DE19507532C2 - Pasty detergent - Google Patents

Pasty detergent

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DE19507532C2 DE19507532A DE19507532A DE19507532C2 DE 19507532 C2 DE19507532 C2 DE 19507532C2 DE 19507532 A DE19507532 A DE 19507532A DE 19507532 A DE19507532 A DE 19507532A DE 19507532 C2 DE19507532 C2 DE 19507532C2
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Abstract

PCT No. PCT/EP96/00792 Sec. 371 Date Oct. 6, 1997 Sec. 102(e) Date Oct. 6, 1997 PCT Filed Feb. 27, 1996 PCT Pub. No. WO96/27653 PCT Pub. Date Sep. 12, 1996Transport- and storage-stable paste-form detergents based on sodium hydroxide that are easily processed and handled are obtained by thickening concentrated aqueous sodium hydroxide preparations with glycols, glycol derivatives, alkanolamines, or alkanolamine derivatives. The detergents also can contain builders and other typical detergent composition ingredients.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserhaltige pastenförmige Reiniguns­ mittel auf Basis von NaOH. Zur Einstellung der gewünschten Viskosität ent­ halten die Reinigungsmittel Glykole, Glykolderivate und/oder bestimmte Alkanolamine.The present invention relates to hydrous pasty cleans Medium based on NaOH. To set the desired viscosity ent The detergents hold glycols, glycol derivatives and / or certain Alkanolamines.

Hochalkalische Reinigungsmittel sind heute in den verschiedensten Darbie­ tungsformen im Handel erhältlich, z. B. als Pulver, als Granulat, als Flüs­ sigkeit, als Schmelzblock oder als durch Verpressen hergestellte Tablette. Jede Darbietungsform hat für einen definierten Verwendungszweck ganz spe­ zifische Vorteile und Nachteile. Zum Reinigen von textilen Oberflächen oder zum manuellen mechanischen Reinigen von harten Oberflächen haben sich Pulver, Granulate oder Flüssigkeiten bewährt, während zum maschinellen Reinigen von harten Oberflächen, z. B. maschinellen Reinigen von Geschirr, neben Pulvern, Granulaten oder Flüssigkeiten zunehmend auch durch Verpres­ sen hergestellte Tabletten oder durch Schmelzen und anschließendes Erkal­ tenlassen erhaltene blockförmige Reiniger (Schmelzblöcke) verwendet wer­ den. Tabletten und Schmelzblöcke bieten gegenüber Pulvern den Vorteil einer zielgenauen und einfachen Dosierung, stauben nicht und sind leicht handhabbar.High alkaline detergents are today in various Darbie commercially available, for. B. as a powder, as granules, as Flüs sity, as a melted block or as a tablet made by compression. Each type of presentation has a very special purpose for a defined purpose cifical advantages and disadvantages. For cleaning textile surfaces or for manual mechanical cleaning of hard surfaces have become Powder, granules or liquids proven, while for mechanical Cleaning hard surfaces, eg. B. machine cleaning of dishes, in addition to powders, granules or liquids increasingly also by Verpres sen produced tablets or by melting and subsequent Erkal Let obtained block-shaped cleaner (melting blocks) used who the. Tablets and fused blocks offer the advantage over powders A precise and easy dosage, do not dust and are light manageable.

Diese Vorteile lassen sich beispielsweise in Haushaltsgeschirrspülmaschi­ nen nutzen, vor allem aber in kontinuierlich arbeitenden gewerblichen Ge­ schirrspülmaschinen, in denen das zu reinigende Gut durch verschiedene Waschzonen gefahren wird.These advantages can be, for example, in household dishwashing machine use, but above all in continuously operating commercial dishwashers in which the goods to be cleaned by various Washing zones is driven.

Es hat sich nun gezeigt, daß auch Tabletten und Schmelzblöcke Nachteile aufweisen. So können z. B. an Tabletten Bruchschäden auftreten; solcherma­ ßen geschädigte Tabletten bieten naturgemäß nicht mehr den Vorteil einer genauen Dosierung. Ein weiteres Problem bei Tabletten besteht darin, daß die gewünschte Wasserlöslichkeit nicht immer gewährleistet werden kann, d. h. Tabletten lösen sich bisweilen entweder zu schnell oder zu langsam; darüber hinaus erfordern sowohl Tabletten als auch Schmelzblöcke aufwen­ dige Herstellverfahren.It has now been shown that even tablets and fused blocks disadvantages respectively. So z. B. on tablets breakage occur; solcherma Naturally, damaged tablets no longer have the advantage of being one  exact dosage. Another problem with tablets is that the desired solubility in water can not always be guaranteed, d. H. Tablets sometimes dissolve either too fast or too slowly; moreover, both tablets and fused blocks require bulking Dige manufacturing process.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, hochalkalische, auf Natrium­ hydroxid basierende Reinigungsmittel allgemeiner Art für textile Oberflä­ chen, z. B. Metzgereiwäsche, vorzugsweise aber solche zum Reinigen von har­ ten Oberflächen, z. B. Geschirr, und insbesondere Reinigungsmittel zum ge­ werblichen Reinigen von Geschirr bereitzustellen, die die Vorteile von Pulvern und Flüssigkeiten einerseits und die Vorteile von Tabletten und Schmelzblöcken andererseits in sich vereinen. Das heißt, es sollen Reini­ gungsmittel bereitgestellt werden, die eine unter den verschiedensten An­ wendungsbedingungen exakt definierte Löslichkeit besitzen, andererseits aber transportstabil und lagerstabil sind und darüber hinaus schnell, ein­ fach und genau zu dosieren sind, die nicht stauben und ohne großen tech­ nischen Aufwand herstellbar sind.Object of the present invention is highly alkaline, to sodium Hydroxide-based cleaning agents of general type for textile Oberflä chen, z. As butcher's laundry, but preferably those for cleaning har th surfaces, z. As dishes, and in particular detergents for ge to provide promotional cleaning of crockery, which benefits of Powders and liquids on the one hand and the benefits of tablets and On the other hand merge fused blocks on the other. That means it should be Reini be provided, which is one among the most diverse have exactly defined solubility, on the other hand but are stable to transport and stable in storage and, moreover, fast It is easy to dose and precise, which does not dust and without great tech niche effort can be produced.

