DE19614210A1

DE19614210A1 - Staple optical compensator layer increasing viewing angle of esp. colour LCD

Info

Publication number: DE19614210A1
Application number: DE19614210A
Authority: DE
Inventors: Yoji Ito
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1995-04-11
Filing date: 1996-04-10
Publication date: 1996-10-17
Anticipated expiration: 2016-04-11
Also published as: KR960038457A; JPH08338913A; KR100277768B1; JP3557290B2; US5631051A; DE19614210B4

Abstract

An optical compensator layer has a transparent substrate with an orientation film and an optically anisotropic film contg. a discotic cpd. The orientation film is a cured polymer film with a rubbed surface. Also claimed is a method of producing the layer.

Description

Background of the invention Field of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft eine optische Kompensatorschicht, ein Verfahren zur Herstellung der Schicht, die mit der Schicht versehene Flüssigkristall- Anzeige, und eine mit der Schicht versehene Flüssigkristall- Farbanzeige.The present invention relates to an optical Compensator layer, a method for producing the Layer containing the layered liquid crystal Display, and a layered liquid crystal Color display.

Description of the Prior Art

Als Anzeige für elektronische Bürogeräte, wie z. B. einen Desktop-Personalcomputer und ein Textverarbeitungsgerät, wurde eine CRT (Elektronenstrahlröhre) verwendet. Neuerdings wurde aufgrund ihrer geringen Dicke, ihres leichten Gewichtes und des geringen Energiebedarfs anstelle von CRT eine Flüssigkristall-Anzeige (nachfolgend als LCD bezeichnet) verwendet. LCD besitzt im allgemeinen eine Struktur, bei der eine Flüssigkristall-Zelle zwischen einem Paar polarisierender Schichten angebracht ist. Die Flüssigkristall-Zelle umfaßt ein Substratpaar, das zwischen ihnen eingeschlossen eine transparente Elektrode und eine flüssigkristalline Verbindung aufweist. As a display for electronic office equipment, such. B. one Desktop personal computers and a word processor, a CRT (cathode ray tube) was used. recently was due to their small thickness, their light weight and low energy demand instead of CRT one Liquid crystal display (hereinafter referred to as LCD) used. LCD generally has a structure in which a liquid crystal cell between a pair polarizing layers is attached. The Liquid crystal cell comprises a pair of substrates interposed between They included a transparent electrode and a having liquid crystalline compound.

Die meisten LCD-Anzeigen mit der obigen Struktur verwenden einen verdrillten nematischen Flüssigkristall. Die Betriebsart einer einen verdrillten nematischen Flüssigkristall verwendenden LCD-Anzeige wird grob in zwei Arten unterteilt, d. h. einen Modus auf der Basis von Doppelbrechung und einen Modus auf der Basis optischer Drehung.Use most LCD displays with the above structure a twisted nematic liquid crystal. The Operating mode of a twisted nematic Liquid crystal LCD display will be roughly in two Subdivided species, d. H. a mode based on Birefringence and a mode based on optical Rotation.

Eine super-verdrillte nematische Flüssigkristall-Anzeige (nachfolgend als STN-LCD bezeichnet), die den Modus auf der Basis Doppelbrechung verwendet, verwendet einen super verdrillten nematischen Flüssigkristall, der einen Verdrillungswinkel von mehr als 90° besitzt und steile elektrooptische Eigenschaften aufweist. Eine solche STN-LCD besitzt deshalb den Vorteil, daß sie durch Einstellung des Timesharing-Modus eine Anzeige mit einer großen Fläche ergibt. Die STN-LCD-Anzeige hat jedoch Nachteile, wie z. B. ein langsames Ansprechverhalten (wie z. B. mehrere hundert Millisekunden) und die Schwierigkeit, eine Anzeige mit einer ausreichenden Gradation zu ergeben, und deshalb sind ihre Anzeigeeigenschaften im Vergleich zu den Anzeigeeigenschaften einer Flüssigkristall-Anzeige, die die bekannten Elemente vom Aktiv-Typ verwendet (z. B. TFT-LCD und MIM-LCD), relativ schlecht.A super twisted nematic liquid crystal display (hereinafter referred to as STN-LCD), which the mode on the Basic birefringence used, uses a super twisted nematic liquid crystal, the one Twist angle of more than 90 ° has and steep having electro-optical properties. Such a STN-LCD Therefore, has the advantage that they by setting the Timeshare mode a display with a large area results. However, the STN-LCD display has disadvantages such. B. a slow response (such as several hundred Milliseconds) and the difficulty of having an ad with one to give sufficient gradation, and therefore theirs Display properties compared to the display properties a liquid crystal display, the known elements of Active type used (eg TFT-LCD and MIM-LCD), relative bad.

In der TFT-LCD und MIM-LCD wird ein verdrillter nematischer Flüssigkristall, der einen Verdrillwinkel von 90° zeigt und eine positive Doppelbrechung besitzt, zur Anzeige eines Bildes verwendet. Dies wird LCD eines Modus auf der Basis optischer Drehung bezeichnet (d. h. TN-LCD). Der TN-LCD- Anzeigemodus zeigt ein rasches Ansprechverhalten (wie z. B. mehrere 10 Millisekunden) und einen hohen Anzeigekontrast, und ergibt leicht eine Schwarz-Weiß-Anzeige hohen Kontrastes. Der Modus auf der Basis optischer Drehung hat deshalb im Vergleich zum Modus auf der Basis Doppelbrechung oder anderen Moden eine Vielzahl von Vorteilen. Die TN-LCD-Anzeige hat aber den Nachteil, daß eine Farbe oder ein Kontrast auf der Anzeige abhängig vom Betrachtungswinkel in Bezug auf die Flüssigkristall-Anzeige variiert, und ihre Anzeigeeigenschaften sind nicht mit den Anzeigeeigenschaften der CRT-Anzeige vergleichbar.In the TFT-LCD and MIM-LCD becomes a twisted nematic Liquid crystal showing a twist angle of 90 ° and has a positive birefringence, indicating a Image used. This will be LCD of a mode based optical rotation (i.e., TN-LCD). The TN LCD Display mode shows fast response (such as several tens of milliseconds) and a high display contrast, and easily gives a high contrast black and white display. The mode based on optical rotation therefore has the Comparison to birefringence or other mode Fashions a multitude of advantages. The TN LCD display has but the disadvantage that a color or a contrast on the Display depends on the viewing angle in relation to the Liquid crystal display varies, and their Display properties are not related to the display properties comparable to the CRT display.

Um die Eigenschaften im Hinblick auf den Betrachtungswinkel zu verbessern (d. h. um den Betrachtungswinkel zu vergrößern) wurde vorgeschlagen, einen Phasendifferenzfilm (optische Kompensatorschicht) zwischen einem Paar polarisierender Platten einer TN-Flüssigkristall-Zelle anzuordnen.To the properties with regard to the viewing angle to improve (i.e., to increase the viewing angle) It has been proposed to use a phase difference film (optical Compensator layer) between a pair of polarizing To arrange plates of a TN liquid crystal cell.

Die optische Kompensatorschicht zeigt keinen optischen Effekt, wenn eine Flüssigkristall-Anzeige aus einer Richtung vertikal zum Anzeigeschirm betrachtet wird, weil die Phasendifferenz in der Richtung senkrecht zu einer Oberfläche der Flüssigkristall-Anzeige fast 0 ist. Die optische Kompensatorschicht dient aber zur Kompensierung der Phasendifferenz (abhängig von der Wellenlänge des Lichts), die auftritt, wenn die Flüssigkristall-Anzeige in einer schrägen Richtung betrachtet wird. Die Phasendifferenz ergibt ungünstige Betrachtungswinkeleigenschaften, wie z. B. eine Verfärbung und ein Verschwinden des angezeigten Bildes.The optical compensator layer shows no optical Effect when a liquid crystal display from one direction is considered vertically to the display screen, because the Phase difference in the direction perpendicular to a surface the liquid crystal display is almost zero. The optical Compensator but serves to compensate for the Phase difference (depending on the wavelength of the light), which occurs when the liquid crystal display in one oblique direction is considered. The phase difference results unfavorable viewing angle properties, such. Legs Discoloration and disappearance of the displayed image.

Es ist bekannt, daß die optische Kompensatorschicht benötigt wird, um eine negative Doppelbrechung zur Kompensation der positiven Doppelbrechung des verdrillten nematischen Flüssigkristalls und eine geneigte optische Achse zu kompensieren.It is known that the optical compensator layer is needed is used to compensate for a negative birefringence positive birefringence of the twisted nematic Liquid crystal and a tilted optical axis too compensate.

Die EP 0576304-A1 beschreibt eine optische Kompensatorschicht, die die negative Doppelbrechung und geneigte optische Achse besitzt. Die beschriebene Schicht wird hergestellt durch Strecken eines Polymers, wie z. B. Polycarbonat oder Polyester, und besitzt Richtungen der Hauptbrechungsindices, die in Bezug auf die Normale der Schicht geneigt sind. Um die obige Schicht durch Streckbehandlung herzustellen, sind äußerst komplizierte Behandlungsweisen erforderlich. Eine optische Kompensatorschicht mit einer großen Oberfläche kann gemäß dem beschriebenen Verfahren deshalb nicht leicht hergestellt werden.EP 0576304-A1 describes an optical Compensator layer containing the negative birefringence and has inclined optical axis. The described layer is prepared by stretching a polymer, such as. B. Polycarbonate or polyester, and has directions of Main refractive indices, which in relation to the normal of the Layer are inclined. To the above layer through To make stretching treatment are extremely complicated Treatments required. An optical Compensator layer with a large surface area can according to the therefore not readily prepared become.

Außerdem ist eine optische Kompensatorschicht bekannt, die ein flüssigkristallines Polymer umfaßt. Die Japanischen vorläufigen Patentveröffentlichungen Nr. 3(1991)-9326 und Nr. 3(1991)-291601 beschreiben eine optische Kompensatorschicht für LCD, die hergestellt wird durch Aufschichten einer Lösung eines Polymers, das flüssigkristalline Eigenschaften besitzt, auf eine auf einem Trägerfilm befindliche Orientierungsschicht. Als Polymer für die Orientierungsschicht wird Polyimid verwendet. Als weitere Beispiele für das Polymer werden Polyamid, wie z. B. Nylon (Nr. 3(1991)-9326) und Polyvinylalkohol (Nr. 3(1991)-291601) beschrieben. Das flüssigkristalline Polymer zeigt generell keine negative Doppelbrechung, und außerdem kann das flüssigkristalline Polymer nicht ausreichend orientiert werden. Die resultierende optische Kompensatorschicht kann deshalb den Betrachtungswinkel aus allen Richtungen nicht zufriedenstellend vergrößern.In addition, an optical compensator layer is known which a liquid crystalline polymer. The Japanese Provisional Patent Publication Nos. 3 (1991) -9326 and No. 3 (1991) -291601 describe an optical compensator layer for LCD made by coating a solution a polymer that has liquid crystalline properties, on a on a carrier film located Alignment layer. As a polymer for the Orientation layer is used polyimide. As another Examples of the polymer are polyamide, such as. Nylon (No. 3 (1991) -9326) and polyvinyl alcohol (No. 3 (1991) -291601) described. The liquid crystalline polymer generally shows no negative birefringence, and besides, that can Liquid crystalline polymer is not sufficiently oriented become. The resulting optical compensator layer can therefore not the viewing angle from all directions satisfactorily enlarge.

Die Japanische vorläufige Patentveröffentlichung Nr. 5(1993)-215921 beschreibt die Verwendung einer doppelbrechenden Platte (optische Kompensatorschicht), die einen Träger und eine polymerisierbare stabförmige Verbindung umfaßt, die Flüssigkristall-Eigenschaften und eine positive Doppelbrechung zeigt. Die doppelbrechende Platte wird hergestellt durch Aufschichten einer Lösung der stabförmigen Verbindung auf den Träger und Härten der Verbindung unter Orientierung der Verbindung durch Anlegen eines magnetischen oder elektrischen Feldes. Die Veröffentlichung beschreibt ferner die Verwendung von reibungsbehandeltem Polyimid, eines Silan-Kupplungsmittels mit einer langkettigen Alkylgruppe und einer aufgetragenen Siliciumoxidschicht, um die Verbindung zu orientieren, obgleich die Schichten im Beispiel nicht verwendet werden. Die gehärtete Schicht der Veröffentlichung zeigt jedoch keine negative Doppelbrechung. Die resultierenden Kompensatorschicht kann deshalb den Betrachtungswinkel aus allen Richtungen nicht zufriedenstellend vergrößern.Japanese Patent Provisional Publication No. 5 (1993) -215921 describes the use of a birefringent Plate (optical compensator layer), a carrier and a polymerizable rod-shaped compound comprising Liquid crystal properties and a positive Birefringence shows. The birefringent plate becomes prepared by coating a solution of the rod-shaped Connection to the carrier and hardening of the compound below Orientation of the compound by applying a magnetic or electric field. The publication describes the use of friction-treated polyimide, a Silane coupling agent having a long chain alkyl group and a coated silicon oxide layer to the compound although the layers in the example do not be used. The hardened layer of the publication however, does not show negative birefringence. The resulting Compensatorschicht can therefore the Viewing angles from all directions are not satisfactorily enlarge.

Die vorstehend genannten bekannten optischen Kompensatorschichten, die eine Trägerfilm, eine Polymer- Orientierungsschicht und eine Schicht aus einer flüssigkristallinen Verbindung umfassen, können deshalb den Betrachtungswinkel aus allen Richtungen nicht stark vergrößern.The aforementioned known optical Compensator layers comprising a carrier film, a polymer Orientation layer and a layer of one Liquid crystalline compound can therefore, the Viewing angles not strong from all directions enlarge.

Die EP 646829 A1 beschreibt eine optische Kompensatorschicht, die den Betrachtungswinkel aus allen Richtungen stark vergrößert. Die optische Kompensatorschicht hat eine repräsentative Struktur, die eine transparente Unterlage, eine Orientierungsschicht, wie z. B. eine darauf aufgebrachte reibungsbehandelte Polyvinylalkoholschicht, und eine optisch anisotrope Schicht aus einer diskotischen flüssigkristallinen Verbindung, die auf der Orientierungsschicht vorgesehen ist, umfaßt.EP 646829 A1 describes an optical compensator layer, the viewing angle from all directions strong increased. The optical compensator layer has a representative structure, which is a transparent underlay, an orientation layer, such. B. applied thereto friction-treated polyvinyl alcohol layer, and an optical one anisotropic layer of a discotic liquid crystalline Compound provided on the orientation layer includes.

In der Schicht der EP 646829 A1 ergibt die Verwendung der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung eine Vergrößerung des Betrachtungswinkels. Gemäß dem Erfinder ist die Orientierungsschicht jedoch nicht ausreichend dazu fähig, eine stabile Orientierung der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung bei hohen Temperaturen und Feuchtigkeit aufrechtzuerhalten. Im einzelnen wird, wenn die optische Kompensatorschicht lange Zeit gelagert oder verwendet wird, gelegentlich gefunden, daß an der optisch anisotropen Schicht eine Vernetzung auftritt oder die optisch anisotrope Schicht von der Orientierungsschicht abblättert.In the layer of EP 646829 A1, the use of the discotic liquid crystalline compound an enlargement the viewing angle. According to the inventor is the Orientation layer but not sufficiently capable of a stable orientation of the discotic liquid crystalline compound at high temperatures and Maintain moisture. In detail, if the stored for a long time or optical compensator layer is used, occasionally found that at the optically anisotropic layer, a cross-linking occurs or the optically anisotropic layer peels off the orientation layer.

