DE1813660A1

DE1813660A1 - Detergensmischungen

Info

Publication number: DE1813660A1
Application number: DE19681813660
Authority: DE
Inventors: Parran Jun John Joseph
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1965-07-30
Filing date: 1968-12-10
Publication date: 1970-10-01
Also published as: FR96567E; NL160608B; DE1813660C3; NL160608C; DE1813660B2; US3489686A; NL6817719A; BE725146A; GB1228060A

Description

RECHTSANWÄLTE 1 Q 1 O C C Π

.DR. JUR. Di -L-CHEM. V/ALTER BEIl ' ^{ö IJDDU}

ALFREDHOEPPENER ι« Dez.igßa

DR. JUR. DPL-C fiM. H.-J. VVOLFP ^ia0°

DR. JJR. HrMiS Ci?. BEIL

F RA N iC " J "TaM MAI N - HOCHSf

ADELOKiI RAiifc 58

Unsere Nr. 15259 ^^„W ^ *, ^

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, U.S.A.

De t ergensmi schungen. Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 16 17 179. 2).

Gegenstand der Erfindung sind De tere,ensmi schungen mit einem Gehalt an (1) einem organischen oberflächenaktiven Mittels, (2) einem wasserlöslichen kationischen Polyäthylenimin oder alkoxylierten Polyäthylenimin und (3) einer wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen, teilchenförmigen Substanz nach Patent (Patentanmeldung P 16 17 179. 2), dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche kationische Polyäthylenimin oder alkoxylierte Polyäthylenimin ein Molekulargewicht von etwa 2000 bis 3 000 000 und eine kationische Ladungsdicnte von mehr als etwa 0,001 hat und die wasserunlösliche oder -schwerlösliche teilchenförmige Substanz von einem Schweruaetallsalz des 2-Pyridinthiol-l-oxyds verschieden und geeig net ist, eine Oberfläche, auf der sie zur Haftung gebracht wird, eine gewünschte Resteigenschaft zu verleihen.

Die erfindungsgemäßen Detergensmischungen schließen Shampoos (in flüssiger und creraiger Form), Detergentien für das Wäschewaschen, das taschen harter Oberflächen und für das Geschirrwaschen (wobei diese Detergentien in körniger oder flüssiger i'orm vorliegen) und Detergensriegel zum persönlichen Gebrauch für Toilettezwecke ein.

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BAD ORIGINAL

Ss sind bereits verschiedene wasserunlösliche, teilchenförmige Substanzen Detersensprodukten, einverleibt worden» um diesen gewisse Hesteige-ischaften oder Gharakteristika zu verleihen, die auf nit diesen Produkten gewaschenen Oberflächen auftreten. Beispielsweise sind ShampoonLischungen entwickelt worden, die teilchenfömige Antischuppennittel enthalten und die ihre Wirkung durch Ablagerung und Retention der teilchenförnigen Mittel auf dein Haar und der Kopfhaut während des Sh&mpoonierens ausüben, 2iach dem Spülen werden genügende Mengen der abgeschiedenen teilchenförmigen Hittel zurückgehalten, un dem gewaschenen Haar und der gewaschenen SCopfhaut einen gewissen Grad von anti^iikrobieller Restaktivität zu verleihend Solche Antischuppenshainpooziischunsen sind beispielsweise in der USA-Patentschrift Xr. 3,263,733 beschrieben.

Es sind auch bereits teilchenfömige antimikrobielle Substanzen in verschiedenen Detergentien für das Wäschewaschen und Detergensriegel für. den persönlichen Gebrauch zu-Toiiettezwecken verwendet werden, ms. den danit gewaschenen Geweben oder der da^it ge^vaschenan Haut antiiaikrobielle Eestaktivität zu verleihen. Solche Produkte, sind in den USA-Patentschriften Nr. 3,134-,711 und Nr. 3,256,200 beschrieben.

Verschiedene andere wasserunlösliche oder -sclr.verlösliche teiichenförmige Materialien, wie Lichtschutzstoffe, Gewabeaufheller und Weißgrad-erhöhende Stoffe sind in Detergensmischungen verwendet \vorden und deren Aktivität hängt von der Abscheidung und Retention der !Teilchen an gewaschenen Oberflächen ab.

Ss ist klar, da3 eine wirksame Detergensmischung bei rich-

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$AD ORIGINAL

tiger Anwendung auf Grund der ihr eigenen Eigenschaften, die Tendenz zeigt, die Retention von teilchenförmigen. Material an gewaschenen Oberflächen auf ein Minimus, herabzusetzen. So v:ird nur ein relativ kleiner Anteil von in solchen Detergensaisch~^gen enthaltenen Teilchen tatsächlich, nach den Spülen der gewaschenen Oberflächen zurückgehalten. Da die Aktivität von antinikrobiellen und anderen teilchenförmigen Mitteln ZU2» Teil eine Funktion der Menge an Teilchen ist, die an den betreffenden Oberflächen abgeschieden und zurückgehalten v/erden, dienen KaSnahsien zur Erhöhung der Abscheidung und/oder Begünstigung der Zurückhaltung solcher Teilchen dazu, die Kenge der Substanz in der Mischung zu verringern, dia zur Erzielung eines gegebenen Aktivitätswertes erforderlich ist, oder erhöhen die zit einer .gegebenen konzentration solcher Teilchen erzielbare Aktivität.

Ss wurde nun gefunden, daß Polyäthyleninin und alkcxylierte Polyäthylenicinpoly-iere alt eines !Molekulargewicht im Bereich von etwa 2CC0 bis etwa 3,000.000 und einer kationischen Ladungsdichte (v/ie sie nachstehend definiert wird) von nehr als 0,001 in v/ässsrirer Lösung die Abscheidung und Retention von wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen, teilchenförmigen Substanzen, die in Detergensnischungen enthalten sind, an danit gewaschenen Oberflächen erhöht.

Obgleich der üechanisnus, auf den dieses Phänomen beruht, nicht völlig geklärt ist, wird anrenon^en, da3 das Polyner die betreffenden Cc-ilchcn überzieht oder sich an diese in solcher "Eeise gelagert, da3 eine positive Xettclcdung auf denselben auftritt, die die Affinität der Teilchen zu den in allgemeinen negativ geladenen, gewaschenen Oberflächen erhöht.

Ss ist daher ein Ziel dor vorlieger-cLen Erfindung, Detergensnischungen zu schaffen, die eine verbesserte Fähigkeit

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aufweisen, den damit gewaschenen Oberflächen Restaktivität oder -eigenschaften zu verleihen.

Ferner zielt¹ die vorliegende Erfindung auf die Schaffung von Detergensüischungen ab, die wasserunlösliche oder -schwerlösliche teilchenförmige Substanzen enthalten, die auf gewaschenen Oberflächen abgeschieden und zurückgehalten werden sollen.

Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur Erhöhung der Abscheidung von teilchenför-' w ' nigen Substanzen aus Detergensnischungen und der Zurückhaltung solcher Substanzen an damit gewaschenen Oberflächen.

