsweise von Benzol,
Naphthalin, Anthracen, Diphenyl usw. ab.
Der durch Brückenglieder unterbrochene aromatieche Beet B besitzt
mindestens 12 C-Atome, vorzugsweise 12 - 36 C-Atome. Sr ist aus aromatischen Besten (Ringen) mit wenigstens 6 C-Atomen, vorzugsweise 6 C-Atomen, aufgebaut. Die Brückenglieder können Atome oder
Atomgruppen sein. Beispielsweise seien genannt: - O - ; - S - ;
OO 0 0
μ η in
It t
0 0
, worin B^ und B2 gleich oder verschieden sein
η
) können und Wasserstoff oder niedrige Alkylreste mit 1-4 C-Atomen
und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 bedeutet; ein gegebenenfalls durch niedrige Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen substituierter Best des Cyclopentans oder Cyclohexane; - CH2 - O -CH2- ;
0 0
η η
-C-X-B-X-C- , worin X * 0, NH, NB» (B* = niedriger
Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen) bedeuten können, ferner B einen Kohlenwasserstoffrest und speziell im Fall von X=O einen Best
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eines Oligo- oder Polyglykols, eines Polyäthers, Polyesters
oder Polyurethans, und im Falle von X = NH oder NR* einen ReBt
eines Polyamine, Polyamids oder Polyharnstoffs;
das Briickenglied
O | G | Z | O | - N |
η | η | η | .\ | |
C | O | /C | C | |
\ | η | |||
H - | O | |||
, worin Z beispielsweise
bedeutet;
CH
ο-?-ο · -C
CH,
ferner kann das Briickenglied auch Reste wie z. B.
N τ-
0 η
,— C
darstellen.
Vorzugsweise sollen die Brückenglieder bedeuten:
Il
O η
-0- ; - S - ; -0-Ρ-Ο- ; -C- ; -CH0-O-CH0- und
Il I CC
-Οι
worin
und η die obengenannte Bedeutung besitzen.
Le A 10 769
- 3 -109826/1691
Sie aromatischen Reste können zusätzlich Substituenten tragen
wie Alkyle mit 1 - 6 C-Atomen, Cycloalkyle mit 5-7 C-Atomen, Aralkyle wie Benzyl,oder Fhenyläthyl, Aryle wie Phenyl oder
Naphthyl, Alkyoxygruppen mit 1 - 6 C-Atomen im Alkylreet,
Halogen wie Chlor, Brom oder Fluor, Nitrogruppen, Carbonsäureester-, Carbonsäureamide Carbonsäurenitril- oder Sulfonsäureestergruppen. Vorzugsweise werden aromatische Cyansäureester verwendet, die nicht substituierte aromatische Kerne enthalten.
Eb let ohne weiteres möglich, auch Mischungen der Cyansäureester
für das erfindungesgemäße Verfahren zu verwenden.
Speziell seien folgende aromatische Cyansäureester genannt: m- oder p-PhenylenbiBcyanat, 1,3,5-Tricyanatobenzol, 1,3-» 1f4-,
1»5-t 1»6-, 1,7-, 1,8-, 2,6-, 2,7-Dicyanatonaphthalin,
1,3,6-Tricyanatonaphthalin, 4,4I-Dicyanatodiphenyl, 2,2*-Dicyanatodinaphthyl-(1,1'), 2-Methyl-1,4-dicyanatobenzol, 2-Chlor-1,4-dicyanatobenzol, 2,3-Dicyano-1,4-dicyanatobenzol, 4-Chlor-
^ 1,3-dicyanatobenzol, 4-Acetyl-1,3-dicyanatobenzol, 2-Nitro-1,3-dicyanatobenzol, 3,5,31,5f-Tetrachlor-2,2·-dicyanato-diphenyl,
ferner Bis- oder Polycyanatochinone , wie 1,4-Dicyanatonaphthochinon, 1,4- oder 1,5-Dicyanatoanthrachinon, aber auch Bisoder Polycyanatoverbindungen, deren die Cyanatgruppe tragende aromatischen Reste durch Brückgenglieder verbunden sind,
wie 2,2'- oder 3,3'- oder 4,4'-Dicyanatodiphenylmethan;
4,4'-Dicyanato-diphenyläthan-(1,1) bzw. -(1,2); 2,2-Bis-(4-cyanatophenyl)-propan; 2,4-Bis-(4-cyanatophenyl)-2-methylpentan; 1,1-Bis-(4-cyanatophenyl)-cyclohexan; 4,4', 4"-Tricyanato-
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triphenylmethan; 4,4!-Dicyanatodiphenylather; 4,4'-Dicyanatodiphenylsulfid;
4,4'-Dicyanato-diphenylsulfon, 4,4'-Dicyanatodibenzylather;
4,4'-Dicyanato-dibenzyl-thioäther; 2,2·-Dicyanato-3,5,3'»5
*-tetramethyldibenzyläther; 4,4'-Dicyanato-benzophenon;
2,2-Bis-(4-cyanat0-3,5-dichlorphenyl)-propan; Tri-(4-cyanatophenyl)-phosphat.