Summary of the invention

Aufgabenstellung der Erfindung ist es, eine optische Kompensatorschicht bereitzustellen, die eine hervorragende Beständigkeit besitzt, einen vergrößerten Betrachtungswinkel ergibt, und die leicht hergestellt werden kann.The object of the invention is to provide an optical Compensator to provide a excellent Has durability, an enlarged viewing angle results, and which can be easily made.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren zur leichten Herstellung einer optischen Kompensatorschicht mit hoher Produktivität bereitzustellen, wobei die Schicht eine hervorragende Beständigkeit besitzt und einen vergrößerten Betrachtungswinkel ergibt.Another object of the invention is to provide a method for easy production of an optical compensator layer with provide high productivity, the layer a has excellent durability and an enlarged Viewing angle results.

Eine weitere Aufgabenstellung der Erfindung ist es, eine Flüssigkristall-Anzeige bereitzustellen, die mit einer optischen Kompensatorschicht versehen ist, die einen vergrößerten Betrachtungswinkel und eine hervorragende Beständigkeit besitzt, und die fast frei von einer Umkehr des Schwarz-Weiß-Bildes oder Gradation ist.Another object of the invention is to provide a Liquid crystal display to provide with a optical compensator layer is provided, the one enlarged viewing angle and excellent Has permanence, and which is almost free from a reversal of Black and white picture or gradation is.

Erfindungsgemäß wird eine optische Kompensatorschicht bereitgestellt, die einen transparenten Träger, eine darauf vorhandene Orientierungsschicht und eine auf der Orientierungsschicht vorhandene optisch anisotrope Schicht, die eine Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit aufweist, umfaßt, und worin die Orientierungsschicht eine vernetzte Polymerschicht ist, dessen Oberfläche einer Reibungsbehandlung unterworfen wurde. According to the invention, an optical compensator layer provided a transparent support, one on top existing orientation layer and one on the Orientation layer existing optically anisotropic layer, which connects to a discotic structural unit and wherein the orientation layer comprises a crosslinked polymer layer whose surface is one Friction treatment was subjected.

Bevorzugte erfindungsgemäße optische Kompensatorschichten sind die folgenden:Preferred inventive optical compensator layers are the following:

(1) The optical compensator layer wherein the polymer of the crosslinked polymer is prepared by crosslinking a water-soluble resin (preferably polyvinyl alcohol or denatured polyvinyl alcohol) in the layer.
(2) The compensator layer described in the above (1), wherein the denatured polyvinyl alcohol is obtained by reacting polyvinyl alcohol with a compound of the formula (1): wherein R¹ represents an alkyl group or an alkyl, acryloyl, methacryloyl or oxiranyl (epoxy) substituted alkyl group; W represents a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group; X represents an atomic group to form an active ester, an acid anhydride or an acyl halide together with -CO-; l is 0 or 1; and n is an integer from 0 to 4.
(3) The optical compensator layer wherein the crosslinked Polymer layer by reacting a polymer with a Crosslinking agent is obtained.
(4) The optical compensator layer, which has a minimum absolute retardation value in one to the normal of the layer has inclined direction, wherein the minimum value is not 0 (i.e., the optical compensator layer has an optical Anisotropy, where the direction of the minimum absolute Retardation value in the directions of all angles to Normals of the layer in the direction of the normal and in the direction the surface of the layer is absent, and the Retardation value in any direction is not 0). The optically anisotropic layer of the layer preferably has also the properties given above.
(5) The optical compensator layer described in (3), in which the weight ratio of the polymer and the Crosslinking agent in the range of 100: 0.1 to 100: 20 (Polymer: crosslinking agent) is located.
(6) The optical compensator layer in which the crosslinked Polymer an unreacted crosslinking agent in an amount of not more than 1.0% by weight (preferably not more than 0.5% by weight).
(7) The optical compensator layer in which the transparent Carrier a light transmittance of not less than 80% owns and the optical axis in the direction of the normal of Carrier is.
(8) The optical compensator layer in which the transparent Carrier has a negative monoaxial property and its optical axis is in the direction of the normal of the carrier, and the condition is fulfilled: 20 {(nx + ny) / 2 - nz} × d 400 (nm) where nx and ny are the major refractive indices within the film are and nz the main index of refraction in the direction of the thickness of the Films is.
(9) The optical compensator layer in which the optical Anisotropic layer has a negative birefringence.

Die optische Kompensatorschicht kann vorteilhafterweise durch ein Verfahren zur Herstellung einer optischen Kompensatorschicht erhalten werden, das die Stufen umfaßt:
Aufschichten einer Beschichtungslösung eines Polymers und eines Vernetzungsmittels, das zur Vernetzung des Polymers fähig ist, in einem Lösungsmittel zur Ausbildung einer Polymerbeschichtung;
Erhitzen der Polymerbeschichtung, um das Polymer mit dem Vernetzungsmittel zu vernetzen, wodurch eine Schicht aus vernetztem Polymer ausgebildet wird;
Reibungsbehandlung der vernetzten Polymerschicht zur Ausbildung einer Orientierungsschicht;
Aufschichten einer Beschichtungslösung einer Verbindung, die eine diskotische Struktureinheit besitzt, in einem Lösungsmittel auf die Orientierungsschicht, um eine Beschichtung der Verbindung auszubilden;
Erhitzen der Beschichtung der Verbindung auf eine Temperatur zur Ausbildung einer diskotischen nematischen Phase der Verbindung, um die Verbindung in der Schicht auszurichten; und
Abkühlen der Beschichtung, um eine optisch anisotrope Schicht zu erhalten.The optical compensator layer may advantageously be obtained by a method of manufacturing an optical compensator layer comprising the steps of:
Coating a coating solution of a polymer and a crosslinking agent capable of crosslinking the polymer in a solvent to form a polymer coating;
Heating the polymer coating to crosslink the polymer with the crosslinking agent, thereby forming a layer of crosslinked polymer;
Friction treatment of the crosslinked polymer layer to form an orientation layer;
Coating a coating solution of a compound having a discotic moiety in a solvent on the alignment layer to form a coating of the compound;
Heating the coating of the compound to a temperature to form a discotic nematic phase of the compound to align the compound in the layer; and
Cooling the coating to obtain an optically anisotropic layer.

Außerdem wird erfindungsgemäß eine Flüssigkristall-Anzeige bereitgestellt, umfassend eine Flüssigkristall-Zelle, die ein Substratpaar umfaßt, von dem jedes Substrat mit einer transparenten Elektrode versehen und zwischen ihnen ein verdrillter nematischer Flüssigkristall eingeschlossen ist, eine an jeder Seite der Flüssigkristall-Zelle angeordnete Polarisierungsschicht, und eine optische Kompensatorschicht, die zwischen mindestens einer Seite der Flüssigkristall-Zelle und der Polarisierungsschicht vorgesehen ist:
dadurch gekennzeichnet, daß die optische Kompensatorschicht einen transparenten Träger, eine darauf befindliche Orientierungsschicht und eine auf der Orientierungsschicht befindliche optisch anisotrope Schicht, die eine Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit besitzt, umfaßt, wobei die Orientierungsschicht eine vernetzte Polymerschicht ist, von der eine Oberfläche einer Reibungsbehandlung unterworfen wurde.Also, according to the present invention, there is provided a liquid crystal display comprising a liquid crystal cell comprising a pair of substrates, each substrate provided with a transparent electrode and a twisted nematic liquid crystal sandwiched between them, a polarizing layer disposed on each side of the liquid crystal cell, and an optical compensator layer provided between at least one side of the liquid crystal cell and the polarizing layer:
characterized in that the optical compensator layer comprises a transparent support, an orientation layer thereon, and an optically anisotropic layer on the alignment layer having a compound having a discotic moiety, the orientation layer being a crosslinked polymer layer having a surface of a rubbing treatment was subjected.

Außerdem wird erfindungsgemäß eine Flüssigkristall- Farbanzeige bereitgestellt, umfassend eine Flüssigkristall- Zelle, die ein Substratpaar umfaßt, wobei die Substrate mit einer transparenten Elektrode, einer transparenten Bildelementelektrode und einem Farbfilter versehen sind, und einen verdrillt-orientierten nematischen Flüssigkristall, der zwischen den Substraten eingeschlossen ist, eine an jeder Seite der Zelle angeordnete polarisierende Schicht, und eine optische Kompensatorschicht, die zwischen mindestens einer Seite der Flüssigkristall-Zelle und der polarisierenden Schicht vorgesehen ist:
dadurch gekennzeichnet, daß die optische Kompensatorschicht einen transparenten Träger, eine darauf befindliche Orientierungsschicht und eine auf der Orientierungsschicht befindliche optisch anisotrope Schicht, die eine Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit besitzt, umfaßt, wobei die Orientierungsschicht eine vernetzte Polymerschicht ist, von der eine Oberfläche einer Reibungsbehandlung unterworfen wurde. Further, according to the present invention, there is provided a liquid crystal color display comprising a liquid crystal cell comprising a pair of substrates, the substrates being provided with a transparent electrode, a transparent picture element electrode and a color filter, and a twist-oriented nematic liquid crystal enclosed between the substrates , a polarizing layer disposed on each side of the cell, and an optical compensator layer provided between at least one side of the liquid crystal cell and the polarizing layer:
characterized in that the optical compensator layer comprises a transparent support, an orientation layer thereon, and an optically anisotropic layer on the alignment layer having a compound having a discotic moiety, the orientation layer being a crosslinked polymer layer having a surface of a rubbing treatment was subjected.

Bevorzugte erfindungsgemäße Flüssigkristall-Farbanzeigen sind die folgenden:Preferred liquid crystal color displays according to the invention are the following:

(1) The liquid crystal color display in which the above said substrate pair is composed of a substrate, the is provided with a transparent picture element electrode, and the other substrate with one opposite transparent electrode and a color filter is provided.
(2) The above liquid crystal described in (1) Color display in which the transparent picture element electrode a TFT (thin-film transistor) or MIM (metal-insulator) Metal) element as a nonlinear active element.
(3) The liquid crystal color display in which the Absorption axes of two polarizing plates are in meet right angles, and those for a normal white Mode is.
(4) The liquid crystal color display in which the Absorption axes of two polarizing plates in parallel are, and that is for a normal black mode.

In der erfindungsgemäßen optischen Kondensatorschicht ist das Polymer der Orientierungsschicht vernetzt, um die Bindungsstärke zwischen der Orientierungsschicht und der auf der Orientierungsschicht vorgesehenen optisch anisotropen Schicht zu erhöhen. Deshalb zeigt die optische Kompensatorschicht eine hervorragende Beständigkeit sowie einen vergrößerten Betrachtungswinkel.In the optical capacitor layer according to the invention is Polymer of the orientation layer crosslinked to the Bond strength between the orientation layer and the on the orientation layer provided optically anisotropic Increase layer. Therefore, the optical shows Compensator layer excellent durability as well an enlarged viewing angle.

Die mit der Schicht versehene Flüssigkristall-Anzeige zeigt einen vergrößerten Betrachtungswinkel und ist fast frei von Umkehr des Schwarz-Weiß-Bildes oder Gradation, und zeigt außerdem eine hervorragende Beständigkeit. The layered liquid crystal display shows an enlarged viewing angle and is almost free of Reversal of the black and white picture or gradation, and shows also excellent durability.

Auch die mit der optischen Kompensatorschicht versehene erfindungsgemäße Flüssigkristall-Farbanzeige zeigt einen vergrößerten Betrachtungswinkel und ist fast frei von Umkehr des Schwarz-Weiß-Bildes oder Gradation, und besitzt außerdem eine hervorragende Beständigkeit.Also provided with the optical compensator layer Liquid crystal color display according to the invention shows a increased viewing angle and is almost free of reversal the black and white picture or gradation, and owns as well excellent resistance.

Brief description of the drawings

Fig. 1 ist eine schematische Darstellung, die die Brechungsindices der drei Achsen des erfindungsgemäßen transparenten Trägers (Film) zeigt. Fig. 1 is a schematic view showing refractive indices of the three axes of the transparent support (film) according to the present invention.

Fig. 2 ist eine schematische Darstellung, die eine repräsentative Struktur der erfindungsgemäßen optisch anisotropen Schicht zeigt. Fig. 2 is a schematic diagram showing a representative structure of the optically anisotropic layer of the present invention.

Fig. 3 ist eine schematische Darstellung, die eine repräsentative Struktur einer Flüssigkristallschicht einer Flüssigkristall-Anzeige zeigt. Fig. 3 is a schematic diagram showing a representative structure of a liquid crystal layer of a liquid crystal display.

Fig. 4 ist eine schematische Darstellung, die die Brechungsindices der drei Achsen der erfindungsgemäßen optischen Kompensatorschicht zeigt. Fig. 4 is a schematic diagram showing the refractive indices of the three axes of the optical compensator layer according to the present invention.

Fig. 5 ist eine schematische Darstellung, die eine repräsentative Struktur der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Anzeige zeigt. Fig. 5 is a schematic diagram showing a representative structure of the liquid crystal display of the present invention.

Fig. 6 ist eine schematische Schnittansicht, die eine repräsentative Struktur der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Farbanzeige darstellt. Fig. 6 is a schematic sectional view illustrating a representative structure of the color liquid crystal display of the present invention.

Detailed description of the invention

Die erfindungsgemäß optische Kompensatorschicht besitzt eine Basisstruktur, in der ein transparenter Träger, eine Orientierungsschicht und eine optisch anisotrope Schicht, die eine Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit umfaßt, übereinander angeordnet sind. Die Schicht ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Orientierungsschicht ein vernetztes Polymer ist. Die Orientierungsschicht ist eine vernetzte Polymerschicht, von der eine Oberfläche einer Reibungsbehandlung unterworfen wurde.The optical compensator layer according to the invention has a Basic structure in which a transparent carrier, a Orientation layer and an optically anisotropic layer, the a compound with a discotic structural unit comprises, are arranged one above the other. The layer is through characterized in that a polymer of the orientation layer crosslinked polymer is. The orientation layer is one crosslinked polymer layer of which one surface of a Friction treatment was subjected.

Beispiele für die Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit in ihrem Molekül umfassen eine diskotische flüssigkristalline Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht, wie z. B. ein Monomer und ein durch Polymerisation einer polymerisierbaren diskotischen flüssigkristallinen Verbindung erhaltenes Polymer.Examples of the connection with a discotic Structural unit in their molecule include a discotic one low molecular weight liquid crystalline compound, such as As a monomer and by polymerization of a polymerizable discotic liquid crystalline compound obtained polymer.

Diskotische Verbindungen (Verbindungen mit einer diskotischen Struktureinheit) werden im allgemeinen in zwei Gruppen eingeteilt, d. h. in Verbindungen mit einer diskotischen flüssigkristallinen Phase (z. B. diskotische nematische Phase) und Verbindungen mit keiner diskotischen flüssigkristallinen Phase. Die diskotische Verbindung besitzt im allgemeinen eine negative Doppelbrechung. Die erfindungsgemäße optisch anisotrope Schicht verwendet die negative Doppelbrechung der diskotischen Verbindung. Erfindungsgemäß umfaßt die Orientierungsschicht, auf der die anisotrope Schicht ausgebildet ist, ein vorstehend genanntes vernetztes Polymer.Discotic compounds (compounds with a discotic Structural unit) are generally divided into two groups divided, d. H. in association with a discotic liquid crystalline phase (eg discotic nematic phase) and compounds with no discotic liquid crystalline Phase. The discotic compound generally has one negative birefringence. The optical according to the invention anisotropic layer uses the negative birefringence of the discotic compound. According to the invention comprises Orientation layer on which the anisotropic layer is formed, an above-mentioned crosslinked polymer.

Die erfindungsgemäße optische Kompensatorschicht besteht im wesentlichen aus dem transparenten Träger, der darauf befindlichen Orientierungsschicht und einer auf der Orientierungsschicht vorgesehenen optischen anisotropen Schicht. Zwischen dem transparenten Träger und der Orientierungsschicht ist vorzugsweise eine reibende Schicht (d. h. Kleberschicht) vorgesehen. Auf der Schicht oder auf einer anderen Seite des Trägers kann eine Schutzschicht vorgesehen sein.The optical compensator layer according to the invention consists in essential from the transparent carrier, to it located orientation layer and one on the Orientation layer provided optical anisotropic Layer. Between the transparent carrier and the Orientation layer is preferably a rubbing layer (i.e., adhesive layer). On the layer or on another side of the carrier may be a protective layer be provided.

