DE1809192A1 - Verfahren zur Herstellung eines korrosionsfesten UEberzugs auf Metallen,Mittel zu seiner Durchfuehrung sowie seine Anwendung,und nach dem Verfahren hergestellter korrosionsfester UEberzug - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines korrosionsfesten UEberzugs auf Metallen,Mittel zu seiner Durchfuehrung sowie seine Anwendung,und nach dem Verfahren hergestellter korrosionsfester UEberzugInfo
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Description
Adolf Klingler Aalen
(Deutschland)
.Verfahren zur Herstellung eines korrosionsfesten Ueberzugs
auf Metallen, Mittel zu seiner Durchführung sowie seine
Anwendung, und nach dem Verfahren hergestellter korrosionsfester Ueberzug.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines
korrosionsfesten Ueberzugs auf Metallen, ein Mittel zu seiner Durchführung sowie seine Anwendung zur Herstellung eines korrosionsfesten
Ueberzugs auf Eisen und ausserdem nach dem Verfahren mit einem korrosionsfesten Ueberzug versehene Metalle.
Um Metalle, insbesondere Eisen, gegen Korrosion zu schützen,
geht man allgemein so vor, dass man die zu schützenden Oberflächen mit geeigneten Ueberzugsmaterialien'beschichtet, was
hauptsächlich durch Aufbringen eines korrosionsbeständigen Anstriches
geschieht. Eine andere Möglichkeit, einen wirksamen Korrosionsschutz zu erzielen, besteht darin, das zu schützende
Material selbst durch Zusätze, insbesondere Legierungsmetalle, su z,u verändern, dass eine erhöhte Widerstandfähigkeit gegen
korrodierende Einflüsse erreicht wird, z.B. rostfreier Stahl. Das letztgenannte Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass es
relativ aufwendig und überdies nicht für alle Anwendungsgebiete brauchbar ist.
A-16272
29.10.68/rara
29.10.68/rara
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j C — ■ · -
Um durch Aufbringen eines Schutzüberzugs bzw. -anstriehs einen
vollkommenen Korrosionsschutz zu erreichen, müssen die folgenden Bedingungen erfüllt sein: -■ '
- Ein porenfreier Film (wird bei den bekannten Verfahren erreicht durch mindestens fünÄ' Anstriche, z.B. dreimal Grundierung
und zweimal Deckanstrich)..
- Das System soll eine möglichst geringe Wasserdampfdurchlässigkeit
besitzen.
- Das Bindemittel soll hydrophilen Charakter aufweisen, um die aufgenommene Feuchtigkeit wieder abgeben zu können.
- Der Einsatz von aktiven Pigmenten mit möglichst langer passivierender
Wirkungsweise, um eindringen Atmosphärilien sofort vernichten zu können.
Die Gesamtschichtdicke soll bei den herkömmlichen Schutzüberzügen bzw. Anstrichen mindestens 150/Um betragen. Ausserdem
muss der Anstrich auf eine, einwandfrei gereinigte, insbesondere vollkommen entrostete Metalloberfläche aufgetragen werden.
Diese.Verfahren, .bei denen mehrere, insbesondere mindestens
fünf, Schichten aufgebracht werden müssen, sind aufwendig und zeitraubend und damit kostspielig. Bei einem anderen zum korrosionsfestmachen
von Eisen geeigneten Anstrichverfahren, wird auf die mit einer Rostschicht bedeckte Eisenoberfläche eine passivierend
wirkende Grundierung aufgetragen und diese nach dem Trocknen mit einer dichten Deckschicht überzogen. Bei diesem als Phosphatierung
bekannten Verfahren wird die rostige Oberfläche mit löslichen Phosphaten behandelt, wobei eine Umsetzung des Rostes mit dem
Phosphat unter Bildung einer festhaftenden, nur in Säuren oder
Laugen löslichen, kristallinen Phosphatschicht stattfindet.
Diese Schicht wird dann mit einer Lackschicht überzogen, für die sie gleichzeitig als Haftschicht dient.
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Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass es nur für Eisenoberflächen
geeignet ist, die mit einer Rostsehicht bedeckt sind,
also nicht für n.ur stellenweise oxydierte oder blanke Oberflächen.
Ausserdem wird durch das Verfahren bei Oberflächen, bei denen die Rostsehicht nicht aus reinem Eisen (IH)-hydroxyd besteht, sondern
noch andere Verbindungen^ wie sie bei der Einwirkung von Industrieabgasen
entstehen, enthält, kein einwandfreier Korrosionsschutz gewährleistet.
