DE1934710A1 - Mit Klebstoff versehene Materialien - Google Patents

Mit Klebstoff versehene Materialien

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DE1934710A1 DE19691934710 DE1934710A DE1934710A1 DE 1934710 A1 DE1934710 A1 DE 1934710A1 DE 19691934710 DE19691934710 DE 19691934710 DE 1934710 A DE1934710 A DE 1934710A DE 1934710 A1 DE1934710 A1 DE 1934710A1
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Hodgson Martin Edward
Seymour Donald Edwin
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Description

Dr. Ing. E. SERKENFELD · Dipl.-ing. H. BERKENFELD, Potentonwölta, Köln Anlag· Aktenseidnn
2«rEinBob.vom 8. Juli 1969 Sch// Nam.d. Anm. τ. J. Smith & Nephew Ltd.
Mit Klebstoff versehene Materialien.
Die Erfindung betrifft ganz allgemein mit Klebstoff versehene Materialien zur Verwendung auf tierischen Körpern, insbesondere auf menschlichen Körpern. Beispiele solcher Materialien sind: Haftbandagen, Heftpflaster, Haftverbände, chirurgische Masken und dekorative kosmetische Produkte.
Falls mit Klebstoff versehene Materialien auf Teilen von tierisohen Körpern, insbesondere auf menschlichen Körpern verwendet werden sollen, ist es wünschenswert, über ein mit Klebstoff versehenes Material zu verfugen, das für Wasserdampf durchlässig ist, das aber nicht durchlässig ist für flüssiges Wasser, Mikroorganismen und Schmutzteilchen. Diese Bedingungen sind wünschenswert, um die gewünschte Abdeckung zu erhalten, ohne ein Aufweichen zu bewirken infolge der Absorption von Wasser aus den durch die Haut hindurchgehenden WasserVerlusten des Körpers. Es wurden viele Verfahren erprobt, um die vorstehend angegebenen Ergebnisse zu erzielen. Die derzeit in Gebrauch befindlichen Verfahren sehen die Verwendung eines gelochten, porösen oder mikroporösen Unterlagsmaterials vor, das eine poröse oder nach einem Muster aufgebrachte Klebstoffschicht aufweist. Eine solche Anordnung bildet Jedoch keine Schranke für wässrige Lösungen mit geringer Oberflächenspannung, wie z.B. Waschflüssigkeit« die auch den Eintritt von Bakterien zuläßt. Außerdem sind große Öffnungen in dem Material nicht bakteriensieher und kleine öffnungen können durch Fett usw. blockiert werden. Ss sind auch besondere Verfahren erforderlich, um solche Materialien herzustellen.
Gemäß der Erfindung ist ein für Haßdampf durchlässiges., druckempfindliches, mit Klebstoff versehenes Material für die Verwendung
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auf tierischer Haut und Nägeln vorgesehen, bestehend aus einem Onterlagsmaterial, das einen druckempfindlichen Klebstoff im wesentlichen auf dem ganzen auf dem Körper anhaftenden Teil auf wenigstens einer Oberfläche des Unterlagsmaterials aufweist. Sowohl das Unterlagsmaterial als auch der Klebstoff sind für Naßdampf durchlässig ¥nd von Wasser unbeeinflußt. Das Urterlagsmaterial und/oder der Klebstoff bestehen aus einem synthetischen Polymer und sind kontinuierlich und nicht durchlässig für flüssiges Wasser. Das mit Klebstoff versehene Material weist eine Naßdampfdurchlässigkeit von wenigstens 300 g/m /24h/4O C/80# relative Feuchtigkeit auf.
Damit das synthetische Polymer, das zur Bildung des kontinuierlichen Unterlagsmaterials und/oder des kontinuierlichen Klebstoffs verwendet wird, die gewünschten Eigenschaften aufweist, soll dasselbe nicht stark kristallin sein, es soll keine starke Wasserstoffbindung aufweisen und es soll hydrophile Gruppen enthalten.
Bekundungen aus verschiedenen Quellen zeigen an, daß der durchschnittliche Wasserverlust des Körpers durch die Haut (ausschließ-
2 lieh des sichtbaren Schweißes) im Bereich von 250g/m /24h liegt.
Die Handflächen und die Fußsohlen haben einen hohen Wasserverlust im Bereich von 500g/ra2/24h.
Daraus erglijfc^sich, daß eine !Durchlässigkeit von wenigstens ^OOg/rnVs^hAO^yBu^Jjela-tive Feuchtigkeit für die meisten Flächen erforderlich ist, aber eine^TärkL-Jfon 500 wird insbesondere für Wundverbände und chirurgische Masken
Der Klebstoff kann als ein allesbedeekender (kontinuierlicher oder diskontinuierlicher) Aufstrich* auf eine Oberfläche des "Unte.rl.agsmaterials aufgebracht werden oder der Klebstoff kann nur auf die am Körper anhaftenden Teile aufgebracht werden, um beispielsweise einen Fensterverband zu bilden, d.h. einen verband, bei welchem die die Wunde bedeckende Fläche des Unterlagsraaterials nicht mit Klebstoff überzogen ist.
Es ist klar, daß entweder das Unterlagsmaterial oder der Klebstoff oder beide kontinuierlich und nicht durchlässig für flüssiges Wasser sein können. Alle soxohe Anordnungen haben eine Anzahl gemeln-S 3V27 -2-
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samer Vorteile. Die Naßdampfdurchlässigkeit erlaubt beispielsweise der Haut usw. zu atmen, wodurch ein Aufweichen verhindert wird. Die Undurchlässigkeit für flüssiges Wasser verhindert das Eindringen von Wasser und den Austritt von Wundexsudat, wenn das Material auf einer Wun«1e verwendet wird. Das Medcmal, dajj§ sowohl der Klebstoff als auch das Unterlagsmaterial von Wasser unbeeinflußt sind, ermöglicht, daß der Verband ohne schädliche Wirkung im Wasser eingetaucht werden kann. Jede der drei verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung weist jedoch ihre eigenen besonderen Vorteile auf und die-für irgendeinen besonderen Zweck verwendete Anordnung soll unter Berücksichtigung dieser Vorteile ausgewählt werden. Bei den Ausführungsformen beispielsweise, bei denen nur die Unterlagsschicht kontinuierlich und für Wasser unduchlässig ist, werden Schmutz und Wasser gehindert, durch die Ünterlagsschicht zum Klebstoff zu gelangen, der dann zulassen könnte, daß Schmutz und Wasser' den Körper erreichen. Die Anordnung, bei welcher nur der Klebstoff für Wasser undurchlässig ist, wird verhindern, daß Wundexsudat durch den Klebstoff hindurchgeht. Die Anordnung, bei welcher sowohl der Klebstoff als auch das Unterlagsmaterial kontinuierlich und für Wasser undurchlässig sind, wird besonders bevorzugt, weil dieselbe die Vorteile aufweist, die oben für die Anordnung angegeben sind, bei welcher entweder das Unterlagsmaterial oder der Klebstoff kontinuferlich sind. Außerdem ist die Herstellung d: Ausführungsform vereinfacht, weil jede der 3chichteri^in^Tkontinu * ierlieher Weise hergestellt werden kann. Auch^die Möglichkeit, daß Gasporen in der Unterlagsschicjijk-4Hwrlm Klebstoff übereinstimmen, ist gering, wenn zweikontinuierliche Schichten verwendet werden, weil das-Vorhandensein solcher Gasporen nur aif ällig ist. Außerdem wird das Durchschlagen des Klebstoffs durch die Unterlagsschicht verhindert.
Die in der Beschreibung verwendete Bezeichnung 1!kontinuierlich/" soll bedeuten, daß das Material derart beschaffen ist, daß dasselbe keine tfngleiehmäßlgkeiten enthält, welche entweder für das bloße Auge oder unter einem optischen Mikroskop sichtbar sind. Die Ungleichmäßigkeiten sind vielmehr derart, daß Wasserdampf durch solche Materialien durch intermolekulare Diffusion hindurchgeht. Das Polymer kann als eine verwickelte Masse von Polymerketten angesehen werden, zwischen welchen sich Löcher von ungefähr malekula-
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rer Größe befinden. Bei normalen Temperaturen ist eine beträchtliche segementale Mobilität vorhanden und die Löcher werden kontinuierlich gebildet und verschwinden als Ergebnis der thermischen Bewegung. Die Diffusion eines Eindringlings erfolgt al3 eine Reihenfolge von Sprüngen von Loch zu Loch.
Die Diffusion eines Gases oder Dampfes durch ein solches kontinuierliches Material ist nicht von den Mediumeigenschaften des Gases oder Dampfes abhängig, sondern von den Strukturen des Gases oder Dampfes und des kontinuierlichen Materials sowie von der chemischen Affinität des einen auf das andere.
Die Bezeichnung "unbeeinflußt durch Wasser", die in der Beschreibung verwendet wird, um das Unterlagsmaterial und/oder den Klebstoff zu beschreiben, soll bedeuten, daß das Unterlagsmaterial und/oder der Klebstoff bei Berührung mit Wasser jene Eigenschaften nicht verlieren, welche deren Wirkung als Unterlagsmaterial oder Klebstoff beeinflussen, d.h.:
a) der Klebstoff verliert infolge der Lösung nicht die Adhäsion oder Kohäsion und derselbe quillt nicht auf, um das Abheben des Verbandes oder dergleichen zu bewirken, und
b) das Unterlagsmaterial verliert nicht seine Zugfestigkeit, es löst sich nicht auf und es wird nicht klebrig.
Wo auf die Naßdampfdurchlässigkeit Bezug genommen ist, bedeutet das, daß solche Messungen nach der Payne-Schalenmethode auf folgende Weise ausgeführt werden:
10 ml destilliertes Wasser werden in die Schale gegeben. Eine Probe deÄ-^u-omfce^sswiliej^^ Durchmesser von
56,25 mm wird oberhalb der öffnung der Schale festgeklemmt. Wenn "ein Klebstoff zu untersuchen ist, soll derselbe zuerst auf eine sehr durchlässige Unterlage als Stütze gestrichen werden. Die Anordnung wird dann auf die Dauer von 24 Stunden in einem Luftumwälzungsofen bei einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 2C$ angeordnet. Es besteht daher ein Unterschied zwischen der relativen Feuchtigkeit innerhalb der Schale S 3V27 -4-
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und der relativen Feuchtigkeit ausserhalb der Schale. Der Verlust von Wasser aus der Schale wird durch Abwiegen gefunden. Die Naßdampfdurchlässigkeit für das besondere Material wird ausgedrückt in g/i^/24h/k0oC/Q0ii relative Feuchtigkeit.
Die in der Beschreibung verwendete Bezeiohung "druckempfindlicher Klebstoff" soll einen Klebstoff bedeuten« der in seinem normalen Trockenzustand von Natur aus klebrig, viskoelastisch und kohäsiv ist. Selbstverständlich muß der verwendete Klebstoff auf jenem Teil des Körpers anhaften können, auf dem derselbe befestigt werden soll.
Wo auf einen Klebstoff Bezug genommen ist, der sich "im wesentlichen auf dem ganzen auf dem Körper anhaftenden Teil des Unterlagsmaterials "befindet, soll dies nicht die Möglichkeit ausschließen, daß der Klebstoff in einem genügenden Ausmaß diskontinuierlich ist, um für den am Körper anhaftenden Teil eine durchschnittliche Nafldampfdurohlässigkeit von wenigstens 300 vorzusehen.