Als Material für den erfindungsgemäßen transparenten Träger kann irgendein Material verwendet werden, sofern es transparent ist. Das Material ist vorzugsweise ein Film mit einer Lichtdurchlässigkeit von nicht weniger als 80%, der insbesondere eine optische Isotropie aufweist, wenn er von einer Vorderseite betrachtet wird. Außerdem besitzt der Film vorzugsweise negative monoaxiale Eigenschaften und eine optische Achse in der Richtung der Normale.As material for the transparent carrier according to the invention Any material may be used, provided it is is transparent. The material is preferably a film with a light transmittance of not less than 80%, the in particular has an optical isotropy, if it is from a front side is considered. In addition, the film owns preferably negative monoaxial properties and a optical axis in the direction of the normal.

Der Film wird deshalb wird vorzugsweise aus einem Material hergestellt, das eine geringe intrinsische Doppelbrechung besitzt, wie z. B. Triacetylcellulose. Ein solches Material ist kommerziell unter dem Handelsname Geonex (von Nippon Geon Co., Ltd.), Arton (von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) und FUJITAC (von Fuji Photo Film Co., Ltd.) erhältlich. Außerdem werden auch Materialien, die eine hohe intrinsische Doppelbrechung besitzen, wie z. B. Polycarbonat, Polyarylat, Polysulfon und Polyethersulfon, verwendet, indem man die Materialien mittels geeigneter kontrollierender Molekularorientierung während der Herstellung des Films optisch isotrop macht.The film is therefore preferably made of a material produced a low intrinsic birefringence owns, such. B. triacetyl cellulose. Such a material is commercially available under the trade name Geonex (from Nippon Geon Co., Ltd.), Arton (from Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) and FUJITAC (from Fuji Photo Film Co., Ltd.). also will also be materials that are highly intrinsic Have birefringence, such as. Polycarbonate, polyarylate, Polysulfone and polyethersulfone, used by the Materials by means of suitable controlling Molecular orientation during the production of the film optically isotropic.

Der transparente Film entspricht im allgemeinen der Bedingung:The transparent film generally corresponds to Condition:

nz < nx = nynz <nx = ny

und erfüllt vorzugsweise die Bedingung:and preferably satisfies the condition:

20 {(nx + ny)/2 - nz} × d 400 (nm)20 {(nx + ny) / 2 - nz} × d 400 (nm)

worin nx und ny Hauptbrechungsindices innerhalb des Films sind, und nz ein Hauptbrechungsindex in Richtung der Filmdicke ist, und d die Tiefe (d. h. Dicke) des Films bedeutet, und insbesondere die Bedingung:where nx and ny are main refractive indices within the film are, and nz a major index of refraction in the direction of film thickness and d is the depth (i.e., thickness) of the film, and in particular the condition:

30 {(nx + ny]/2 - nz] × d 150.30 {(nx + ny) / 2 - nz] × d 150.

Praktisch ist es nicht erforderlich, daß nx genau ny ist, und es ist eine ausreichende Bedingung, daß nx ungefähr gleich ist ny. Der transparente Film genügt deshalb vorzugsweise der Bedingung:In practice, it is not necessary for nx to be exactly ny, and it is a sufficient condition that nx be approximately equal is ny. The transparent film is therefore preferably sufficient Condition:

|nx - ny|/|nx - nz| 0,2| nx - ny | / | nx - nz | 0.2

worin nx und ny die gleiche Bedeutung wie vorstehend angegeben besitzen.wherein nx and ny have the same meaning as above have indicated.

Ferner ist "|nx - ny| × d" der Retardation von der Vorderseite (wenn die Anzeige von der Vorderseite aus betrachtet wird) vorzugsweise nicht mehr als 50 nm, und insbesondere nicht mehr als 20 nm.Further, "| nx - ny | × d" is the retardation of Front side (if the display from the front is considered) preferably not more than 50 nm, and in particular not more than 20 nm.

"nx", "ny", "nz" und "d", die vorstehend beschrieben wurden, sind in Fig. 1 dargestellt. "nx" und "ny" sind Hauptbrechungsindices in der Ebene des Filmes, "nz" ist ein Hauptbrechungsindex in Richtung der Dicke des transparenten Trägers, und d bedeutet die Dicke des Filmes."nx", "ny", "nz" and "d" described above are shown in FIG . "nx" and "ny" are main refractive indices in the plane of the film, "nz" is a main refractive index in the direction of the thickness of the transparent support, and d means the thickness of the film.

Auf dem transparenten Träger wird vorzugsweise eine verbindende Schicht ausgebildet, um die Bindungsstärke zwischen dem transparenten Träger und der Orientierungsschicht zu erhöhen. Das Material der verbindende Schicht ist im allgemeinen Gelatine. On the transparent support is preferably a connecting layer formed to the bond strength between the transparent support and the Orientation layer increase. The material of the connecting Layer is generally gelatin.

Die Orientierungsschicht wird auf dem transparenten Träger oder dieser verbindenden Schicht vorgesehen. Die Orientierungsschicht definiert die Orientierung einer darauf mittels eines Beschichtungsverfahrens auf zubringenden diskotischen flüssigkristallinen Verbindung, und die Orientierung der diskotischen Verbindung ergibt die von der Normalen einer optischen Kompensatorschicht geneigte Richtung des minimalen absoluten Retardationswertes (einschließlich der optischen Achse).The orientation layer is on the transparent support or this connecting layer. The Orientation layer defines the orientation of one on it to be applied by means of a coating process discotic liquid crystalline compound, and the Orientation of the discotic compound yields that of the Normal of an optical compensator layer inclined direction of the minimum absolute retardation value (including the optical axis).

In der bekannten optischen Kompensatorschicht aus einem transparenten Träger, einer Orientierungsschicht und einer optisch anisotropen Schicht einer Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit, die hervorragende optische Eigenschaften, wie z. B. einen vergrößerten Betrachtungswinkel, zeigt, wird im allgemeinen Polyvinylalkohol ohne Vernetzung als Material zur Ausbildung einer Orientierungsschicht verwendet. Für den Fall, daß die optische Kompensatorschicht, die eine Orientierungsschicht aufweist, bei höherer Temperatur und Feuchtigkeit gelagert oder verwendet wird, wird gelegentlich auf der optisch anisotropen Schicht eine Retikulation hervorgerufen, oder die optisch anisotrope Schicht schält sich gelegentlich von der Orientierungsschicht ab.In the known optical compensator layer of a transparent support, an orientation layer and a optically anisotropic layer of a compound with a discotic structural unit, the excellent optical Properties, such. B. an enlarged Viewing angle, shows, will generally Polyvinyl alcohol without crosslinking as a material for training an orientation layer used. In the event that the optical compensator layer comprising an alignment layer has stored at higher temperature and humidity or is used occasionally on the optical Anisotropic layer caused a reticulation, or the optically anisotropic layer occasionally peels off the Orientation layer.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Orientierungsschicht bewahrt die optisch anisotrope Schicht vor einem Auftreten von Retikulation und vom Abschälen. Die Orientierungsschicht kann ausgebildet werden, indem man ein Polymer oder ein Polymer mit einer polymerisierbaren Gruppe mit einem Vernetzungsmittel höherer Aktivität umsetzt, um eine vom Vernetzungsmittel abgeleitete Verbindungsgruppe im Molekül einzuführen, oder durch Vernetzen eines Polymers mit einer polymerisierbaren Gruppe ohne Vernetzungsmittel, und Reibungsbehandlung des vernetzten Polymers. Die Vernetzung wird im allgemeinen durch Anwendung von Hitze oder Licht oder durch Kontrolle des pH-Wertes durchgeführt.The use of the orientation layer according to the invention preserves the optically anisotropic layer from occurring of retraction and peeling. The orientation layer can be formed by adding a polymer or a Polymer having a polymerizable group with a Crosslinking agent of higher activity converts to one of Crosslinking agent derived linking group in the molecule or by crosslinking a polymer with a polymerizable group without crosslinking agent, and Friction treatment of the crosslinked polymer. The networking is generally by application of heat or light or by controlling the pH.

Detaillierter ausgedrückt wird die vernetzte Polymerschicht (die durch Reibung in eine Orientierungsschicht umgewandelt werden soll) im allgemeinen durch Aufschichten einer Beschichtungslösung eines Polymers oder einer Kombination eines Polymers und eines Vernetzungsmittels in einem Lösungsmittel auf einem transparenten Träger, und nachfolgendes Erhitzen der Beschichtungsschicht zur Durchführung der Vernetzungsreaktion ausgebildet. Wenn das Erhitzen in dieser Stufe aufgrund einer niedrigen Temperatur keine ausreichende Vernetzung ergibt, kann das spätere Erhitzen zur Orientierung der optisch anisotropen Schicht eine ausreichende Vernetzung ergeben. Danach wird die vernetzte Polymerschicht einer Reibungsbehandlung unterworfen, und dann wird eine Beschichtungslösung einer Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit in einem Lösungsmittel auf die Orientierungsschicht aufgeschichtet und die beschichtete Schicht wird zur Ausbildung der diskotischen nematischen Phase der Verbindung zur Ausrichtung der Verbindung in der Schicht erhitzt. Danach wird die ausgerichtete Schicht unter Ausbildung einer optisch anisotropen Schicht abgekühlt.In more detail, the crosslinked polymer layer (converted by friction into an orientation layer in general) by layering one Coating solution of a polymer or a combination a polymer and a crosslinking agent in one Solvent on a transparent support, and subsequent heating of the coating layer to Implementation of the crosslinking reaction formed. If that Heat up in this stage due to low temperature does not give adequate networking, the later can Heating to orient the optically anisotropic layer provide adequate networking. After that, the crosslinked polymer layer of a friction treatment subjected, and then a coating solution of a Connection with a discotic structural unit in one Solvent coated on the orientation layer and the coated layer becomes the formation of the discotic nematic phase of the compound to align the Compound heated in the layer. After that, the aligned layer to form an optical cooled anisotropic layer.

Bei der Bildung der Orientierungsschicht und der optisch anisotropen Schicht kann eine Behandlung, wie z. B. ein Erhitzen zur Vernetzung, in jeder Stufe von der Bildung der Orientierungsschicht bis zur Endbehandlung zum Erhalt einer optischen Kompensatorschicht durchgeführt werden, weil der resultierenden optischen Kompensatorschicht Haftfestigkeit (hohe Bindungsstärke zwischen der Orientierungsschicht und der optisch anisotropen Schicht) verliehen werden soll. Für den Fall, daß das Vernetzungsmittel eine geringe Reaktivität besitzt, kann die Vernetzung des Mittels und des Polymers gelegentlich nach der Orientierung der diskotischen Verbindung der optischen anisotropen Schicht weitergehen, wodurch eine ausreichende Vernetzung erhalten werden kann. Außerdem kann z. B. das folgende Verfahren verwendet werden: ein Verfahren, bei dem eine Beschichtungslösung, in dem ein Photopolymerisationsinitiator einer Mischung aus einem Polymer mit einer polymerisierbaren Gruppe (und einem Vernetzungsmittel) zugegeben wird, auf dem Träger aufgeschichtet wird, getrocknet (oder vernetzt) wird, und dann nach der Orientierung der diskotischen Verbindung der optisch anisotropen Schicht mittels UV-Bestrahlung weiter vernetzt wird.In the formation of the orientation layer and the optical Anisotropic layer may be a treatment such. B. a Heating for networking, in each stage of the formation of Orientation layer to the final treatment to obtain a optical Compensatorschicht be performed because of resulting optical compensator layer adhesion (high bond strength between the orientation layer and the optically anisotropic layer) should be awarded. For the Case that the crosslinking agent has a low reactivity has, can the crosslinking of the agent and the polymer occasionally after the orientation of the discotic Continue the optical anisotropic layer compound, whereby a sufficient cross-linking can be obtained. In addition, z. For example, the following method can be used: a method in which a coating solution in which a Photopolymerization initiator of a mixture of a Polymer having a polymerizable group (and a Crosslinking agent) is added to the support is piled up, dried (or crosslinked), and then after the orientation of the discotic compound of optically anisotropic layer by means of UV irradiation on is networked.

Als Polymere für die Orientierung können Polymere, die zur Umsetzung mit einem Vernetzungsmittel fähig sind, und Polymere, die eine polymerisierbare Gruppe zur Vernetzung per se aufweisen, verwendet werden. Polymere, die eine polymerisierbare Gruppe besitzen und zur Umsetzung mit einem Vernetzungsmittel fähig sind, können vorzugsweise auch verwendet werden.As polymers for the orientation, polymers which are used for Reaction with a crosslinking agent, and Polymers comprising a polymerizable group for crosslinking per have se be used. Polymers that have a have polymerizable group and for reaction with a Crosslinking agents are also able to be used.

Beispiele für die bevorzugten Polymere umfassen Polymethylmethacrylat, Acrylsäure/Methacrylsäure-Copolymer, Styrol/Maleinimid-Copolymer, Polyvinylalkohol, denaturierten Polyvinylalkohol, Poly(N-methylolacrylamid), Styrol/Vinyltoluol-Copolymer, chlorsulfoniertes Polyethylen, Nitrocellulose, Polyvinylchlorid, chloriertes Polyolefin, Polyester, Polyimid, Vinylacetat/Vinylchlorid-Copolymer, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Carboxymethylcellulose, Polyethylen, Polypropylen und Polycarbonat. Zusammen mit dem Polymer können organische Substanzen, wie z. B. ein Silan- Kupplungsmittel, verwendet werden.Examples of the preferred polymers include Polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, Styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol, denatured Polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), Styrene / vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, Nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, Polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, Ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, Polyethylene, polypropylene and polycarbonate. Together with the Polymer can organic substances such. For example, a silane Coupling agent used.

Bevorzugte Beispiele des Polymers (zur Herstellung der Orientierungsschicht) umfassen wasserlösliche Polymere, wie z. B. Polyvinylalkohol, denaturierten Polyvinylalkohol, Poly(N-methylolacrylamid), Carboxymethylcellulose und Gelatine. Insbesondere sind Polyvinylalkohol, denaturierter Polyvinylalkohol und Gelatine bevorzugt, und Polyvinylalkohol und denaturierter Polyvinylalkohol werden ganz besonders bevorzugt.Preferred examples of the polymer (for producing the Orientation layer) include water-soluble polymers, such as z. As polyvinyl alcohol, denatured polyvinyl alcohol, Poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose and Gelatin. In particular, polyvinyl alcohol is denatured Polyvinyl alcohol and gelatin, and polyvinyl alcohol and denatured polyvinyl alcohol become very special prefers.

Der Polyvinylalkohol oder denaturierte Polyvinylalkohol besitzt im allgemeinen einen Verseifungsgrad im Bereich von 70 bis 100%, und vorzugsweise im Bereich von 80 bis 100%, und insbesondere im Bereich von 85 bis 95%. Der Polymerisationsgrad des obigen Polyvinylalkohols oder denaturierten Polyvinylalkohols liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 3000.The polyvinyl alcohol or denatured polyvinyl alcohol generally has a saponification degree in the range of 70 to 100%, and preferably in the range of 80 to 100%, and in particular in the range of 85 to 95%. The Degree of polymerization of the above polyvinyl alcohol or denatured polyvinyl alcohol is preferably in the range from 100 to 3000.