Selbstverständlich müssen gleichzeitig auch die an Reinigungsmittel zu stellenden Erfordernisse wie gute Reinigungskraft, Fettlösekraft, etc. erfüllt sein.Of course, at the same time to the detergent to necessitating requirements such as good cleaning power, grease dissolving power, etc. be fulfilled.

Im Stand der Technik sind bereits pastöse Reinigungsmittel beschrieben worden, z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift DE 31 38 425 A1. Das rheologische Verhalten der dort beschriebenen Reiniger ist so bemes­ sen, daß sich eine gelartige Paste durch Einwirkung mechanischer Kräfte, beispielsweise durch Schütteln oder Druckeinwirkung auf eine verformbare Vorratsflasche bzw. Tube oder mittels einer Dosierpumpe verflüssigt und leicht aus einer Spritzdüse ausdrücken läßt.Pasty detergents have already been described in the prior art been, z. B. in German Patent Application DE 31 38 425 A1. The rheological behavior of the cleaners described there is so bemes sen that a gel-like paste by the action of mechanical forces, for example, by shaking or pressure on a deformable Reservoir bottle or tube or liquefied by means of a metering pump and can be easily expressed from a spray nozzle.

Als Alkaliträger werden dort in erster Linie Silikate vewendet, wohingegen die Reinigungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung pastenförmig sein sollen und als Alkaliträger auf dem sehr preiswerten Rohstoff Natrium­ hydroxid basieren sollen. Eine der Schwierigkeiten, pastenförmige hoch­ alkalische NaOH-haltige Reinigungsmittel herzustellen, liegt darin, daß viele Verdickungsmittel entweder nicht dauerhaft alkalistabil sind und daher die Verdickungswirkung nachläßt oder daß sie aus wirtschaftlichen Gründen nicht in Frage kommen.As alkali carriers silicates are used there primarily, whereas the cleaning agents according to the present invention be paste-like and as alkali carriers on the very cheap raw material sodium should be based hydroxide. One of the difficulties, paste-shaped high Alkaline NaOH-containing cleaning agents, is that Many thickeners are either not permanently alkali stable and  Therefore, the thickening effect subsides or that they are not for economic reasons come into question.

Die US-Patentschrift US 3,607,764 beschreibt Glasreinigungsmittel in fester Form, die zu einer versprühbaren Lösung verdünnt werden; diese Mittel enthalten u. a. Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaliumtripolyphos­ phat, Natrium- oder Kaliumpyrophosphat, Hydroxycarbonsäure-Builder, ein wasserlösliches nichtionisches Tensid, Alkylenglykolether und optional Natriumcarbonat. Eine Pastenförmigkeit im Sinne der vorliegenden Erfindung wird nicht beschrieben.US Pat. No. 3,607,764 describes glass cleaner in solid Mold, which are diluted to a sprayable solution; these funds contain u. a. Sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium tripolyphos phosphate, sodium or potassium pyrophosphate, hydroxycarboxylic acid builder water-soluble nonionic surfactant, alkylene glycol ethers and optional Sodium. A paste form according to the present invention is not described.

Die japanische Patentanmeldung JP 84/182870 beschreibt neutrale bis schwach alkalische Lösungen von Alkalihydroxiden in Glycolen oder Alkoholen, die durch das Neutralisieren mit langkettigen Carbonsäuren viskos werden und durch Zugabe von Siliconöl als Paste in der Lederfettung verwendet werden können.Japanese Patent Application JP 84/182870 describes neutral to weakly alkaline solutions of alkali hydroxides in glycols or Alcohols made viscous by neutralizing with long-chain carboxylic acids and by adding silicone oil as a paste in the leather grease can be used.

Die japanische Patentanmeldung JP 96/296098 beschreibt wasserfreie Feststoffe, die durch Zugabe von einer Mischung aus Glycolethern und Alkanolaminen zu kaustischem Alkali (LiOH, NaOH, KOH) entstehen. Wasserhaltige Pasten werden nicht beschrieben.Japanese Patent Application JP 96/296098 describes anhydrous Solids by addition of a mixture of glycol ethers and Alkanolamines to caustic alkali (LiOH, NaOH, KOH) arise. Hydrous pastes are not described.

Die japanische Patentanmeldung JP 84/108092 beschreibt stark alkalische wässrige Reinigungslösungen, die aus NaOH und oder KOH, einem ainionischen Tensid, einem Chelatbildner, wasserlöslischem Polymer und mindestens zwei Stabilisatoren, Alkoholen oder Glycolen und Alkanolaminen bestehen. Eine Pastenförmigkeit im vorliegenden Sinne wird nicht beschrieben.Japanese patent application JP 84/108092 describes strongly alkaline aqueous cleaning solutions consisting of NaOH and or KOH, a anionic surfactant, a chelating agent, water-soluble polymer and at least two stabilizers, alcohols or glycols and alkanolamines consist. A paste shape in the present sense is not described.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wasserhaltige pastenförmige Reinigungsmittel enthaltend
The present invention relates to hydrous paste-form detergents containing

  • a) Natriumhydroxid in einer Menge von 21 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 40 Gew.-%,a) sodium hydroxide in an amount of 21 to 50 wt .-%, preferably 28 to 40% by weight,
  • b) Wasser in einer Menge von 16 bis 55, vorzugsweise 28 bis 40 Gew.-%,b) water in an amount of 16 to 55, preferably 28 to 40 wt .-%,
  • c) eine Verbindung der Formel I
    HOCH2CH(R1)OR2 (I),
    in der R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R2 unabhängig davon ein Wasserstoffatom, eine C1 bis C4-Alkylgruppe, eine Gruppe CH2H(R3)OR4 oder eine Gruppe CH2CH(R5)OCH2CH(R6)OR7 bedeutet, worin R3, R5 und R6 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen und R4 und R7 für Wasserstoffatome oder C1 bis C4-Alkyl gruppen stehen, und/oder Verbindungen der Formel II,
    [HOCH2CH(R8)3-xNHx (II),
    in der R8 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und x für eine der Zahlen 0,1 oder 2 steht
    in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel bei 20°C eine Visko­ sität von 15.000 bis über 800.000 mPa.s, vorzugsweise 15.000 bis 800.000 mPa.s, und insbesondere 60.000 bis 250.000 mPa.s aufweist, gemessen mit einem Brookfield-Viscosimeter, Modell DV-II, mit einer der jeweiligen Viskosität entsprechenden Spindel bei 5 Umdrehungen pro Minute, wobei die Viskosität in einem Zeitraum von 165 bis 180 Sekunden nach Beginn der Messung abgelesen wird.    c) a compound of the formula I
    HIGH 2 CH (R 1 ) OR 2 (I),
    wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group and R 2 is independently a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, a group CH 2 H (R 3 ) OR 4 or a group CH 2 CH (R 5 ) OCH 2 is CH (R 6 ) OR 7 , in which R 3 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms or methyl groups and R 4 and R 7 are hydrogen atoms or C 1 to C 4 -alkyl groups, and / or compounds of the formula II,
    [HOCH 2 CH (R 8 ) 3-x NH x (II)
    in which R 8 is a hydrogen atom or a methyl group and x is one of the numbers 0,1 or 2
    in a total amount of 0.5 to 40 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, characterized in that the detergent at 20 ° C visco sity of 15,000 to over 800,000 mPa.s, preferably 15,000 to 800,000 mPa .s, and in particular 60,000 to 250,000 mPa.s, measured with a Brookfield viscometer, model DV-II, with a spindle corresponding to the respective viscosity at 5 revolutions per minute, the viscosity in a period of 165 to 180 seconds after The beginning of the measurement is read.