Weiterhin sind solche Polycyansäureester geeignet, die aus cheaisch nicht eindeutig definierten Kondensationsprodukten von
Phenolen und Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, beispielsweise
Novolaken oder phenolmodifizierten Xylol-Formaldehydharzen, durch
Reaktion mit Halogencyan in Gegenwart eines Base gemäß eigener älterer Patentanmeldung zugänglich sind (vgl. deutsche Patentanmeldung
F 46 164 IVb/39c). Ferner seien auch solche Bis- (oder Poly-) cyansäureester, die von den Bis- (oder Poly-) phenolen
der nachstehenden Formel abgeleitet sind und aus diesen mit Halogencyan und Base erhalten werden können, genannt:
'I ^ -CO -X-R-X- CO- (S
X bedeutet dabei O oder NH oder NR1.
R bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und im Falle von X=O,
einen Rest eines Oligo- oder Polyglykols, eines Polyäthers,
Polyesters oder Polyurethans, im Falle von X = NH oder NR1 einen
Rest eines Polyamine, Polyamids oder Polyharnstoffs. R1 boII
für einen niederen Alkylrest stehen.
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Ferner seien genannt:
NCO
η = 2 - 6
η V=/
OCN
co
NCO -f V N
CO
co
Λϊ
CO
OCN
NCO
^ ί?
OCN
CO.
co'
CO.
co
OCN , wobei Z beispielsweise
- 6
bedeutet.
Die erfindungsgenäB zu verwendenden aromatiachen Cyansäureester
können gemäß französischen Patent 1 289 079 bzw. gemäß den Bedingungen
dieser Patentschrift aus zwei- oder mehrwertigen Phenolen und Cyanhalogen bei Temperaturen bis zu 65° C in Gegenwart von
Alkalien, alkalisch reagierenden Salzen oder von tert. Aminen
hergestellt worden sein.
Le A 10
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Als Polyepoxidverbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren
eignen sich praktisch alle Polepoxidverbindungen, die mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthalten. Jedoch ist es auch
möglich, Mischungen von Polyepoxidverbindungen und Monoepoxidverbindungen wie Phenylglycidäther, Allylglycidäther, durch
Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen oder Cyclohexylgruppen substituierte
Phenylglycidäther oder Butylglycidäther usw. zu verwenden.
Die zu verwendenden Polyepoxidverbindungen können Polyglycidyl- ^f
äther mehrwertiger Phenole sein, beispielsweise aus 4,4'-Dioxydiphenylmethan,
aus 4,4I-Dioxydiphenyldimethylmethan, aus 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon,
aus Tris(4-hydroxyphenyl)methan, aus den Chlorierungs- und Bromierungsprodukten der vorstehend genannten
Diphenole, aus Hydrochinon, Resorcin und Novolaken (d. h. aus Umsetzungsprodukten von ein- und mehrwertigen Phenolen mit Aldehyden,
insbesondere Formaldehyd in Gegenwart saurer Katalysatoren), aus Diphenolen, die durch Veresterung von 2 Mol des Natriumsalzes
einer aromatischen Oxycarbonsäure mit einem Mol eines Dihalogenalkans
oder Dihalogendialkyläthers erhalten wurden (vgl. britische Patentschrift 1 017 612), aus Polyphenolen, die durch
Kondensation von Phenolen und langkettigen mindestens 2 Halogenatome enthaltenden Halogenparaffinen erhalten worden (vgl. britische
Patentschrift 1 024 288).