Ein weiteres bekanntes Verfahren, bei dem eine Kombination von
Phosphorsäure und feinstverteiltem metallischem Blei zur Anwendung gelangt, beruht annähernd auf dem gleichen Prinzip und weist ähnliche Λ
Nachteile auf.-
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren anzugeben,
das die Schaffung eines korrosionsfesten Schutzüberzugs auf Metallen gestattet, der sowohl auf oxydierte als auch auf teilweise
oxydierte oder blanke Oberflächen aufgebracht v/erden kann und bei dem nur zwei Schichten erforderlich sind, um einen vollkommenen
Korrosionsschutz zu bewirken,
Diese Aufgabe viird durch das erfindungsgemasse Verfahren gelöst,
das dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf die gereinigte aber gegebenenfalls noch o'anz oder teilweise oxydierte Metalloberfläche ^j
eine erste Schicht aus einem Gemisch, das
a) aktive, eine Passivierung der Metalloberfläche bewirkende Bestandteile;
b) eine einen elastischen PiIm ergebende filmbildende Komponente;
c) ein hydrophiles, in V/asser quellbares Bindemittel; und
d) ein Gemisch aus organischen lösungsmitteln unterschiedlicher
Flüchtigkeit enthält, aufbringt, wobei man die Komponenten a) und b) derart aufeinander abstimmt, dass es zwischen den
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•beiden Komponenten zur Bildung unlöslicher Verbindungen
kommt, die fest auf der Unterlage haften; dass man das Gemisch sich verfestigen lässt; und dass man anschliessend
darauf eine zweite Schicht aus einem filmbildenden Gemisch aufträgt, dessen Zusammensetzung von derjenigen der ersten
Schicht verschieden ist und das so beschaffen ist, dass es lediglich ein oberflächliches-Anquellen der darunterliegenden
ersten Schicht bewirkt und nach dem Verfestigen eine festhaftende gasdurchlässige Schicht bildet.
Zur Durchführung des Verfahrens verwendet man ein Mittel, das
dadurch gekennzeichnet, ist, dass es aus zwei nacheinander auf-'zutragenden
Gemischen besteht, von denen das erste
a) aktive, eine Passivierung der Metalloberfläche bewirkende
■ Bestandteile;
b) eine einen elastischen Film ergebende filmbildende Komponente;
c) ein hydrophiles, in V/asser quellbares Bindemittel; und
d) ein Gemisch aus organischen LösungsmitteIn unterschiedlicher
Flüchtigkeit enthält, wobei die Komponenten a) und b) derart
aufeinander abgestimmt sind, dass sie befähigt sind, miteinander unlösliche Verbindungen zu.bilde.nund. das zweite im.
wesentlichen aμs einem in einem Methylähtylketon/Xylolgemisch
gelösten oder suspendierten Epoxydharz besteht. - '
Das erste Gemisch enthält vorteilhafterweise als Komponente a) eine Mischung aus Phosphorsäure, e.inem Oxyd eines in mehreren
Wertigkeitsstufen vorliegenden Metalls, z.B. Fe-,Οκ oder MnO3,
und mindestens einem pulverförmigen Metall, z.B. Aluminium, Zink oder Kupfer oder Mischungen derselben; als Komponente b)
ein ölmodifiziertes Alkydharz, z.B. ein ölmodifiziertes Phthalätharz
mit 32 % Phthalsäureanhydrid, kk f0 Leinöl/Holzöl und
10 % modifizierenden Harzen; als Komponente c)Talkum und als
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Komponente d) eine Mischung aus Methyläthylketon und/oder Aceton • und Xylol.
Zur Herstellung der zweiten Schicht ist ein filmbildendes Gemisch,
welches im wesentlichen aus einem in einem Methyläthylketon-Xylol-'Gemisch
gelösten oder suspendierten Epoxyd besteht, zu bevorzugen. So hat sich beispielsweise ein Gemisch mit der
folgenden Zusammensetzung:
57,5 Gew.-% Epoxydharz
27,5 Gew.-% Methyläthylketon und' 15,0 Gew.-<fo Xylol
als vorteilhaft erwiesen.
als vorteilhaft erwiesen.