Beispiele für denaturierte Polyvinylalkohole umfassen Polyvinylalkohole, die durch Copolymerisation mit einer Gruppe, wie z. B. -COONa, -Si(OX)₃ [X: Wasserstoff oder Halogen], -N(CH₃)₃·Cl, C₉H₁₉COO-, -SO₃Na oder -C₁₂H₂₅ denaturiert wurden; Polyvinylalkohole, die durch Einbau eines in der Copolymerisation verwendeten Kettentransfermittels mit einer terminalen Gruppe, wie z. B. -COONa, -SH oder C₁₂H₂₅S- denaturiert wurden; und durch Blockcopolymerisation denaturierte Polyvinylalkohole mit einer Gruppe, wie z. B. -COOH, -CONH₂, -COOR [R: Alkyl] oder C₆H₅-. Bevorzugt werden Vinylalkohole, die nicht denaturiert sind, und denaturierter Polyvinylalkohol mit einer Alkylthiogruppe (C₁₂H₂₅S-).Examples of denatured polyvinyl alcohols include Polyvinyl alcohols obtained by copolymerization with a Group, such as B. -COONa, -Si (OX) ₃ [X: hydrogen or Halogen], -N (CH₃) ₃ · Cl, C₉H₁₉COO-, -SO₃Na or -C₁₂H₂₅ were denatured; Polyvinyl alcohols obtained by incorporation of a in the copolymerization used with chain transfer agent a terminal group, such as. B. -COONa, -SH or C₁₂H₂₅S- were denatured; and by block copolymerization denatured polyvinyl alcohols having a group such. For example, -COOH, -CONH₂, -COOR [R: alkyl] or C₆H₅-. To be favoured Vinyl alcohols that are not denatured and denatured Polyvinyl alcohol having an alkylthio group (C₁₂H₂₅S-).

Der denaturierte Polyvinylalkohol ist vorzugsweise ein durch Umsetzung von Polyvinylalkohol mit einer Verbindung der Formel (1) erhaltenes Polymer:The denatured polyvinyl alcohol is preferably a through Reaction of polyvinyl alcohol with a compound of Formula (1) obtained polymer:

worin R¹ eine Alkylgruppe oder eine durch Alkyl, Acryloyl, Methacryloyl oder Oxiranyl substituierte Alkylgruppe bedeutet; W ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe bedeutet; X eine Atomgruppierung zur Ausbildung eines aktiven Esters, Säureanhydrids oder Acylhalogenids zusammen mit -CO- bedeutet; l 0 oder 1 ist; und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist. Die Alkylgruppe in der Bedeutung von R¹ besitzt vorzugsweise 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, und die Alkylgruppe und Alkoxygruppe in der Bedeutung W besitzt vorzugsweise 2 bis 24 Kohlenstoffatomen.wherein R¹ is an alkyl group or alkyl, acryloyl, Methacryloyl or oxiranyl substituted alkyl group means; W is a halogen atom, an alkyl group or a Alkoxy group; X is an atomic grouping for training an active ester, acid anhydride or acyl halide together with -CO-; l is 0 or 1; and n a whole Number is from 1 to 4. The alkyl group in the meaning of R¹ preferably has 2 to 24 carbon atoms, and the Alkyl group and alkoxy group in the meaning W has preferably 2 to 24 carbon atoms.

Die Formel (I) liegt vorzugsweise in Form der folgenden Formel (2):The formula (I) is preferably in the form of the following Formula (2):

worin X¹ eine Atomgruppierung zur Ausbildung eines aktiven Esters, Säureanhydrids oder Acylhalogenids zusammen mit -CO- bedeutet; und m eine ganze Zahl von 2 bis 24 ist.wherein X¹ is an atomic group to form an active Esters, acid anhydrides or acyl halides together with -CO- means; and m is an integer from 2 to 24.

Beispiele für zur Umsetzung mit der Verbindung der Formel (1) oder (2) zu verwendende Polyvinylalkohole umfassen vorstehend beschriebene Polyvinyalkohole und denaturierte Polyvinylalkohole (d. h. durch Copolymerisation denaturierte Polyvinylalkohole, durch Einbau eines Kettentransfermittels denaturierte Polyvinylalkohole und durch Blockcopolymerisation denaturierte Polyvinylalkohole).Examples of reaction with the compound of the formula (1) or (2) Polyvinyl alcohols to be used include above described Polyvinyalkohole and denatured Polyvinyl alcohols (i.e., denatured by copolymerization Polyvinyl alcohols, by incorporation of a chain transfer agent denatured polyvinyl alcohols and by Block copolymerization denatured polyvinyl alcohols).

Beispiele für durch Umsetzung der Verbindung der Formel (1) oder (2) mit dem Polyvinylalkohol erhaltene Polyvinylalkohole werden nachfolgend beschrieben:Examples of by reaction of the compound of formula (1) or (2) polyvinyl alcohols obtained with the polyvinyl alcohol are described below:

In der Formel 1-1 werden nachfolgend Beispiele für x, y und z beschrieben:In Formula 1-1, examples of x, y and z are given below described:

In der Formel 1-2 werden nachfolgend Beispiele für x, y und z beschriebenIn Formula 1-2 below are examples of x, y and z described

Einheiten der sich wiederholenden Einheiten der nachfolgenden Polymeren sind in Mol % angegeben.
Polymer Nr. NUnits of the repeating units of the following polymers are in mol%.
Polymer No. N

Polymer Nr. OPolymer No. O

Polymer Nr. PPolymer No. P

Polymer Nr. QPolymer No. Q

Die obigen Polymere A bis Q können per se vernetzt sein.The above polymers A to Q may be crosslinked per se.

Nachfolgend wird ein Synthesebeispiel für Polyvinylalkohol beschrieben.Hereinafter, a synthesis example of polyvinyl alcohol described.

Synthesis of Polymer No. A (above)

In einem mit einem Rührer versehenen Dreihalskolben wurden 26,4 g Polyvinylalkohol (Verseifungswert: 88 Mol %; MP-203, erhältlich von Kuraray Co., Ltd.) und 225 ml Dimethylsulfoxid (DMSO; unter Verwendung eines Molekularsiebs 4A dehydriert) gegeben, und bei Raumtemperatur gerührt, um den Polyvinylalkohol im Dimethylsulfoxid aufzulösen, wodurch eine PVA-Lösung erhalten wurde. In a three-necked flask equipped with a stirrer 26.4 g of polyvinyl alcohol (saponification value: 88 mol%; MP-203; available from Kuraray Co., Ltd.) and 225 ml of dimethylsulfoxide (DMSO dehydrated using molecular sieve 4A) given, and stirred at room temperature to the Dissolve polyvinyl alcohol in dimethyl sulfoxide, creating a PVA solution was obtained.

Getrennt davon wurden in einem mit einem Rührer ausgerüsteten 50 ml-Dreihalskolben 1,55 ml (200 millimol) Methansulfonylchlorid und 20 ml Tetrahydrofuran (THF) gegeben, um eine Methansulfonylchloridlösung herzustellen. Eine Lösung von 5,28 g 4-(4-Acryloyloxybutoxy)benzosäure und 3,42 ml (20 millimol) Diisopropylethylamin in 20 ml THF wurde tropfenweise unter Rühren bei einer Temperatur von 0°C zur Methansulfonylchloridlösung zugegeben. Nach Vervollständigung der Zugabe wurde die Reaktionsmischung zur Herstellung eines gemischten Säureanhydrids von 4(4- Acryloyloxybutoxy)benzosäure und Methansulfonylchlorid 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 0°C gerührt.Separately, they were placed in a stirrer equipped 50 ml three-necked flask 1.55 ml (200 millimoles) Methanesulfonyl chloride and 20 ml of tetrahydrofuran (THF) to prepare a methanesulfonyl chloride solution. A solution of 5.28 g of 4- (4-acryloyloxybutoxy) benzoic acid and 3.42 ml (20 millimoles) of diisopropylethylamine in 20 ml of THF dropwise with stirring at a temperature of 0 ° C for Methanesulfonylchloridlösung added. After completion In the course of the addition, the reaction mixture was used to prepare a mixed acid anhydride of 4 (4- Acryloyloxybutoxy) benzoic acid and methanesulfonyl chloride 30 Stirred for minutes at a temperature of 0 ° C.

Zu der vorstehend erhaltenen PVA-Lösung wurden 3,42 ml (20 millimol) Diisopropylethylamin und 0,24 g (2 millimol) Dimethylaminopyridin zur Ausbildung einer Lösung zugegeben. Zu der Lösung wurde das vorstehende gemischte Säureanhydrid langsam unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben, und 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde die Reaktionslösung über Nacht stehen gelassen. Die Farbe der resultierenden Reaktionslösung war schwach gelb. Das resultierende Reaktionsprodukt wurde zur Entfernung von Verunreinigungen durch ein Papierhandtuch filtriert. Die filtrierte Reaktionslösung wurde tropfenweise unter Rühren zu 2,25 l Ethylacetat zugegeben, um ein Polymer auszufällen. Das Polymer war ein weißer roher Niederschlag. Das Polymer wurde dann mit 700 ml Methylalkohol gewaschen, durch Filtration abgetrennt und getrocknet, wodurch 22,1 g eines massiven Polymers (Polymer Nr. A; Ausbeute: 84%) erhalten wurde. To the PVA solution obtained above, 3.42 ml (20 millimoles) diisopropylethylamine and 0.24 g (2 millimoles) Dimethylaminopyridine added to form a solution. To the solution was added the above mixed acid anhydride added slowly with stirring at room temperature, and 6 Stirred hours at room temperature. After that, the Reaction solution allowed to stand overnight. The color of the The resulting reaction solution was pale yellow. The resulting reaction product was used to remove Filter impurities through a paper towel. The filtered reaction solution was added dropwise with stirring 2.25 L of ethyl acetate was added to precipitate a polymer. The Polymer was a white crude precipitate. The polymer was then washed with 700 ml of methyl alcohol, by filtration separated and dried, yielding 22.1 g of a massive Polymer (Polymer No. A, Yield: 84%).

Data of Polymer No. A NMR spectrum (solvent: DMSO-d₆)

Das Spektrum zeigte Signale, die Protonen der Hauptkette, einer Acetylgruppe und einer Hydroxylgruppe des Polymers zugeordnet wurden, und außerdem Signale, die Protonen, die, wie nachfolgend angegeben, der Phenylengruppe und Vinylgruppe zugeordnet wurden, zeigte, und MP-203 nicht zeigte.
δ = 7,9 ppm, 7,0 ppm (dem Proton der Phenylengruppe zugeordnet),
δ = 6,3 ppm, 6,2 ppm, 5,9 ppm (dem Proton der Vinylgruppe zugeordnet).The spectrum showed signals attributed to protons of the main chain, an acetyl group and a hydroxyl group of the polymer, as well as signals showing protons assigned to the phenylene group and vinyl group as shown below, and did not show MP-203.
δ = 7.9 ppm, 7.0 ppm (assigned to the proton of the phenylene group),
δ = 6.3 ppm, 6.2 ppm, 5.9 ppm (assigned to the proton of the vinyl group).

Visible absorption spectrum

In einem 100 ml-Meßkolben wurden 0,1 g des Polymers gegeben, und zum Polymer destilliertes Wasser zur Herstellung einer 0,1% wässerigen Polymerlösung gegeben. In einem Spektrometer für den Ultraviolett-sichtbaren Bereich (UV-2200, erhältlich von Shimadzu Seisakusyo, Ltd.) wurde ein sichtbares Absorptionsspektrum der Lösung aufgenommen.In a 100 ml volumetric flask, 0.1 g of the polymer was added, and to the polymer distilled water for the preparation of a 0.1% aqueous polymer solution. In a spectrometer for the ultraviolet-visible range (UV-2200, available by Shimadzu Seisakusyo, Ltd.) became a visible one Absorbance spectrum of the solution recorded.

Wellenlänge des Absorptionsmaximum: 260 nm
Absorptionsvermögen (Absorbance, 260 nm): 0,788.Wavelength of the absorption maximum: 260 nm
Absorbance (Absorbance, 260 nm): 0.788.

Auf die gleiche Weise wie vorstehend angegeben wurde ein sichtbares Absorptionsspektrum des Polyvinylalkohols MP-203 (Ausgangsmaterial) gemessen. Im Wellenlängenbereich von 220 bis 400 nm wurde kein Absorptionsmaximum gefunden, und in diesem Bereich eine schwache Absorption festgestellt, die sich allmählich von kürzeren Wellenlängen zu längeren Wellenlängen verringerte. Die Messung ergab das folgende Absorptionsspektrum im sichtbaren Bereich:In the same manner as stated above Visible absorption spectrum of polyvinyl alcohol MP-203 (Starting material) measured. In the wavelength range of 220 up to 400 nm, no absorption maximum was found, and in This area detected a weak absorption, the gradually from shorter wavelengths to longer ones Wavelengths decreased. The measurement gave the following Absorption spectrum in the visible range:

Absorptionsvermögen (260 nm): 0,011. Absorbance (260 nm): 0.011.

Determination of the incorporation ratio of the acryloyloxy group (y)

Die im Synthesebeispiel verwendete 4-(4- Acryloyloxybutoxy)benzosäure wurde zur Herstellung ihres Methylesters mit Methanol umgesetzt. Zur Herstellung einer methanolischen Lösung (1 × 10^-4 M) wurde der Methylester in Methanol gelöst. Von der Lösung wurde auf die gleiche Weise wie vorstehend angegeben das Absorptionsspektrum im sichtbaren Bereich gemessen.The 4- (4-acryloyloxybutoxy) benzoic acid used in the Synthesis Example was reacted with methanol to prepare its methyl ester. To prepare a methanolic solution (1 × 10 ^-4 M), the methyl ester was dissolved in methanol. From the solution, the absorbance spectrum in the visible region was measured in the same manner as mentioned above.

Wellenlänge des Absorptionsmaximum (λmax): 260 nm
Absorptionsvermögen (260 nm): 1,84
Molekularen Extinktionskoeffizient (ε): 1,84 × 10⁴ M¹¹·cm.Wavelength of the absorption maximum (λmax): 260 nm
Absorbance (260 nm): 1.84
Molecular Extinction Coefficient (ε): 1.84 x 10⁴ M¹¹ cm.

Die erhaltenen Daten zeigen, daß sich die Erhöhung des Absorptionsvermögen (260 nm) des Polymers Nr. A von einem Einbau der 4-(4-Acryloyloxybutoxy)benzosäure in Hydroxylgruppen des Polyvinylalkohols ableitet. Deshalb wurde das Einbauverhältnis (y) der Acryloyloxygruppe auf der Basis der Daten des Absorptionsvermögens (260 nm) berechnet, und y ( = 0,21) bestimmt.The data obtained show that the increase in the Absorbance (260 nm) of Polymer No. A of a Incorporation of 4- (4-acryloyloxybutoxy) benzoic acid in Derived hydroxyl groups of the polyvinyl alcohol. That's why the incorporation ratio (y) of the acryloyloxy group on the basis the absorbance data (260 nm), and y (= 0.21).

Der von der Formel (1) abgeleitete denaturierte Polyvinylalkohol und der Polyvinylalkohol können einzeln oder in Kombination mit einem oder mehreren Polymeren als Polymer oder Polymere zur Ausbildung der erfindungsgemäßen Orientierungsschicht verwendet werden. Das Polymer zur Ausbildung der Orientierungsschicht enthält vorzugsweise den von der Formel (1) abgeleiteten denaturierten Polyvinylalkohol und den Polyvinylalkohol in einer Menge von nicht weniger als 10 Gew.-%, und insbesondere in einer Menge von nicht weniger als 30 Gew.-%.The denatured from the formula (1) denatured Polyvinyl alcohol and the polyvinyl alcohol can be used individually or in combination with one or more polymers as polymer or polymers for the formation of the invention Orientation layer can be used. The polymer for Formation of the orientation layer preferably contains the derived from the formula (1) denatured Polyvinyl alcohol and the polyvinyl alcohol in an amount of not less than 10% by weight, and especially in an amount of not less than 30% by weight.