Diese und andere Ziele der Erfindung gehen im einzelnen aus der folgenden näheren Beschreibung der Erfindung hervor.

Die Detergensnischungen der Erfindung enthalten (1) einen organischen, oberflächenaktiveη Stoff (d.i. eine Letergensverbindung); (2) ein wasserlösliches, kationisches Polymer aus der Polyäthyleniriin und alkoxyliertes Polyäthyleninin μ±t einem T.'olekulargewicht in Bereich von etwa 2000 bis etwa '5,000.000 unfassenden Gruppe und (5) eine wasserunlösliche ^ oder -schwerlösliche, teilchenförmige Substanz, die befähigt ist, einer Oberfläche, an der sie zur Haftung gebracht .wird, eine gewünschte P.estsigenschaft zu verleihen.

Soweit sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren bezieht, handelt es sich dab&i un ein Verfahren zur Erhöhung der Abscheidung ur_d P.etention von teilchenförmigen Substanzen auf Oberflächen, die mit eines diese Substanzen enthaltonden Detergensgemisch gewaschen werden, xvobei die Detergensciischung diese teilchenförmigen Substanzen gleichförmig vermischt mit einem Polyäthylenimin oder alkoxylierten Polyäthyleniminpoly-

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BAD ORIGINAL

Bier siit einen Molekulargewicht im Bereich, von etwa 2000 'o±a_% etwa 3,000.000 und einer kationischen Ladungsdichte von mehr als 0,001 in wässeriger Lösung enthält, und Einverleibung dieser Mischung, in ein Detergens-Grundgemisch.

Die "kationisch^ Ladungsdichte" eines Polymers bedeutet im Bahnen der Erfindung das Verhältnis der Zahl der positiven Ladungen an einer .-iononereinheit, aus der das Polymer zusammengesetzt ist, zum LColekulargewicht der LlonomereirJieit, d.h..

kationische Ladungsdichte ^{Zahl der} positiven Ladungen

Molekulargewicht der' ilono-

mereinheit ' M

Die kationische Ladungsdichte, multipliziert mit dem Molekulargewicht, gibt die Zahl der positiv geladenen aktiven Steilen an einer gegebenen Polymerkette an. ·

Organische oberflächenaktive Stoffe, die-in den Mischungen gemä.3 der Erfindung verwerft v/erd9n könne.-.·., sin?" 'ionisch, ampholytisch, polar-nichtionissh, nicLwioni^.%L zv/itte-'ionisch oder kationisch. Der obar^-Ie-iieriakrivo Stoff kann etv/a 2 bis etwa 95 Gew.-Jj der Gesan^rischung ausmachen. Anionische organische oberflächenaktive Stoffs werden für die Zwecke der Erfindung im allgemeinen bevorzugt. Geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe umfassen die wasserlöslichen Salze orga- \ nischer SchwefelsäurereaktionsprccLukte, die in ihrer llolekularstruktur eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 20 kohlenstoffatomen und ein Schwefelsäureester- oder SuIfonsäursradikal aufweisen. Solche oberflächenaktive Stoffe umfassen die natrium-, Kalium- und 1ⁱriä'char.ola:^in-alkylsuifate, insbesondere solche, die sich von der Sulfatierung höherer Alkohole ableiten, wie. sie durch Reduktion von Talg oder KokosnuBöiglyceriden erhalten v/erden; ITatrium- oder Kaliumalkylbenzolsulf onate, insbesondere solche jener jypen, wie sie in der USA-Patentschrift

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ITr. 2,4-77,353 beschrieben sind, in welchen die Alkyl gruppe etwa 9 bis etwa 1$ Kohlenstoffatome enthalt; Natriumalkyiglyceryläthersuifonate ,· insbesondere solche A" the r von höheren Alkoholen, wie sie aus Talg und KokosnuSöl erhalten war-, den; Natriumkokosnu3ölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natriumsalze von Schwefelsäuraestern des Reaktions- . Produktes aus einem Hol eines höheren Alkohols (d.h. Talgoder Kokosnußölalkchoie) und etwa 3 Molen £thyleno>:yd; und die wasserlöslichen Salze der Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Sarcosin, z.3. Triäthanolamin-IT-acyisarcosinat, wobei die Acylradikale von Kokosnu3ölfettsäuren abgeleitet . sind.

Bevorzugt werden anior.ische organische oberflächenaktive Stoffe mit hoher Schaumbildung für die erfindungsgemäße Ausführungsform der Shampoos verwendet. So werden mit besonderem Vorteil Alkylglyceryläthersulfonate, N—Acylsarcosinate und Alkylätheräthylenoxydsuifa-e der obsn beschriebenen Art vsrwendet. Diese und die vorstehend genannten oberflächenaktiven Stoffe können in Form ihrer Natrium—, Kalium- oder nieder-Aikanolamin-(z.B. :.Iono-, Di- und Triäthanolamin) -Salze benutzt werden.

Übliche Seifen sind ebenfalls anwendbare anionische oberflächenaktive Stoffe für dia Zwecke der vorliegenden 3rfindung. Geeignete Seifen umfassen die wasserlöslichen Salze, z. B. Natrium-, Kalium- und nieder-Alkanolaminsalze von in Kokosnu3öi, Sojabohnenöl, Hicinusöl oder Talg vorkommenden fettsäuren; es können aber auch synthetisch hergestellte fettsäuren benutzt werden.

Polare, nichtionische, oberflächenaktive Stoffe können entweder allein oder im Gemisch mit anionischen und/oder ampholytischen oberflächenaktiven Stoffen verwendet werden.

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SAD ORIGINAL

Oberflächenak-cive Stoffe dieser Klasse können zur 3rhöhung der Schaunbildungs- und Seinigungseigenschaften von anionisehen Detergentien dienen. Unter "polaren, nichtionischen, oberflächenaktiven Stoff" ist ein oberflächenaktiver S-soff zu verstehen, in den die hydrophile Gruppe eine se~ipolare Bindung direkt zwischen 2 Atomen aufweist, z.3. Ii —p> O, P —> 0, As —> 0 und S —> > 0. (Der Pfeil stellt dabei das übliche Symbol einer senipolaren Bindung dar.) Ss liegt eine Ladungstrennung zwischen den beiden direkt gebundenen Atomen vor, aber das üoleküi des oberflächenaktiven Stoffes führt keine Ladung und dissoziiert nicht in Ionen.

Ein bevorzugter polarer, nichtionischer, oberflächenaktiver S^-COff zur Verwendung in Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Aminoxyd der allgemeinen Formel H^HpH^N—> 0, worin I> eine Alkyl-, Alkenyl- oder !,Conohydrcxyalkylgruppe mit ev.va 10 bis 16 Kohlensroffatcnen und 3p und 3- jeweils !!ethyl-, Äthyl-, Propyl-, Ithancl- oder Propanol-radikale bedeuten. £in besonders bevorzugtes A^iincxyd ist Dodecyidinethyla-inoxj'c..