Dem zur Herstellung der zweiten Schicht dienenden Gemisch können gegebenenfalls noch Farbstoffe, Pigmente und/oder Glanzbildner
zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Schutzüberzüge zeichnen sich · durch eine hervorragende Haftfestigkeit und eine ausserordentliche
Korrosionsbeständigkeit aus; Dies ist auch dann der Pail,
wenn der Auftrag "der Grundierung auf eine-rost ige Oberfläche
erfolgt. Bemerke ns v/er t ist dabei, dass Schichtdicken von 50
bis 60 ,um ausreichen, um einen vollkommenen Korrosionsschutz
zu gewährleisten. Bezeichnend für diese Ueberzüge ist die Tatsache, dass keine vollständige Aushärtung erfolgt, sondern
dass eine gewisse Elastizität erhalten bleibt und selbst nach langer Zeit keine Versprödung eintritt.
Bei einem nach dem erfindungsgemassen Verfahren hergestellten,
aus zv/ei. Schichten bestehenden Schutzüberzug konnten beispielsweise
die folgenden Ergebnisse verzeichnet werden:
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Schichtdicke
Biegefestigkeit (durch Dornprüfung
ermittelt)
Porendichte (durch Eintauchen in Kupfersulf atlösung bestimmt)·
Beständigkeit:
a) in 15 $-iger Kochsalzlösung T=20°C, Dauer 10 Tg.
b) in 10 $-iger Salzsäure T=20°C, Dauer.10 Tg.
c) in Mineralöl
T=20°C, Dauer 10 Tg.
T=20°C, Dauer 10 Tg.
50 bis 60 ,um
keine Rissebildung und kein Abblättern bei Dornradien )10nffl! (T«=20 C)
Flächen porenfrei
Haftung gut; vereinzelte kleine Blasen
keine Veränderung
keine Veränderung
Das erfindungsgemässe Verfahren ist insbesondere für die Herstellung
korrosionsfester Ueberzüge auf Eisen geeignet und wird
mit besonderem Vorteil in der Kraftfahrzeugindustrie angewandt.
Mit seiner Hilfe gelingt es unter geringem Kosten- und Zeitaufwand einen vollkommenen und dauerhaften Korrosionsschutz zu
erzielen.
Beispiel; ' '
Rostiges Eisenblech wird gereinigt, entfettet und von der Walzhaut
befreit, ohne dass dabei jedoch der Rost vollständig entfernt wird. Nach dem Trocknen wird die als Grundierung dienende erste
Schicht aufgebracht. Man verwendet hierzu ein Gemisch aus:
a) 16,0 Gew.-^ Phosphorsäure; 3,0 $ Fe7O^; und 3,0 $ pulverförmiges
Aluminium;
b) 51j0 Gew.-% ölmodifiziertesAlkydharz;
c) 10,0 Gew.-% Talkum und
d) 17,0 Gew.-^ Methyläthy!keton.
Zur Herstellung des Gemisches geht man dabei so vor, dass man zunächst die Komponenten a) und b) vermischt, d.h·., dass man
das Harz in dem Lösungsmittel löst bzw. suspendiert. Zu etwa zwei Drittel der Harzlösung werden dann die Phosphorsäure, das
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Fe,O., das Aluminiumpulver und zuletzt das Talkum unter starkem
Rühren hinzufügt. Das Gemisch erwärmt sich dabei unter Aufschäumen
auf eine Temperatur von 50 bis 6O° C. Im allgemeinen
genügt es stark zu rühren, um einen weiteren Temperaturanstieg zu vermeiden. Gegenbenenfalls kann auch von aussen gekühlt
werden. Anschliessend fügt man den Rest der Harzlösung unter starkem Rühren hinzu. Man rührt weiter, bis sich die Masse
beruhigt hat und lässt erkalten. Vor dem Auftragen muss dann noch mit Xylol verdünnt werden.
Das Auftragen der Grundierung kann durch Aufstreichen oder Aufspritzen erfolgen. Die Auftragsmenge wird dabei so eingestellt,
dass die Schichtdicke nach dem Trocknen 50 bis 60 -um beträgt.