Die mit Klebstoff versehenen Materialien gemäß der Erfindung sollen ungiftig, reizlos und anpassungsfähig sein* Sie sollen ihre Eigenschaften über einen Bereich von Bedingungen und Zeiträumen bewahren* Das Unterlagsmaterial soll beim Gebrauch nicht klebrig sein·
Die mit Klebstoff versehenen Maaterialien können auf irgendeinem Teil des menschlichen Körpers verwendet werden, z.B. für chirurgische, dermatologische oder kosmetische Zwecke. Einige Beispie· Ie der besonderen Anwendungen des mit Klebstoff v®* terials gemäß der Erfindung sind chirurgische Masken, Nähfäden und Klammern, HaftveTba^de^BaiSag^nTT^iter, llekor&tive Nagelschützer, feste Augenlidstriehe, Faltenbildner (für das Sehmiii«====--—" ken im Theater), usw.
Die mit Klebstoff versehenen Materialien gemäß d@v Brfinduag können die folgenden Vorteile ergeben;
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Ö Ö 9 β Ö 0 / 1 S 1 9
1. Sie verhindern die Absorption von Feuchtigkeit, welche die Haut oder den Nagel beschädigen kann.
2. Sie erlauben den. Durchgang von Sauerstoff von der Außenseite. Dies ist für die Heilung von Wunden wichtig.
3· Sie verhindern das Eindringen von flüssigein Wasser, 4. Sie verhindern das Eindringen von Bakterien» 5· Sie werden duroh Wasser nicht beeinflußt.
Ein gewisser Grad von isotropischer Elastizität im Unterlagsmaterial ist für einige Anwendungen wünschenswert. Dies ist jedoch nicht wichtig und es können gewünschtenfalls unelastische Unterlagsmaterialien verwendet werden, wie z.B. Cretan. .
Kontinuierliche KM>stoffe können aus Polymeren gebildet werden, die hydrophile Gruppen enthalten, wie z.B. Hydroxyl-, Carboxyl-, Amin-, Amid-, Äther- und Ai^oxy-Gruppen, vorausgesetzt, daß die Klebstoffe in Wasser nicht löslich sind oder stark aufquellen.
Wasserlösliche oder im Wasser aufquellende Polymere können den druckempfindlichen Klebstoffen zugesetzt werden, falls sie sich mit denselben vertragen und nicht bewirken, daß die Klebstoffe durch Wasser beeinflußt werden. Beispielsweise kann ein Polyvinylmethyläther einem Polyvinyläthyläther-Klebstoff zugesetzt werden oder ein Hydroxypropylacrylat-Homopolymer einem mit demselben verträglichen druckempfindliehen Klebstoff.Andere wasserlösliche oder im Wasser aufquellende Polymere, die__:verwendet werden können, sind Zelluloseester, JBolyVinyialkohol und andere
Weise können wasserlsösliche
Monomere i&^gegen Wasser unempfindlichen Copolymeren verwendet werden.
Beispiele iron Materialien, die als kontinuierliche Klebstoffe verwendet werden können^ sind Mischungen von Vinyläther oder AcrylpolymereBj, mit oder ohne Zusatz von klebrigen Harzen. In entsprechenden Zusammensetzungen können auch Hydroxyacrylatpolyraere verwendet w^rdsn.. -6-
Bevorzugte wasserundurchlässige Klebstoffe sind Polyvinyläthyläther und bestimmte Acrylatester-Copolymere, die hydrophile Gruppen enthalten.
Die Polyvhyläthyläther-Klebstoffe können einen großen Bereich von Viskositäten aufweisen. Ein besonders bevorzugter Polyvinyläthyläther-Klebstoff ist eine Verbindung, welche die folgenden Bestandteile aufweist:
Bestandteil
Bakelite EDBC (siehe unten) Bakelite EHBM (siehe unten)
Kelrez ZR142 (siehe unten) Antioxydationsmittel (Nonex WSL) 60-80 Petroleumäther
Menge
50 Gew.-^
100 Gew.-% (erhaltene Lösung)
25 Gew.-# 3 Gew.-# 500 ml
Polyhydroxypropylacrylat ist ein klebriges, gummihaltiges Polymer, das durch Copolymerisation in eine druckempfindliche Klebstoffverbindung umgewandelt werden kann oder das teilweise das Elastomer in einem druckempfindlichen Klebstoff ersetzen kann. Die Homopolymere vernetzen sich im allgemeinen während der Polymerisation, aber lineare Polymere können durch Lösungsmittel-Polymerisation erhalten werden, vorausgesetzt, daß die Konzentration des Monomers gering ist.
Bisher ermittelte entsprechende Acrylatestercopolymer-Klebstoffe sind Acronal KH 2156 (B.A.S.P.) und D.260 (Shawinigan). Gemische von Acrylr—und—Polyvinyläthern, die als Klebstoffe nützlich befunden wurden* enthalten: ^
a) eine Mischung von 50 GewichSste 50 Gewichtsteilen Lutonal M 40, und
b) ein.e Mischung von 100 Gewichtsteilen Gantrez M 57^, 50 Gewichtsteilen Gelva D 260 und 25 Gewichtsteilen Kelrez ZR 142.
Wenn ein kontinuierlicher Klebstoff verwendet wird, kann derselbe auf das Unterlagsmaterial in Lösung, als wässrige Dispersion, S 34/27 -7-
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BAD ORIGINAL
als eine Heißschmelze oder durch einen Ubertragungsvorgang unter Verwendung bekannter Techniken aufgebracht werden, wie z.B. durch ein Messer oder durch Walzenauftragverfahren. In der Praxis wurde der Übertragungsvorgang als besonders zweckmäßig befunden.. Die Klebstofflösung wird auf überzogenem Abziehpapier ausgebreitet und fast getrocknet, bevor dieselbe das Unterlagsmaterial unter genügendem Druck berührt, um einen guten Kontakt zu gewährleisten. Das Abziehpapier wird dann entfernt. Andere Verfahren können sich jedoch im betriebsmäßigen Gebrauch als wirksamer erweisen.
Irgendein entsprechender Klebstoff kann verwendet werden, wenn derselbe diskontinuierlich sein soll. Die Unterbrechungen sollen nicht zu groß sein, d.h. die Klebstoffschicht soll die Haut oder dergleichen auf dem größten Teil der Fläche des Verbandes berühren .
Der Klebstoff kann porös gemacht werden durch Aufschäumen, durch Auslaugen löslicher Füllstoffe, durch Ausbreiten nach einem Muster (z.B. gemäß der britischen Patentschrift 819 6j55), durch Aufspritzen oder durch wahlweises Lochen der Schicht.
Wenn das Unterlagsmaterial kontinuierlich ist, kann jedes Material verwendet werden, das kontinuierlich und für Wasserdampf durchlässig, aber für flüssiges Wasser undurchlässig ist, obwohl für manche Anwendungen andere Eigenschaften wünschenswert sind, wie z.B. Anpassungsfähigkeit und Durchlässigkeit für Sauerstoff.
Brauchbare Materialien umfassen gegossene Filme aus thermoplastischem Polyurethan und anderen Polymeren, die nicht gebundene (frei mit Wasser zusammenwirkende) hydrophile Gruppen enthalten, wie z.B. OH-, COOH-, NHp-, NH-, Alkoxy- und Äthergruppen, vorausgesetzt, daß sie durch Wasser unbeeinflußt sind, wie oben angegeben.
Bevorzugte kontinuierliche Unterlagsmaterialien sind:
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I. Ein Copolymer, das durch Copolymerisieren eines Hydroxyalkylacrylats oder -methacrylate mit einem Alkoxyalkylaerylat oder - methacrylat und wahlweise mit einer geringen Menge eines weiteren Monomers erhalten wird.
Copolymere djaser Art sind in der britischen Patentanmeldung Nr. 50044/68 beschrieben.
Gewtlnschtenfalls können mehr ale ein Hydroxy alkyl acryl at oder -methaorylat und/oder mehr als ein Alkoxyalkylacrylat oder -methacrylat als Monomere verwendet werden.
Vorzugsweise beträgt die geringe Menge eines weiteren Monomers nicht mehr als 10 Volumen-^ des Gesamtvolumens der Monomere.
Bevorzugte weitere Monomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, mono- und di-Acrylate von Glykolen und Polyglykolen (wie z.B. Glycerol und Polyalkylenglykole), mono- und di-Methacrylate von Glykolen und Polyglykolen (wie z.B. ölyzerol und Polyaeplkylenglykole, Glycldylaorylate und Olyeidylmethacrylate).
Das weitere Monomer oder die Monomere können als eine Verunreinigung in den Hauptbestandteilen der Reaktionstnischung vorhanden sein oder können besonders zugesetzt werden, z.B. um die Vernetzung zu bewirken.
Die bevorzugten Hydroxyalkylacrylate und -methaerylate sind Hydroxyäthylmethacrylate (HEMA), Hydroxypropylacryl&t (HPA) und Hydroxypropylmethacrylat (HPMA).
Die bevorzugten Alkoxyalkylacrylate und -Biethacxylate sind Ithoxy-SthylHiethaorylat (EEMA) und Methö3qrMfeby3.K©t!i£
Die Eigenschaften dl©ser Gopolyrae^e verändern sielt ixs keit ¥©e d®n Mteilesa der v@rsciai©<l@nen. "B®stasüäfe@ll@s Herstellung ü@s Gopolyaiers verwendet w®vä®n* GQpoljm@r® mit feohen tofeoil ^oa ÄXkoxyallsFlsei^/lafc ού&Έ> «aietfeses^lafe (ϊ$»Β* SS ergeben i® ©Üg@aelnem biegsarae^, für MaMajapf sfcmnz eteefeiissige, Im Wasser ®M& aufquellend® Filme bei 20°Gs wiSsi^nd @±b hoher An« S 3V27 -9-
teil eines Hydroxyalky!methacrylate (z.B. HEMA) für Naßdampf stark durchlässige, brüchige, im Wasser aufquellende Filme ergibt (Eigenschaften bei 200C). Ein Copolymer, das aus 80 Volumen-^ EEMA und 20 Volumen-^ HEMA besteht, ist beispielsweise biegsam und wird durch Wasser nicht beeinflußt, während e*i Copolymer, das aus 50 Volumen-^ EEMA und 50 Volumen-^ HEMA besteht, brüchig ist und im Wasser aufquillt.
Copolymere, die mehr als 30% Hydroxyäthylacrlylat oder -methacrylat enthalten, werden durch Wasser beeinflußt und gehören daher nicht zu den Materialien, die gemäß der Erfindung als Unterlagsmaterialien verwendet werden können.
Diese Copolymere können hergestellt werden durch Copolymerisieren eines Hydaroxyalkylacrylats oder -methacrylats mit einem Alkoxyalkyläcrylat oder -methacrylat und wahlweise mit einer geringen Menge eines weiteren Monomers. Ein freier radikaler Initiator kann verwendet werden, wie z.B. tertiäres Butylperoctoat. Die Reaktion kann in einem Lösungsmittel ausgeführt werden, wie z.B. Äthylacetat, industriell denaturiertem Spiritus, Äthanol, Methanol oder Dimethylformamid. Die Reaktion wird in einer inerten Atmosphäre im Rückfluß während 8 Stunden ausgeführt. Das Copolymer kann ausgefällt werden durch Gießen in ein Nicht-Lösungsmittel, wie z.B. Petroläther.