Andere verwendbare polare, nichtior-ischa, oberflächenaktive Stoffe sind die Phosphinoxyds ~it der allgemeinen por r-el 11,R₂H₅? —£> 0, worin H^ ein Alkyl-, Alkenyl- oder i:cnohydroxyalkyl-radikel nit Kettenlängan von 10 bis 18 Kohlenstoffatonen und H₂ und 3- c"e ein Alkyl- oder I^onohydroxyalkyl-radikai rrix; 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. 3in bevorzugtes Phosphinoxyd ist Dcdecyldine-hylphosphinoxyd.

/ Geeignete anphotere, oberflächenaktive Stoffe unfassan die Alkyl-S-irinodiprcpionate, SL'Cc^^CCXLOp; Aikyl-2-aminopropionate, HX(E)C₂H^CCC:: und langkettigs Imidazolderivate nit der allgemeinen Formel:

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H₀CH₀OCH₀OOOM

^{2 2 2}

In jeder der obigen Formeln bedeutet S eine acyclische, hydrophobe Gruppe, die etwa 8 bis etwa·18 Kohlenstoffatome aufweist und H ist ein Kation zur Neutralisation der Ladung des Anions, z.B. Alkaliretall, wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumkationen. Spezifisch wirkende' ar-photere oberflächenaktive Stoffe umfassen- die Dinatriumsalze von Lauroylcycioimidiniun-i-äthoxyäthionsäure-2-äthionsäure, Dodecyl-3-alanin, ur.d das innere Salz von 2-Trimethylaminlaurinsäure. Als zwitterionische Substanzen können auch die substituierten Betaine, wie Alkyldimethylammonioacetate, worin das Alkylradikal etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, verwendet werden. Verschiedene Beispiele dieser Klasse von zwitterionischen, oberflächenaktiven Stoffen sind in der kanadischen Patentschrift ICr. 696,355 angegeben.

Besonders bevorzugte Shampoomischungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ein anionisches, organisches, nichtseifen-oberflächenaktives l.'ittel in einer Konzentration von etwa S Gew.-^ bis etwa 30 Gew.-# der Gesamtnischung.

Obwohl nichtiqnische und kationische oberflächenaktive Stoffe für die Zwecke der vorliegenden Erfindung nicht bevorzugt v/erden, können sie' der-r-cch ohne wesentlichen Verlust an vorteilhaften Wirkungen der katlonischen Polymeren bei der Abscheidung ur-d Retention 'der teilchenförmigen Produkte- an gewaschenen Oberflächen benutzt werden. Nichtionische oberflächenaktive Stoffe können als Verbindungen beschrieben werden, die durch Kondensation der Alkyleno:cydgruppen (hydrophil) mit ei-

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ßAD ORIGINAi.

ner organischen hydrophoben. Verbindung erhalten werden, die ■·" aliphatisch, oder alkylaronatisch sein kann. Wie an sich be- · " kannt, kann die Längv-· des hydrophilen oder Poly oxy alkyl enradikals, das für die Kondensation mit einer beliebigen hy-. drpphoben Gruppe erforderlich ist, in bequener Weise so eingestellt werden, da3 eine wasserlösliche Verbindung mit den gewünschten Grad an Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen erhalten wird.

Beispielsweise ist eine bekannte Klasse nichtionischer Stoffe unter der Handelsbezeichnung "Pluronic" auf den Markt erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Äthylenoxyd nit einer hydrophoben Base erhalten, die durch Kondensation von Propylenoxyd mit Propylenglykol gebildet ist. Der hydrophobe Teil des Moleküls ist selbstverständlich wasserunlöslich. Sein Molekulargewicht liegt in der Größenordnung von 950 bis 4-COO. Durch Addition von Polyoxyäthylenradikalen zu diesen hydrophoben ^}eil tritt eine 'Tendenz ?.ur Erhöhung.der Wasserlöslichkeit des !.!oleküls als Ganzes a * flüssige Produkte werden bis au jenen Punkt erhalten, an welchen der Polyoxyäthylengehalt e'-v.-a 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes beträgt. . '

Geeignete nichtionische Stoffe unfassen auch Polyäthylenoxydkondensate von Alkylphenolen, z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenole^ nit etv/a 6 bis 12 Kohlenstoffatonen (geradkettig oder verzweigt) in der Alkylgruppe nit Xthylenoxyd in Mengen, die etwa 10 bis 25 Mole Äthylenoxyd je T£ol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent kann in solchen Verbindungen beispielsweise von polymer!sierten Propylen, Diisobutylen, Octan oder Nonan abgeleitet sein.

Andere geeignete nichtionische Stoffe körman sich aus der Kondensation von Äthylenoxyd nit den Produkt ableiten,

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das bei der HeaSstion von Iropylanoxyd und Ithylendiamin entsteht. Hier kann wieder eine Baihö von Verbindungen gebildet v/erden, deren Art ¥oa gewünschten &l@iohgewieht awischen hy-drophoben und hydrophilen Siebenten abhängig ist. Z.3. sind Verbindungen. (Molekulargewicht von etwa $000 bis etwa 11.000) nit etv;a 40 bis 80 % Polyoxy=thylengehalt, di© bei der Umsetzung von Äthylenoxydgruppen jsit einar iiydrophoben Base entstehen, welche aus den Heaktionsprodukt von Ithylendiauin und überschüssigem Propylenoxyö. besteht _t wobei die Base ein Llolekulargev/icht in der Größenordnung von 2500 bis 3000 aufweist, zufriedenstellend.

V/eitere zufriedenstellende nichtionische oberflächenak-^ tive Stoffe anfassen das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen ait 8 bis 18 Sohlenstoffatosen (geradkettig oder verzv:eigtkettig) mit Ithylenoxyd; ein Beispiel hiefür ist ein Kokosnußalkohcl/lthylenoxyd-ITondensat mit 10 bis 30 Molen ÄthylezLoxyd Je !ιοί ICokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.

Kationische, oberflächenaktive Stoffe, die in Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen Distearyldimethylammoniumchlorid^Stearylaimethylbenzylammoniumchlorid, Kokosnußalkyldimethylbenzylammoniumchlorid, Di-™ kokosnußalkyidimethylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid und Cetyltrimethylammoniumbromid.

V;ie oben angegeben, enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen als wesentliche Komponente ein wasserlösliches kationisches Polyäthylenimin- oder alkoxyliertes Polyäthyleniminpolyser mit einem Molekulargewicht im Bereich von etv/a 2000 ' bis etwa 3,000.000 und eine kationische Ladungsdichte von mehr als 0,001 in wässeriger Lösung.

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BAD ORIGINAL

Es wird ftngtaoentn, daß die Strukturfomtl dee Gerüstes dts Polyathyleniniß· folgend· istt '

E₂C

K—-

-CH₂CK₂KH₂ ,

worin χ eine ganze Zahl genügender Größe bedeuten, damit ein Polymer mit einen Ilolekul&r ge wicht erhalten wird, das größer als etwa 2000 ist. Länge des Polynergerüstes vorkommende ver-2v;eigte Ketten und die in Polyner vorkonsaanden relativen Anteile an primären, sekundären und tertiären Aminogruppen werden in Abhängigkeit von der Kerstellungsv/eise variieren. Die Verteilung der Aminogruppen in einen typischen Polyäthyleninin ist etwa die folgende: ·

	—Λ™	30	%
-CH₂-'¹-.	-,-IiH-	40
		30	55.