Weiterhin seien genannt, Polyepoxidverbindungen auf der Basis von aromatischen Aminen und Epichlorhydrin z. B. N-Di-2,3-
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epoxypropylanllln, N,Nl-Dimethyl-N,Rl-diepoiypropyl-4,4l-dlamino-dlphenylmethan, N,Nf-!Eetraepoxypropyl-4,4'-UIaBInOdI-phenylmethan, N-Diepoxypropyl-4-amino-phenylglycidäther
(vgl. die britischen Patentschriften 772 830 und 816 923).
Außerdem kommen in Frage Glycidester mehrwertiger aromatischer,
aliphatischer und cycloaliphatischer Carbonsäuren, beispielsweise Phthalsäurediglycidester, Adipinsäure-diglycidester und Glycidyleeter von Umsetzungsprodukten aus 1 Mol eines cyclischen Dicarbonsäureanhydride und -j- Mol eines Diols bzw. — Mol eines
Polyols mit η Hydroxylgruppen oder Hexahydrophthalsäurediglycld-
ester, die gegebenenfalls durch Methylgruppen substituiert sein
können. Glycidylather mehrwertiger Alkohole, beispielsweise aus j
1,4-Butandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit.
Von weiterem Interesse sind Cyanursäuretriglycidester, Di-HjlP-diepoxypropyloxamid, Polyglycldylthioäther aus mehrwertigen Thiolan, wie beispielsweise aus Blsmercaptoaethylbenzol.
Schließlich seien Epoxidierungsprodukte von mehrfach ungesättigten Verbindungen genannt, wie vegetabilischen ölen und deren
Umwandlungsprodukten, Epoxidierungsprodukte von Di- und Polyolefinen, wie Butadien, Vinyleyelohexen, 1,i-Cyclooctadien,
1,5,9-Cyclododecatrien, Polymerisaten und Mischpolymerisaten,
die noch epoxidierbare Doppelbindungen enthalten, κ. Β. auf Basis von Polybutadien, Polyisopren, Butadien-Styrol-Mischpoly- '
toerlsaten, Divinylbenzol, Dicyclopentadien, ungesättigten Poly-
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estern, ferner Epoxidierungsprodukte aus Olefinen, welche durch Dieis-Alder-Addition zugänglich sind, und z. B. durch Epoxidierung
von
Rh
CH,
hergestellt werden können, wobei X die verschiedensten Brückenglieder,
wie z. B. - O - CH2 - CH2 - O - , - CH2 - OOC - und
R1, R2 und R, Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl sowie Carboxyalkyl
bedeuten; ferner Epoxdierungsprodukte von mehrcyclischen Verbindungen
mit Spiranstruktur, wie sie z. B. durch Epoxidierung von
erhalten werden können.
Xe A
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- 9 109826/1691
Vorzugsweise werden für das erfindungsgenäße Verfahren folgende Polyepoxidverbindungen verwendet: i; -
Polyglycidyläther mehrwertiger Phenole, insbesondere aue Bisphenol A i Polyepoxidverbindungen auf der Basis von aromatischen
Aainen, insbesondere Bis-(N-epoxypropyl)anilin, N,N'-DimethyI-H,Nl-diepoxypropyl-4,4t-diamino-diphenylmethan und N-DiepoxypropylMraminophenylglycidather; Polyglycidester aus cycloaliphatischen Dicarbonsäuren, insbesondere Hexahydrophthaisäurediglycidester und dae Polyepoxid aus dem Umsetzungsprodukt von
3 Mol Hexahydrophthylsäureanhydrid und einem Mol Trimethylolpropan; Dicyclopentadiendiepoxid und 3,4-£poxyhexahydrobenzal-3',
4'-epoxy-1',1·-bis-(oxymethyl)-cyclohexan.
Das Mengenverhältnis, in dem die aromatischen Cyansäureester mit
den 1,2-Epoxidverbindungen umgesetzt werden, wird so gewählt,
daß auf ein Cyansäureesteräquivalent 0,5 bis 2, vorzugsweise
0,7 - 1,4 Epoxidgruppen entfallen. Unter einem Cyansäureesteräquivalent wird die Menge Cyansäureester in Gramm verstanden, die
eine Cyansäureestergruppe enthält.