Man lässt zweckmassigerweise etwa 10 Tage lang trocknen. Die
Schicht härtet dabei aus ohne zu verspröden und bildet einen
guthaftenden und sehr widerstandsfähigen Ueberzug. Die Widerstandsfähigkeit
des Ueberzugs dürfte u.a. auf die Bildung sogenannter
Metallseifen, die sich im vorliegenden Fall bei der Reaktion des Aluminiums mit den in den ölmodifizierten Älkydharzen
enthaltenen Oelen bilden, zurückzuführen sein. Ausserdem.
bewirkt die Phosphorsäure eine Passivierung der Metalloberfläche. Der Ueberzug besitzt auch nach dem Aushärten noch eine gewisse
Weichheit und Elastizität, worauf seine ausserordentlich hohe Biegefestigkeit zurückzuführen ist. Um eine gute mechanische
Festigkeit zu erreichen, wird auf die Grundierung dann die Deckschicht aufgebracht. Man verwendet hierfür zweckmassigerweise
ein Gemisch aus 57,5 Gew.-% Epoxydharz; 27,5 Gew.-^ Methyläthyl-'
keton und 15 Gew.-% Xylol, wobei man zunächst die Lösungsmittel
vermischt und dann das Harz im Lösungsmittel suspendiert. Nach dem Aushärten der Deckschicht, die eine ausserordentlich gute
Haftung auf der Grundschicht besitzt, zeigt der Schutzüberzug die im vorgehenden aufgeführten, ausserordentlieh guten Eigenschaften.
Die gute Haftung auf der Grundierung dürfte darauf zurückzuführen sein, dass das für die Deckschicht verwendete
Lösungsmittel ein oberflächliches Anquellen der Grundschicht
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bewirkt, wodurch eine besonders feste Verbindung zustande kommt. Anstelle von Methyläthylketon können auch andere Ketone, wie
' Aceton oder Isobutylketon,sowie anstelle von Xylol andere relativ
schwerfluchtige Lösungsmittel, z.B. Whitesprit, eingesetzt
werden; wichtig ist nur, dass das Lösungsmittelgemisch einen leichtflüchtigen und einen schwerflüchtigen Anteil enthält.
Ausserdem sind die für die Herstellung der zweiten Schicht zu verwendenden Lösungsmittel auf die Zusammensetzung des für ·
die Herstellung der ersten Schicht verwendeten Gemisches so abzustimmen, dass die erste Schicht nicht angegriffen, sondern
nur zu einem oberflächlichen Anquellen gebracht wird.
Dem zweiten Gemisch können ausserdem noch Glanzbildner, z.B. "Sangajol","Farbstoffe, Pigmente oder Trockenmittel zugesetzt
werden.
Anstelle des im vorhergehenden Beispiel verwendeten Aluminiumpulvers
können auch Zink"- oder Kupferpulver sowie Gemische aus diesen Metallen in entsprechenden Mengen zur Anwendung gelangen.
-Das als Bindemittel verwendete Talkum kann durch Bentonit, Gips oder Kalk ersetzt werden und anstelle- des verwendeten Alkydharzes
können auch andere entsprechend aufgebaute ölmodifiziert^ Harze verwendet werden. Voraussetzμng ist dabei nur, dass das Harz
zwar ausgehärtet, jedoch elastisch bleibt und eine gewisse Weichheit aufweist.
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Claims (1)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung eines korrosionsfesten Ueberzugs auf Metallen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die gereinigte aber gegebenenfalls noch ganz oder teilweise oxydierte Metalloberfläche eine erste Schicht aus einem Gemisch, dasa) aktive, elne~ Passivierung-der Metalloberflache bewirkende Bestandteile;b) eine einen elastischen Film ergebende filmbildende Komponente;c) ein hydrophiles, in Wasser quellbares Bindemittel; undd) ein Gemisch aus organischen Lösungsmitteln unterschiedlicher Flüchtigkeit enthält, aufbringt, wobei man die Komponenten a) und b) derart aufeinander abstimmt, dass es zwischen den beiden Komponenten zur Bildung unlöslicher Verbindungen kommt, die fest auf der Unterlage haften; dass man das Gemisch sich verfestigen lässt; und· dass man anschliessend darauf eine zweite Schicht aus einem filmbildenden Gemisch aufträgt, dessen Zusammensetzung von derjenigen der ersten Schicht verschieden ist und das so beschaffen ist, dass es lediglich ein oberflächliches Anquellen der darunterliegenden ersten Schicht bewirkt und nach dem Verfestigen eine festhaftende gasdurchlässige Deckschicht bildet.