Die obige Reaktion kann aber auch nahe zu bis zur Beendigung im Rückfluß durchgeführt werden, 2.B. während 24 Stunden, um eine Lösung des Copolymers zu erhalten. Aus der Lösung des Copolymers können Ρϋφ geformt werden, indem eine Lösung des Copolymers auf eine glatte Oberfläche gegossen wird, wie z.B.mit Silicon überzogenes Abziehpapier oder gegossenes Polypropylen, worauf der Film getrocknet und von der glatten Oberfläche abgezogen wird. Um die Festigkeifcseigensohaften zu verbessern, können die Copolymere durch Erhitzen selbsitäig vernetzt werden oder sie können durch Zusatz eines Vernetsungsmittels oder sin©s Katalysators vernetzt werben. Ein Copolymer, düs aus SO Volur-ien-^ SSMA und 20 Volumen-Ji HBMA besteht., temn duroh Brhitzsa bei 120°C Iß einer Luffcatmosphär-3 während I5-? -Sfeiadsn oder lab-^r teilweise selbsttätig vernetzt werden.
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II. Hornopolymere von Alkoxyalkylacrylaten oder -methacrylaten oder Copolymere eines oder mehrerer (vorzugsweise eines) Alkoxyalkylacrylats oder -methacrylats mit einem oder mehreren (vorzugsweise einem) Alkylacrylat oder -methacrylat.
Die Naßdampfdurchlässigkeit wird verringert, wenn der Anteil von Alkylacrylat oder -methacrylat zunimmt. Es ist daher Sorgfalt erforderlich, um zu gewährleisten, daß im Endprodukt die Naßdampfdurchlässigkeit wenigstens ^00 beträgt, und zwar durch sorgfältige Auswahl des Anteils von Alkylacrylat oder -methacrylat, der Dicke des Unterlagsmaterials und der Art und Dicke des Klebstoffs.
Bevorzugte Monomere sind Äfchoxyäthylmethacry1at (EEMA), Methoxyäthylmethacrylat (MEMA) und Methylmethacrylat (MMA).
III. Ein Copolymer, das erhältlich ist, indem ein Alkoxyalkylacrylat oder -methacrylat mit einem anderen Alkoxyalkylacrylat
oder -methacrylat zur Reaktion gebracht wird. Copolymere dieser
Art werden in der britischen Patentanmeldung Nr. 6075V68 beschrieben. Obwohl bevorzugt wird, daß keine anderen Monomere als Alkoxyalkylacrylate oder -methacrylate oder aus denselben gebildete Polymere in der Reaktionsmisehung vorhanden sind, können bis zu 10$ weitere Monomere (s. obige Liste unter I) vorhanden sein.
Wenn vorstehend erwähnt ist, daß keine anderen Monomere als Alkoxyalkylacrylate oder -methacrylate oder aus denselben gebildete Polymere in der Reaktionsmischung vorhanden sind, ist dies so zu verstäEn, daß die Reaktionsmischung sehr kleine Mengen freier
Säuren als Verunreinigungen enthalten kann.
Diese Copolymere können durch Copolymerisieren eines Alkoxyalkylacrylats oder-methacrylats mit einem anderen Alkoxyalkylacrylat
oder -methacrylat in einer inerten Atmosphäre erzeugt werden.
Die Reaktion kann in Gegenwart eines freien radikalen Initiators ausgeführt werden, wie z.B. tertiärem Butylperoctoat.
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Die Reaktion kann in Abwesenheit dines Lösungsmittels oder in Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt werden, wie z.B. Äthylacetat, Toluol, Methanol oder Dimethylformamid.
Das Copolymer kann ausgefällt werden durch Gießen in ein NichtLösungsmittel, wie z.B. Petroläther.
Die Reaktion kann aber auch bis zur Beendigung durchgeführt werden durch Erhitzen während eines entsprechenden Zeitraumes von beispielsweise 24 Stunden, um eine Lösung des Copolymers zu erhalten. Aus der Lösung des Copolymers können Filme geformt werden, indem eine Lösung des Copolymers auf eine glatte Oberfläche gegossen wird, wie z.B. mit Silicon überzogenes Abziehpapier oder gegossenes Polypropylen, worauf der Film getrocknet und von der glatten Oberfläche abgezogen wird. Die Eigenschaften der Filme und überzüge aus dem Copolymer gemäß der Erfindung sind von der Art und dem Anteil der Monomere abhängig. Copolymere aus Äthoxyäthylmethacrylat (EEMA) und Methoxyäthylmethacrylat (MEMA), die einen hohen Anteil von MEMA enthalten, werden beispielsweise bei Temperaturen im Bereich von 5°C steif und brüchig sein, während ähnliche Copolymere, die einen hohen Anteil von EEMA enthalten, biegsam sein werden.
IV. Thermoplastische Polyurethan-Filme. Entsprechende Filme können durch Auspressen oder vorzugsweise durch Lösungsmittelgießen hergestellt werden. Entsprechende Materialien und deren Herstellung sind in der amerikanischen Patentschrift 2 871 218 beschrieben. Estane 5701 und 5702 (B.F. Goodrich Co.) wurden als besonders zufriedenstellend befunden. Estane 5702 ist von diesen Materialien am brauchbarsten.
Dieses Material wird am besten als eine Tetrahydrofuran- oder Acetonlösung gegossen.
Die Eigenschaften eines Filmes mit einer Dicke von 0,025 mm aus Estane 5702 sind: ' ·
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/i 6 1 d
Naßdampfdurchlässigkeit 1620 g/m2/24h Sauerstoff durchlässigkeit 4880 c Zugfestigkeit 571 kg/cm2
Dehnung
Modul bei einer Streckung 2
von 5OOJ6 < 35ΘΘ kg/cm
Härte (Durometer A) 70
Bruchpunkt bei niedriger Temperatur <-7> C
Wenn das Unterlagsmaterial nicht kontinuierlich ist, kann irgendein Material mit einer hohen Nafldampfdurchlässigkeit verwendet werden, vorausgesetzt« daß dasselbe durch Wasser nicht beeinflußt wird. Außerdem ist eine solche Beschaffenheit des Unterlagsmaterials wünschenswert, daß dasselbe als ein Sieb für große Teilchen festen Materials wirkt, wie z.B. Schmutz.
Beispiele von Materialien, die zur Bildung nicht kontinuierlichen Unterlagsmaterials verwendet werden können, sind Mikroporöse Filme aus plastifiziertem Polyvinylchlorid (das Verfahren zum Herstellen eines solchen mikroporösen Films aus Polyvinylchlorid ist in der britischen Patentschrift 884 232 beschrieben), sowie bestimmte nicht gewebte, gewebte und gewirkte poröse Stoffe. Stoffe, die als Unterlagsmaterial verwendet werden können, umfassen nicht gewebte Stoffe auf der Basis von Zellulose oder synthetischen Polymerfasern, welohe derart gekräuselt und/oder hingelegt werden können, daß sie einen elastischen Stoff ergeben. Eine bevorzugte Art des Stoffes, der die wünschenswerten Eigenschaften einer Streckung in allen Richtungen zusammen mit einer hohen Porosität und einer hohen Festigkeit auch in Ifassem Zustand aufweist, ist jene Art des Stoffes auf der Basis von ausgepreßten zusammengesetzten synthetischen Fasern, die unter dam Warenzeichen "Heterofiln von der Firma Imperial Chemical Industries Limited verkauft werden. "13-
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Einige der gebundenen Spinnstoffe aus Polyester, die unter dem Warenzeichen "Reemay" von der Pa. Du Pont verkauft werden, und ähnliche Stoffe der Pa. Bondina Ltd. sind ebenfalls geeignet.
In manchen Fällen kann der Webstoff direkt auf die Unterlagsmaterialien aufgebracht werden. In anderen Fällen kann jedoch ein kontinuierlicher oder diskontinuierlicher, für Wasserdampf durchlässiger Verbindungsüberzug erforderlich sein, um eine ausreichende Bindung zwischen dem Klebstoff und dem Unterlagsmaterial zu erzielen. Plastifizierte Polyvinylchloridfilme können beispielsweise mit einigen Klebstoffen direkt überzogen werden, ohne daß ein Grundüberzug erforderlich wäre. Wenn der verwendete Klebstoff beispielsweise ein Polyvinyläthyläther ist, ist gewöhnlich ein Verbindungsüberzug nicht erforderlich. Wenn jedoch ein Unterlagsmaterial verwendet wird, das Nylon enthält, ist ein GrundUberzug erforderlich, um eine ausreichende Bindung zwischen dem Klebstoff und dem nassen Unterlagsmaterial zu erzielen. Ein entsprechender Grundüberzug kann aus einem Butadien/Vinylpyridin-Latex bestehen, der unter dem Warenzeichen "Gentac" verkauft wird.
In einigen Fällen wurde bei Verwendung eines nicht kontinuierlichen Unterlagsmaterials gefunden, daß sich die freiliegende Oberfläche desselben stark aufplustert und verunreinigt wird. Außerdem zeigt der Klebstoff die Neigung, durch das Unterlagsmaterial durchzuschlagen. Dies kann behoben werden, indem ein dünner Überzug eines biegsamen und dehnbaren Materials auf die freiliegende Oberfläche des Unterlagsmatalals aufgebracht wird. Außer der Verfestigung der Oberfläche kann dieser überzug auch Freigabeeigenschaften aufweisen, die nützlich sind, wenn das Produkt in Rollenform verwendet wird. z.B. zum Bandagieren und Anschnallen. Ein entsprechendes Material, das verwendet werden kann, sind die üblichen Freigabeüberzüge, wie z.B. Polystearyimethacrylat.
Wenn das Material als ein chirurgischer Verband verwendet werden soll, kann ein Kissen auf der mit Klebstoff überzogenen Seite des Materials befestigt werden.
Das verwendete Verbandskissen ist von üblicher Art und kann gewünsehtenfalls durch Ausflocken senkrecht orientierter Fasern auf S'34/27 -1*-
die mit Klebstoff versehene Oberfläche in situ hergestellt werden.
Vorzugsweise ist ein Protektor vorgesehen« um den Klebstoff zu bedekjcr^. Der Protektor kann von dem Material unmittelbar vor dem Gebrauch entfernt werden.
Der verwendete Protektor kann aus einem glitten überzogenen Abziehpapier bestehen, z.B. aus einem mit Silicon Überzogenen Abziehpapier« Es können aber auch andere dünne Filme verwendet werden, die gegen äen Klebstoff inert sind«
Der kontinuierliche Teil des Materials gemäß der Erfindung weist vorzugsweise eine hohe'Sauerstoffdurchlässigkeit auf, insbesondere wenn das Material als ein Wundverband verwendet werden soll.
Wenn das mit Klebstoff versehene Material gemäß der Erfindung derart gelagert ist, dai der Klebstoff mit dem Unterlagsmaterial in Berührung konanen, kann, z.B. in Form einer Spule, müssen Vorkehrungen getroffen werden, um zu gewährleisten, daß der Klebstoff am Unterlagsmafcerial nicht fest anhaftet. Das Unterlagsmaterial kann beispielsweise mit einem Freigabeüberzug verweHdsehen werden wer ein Protektor kann auf die mit Klebstoff überzogene Oberfläche aufgebracht; werden. Dieser Freigabeüberzug kann „ueh dazu dienen, die Verunreinigung des Films beim Gebrauch zu verringern.
