DE1804754A1 - Neue photochromatische Spiropyranverbindungen mit geringer Entfaerbungsgeschwindigkeit und erhoehter Stabilitaet sowie Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Neue photochromatische Spiropyranverbindungen mit geringer Entfaerbungsgeschwindigkeit und erhoehter Stabilitaet sowie Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE1804754A1
DE1804754A1 DE19681804754 DE1804754A DE1804754A1 DE 1804754 A1 DE1804754 A1 DE 1804754A1 DE 19681804754 DE19681804754 DE 19681804754 DE 1804754 A DE1804754 A DE 1804754A DE 1804754 A1 DE1804754 A1 DE 1804754A1
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Alain Hinnen
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Compagnie de Saint Gobain SA
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Compagnie de Saint Gobain SA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/20—Spiro-condensed systems
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances

Description

Neue photochromatische Spiropyranverbindungen
Die vorliegende Erfindung "betrifft Spiropyranverbindungen der allgemeinen Formel
^X.
-7
in der A einen heterocyclischen Hing bedeutet, in dem X ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom darstellt und der Substituent R1 ein aliphatischer Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ' ein Phenylrest oder ein substituierter oder ein unsubstituier-· tea? Benzylrest ist, die Substituejiten R2 und R3 einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Substituen-/ten R^, RL, Rg und Rj ein Wasserstoff- oder Halogenatom (Fluor, Chlor oddr Brom) oder auch eine QH,-, OOH,- oder O^Hc bedeuten «I I
109829/1909
— 2 ·"
_ 2 —
Me der oben angegebenen allgemeinen Formel entsprechenden •neuen erfindungsgemäßen photochromatischen Spiropyranverbindungen können-in reversibler Weise in Verbindungen der Formel
umgewandelt werden, wobei in dieser Formel die intramolekulare Bindung zwischen dem Heteroatom X des Heterocyclus und dem Wasserstoff in der 3'-Stellung durch Punkte angegeben ist,
Es wurde nun festgestellt, daß die ■ den oben angegebenen gemeinen Formeln entsprechenden Verbindungen in bezug auf die entsprechenden Verbindungen, die keine mit dem in 3'-Stellung vorhandenen V/asserstoffatom mögliche intramolekulare Bindung aufweisen, eine geringere Entfärbungsgeschwindigkeit besitzen v/as aus den weiter unten angegebenen Beispielen hervorgeht
Als Folge dieser geringeren Entfärbungsgeschwindigkeit verlieren diese Verbindungen auch ihre photοchromatischen Eigen- *.
109829/1900
"'■ "-""'· '■ «I !1E" r
schäften langsamer, d.h. sie besitzen eine mit der Zeit "bessere Stabilität.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach bekannten Syntheseverfahren, insbesondere durch Kondensation der geeigneten Fischer'sehen Base des Typs III
109829/1900
(III)
in der die Reste R1 bis R« die oben angegebene Bedeutung besitzen,
mit einem substituierten Salicylaldehyd zur Einführung des sauerstoffhaltigen oder stickstoffhaltigen Heterocyclus, ein Merkmal der vorliegenden Erfindungβ
Beispiel 1
Dieses Beispiel betrifft die Herstellung der Verbindung der Formel IV
CHä CHj
o c:
doh. 1l5t3-Trimethyl^2-indolin-2i-epiro-8>-methyl-cumarino-(7,8,b)pyran.
Man mischt 250 mg des nach S0M0 PARIKH et coil. (Chem» Abet. 49» 10o276) hergestellten 8-Pormy1-4-methyl-umbelliferone der Formel
109829/ 1900
ÖRlQiNAL
und 200 mg der Fischer'sehen Base der Formel III
CH3 CH5
(III bia)
in 15 ecu Methanol. Die Mischung wird in einem verschlossenem Rohr auf dem Wasserbad 1 Stünde lang erwärmt. Man läßt abkühlen und filtriert die ausfallenden Kristalle ab. Diese werden aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 150 mg der Verbindung IT. Biese Verbindung besteht aus farblosen Kristallen, F. 1760CBeI Bestrahlung mit ultraviolettem Licht färbt sich diese Verbindung blau. Die Entfärbungsgeschwindigkeit und der Verlust der photochromatischen Eigenschaften in bensolischer Lösung sind etwa 15 mal geringer als diejenigen der entsprechenden Spiropyranverbindung, die nicht den für die vorliegende Brfindung charakteristischen Heterocyolua enthält, d.h. das 1,3t5-Trimethyl-2-indolin-2'-spiro-benz(b)pyran·
Beispiel 2
Blase· Beispiel betrifft die Herstellung des 1,3»3-Trimethyl 2-indolin-2*-epiro-6',7'-dimethyl-ohromono{7,8,b)pyrane der Formel T
CH,
109828/1900
bad original
Xn einem verschlossenen Rohr erwärmt man 1 Stunde lang auf HO0C eine Mischung aus 1 g 7-Hydroxy-8-formyl-2,3-dimethyl chromon, hergestellt gemäß Da He (Ann.Chim.Rome, 50 1642 (196O)), der Formel
und 0,85 mg der Fischer*sehen Base der Formel IXXbis in 50 ecm Methanol.
Man läßt abkühlen und filtriert die ausgefallenen Kristalle ab. Diese werden aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 1·1 S 113»3-Trimethyl-2-indolin-2·-spiro-6,7-dimethyl-chromono— (7v8,b)-pyran. Diese Verbindung besteht aus farblosen Kristallen, F, 218°0oBei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht färbt sich eine Lösung dieser Verbindung in Benzol rot, Sie entfärbt sich 3 bis 4 mal langsamer als eine Lösung der Spiropyranverbindung, die nicht den für die vorliegende Erfindung charakteristischen Heterocycle enthält.
Beispiel 5
Dieses Beispiel betrifft die Herstellung von 193,3-Srimethyl~ 2-indolin-2'-8piro-ohinolino(7,8,b)pyran(IIl) der Formel VX
109829/1900 mD original
CH, CH
(VI)
Man erwärmt in einem verschlossenem Rohr 1 Stunde lang auf 10O0C:
400 mg 7-Hydroxy-8-formyl-chinolin, hergestellt nach Bobranski und Kochanska (Roczniki Chemo, V£t 30, (1937))f der Formel
mit 400 mg der Fischer*sehen Baee der Formel Illbis in 10 ecm Methanol» Man läßt abkühlen, filtriert die ausfallenden Kristalle ab und kristallisiert aus Hexan um« Man erhält 0,3 g 1»3,3-Trimethyl-2-indolin-2·-spiro-chinolino(7,8,b)pyran(III), das aus farblosen Kristallen besteht, F, 2150O.Eine benzolische Lösung dieser Verbindung färbt sich bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht rot und entfärbt sich 10 mal langsamer als eine Lösung der entsprechenden Spiropyranverbinduhg, die keinen Heterocyclus enthält.
109829/1900
BAD ORIGINAL