Die Pastenförmigkeit im Sinne der vorliegenden Erfindung äußert sich der­ gestalt, daß erfindungsgemäße Reinigungsmittel bei 20°C ohne vorherige Einwirkung von Scherkräften nicht aus einem Behälter, z. B. einem Schraub- Deckelglas, ausfließen. Die pastenförmige Konsistenz kann sich dabei sogar in Form von Schnittfestigkeit äußern.The paste-like in the context of the present invention expresses the designed that detergent according to the invention at 20 ° C without prior Influence of shear forces not from a container, eg. B. a screw Cover glass, drain. The paste-like consistency can even be in the form of cut resistance.

Die Viskositätsmessung erfolgt in der oben beschriebenen Weise. Dabei kom­ men bei der definierten Umdrehungszahl von 5 U/Minute folgende Spindeln zur Messung der Viskositäten in Frage:
The viscosity measurement is carried out in the manner described above. The following spindles are used for measuring the viscosities at the defined rpm of 5 rpm:

Spindel 3: Viskositätsbereich von 2.000 bis 20.000
Spindel 4: Viskositätsbereich von 4.000 bis 40.000
Spindel 5: Viskositätsbereich von 8.000 bis 80.000
Spindel 6: Viskositätsbereich von 20.000 bis 200.000
Spindel 7: Viskositätsbereich von 80.000 bis 800.000Spindle 3: Viscosity range from 2,000 to 20,000
Spindle 4: Viscosity range from 4,000 to 40,000
Spindle 5: Viscosity range from 8,000 to 80,000
Spindle 6: Viscosity range from 20,000 to 200,000
Spindle 7: Viscosity range from 80,000 to 800,000

Stehen mehr als eine Spindel zur Viskositätsmessung zur Auswahl, dann wird vorzugsweise diejenige Spindel verwendet, mit der der am Meßgerät ange­ zeigte Viskositätswert der Mitte des Skalenbereiches am nächsten liegt.If more than one spindle for viscosity measurement is available, then preferably used that spindle with which the attached to the meter showed viscosity value closest to the center of the scale range.

Liegt die Viskosität eines erfindungsgemäßen pastenförmigen Reinigungs­ mittels unter den o. g. Bedingungen über der für das verwendete Gerät gel­ tenden Meßgrenze von 800.000 mPa.s, dann wird die Viskositätsmessung bei 35°C durchgeführt. Erfindungsgemäße Reinigungsmittel haben bei 35°C (unter ansonsten gleichen Meßbedindungen) eine Viskosität von bis zu 300.000 mPa.s., vorzugsweise 200.000 mPa.s. Is the viscosity of a paste-like cleaning according to the invention by means of the o. g. Conditions above the gel used for the device used limit of 800,000 mPa.s, then the viscosity measurement becomes 35 ° C performed. Detergents of the invention have at 35 ° C (under otherwise same Meßbedindungen) a viscosity of up to 300,000 mPa.s., preferably 200,000 mPa.s.  

Entscheidend für das Erreichen der gewünschten pastenförmigen Konsistenz ist die erfindungsgemäße Abstimmung aller Merkmale aufeinander. Es hat sich gezeigt, daß die in US 3,607,764 beschriebenen festen Mischungen nicht einfach durch sukzessives Verdünnen mit Wasser in erfindungsgemäße Reinigungsmittel in Pastenform mit den gewünschten rheologischen Eigen­ schaften überführt werden können. Ein geeignetes Herstellverfahren für erfindungsgemäße Reinigungsmittel wird unten näher erläutert.Decisive for achieving the desired pasty consistency is the inventive vote all features to each other. It has It has been found that the solid mixtures described in US 3,607,764 not simply by successive dilution with water in the invention Detergent in paste form with the desired rheological properties can be transferred. A suitable manufacturing method for Cleaning agent according to the invention is explained in more detail below.

Essentiell sind die Verbindungen der Formel I bzw. der Formel II; diese bewirken die eigentliche Verdickung zu der gewünschten pastenförmigen Kon­ sistenz: In Abwesenheit der Verbindungen der Formel I bzw. Formel II kön­ nen keine Reinigungsmittel mit den gewünschten Viskositätseigenschaften erhalten werden. Dabei sind entweder eine oder mehrere Verbindungen der Formel I oder eine oder mehrere Verbindungen der Formel II oder aber auch Gemische aus Verbindungen der Formeln I und II enthalten. Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formeln I und II ausgewählt aus der Gruppe Ethy­ lenglykol, 1,2-Propylenglykol, Butylglykol und Butyldiglykol bzw. aus der Gruppe Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin. Insbesondere sind 1,2- Propylenglykol und Diethanolamin bevorzugt. Allerdings dürfen diese Ver­ bindungen auch nicht in höheren Gewichtsanteilen als NaOH vorliegen, d. h. das Gewichtsverhältnis aus der Summe aller enthaltenen Verbindungen der Formeln I und/oder II zu dem enthaltenen NaOH ist immer kleiner als 1. Ebenso bemerkenswert ist, daß NaOH nicht ohne weiteres durch KOH ersetzt werden kann, ohne daß die Konsistenz des Reinigungsmittels nicht mehr den erfindungsgemäßen Viskositätseigenschaften entspricht.Essentially, the compounds of the formula I or of the formula II; these cause the actual thickening to the desired paste Kon In the absence of the compounds of the formula I or formula II NEN detergents with the desired viscosity properties to be obtained. Either one or more compounds of Formula I or one or more compounds of formula II or else Mixtures of compounds of formulas I and II included. Preferably the compounds of formulas I and II are selected from the group of ethyl glycol, 1,2-propylene glycol, butyl glycol and butyl diglycol or from the Group ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine. In particular, 1,2- Propylene glycol and diethanolamine are preferred. However, these ver also not present in higher proportions by weight than NaOH, d. H. the weight ratio of the sum of all compounds contained Formulas I and / or II to the contained NaOH is always less than 1. It is also noteworthy that NaOH does not easily replace with KOH can be without the consistency of the detergent is no longer the According to the invention viscosity properties.