Gewünschteraffalls können die Unterlagsschicht oder die Klebstoffschicht oöler1 beide mit einem Muster von dünneren Bereichen versehen werden« z.B. durch Einprägen, um die Dampf- und Gasdurchlässigkeit der Schichten zu erhöhen.
Eine der bevorzugten Anwendungen der Erfindung betrifft dekorative kosmetische Produkte, wie z.B. Nagelschützer, Augenlidstriche, Schönheitspflästerchen oder bühnenwirksame Faltenbildner (die in gestrecktem Zustand auf der Haut befestigt werden).
Die bevorzugten Ifnterigagsfilme für die Verwendung in Nagel-Schützern sind Copolymere von EEMA/HEMA (wenn der Anteil von HEMA nicht größer ist als 3Og), EEMA/tiPMA und MEMA/EEMA, Copolymere S 3V27 -1-5-
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von MEMA mit anderen Monomeren,-wie z.B. MEMA/HEMA und EEMA/MMA, sowie Homopolymere von MEMA. Besonders bevorzugt sind Copolymere von EEMA/HEMA mit 80/20 und 75/25 Volumen-#, Copolymere von EEMA/ MMA mit 90/10 und 80/20 Volumen-^, 1 Copolymer von EEMA/HPMA mit 80/20 Volumen-^, Copolymere von MEMA/EEMA mit 50/50, 60/40 und 70/^0 Volumen-^, Copolymere von MEMA/HEMA mit 9O/IO und 80/20 Volumenprozent, sowie vernetzte Abarten dieser Polymere. Die FiImdicke beträgt vorzugsweise 0,025 - 0,075 mm.
In Verbindung mit Nagelschützern werden Klebstoffe auf der Basis von Polyvinyläthyläther, kontinuierliche Filmklebstoffe und aufgeschäumte poröse Klebstoffe bevorzugt. Der Klebstoff wird vorzugsweise in einer Menge von 5 -. 75 g/m aufgebracht. Nagelschützer sind vorzugsweise glänzend, obwohl sie eine matte Appretur haben könnten. Die Filme und/oder der Klebstoff können pigmentiert oder gefärbt sein. Die Filme können mit einem Aufdruck versehen sein.
Die Nagelschützer werden zweckmäßig als eine Packung mit zwei Reihen von sechs einzelnen Nagelschützer^ aufgemacht, die der Größe nach auf einem steifen Karton angeordnet sind.
Die Nagelschützer werden von den Nägeln durch Abstreifen oder durch Bestreichen mit einem besonderen Lösungsmittel entfernt. Die für Nagelschützer bevorzugten Materialien werden auch für andere dekorative kosmetische Produkte bevorzugt.
Eine andere besonders bevorzugte -Anwendung der Erfindung besteht in der Ausbildung von anhaftenden medizinischen und chirurgischen Verbänden, einschließlich der Verbände für erste Hilfe und Krankenhäuser. .
Das absorbierende Kissen wird im allgemeinen in der Mitte auf der mit Klebstoff versehenen Seite des Materials angeordnet und das ganze ist vorzugsweise mit einem Film oder einem aus überzogenem Abziehpapier bestehenden Protektor bedeckt. Gewünschtenfalls können die Verbände in einer sterilen Packung angeordnet werden, die beispielsweise durch Äthylenoxyd oder durch Bestrahlung sterilisiert ist.
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Die bevorzugten Unterlagsfilme und Klebstoffe sind jene, die für die Nagelschützer angegeben wurden.
Andere bevorzugte Unterlagsmaterialien sind kontinuierliche thermoplastische Polyurethanfilme, wie z.B. die Estane (B.F. Goodrich), insbesondere Estane 5702 und 5701, sowie elastische Stoffe, die mit solchen Materialien oder mit PoIy-EEMA überzogen sind. Bevorzugte diskontinuierliche Unterlagsmaterialien sind mikroporöses Polyvinylchlorid, nicht gewebte gebundene Spinnstoffe, elastische gewebte Stoffe und gewirkte Stoffe.
Eine andere bevorzugte Anwendung der Erfindung sind die ohirurgisohen Maseken. Es sind dies große biegsame Tücher, die nur auf einer Oberfläche wenigstens auf einem Teil derselben mit einer kontinuierlichen Klebstoffschicht versehen sind.
Wenn nur ein Teil einer Oberfläche überzogen 1st, kann der mit dem Klebstoff versehene Bereich entsprechend der Ausbildung der Maske verändert werden und auf diesen Bereich wird im.allgemeinen eh Film oder ein überzogener Protektor aufgebracht. Derselbe wird entfernt, wenn die Maske verwendet werden soll. Es sind gewöhnlich zwei nicht überzogene Ränder vorgesehen, damit der Protektor leicht entfernt werden kann. Falls die Ränder ebenfalls überzogen sind, können dieselben mit einem ablösbaren Schutzstreifen versehen sein. Die Masken können als eine Rolle in einer sterilen Packung verpackt sein und die Form der Maske kann abgeändert werden, um sich besonderen Teilen des Körpers anzupassen.
Die bevorzugten Materialien, sowohl für das Unterlagsmaterial als für den Klebstoff, sind jene, die für die Nagelschützer angegeben wurden. Bin anderes bevorzugtes Unterlagsmaterial ist ein Polyurethanfilm.
Gewünschtenfalls kann die chirurgische Maske mit einem bakterientötenden Mittel versehen werden, um das Waohstum von ansteckenden Bakterien auf ihrer Oberfläche zu verhindern.
Gewünschtenfalls kann ein Teil der chirurgischen Maske verstärkt werden, indem beispielsweise der Unterlagsfilm durch einen nicht S 3V27 -17-
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gewebten gebundenen Spinnstoff von geringem Gewicht verstärkt wird, um ein Zerreißen des Films zu verhindern, wenn besondere Festigkeit erforderlich ist.
Die chirurgischen Masken gemäß der Erfindung weisen eine Anzahl von Vorteilen auf, die nachstehend angegeben sind:
1. Durchlässig für Naßdampf und Sauerstoff, wasserdicht und bakteriensicher.
2. Dieselben können während langer Zeiträume in ihrer Stellung auf dem Körper verbleiben, wenn dies als wünschenswert angesehen wird, was ermöglicht:
a) die Maske kann an den beabsintigten Operationsbereich angeklebt und die EinschnUtlinie auf der Maske vor der Operation markiert werden.
b) Der Einschnitt wird genau durch die Ma3ke vorgenommen. Die Maske verhindert Wundinfektion aus dem umgebenden Bereich und die Schnittkanten verstärken die Wundränder.
c) Der Einschnitt wird durch Nahtstreifen geschlossen und erforderlichenfalls durch einen Verband bedeckt, der auf der Oberfläche der Maske anhaftet, um die ganze Einheit in Berührung mit der Körperoberfläche zu lassen, bis der Einschnitt verheilt ist.
Es kann zweckmäßig sein, daß die Maske durchsichtig ist, damit die Wunde während der Heilungfbeobachtet werden kann.
Die Masken weisen vorzugsweise eine «atte Oberfläche auf, um die Lichtreflexion zu verhindern, insbesondere bei Verwendung in einem Operationshörsaal.
Chirurgische Masken müssen sich an die Haut gut anpassen, können, da sonst nach der Vornahme eines Einschnitts durie Zurückziehung der Haut vom Einschnitt das Anheben der Maske bewirkt, so daß Blut usw. zwischen die Maske und die Haut gelangen kann. Das Unterlagsmaterial ist vorzugsweise antistatisch.
Eine andere Anwendung der Erfindung bilden Nahtstereifen. Zur Zelt werden Wunden, die entweder durch einen Unfall oder einen chirur-S ?4/27 -18-
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gischen Eingriff verursacht sind, im allgemeinen durch Vernähen geschlossen. Die Erfindung sieht jedoch kleine biegsame Streifen vor, die verwendet werden können, um das Aufreißen einer Wunde zu verhindern.
Die Streifen weisen genügend Festigkeit und kohäsive Eigenschaften auf, um das gewünschte Ergebnis zu erzielen. Die Nahtstreifen können auf einem überzogenen Abziehpapier oder einem Filmstreifen angeordnet und in einer sterilen Packung verpackt werden, wie z.B. einer Abs t reif packung aus Film oder überzogenem Papier. Die GiSSe und Form der Nahtstreifen kann selbstverständlich in gewünschter Weise verändert werden. Die folgenden drei Formen wurden jedoch als besonders nützlich befunden:
1. Dünne Streifen von beispielsweise 3*125 · 75nun werden in Mengen von 5 oder 10 auf rechteckigen überzogenen Abziehstreifen angeordnet.
2. Rechteckige Streifen von beispielsweise 6,25 . 50 mm mit einem mittleren absorbierenden Kissen, einem nicht anhaftenden Streifen oder einem mittleren verstärkten Bereich sind entweder in Gruppen auf einem überzogenen Abziehstreifen oder einzeln mit einem Schutzüberzug umwickelt.
J>. Eine Schmetterlingsform, d.h. mit breiten Enden und einem schmalen Mittelstück, ist entweder in Gruppen auf eiaem überzogenen Abzustreifen oder einzeln mit einem Schutzüberzug umwickelt.
Die bevorzugten Unterlagsmaterialien, welche für die Erzeugung der· Nahtsteeifen verwendet werden, sind die gleichen wie jene, die für die chirurgischen Verbinde angiften wurden.
Die bevorzugten Klebstoffe sind Polyvinyläthyläther.
Die Nahtstreifen können ganz oder teilweise durch gewebte oder nicht gewebte Stoffe verstärkt werden, wie z.B. gebundene Spinnstoffe, die unter dem Warenzeichen"Reeraay" von der Firma E.I. Dupont de Nemours verkauft werden, oder aus nHeterofil"-Fasern hergestellte Stoffe, die von der Firma I.C.I, auf den Markt gebracht werden. Eine Stoffverstärkung kann in einer Schicht des Nahtstreifens vorhanden sein, beispielsweise auf der nicht überzogenen Oberfleäche des Films. -19-
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Die Nahtstreifen weisen vorzugsweise einen geringen Grad von Elastizität auf, um das Verschließen der Wunde zu unterstützen. Der Streifen wird auf einer Seite der Wunde angeklebt und wird dann unter Spannung gehalten, während derselbe auf der andererfSei· te der Wunde angeklebt wird.
Die Nahtstreifen gemäß der Erfindung weisen eine Anzahl von Vorteilen aufj, die nachstehend angegeben sind:
1. Die Eigenschaften der Naßdampf- und Gasdurchlässigkeit ermöglichen, daß die Streifen bis zu 10 Tagen in ihrer Stellung belassen werden können, ohne daß eine Reizung und ein Trauma der Haut auftritt.
Die Wasserdichten Eigenschaften verhindern eine Entfernung durch äußeres Wasser oder Wunde/udat.
Die Streifen können für GewebeVerpflanzungen verwendet werden*
Eine andere besonders bevorzugte Anwendung der Erfindung bilden elastische Haftbandagen und Anschnallbänder. Diese Produkte bestehen aus Streifen des oben beschriebenen mit Klebstoff versehenen Materials und sind im allgemeinen auf Spulen aufgewickelt. Da in einigen Fällen der Klebstoff trachten wird, fest am Unterlagsmaterial zu haften, ist es wünschenswert, entweder einen Freigabeüberzug auf dem Unterlagsmaterial oder einen Protektor auf dem Klebstoff zu verwenden.