Hierbei kann die Reaktion auch so geführt werden, daß zunächst
ein Überschuß an aromatischen Cyansäureester oder Epoxidverbindung zur Bildung eines Voradduktes eingesetzt und das Voraddukt
zu einen späteren Zeitpunkt mit Epoxidyerbindung oder Cyansäureester weiter umgesetzt wird.
Im allgemeinen wird die Umsetzung der Cyansäureester mit den
Epoxidverbindungen so durchgeführt, daß nan die Komponenten
unter Umrühren erwärnt, bit eine honogene flüssigkeit erhalten
wird. Diese kann in Formen gegossen werden und bei Tenperatüren
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zwischen O - 250° C, vorzugsweise zwischen 50 und 200° C, je
nach Reaktivität der Cyansäureester und der Epoxidverbindungen,
zu Kunststoffen umgesetzt werden. Die erforderlichen Zeiten hängen ebenfalls von den Reaktivitäten ab und betragen zwischen
wenigen Minuten bis zu mehreren Stunden.
Man kann der Mischung aus Cyansäureestern und Epoxidverbindung
vor der Umsetzung Füllstoffe, wie z. B. Gesteinsmehl, Pigmente, Farbstoffe, Erdölwachse und Bitumina, Verstärkermaterialien, wie
z. B. Glasfasern, Gewebe, oder Weichmacher sowie Gemische der vorstehend genannten Zusatzstoffe beifügen, um die Eigenschaften ™
der herzustellenden Formkörper zu beeinflussen. Die Formkörper können außerdem andere Materialien, wie z. B. Matallteile ale
strom- oder spannungführende Bestandteile, eingegossen oder eingesetzt
enthalten.
Es ist auch möglich, die Umsetzung der Cyansäureester mit den Epoxidverbindungen zu einem Zeitpunkt zu unterbrechen, z. B. durch
Abkühlen, bei dem ein bei Raumtemperatur festes, in Lösungsmitteln,
wie z. B. Aceton, noch lösliches und bei höheren Temperaturen noch f
schmelzendes oder unter Druck verformbares Harz entsteht. Dieses Harz kann, gegebenenfalls mit Füllstoffen, Farbstoffen
und Verstärkermaterialien, wie Glasfasern, zu einem späteren Zeitpunkt in der Wärme und unter Druck weiter umgesetzt werden zur
Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoffe in Gestalt von Formkörpern.
Man kann auch eine Lösung der Cyansäureester und der Epoxidver-
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bindungen in einem Lösungsmittel, wie ζ. Β. Aceton, Methyläthylketon oder Methylglykolacetat, herstellen und diese Lösung
in der vorliegenden Form oder nach Erwärmen auf verschiedene Unterlagen aufbringen. Durch Erhitzen auf höhere Temperaturen
wird zunächst das Lösungsmittel verdampft,und danach werden die
erfindungsgemäßen Kunststoffe in Form von dünnen Filmen und
überzügen erhalten.
Se ißt auch möglich, die gegebenenfalls vorher erwärmte Lösung
der Cyansäureester und Epoxidverbindungen zum Imprägnieren von Papier- oder Gewebebahnen zu verwenden. Diese können in der
Wärme unter Druck zu Schichtpreßstoffen verarbeitet werden.
Die beschriebenen verschiedenen Arten der Ausführung der Umsetzung
von Cyansäureestern mit Epoxidverbindungen führen zu Kunststoffen mit guten mechanischen und elektrischen Eigenschaften. Sie zeigen
gut Haftfestigkeiten auf verschiedenen Untergründen und weisen eine gut Värmebeständigkeit auf. Sie sind außerdem gegen Löeungsmittel und Chemikalien beständig.
Unter Kunststoffe werden in der vorliegenden Anmeldung Formkörper, Überzüge, BeSchichtungen, Elektroisoliermaterialitn, Imprägnierungen, Lackfilme, Schichtpreßstoffe, Pxeßmaeeen, Verklebungen usw. verstanden.