Schließlich ist auch der Wassergehalt ein kritischer Parameter; er liegt zwischen 16 und 55 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 28 und 40 Gew.-%. Zum Wassergehalt zählt auch das in weiteren, fakultativ enthaltenen In­ haltsstoffen enthaltene gebundene Wasser. Dementsprechend beziehen sich die Gew.-%-Angaben aller übrigen Inhaltsstoffe immer auf die wasserfreie Aktivsubstanz.Finally, the water content is a critical parameter; he is lying between 16 and 55% by weight, advantageously between 28 and 40% by weight. The water content also includes that in further, optionally contained In contained bound water. Accordingly, refer the wt .-% - information of all other ingredients always on the anhydrous Active substance.

Aufgrund des hohen NaOH-Gehaltes liegt der pH-Wert der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel über 13. Due to the high NaOH content, the pH of the invention Detergent above 13.  

Diese zur Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wichtigen Parameter sind aus dem bisher vorliegenden Stand der Technik nicht ableit­ bar.These are important for the preparation of the inventive detergent Parameters are not derived from the prior art bar.

Fakultativ können die Reinigungsmittel zusätzlich eine Buildersubtanz in einer Menge von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%, enthal­ ten.Optionally, the cleaning agents may additionally have a builders substance in an amount of up to 50 wt .-%, preferably 15 to 40 wt .-%, enthal th.

Die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln enthaltene Buildersubstanz kann im Prinzip jeder Stoff sein, der im Stand der Technik als im weite­ sten Sinne für Wasch- und Reinigungsmittel geeigneter Builder bekannt ist, vorzugsweise werden wasserlösliche Buildersubstanzen eingesetzt.The builder contained in the cleaning agents according to the invention In principle, any substance can be that in the state of the art as far as possible known for washing and cleaning agents suitable builder, preferably water-soluble builder substances are used.

Als Buildersubstanzen kommen z. B. Alkaliphosphate, die in Form ihrer Na­ trium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Frage. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumdiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Na­ triumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Ge­ mische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Weitere mögliche wasserlösliche Builderkomponenten sind z. B. organische Polymere nativen oder syntheti­ schen Ursprungs, vor allem Polycarboxylate. In Betracht kommen beispiels­ weise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acryl­ säure sowie die Natriumsalze dieser Polymersäuren. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan(R) CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse(R) 175 und 177 von Alco, LMW(R) 45 N und SP02 ND von Norsohaas.As builders z. As alkali phosphates, which may be present in the form of their Na trium or potassium salts, in question. Examples of these are: tetrasodium diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called Na triumhexametaphosphat and the corresponding potassium salts or mixtures of sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts or Ge mixtures of sodium and potassium salts. Further possible water-soluble builder components are, for. As organic polymers native or synthetic origin rule, especially polycarboxylates. Suitable examples are polyacrylic acids and copolymers of maleic anhydride and acrylic acid and the sodium salts of these polymer acids. Commercially available products are z. Sokalan (R) CP 5 and PA 30 from BASF, Alcosperse (R) 175 and 177 from Alco, LMW (R) 45 N and SP02 ND from Norsohaas.

Weiterhin sind Aminoacetate zu nennen, wie z. B. Nitrilotriacetat oder Ethylendiamintetraacetat. Auch Soda und Borax zählen im Rahmen der vorlie­ genden Erfindung zu den Buildersubstanzen.Furthermore, aminoacetates are mentioned, such as. B. nitrilotriacetate or Ethylenediaminetetraacetate. Also soda and Borax count in the context of the present the invention to the builders.

Zu den geeigneten nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stär­ ke (z. B. DE 42 28 786 A1) und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Po­ lyasparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhône- Poulenc oder SRCHEM. Weitere mögliche Builderkomponenten sind natürlich vorkommende Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Mono-, Dihydroxybernsteinsäure, α-Hydroxypropionsäure, Citronensäure, Gluconsäure, sowie deren Salze. Suitable native polymers include, for example, oxidized starch ke (eg DE 42 28 786 A1) and polyamino acids such as polyglutamic acid or Po lyaspartic acid, e.g. B. the companies Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhône- Poulenc or SRCHEM. Other possible builder components are natural occurring hydroxycarboxylic acids such as. Mono-, dihydroxysuccinic acid, α-hydroxypropionic acid, citric acid, gluconic acid, and salts thereof.  

Citrate werden vorzugsweise in Form von Trinatriumcitrat-Dihydrat einge­ setzt.Citrates are preferably incorporated in the form of trisodium citrate dihydrate puts.

Als Buildersubstanzen sind weiterhin amorphe Metasilikate oder Schicht­ silikate zu nennen. Auch kristalline Schichtsilikate sind geeignete Builder, soweit sie hinreichend alkalistabil sind; kristalline Schichtsi­ likate werden von der Fa. Hoechst AG (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z. B. Na-SKS-1 (Na2Si22O45 . xH2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29 . xH2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17 . xH2O), Na-SKS-4 (Na2Si4O9 . xH2O), Makatit), Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-11 (-Na2Si2O5) und Na-SKS-6 (-Na2Si2O5).As builders are further amorphous metasilicates or layer silicates to call. Even crystalline phyllosilicates are suitable builders, provided that they are sufficiently stable to alkali; crystalline layer silicates are marketed by the company Hoechst AG (Germany) under the trade name Na-SKS, eg. Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 .xH 2 O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 .xH 2 O, magadiite), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O), Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .xH 2 O), makatite), Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS -7 (β-Na 2 Si 2 O 5 , natrosilite), Na-SKS-11 (-Na 2 Si 2 O 5 ) and Na-SKS-6 (-Na 2 Si 2 O 5 ).