Die bevorzugten kontinuierlichen Unterlagsmaterialien für Anschnallbänder sind Filme aus Copolymere^ von EEMA/HEMA, EEMA/HPMA, EEMA/MMA, MEMA/HEMA und EEMA/MEMA, die durch gewebte oder nicht gewebte Stoffe verstärkt sind. Bevorzugte ni^cht kontinuierliche Unterlagsmateriälien für Anschmallbänder bestehen aus gewebten und nicht gewebten Stoffen mit guter Zugfestigkeit.
Die bevorzugten unterlagsmateriälien für elastische Bandagen sind gewirkte Stoffe, wie z.B. gewirktes Nylon, elastische Fäden enthaltende Stoffe und stark verzwirnte Baumwollstoffe, die mit Polyäthoxyäthylmethacrylat oder thermoplastischem Polyurethan überzogen werden können.
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Der bevorzugte Klebstoff ist Polyvinyläthyläther.
Das Unterlagsmaterial für die elastischen Bandagen weist vorzugsweise einen hohen Streckungsgrad mit guten Regenerierungseigenschaften auf. Bei Verwendung als Anschnallband ist das Unterlagsmaterial vorzugsweise steifer, obwohl dasselbe trotzdem biegsam sein muß.
Der Hauptvorteil der Bandagen und Anschnallbänder besteht darin, daß sie wasserdicht, aber durchlässig für Naßdampf und Gas sind, so daß die Bandagen oder Bänder an der Haut anhaften können, ohne daß eine Reizung oder ein Trauma auftritt.
Die Erfindung wird nunmähr in den folgenden Beispielenbesohrieben. In diesen Beispielen wird auf die Naßdampfdurchlässigkeit bezug genommen, deren Einheit in g/m /24h/4o°C/8O# relative Feuchtigkeit angegeben ist.
Beispiel 1 Eine Oberfläche eines Unterlagsmatetrials in Form eines Stoffes
von geringem Gewicht (28,3 g/m ), der aus "Heterofil" -Fasern auf Nylonbasis hergestellt ist, wurde mit einem Grundüberzug aus "Gentac" versehen, auf welohe dann die (nachstehend beschriebene) Klebstoffverbindung A in einer Menge von 75 g/m aufgetragen wurde. Die Naßdampfdurchlässigkeit des auf diese Weise erzeugten Klebst off materials betrug 300.
Aus dem mit Klebstoff überzogenen Material wurden erste Hilfeverbände hergestellt , indem dasselbe auf entsprechende Größe zugeschnitten und auf einen Teil der Klebstoffoberfläche ein Kissen aufgebracht wurde. Der Verband ergab zufriedenstellende Ergebnisse und bewirkte kein Aufweichen der Haut infolge zu geringer Naßdampfdurchlässigkeit.
Beispiel 2
Bine Oberfläche eines Unterlagsmaterials in Form eines Stoffes von geringem Gewicht (28,3 g/m )* der aus "Heterofil"-Fasern auf Nylonbasis hergestellt ist, wurd· mit einem Orundüberzug aus "Gentao" 3 3V27 -21-
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versehen, auf welchen dann die (nachstehend beschriebene) Klebstoff-
o
verbindung B in einer Menge von 70 g/m aufgetragen wurde. Die Naßdampfdurchlässigkeit des auf diese Weise erzeugten Klebstoffmaterials betrug 835·
Aus dem mit Klebstoff überzogenen Material wurden erste Hilfeverbände hergestellt« indem dasselbe auf entsprechende Größe zugeschnitten und auf einen Teil der Klebstoffoberfläche ein Kissen aufgebracht wurde. Der Verband ergab zufriedenstellende Ergebnisse und bewirkte kein Aufweichen der Haut infolge zu geringer Naßdampfdurchlässlgkeit.
Beispiel 3
Eine triebst off verbindung wurde hergestellt durch Auflösen eines Copolymers von Acrylestern (Shawinigan D 260) in einem Lösungsmittel, das aus Toluol, Hexan und Äthylacetat bestand. Dieser Klebstoff wurde mit einem Messer auf eine mikroporöse PolyvinyHiIorIdfolie mit einer Naßdampfdurchlässigkeit von 4500 aufgestrichen. Das Gewicht des trockenen Überzuges betrug 50 g/m . Aus diesem Material hergestellte Verbände wiesen eine Naßdampfdurchlässigkeit von 550 auf und hafteten gut auf der Haut. Bei den Versuchen zeigte sich kein AufweLohen der Haut.
Beispiel 4
Die Naßdampfdurchlässigkeit des Klebstoffs gemäß Beispiel 3 wurde erhöht durch Zusatz eines Polymethylvinylathers (Ll)TANOL M4o).
Eine Mischung von 50/50 Geweicht steilen wurde mit einem Messer auf eine mikroporöse Polyvinylchloridfolie aufgestrichen. Der trockene überzug hatte ein Gewicht von 75 g/m . Aus diesem Materail hergestellte Verbände wiesen eine Naßdampfdurchlässigkeit von 78O auf. Bei den Versuchen lieferten die Verbände gute Ergebnisse, obwohl nicht erwartet worden war, daß Klebstoffe auf der Basis von Methyl vinyläthern allein für diesen Zweck genügend Wasserwiderstand aufweisen wurden.
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Beispiel 5 ι
Die (nachstehend beschriebene) Klebstoffverbindung C wurde mit einem Messer auf eine mikroporöse Polyvinylchloridfolie aufgestrichen. Der trockene überzug hatte ein Gewicht von 72 g/m .
Aus diesem Material hergestellte Verbände wiesen eine Naßdampfdurchlässigkeit auf, die höher war, als jene, die mit einer ähnlichen Verbindung auf der Basis von Äthylvinyläthern ohne das Polyhydroxypropylacrylat (HPA) erhalten wurde», d.h. die Naßdampfdurchlässigkeit von 555 wurde durch den Zusatz von HPA auf 66? erhöht.
Beispiel 6
Ein gegossener Film mit einer Dicke von O,Ο625 mm, der aus einem Copolymer aus 80 Volumen-# EEMA und 20 Volumen-^ HEMA mit noch anhaftendem Gießpapier bestand, wurde mit einem druckempfindlichen Klebstoff aus Polyvinyläthyläther auf Lösungsmittelbasis bestrichen (Klebstoffverbindung A). Die Menge des Klebstoffes betrug I6g/m . Der Klebstoff wurde dann in einem Ofen getrocknet und der überzogene Film mit einem aus überzogenen Abziehpapier bestdenden Protektor versehen. Dann wurde das Gießpapier entfernt und aus der Kunststofffolie eine Packung mit einzelnen Nagel Schützern hergestellt,, Der Film allein hatte eine Naßdampfdurchlässigkeit ve« 1400, der Klebstoff eine Naßdampfdurchlässigkeit von 3000 und der fertige Nagels chützer eine Naßdampfdurchlässigkeit von 96O.
Bei den Versuchen lieferten die Nagelschützer gute Ergebnisse und bewirkten keine Beschädigung des Nagels.
Beispiel 7
Ein erster Hilfeverband wurde hergestellt aus einem Film mit einer Dicke von 0,05 ram (Copolymer aus 20 Volumen-^ HEMA und 80 Volumen-^ EEMA). Der Film wurde mit einem Klebstoff aus1 Polyvinyläthyläther (Klebstoffverändung A ) überzogen. Die Menge des Klebstoffs betrug 350 g/m . Ein Protektor, bestehend aus einem mit Silikon Überzogenen Abziehpapier (Nr. E 1952 der Firma Leonard Stace Ltd.), wurde auf , die Klebstoffoberfläche des Verbandes aufgebracht, der eine Naßdampfdurchlässigkeit von 690 aufwies. -2J-
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Beispiel 8
Eine chirurgische Maske wurde hergestellt aus einem gegossenen Film mit einer Dicke von 0,05 mm (Copolymer aus 20 VS.umen-# HEMA und 80 Volumen-^ EEMA). Der Film wurde mit einem Klebstoff aus Polyvinyläthyläther (Klebstoffverbindung A) überzogen. Die Menge des KLeb Stoffs betrug 16 g/m . Die Ränder von zwei gegenüberliegenden Parallelseiten wurden freigelassen. Ein mit Silikon Überzogenes Abziehpapier wurde auf den Klebstoff als Protektor aufgebracht. Die Naßdampfdurchlässigkeit der chirurgischen Maske (ausschließlich des Protektors) betrug 1080.
Beispiel 9
Ein nicht gewebter gebundener Spinnstoff mit einem Gewicht von 28,3 g/m (Reemay Type 2415) wurde auf einen gegossenen Film mit einer Dicke von 0,05 mm aufgebracht (Copolymer aus 20 Volumen-^ HEMA und 80 Volumen-^ EEMA). Die Filmseite wurde dann mit einem Klebstoff aus Polyvinyläthyläther (Klebstoffverbindung A) in einer Menge von 90 g/m überzogen und auf die Klebstoffoberfläche ein überzogenes Abziehpapier aufgebracht. Die erhaltene Kunststofffolie wurde dann in Streifen von 2,125 . 75 mm zerschnitten, welche in einer Abstreifpackung verpackt wurden, um als Nahtstreifen verwendet zu werden. Die Nahtstreifen hatten eine Naßdampfdurchlässiglei t von J4O.
Beispiel 10
Ein gegossener Film mit einer Dicke von 0,0625 mm, der aus einem Copolymer aus 50 Volumen-^ EEMA und 50 Volumen-ίί MEMA mit noch anhaftenden) Oießpapier bestand, wurde mit einem druckempfindlichen Klebstoff aus Polyvinyläthyläther auf Lösungsmittelbasis bestrichen (Klebstoffverbindung A). Die Menge des Klebstoffs betrug 16 g/ra Der Klebstoff wurde dann in einem Ofen getrocknet und auf dem überzogenen Film wurde ein aus überzogenem Abziehpapier bestehender Pro tektor angeordnet. Dann wurde das Oießpapier entfernt und aus der. Kunststoffolie eine Packung mit einebnen NagelschUtzem hergestellt. Die Nagelschützer (ausschließlich des Protektors) hatten eine Naßdampfdurchlässigkeit von 940.
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Die Nagelschützer dieses Beispiels wurden 20 freiwilligen gegeben und während 72 Stunden oder mehr benutzt.
Die Prüfung der Nägel zeigte, daß keine sichtbare Beschädigung der Nägel erfolgte im Vergleich mit einem zur Kontrolle benützten üblichen Nltrooelluloselaok. Die Nagelschützer hatten ein ausgezeichnetes Aussehen und bewirkten keinerlei Reizung.
Beispiel 11
Ein erster Hilfeverband wurde hergestellt aus einem Film mit einer Dicke von 0,05 mm (Copolymer aus 50 Vdimen-Jß MEMA und 50 Volumen-^ EEMA). Der Film wurde mit einem Klebstoff aus Polyvinyläthyläther (Klebstoffverbindung A) überzogen. Die Mengedes Klebstoffs betrug 30 g/m . Ein Prolektor, bestehend aus einem mit Silikon überzogenen Abziehpapier (Nr. E 1952 der Firma Leonard Staoe Ltd.), wurde auf die Klebstoffoberfläche des Verbandes aufgebracht.
Der Verband (ausschließlich des Protektors) fette eine Naßdampfdurchlässigkeit von 780.