Der denaturierte Polyvinylalkohol kann ein durch die Formel (3) dargestelltes Polymer sein:The denatured polyvinyl alcohol may be one represented by the formula (3) the polymer shown:

worin L¹¹ eine Etherbindung, eine Urethanbindung, eine Acetalbindung oder eine Esterbindung bedeutet;
R¹ eine Alkylengruppe oder eine Alkylenoxygruppe bedeutet;
L¹² eine Gruppe zur Verbindung von R¹¹ mit Q¹¹ bedeutet;
Q¹¹ Vinyl, Oxiranyl oder Aziridinyl bedeutet;
x1 im Bereich von 10 bis 99,9 Mol % liegt, y1 im Bereich von 0,01 bis 80 Mol % und z1 im Bereich von 0 bis 70 Mol % liegt, unter der Voraussetzung, daß x1+y1+z1=100; und
jedes k und h unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet.wherein L¹¹ represents an ether bond, a urethane bond, an acetal bond or an ester bond;
R¹ represents an alkylene group or an alkyleneoxy group;
L¹² represents a group for connecting R¹¹ to Q¹¹;
Q¹¹ is vinyl, oxiranyl or aziridinyl;
x1 is in the range of 10 to 99.9 mol%, y1 is in the range of 0.01 to 80 mol% and z1 is in the range of 0 to 70 mol%, provided that x1 + y1 + z1 = 100; and
each k and h are independently 0 or 1.

In der Formel (3) ist R¹¹-R²- oder -R³-(O-CH₂CH₂)_t-, worin jeder der Reste R² und R³ unabhängig voneinander Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und t eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, und R¹¹ insbesondere Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet; und
L¹² -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-O-CO-, -NRCO-, -CONR-, -NR-, -NRCONR-, -NRCO-O-, oder -OCONR- bedeutet, worin R ein Wasserstoffatom oder Niederalkyl bedeutet (vorzugsweise -O-, -O-CO- oder -OCONR-).In the formula (3), R¹¹ is -R²- or -R³- (O-CH₂CH₂) _t -, wherein each of R² and R³ independently represents alkylene having 1 to 12 carbon atoms, and t is an integer of 0 to 2 and R¹¹ is in particular alkylene having 1 to 12 carbon atoms; and
L¹²-O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-O-CO-, -NRCO-, -CONR-, - NR-, -NRCONR-, -NRCO-O-, or -OCONR-, wherein R represents a hydrogen atom or lower alkyl (preferably -O-, -O-CO- or -OCONR-).

Der denaturierte Polvinylalkohol kann ferner ein durch die Formel (4) dargestelltes Polymer sein:The denatured polyvinyl alcohol can further be characterized by the Formula (4) be shown polymer:

worin L³¹ eine Etherbindung, eine Urethanbindung, eine Acetalbindung oder eine Esterbindung bedeutet,
A³¹ eine Arylengruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine Arylengruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, die durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, bedeutet;
R³¹-R²- oder -R³-(O-CH₂CH₂)_t- bedeutet, worin jeder der Reste R² und R³ unabhängig voneinander Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und t eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist;
L³²-O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-O-CO-, -NRCO-, -CONR-, -NR-, -NRCONR-, -NRCO-O- oder -OCONR- bedeutet, worin R ein Wasserstoff oder ein Niederalkyl bedeutet (und vorzugsweise -O-, -O-CO-, oder -OCONR-); Q³¹ Vinyl, Oxiranyl oder Aziridinyl bedeutet;
x2 im Bereich von 10 bis 99,9 Mol %, y2 im Bereich von 0,01 bis 80 Mol % und z2 im Bereich von 0 bis 70 Mol % sind, unter der Voraussetzung, daß x2+y2+z2=100; und
jedes k1 und h1 unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet.wherein L³¹ represents an ether bond, a urethane bond, an acetal bond or an ester bond,
A³¹ represents an arylene group having 6 to 24 carbon atoms or an arylene group having 6 to 24 carbon atoms which is substituted by halogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms;
R³¹-R²- or -R³- (O-CH₂CH₂) _t -, wherein each of R² and R³ is independently alkylene of 1 to 12 carbon atoms, and t is an integer of 0 to 2;
L³²-O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-O-CO-, -NRCO-, -CONR-, - NR-, -NRCONR-, -NRCO-O- or -OCONR-, wherein R represents a hydrogen or a lower alkyl (and preferably -O-, -O-CO-, or -OCONR-); Q³¹ is vinyl, oxiranyl or aziridinyl;
x2 is in the range of 10 to 99.9 mole%, y2 is in the range of 0.01 to 80 mole%, and z2 is in the range of 0 to 70 mole%, provided that x2 + y2 + z2 = 100; and
each k1 and h1 are independently 0 or 1.

Beispiele für zusammen mit dem Polymer verwendete Vernetzungsmittel umfassen Aldehyde, wie z. B. Formaldehyd, Glyoxal und Glutaraldehyd; N-Methylolverbindungen, wie z. B. Dimethylolharnstoff und Methyloldimethylhydantoin;
Dioxanderivate, wie z. B. 2,3-Dihydroxydioxan; Verbindungen, die zur Umsetzung durch Aktivierung einer Carboxylgruppe des Polymers fähig sind, wie z. B. Carbenium, 2- Naphthalinsulfonat, 1,1-Bispyrrolydino-1-chlorpyridin und 1- Morpholinocarbonyl-3-(sulfonato-aminomethyl); aktivierte Vinylverbindungen, wie z. B. 1,3,5-Triacryloylhexahydro-s triazin, Bis(Vinylsulfon)methan und N,N′-Methylenbis-[β- (vinylsulfonyl)propionamid]; aktivierte Halogenverbindungen, wie z. B. 2,4-Dichlor-6-dihydroxy-s-triazin; Isooxazole; und Dialdehydstärke. Diese Verbindungen werden vorzugsweise zusammen mit einem vorstehend beschriebenen wasserlöslichen Polymer, insbesondere Polyvinylalkohol und denaturiertem Polyvinylalkohol, wie z. B. dem von der Formel (1) abgeleiteten denaturierten Polyvinylalkohol und Polyvinylalkohol, verwendet.Examples of crosslinking agents used with the polymer include aldehydes, such as. B. formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde; N-methylol compounds, such as. Dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin;
Dioxane derivatives, such as. For example, 2,3-dihydroxydioxane; Compounds capable of reaction by activation of a carboxyl group of the polymer, such as. Carbenium, 2-naphthalene sulfonate, 1,1-bispyrrolydino-1-chloropyridine and 1-morpholinocarbonyl-3- (sulfonato-aminomethyl); activated vinyl compounds, such as. 1,3,5-triacryloylhexahydro-s-triazine, bis (vinylsulfone) methane and N, N'-methylenebis [β- (vinylsulfonyl) propionamide]; activated halogen compounds, such as. B. 2,4-dichloro-6-dihydroxy-s-triazine; isooxazoles; and dialdehyde starch. These compounds are preferably used together with a water-soluble polymer described above, especially polyvinyl alcohol and denatured polyvinyl alcohol, such as. As the derived from the formula (1) denatured polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol used.

Im Hinblick auf die Produktivität sind Aldehyde mit einer hohen Reaktivität (insbesondere Glutaraldehyd) bevorzugt.In terms of productivity are aldehydes with a high reactivity (especially glutaraldehyde) is preferred.

Als Vernetzungsmittel kann irgendeine von den vorstehenden Verbindungen verschiedene Verbindung verwendet werden, wenn sie das Polymer vernetzen kann. Obgleich eine erhöhte Menge (z. B. eine Menge von nicht weniger als 50 Gew.-%, bezogen auf das Polymer) des Mittels die Widerstandsfähigkeit gegenüber Feuchtigkeit verbessert, verringert ist die Funktion zur Definition einer Orientierungsrichtung einer diskotischen flüssigkristallinen Verbindung. Deshalb wird das Mittel im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, und insbesondere in einer Menge von 1,5 bis 15 Gew.-%, verwendet.As the crosslinking agent, any of the above Compounds different compound used when it can crosslink the polymer. Although an increased amount (For example, an amount of not less than 50% by weight based on the polymer) of the agent is resistant to Moisture improves, the function is reduced to Definition of a direction of orientation of a discotic liquid crystalline compound. That is why the remedy is in the general in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, based on the polymer, preferably in an amount of 0.5 to 15 wt .-%, and in particular in an amount of 1.5 to 15 wt .-%, used.

Die mit einem Vernetzungsmittel vernetzte Orientierungsschicht enthält im allgemeinen ein Vernetzungsmittel bis zu einem gewissen Grad. The crosslinked with a crosslinking agent Orientation layer generally includes a Crosslinking agent to a certain extent.

Die Orientierungsschicht enthält im allgemeinen ein Vernetzungsmittel in einer Menge von nicht mehr als 1,0 Gew.-%, und insbesondere in einer Menge von nicht mehr als 0,5 Gew.-%. Die ein Vernetzungsmittel in einer Menge von mehr als 1,0 Gew.-% enthaltende Orientierungsschicht zeigt keine befriedigende Beständigkeit. Im einzelnen ausgedrückt zeigt, wenn eine optische Kompensatorschicht unter Verwendung einer Orientierungsschicht, die das Vernetzungsmittel in einer Menge von mehr als 1,0 Gew.-% besitzt, in einer Flüssigkristall-Anzeige eingebaut wird, die Anzeige gelegentlich eine Retikulation, nachdem sie unter Bedingungen hoher Temperaturen und Feuchtigkeit aufbewahrt wurde.The orientation layer generally includes a Crosslinking agent in an amount of not more than 1.0 wt .-%, and in particular in an amount of not more as 0.5% by weight. The one cross-linking agent in an amount of shows more than 1.0 wt .-% containing orientation layer no satisfactory resistance. In particular shows when using an optical compensator layer using an orientation layer containing the crosslinking agent in has an amount of more than 1.0 wt .-%, in one Liquid crystal display is installed, the display occasionally reticulate after being under conditions high temperatures and moisture was stored.

Die Orientierungsschicht kann im allgemeinen ausgebildet werden durch Beschichten eines transparenten Trägers mit einer Beschichtungslösung eines Polymers oder einer Kombination eines Polymers und eines Vernetzungsmittels in einem Lösungsmittel, Erhitzen der beschichteten Schicht zur Vernetzung, und Reibungsbehandlung der vernetzten Polymerschicht, wie dies vorstehend angegeben wurde. Für den Fall, daß ein wasserlösliches Harz, wie z. B. Polyvinylalkohol, als Polymer zur Ausbildung der Orientierungsschicht verwendet wird, wird als Lösungsmittel für das Polymer vorzugsweise ein aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Alkohol (z. B. Methylalkohol) bestehendes Lösungsmittelgemisch verwendet, das anti-Schäumeigenschaften aufweist. Das Gewichtsverhältnis Wasser zu Methylalkohol liegt im allgemeinen im Bereich von 99 : 1 bis 9 : 91, und vorzugsweise von 95 : 5 bis 10 : 90, und insbesondere von 90 : 10 bis 40 : 60. Durch die Verwendung des Lösungsmittel s wird eine Ausbildung der Orientierungsschicht und optisch anisotropen Schicht erreicht, die auf ihren Oberflächen fast keinen Mangel aufweisen, weil das Auftreten von Schaum im Beschichtungsverfahren der Orientierungsschicht unterdrückt wird. The orientation layer may be formed generally are coated by coating a transparent support a coating solution of a polymer or a Combination of a polymer and a crosslinking agent in a solvent, heating the coated layer to Crosslinking, and friction treatment of the crosslinked Polymer layer, as indicated above. For the Case that a water-soluble resin, such as. B. Polyvinyl alcohol, as a polymer to form the Orientation layer is used as a solvent for the polymer preferably one of water and a organic solvents, such as. B. Alcohol (eg. Methyl alcohol) existing solvent mixture used having anti-foaming properties. The weight ratio Water to methyl alcohol is generally in the range of 99: 1 to 9: 91, and preferably 95: 5 to 10: 90, and especially from 90:10 to 40:60. By using the Solvent s becomes a formation of the orientation layer and visually anisotropic layer reaches onto their Surfaces have almost no deficiency because of the occurrence of foam in the coating process of the orientation layer is suppressed.

Beispiele für von Alkoholen verschiedene organische Lösungsmittel umfassen polare Lösungsmittel, wie z. B. N,N- Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO), N,N- Dimethylacetoamid und Pyridin; Ether, wie z. B. Tetrahydrofuran und 1,2-Dimethoxethan; Ketone, wie z. B. Aceton und Methylethylketon und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Dichlormethan und Chloroform. Das Lösungsmittel kann einzeln oder in Kombination verwendet werden. Bevorzugt sind DMSO und Ether.Examples of organic different from alcohols Solvents include polar solvents, such as. B. N, N Dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), N, N- Dimethylacetoamide and pyridine; Ether, such as. B. Tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane; Ketones, such as B. Acetone and methyl ethyl ketone and halogenated Hydrocarbons, such as. For example, dichloromethane and chloroform. The solvent may be used singly or in combination become. Preferred are DMSO and ethers.

Beispiele für das Verfahren zum Aufbringen der Lösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht umfassen Florstreichverfahren (curtain coating), Extrusionsbeschichtung, Eintauchbeschichtung, Schleuderbeschichtung, Schleuderbeschichtung und Stabbeschichtung. Bevorzugt sind Stabbeschichtung und Extrusionsbeschichtung. Die aufgetragene Schicht der Lösung wird zur Ausbildung der Orientierungsschicht im allgemeinen durch Erhitzen bei einer Temperatur von 20 bis 110°C getrocknet. Um die beschichtete Schicht (d. h. die Schicht des Polymers und Vernetzungsmittels) ausreichend zu vernetzen wird die Schicht vorzugsweise bei einer Temperatur von 60 bis 100°, und insbesondere von 80 bis 100°C, erhitzt. Die Dauer der Trocknung liegt vorzugsweise im Bereich von 1 Minute bis 36 Stunden, und insbesondere von 5 bis 30 Minuten. Der pH- Wert der Beschichtungslösung wird vorzugsweise auf einen vom verwendeten Vernetzungsmittel abhängigen geeigneten Wert eingestellt. Wenn z. B. Glutaraldehyd als Vernetzungsmittel verwendet wird, wird der pH-Wert der Beschichtungslösung vorzugsweise auf einen Wert von 4,5 bis 5,5, und insbesondere auf den Wert von 5,0 eingestellt.Examples of the method for applying the solution to Formation of the orientation layer include Curtain coating process, Extrusion coating, dip coating, Spin coating, spin coating and Bar coating. Preference is given to bar coating and Extrusion coating. The applied layer of the solution becomes the formation of the orientation layer in general by heating at a temperature of 20 to 110 ° C dried. Around the coated layer (i.e., the layer of the Polymer and crosslinking agent) sufficiently the layer is preferably at a temperature of 60 to 100 °, and in particular from 80 to 100 ° C, heated. The duration the drying is preferably in the range of 1 minute to 36 hours, and especially from 5 to 30 minutes. The pH Value of the coating solution is preferably applied to one of used crosslinking agent dependent appropriate value set. If z. As glutaraldehyde as a crosslinking agent is used, the pH of the coating solution preferably to a value of 4.5 to 5.5, and in particular set to the value of 5.0.

Die Dicke der Orientierungsschicht liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 10 µm. The thickness of the orientation layer is preferably in the Range of 0.1 to 10 microns.

Die vernetzte Polymerschicht wird einer Reibungsbehandlung unterworfen. Die Reibungsbehandlung kann auf die bekannte Weise durchgeführt werden, die zur Herstellung einer Orientierungsschicht oder Oberfläche für flüssige Kristalle für die LCD-Anzeige üblicherweise verwendet wird. Damit eine Orientierung des flüssigen Kristalls gegenüber einer Oberfläche der Orientierungsschicht erhalten wird, wird die Behandlung durchgeführt, indem man die Oberfläche unter Verwendung von Papier, Gaze, Filz, Gummi, oder einem Polyamid- oder Polyesterfaserstoffin einer bestimmten Richtung reibt. Die Reibungsbehandlung wird im allgemeinen durchgeführt, indem man die Oberfläche der Orientierungsschicht mehrmals unter Verwendung eines Lappens reibt.The crosslinked polymer layer becomes a rubbing treatment subjected. The friction treatment can be based on the known Be carried out for the preparation of a Orientation layer or surface for liquid crystals is commonly used for the LCD display. So one Orientation of the liquid crystal towards one Surface of the orientation layer is obtained, the Treatment performed by placing the surface under Use of paper, gauze, felt, rubber, or one Polyamide or polyester fiber in a particular Direction rubs. The friction treatment generally becomes performed by looking at the surface of the Orientation layer several times using a rag rubs.