Bas Polyäthylenizin ist hier unter 'Ec .wr..sht:e auf das L'.clekul&rgev;icht charakterisiert. Solche Polymere können csispielsv/eise durch Polymerisation VGr. Ä'thyier_i~ir. in Gegenwart eines Katalysators, v:ie Kehlend!ozyd, liatriunbisulfit, Schwefelsäure, V.'asserstoffperoxyd, Chlcrv.-ssssrstoffsliura, Essigsäure usw., hergestelli; werden. Besondere Methoden sind in den USA-Patentschriften Xr. 2,182,306, ICr. 3,033,?-νό, Xr. 2,203.095, Xr. 2,605,839 und Nr. 2,553,6$o Osschriecsn. Polyäthyleninin hat eine kationische Ladungsdichte von 0,004 in wässeriger Lösung bei einen pH-Wert von 7,0.

In ähnlicher V/eise können alkcxylierte Pclyäthyleninine, beispielsweise durch Unsetrang eines Gew.-Ceils Ithylenoxyd

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oder prcpylenoxyd nit einen Gev/.-2eil Polyäthyleninin, das wie oben "ceschrieben erhalten wurde und ein Kolakulargewicht von mehr als 2000 aufweist, hergestellt warden. Bevorzugterv:eise beträgt das Gewichtsverhältnis von Polyätnyleninin zu . Aikylenoxyd wenigstens etwa 1:1. Falls das Verhältnis kleiner ist als etwa 1 : 4· wird die kationische Ladungsdichte des Polymers in wässeriger Lösung nicht größer als 0,001 sein, wie dies für die Zwecke der Erfindung gefordert wird. Ein bevorzugtes äthoxyliertes Polyäthylenimin hat ein Molekulargewicht von etwa 80.000 bis 120.000 und eine kationische Ladungsdichte von 0,004- in wässeriger Lösung bei pH 7»0.

Das kationische Polymer kann in Hahnen der Erfindung in einer Konzentration im Bereich von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10,0 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,25 Gev/.-?& bis etwa 4,0 Gew.-%, angewendet werden.

Teilchenförnige Substanzen, die in den Detergensmischungen gemä3 der Erfindung verwendet werden können, haben vorzugsweise einen mittleren Cieilchandurchnesser iia Bereich von etwa 0,2 bis etwa pO Mikron und umfassen wasserunlösliche oder -schwerlösliehe antinikrobislle Mittel,- Lichtschutzstoffe, Gewebeaufheller und verschiedene Substanzen, die ein günstiges rlauOgefühl nach den Waschen ergeben. Bei diesen teilchenförmigen Substanzen häng« die Einstellung des gewünschten Effektes an gewaschenen Oberflächen von der Abscheidung und Hetention ab. " ·

ITeilchenförnige, antimikrobielle Substanzen, deren .Abscheidung ViT-ä. Hetenticn durch die oben angegebenen kationischen Polymeren erhöht v/ird, umfassen z.B. (a) substituierte Saiicy!anilide der allgemeinen Formel:

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/^0H ο J

'■ Il : '

/ r

v/orin X Wasserstoff oder Halogen und Y Wasserstoff, Halogen oder irifluormethyl "bedeuten; (b) substituierte Carbanilide mit der allgemeinen Strukturformel:

X₁ -.^, J~O„\t ,
Y

v;orin Y Wasserstoff, Halogen oder Trifluorxethyl, X^ Halogen oder Ithoxy und X₂ Wasserstoff oder Halogen bedeuten; (c) substituierte Bisphenole nit der allgemeinen Strukturformel:

OH OH

η ^Ση

worin X ein Halogen, η eine ganze Zahl von 1 bis 3 und R ein Alkylenrest ziit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zweiwertiger Schwefel sind; und (d) Mischungen von (a), (b) und (c).

Die SalicylaniIide, wie sie unter (a) angegeben sind, umfassen 3,4' ,5-5ribro3isalicylar-iiid; 5-Bronsalicyl-3,5-di-(trifluorr.ethyi)-anilid; 5-Chlorsaiicyi-3,5-ö-i~(trifruor2iethyl)~ aniiid; 3»5-Dichlorsalicyl-3,^zr~dichloranilid und 5-Chlorsalicyl-3-triflucrnethyl—4-chloranilid. Diese und andere brauchbare Salicylanilide sind ir. der USA-Patentschrift 2Tr. 2,703,332 beschrieben.

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Die "bevorzugten Carbanilide, v/ie sie unter ("ο) oben angegeben sind, unifassen 3,4-₅4-'--richlorcarbanilid; 3--rifiuormethyi-4,4' -dichlorcarbanilid·; 5-Srifluorniethyl-3' ,4,4-' -trichlorcarbar-ilid; 3,3^l-bis~(^rifluormethyi)-4-äthoxy-4-^!-chlorcarbanilid und 3,5-ki^s~(-^ifluormethyl)-4-_rchlorcarbariilid.

Die Verbindungen gemäß (c) oben, worin S ein Alkylenradikal bedeutet, sind näher in der USA-Patentschrift 2\v. 2,555»077 beschrieben. Die bevorzugten "Verbindungen aus der allgemeinen Klasse (c) sind solche, die eine symmetrische strukturelle Konfiguration aufweisen, wie bis-(5-Chlor-2-hydroxyphenyl)-methan-; bis-(3»5~3ichior-2-hydroxyphenyl)-methan; bis-(3,5 > 6-Trichlor-A 2-hydroxyphenyl)-methanj bis-(3,5-Di°-'¹lor-2-hydroxyphenyl)-sulfid; bis-(3,5i6-Trichlor-2-hydroxyphenyl)-sulfid und deren Mischungen.

".'eitere antimikrobielle Verbindungen, die zur Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind, sind ^-Trichlormethylnercapto-4-cyclohexen-1,2~dicarboxinid und 2i-(1,1,2 ,2-!Tetrachloräthyisulfenyl)-cis-^-^—cyclohexen-1,2-dicarboximid.

Außer den oben angegebenen antimikrobiellen Mitteln können andere antiba>terie_Lle Mittel vorteilhaft den erfindungsgemäBen :.iisch.ungen zugesetzt v/erden; insbesondere Salze von 2-pyridinthiol-1-oxyd; letzters Verbindung hat die folgende Strukturformel und tritt; in tautomerer ?orm auf, wobei der Schv/efel in der 2~Stellung des Pyridinringes gebunden ist:

2-Pyridin- 1-Hydroxythiol-1-oxyd 2-pyridin-thion.