Beispiel 12
Eine chirurgische Maske wurde hergestellt aus einem gegossenen Film mit einer Dicke vonjp 0,05 nun (Copolymer aus 50 Volumen-^ MEMA und 50 Volumen-^ EEMA), Der Film wurde mit einem Klebstoff aus Polyvinyläthyläther (Kibstoffverbindung A) überzogen. Die Menge
* 2 des Klebstoffs betrug 16 g/m . Die Ränder von zwei gegenüberliegenden parallelen Seiten wurden freigelassen. Sin mit Silikon überzogenes Abziehpapier wurde auf den Klebstoff als Protektor aufgebracht. Die Maske (ausschließlich des Protektors) hatte eine Naßdampfdurchlässigkeit von 1080.
Beispiel 13
Ein nioht gewebgter gebundener Spinnstoff mit einem Gewicht von 28,3 g/m (Reemay Type 2415) wurde auf einen gegossenen Film mit einer Dicke von 0,05 mm aufgebracht (Copolymer aus 50 Volumen-}* MEMA und 50 Volumen-^ EEMA). Die Filmseite wurde dann mit einem S 3V27 -25-
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Klebstoff aus Polyvinyläthyläther (Klebstoffverbindung A) in einer Mengevon 90 g/m überzogen und auf die Klebstoffoberfläche ein überzogenes Abziehpapier aufgebracht. Die erhaltene Kunststoffolie wurde dann in Streifen von 3,125 . 75 ram zerschnitten, welche in einer Abstreifpackung verpackt wurden, um als Nahtstreifen verwendet zu werden. Die Nahtstreifen (ausschließlich des Protektors) hatten eine Naßdampfdurehlässigkelt von 350.
Beispiel 14
Die (nachstehend beschriebene) Klebstoffverbindung D wurde mit einem Messer auf ein mit Silikon überzogenes Abziehpapier aufgestrichen, um einen trockenen überzug mit einem Gewicht von 60 g/m zu erhalten. Nach dem Trocknen wurde ein gebundener Spinnstoff (Reemay 2415) auf den Klebstoff aufgebracht und das Abziehpapier entfernt. Auf dem Klebstoff wurden kleine Verbandskissen angeordnet und das erhaltene Material in erste Hilfeverbände zerschnitten.
Die Verbände hatten eine Naßdampfdurchlässigkeit von 1100, hafteten zufriedenstellend auf der menschlichen Haut und bewirkten weder ein Aufweichen noch eine Reizung der Haut.
Beispiel 15
Die (nachstehend beschriebene) Klebstoffverbindung E wurde mit einem Messer auf ein AbziehpafLer aufgestrichen, um einen trockenen überzug mit einem Gewicht von 40 g/m zu erhalten. Der trockene Klebstoff wurde auf einen nicht gewebten gebundenen Spinnstoff aus Polyester (Nr. 1520 der Firma Bondina Ltd«) aufgebracht, der einen beträchtlichen Grad der Streckung und Regenerierung aufweist.
Dieses Material wurde dann in Streifn von 75 ram Breite und 900 mm Länge zerschnitten und mit einer Zwischenschicht aus Silikonpapier aufgerollt, um als anhaftende Druckbandagen verwendet zu werden. Diese Bandagen hatten eine Naßdampf durchlässigkeit von 110 Einheiten.
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Beispiel 16
Mit Klebstoff versehenes Material wurde hergestellt aus einem Unterlagsmaterial (Copolymer aus 50 Volumen-ίί EEMA und 50 Volumen-^ MEMA) und aus der (nachstehend beschriebenen) Klebstoffverbindung A. Die Zeichnung zeigt die Naßdampfdurchlässigkeit der verschiedenen Filme in Form einer logarithmischen graphischen Darstellung, in welcher die Naßdampfdurchlässigkeit auf der Ordinate oder y-
2 Achse und die Menge des Klebstoffs in g/m auf der Abzisse oder x-Achse aufgezeichnet sind. Die Linie A zeigt den Klebstoff alleinjä während die Kurven B, C, D, E, F den Klebstoff auf einer Unterlage mit einer Dicke von 0,025 mm, 0,0375 mm, 0,05 mm, 0,0625 mm und 0,075 mm zeigen. ·
Baispiel 17
Ein sich selbst vernetzendes Acrylester-Copolymer in Äthylacetatlösung (Acronal KR 2156 der Firma BASF) wurde durch eine Umkehrwalze auf einen gegossenen Polyufcethanfilm mit einer Dicke von 0,025 mm (Estane 5702-Lösung) aufgetragen, um einen trockenen üoerzug mit einem Gewicht von 60 g/m zu erhalten.
Der Polyurethanfilm mit dem nassen überzug der KlebstofflösuBg wurde bei 75°C durch einen Heißlufttrockentunnel hlntvurchgeSIhrt, welcher bewirkte, daß der Klebstoff beim Trocknen aufschäumte.
Beim Aufwickeln wurde auf? den Klebstoff eine Zwischenschicht aus Silikonpapier aufgebracht und das Material zwischen Druckwalzen hindurchgeführt, welche genügend Druck ausübten, um den größten Teil des Schaumes zu zerdrücken (auf einer Dixon-Streichmaschine Modell 160 wurde von den Zylindern mit einer Breite von 500 mm ein Druck von 3*5 kg/cm ausgeübt).
Die untersuchten Proben des Materials wiesen eine Naßdampfdurchlässigkeit von 820 Einheiten auf.
Ein ähnlicher Film, der mit Acronal KB 2156 überzogen war, das aber nicht aufgeschäumt wurde, hatte eine Naßdampfdurchlässigkeit von 550 Einnisten.
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Beispiel 18
Eine chirurgische Maske wurde hergestellt aus einem gegossenen Film mit einer Dicke von 0,08 mm (+ 0,005 nun), der aus einem Copolymer . von 50 Volumen-^ MEMA und 5Ö Volumen-^ EEMA imel bestand und mit der Klebst off verbindung A in einer Menge von 50 g/m überzogen wurde. Die Ränder von zwei gegenüberliegenden parallelen Seiten wurden freigelassen. Ein mit Silikon überzogenes Abziehpapier wurde aufden Klebstoff als Protektor aufgebracht. Die chirurgische Maske (ausschließlich des Protektors) hatte die folgenden Eigenschaften:
Naßdampfdurchlässigkeit 525 +25
Zugfestigkeit 388,52 + 52,98 g/cm
Streckgrenze 300,22 + 17,66 g/cm
Dehnung beim Bruch >00 + 40#
Beispiel 19
Beispiel 10 wurde wiederholt unter Verwendung eines Films mit einer Dicke von 0,0525 mm (+ 0,005 mm), der mit einem Klebstoff in einer
p —
Menge von 18 g/m übereogen wurde.
Der Film allein hatte eine Naßdampfdurchlässigkeit von 1800, während die Naßdarapfdurchlässigkeit des mit Klebstoff überzogenen Films 1050 betrug.
Beispiel 20
Ein mikroporöser plastifizierter Polyvinylchloridfilm mit einer Dicke von 0,275 mm wurde mit einem Überzug der Klebstoffverbindung A in einer Menge von 60 g/m versehen, der von einem mit Silikon . überzogenen Abziehpapier übertragen wurde. Der überzogene Film wurde in erste Hilfeverbände zerschnitten, die bei klinischen Versuchen an Freiwilligen benutzt wurden, um Schnitte, Abschürfungen und Blasen an den Fingern zu heilen. Von 500 Verbänden zeigten nur drei Zeichen von Aufweichung oder trugen zum Abheben des Verbandes und Eindringen von Wasser bei. In allen anderen Fällen war die Wundheilung während der Verachsperioden zufriedenstellent die von 5 Stunden bis zu 3 Tagen dauerten. - -28-
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Die Verbände hatten eine Naßdampfdurchlässigkeit von 600 Einheiten.
Es ist au bemerken, daß die in den Beispielen verwendeten Materialien nur beispielsweise angegeben sind und daß auch viele andere Materialien verwendet werden können. Beispielsweise kann das in den Beispielen 12-15 verwendete Copolymer von EEMA/MEMA mit 50/50 Volumen-^ durch ein Copolymer MEMA/EEMA mit 70/30 oder 60/40 Vollmen-# ersetzt werden.
Die in vielen der obigen Beispiele verwendeten Klebstoffverbindungen sind folgende:
Klebstoffverbindung A Bakelite EDBC 50 Gewichtstelle Bakelit EHBM 100 Gewichtsteile
(der erhaltenen Lösung)
Kelrez ZH142 25 Gewiohtsteile
Antioxidationsmittel 3 Gewichtsteile (Nonex WSL)
60-80 Petroläther 300 ml
Bakelit EDBC und Bakelit EHBM werden in einem ZwelflUgelmischer miteinander gemischt. Nonex WSL und Kelrez ZR142 werden als 25#ige Lösung in einem Teil des Petroläthers zugesetzt. Nachdem die Masse gründlich gemischt ist» wird dieselbe unter Verwendung des Restes des Petroläthers auf die erforderliche Viskosität verdünnt.
Wenn dieser aus Polyvinjläthyläther bestehende Klebstoff als eine Schicht nit einer Dicke von 0,315 mm in einer Menge von 70-74 g/m auf einen mikroporösen Polyvinylchloridfilm aufgetragen 1st« weist der Klebstoff eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 5000 enr/m /24h/ Atmos auf.
Klebstoffverbindung B Diese Klebstoffverbindung wurde hergestellt durch Auflösung der
folgenden Bestandteile in einer 60 - 80 Petrolätherlösung:
Bakelit BHBN 1 Oewiohtstell Bakelit EDBC 1 Gewichtsteil (der erhaltenen Lösung) Kelrez ZR142 0,5 Gewiohtsteile -29-
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Klebstoffverbindung C
Diese IQebstoffverbindung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bakelit EDBC 30 Gewichtsteile
Bakelit EHBM 85,2 Gewichtsteile
Kelrez ZR142 15,35 Gewichtsteile
Polyhydroxypropylacryifc 33,35 Gewichtsteile
Äthanol I30 Gewichtsteile 6O/8O Petroläther auf feste Stoffe
Klebstoffverbindung D
W Diese Klebstoffverbindung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Acronal 40 D 50 Gewichtsteile
Lutonal M40 50 Gewichtsteile
Lösung)
Diesa?Klebstoff weist die folgenden Eigenschaften auf:
iin Williams Plastizität K,
Abstreifhaftung an Stahl bei 60 g/m
an B.3.2J10 bei 530 g/jrf2cm Breite.
Naßdampfdurchlässigkeit bei 60 g/m2 1075 (auf PiIm mit einer Wasserdampfdurchlässigkeit von 1915)
Klebstoffverbindung E
Diese Klebstoffver bindung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Gantrez M 574 100 Gewichtsteile
delva D 260 20 Gewichtsteile
Kelrez ZR142 25 Gewichtsteile
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Die folgenden Versuchsergebnisse wurden bei einem Gewicht des Oberzuges von 60 g/m erzielt:
4o
Williams Plastizität K, 120 Gewiehtsteile
Naßdampfdurchlässigkeit 752
(auf Film mit einer Wasserdampfdurchlässigkeit von 1915)
Nachstehend werden einige der Materialien beschrieben, die in der allgemeinen Beschreibung und in den Beispielen erwähnt sind.