Claims (5)

Neue Patentansprüche
1. Spiropyranverbindungen der allgemeinen Formel
R,
μΛ3 Ro «
in der A einen heterocyclischen Ring bedeutet, in dem X ein
Sauerstoff- oder Stickstoffatom darstellt und der Substituent R1 ein aliphatischer Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest oder ein substituierter oder ein unsubstituierter Benzylrest ist, die Substituenten R2 und R, einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Substituenten R^, Ry Rg und R™ ein Wasserstoff- oder Halogenatom (Fluor,
Chlor oder Brom) oder auch eine CH,-, OCH,- oder CgHc-G-ruppe bedeuten.
2. 1,3,3-Trimethyl-2-indolin-2'-spiro-8·-methyl-cumarino-(7»Q,b)-pyran der Formel
109829/1900
3. 1,3,3-!rlmethyl-2-indolin-2f-spiro-6',7f-dimethylchromono(7,8-,Td)pyran der Formel
4. - 1,3,3-Trimethyl-2-indolin-2!-splro-chinolino(7,8,b)-pyran^IIl) der Formel
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Fischer'sehe Base der Formel
CH,
C.
in der die Reste R. bis R™ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem geeignet substituierten SaIicylaldehyd kondensiert zur Einführung des säuerstoffhaltigen oder stickstoffhaltigen Heterocyclus.
109829/1900
DE19681804754 1967-10-24 1968-10-23 Neue photochromatische Spiropyranverbindungen mit geringer Entfaerbungsgeschwindigkeit und erhoehter Stabilitaet sowie Verfahren zu ihrer Herstellung Pending DE1804754A1 (de)

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FR1555666A (de) 1969-01-31
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