Die erfindungsgemäße optisch anisotrope Schicht wird auf der Orientierungsschicht ausgebildet. Die optisch anisotrope Schicht umfaßt eine Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit in ihrem Molekül, die eine negative Doppelbrechung besitzt. Die Schicht umfaßt im allgemeinen eine diskotische flüssigkristalline Verbindung oder ein Polymer, das mit einer polymerisierbaren diskotischen flüssigkristallinen Verbindung polymerisiert (gehärtet) wird. Die optisch anisotrope Schicht umfaßt vorzugsweise das Polymer.The optically anisotropic layer according to the invention is based on Orientation layer formed. The optically anisotropic Layer comprises a compound having a discotic one Structural unit in its molecule, which is a negative Has birefringence. The layer generally comprises a discotic liquid crystalline compound or a Polymer containing a polymerizable discotic liquid crystalline compound is polymerized (cured). The optically anisotropic layer preferably comprises the Polymer.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendete diskotische flüssigkristalline Verbindung umfassen die folgenden Verbindungen:
Beispiele für die Verbindungen umfassen Benzolderivate, beschrieben in C. Destrade et al., Mol. Cryst. Band 71 (1981), 111; Truxenderivate, beschrieben in C. Destrade et al., Mol Cryst. Band 122 (1985), 141, und Physics lett. A, Band 78 (1980), 82; Cyclohexanderivate beschrieben bei B. Kohn et al., Angew. Chem. Band 96 (1984), 70; und macrocyclische Verbindungen vom Azacrown-Typ oder Phenylacetylen-Typ, beschrieben bei J.M. Lehn et al., J. Chem. Commun (1985), 1794, und J. Zhang et al, J. Am. Chem. Soc. Band 116 (1994), 2655. Die diskotische flüssigkristalline Verbindung besitzt im allgemeinen eine Struktur, in der sich die obige Verbindung im Zentrum des Kristalles als Stammkern befindet und weitere geradkettige Gruppen, wie z. B. Alkyl, Alkoxy und Benzoyl mit einem Substituenten radial an die Verbindung gebunden sind. Als diskotische flüssigkristalline Verbindungen kann jede diskotische flüssigkristalline Verbindung verwendet werden, wenn sie eine negative Doppelbrechung (negative monoaxiale Eigenschaften) und Orientierung aufweist.Examples of the discotic liquid crystalline compound used in the present invention include the following compounds:
Examples of the compounds include benzene derivatives described in C. Destrade et al., Mol. Cryst. Volume 71 (1981), 111; Truxene derivatives described in C. Destrade et al., Mol Cryst. Vol. 122 (1985), 141, and Physics Lett. A, Vol. 78 (1980), 82; Cyclohexane derivatives described in B. Kohn et al., Angew. Chem. Vol. 96 (1984), 70; and azacrown-type or phenylacetylene-type macrocyclic compounds described in JM Lehn et al., J. Chem. Commun. (1985), 1794, and J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. Vol. 116 (1994), 2655. The discotic liquid-crystalline compound generally has a structure in which the above compound is in the center of the crystal as a parent nucleus and further straight-chain groups such. As alkyl, alkoxy and benzoyl are bonded with a substituent radially to the compound. As discotic liquid crystalline compounds, any discotic liquid crystalline compound can be used if it has a negative birefringence (negative monoaxial properties) and orientation.

Bevorzugte Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren diskotischen flüssigkristallinen Verbindungen sind nachfolgend beschrieben.Preferred examples of the invention usable discotic liquid crystalline compounds described below.

Die optische Kompensatorschicht wird hergestellt, indem man wie vorstehend erwähnt eine Orientierungsschicht auf einem transparenten Träger ausbildet und auf der Orientierungsschicht eine optisch anisotrope Schicht ausbildet.The optical compensator layer is made by As mentioned above, an orientation layer on a forms transparent carrier and on the Orientation layer an optically anisotropic layer formed.

Die optisch anisotrope Schicht wird aus einer Verbindung mit einer diskotischen Struktureinheit gebildet, und die diskotische Struktureinheit besitzt vorzugsweise eine Ebene, die zur Ebene des transparenten Trägers in einem Winkel, der entlang der Richtung der Tiefe der optisch anisotropen Schicht variiert, geneigt ist. Die diskotische Struktureinheit stammt aus der diskotisch flüssigkristallinen Verbindung oder ihrem Polymer.The optically anisotropic layer is made of a compound with formed a discotic structural unit, and the discotic structural unit preferably has a plane that to the plane of the transparent support at an angle that along the direction of the depth of the optically anisotropic Layer varies, is tilted. The discotic Structural unit comes from the discotic liquid-crystalline Compound or its polymer.

Der obige Winkel (Neigungswinkel) der Ebene der diskotischen Struktureinheit vergrößert oder verkleinert sich im allgemeinen mit einer Vergrößerung des Abstandes vom Boden der optisch anisotropen Schicht in Richtung der Tiefe. Der Neigungswinkel vergrößert sich vorzugsweise mit einer Vergrößerung des Abstandes. Beispiele für eine Veränderung des Neigungswinkels umfassen außerdem eine kontinuierliche Vergrößerung, eine kontinuierliche Verkleinerung, eine intermittierende Vergrößerung, eine intermittierende Verkleinerung, eine Veränderung, die eine kontinuierliche Vergrößerung und Verkleinerung umfaßt, und eine intermittierende Veränderung, die eine Vergrößerung oder Verkleinerung umfaßt. Die intermittierende Veränderung enthält eine Fläche, worin der Neigungswinkel in Richtung der Dicke der Schicht nicht variiert. Vorzugsweise erhöht sich oder verkleinert sich der Neigungswinkel in der Schicht insgesamt, auch wenn er im Verlauf nicht variiert. Vorzugsweise vergrößert sich der Neigungswinkel insgesamt, und insbesondere vergrößert er sich kontinuierlich. The above angle (inclination angle) of the plane of the discotic Structural unit increases or decreases in size general with an increase in the distance from the ground the optically anisotropic layer in the direction of the depth. The Tilt angle preferably increases with a Enlargement of the distance. Examples of a change The inclination angle also includes a continuous Magnification, a continuous reduction, one intermittent magnification, an intermittent Reduction, a change that is continuous Includes enlargement and reduction, and one intermittent change, an enlargement or Reduction includes. The intermittent change contains an area in which the angle of inclination in the direction of Thickness of the layer does not vary. Preferably increases or the inclination angle in the layer decreases in total, even if it does not vary in the course. Preferably, the angle of inclination increases overall, and in particular it increases continuously.

Eine Schnittansicht einer erfindungsgemäßen repräsentativen optisch anisotropen Schicht wird schematisch in Fig. 2 dargestellt.A sectional view of a representative optically anisotropic layer according to the invention is shown schematically in FIG .

Die optisch anisotrope Schicht 23 befindet sich auf der Orientierungsschicht 22, die auf dem transparenten Träger 21 ausgebildet ist. Die diskotischen flüssigkristallinen Verbindungen 23a, 23b und 23c, die die optisch anisotrope Schicht 23 aufbauen, sind auf der Orientierungsschicht 22 auf solche Weise angeordnet, daß die Ebenen der diskotischen Struktureinheiten Pa, Pb und Pc gegen die Ebenen 21a, 21b und 21c, die parallel zur Ebene des transparenten Trägers 21 sind, geneigt sind, und die Neigungswinkel θa, θb und θc (Winkel zwischen der Ebene der diskotischen Struktureinheit und der Ebene des transparenten Trägers) mit einer steigenden Entfernung in Richtung der Tiefe (Dicke) vom Boden der optisch anisotropen Schicht sich erhöhen. Die Bezugsziffer 24 ist die Normale zum transparenten Träger.The optically anisotropic layer 23 is located on the orientation layer 22 formed on the transparent support 21 . The discotic liquid crystalline compounds 23 a, 23 b and 23 c constituting the optically anisotropic layer 23 are arranged on the alignment layer 22 in such a manner that the planes of the discotic structural units Pa, Pb and Pc against the planes 21 a, 21 b and 21 c, which are parallel to the plane of the transparent support 21, are inclined, and the inclination angles θa, θb and θc (angle between the plane of the discotic structure unit and the plane of the transparent support) with an increasing distance in the depth direction (thickness ) increase from the bottom of the optically anisotropic layer. The reference numeral 24 is the normal to the transparent carrier.

Die diskotische flüssigkristalline Verbindung ist ein planares Molekül, und besitzt deshalb nur eine Ebene (z. B. 21a, 21b, 21c) im Molekül.The discotic liquid-crystalline compound is a planar molecule, and therefore has only one plane (eg 21 a, 21 b, 21 c) in the molecule.

Der Neigungswinkel variiert im allgemeinen innerhalb eines Bereiches von 5 bis 85° (vorzugsweise von 10 bis 80°). Das Minimum des Neigungswinkels liegt im allgemeinen im Bereich von 0 bis 85° (vorzugsweise von 5 bis 40°), und das Maximum des Neigungswinkels im Bereich eines Winkels von 5 bis 90° (vorzugsweise 30 bis 85°). In Fig. 2 entspricht der Neigungswinkel der Ebene der diskotischen Einheit (z. B. θa) auf der Seite des Trägers ungefähr dem Minimum, und der Neigungswinkel (z. B. θc) entspricht ungefähr dem Maximum. Die Differenz des Minimums (z. B. des Neigungswinkels der diskotischen Einheit an der Seite des Trägers) und des Maximums (z. B. des Neigungswinkels auf der Oberseite der Oberfläche) liegt außerdem vorzugsweise im Bereich von 5 bis 70° (insbesondere von 10 bis 60°).The inclination angle generally varies within a range of 5 to 85 ° (preferably 10 to 80 °). The minimum of the inclination angle is generally in the range of 0 to 85 ° (preferably 5 to 40 °), and the maximum of the inclination angle in the range of an angle of 5 to 90 ° (preferably 30 to 85 °). In Fig. 2, the inclination angle of the plane of the discotic unit (eg, θa) on the side of the carrier is approximately equal to the minimum, and the inclination angle (e.g., θc) is approximately equal to the maximum. The difference of the minimum (eg, the inclination angle of the discotic unit on the side of the carrier) and the maximum (eg, the inclination angle on the upper surface of the surface) is also preferably in the range of 5 to 70 ° (in particular, 10 up to 60 °).

Die optische anisotrope Schicht kann im allgemeinen hergestellt werden durch Aufschichten einer Lösung der diskotischen Verbindung und anderen Verbindung in einem Lösungsmittel auf der Orientierungsschicht, Trocknung und Erhitzung auf eine Temperatur, bei der eine diskotische nematische Phase ausgebildet wird, und Abkühlen unter Beibehaltung der orientierten Bedingung (diskotische nematische Phase). Die Schicht kann auch hergestellt werden, indem man eine Lösung einer polymerisierbaren diskotischen Verbindung und anderen Verbindung in einem Lösungsmittel auf der Orientierungsschicht aufschichtet, trocknet, und auf eine Temperatur zur Ausbildung einer diskotischen nematischen Phase erhitzt, die erhitzte Schicht polymerisiert (z. B. durch UV-Strahlung) und abkühlt. Die erfindungsgemäß verwendete diskotische Verbindung besitzt vorzugsweise eine Übergangstemperatur von der diskotischen nematischen Phase zur festen Phase im Bereich von 70 bis 300°C, und insbesondere von 70 bis 170°C.The optical anisotropic layer can generally be prepared by coating a solution of discotic compound and other compound in one Solvent on the alignment layer, drying and Heating to a temperature at which a discotic nematic phase is formed, and cooling down Retention of the oriented condition (discotic nematic phase). The layer can also be made by adding a solution of a polymerizable discotic Compound and other compound in a solvent the orientation layer stratifies, dries, and on a Temperature to form a discotic nematic Phase heated, the heated layer polymerized (eg UV radiation) and cools. The inventively used Discotic compound preferably has one Transition temperature of the discotic nematic phase to the solid phase in the range of 70 to 300 ° C, and in particular from 70 to 170 ° C.

Der Neigungswinkel der diskotischen Einheit auf der Seite des Trägers kann im allgemeinen durch geeignete Wahl der diskotischen Verbindungen oder Materialien der Orientierungsschicht oder Auswahl von Reibungsbehandlungsverfahren (z . B. des Reibungswinkels) gesteuert werden. Der Neigungswinkel der diskotischen Einheit auf der Oberflächenseite (Luftseite) kann durch Auswahl der diskotischen Verbindungen oder anderen Verbindungen (z. B. Weichmacher, oberflächenaktives Mittel, polymerisierbares Monomer und Polymer), die zusammen mit der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung verwendet werden, geregelt werden. Das Ausmaß der Veränderung des Neigungswinkels kann außerdem ebenfalls durch die obige Auswahl gesteuert werden.The angle of inclination of the discotic unit on the side of the The wearer can generally by appropriate choice of discotic compounds or materials of the Orientation layer or selection of Friction treatment method (eg, the friction angle) being controlled. The angle of inclination of the discotic unit on the surface side (air side) can by selecting the discotic compounds or other compounds (e.g. Plasticizer, surfactant, polymerizable Monomer and polymer), which together with the discotic liquid crystalline compound used, regulated become. The extent of the change in the angle of inclination can also be controlled by the above selection.

Als Weichmacher, oberflächenaktives Mittel oder polymerisierbares Monomer kann jede Verbindung verwendet werden, wenn sie mit der diskotischen Verbindung kompatibel ist und Eigenschaften besitzt, die eine Veränderung des Neigungswinkels der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung ergibt oder die Orientierung der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung nicht behindert. Bevorzugt wird ein polymerisierbares Monomer (z. B. Verbindungen mit einer Vinyl-, Vinyloxy-, Acryloyl- oder Methacryloyl-Gruppe). Die Verbindungen werden vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% (insbesondere von 5 bis 30 Gew.-%), bezogen auf die Menge der diskotischen Verbindung, verwendet.As a plasticizer, surfactant or polymerizable monomer can be used any compound when compatible with the discotic compound is and possesses properties that are a change of Tilt angle of the discotic liquid crystalline Compound yields or the orientation of the discotic liquid crystalline compound not hindered. Prefers For example, a polymerizable monomer (eg, compounds with a vinyl, vinyloxy, acryloyl or methacryloyl group). The compounds are preferably used in an amount of 1 to 50 wt .-% (in particular from 5 to 30 wt .-%), based on the Amount of discotic compound, used.

Als Beispiele für das Polymer kann irgendein Polymer verwendet werden, sofern es mit der diskotischen Verbindung kompatibel ist und dazu fähig ist, eine Veränderung des Neigungswinkels der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung zu ergeben. Bevorzugt sind Celluloseester. Beispiele für die Celluloseester umfassen Acetylcellulose, Acetylpropionylcellulose (d. h. Celluloseacetatpropionat), Hydroxypropylcellulose und Acetylbutyrylcellulose (d. h. Celluloseacetatbutylat). Bevorzugt ist Acetylbutyrylcellulose. Die Polymere werden im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% (vorzugsweise von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, und insbesondere von 0,1 bis 5,0 Gew.-%), bezogen auf die Menge an diskotischer Verbindung, verwendet, um die Orientierung der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung nicht zu behindern.As examples of the polymer may be any polymer used, provided it is with the discotic compound is compatible and capable of making a change in the Tilt angle of the discotic liquid crystalline To connect. Preference is given to cellulose esters. Examples of the cellulose esters include acetyl cellulose, Acetylpropionylcellulose (i.e., cellulose acetate propionate), Hydroxypropyl cellulose and acetyl butyryl cellulose (i.e. Cellulose acetate butylate). Is preferred Acetylbutyrylcellulose. The polymers are generally in in an amount of from 0.1 to 10% by weight (preferably from 0.1 to 8.0% by weight, and especially from 0.1 to 5.0% by weight) on the amount of discotic connection, used to the Orientation of the discotic liquid crystalline compound not to hinder.