Besonders bevorzugte Buildersubstanzen sind die ausgewählt aus der Gruppe Pentanatriumtriphosphat, Trinatriumcitrat, Nitrilotriacetat, Ethylendi­ amintetraacetat, bzw. deren Mischungen.Particularly preferred builder substances are those selected from the group Pentasodium triphosphate, trisodium citrate, nitrilotriacetate, ethylendi amintetraacetat, or mixtures thereof.

Fakultativ enthaltene Inhaltsstoffe sind z. B. alkalistabile Parfumstoffe. Auch können gegebenenfalls schwach schäumende Tenside, vor allem nichtio­ nische Tenside, in einer Menge von bis zu 5 Gew.-% enthalten sein. Übli­ cherweise werden extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C12-C18-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z. B. C12-C18-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether.Optionally contained ingredients are z. B. alkali stable perfumes. Also optionally weakly foaming surfactants, especially nichtio African surfactants, may be present in an amount of up to 5 wt .-%. Usually extremely low-foam connections are used. These include, preferably, C 12 -C 18 -alkylpolyethylene glycol-polypropylene glycol ethers having in each case up to 8 mol of ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule. But you can also use other known as low-foaming nonionic surfactants such. B. C 12 -C 18 -Alkylpolyethylenglykol polybutylenglykolether each with up to 8 moles of ethylene oxide and butylene oxide units in the molecule and endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether.

Abrasiv wirkende Inhaltsstoffe können zwar prinzipiell enthalten sein, vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel jedoch frei da­ von.In principle, abrasive ingredients can be included Preferably, however, the cleaning agents according to the invention are free from.

Obwohl zusätzlich Verdickungsmittel wie z. B. quellfähige Schichtsilikate vom Montmorillonit-Typ, Bentonit, Kaolin, Talk oder Carboxymethylcellulose fakultativ eingesetzt werden können, um die Viskosität zu variieren, sind sie zur Erreichung der gewünschten pastenförmigen Eigenschaften und der Viskositäten der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel in keinster Weise er­ forderlich, d. h. auf solche Verdickungsmittel kann verzichtet werden.Although in addition thickeners such. B. swellable phyllosilicates montmorillonite type, bentonite, kaolin, talc or carboxymethylcellulose can optionally be used to vary the viscosity are to achieve the desired paste-like properties and the  Viscosities of the detergents of the invention in any way he required, d. H. Such thickeners can be dispensed with.

Weitere Erfindungsgegenstände ergeben sich aus der verdickenden Wirkung der Verbindungen der Formeln I und II gegenüber Natronlauge.Other subjects of the invention will be apparent from the thickening effect the compounds of formulas I and II compared to sodium hydroxide solution.

Zum einen wird die Verwendung von Verbindungen der Formel I und/oder For­ mel II als Verdickungsmittel in wasserhaltigen Reinigungsmitteln zum ma­ schinellen Spülen von Geschirr, enthaltend Natriumhydroxid, beansprucht.On the one hand, the use of compounds of the formula I and / or For mel II as a thickening agent in aqueous cleaning agents ma Schinellen rinsing dishes, containing sodium hydroxide claimed.

Zum anderen wird ein Verfahren zum Verdicken von wäßriger 42 bis 55 Gew.- %iger NaOH-Lösung beansprucht. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man einer solchen NaOH-Lösung unter Rühren eine Verbindung der Formel I und/oder eine Verbindung der Formel II zugibt und so eine pastenförmige Zubereitung erhält. Im allgemeinen wird das Verfahren bei 20°C bis 25°C durchgeführt.On the other hand, a method for thickening aqueous 42 to 55 wt. % NaOH solution claimed. The method is characterized that such a NaOH solution with stirring, a compound of the formula I and / or a compound of formula II and so gives a pasty Preparation receives. In general, the process is at 20 ° C to 25 ° C carried out.

Da bei höheren Temperaturen die Löslichkeit von NaOH in Wasser steigt, kann dann der Gehalt an NaOH in der wäßrigen Lösung auch mehr als 55 Gew.-% betragen. Entsprechend kann bei niedrigeren Temperaturen der NaOH- Gehalt auch unter 42 Gew.-% liegen. Die Einschränkung auf 42 bis 55 Gew-%ige NaOH-Lösungen beschränkt sich daher im wesentlichen auf Tempera­ turen von 20°C bis 25°C.Because at higher temperatures the solubility of NaOH in water increases, Can then the content of NaOH in the aqueous solution also more than 55 wt .-% be. Accordingly, at lower temperatures, the NaOH Content even below 42 wt .-% are. The restriction to 42 to 55% by weight NaOH solutions are therefore essentially limited to tempera temperatures from 20 ° C to 25 ° C.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird nach Beendigung der Zugabe der Verbindungen der Formel I und/oder II noch mindestens 3 Minuten lang nach­ gerührt.In a preferred embodiment, after completion of the addition of Compounds of formula I and / or II for at least 3 minutes after touched.

Soll die verdickte, pastenförmige Zubereitung Buildersubstanzen enthalten, so können diese von vornherein in der zu verdickenden NaOH-Lösung enthal­ ten sein. Vorzugsweise jedoch werden die Buildersubstanzen der bereits verdickten, pastenförmigen Zubereitung zugemischt.If the thickened, paste-like preparation contains builder substances, so they can from the outset in the thickened NaOH solution enthal be. Preferably, however, the builder substances are already thickened, pasty preparation blended.

Auch weitere, fakultativ enthaltene Inhaltsstoffe werden vorzugsweise der bereits verdickten, pastenförmigen Zubereitung zugemischt.Further, optionally contained ingredients are preferably the already thickened, pasty preparation admixed.

Die Anwendung der pastenförmigen Zubereitungen als Reinigungsmittel kann z. B. in der Weise erfolgen, daß das in einem Eimer (Fassungsvermögen z. B. 0,5 bis 10 kg) befindliche pastenförmige Reinigungsmittel mit Wasser an­ gesprüht wird und das so gelöste Reinigungsmittel zur Anwendung kommt, z. B. in eine Geschirrspülmaschine eindosiert wird. Hier bietet sich bei­ spielsweise ein von der Henkel Hygiene GmbH unter der Bezeichnung Top­ materR P40 vertriebenes Dosiergerät an.The application of the paste-like preparations as a cleaning agent may, for. B. in such a way that in a bucket (capacity z., B. 0.5 to 10 kg) located pasty detergent is sprayed with water and the so-dissolved detergent is used, for. B. is metered into a dishwasher. Here, for example, a marketed by Henkel Hygiene GmbH under the name Top mater R P40 dosing device.