Bakelitharz EHBM ist ein Polyvinyläthyläther, ein Harz mit hoher Viskosität, das 25# nicht flüchtige Bestandteile in Hexan aufweist, das bei 200C eine verringerte Viskosität von 4,0 +0,5, eine Plasti- i zität von 1,6 - 2,0 mm, einen Flammpunkt kleiner -6,670C, ein spezifisches Gewicht von 0,7299 und ein Gewicht von 0,727 g/cm besitzt.
Bakelitharz EDBC ist ein Polyvinyläthylather, ein Harz mit niedriger Viskosität, das 98# nicht flüchtige Bestandteile aufweist, dae das bei 20°C eine verringerte Viskosität von 0,3 +0,1, ein spezifisches Gewicht von 0,973 und ein Gewicht von 0,973 g/cnr besitzt.
Kelrez ZR142 ist ein Zinkresinat, das durch Reaktion von Zinkoxyden mit Harzsäuren in teilweise dimerisiertem Colophnium erhalten wird. Dasselbe enthält 9,6$ Zink und weist einen Schmelzpunkt von 16O - ( 1650C auf.
Acronal 40 D (der Firma B.A.S.F.) ist eine wässrige Dispersion von Acrylpolymeren (50# feste Stoffe).
Lutanol M40 (der Firma B.A.S.F.) ist ein weiches Polymer von Methyl vinyläther, aufgelöst in Wasser (50# feste Stoffe).
Gantrez M574 ist eine Lösung von Polymethylvinyläther (General Aniline and Film Coporation).
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JZ tS-34710
Gelva D 260 ist eine Lösung von Gopolymeren der Acrylalkylester (General Aniline and PSm Corporation).
Gentac ist ein^ Copolymer von Butadien/Vinylpyridinlatex.
Das in den Beispielen 8-15 verwendete EEMA enthält zum größten Teil 2-ÄthOxymBthylmethacrylat zusammen mit einer sehr kleinen Säureraenge als Verunreinigung.
Das in den Beispielen 8-11 verwendete HEMA enthält zum größten Teil 2-Hydroxyäthylmethacrylat zusammen mit einer kleinen Menge di-Äthylenglykol-monomethaerylat, Äthylenglykol-dimethacrylat und Methacrylsäure als Verunreinigungen.
Der Fun des Beispiels 10 aus dem Copolymer von EEMA/HEMA weist eine Sauerstoffdurchlässigkeit-Ubertragungsgeschwindigkeit auf, die bei Messung nach B.S. 278211965 Verfahren 51 ^A mit 5000ml/
2 '
m /24h/Atmos/Gesamtdicke ermittelt wurde.
Das Polyhydroxypropylacrylat wurde durch Polymerisieren von Hydroxypropylacrylat in Äthanol unter Verwendung von Benzoylperoxyd als Katalysator hergestellt, um ein festes gummihaltiges Polymer zu erhalten, das in Äthanol löslich ist.
Nachstehend werden die Naßdämpfdurchlässigkeiten einer Anzahl von kontinuierlichen Unterlagsmasterialien angegeben, die gemäß der Erfindung verwendet werden:
Film Dicke Naßdampfdurchlässigkeit
ram (g/ni /24h/40DC/80# relati-. ve Feuchtigkeit)
1400 880
1020 1140 I65O
2460 1800 I65O -32- '
EEMA/HEMA 0,0625
(80/20) 0,1125
EEMA
EEMA/MMA 0,0625
(80/20) 0,1075
MEMA 0,050
MEMA/MMA
(90/10) 0,0375
MEMA/HEMA (90/10) 0,0525
MEMA/EEMA (50/50) 0,0675
MEMA/EEMA (7O/3O) S09885/161

Claims (1)

  1. muia»
    Dr. Ing. E. BERKENFELD · Dipl.-lng. H. BERKENFELD, Patent
    Anlag· Aktenz.idi.n
    zur Eingab, von, 8. Juli 1909 Sch// Nam. d. Arnn. T . J . Smith & Νβρίΐβ* Limited
    Patentansprüche
    1. PUr Naßdampf durohlässiges, druckempfindliches Klebstoffmaterial zur Verwendung auf tierischer Haut und Nägeln» dadurch gekennzeichnet, daß ein Unterlagsmaterial einen druckempfindlichen Klebstoff im wesentlichen auf dem ganzen am Körper anhaftenden Teil auf wenigstens einer Oberfläche des Unterlagsmaterials aufweist, daß das Unterlagsnaterial und der Klebstoff für Naßdampf durchlässig und durch Wasser unbeeinflußt sind, daß das Unterlagsmaterial und/oder der Klebstoff aus einem synthetischen Polymer bestehen sowie kontinuierlich und nicht durchlässig für flüssiges Wasser sind, und daß das Klebstoffmaterial eine Naßdampfdurchlässigkeit von wenigstens 500 g/m /24h/40°C/80# relative Feuchtigkeit aufweist.
    2. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Naßdampfdurohlässigkeit von wenigstens 500 g/m2/24h/40°C/80# relative Feuchtigkeit.
    3. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 1 oder 2, daduroh gekennzeichnet, daß dasselbe für Sauerstoff durchlässig ist.
    4. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 1,
    2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial kontinuierlich und der Klebstoff nicht kontinuierlich ist.
    5* Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 4, dadsuroh gekennzeichnet, daß die Unterbrechungen im Klebstoff erzielt werden duroh Aufschäumen, Auslaugen eines festen FUIl-S 34/27 -33-
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    stoffes, Ausbreiten nach einem Muster, Aufspritzen oder durch wahlweise Lochung der Schicht.
    6. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe ausgebildet ist in Form einer chirurgischen Maske, eines Nahtstreifens oder einer Klammer, eines HaftVerbandes, einer Bandage, eines Pflasters, eines Anschnallbandes, eines dekorativen Nagel-Schützers oder eines dekorativen kosmetischen Produkts.
    7. Pur Naßdampf durchlässiges, druckempfindliches Klebstoffmaterial zur Verwendung auf tierischer Haut und Nägeln, dadurch gekennzeichnet, daß ein Unterlagsmaterial einen druckempfindlichen Klebstoff im wesentlichen auf dem ganzen am Körper anhaftenden Teil auf wenigstens einer Oberfläche des Unterlagsmaterials aufweist, daß das Unterlagsmaterial und der Klebstoff für Naßdampf durchlässig und durch Wasser unbeeinflußt sind, daß wenigstens der Klebstoff aus einem synthetischen Polymer besteht sowie kontinuierlich und nicht durchlässig für flüssiges Wasser ist, und daß das Klebstoffmaterial eine Naßdampfdurchlässigkeit von wei
    weist.
    von wenigstens 300 g/m /24h/4O°C/8G$ relative Feuchtigkeit auf-
    8. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dafl der Klebstoff aus eine^Mischung von Vinyläthern oder einem Acrylpolymer besteht.
    9. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 8 oder 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff aus einem Copolymer von Polyvinyläthern oder einem Acrylester besteht, das hydrophile Gruppen enthält.
    10. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 7-9* dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial nicht kontinuierlich ist.
    11. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial ein Mikroporöser Film aus Polyvinylchlorid oder ein nicht gewebter Stoff ist. s 3V27
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    12. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht gewebte Stoff auf Zellulose oder synthetischen Polymerfasern basiert, welche gekräuselt und/oder derart hingelegt werden können, daß sie einen elastischen Stoff.ergeben. -
    15. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Stoff aus ausgepreßtem zusammengesetzten synthetischen Pasern oder aus einem gebundenen Spinnstoff aus Polyester besteht.
    14. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 7-13* gekennzeichnet durch einen dampfdurchlässigen Verbindungsüberzug zwischen dem Unterlagsmaterial und dem Klebstoff.
    15· Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 7-14, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial imprägniert ist durch einen dünnen überzug aus einem biegsamen und dehnbaren Material auf der freiliegenden Oberfläche des Unterlagsmaterials.
    16. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 7^-15, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer Bandage, eines Pflasters, eines Anschnallbandes oder eines Verbandes ausgebildet ist.
    17. Druckempfindliches KIebstoffmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Verbandes ausgebildet ist und daß ein Kissen auf der mit Klebstoff überzogenen Oberfläche des Materials befestigt ist.
    18. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 7-17, gekennzeichnet durch einen auf den Klebstoff aufgebrachten Protektor.
    19. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Protektor aus mit Silikon überzogenem Abziehpapier besteht.
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    20. Für Naßdampf durchlässiges« druckempfindliches Klebstoffmaterial zur Verwendung auf tierischer Haut und Nägeln« dadurch gekennzeichnet» daß ein Unterlagsmaterial einen druckempfindlichen Klebstoff im wesentlichen auf dem ganzen am Körper anhaftenden Teil auf wenigstens einer Oberfläche des Unterlagsmaterials aufweist/ daß das Unterlagsmaterial und der Klebstoff für Naßdampf durchlässig und durch Wasser unbeeinflußt sind« daß das Unterlagsmaterial und der Klebstoff aus einem synthetischen Polymer bestehen sowie kontinuierlich und nicht durchlässig für flüsäges Wasser sind« und daß das Klebstoffmaterial eine Naßdampfdurchlässigkeit von wei
    tlgkeit aufweist.
    lässigkeit von wenigstens 300 g/m2/24h/40°C/80# relative Peuch-
    21. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 20« dadurch gekennzeichnet« daß das Unterlagsmaterial aus einem Copolymer beäBht, das durch Copolymerisieren eines Hydroxyalkylacylats oder -methacrylate mit einem Alkoxyalkylacrylat oder -methacrylat und wahlweise mit einer kleinen Mengen eines weiteren Monomers erhalten wird.
    22. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 21« dadurch gekennzeichnet« daß die kleine Menge des weiteren Monomers nicht mehr als 10 Volumen-^ des Gesamtvolumens der Monomere beträgt.
    23. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 21 oder 22« dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Monomere aus Acrylsäure, Methacrylsäure« Acrylamid, einem mono- oder di-Acrylat eines Glykols oder Polyglykols, einem aono- oder di-Methacrylat eines Glykols oder Polyglykols, Glycidyl-Aerylaten und GIycidyl-Methacrylaten bestehen.
    24. Druckempfindliches Klebstoff material nach einem der Ansprüche 21-23, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxyalkylacrylat oder -methacrylat aus Hydroxyäthylmethacrylat (HEMA)« Hydroxy· propylacrylat (HPA) oder Hyeroxypropylmethacrylat (HPMA) besteht.
    25. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 21-24, dadurch gekennzeichnet, daß das AlkoxyalkylaciyLat
    s 3V27 '-36- ·
    9 0 900 5/1619
    oder -methacrylat aus Äthoxyäthylmethaorylat (EEMA) oder Methoxyäthylmethacrylat (MEMA) besteht.
    26. Druckempfindliches Käbstoffmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß Unterlagsmaterial aus einem (linearen oder vernetzten) Homopolymer eines AlkoxyalkyIacrylats oder -methacrylate oder ei aus einem Copolymere!» eines Alkoxy alkyl ac rylats oder -methacrylate mit einem Alkylaorylat oder -methacrylat besteht.
    27· Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial aus einem Homopolymer von Äthoxyäthylmethacrylat (EEMA) oder -Methoxyäthylmethacrylat (MEMA) und einem Copolymer von Methylmethacrylat (MMA) mit Äthoxyäthylmethacrylat oder Methoxyäthylmethacrylat besteht.