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S 8 4 0 / 2 0 2 7 bad original

Schwermetailsalze der o'oigen Verbindungen sind schwerlöslich, und haben,hohe antibakterielle Aktivität. Bevorzugte Salze · umfassen Zink-, Kadmium—, Zinn- und Zirkon-2~pyridin~thiol-1- oxjÖl. Detergensnischuncen, die diese Kittel enthalten, sind insbesondere im Star.r.patent ITr (Patentanmeldung A ?324-/6δ)

beschrieben.

Biese anxiinikrobiellen Verbindungen werden in Teilchenform benutzt, wobei die durchschnittliche i£eilchengrö3e. im Bereich vcr. etv:a 0,5 ois etwa 50 Mikron liegt. Die Menge des angewendeten antisikrobieilen Mittels kann etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,5 eis etwa 2,0 Gew.-% betragen.

Bevorzugte antimikrobiell Detergensnisehungen genä3 der Erfindung sind insbesondere für das 7/aschen von Haaren und Kopfhaut eingerichtet und enthalten sövva 10 bis etwa 35 Gew.-% wenigstens eines nichtionischin, arapholytischen oder zwitterionischen oberflächenaktiven L'.ittels; etwa 0,25 bis etwa 2,0 Gew.-% eines Polyäthyleninin- oder alko:cylierten Polyäthyleninin-polymers r:it einer kationischsn Ladungsdichte größer als etwa 0,001 und einen durchschnittlichen "olekulargewich-c ira Bersich von etwa 50.000 bis etwa 1,000.000; etwa 0,5 bis etwa 2,0 Gew.-^ eines wasserlöslichen oder schwer-wasserlöslichen antinikrobiellen Stoffes in !Teilchenfcr^i, während der nest in wesentlichen aus Wasser besteht.

Die erfindungsgenäsen De^ergensnischungen kennen nach an sich bekennten* Methoden hergestellt werden; es wurde jedoch gefunden, da3 "besonders günstige Ergebnisse erhalten werden, wenn das Polyäthyleninin- oder alkc:-:ylierte Polyäthyleniniin-polyrer und die teilchenförmigen Suosüanzen gleichmäßig in einem zu Anfang vergesehenen Verfahrensschritt vermischt werden und die Mischung dann einer wässerigen Lösung oder Aufschlämmung des oberflächenaktiven Mittels zugesetzt wird, ".'em die Polymerkom-

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ponente und die teilchenförmige Substanz den oberflächenaktiven Mittel gesondert zugesetzt v/erden, so ist das Ausmaß der Abscheidung und Retentionsverbesserung, welches durch das Polymer bewirkt wird, wesentlich geringer.

Jede der vorstehend erwähnten Komponenten kann einem wässerigen !Träger einverleibt v/erden, der zusätzlich Materialien, v/ie organische Lösungsmittel, z.3. Äthanol; Verdickungsmittel, .wie Carboxymethylcellulose, Magnesiumaluminiumsilikat, Hydroxyäthy!cellulose oder -methy!cellulose; Parfüms;·komplexbildende Llittel, v/ie (Tetranatriumäthylendiamintetraacetat; und Trübungsmittel, wie Zinkstearat oder llagnesiumstearat, enthalten kann; die genannten zusätzlichen Materialien verbessern das Aussehen und die kosmetischen Eigenschaften des Produktes.

KokosnuSacylmono- oder -diäthanolamide können als schaumbremsende Stoffe, und stark ionisierte Salze, v/ie Natriumchlorid und Natriumsulfat, können vorteilhaft verwendet v/erden.

Toiletta-Detergentien oder Seifenriegel, die ein kationisches Polymer und teilchenfcrnige Substanz gemä3_;, der Erfindung enthalten, können als BasiJs Seifen-oder synthetische Nichtseifen-De-cergentien enthalten und auch eine Vielzahl von Zusätzen aufweisen, .um die Leistungsfähigkeit des Produktes oder das Aussehen zu verbessern. Beispiele solcher Zusätze umfassen freie Fettsäuren oder Xaltcreme zur Verbesserung kosmetischer Eigenschaften, Parfüms, anorganische Salze zur Verbesserung der Festigkeit c.es Hiegels oder des Stückes, unlösliche Seife zur Verbesserung der Eiegeltextur, Färbungsmittel u.dgl.

Im Falle von Hochleisüungsdetergentien für Zwecke des Wäschewaschens, die die kationischen Polymeren und teilchenförmigen Substanzen gemä3 der .Srfir-dung enthalten, kennen solche Detergentien in körnigar Form, in Form von Flocken, Flüssigkeiten

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BAD ORIGINAL

IiV₁ ¹IVI ll'iij|l::i;:: .j"

181366Q

• oder Tabletten vorliegen und zusätzlich, zu Deter gens— und an-

.organischen oder organischen Aufbaustoffverbindungen (wie sbl-. chen gemäß der USA-Patentschrift Kr. 3,159,531), geringe Hen-

• gen an Zusatzmaterialien enthalten, die das Produkt wirksamer oder ansprechender machen. Die folgenden Angaben sollen zur beispielsweisen Veranschaulichung dienen. Ein Vergilbungshemmstoff, wie Benzotriazol oder ithylenthioharnstoff, kann in Mengen bis zu etwa 2 % zugesetzt v/erden. Fluoreszenzstoffe, .Parfüms und Farbstoffe sind zwar in den erfindungsgemäßen Mischungen nicht wesentlich., können jedoch, in Mengen bis zu etwa 1 % zugesetzt werden. Ein alkalisches Material oder Alkali, wie Natriumhydroxyd oder XaÜumhydroxyd, kann, falls erforderlich, in geringen Msngen als Ergänzungsmittel bei der pH-Einstellung M zugefügt werden. Als geeignete Zusätze können auch. Aufheller, Natriumsulfat und Natriumcarbonat genannt werden.

Im allgemeinen werden auch Korrosionsinhibitoren zugesetzt. Lösliche Silicate sind hochwirksame Inhibitoren und können zu gewissen Ansätzen gemäß der Erfindung in Mengen von etwa 3 ⁶A bis etwa 8 % zugegeben werden. Alkalimetall, vorzugsweise XaliuÄ- oder Hatriunsilicate mit einen Gewichtsverhältnis von SiC>2 : Ii₂ ^{0 νοη} ^'° ^: .^■^lDis 2,8 : 1 können vorteilhafterweise benutzt werden. M bedeutet bei diesem. Verhältnis Natrium oder Kalium. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit und Wirksamkeit wird ein Natriumsilikat mit einem Verhältnis von SiOo ^: ^⁸O^{0 von e}^~ μ v/a 1,6 : 1 bis 2,4-p ' 1 besonders bevorzugt. ™

Bei jener Ausführungsform der Erfindung, gemäß welcher auf die Schaffung eines flüssigen Aufbaustoffdetergens abgestellt v/ird, kann ein hydrotropes Mittel, wie gefunden wurde, zweckmäßig sein. Geeignete hydrotrope Stoffe sind wasserlösliche Alkalimetallsalze von Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure und Xylolsulfonsäure. Die bevorzugten hydrotropen "Stoffe sind die Kalium- und Natriumtoluolsulfonate. Das hydrotrope Salz kann

- 17 -baV»40/202T

gewünschtenfalls in Mengen von 1 % bis etwa 12 % zugesetzt werden. Obgleich es in allgemeinen nicht notwendig ist, ein ' hydrotropes Mittel zuzusetzen, kann es gewünsehtenfalls aus irgendwelchen Gründen zugesetzt werden, einschließlich der Herstellung eines Produktes, das seine Homogenität bei niedriger Temperatur "beibehält.