Auch eine Dosierung aus einem 200l-Faß ist möglich, z. B. über das Gerät Compactomix der Fa. Lang.Also a dosage from a 200l barrel is possible, for. B. over the device Compactomix from Lang.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen pastenförmigen Reinigungsmittel kann direkt in den zur Anwendung kommenden Behältern, z. B. Verkaufsgebinden, erfolgen; es ist aber auch möglich, eine größere Menge an erfindungsge­ mäßen Reinigungsmitteln in einem Rührkessel herzustellen, dann je nach Viskosität, eventuell unter leichter Erwärmung, z. B. auf 45° bis 50°C, in einen fließfähigen Zustand zu überführen, in die zur Anwendung kommenden Behälter, z. B. Verkaufsgebinde, abzufüllen und anschließend wieder auf ca. 20°C zur Erreichung der erfindungsgemäßen Viskosität abkühlen zu lassen.The preparation of the paste-like detergent according to the invention can directly into the containers used, z. B. sales containers, respectively; but it is also possible, a larger amount of erfindungsge To make cleaning agents in a stirred tank, then depending on Viscosity, possibly with slight warming, z. B. at 45 ° to 50 ° C, in to transfer a flowable state, in the coming to the application Container, z. B. sales containers, fill and then back to about 20 ° C to achieve the viscosity of the invention to cool.

BeispieleExamples

Es wurden Reinigungsmittel (jeweils 1 kg) der folgenden Zusammensetzungen 1 bis 3 hergestellt. 50%ige wäßrige Natronlauge wurden in einem 21- Becherglas vorgelegt. Unter Rühren mit einem Propellerührer (700 U/m) wur­ de bei 20°C 1,2-Propylenglykol zugegeben und nach beendeter Zugabe 5 Minu­ ten lang nachgerührt. Gegebenenfalls wurden anschließend die Festsubstan­ zen (Builder) unter Rühren zugemischt; nach beendeter Zugabe wurde 5 Minu­ ten lang nachgerührt. Die Viskositätsmessungen erfolgten bei 20°C wie oben beschrieben, 4 Stunden nach Herstellung der pastenförmigen Reinigungsmit­ tel. Die angegebenen Werte sind Mittelwerte aus 3 Messungen. Da in den pastenförmigen Reinigungsmitteln ungelöste Bestandteile unterschiedlicher Korngrößen vorliegen können, sind Viskositätsschwankungen von ca. ± 20% möglich.There were cleaning agents (1 kg each) of the following compositions 1 to 3 produced. 50% aqueous sodium hydroxide solution was dissolved in a 21 Beaker presented. While stirring with a propeller stirrer (700 U / m) wur de at 20 ° C 1,2-propylene glycol was added and after completion of the addition 5 minutes stirred for a long time. If necessary, then the solid sub zen (builder) mixed with stirring; when the addition was complete, 5 minutes stirred for a long time. Viscosity measurements were made at 20 ° C as above 4 hours after preparation of the pasty cleaning agent tel. The values given are mean values from 3 measurements. Because in the pasty cleansers undissolved constituents of different Grain sizes can be present, viscosity fluctuations of about ± 20% possible.

Reinigungsmittel 1Cleaning agent 1 NaOHNaOH 34,0 Gew.-%34.0% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 2,0 Gew.-%2.0% by weight Pentanatriumtripolyphosphatpentasodium 25,0 Gew.-%25.0% by weight Na2CO3 Na 2 CO 3 5,0 Gew.-%5.0% by weight Wasserwater 34,0 Gew.-%34.0% by weight

Viskosität: 24.000 mPasViscosity: 24,000 mPas

Reinigungsmittel 2Cleaning agent 2 NaOHNaOH 31,25 Gew.-%31.25% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 2,5 Gew.-%2.5% by weight Trinatriumcitrattrisodium citrate 25,0 Gew.-%25.0% by weight Na2CO3 Na 2 CO 3 10,0 Gew.-%10.0% by weight Wasserwater 31,25 Gew.-%31.25% by weight

Viskosität: 22. 000 mPa.s Viscosity: 22,000 mPa.s

Reinigungsmittel 3Cleaning agent 3 NaOHNaOH 33,5 Gew.-%33.5% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 3,0 Gew.-%3.0% by weight Nitrilotriacetatnitrilotriacetate 20,0 Gew.-%20.0% by weight Natriummetasilikatmetasilicate 10,0 Gew.-%10.0% by weight Wasserwater 33,5 Gew.-%33.5% by weight

Viskosität 39.000 mPa.sViscosity 39,000 mPa.s

Reinigungsmittel 4Cleaning agent 4 NaOHNaOH 47,5 Gew.-%47.5% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 5,0 Gew.-%5.0% by weight Wasserwater 47,5 Gew.-%47.5% by weight

Viskosität 21.000 mPa.sViscosity 21,000 mPa.s

Reinigungsmittel 5Cleaning agent 5 NaOHNaOH 45,0 Gew.-%45.0% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 10,0 Gew.-%10.0% by weight Wasserwater 45,0 Gew.-%45.0% by weight

Viskosität: 59.000 mPa.sViscosity: 59,000 mPa.s

Reinigungsmittel 6Cleaning agent 6 NaOHNaOH 42,5 Gew.-%42.5% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 15,0 Gew.-%15.0% by weight Wasserwater 42,5 Gew.-%42.5% by weight

Viskosität 180.000 mPa.s Viscosity 180,000 mPa.s

Reinigungsmittel 7Cleaning agent 7 NaOHNaOH 40 Gew.-%40% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 20 Gew.-%20% by weight Wasserwater 40 Gew. -%40% by weight

Viskosität: 720.000 mPa.sViscosity: 720,000 mPa.s

Reinigungsmittel 8Cleaning agent 8 NaOHNaOH 35 Gew.-%35% by weight 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 30 Gew.-%30% by weight Wasserwater 35 Gew.-%35% by weight

Viskosität: über 800.000 mPa.sViskosität bei 35°C: 163.000 mPa.s Viscosity: over 800,000 mPa.s viscosity at 35 ° C: 163,000 mPa.s

Nicht erfindungsgemäße Reinigungsmittel ohne Zusatz einer Verbindung der Formel I bzw. Formel IINon-inventive detergent without addition of a compound of Formula I or Formula II

Die Herstellung erfolgte wie oben für die erfindungsgemäßen Reinigungs­ mittel beschrieben, jedoch ohne Zusatz einer Verbindung der Formel I bzw. Formel II.
The preparation was carried out as described above for the cleaning agent according to the invention, but without the addition of a compound of formula I or formula II.