    28. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet« daß das Unterlagsmaterial aus einem thermoplastischen Polyurethanfilm besteht.
    29. Druckempfindliches Klebs.toffmaterial nach einem der Ansprüche 20-28, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff aus einem Polyvinyläthyläther besteht.
    30. Druckempfindliches Kibstoffmaterial nach einem der Ansprüche 20-29, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial mit einem Freigabeüberzug oder einem Protektor versehen ist, der auf die Klebstoffoberfläche aufgebracht ist.
    31. Druckempfindliches Klebstoffmaterial naoh einem der Ansprüohe 20-JO, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial oder der Klebstoff oder beide mit einem Muster von verdünnten Bereichen versehen sind.
    52. Druckempfindliches Klebstoffmaterial naoh einem der Ansprüche 20-31, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nagelschützers, eines medizinischen oder chirurgischen Verbandes, einer chirurgischen Maske, eines Nahtstreifens, einer elastischen Haftbandage oder eines Anschnallbandes ausgebildet ist. 3 3V27 -37-
    90948-5/1618-
    33· Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 32v-dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nagelschützers, eines medizinischen oder chirurgischen Verbandes, einer chirurgischen Maske oder eines. Nahtstreifens ausgebildet ist, und daß das Unterlagsmaterial besteht aus einem Copolymer von EEMA/HEMA (wenn die MengeVon HEMA nicht größer als 30# ist), aus einem Copolymer von EEMA/HPMA , aus einem Copolymer von MEMA/HEMA (wenn die MegeR von HEMA niht größer als 30# ist), aus einem Copolymer von EEMA/MMA oder aus einem Homopolymer von MEMA.
    34. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 33* dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial besteht aus einem Copolymer von ΕΕΜΑ/ΉΕΜΑ mit 80/20 oder 75/25 Volumen-^, aus einem Copolymer von ESMA/MMA mit 90/10 oder 80/20 Volumen-^, aus einem Copolymer von ΕΕΜΑ/ΉΕΜΑ mit 80/20 Volumen-^, aus einem Copiymer von MEMA/HEMA mit 90/I0 oder 80/20 Volumen-^ oder aus vernetzten Abarten dieser Polymere.
    35· Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 32, 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines NagelschUtzers ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial eine Dicke von 0,025 - 0,075 mm aufweist.
    36. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-35, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines NagelschUtzers ausgebildet ist und daß der Klebstoff in einer Menge von 5-75 g/m aufgebracht ist.
    37· Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-36, daduroh gekennzeichnet, daß dasselbe^n Form eines NagelschUtzers ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial mit einer glänzenden Appretur versehen ist.
    38. Druckempfindliches Klebst off material nach einem der Ansprüche 32-34, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines medizinischen oder chirurgischen Verbandes ausgebildet 1st und ein absorbierendes Kissen auf der Klebstoffseite des Materials und einen Film oder einen aus überzogenem Abziehpapier bestehenden Protektor aufweist, der den Klebstoff und das Kissen bedeckt.
    s 3V27 -38-
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    39· · Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-J54 oder-38* dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines medizinischen oder chirurgischen Verbandes ausgebildet ist und daß das ynterlagsmaterial mit einem elastischen Stoff versehen ist. ,
    40* Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-34, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chir^ischen Maske ausgebildet ist und daß:der mit Klebstoff bestrichene Bereich mit einem Film oder einem aus überzogenem Abziehpapier bestehenden Protektor versehen ist.
    41. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-34 oder 40, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet ist und ein bakte^rentötendes Mittel enthält. ,
    42. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-34, 40 oder 4t, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet und ein Teil desselben verstärkt ist.
    43. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch"42, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial durch einen nicht gewebten gebundenen Spinnstoff von geringem Gewicht verstärkt ist.
    44. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-34 oder 40-43, dadurch gekennzeichnet, daß.dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet 1st, welche durchsichtig ist.
    45.. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-34 oder 40-44, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet ist, welche eine matte Oberfläche aufweist.
    46. ; Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-3^ oder 40-45, dadurch gekennzeichnet, daß dassi.be in S 34/27 -39-
    9 0 9 Ö 6 S / 1 6 i §
    Form einer chirurgischen Maske ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial antistatisch gemacht ist. . ■
    47. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 52-34, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nahtstreifens ausgebildet ist, welcher auf einem überzogenen Abziehpapier oder einem Filmstreifen angeordnet und in einer sterilen Packung verpackt ist.
    48. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 32-34 oder 47, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nahtstreifens ausgebildet und ganz oder teilweise durch gewebte oder liicht gewebte Stoffe verstärkt ist.
    49. Druckempfindliches Klebstoff material nach Anspruch J>2, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer elastischen Bandage oder eines Anschnallbandes ausgebildet und mit einem Freigabeüberzug auf dem Unterlagsmaterial oder mit einem Protektor auf dem Klebstoff versehen ist.
    50. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 32 oder 49, dadurch gekennzeichn*, daß dasselbe in Form eines Anschnallbandes ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial besteht aus einem Copolymer von EEMA/HEMA (wenn die Menge von HEMA nicht größer ist als 3O#), aus einem Copolymer von EEMA/HPMA, aus einem Copolymer von EEMA/MMA oder aus einem Copolymer von MEMA/HEMAJ wenn die Menge von HEMA nicht größer als 3Q#) , die durch gewebte oder nicht gewebt« Stoffe verstärkt sind.
    51. Druckempfindliches Klebstoff material nach Anspruch 32 oder 49, dadurch gekennzeichnet« daß dasselbe In Form einer elastischen Bandage ausgebildet 1st und daß das Unterlagsmaterial aus einem gewirkten Stoff« aus einem elastische Fäden enthaltenden Stoff oder aus einem stark verzwirnten Baumwollstoff besteht, der mit Polyäthoxyäthylmethacrylat Überzogen 1st·
    52. Druckempfindliches Klebstoff material nach Anspruch 32 oder 49* dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer elastischen Bandage ausgebildet 1st und daß das Unterlagsmaterial S 34/27 -40-
    §0 980 5/ 1 61Ö
    aus einem gewirkten Stoff, aus einem elastische Fäden enthaltenden Stoff oder aus einem stark verzwirnten Baumwollstoff besteht, der mit einem thermoplastischen Polyurethan überzogen ist·
    53· Druokempfindliohes Klebstoffmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dafl das Unterlagsaatedal aus einen Copolymer besteht, das durch Reaktion eines Alkoxyalkylacrylats oder -methacrylate mit einem anderen Alkoxyalkylacrylat oder -methacrylat erhältlich ist und daß in der Reaktionsmischung keine anderen Monomere als Alkoxyalkylacrylate oder -methacrylate oder aus denselben gebildete Polymere vorhanden sind.
    54. ' Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 53* dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial aus einem Copolymer von Äthoxyäthylmethaorylat (EEMA) und Methoxyäthylmethacrylat (MEMA) besteht.
    55· Druokempfindliohes Klebstoffmaterial nach Anspruch 54, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsuaterial aus einem Copolymer von MEMA/EEMA mit 50/50, 60/40 oder 70/30 Volumen-* besteht.
    56. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 53-55« dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff aus einem Polyvinyläthyläther besteht.
    57. Druckempfindliches Klebstoff material nach einem der Ansprüche 53-56, dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial mit einem FreigabeUberzug oder einem Protektor versehen 1st, der auf die Klebstoffoberfläche aufgebracht ist.
    58. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 53-57* daduroh gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial oder der Klebstoff oder beide mit einem Muster von verdünnten Bereichen versehen sind.
    5©. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 53-58, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nagelschützer, eines medisinischen oder ehlrgurgischen Verbandes, einer ohinirglsohen Maske, aines tfahfestrc-ifons, einer elastiaahen
    s 3V27 4I
    ■ . 9 0 0») fl β / 1 6 i 0 ■ - .
    BAD ORIGINAL
    Haftbandage oder eines Anschnallbandes ausgebildet 1st.
    60. Druckempfindliches KIebatoffmaterial nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nagelschützer ausgebildet ist und dafl das Unterlagsmaterial eine Dicke von 0,025 - 0,075 mm aufweist.
    61. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59 oder 60, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nagelschützers ausgebildet 1st und dad der Klebstoff in einer Menge
    von 5-75 g/m aufgebracht ist.
    62. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 59r6i, daduroh gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines NagelschUtzers ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial mit einer glänzenden Appretur versehen ist.
    63. Druckempfindliches Klebstoff material nach Anspruch 59, daduroh gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines medizinischen oder chirurgischen Verbandes ausgebildet ist und ein absorbierendes Kissen auf der Klebstoffseite des Materials und einen Film oder einen aus überzogenem Abziehpapier bestehenden Protektor aufweist, der den Klebstoff und das Kissen bedeckt.
    64.1 Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59 oder 63, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines medizinischen oder chirurgischen Verbandes ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial mit einem elastischen Stoff versehen ist.
    65. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet ist und daß der mit Klebstoff bestrichene Bereich mit einem Film oder einem aus überzogenem Abziehpapier bestehenden Protektor versehen ist.
    66. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59 oder 65, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet 1st und ein bakteirlentötendes Mittel enthält»
    s 34/27 ~te->
    9 0 IJ 8 B 5 / 1 6 I 0 BAD original
    67. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 59, 65 oder 66, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet ist und ein Teil desselben versehtärkt ist.
    68. Druckempfindliches KIebstoffmaterial nach Anspruch 67* dadurch gekennzeichnet, daß das Unterlagsmaterial durch einen nicht gewebten gebundenen Spinnstoff von geringem Gewicht verstärkt ist.
    69. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 59 oder 65-68, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chirurgischen Maske ausgebildet ist, welche durchsichtig ist.
    70.1 Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 59 oder 65-69, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chimrgisehen Maske ausgebildet ist, welche eine fnatte Oberfläche aufweist.
    71. Druckempfindliches KIebstoffmaterial nach einem der Ansprüche 59 oder 65-70, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer chiurgischen Maske ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial antistatisch gemacht ist.
    72. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59* dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nahtstreifens ausgebildet ist, welcher auf einem überzogenen Abziehpapier oder einem Filmstreifen angeordnet und 4n einer sterilen Packung verist.
    73· Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59 oder 72, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form eines Nahtstreifens ausgebildet und ganz oder teilweise durch gewebte oder nicht gewebte Stoffe verstärkt 1st.
    74. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer elastischen Bandage oder eines Anschnallbandes ausgebildet und mit einem Freigabeüberzug auf dem Uhterlagsmaterial oder mit einem Protektor
    S 3V27 -*3-
    909885/161 §
    ff
    auf dem Klebstoff versehen ist.
    75. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59 oder 74, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe^Ln Form einer elastischen Bandage ausgebildet ist und aus einem gewirkten Stoff, aus einem elastische Fäden enthaltenden Stoff oder aus einem stark verzwirnten Baumwollstoff besteht, der mit einem Copolymer nach einem der Ansprüche 5J5-55 überzogen ist.
    76. Druckempfindliches Klebstoffmaterial nach Anspruch 59 oder "Jk, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe in Form einer elastischen Bandage ausgebildet ist und daß das Unterlagsmaterial aus einem gewirkten Stoff, aus einem elastische Fäden enthaltenden StoffOder aus einem stark verzwirnten Baumwollstoff besteht, der mit einem thermoplastischen Polyurethan überzogen ist.
    BAD S 3V27 ■'." -44
    909885/1619
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