Le A 10 769 - 12 -
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100 Gewichtsteile 4,4'-Dicyanato--diphenyl-diniethylinethan mit
einem Cyanatäquivalentgewicht von 139 wurden mit 132 Gewichtsteilen Hexahydrophthylsäurediglycidylester mit einem Epoxyäquivalentgewiehrt
von 170 bei 80° G miteinander vermischt, wobei eine homogene Flüssigkeit entstand. Diese wurde in eine
mit Trennmittel versehene Metallform gegossen, die 6 Stunden bei 120° C und anschließend 24 Stunden bei 180° C in einem
Wärmeschrank aufbewahrt wurde. Nach dem Entformen erhielt man ein Kunststoff-IOrmteil, das transparent und von gelblichbrauner
Farbe war, an dem folgende Eigenschaften ermittelt wurden:
Schlagzähigkeit kp cm/cm 15,1
Biegefestigkeit kp/cm2 1350
Formbeständigkeit in der
Formbeständigkeit in der
Wärme nach Martens 0C 182
100 Gewichtsteile des in Beispiel 1 genannten Dicyansäureesters
wurden anstelle von Hexahydrophthyleäurediglycidylester mit 116 Gewichtsteilen des im Beispiel 1 der französischen Patentschrift
1 233 231 beschriebenen 3»4-Epoxyhexahydrobenzal-3',4'-epoxy-1·,
1l-bis-(oxymethyl)-cyclohexans mit einem Epoxidäquivalentgewicht
von 162 in gleicher Weise wie im Beispiel 1 behandelt. Sie Eigenschaften
dts erhaltenen Kunststoff-Formteile waren:
Ia A 10 769 - 13 -
109826/1691
Biegefestigkeit kp/cm2 1280
Formbeständigkeit in der
100 Gewiohtsteile 1,4-Dicyanatobenzol mit einem Cyanatäquivalentgewicht von 80 wurden bei 100° C mit 232 Gewichtsteilen
aus 4,4I-Dioxydiphenyldimethylniethan und Epi chi or hy drin hergestelltem 4,4l-Bis-2f3-epoxy-propoxy-diphenyl)-dimethylmethan mit
einem Epoxidäquivalentgewicht von 190 zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Im übrigen wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben,
verfahren. Die Eigenschaften des erhaltenen Kunststoff-Formteiles waren:
Biegefestigkeit kp/cm2 1383
Formbeständigkeit in der
100 Gewichtsteile 4,4'-Dicyanato-diphenyl8ulfon mit einem Cyanatäquivalentgewicht von 150 und 250 Gewichtsteilen einer aus 4,4'-Dioxyd iphenyIdimethylmethan und Epichiorhydrin hergestellten Epoxidverblndung mit einem Epoxldäquivalentgewicht von 380 wurden in
300 Gewichteteilen Äthylglykolacetat bei 80° C gelöst. Die Lösung
wurde auf EiBenbleche aufgegoeeen, dl· 10 Hin. bei 120° C und
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III IO 769 -H-
15 Min. bei 180° C eingebrannt wurden. Man erhielt braungelbe
lacküberzüge, die bei Raumtemperatur und bei 180° C eine große
Härte und Haftfestigkeit aufwiesen.
100 Gewichtsteile eines Polycyansäureesters, der durch Umsetzung eines aus Phenol und Formaldehyd im Molverhältnis 1 : 1 hergestellten
Novolakes mit Chlorcyan gewonnen wurde, und der ein Cyanatäquivalentgewicht von 132 aufwies, wurden zusammen mit
144 Gewichtsteilen der in Beispiel 3 erwähnten EpoxidverMndung in 250 Gewichtsteilen einer Mischung aus Aceton/Benzol 1 : 1 gelöst.
In die Lösung wurden Glasgewebebahnen getaucht, die nach 15 Min. bei Raumtemperatur 20 Min. lang auf 120° C in einem
Wärmeluftofen gelagert wurden.