Der im Hahnen der Erfindung verwendete Ausdruck "Kokosnußalkyl" bezieht sich auf Alkyl gruppen, die sich von J:Iittelschnitt des Kokosnußalkohols ableiten und die die folgende durchschnittliche Kettenlängenverteilung aufweisen: 2 % C₁₀, % C₁₂, 23 % O^ und 9 % Q^. Andere Verbindungen, die als von Kokosnußöl abgeleitet bezeichnet sind, basieren auf unfraktionierten Kokosnußöl oder seinen Fettsäuren.

Beispiel 1: Bs v/ird eine Shampooaischung hergestellt, die die folgende Zusammensetzung aufv/eist:

Gew.-Teile:

iTatriunkokosnußalkylglyceryl- .

athersulfonat C&tv;a 23 % Di- .

glyceryl und ler Hest in wesentlichen Konoglyceryl) 2^,0

ifatriuHtalgalkylgiyceryläthersulfonat (etwa 23 % Diglyceryl
und der Hest in wesentlichen
Monoglyceryl; die Talgalkyle
entsprechen 2^QT-^e:s- ^{von iE}· ^T-^vssentlichen gesättigten Talgalkoholen und enthalten etwa
2 % O₁₄, 32 % C₁₆ und 66 % C₁₈) 3,0

Natriumchlorid 6,7

Katriunsulfat 3,3

üTatriun-N-lauroylsarcosinat 3,8 >

ST-Kolcosnußacylsarcosin 1,2

Diäthanolanid von KokosnuB-

fettsäuren 2,0

18 -

BAD ORIGINAL

Ge v/. -Teile:

Acetyliertes Lanolin 1,0

Parfüm 0,4-

Farbstoff " 0·,04

3,4,4'-T'richlorcarbanilid "^- 2,0

Polyäthylenimin VÄthylen-

oxyd-Reaktionsprodukt (G&v;.-

Verhältnis 1:1; I'olekular-

gewicht 80.COO - 120.000 und

kationische Ladungsdichte

0,00¹J- in wässeriger Lösung

bei einem pH-?.'ert von 7»0) 0,5

Wasser Rest.

O = lattlere 2eilchön£rc3e 2 Mikron-, ··) * llolekulargewicht A-0.000 - 60.000.

Das Zinkpyridinthion und äthoxyliertes Polyäthyleniiain Vv'erden gleichnä3is ve-mischt und dem Rest der iCoriponenren zugesetzt und nit diesen innig vermischt. 3as entstehende Produkt stellt eine stabile Crene dar, die ausgezeichnete kosmetische und Antischuppeneigenschaften aufweist. Das Ausmaß der Abscheidung von Zinkpyridinthion aus dieser llischung v/ar v;esentlich gröSer als das AusmaS der Abscheidung, das mit einem ähnlich zusammengesetzter- Produkt erhalten worden ist, das kein kationisches Polymer enthielt. Die verbleibende antimikrobiell J Aktivität von mit dieser Mischung gev.-aschenen Flächen ist wesentlich hoher im Vergleich zu Flächen, die mit einem Vergleichsprodukt ohne Polymer gewaschen worden sind.

Es vrarden !Mischungen hergestellt, die mit der l'ischung des Beispiels 1 identisch waren, jedoch !Teilchen von 3,-τ¹ ,5~-ribromsalicylanilid; ^-,^'-Dichlcr-3-(vrifiuormethyl)-carbanilid und bis-(2-Kydro:<y-5,5,6-trichlorphenyl)-methan mit einem C?eilchendurchmesser von 5 l'ikron bzv:. teilchen von Ii-!Trichlormsthylmer—

- 19 009840/2027

BAD

capto—^-cyclohexen-i ,2-dicarboximid und N-(1,1 ,2,2-Tetra.chloräthylsulfenyl)-cis-A-4~cyclohexen-1,2-dicarboximid mit einem Teilchendurchmesser von 6,5 Mikron an Stelle des 5,^,4-'-TrI-chlorcarbanilids enthielten; diese Mischungen wurden mit Vergl'eichsmischungen verglichen, welche dieselben Verbindungen
ohne kationisches Polymer enthielten. Das Ausmaß der Abscheidung und Retention dieser Verbindungen in Gegenwart des kationischen Polymers ist, wie gefunden wurde, wesentlich größer als bei den Vergleichsmischungen und an den damit gewaschenen Oberflächen wurde eine entsprechende Erhöhung der .antimikrobiellen Restaktivität beobachtet.

Beispiel 2 : Ein gemahlener, antimikrobieller Toilettedetergensriegel, der ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellt, wird nach an sich bekannten Methoden hergestellt und weist die folgende Zusammensetzung auf:

Natriumalkylglyceryläther- _φ> sulfonat '

Kaliumalkylsulfat '

Magnesiumseife aus'Talgfettsäure : Kokosnußfettsäure im Verhältnis 80 : 20

Natriunseife aus Talgfettsäure -; ■Kokosnußfettsäure im Verhältnis 80 : 20

Anorganische Salze (Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat )

, ,^y (mittlere Teilchengröße 5 Mikron)

Polyäthylenimin ^y

Wasser und verschiedene Zusätze

Ge v/.	-Teile:
8	,0
20	.0

16,7

9,2

1,0

2,0

10,7

- 20 -

009140/202?

BAD ORIGINAL

■ . ♦) = Alkylgruppen, die sich, vom Mittelschnitt der Alkohole ableiten, welche durch, katalytisch^ Reduktion von Kokosnußalkohol erhalten werden, der eine Kettenlängenverteilung von im wesentlichen wie folgt • aufweist: 2 % C^₀, 66 % C₁₂, 23 % C^ und 9 % C^.

*♦) = Molekulargewicht 50-000 - kationische Ladungsdichte 0,004· in wässeriger Lösung bei pH 7,0.

Die Abscheidung und Retention des teilchenförmigen, antimikrobiellen Mittels, 3,4·',5-Tribromsalicylanilid, an der mit der obigen Mischung gewaschenen Haut ist wesentlich größer als im Falle von Vergleichsmischungen ohne kationisches Polymer. A

Toilettedetergensriegel, die in ihrer Zusammensetzung mit dem wie oben hergestellten Riegel identisch waren, in welchen aber das 3,4·' ,5-Tribromsalicylanilid durch, eine Teilchengröße von 4 Mikron aufweisende antinikrobielle -Mittel 3,4-,4-'-TrXChIOrcarbanilid; 4-,4-'-Dichlor-3-(trifluormethyl)-carbanilid; bis-(2-Hydroxy-3,5?6-trichlorphenyl)-methan bzw. ein 1:1- Gemisch aus 4-,4'-Dichlor-3-(triflucrmethyl)-carbanilid und 3,4-· ,5-Tribromsalicylanilid ersetzt war, zeigten verbesserte Abscheidung und Retention der antinikrobieilen Teilchen im "Vergleich zu den Ergebnissen, wie sie in jedem Falle mit Vergleichsmischungen " ohne Polyäthylenimin erhalten wurden.