Ein durch die optisch anisotrope Schicht (optische Kompensatorschicht), die den in Fig. 2 dargestellten variierenden Neigungswinkel besitzt, bereitgestellte Flüssigkristall-(Farb)Anzeige besitzt einen stark vergrößerten Betrachtungswinkel, und ist fast frei von Umkehr des Schwarz-Weiß-Bildes oder Gradation und Verfärbung des angezeigten Bildes.A liquid crystal (color) display provided by the optically anisotropic layer (optical compensator layer) having the varying inclination angle shown in Fig. 2 has a greatly increased viewing angle, and is almost free from reversal of the black and white image or gradation and Discoloration of the displayed image.

Als Grund, warum die obige optische Kompensatorschicht eine starke Erhöhung des Betrachtungswinkels ergibt, wird angenommen:As a reason, why the above optical compensator layer a strong increase in the viewing angle is accepted:

Normalerweise nimmt die Mehrzahl der TN-LCD einen weißen Modus an. In dem Modus steigt die Lichtdurchlässigkeit in einem schwarz angezeigten Teil mit Vergrößerung des Betrachtungswinkels extrem an, was eine rasche Verringerung des Kontrastes ergibt.Normally, the majority of TN-LCD takes a white Mode on. In the mode the light transmission increases in a black displayed part with enlargement of the Viewing angle extremely, which is a rapid reduction of contrast.

In der schwarzen Anzeige (bei Anwendung einer Spannung) sind die nematischen flüssigkristallinen Moleküle in der Flüssigkristall-Zelle wie in Fig. 3 dargestellt angeordnet. Das flüssigkristalline Molekül 33, das in der Nachbarschaft der Oberfläche des Substrats 31 angeordnet ist, liegt fast parallel zu der Oberfläche des Substrats 31a, und das flüssigkristalline Molekül 33 wird gegenüber dieser Oberfläche mit einer Vergrößerung des Abstandes von der Oberfläche zunehmend geneigt, und wird senkrecht zur Oberfläche. Das flüssigkristalline Molekül 33 wird dann in der entgegengesetzten Richtung mit einer Vergrößerung des Abstandes von der Oberfläche zunehmend geneigt und ist schließlich fast parallel zu Oberfläche des Substrates 31b ausgerichtet. Die Flüssigkristall-Zelle bei TN-LCD bei schwarzer Anzeige (bei Anwendung von Spannung) kann deshalb als Verbundkörper angesehen werden, der aus zwei positiv anisotropen Körpern aufgebaut ist, deren optische Achse (Richtung, die das Minimum von Re anzeigt) von der Oberfläche der Zelle zunehmend geneigt ist, und zwei positiv anisotropen Körpern, die eine optische Achse besitzen, die parallel zur Normale der Oberfläche der Zelle ist.In the black display (when voltage is applied), the nematic liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are arranged as shown in FIG . The liquid-crystalline molecule 33 disposed in the vicinity of the surface of the substrate 31 is almost parallel to the surface of the substrate 31 a, and the liquid-crystalline molecule 33 is inclined and becomes increasingly inclined to this surface with an increase in the distance from the surface perpendicular to the surface. The liquid-crystalline molecule 33 is then increasingly inclined in the opposite direction with an increase in the distance from the surface and is finally aligned almost parallel to the surface of the substrate 31 b. The TN-LCD liquid crystal cell on black display (using voltage) can therefore be considered as a composite composed of two positively anisotropic bodies whose optical axis (direction indicating the minimum of Re) from the surface of the Cell is increasingly inclined, and two positively anisotropic bodies, which have an optical axis which is parallel to the normal of the surface of the cell.

Aus diesem Grund kompensieren die Veränderung des Neigungswinkels der diskotischen Struktureinheit der optisch anisotropen Schicht und die negative Doppelbrechung die durch den Neigungswinkel der flüssigkristallinen Moleküle der Flüssigkristall-Zelle bei Anwendung von Spannung erzeugte Phasendifferenz. Die mit der optischen Kompensatorschicht, die die optisch anisotrope Schicht besitzt, ausgestattete Flüssigkristall-Farbanzeige wird deshalb in den Erscheinungsformen, wie z. B. Verfärbung eines angezeigten Bildes und Umkehr des Schwarz-Weiß-Bildes oder Gradation verbessert, wenn die Blickrichtung zur Flüssigkristall- Anzeige von der Normalen zur Oberfläche des Anzeigeschirmes stark geneigt wird.For this reason, compensate for the change of Inclination angle of the discotic structural unit of the optical anisotropic layer and the negative birefringence passing through the angle of inclination of the liquid crystalline molecules of the Liquid crystal cell generated by application of voltage Phase difference. The with the optical compensator layer, which has the optically anisotropic layer, equipped Liquid crystal color display is therefore in the Manifestations such. B. discoloration of an indicated Image and reversal of the black and white image or gradation improved when the line of sight to the liquid crystal Display from the normal to the surface of the display screen strongly inclined.

Im allgemeinen besitzt die optisch anisotrope Schicht den minimalen absoluten Retardationswert in einer von der Normalen der Schicht geneigten Richtung und der minimale absolute Retardationswert ist nicht null. Die repräsentative Struktur der optischen Kompensatorschicht, die eine erfindungsgemäße optisch anisotrope Schicht enthält, ist in Fig. 4 dargestellt. In der Fig. 4 sind ein transparenter Träger 41, eine Orientierungsschicht 42 und eine Schicht aus diskotischen flüssigen Kristallen 43 übereinander angeordnet, um die optische Kompensatorschicht aufzubauen. Das Bezugszeichen R zeigt die Reibungsrichtung der Orientierungsschicht an. Die Bezugszeichen n₁, n₂ und n₃ bedeuten die Brechungsindices in den drei Achsenrichtungen der optischen Kompensatorschicht und n₁, n₂ und n₃ genügen der Bedingung n₁ n₂ n₃, für den Fall, daß sie in Richtung der Vorderseite betrachtet werden. Das Bezugszeichen 13 ist ein Neigungswinkel der Richtung, die das Minimum von Re von der Normalen 44 der optischen Kompensatorschicht zeigt.In general, the optically anisotropic layer has the minimum absolute retardation value in a direction inclined from the normal of the film, and the minimum absolute retardation value is not zero. The representative structure of the optical compensator layer containing an optically anisotropic layer of the present invention is shown in FIG . In Fig. 4, a transparent support 41 , an orientation layer 42 and a layer of discotic liquid crystals 43 are stacked to construct the optical compensator layer. The reference character R indicates the rubbing direction of the orientation layer. The reference numerals n₁, n₂ and n₃ denote the refractive indices in the three axial directions of the optical compensator layer and n₁, n₂ and n₃ satisfy the condition n₁ n₂ n₃, in the event that they are viewed in the direction of the front. The reference numeral 13 is an inclination angle of the direction showing the minimum of Re from the normal 44 of the optical compensator layer.

Um die aus dem Betrachtungswinkel resultierenden Eigenschaften von TN-LCD oder TFT-LCD stark zu verbessern, ist die Richtung, die den minimalen Retardationswert der optischen Kompensatorschicht zeigt, vorzugsweise 5 bis 50 von einer Normalen der Schicht (13 in Fig. 4) geneigt, und insbesondere um 10 bis 40°.In order to greatly improve the viewing-angle-resultant characteristics of TN-LCD or TFT-LCD, the direction showing the minimum retardation value of the optical compensator layer is preferably inclined 5 to 50 from a normal of the layer ( 13 in Fig. 4). and in particular around 10 to 40 °.

Außerdem ist es bevorzugt, daß die Schicht der folgenden Bedingung genügt:In addition, it is preferable that the layer of the following Condition is enough:

50 {(n₃ + n₂)/2 - n₁} × D 400 (nm)50 {(n₃ + n₂) / 2 - n₁} × D 400 (nm)

worin D die Dicke der Schicht ist; und insbesondere der Bedingung:where D is the thickness of the layer; and in particular the Condition:

100 {(n₃ + n₂)/2 - n₁} × D 400 (nm).100 {(n₃ + n₂) / 2 -n₁} × D 400 (nm).

Die Lösung zur Ausbildung der optischen anisotropen Schicht wird durch Auflösen der vorstehend beschriebenen diskotischen Verbindung(en) und anderen Verbindungen in einem Lösungsmittel hergestellt.The solution for forming the optical anisotropic layer is obtained by dissolving the above-described discotic Connection (s) and other connections in one Solvent produced.

Beispiele für Lösungsmittel, die zum Auflösen der Verbindung verwendbar sind, umfassen polare Lösungsmittel, wie z. B. N,N- Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO) und Pyridin, nichtpolare Lösungsmittel, wie z. B. Benzol oder Hexan, Alkylhalogenide, wie z. B. Chloroform und Dichlormethan, Ester, wie z. B. Methylacetat und Butylacetat, Ketone, wie z. B. Aceton und Methylethylketon, und Ether, wie z. B. Tetrahydrofuran und 1,2-Dimethoxyethan. Bevorzugt sind Alkylhalogenide und Ketone. Die Lösungsmittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Examples of solvents used to dissolve the compound are usable include polar solvents such. B. N, N Dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO) and pyridine, non-polar solvents, such as. Benzene or hexane, Alkyl halides, such as. Chloroform and dichloromethane, Esters, such as. As methyl acetate and butyl acetate, ketones, such as z. As acetone and methyl ethyl ketone, and ethers, such as. B. Tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane. Preferred are Alkyl halides and ketones. The solvents can be used individually or used in combination.

Beispiele für das Verfahren zum Aufschichten der obigen Lösung umfassen Florstreichverfahren (curtain coating), Extrusionsbeschichtung, Walzenbeschichtung, Eintauchbeschichtung, Schleuderbeschichtung, Abziehbeschichtung, Beschichtungsverfahren unter Verwendung eines Gleitbeschichters, und Sprühbeschichtung. Im Falle einer nur aus diskotischen Verbindungen bestehenden Mischung kann erfindungsgemäß ein Dampfbeschichtungsverfahren verwendet werden. Erfindungsgemäß ist ein kontinuierliches Beschichtungsverfahren bevorzugt. Deshalb sind Beschichtungsmethoden, wie z. B. Florstreichverfahren, Extrusionsbeschichtung, Walzenbeschichtung und Beschichtungsverfahren unter Verwendung eines Gleitbeschichters bevorzugt.Examples of the method for coating the above Solution include curtain coating, Extrusion coating, roll coating, Dip coating, spin coating, Peel-off coating, coating method using a slide coater, and spray coating. In the event of a mixture consisting only of discotic compounds can according to the invention a vapor coating method be used. According to the invention is a continuous Coating process preferred. That's why Coating methods, such. B. Florestreichverfahren, Extrusion coating, roll coating and Coating method using a Slip coater preferred.

Wie vorstehend angegeben kann die optische Kompensatorschicht hergestellt werden durch Aufschichten der Beschichtungslösung auf die Orientierungsschicht, Erhitzen der aufgeschichteten Lösung auf eine Temperatur von nicht kleiner als der Glasübergangstemperatur (wenn erwünscht, nachfolgendes Härten der Schicht durch Bestrahlung mit UV-Licht), und Abkühlen der Schicht auf Raumtemperatur.As stated above, the optical compensator layer be prepared by coating the coating solution on the orientation layer, heating the layered Solution to a temperature not lower than that Glass transition temperature (if desired, subsequent curing the layer by irradiation with UV light), and cooling the Shift to room temperature.

In der erfindungsgemäßen optischen Kompensatorschicht ist die von der Wellenlänge abhängige "Dispersion" im allgemeinen gleich der der Flüssigkristall-Zelle. Vorzugsweise ist z. B. R₄₀₅/R₅₅₀ (Dispersion) nicht weniger als 1,0, worin R₄₅₀ die Retardation der Schicht gegenüber Licht von 450 nm und R₅₅₀ die Retardation der Schicht gegenüber Licht von 550 nm bedeuten.In the optical compensator layer according to the invention is the wavelength dependent "dispersion" in general equal to that of the liquid crystal cell. Preferably z. B. R₄₀₅ / R₅₅₀ (dispersion) not less than 1.0, wherein R₄₅₀ the Retardation of the layer to light of 450 nm and R₅₅₀ the retardation of the layer to light of 550 nm mean.

Die repräsentative Struktur der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Anzeige ist in Fig. 5 dargestellt. In Fig. 5 sind zum Aufbau der Flüssigkristall-Anzeige eine Flüssigkristall-Zelle TNC, die ein Substratpaar, das mit einer transparenten Elektrode und einem dazwischen eingeschlossenen verdrillt-orientierten nematischen Flüssigkristall versehen ist, umfaßt, ein Paar polarisierender Platten A und B, die an beiden Seiten der Zelle angeordnet sind, die optische Kompensatorschichten RF₁ und RF₂ zwischen der Flüssigkristall-Zelle und der polarisierenden Schicht und eine Rücklichtschicht BL angeordnet. Die optische Kompensatorschicht kann nur auf einer Seite (d. h. Verwendung von nur einer der Schichten RF₁ und RF₂) angeordnet sein. Das Bezugszeichen R₁ ist eine Reibungsrichtung der Orientierungsschicht der optischen Kompensatorschicht RF₁, und das Bezugszeichen R₂ zeigt die Reibungsrichtung der Orientierungsschicht der optischen Kompensatorschicht RF₂ an, für den Fall, daß sie in Frontrichtung betrachtet werden. Der durchgezogene Pfeil der Flüssigkristall-Zelle TNC zeigt die Reibungsrichtung des Substrates auf der Seite der polarisierenden Schicht B der TNC an, und der unterbrochene Pfeil der Flüssigkristall-Zelle TNC zeigt die Reibungsrichtung des Substrates auf der Seite der polarisierenden Schicht A der TNC an. PA und PB zeigen die polarisierenden Achsen der Polarisierungsschichten A bzw. B an.The representative structure of the liquid crystal display of the present invention is shown in FIG . In Fig. 5, for constituting the liquid crystal display, a liquid crystal cell TNC comprising a pair of substrates provided with a transparent electrode and a twist-oriented nematic liquid crystal sandwiched therebetween, a pair of polarizing plates A and B attached thereto are arranged on both sides of the cell, the optical compensator RF₁ and RF₂ between the liquid crystal cell and the polarizing layer and a backlight layer BL arranged. The optical compensator layer may be disposed only on one side (ie, use of only one of the layers RF₁ and RF₂). The reference character R₁ is a rubbing direction of the orientation layer of the optical compensator layer RF₁, and the reference character R₂ indicates the rubbing direction of the orientation layer of the optical compensator layer RF₂ in the case of being viewed in the front-end direction. The solid arrow of the liquid crystal cell TNC indicates the rubbing direction of the substrate on the side of the polarizing layer B of the TNC, and the broken arrow of the liquid crystal cell TNC indicates the rubbing direction of the substrate on the side of the polarizing layer A of the TNC. PA and PB indicate the polarizing axes of the polarization layers A and B, respectively.