V1 ergibt keine Paste, sondern ein feuchtes, klumpiges Pulver.V1 does not give a paste but a moist, lumpy powder.

V2, V3 und V4 unterliegen schon nach 1 Tag Lagerung bei 25°c einer Pha­ sentrennung, d. h. Abscheidung der wäßrigen Phase.V2, V3 and V4 are already after 1 day of storage at 25 ° C a Pha separation, d. H. Deposition of the aqueous phase.

Claims (10)

1. Wasserhaltiges pastenförmiges Reinigungsmittel enthaltend
  • a) Natriumhydroxid in einer Menge von 21 bis 50 Gew.-%,
  • b) Wasser in einer Menge von 16 bis 55 Gew.-%,
  • c) eine Verbindung der Formel I,
    HOCH2CH(R1)OR2 (I),
    in der R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R2 unabhängig davon ein Wasserstoffatom, eine C1- bis C4-Alkylgruppe, eine Gruppe CH2CH(R3)OR4 oder eine Gruppe CH2CH(R5)OCH2CH(R6)OR7 bedeutet, worin R3, R5 und R6 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen und R4 und R7 für Wasserstoffatome oder C1- bis C4-Alkylgruppen stehen, und/oder eine Verbindung der Formel II
    [HOCH2CH(R8)]3-xNHx (II)
    in der R8 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und x für eine der Zahlen 0,1 oder 2 steht,
    in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 40 Gew.-%, alle Gew.-%-Angaben bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel,
    wobei das Reinigungsmittel bei 20°C eine Viskosität von 15.000 bis über 800.000 mPa.s aufweist, gemessen mit einem Brookfield-Viscosimeter, Modell DV-II, mit einer der jeweiligen Viskosität entsprechenden Spindel bei 5 Umdrehungen pro Minute, wobei der Viskositätswert in einem Zeitraum von 165 bis 180 Sekunden nach Beginn der Messung abgelesen wird.
1. containing water-containing pasty detergent
  • a) sodium hydroxide in an amount of 21 to 50% by weight,
  • b) water in an amount of 16 to 55% by weight,
  • c) a compound of the formula I,
    HIGH 2 CH (R 1 ) OR 2 (I),
    in the R 1 for is a hydrogen atom or a methyl group and R 2 is independently a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, a group CH 2 CH (R 3 ) OR 4 or a group CH 2 CH (R 5 ) OCH 2 CH (R 6 ) OR 7 means in which R 3 , R 5 and R 6 represent hydrogen atoms or methyl groups and R 4 and R 7 represent hydrogen atoms or C 1 - to C 4 -alkyl groups, and / or a compound of formula II
    [HIGH 2 CH (R 8 )] 3-x NH x (II)
    in which R 8 is a hydrogen atom or a methyl group and x is one of the numbers 0,1 or 2,
    in a total amount of from 0.5 to 40% by weight, all percentages by weight, based on the total cleaning agent,
    wherein the detergent at 20 ° C has a viscosity of 15,000 to over 800,000 mPa.s, measured with a Brookfield Viscosimeter, Model DV-II, with a spindle corresponding to the respective viscosity at 5 revolutions per minute, the viscosity value in a period from 165 to 180 seconds after the start of the measurement.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine Buildersubstanz in einer Menge von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist. 2. Composition according to claim 1, characterized in that in addition a Builder substance in an amount of up to 50 wt .-%, based on the entire means, is included.   3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Buildersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe Pentanatriumtriphosphat, Trinatriumcitrat, Nitrilotriacetat, Ethylendiaminetetraacetat und deren Mischungen.3. Composition according to claim 2, characterized in that the builder substance is selected from the group pentasodium triphosphate, trisodium citrate, Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate and mixtures thereof. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und die Verbindung der Formel II ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin.4. Composition according to claim 1 to 3, characterized in that the compound of the formula I is selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, Butyl glycol, butyl diglycol and the compound of formula II is selected from the group ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine. 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I 1,2-Propylenglykol und die Verbindung der Formel II Diethanolamin ist.5. Composition according to claim 1 to 3, characterized in that the compound of formula I 1,2-propylene glycol and the compound of formula II Diethanolamine is. 6. Verwendung von Verbindungen der Formel I
HOCH2CH(R1)OR2 (I),
in der R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R2 unabhängig davon ein Wasserstoffatom, eine C1- bis C4-Alkylgruppe, eine Gruppe CH2CH(R3)OR4 oder eine Gruppe CH2CH(R5)OCH2CH(R5)OR7 bedeutet, worin R3, R5 und R6 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen und R4 und R7 für Wasserstoffatome oder C1- bis C4-Alkylgruppen stehen, und/oder Verbindungen der Formel II,
[HOCH2CH(R8)]3-xNHx (II),
in der R8 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und x für eine der Zahlen 0,1 oder 2 steht, als Verdickungsmittel in wasserhaltigen Reinigungsmitteln zum maschinellen Spülen von Geschirr enthaltend Natriumhydroxid in Mengen von 21 bis 50 Gew.-%.6. Use of compounds of the formula I.
HIGH 2 CH (R 1 ) OR 2 (I),
in which R 1 is a hydrogen atom or a methyl group and R 2 is independently a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl group, a group CH 2 CH (R 3 ) OR 4 or a group CH 2 CH (R 5 ) OCH 2 CH (R 5 ) OR 7 means in which R 3 , R 5 and R 6 represent hydrogen atoms or methyl groups and R 4 and R 7 represent hydrogen atoms or C 1 - to C 4 -alkyl groups, and / or compounds of the formula II .
[HIGH 2 CH (R 8 )] 3-x NH x (II),
wherein R 8 is a hydrogen atom or a methyl group and x is one of the numbers 0.1 or 2, as a thickener in water-containing detergents for machine dishwashing containing sodium hydroxide in amounts of 21 to 50 wt .-%. 7. Verfahren zum Verdicken von wäßriger 42 bis 55 Gew.-%iger NaOH-Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Rühren der wäßrigen NaOH-Lösung eine Verbindung der Formel I und/oder eine Verbidnung der Formel II zugibt. 7. A method for thickening aqueous 42 to 55 wt .-% NaOH solution, characterized in that stirring the aqueous NaOH solution a compound of formula I and / or a compound of formula II admits.   8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Zugabe der Verbindung der Formei I und/oder Formei II mindestens 3 Minuten nachrührt.8. The method according to claim 7, characterized in that after addition the compound of Formei I and / or Formei II at least 3 minutes subsequently stirring. 9. Verfahren nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige 42 bis 55 Gew.-%ige Lösung Buildersubstanzen enthält.9. The method according to claim 7 and 8, characterized in that the aqueous Contains 42 to 55 wt .-% solution builders. 10. Verfahren nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Zugabe der Verbindung der Formel I und/oder Formel II zur wäßrigen 42 bis 55 Gew.-%igen NaOH-Lösung Buildersubstanzen zugibt.10. The method according to claim 7 and 8, characterized in that after Addition of the compound of formula I and / or formula II to the aqueous 42 bis Add 55 wt .-% NaOH solution builders.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19617215A1 (en) * 1996-04-30 1997-11-06 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Compact cleaner for commercial dishwashers
DE59706068D1 (en) * 1996-09-24 2002-02-21 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg MANUFACTURING OF COMPACT CLEANERS WITH SURFACTANT
DE19741874A1 (en) 1997-09-23 1999-04-01 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Alcoholic cleaner
DE19828578C2 (en) * 1998-06-26 2000-04-20 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Process for the production of cream-shaped alkaline aqueous cleaning agents
US20040166043A1 (en) * 2003-02-24 2004-08-26 Vandine Robert W. Gas scrubbing reagent and methods for using same
CA2678624C (en) * 2003-05-16 2012-11-06 Exciton Technologies Inc. Deposition products, composite materials and processes for the production thereof
WO2005023971A1 (en) * 2003-09-03 2005-03-17 Johnsondiversey, Inc. Cleaning composition
KR100651366B1 (en) * 2003-09-05 2006-11-28 삼성전기주식회사 Composition for brown oxide pretreatment having cleaning strength and adhesive strength of polyimide, and process for improving the adhesive strength of polyimide through brown oxide process
WO2010065792A2 (en) 2008-12-04 2010-06-10 Curna, Inc. Treatment of erythropoietin (epo) related diseases by inhibition of natural antisense transcript to epo
JPWO2010140561A1 (en) * 2009-06-01 2012-11-22 ユケン工業株式会社 Degreasing composition and method for producing the same
ES2671877T3 (en) 2010-01-25 2018-06-11 Curna, Inc. Treatment of diseases related to RNASA (H1) by inhibition of the natural antisense transcript to RNASA H1
DE102015109019A1 (en) 2015-06-08 2016-12-08 Budich International Gmbh Cleaning device for commercial cooking appliances
DE102015109017A1 (en) 2015-06-08 2016-12-08 Budich International Gmbh Detergents for cleaning commercial cooking appliances
TR201812405T4 (en) * 2015-10-16 2018-09-21 Georg Hagleitner Hans Liquid detergent concentrate.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4784788A (en) * 1985-12-14 1988-11-15 Colgate-Palmolive Co. Cleaning paste with soluble abrasive
WO1994004646A1 (en) * 1992-08-19 1994-03-03 Colgate-Palmolive Company Cleaning composition
WO1994028108A1 (en) * 1993-06-01 1994-12-08 Ecolab Inc. Thickened hard surface cleaner