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung der ersten Schicht ein Gemisch verwendet, das als Komponente a) eine Mischung aus Phosphorsäure, einem Oxyd eines in mehreren Wertigkeitsstufen vorkommenden Metalls und mindestens einem pulverförmigen Metall, als aktives Pigment; als Komponente b) ein ölmodifiziertes Alkydharz; als Komponente c) Talkum undals Komponente d) eine Mischung aus Methyläthylketon und/oder Aceton und Xylolenthält.909 8 2 8/16205. Verfahren naoh Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man.als Metalloxyd Fe., O^ verwendet.4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Metalloxyd MnOp verwendet.5· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als aktives Pigment pulverförmiges Aluminium verwendet.6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als aktives Pigment pulverförmiges. Zink verwendet.7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man φ als aktives Pigment pulverförmiges Kupfer verwendet.8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als aktives Pigment ein pulverförmiges Gemisch aus Aluminium und/ oder Zink und/oder Kupfer verwendet.9· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als ölmodifiziertes Alkydharz ein Phthalatharz mit 52 % Phthalsäureanhydrid, 44 % Leinöl/Holzöl und 10 % modifizierenden Harzen verwendet .10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeich-™ net, dass man die Menge des zur Herstellung der ersten Schichtverwendeten Gemischs so bemisst, dass die Schichtdicke nach dem Aushärten 50 bis βθ/um beträgt.11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 „bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung der zweiten Schicht ein filmbildendes Gemisch verwendet, welches im wesentlichen aus einem in einem Methylathylketon-Xylol-Gemisch gelösten oder suspendierten Epoxyd' besteht.909828/162018Ö9192 ■12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch verwendet, welches zusätzlich Glanzbildner enthält.13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch verwendet, welches zusätzlich Farbstoffe oder Pigmente enthält.14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis I3, dadurch gekennzeichnet, dass man einen korrosionsfesten Ueberzug auf Eisen, insbesondere rostiges Eisen, aufbringt.15. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es aus zwei, nacheinander Λ aufzutragenden Gemischen besteht, von denen das erstea) aktive, eine Passivierung der Metalloberfläche bewirkende Bestandteile;b) eine einen elastische 2 Film ergebende filmbildende Komponente;c) ein hydrophiles, in Wasser quellbares Bindemittel; undd) ein Geraisch aus organischen lösungsmitteln unterschiedlicher Flüchtigkeit enthält, wobei die Komponenten a) und b) derart , .aufeinander abgestimmt sind, dass sie befähigt sind, miteinander j unlösliche Verbindungen zu bilden und das zweite im wesentlichen : aus einem in einem Methyläthylketon/Xylolgemisch gelösten oder suspendierten Epoxydharz besteht.16. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das erste Gemisch als Komponentea) eine Mischung aus Phosphorsäure, einem Oxyd eines in mehreren ! Wertigkeitsstufen vorliegenden Metalls und mindestens einem pulverförmigen Metall als aktives Pigment; als Komponenteb) ein ölmodifiziertes Alkydharz; als Komponentec) Talkum und als Komponented) eine Mischung aus Methyläthy!keton und/oder Aceton und Xylol , enthält, .90982 8/162017. Mittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Mefcalloxyd Fe, O^ ist.18. Mittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxyd MnO2 ist.19. Mittel nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass das aktive Pigment Aluminiumpulver ist.SO. Mittel nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass das aktive Pigment Zinkpulver ist.21. Mittel nach Anspruch ΐβ, dadurch gekennzeichnet, dass das aktive Pigment Kupferpulver ist.22. Mittel nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass das ■• aktive Pigment ein Gemisch aus Aluminium und/oder Zink und/oder Kupfer ist.23. Mittel nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass das■ erste Gemisch aus.einer mit.Xylol modifizierten streichfähigen Masse ausa) 16,0 Gew.-^ Phosphorsäure; 3,0 '% Fe, O1,; und 3,0 % pulVerförmigen Aluminium; yb) 51,0 Gew.-^ ölmodifiziertes Alkydharz;c) 10,0 Gew.-% Talkum und 'd) 17,0 Gew.-% Methylathylketon
besteht.2k. Mittel nach einem der Ansprüche 15 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Gemisch aus 57,5 Gew.-^ Epoxydharz; 27,5 Gew.-% Methylathylketon und 15,0 $ Xylol besteht.25. Mittel nach einem der Ansprüche 15 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Gemisch zusätzlich Farbstoffe oder Pigmente enthält.
* 909828/162026. Mittel nach einem der Ansprüche 15 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Gemisch zusätzlich Glanzbildner enthält
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