Beispiel 3: Ein körniges, antimikrobielles Aufbaust off deter ge n-sprodukt zum V/äschewaschen wird unter Anwendung üblicher Methoden hergestellt und weist folgende Zusammensetzung auf:

Gew.-Teile:

Natriumalkylbenzolsulfonat (die Alkylgruppe hat im Durchschnitt etwa 12 C-Atome und leitet sich von Polypropylen ab) 17,5

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Ö09840/2Q2?

Gew.	-Teile:
49	,7
13	,3
7	,0

Natriumtripolyphosphat Natriumsulfat Silicatfeststoffe 3,4-,4-' -Trichlorcarbanilid

(TeilchengröBe im Durchschnitt

3 Mikron) 0,5

Polyäthylenimin '/Äthylenoxyd- ■ Reaktionsprodukt (Gev;.-Verhältnis 4 : 1; Molekulargewicht
50.000; kationische Ladungsdichte 0,004- in wässeriger Lösung bei pH 7,0) 1,5 . *) = (siehe oben)

In jedem der vorstehenden Beispiele sind Ausführangsformen der Erfindung beschrieben, die antimikrobielle, teilchenförmige Substanzen umfassen. Es wird jedoch auch die Abscheidung und Retention anderer teilchenförmiger Substanzen durch die kationischen Polymere erhöht. Die folgenden Beispiele veranschaulichen erfindungsgemäße Detergensmischungen, die repräsentative teilchenförmige Substanzen enthalten, deren Wirksamkeit auf Abscheidung und Retention auf gewaschenen Oberflächen beruht.

Toilettedetergensriegel enthalten zweckmäBigerv/eise einen Lichtschutzstoff oder Ultraviolettabsorber, der sich auf der Haut im Laufe des V/aschens abscheidet und Schutz gegen schädliche Sonnenstrahlen ergibt. Geeignete teilchenförmige Ultraviolettabsorber, die in Detergensriegel für diesen Zweck einverleibt werden können, umfassen beispielsweise 2-Hydroxy-4-noctoxybenzophenon, 2-Hydroxy—^zf-methoxy-2-carboxybenzoplienon. und 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon. Diese Materialien sind un-*-' lösliche teilchenförnige Feststoffe, die in Seifenansätzen für die Herstellung von Riegeln in Konzentrationen angewendet werden, die im Bereich von etwa Ibis etwa 5 Gew.-% liegen.

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0 098AO/2027

BAD ORIG|(m_Al

B e i S ρ i e 1 Ά- : Ein ToiletteseifeE.ri.egel mit einen Gehalt an Ultraviolettabsorter wird erfindungsgemäß wie folgt angesetzt: "'" .

Gew.'-%;

Natriumseife von Talgfettsäure :

Kokosnußfettsäure im Verhältnis

von 50 : pO 75,19

Kokosnußfettsäure 7,30

Kaltcreme 1,10

Anorganische Salze (Natriumchlorid und -sulfat und SiIicatfeststoffe) 0,37

Parfua ■ 1,23

2-Kydroxy-4~n-octoxybenzophenon
(Teilchengröße 10 Mikron) 2,50

Kationisches Polymer ' 3,00

Verschiedene Zusätze 0,S1

V/asser 10,00

Polyäthylenimin VÄthylenoxyd-Reaktionsprodukü (Gewichtsverhältnis ^- : 1; Molekulargewicht
50.000; kationische Ladungsdichte 0,0G^- in wässeriger Lösung bei pH 7,0) 0,5

*) *= (siehe oben) ·*) = !.iolekulargewicht 10.000.

Bei Verwendung in der üblichen Art ergibt der Toilerteseifenriegel dieses Beispiels einen wesentlich höheren Abscheidungs- und Retentionscrad des teilchenförmigen ""Jitraviolettabsorbers (2-Kydroxy-^-n-cctoxybensophenon) auf den gewaschenen Eautoberflachen, als dies bei einer ansonsten identischen i'ischung ohne Polymer der Fall ist.

7'eitere Toiletteseifenriegel werden wie oben hergestellt,

- 23 -

0098A0/2027

Ii

jedoch mit einem Gehalt an 2-Hydroxy—^~methoxy-2'-carboxybenzophenon bzw. 2-Hydroxy-4-~methoxybenzophenon an Stelle des 2-Hydroxy-4—n-octoxybenzophenons; dabei v/erden im wesentlichen äquivalente Ergebnisse erzielt.

Andere unlösliche teilchenförmige Substanzen, die zweckmäßige rweise in Toiletteseifen oder Detergensriegel einverleibt werden, umfassen die sogenannten "Hautgefühl-verbessernden Stoffe". Solche Materialien werden im Laufe des Waschens als Teilchen an der Kaut abgeschieden und ergeben ein günstiges Hautgefühl nach dem Waschen. Solche Materialien umfassen beispiels-· weise Nicotinsäure, Talk und Silicone, wie das Produkt Silicon F-I57 der Firma Dow-Corning. Diese Materialien werden zweckmäßigerweise einem Toiletteriegelansatz in Mengen von etwa 10 Gew.-% einverleibt.

Beispiel 5 : Ein Ansatz für einen Seifenriegel wird wie in Beispiel If beschrieben hergestellt, indem 10,2 Gew.-^ der Nicotinsäureteilchen (mittlere Teilchengröße 5 Mikron) an Stelle des 2-Iiydroxy—4— n-octoxybenzophenons und der Kokosnußfettsäure eingesetzt werden. Die erhaltene Mischung ergibt einen wesentlich höheren Grad der Abscheidung und der Retention der Nicotinsäureteilchen an der mit dem Riegel gewaschenen Kaut als mit einem Riegel erreicht wird, der in gleicher Weise, jedoch, ohne kationisches Polymer, angesetzt ist. Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn Silicone F 157 &er Firma D.ow-Gorning an Stelle der Nicotinsäure verwendet wird. . ^;

Verschiedene unlösliche Gewebeweißmacher oder -Aufheller, wie Fluoreszenzfarbstoffe und Bläuungsmittel, z.B." Ultramarinblau, v/erden als Teilchen an Geweben abgeschieden, die mit Detergensprodukten für V.'aschzwecke mit einem Gehalt an solchen Stoffen gewaschen werden. Solche Materialien können in Kochleistungsdetergensprodukten für. das Wäschewaschen in Konzentrationen bis zu etwa 1 Gew.-% verwendet werden.