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607764A (en) * 1968-01-31 1971-09-21 Grace W R & Co Glass washing compound and process
US3796602A (en) * 1972-02-07 1974-03-12 Du Pont Process for stripping polymer masks from circuit boards
US3847839A (en) * 1973-01-17 1974-11-12 Oxy Metal Finishing Corp Alkoxylated furfuryl alcohol stripping composition and method
DE3138425A1 (en) * 1981-09-26 1983-04-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "USE OF A PASTOESE CLEANER IN DISHWASHER"
JPS59182870A (en) * 1983-04-01 1984-10-17 Nitto Kagaku Kk Pasty cleaning and polishing agent
US4652393A (en) * 1983-09-02 1987-03-24 Research Chemical Coating remover and wood restorative compositions and methods of using same
JPS61296098A (en) * 1985-06-25 1986-12-26 ティーポール株式会社 Solid detergent
US5019290A (en) * 1988-03-22 1991-05-28 Dubois Chemicals, Inc. Method of formulating high caustic paste dishwashing compositions made compositions thereby, wherein phosphate reversion is minimized
DD289065A5 (en) 1989-08-09 1991-04-18 Carl Zeiss Gmbh Werk Entwicklung Wiss.-Techn. Ausruestungen Patentbuero,De METHOD FOR PRODUCING A DIELECTRIC LAYER ON LIGHT METALS OR ITS ALLOYS
US5061392A (en) * 1990-02-07 1991-10-29 Dubois Chemicals, Inc. Method of making paste detergent and product produced
DE4139006C3 (en) 1991-11-27 2003-07-10 Electro Chem Eng Gmbh Process for producing oxide ceramic layers on barrier layer-forming metals and objects produced in this way from aluminum, magnesium, titanium or their alloys with an oxide ceramic layer
DE4228786A1 (en) * 1992-08-29 1994-03-03 Henkel Kgaa Dishwashing liquid with selected builder system
GB9302855D0 (en) * 1993-02-12 1993-03-31 Laporte Esd Ltd Cleaning composition
US5510051A (en) * 1994-08-01 1996-04-23 Lam; Tony Preparation of a multi-purpose cleaner

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4784788A (en) * 1985-12-14 1988-11-15 Colgate-Palmolive Co. Cleaning paste with soluble abrasive
WO1994004646A1 (en) * 1992-08-19 1994-03-03 Colgate-Palmolive Company Cleaning composition
WO1994028108A1 (en) * 1993-06-01 1994-12-08 Ecolab Inc. Thickened hard surface cleaner

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chem.-Abst.: 102 (1985) 115299 *
Derwent-Ref.: 87-040197/06 *
Derwent-Ref.: 94-164277/20 *

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Publication number Publication date
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US5958862A (en) 1999-09-28
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CZ276897A3 (en) 1998-02-18
DE59602390D1 (en) 1999-08-12
DK0813591T3 (en) 2000-01-03

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