Die so erhaltenen imprägnierten Glasgewebe (Prepregs) wurden zu mehreren Lagen übereinandergelegt und bei 160° C und einem Druck
von 30 kp/cm auf einer beheizten Presse verpreßt. Es wurde ein klangharter Schichtpreßstoff erhalten, and dem folgende Eigenschaften
ermittelt wurden:
Schlagzähigkeit kp cm/cm 50
Biegefestigkeit kp/cm2 3200
•Formbeständigkeit in der
•Formbeständigkeit in der
Wärme nach Martens ° C 250
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100 Gewicht β teile 4,4l-Dicyanato-diphenyl--dimethylmethan mit einen
Cyanat-Äquivalentgewicht τοη 139 werden mit 135 Gewichtetellen
eines aus 4,4'-I>ioxydiphenyldlmethyluethan und EpIchiorhydrin hergestellten 4t4l-(2,3-Epoxypropoxy-diphenyl)-dimethylmethane mit
einem Epoxidäquivalentgewicht von 190 bei 90° C zu einer homogenen Schmelze vermischt. Anschließend heizt man 3 Stunden auf
150° C und kühlt wieder auf Zimmertemperatur ab. Man erhält eine hochviekose flüssigkeit, die einen ZwIschenzustand der Kunststoffbildung darstellt und sich gut zum Laminieren von Glasgeweben
eignet.
Mit einem Glasgewebe mit Leinwandbindung und Aminosilan-Pinilh
wird eine 4 mm starke Platte in einer Preßform laminiert und über Nacht bei 150° C ausgehärtet. Nach Entformen und 3-etündiger Temperung bei 180° C hat der entstandene Pormetoff folgende Werte:
Druckfestigkeit: 2250 kp/cm2
Pormbesätndigkeit in der
Le A 10 769 - 16 -
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100 Gewichtsteile 4,4l-Dicyanato-diphenyl-dimethylmethan mit
einem Cyanatäquivalentgewicht von 139 werden mit 85 Gewichtsteilen
einer aus Anilin und Epichlorhydrin hergestellten Epoxidverbindung
mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 120 bei 90° C zu einer homogenen Schmleze vermischt. Anschließend wird die
Flüssigkeit in eine mit Trennmittel versehene Metallform gegossen und über Nacht bei 150° C im Trockenschrank aufbewahrt.
Nach dem Entformen erhält man eine transparente Kunststoffplatte, an der folgende Festigkeitswerte ermittelt werden:
2
Schlagzähigkeit kp cm/cm 8,9
Schlagzähigkeit kp cm/cm 8,9
Biegefestigkeit kp/cm2 1170
Formbeständigkeit in der
Wärme nach Martens 0C 109
100 Gewichtsteile eines aus 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan
und Epichlorhydrin hergestellten Epoxidverbindung mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 3000 und 6 Gewichtsteile 1,3-Dicyanatobenzol
werden in einer Mischung aus Methylglykolacetat und Methyläthylketon (Mischungsverhältnis 1:1) gelöst. Die
Lösung besitzt einen Festkörpergehalt von 35 Gew. %. Ein Teil
der Lösung wird auf Eisenbleche aufgetragen, die 30 Min.bei 80 C
und 5 Min. bei 120° C erhitzt wurden. Danach werden die Bleche
Le A 10 769 - 17 -
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mit den behandelten Oberflächen aufeinandergelegt und unter"
Druck 30 Min. bei 180° C erhitzt. Nach dem Abkühlen erhält
man eine sehr feste Verklebung der Eisenbleche. Die Klebfuge bewirkt zugleich eine gute elektrische Isolation und verhindert das Eindringen von Feuchtigkeit zwischen die Bleche.
Le A 10 769 - 18 -
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Claims (5)
1.) Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül mit aromatischen Cyansäureestern mit mindestens
2 Cyansäureestergruppen pro Molekül umgesetzt werden.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß aromatische Cyansäureester der allgemeinen Formel
R (O - C = N)n
in welcher η eine ganze Zahl gleich oder größer als 2 und R einen aromatischen gegebenenfalls durch Brückenglieder
verbundenen Rest bedeuten, verwendet werden.
3.) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 0 und 250° C
durchgeführt wird.
4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyepoxidverbindung und der aromatische Cyansäureester
in einem solchen Mengenverhältnis umgesetzt werden, daß 0,5-2 Epoxidgruppen auf eine Cyanatgruppe entfallen.
5.) Kunststoffe, im wesentlichen bestehend aus Umsetzungsprole A 10 76? -19- 109826/1691
tv
dukten von 0,5-2 Äquivalenten, bezogen auf Epoxidgruppen
an Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül und einem Äquivalent, bezogen auf Cyansäureestergruppen, an polyfunktionellen aromatischen Cyansäureestern,
mit mindestens 2 Cyansäureestergruppen pro Molekül.
Le A 10 769 - 20 -
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