- 24 -

0098407202t

BAD ORIG||s,_ÄL

■'.■ ■ 2r "

3'eispiel δ: Sin flüssiger Auf baustoff-De tergens·*· •ans-atz dit einem. Geiialr an teilchenförmigen Bläuungsnaterial und einer; kationischen Polymer genaS- der Erfindung v/ira wie folgt angesetzt;:

Gew.-^:

2ß3?gi$pl 12 «■?-<· 12 (Kondensations-

prpdukt aus 12 Hol üthylenoxyd

und 1 Mpi, Dodecylp^en.ol) 3,00

Trikaliupi'rsieth.ylendiph.psph.or.at 26,00

&at2?iWG§ili$at (SiO₉ : Ia₉O =

i_re.? i) ^ . 3,00·

3,50

_t 0,30

(i-eilßhengrpfie

' 0,15

leiöke wis'in Beispiel 1) 3,5

Bigs P^lIt Ml-it'fc-^S ^2?gi"pt "opi Verwendung zun Wasclisn

--'--athpden eine Abscheidung "and Ee-Ivsngeii der Ultranarinplau-SeiljSh als in I¹SLiIf der Verv.'endung eines

X·. 9

li?|i2|dy-r-S i§t auf eine umfassende Vielzahl /f^||f!.icliej? ^^il^3|giifp?nigei· Substanzen g|f^v i^-i £-f W^'stf^³"^-? bespndsrs angeführten hsän^^, JBfi§|i§lpwii§| Icönnes. Parfuns, die' an 'unlöslicr-eri teilchenf öraigfii;, k§|?^art|._gen Substanzen absorbiert sind', as,

- 25 -

1113660

Gev/ecan ©ds2? anderer. Oberflächen, die sit diese enthaltenden ^etergens:;i.s£hungen cev/aschen werden, in .eines \7ese21tlicn gröSören .tiissaß aogescr-ieden v/erden, u,zw. infolge der 3in-verleiQung sines kationisclier. Polymers der open angegebenen Art i-n diese Iv'is.er-:angen.

^ 2g -

Claims

Patentansprüche 1813660

^'A/^vrf/ii ^ --fy_r

Detergensffiischunfeen mit einem Gehalt an (1) einem organischen oberflächenaktiven Mittel, (2) einem wasserlöslichen kationischen Polyäthylenimin ode?.· alkoxylierten Polyäthylenimin und (3) einer -wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen, teilchenförmigen Substanz nach Patent (Patentanmeldung P 16 17 17i>. 2), dadurch gekennzeichnet, daß das -wasserlösliche kationische Polyäthylenimin oder alkoxylierte Polyäthyleniinlriein Molekulargewicht von etwa 2 000 bis 3 000 000 und eine kationische Ladungsdichte von mehr als etwa 0,001 hat und die wasserunlösliche oder -schwerlösliche teilchenförmige Substanz von einer. Schwermetallsalz des 2-Pyridinthiol-l-oxyds verschieden und geeignet ist, einer Oberfläche, auf der sie zur Haftung gebracht wird, eine gewu; sehte Eigenschaft zu verleihen.

2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch f

daß das kationisci.e Polyäthylenimin ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 3^ ZiC bis"etwa 1 CCC 000 hat.

3. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß das iojymer ein Reeuctionsprodukt nus Polyäthylenimin mit einem curchschnittlichen Molekulargev.-ieht von mehr als etwa 2 OGO und Äthylenoxid ist, wobei das Reaktionsprodukte ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 30 000 bis etwa 1 OCC 0OC aufweist und das G-ewichtsverhältnis von Polyäthylenimin zu Athylencxid mindestens etwa 1:1 beträgt.

4·. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer ein Reaktionsprodukt aus Polyäthylenimin mit einem durchschnittlichen lolekular-

0 09840/2027

— ί< —

a?

gewicht von mehr als etwa 2 OOO und Propylenoxid ist, das Reaktionsprodukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 30 000 Ms etwa 1 000 000 aufweist und das Gewichtsverhältnis von Polyäthylenimin zu Propylenoxid mindestens etwa 1:1 beträgt.

Detergensmischungen nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß sie (1) als oberflächenaktives Mittel etwa 2 fo bis etwa S5 "/> eines wasserlöslichen Salzes höherer Fettsäuren, anionischer organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte mit einer Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen und einem Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest im Molekül oder von Acylsarcosinaten mit einer etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Acylgruppe; (2) etwa 0,1 °/o bis etwa 10,0 fo eines wasserlöslichen kationischen Polyäthylenimins oder alkoxylierten Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht von etwa 30 000 bis etwa 1 OOO 000 und (3) etwa 0,1 >ύ bis etwa 10,0 <p der wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen teilchenförmigen Substanz enthalten, wobei die Teilchen der wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen Substanz einen mittleren Durchmesser von 0,2 bis 30 Mikron haben.

Mischungen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die teilchenförmige Substanz aus einem äntimikrobiellen Mittel aus der Gruppe: (a) subs'tTtüi'erter Salicylanilide' der allgemeinen Formel": '."^''""

0098 40/2021

;ΐ:!ίΐΙΐίίι|||Ρ|| ί»| ami ,βψψ, ι ■

^Λ_ C-MH ^"Λ—

(a)

in der X Wasserstoff oder Halogen und Y Wasserstoff, Halogen oder Tr if Iu or methyl "bedeutet} (b) substituierter Carbanilide der allgemeinen Formel:

in der Y Wasserstoff, Halogen oder Trifluormethyl; X Halogen oder iLthoxy und Xp Wasserstoff oder Halogen bedeutet; (c) substituierter Bisphenole der allgemei nen Formel:

OH

(c)

in der X Halogen, η eine ganze Zahl von 1 bis 3' und R ein Aikylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zweiwertigen Sphwefel bedeutet und (4) aus Mischungen von (a), (b) und (e) besteht.

7· Mischungen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die. teilchenfö'rmige Substanz aus einem antimikrobiellen Mittel, nämlich 3,4j4^l~$^:ri^chlorcarbanilidj 5,4' ,5-^ffribromsalic./lanilid! 4¹ ,4'-l)ichlor-3-(trifluormethyl)-carbanilid; bis-(2-Hydroxy-3 _f 5,6-triehlorphenyl) ■ methan; N-Trichlorffieth.ylmercapto^-cyclohexen-i, 2-di-

P09840/2027

BAO

carboximidj Ii-(1 ,1 ,2,2-Tetrachloräthylsulfenyl)-cis-A-4-cr clohexen-1, 2-dicarboximid oder deren Mischungen besteht.

8. Mischungen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die teilchenförmige Substanz ein Mittel darstellt, das beim Aufbringen auf die Haut das Hautgefühl verbessert.

9. Mischungen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die teilchenförmige Substanz ein Gewebeaufheller ist.

10. Mischungen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die teilchenförmige Substanz ein Ultraviolettabsorber ist.

Für

The Procter & Gamble Goinpany Cincinnati, Ohio, y,St,A,

sanwalt