Die repräsentative Struktur des erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Farbdisplays wird in Fig. 6 dargestellt. In Fig. 6 sind eine Flüssigkristall-Zelle, die ein mit einer gegenüberliegenden transparenten Elektrode 122 und einem Farbfilter 125 versehenes Glassubstrat 124a, ein mit einer Elektrode für das Bildelement 123 und mit TFT (Dünnfilm- Transistor) 126 versehenes Glassubstrat 124b und einen verdrillt-orientierten nematischen flüssigen Kristall 121, der zwischen den Substraten eingeschlossen ist, umfaßt, ein Paar polarisierender Platten 128a und 128b, die an beiden Seiten der Zelle angeordnet sind, und ein Paar optischer Kompensatorschichten 127a und 127b, die zwischen der Flüssigkristall-Zelle und der polarisierenden Platte vorgesehen sind, angeordnet, um die Flüssigkristall- Farbanzeige aufzubauen. Die optische Kompensatorschicht kann nur an einer Seite angeordnet sein (d. h. Verwendung von einer der Schichten 128a und 128b).The representative structure of the liquid crystal color display of the present invention is shown in FIG . In Fig. 6, a liquid crystal cell, which is provided with an opposite transparent electrode 122 and a color filter 125 glass substrate 124 a, provided with an electrode for the pixel 123 and with TFT (thin-film transistor) 126 glass substrate 124 b and a twist-oriented nematic liquid crystal 121 enclosed between the substrates comprises a pair of polarizing plates 128 a and 128 b disposed on both sides of the cell and a pair of optical compensator layers 127 a and 127 b interposed between the substrate Liquid crystal cell and the polarizing plate are provided, arranged to construct the liquid crystal color display. The optical compensator layer may be disposed on only one side (ie, use of one of the layers 128a and 128b ).

Als Farbfilter kann irgendein Farbfilter verwendet werden, wenn er eine hohe Farbtonreinheit, eine genaue Dimension und eine gute Wärmebeständigkeit besitzt. Beispiele für Farbfilter umfassen gefärbte Filter, bedruckte Filter, Filter mit einem galvanischen Überzug, und Pigment- Dispersionsfilter, die in Color Liquid Crystal Display (Syjunsuke Kobayashi, Seiten 172-173 und Seiten 237-251, Sangaku Tosho, 1990) und Flat Panel Display 1994 (herausgegeben von Nikkei Microdevice, Seite 216, Nikkei BP Corporation) beschrieben sind. Das gefärbte Filter kann z. B. durch Zusatz von Dichromat zu einem Substrat, wie z. B. Gelatine, Casein oder Polyvinylalkohol, um dem Substrat Lichtempfindlichkeit zu verleihen, Ausbildung eines Musters auf dem lichtempfindlichen Substrat durch Photolithographie und Färben hergestellt werden.As a color filter, any color filter can be used if he has a high hue purity, an accurate dimension and has a good heat resistance. examples for Color filters include colored filters, printed filters, filters with a galvanic coating, and pigment Dispersion filter used in Color Liquid Crystal Display (Syjunsuke Kobayashi, pages 172-173 and pages 237-251, Sangaku Tosho, 1990) and Flat Panel Display 1994 (published by Nikkei Microdevice, page 216, Nikkei BP Corporation). The colored filter can, for. B. by the addition of dichromate to a substrate, such. B. Gelatin, casein or polyvinyl alcohol to the substrate To give light sensitivity, forming a pattern on the photosensitive substrate by photolithography and dyeing.

Bevorzugte Beispiele für verdrillt-orientierte nematische flüssige Kristalle umfassen nematische flüssige Kristalle, beschrieben in Handbook of Liquid Crystal Device (herausgegeben von Nr. 142 Commission of Japan Society for the Promotion of Science, Seiten 107-213, Nikkan Kogyo Newspaper Office).Preferred examples of twist-oriented nematic liquid crystals include nematic liquid crystals, described in Handbook of Liquid Crystal Device (issued by No. 142 Commission of Japan Society for the Promotion of Science, pp. 107-213, Nikkan Kogyo Newspaper Office).

Die lange Asche des nematischen flüssigen Kristalls ist um ca. 90° verdrillt und zwischen beiden Substraten der Flüssigkristall-Zelle orientiert. Ein linear polarisiertes Licht, das auf die Flüssigkristall-Zelle auftrifft, wird deshalb durch die Zelle hindurchgelassen unter Ausbildung eines Lichtes mit einer aufgrund des optischen Drehvermögens der Zelle um 90° veränderten polarisierten Richtung, wenn an die Zelle keine Spannung angelegt wird. Wenn eine hohe Spannung von nicht weniger als dem Schwellenwert an die Zelle angelegt wird, wird die Richtung der langen Achse des nematischen flüssigen Kristalls so verändert, daß die angelegte Spannung und die lange Achse senkrecht zur Oberfläche des Substrats (Elektrode) angeordnet sind, wodurch das optische Rotationsvermögen verschwindet.The long ash of the nematic liquid crystal is around twisted about 90 ° and between both substrates of the Liquid crystal cell oriented. A linearly polarized Light that strikes the liquid crystal cell becomes therefore passed through the cell under training a light with one due to the optical rotation of the cell by 90 ° changed polarized direction when on the cell no voltage is applied. If a high Voltage of not less than the threshold to the cell is applied, the direction of the long axis of the nematic liquid crystal changed so that the applied voltage and the long axis perpendicular to Surface of the substrate (electrode) are arranged, thereby the optical rotatory power disappears.

Um ein wirksames (d. h. hochkontrastiges) Ansprechverhalten des optischen Rotationsvermögens zu erhalten, ist der Drehwinkel vorzugsweise im Bereich von 70 bis 100°, und insbesondere von 80 bis 90°.To have an effective (i.e., high-contrast) response of the optical rotatory power is the Rotation angle preferably in the range of 70 to 100 °, and in particular from 80 to 90 °.

Es ist ferner bevorzugt, daß das Flüssigkristall-Molekül unter Ausbildung eines Vor-Neigungungswinkels vor-geneigt (pre-tilted) ist, um das Auftreten einer Disclination beim Anlegen von Spannung zu unterdrücken. Der Vor-Neigungswinkel beträgt vorzugsweise nicht mehr als 5°, und liegt insbesondere im Bereich von 2 bis 4°. Einzelheiten des Verdrillungswinkels und des Vor-Neigungswinkels sind in Application Edition of Liquid Crystal (Mistuji Okano und Syunsuke Kobayashi, Seiten 16-28, Baifukan) aufgegeben.It is further preferred that the liquid crystal molecule pre-tilted to form a pre-tilt angle (pre-tilted) is when a disclination occurs Apply voltage to suppress. The pre-tilt angle is preferably not more than 5 °, and is especially in the range of 2 to 4 °. Details of Twist angle and pre-tilt angle are in Application Edition of Liquid Crystal (Mistuji Okano and Syunsuke Kobayashi, pages 16-28, Baifukan).

Das Produkt (Δn·d) der Brechungsindex-Anisotropie (Doppelbrechung) der Flüssigkristall-Zelle (Δn) und der Dicke der Flüssigkristallschicht der Zelle (d) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 1,0 µm, und insbesondere von 0,3 bis 0,6 µm. Einzelheiten des Produktes (Δn·d) sind im Handbook of Liquid Crystal Device (herausgegeben von Nr. 142 Commission of Japan Society for the Promotion of Science, Seiten 329-337, Nikkan Kogyo Newspaper Office) beschrieben.The product (Δn · d) of refractive index anisotropy (Birefringence) of the liquid crystal cell (Δn) and the thickness the liquid crystal layer of the cell (d) is preferably in the range of 0.3 to 1.0 microns, and especially from 0.3 to 0.6 μm. Details of the product (Δn · d) are in the Handbook of Liquid Crystal Device (issued by No. 142 Commission of Japan Society for the Promotion of Science, pages 329-337, Nikkan Kogyo Newspaper Office).

Die in der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Farbanzeige verwendeten Signale setzen sich vorzugsweise aus Wechselstrom von 5 bis 100 Hz und einer Spannung von nicht mehr als 20 V (insbesondere nicht mehr als 8 V) zusammen. Im normalen weißen Modus wird eine helle Anzeige normalerweise bei 0 bis 1,5 V durchgeführt, eine Anzeige mittleren Kontrastes normalerweise bei 1,5 bis 3,0 V, und eine dunkle Anzeige normalerweise bei 3,0 V und mehr. Einzelheiten der Signale werden in Handbook of Liquid Crystal Device (herausgegeben von Nr. 142 Commission of Japan Society for the Promotion of Science, Seiten 387-465, Nikkan Kogyo Newspaper Office) und Application Edition of Liquid Crystal (Mistuji Okano und Syunsuke Kobayashi, Seiten 85-105, Baifukan) beschrieben.The in the liquid crystal color display according to the invention signals used are preferably made of alternating current from 5 to 100 Hz and a voltage of not more than 20V (especially not more than 8 V) together. In the normal White mode will turn a bright display normally at 0 to 1.5V, a medium contrast display normally at 1.5 to 3.0 V, and a dark indicator usually at 3.0V and more. Details of the signals are published in Handbook of Liquid Crystal Device No. 142 Commission of Japan Society for the Promotion of Science, pages 387-465, Nikkan Kogyo Newspaper Office) and Application Edition of Liquid Crystal (Mistuji Okano and Syunsuke Kobayashi, pp. 85-105, Baifukan).

Materialien für die in der vorstehend beschriebenen Flüssigkristall-Farbanzeige und der Flüssigkristall-Anzeige verwendbaren polarisierenden Platte sind nicht eingeschränkt und es kann jedes Material verwendet werden. Im allgemeinen setzt sich eine polarisierende Platte aus einem polarisierenden Film und einem darauf vorgesehenen Schutzfilm zusammen, und der polarisierende Film wird z. B. durch Behandlung eines hydrophilen Polymers, wie z. B. eines gestreckten Polyvinylalkoholfilms, mit Iod oder einem Dichlor-sauren Farbstoff, hergestellt. Der Schutzfilm wird im allgemeinen durch Strecken von Triacetylcellulose hergestellt.Materials for those described in the above Liquid crystal color display and the liquid crystal display Usable polarizing plates are not limited and any material can be used. In general a polarizing plate is made of one polarizing film and a protective film provided thereon together, and the polarizing film is z. B. by Treatment of a hydrophilic polymer, such as. B. one stretched polyvinyl alcohol film, with iodine or a Dichloro-acid dye, prepared. The protective film is in general by stretching triacetylcellulose manufactured.

Nachfolgend werden Beispiele der vorliegenden Erfindung und Vergleichsbeispiele angegeben, wobei diese Beispiele die Erfindung in keiner Weise beschränken.The following are examples of the present invention and Comparative examples given, these examples the Restrict invention in any way.

example 1 Formation of the orientation layer

Auf einem Triacetylcellulosefilm mit einer Dicke von 100 µm (erhältlich von Fuji Photo Film Co., Ltd.) wurde eine dünne Schicht aus Gelatine (0,1 µm) ausgebildet. Die nachfolgend angegebene Beschichtungslösung zur Ausbildung einer Orientierungsschicht wurde auf die Gelatineschicht unter Verwendung eines Stabbeschichters aufgebracht, unter Verwendung von warmer Luft (60°C) 4 Minuten lang getrocknet, um eine vernetzte Polymerschicht mit einer Dicke von 0,5 µm zu bilden.On a triacetyl cellulose film having a thickness of 100 μm (available from Fuji Photo Film Co., Ltd.) became a thin one Layer of gelatin (0.1 microns) formed. The following specified coating solution to form a Orientation layer was placed on the gelatin layer Using a bar coater applied, under Use of warm air (60 ° C) dried for 4 minutes, around a cross-linked polymer layer with a thickness of 0.5 microns to build.

[Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht][Coating Solution for Forming Orientation Layer] Denaturierter Polyvinylalkohol (vorstehend als Polymer Nr. A angegeben)|10 gDenatured polyvinyl alcohol (indicated above as polymer No. A) | 10 g Wasserwater 371 g371 g Methanolmethanol 119 g119 g Glutaraldehyd (Vernetzungsmittel)Glutaraldehyde (crosslinking agent) 0,5 g0.5 g

Eine Oberfläche der resultierenden vernetzten Polymerschicht wurde einer Reibungsbehandlung unter Verwendung einer Gummiwalze (Außendurchmesser 150 mm) bei einer Filmbewegung von 10 m/min., eine Umdrehungszahl der Gummiwalze von 1200 UpM und einer Spannung des transportierenden Glassubstrats von 4 kgf/cm (Breite des Substrats), unterworfen, wodurch eine Orientierungsschicht ausgebildet wurde.A surface of the resulting crosslinked polymer layer was subjected to a rubbing treatment using a Rubber roller (outer diameter 150 mm) during a film movement of 10 m / min, a rotation number of the rubber roller of 1200 UpM and a voltage of the transporting glass substrate of 4 kgf / cm (width of the substrate), whereby an orientation layer has been formed.

Bildung der Schicht aus diskotischer flüssigkristalliner Verbindung
Auf der Orientierungsschicht wurde eine Beschichtungslösung, die durch Auflösen einer Mischung von 1,6 g der diskotischen flüssigkristallinen Verbindung TE-8-8(m=4) (die Verbindung wurde vorstehend erwähnt), 0,2 g von mit Ethylenglycol modifiziertem Trimethylolpropantriacrylat (V#360, erhältlich von Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), 0,04 g Acetylbutyrylcellulose (CAB551-0,2, erhältlich von Eastman Chemical Co.), 0,06 g eines Photopolymerisationsinitiators (Irgacure-907, erhältlich von Ciba-Geigy) und 0,02 g eines Sensibilisierungsmittels (Kayacure-DETX, erhältlich von Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 3,43 g Methylethylketon erhalten wurde, unter Verwendung eines Drahtstabbeschichters (#3 Stab) aufgeschichtet. Der beschichtete Film wurde in einem Metallrahmen fixiert, und in einem Thermostat bei einer Temperatur von 120°C 3 Minuten lang erhitzt, um die diskotische flüssigkristalline Verbindung der Beschichtungsschicht zu orientieren. Danach wurde die Beschichtungsschicht unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe (120 W/cm) bei einer Bestrahlungsintensität von 600 mW/cm² eine Sekunde lang unter Erhitzen auf 120°C mit UV-Licht bestrahlt, und unter Ausbildurig einer optisch anisotropen Schicht mit einer Dicke von 1,8 µm auf Raumtemperatur abgekühlt. Auf diese Weise wurde eine optische Kompensatorschicht (RF-1) erhalten.Formation of the layer of discotic liquid crystalline compound
On the alignment layer, a coating solution prepared by dissolving a mixture of 1.6 g of the discotic liquid crystalline compound TE-8-8 (m = 4) (the compound was mentioned above), 0.2 g of ethylene glycol-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, available from Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), 0.04 g of acetylbutyrylcellulose (CAB551-0.2, available from Eastman Chemical Co.), 0.06 g of a photopolymerization initiator (Irgacure-907, available from Ciba -Geigy) and 0.02 g of a sensitizer (Kayacure-DETX, available from Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 3.43 g of methyl ethyl ketone was coated using a wire bar coater (# 3 bar). The coated film was fixed in a metal frame and heated in a thermostat at a temperature of 120 ° C for 3 minutes to orient the discotic liquid crystalline compound of the coating layer. Thereafter, the coating layer was irradiated with ultraviolet light by using a high-pressure mercury lamp (120 W / cm) at an irradiation intensity of 600 mW / cm 2 for one second by heating at 120 ° C, and forming an optically anisotropic layer having a thickness of 1, 8 μm cooled to room temperature. In this way, an optical compensator layer (RF-1) was obtained.

Example 2

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die nachfolgend angegebene Zusammensetzung als Zusammensetzung der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht verwendet wurde, und die Reibungsbehandlung unter den nachfolgend angegebenen Bedingungen durchgeführt wurde, um eine optische Kompensatorschicht (RF-2) herzustellen.The procedure of Example 1 was repeated, with the Exception that the composition given below as Composition of the coating solution for the formation of Orientation layer was used, and the Friction treatment below Conditions was performed to make an optical Compensator layer (RF-2) produce.

[Zusammensetzung der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht][Composition of Coating Solution for Forming Orientation Layer] Denaturierter Polyvinylalkohol (vorstehend als Polymer Nr. J angegeben)|10 gDenatured polyvinyl alcohol (indicated above as Polymer No. J) | 10 g Wasserwater 294 g294 g Methanolmethanol 196 g196 g Glutaraldehyd (Vernetzungsmittel)Glutaraldehyde (crosslinking agent) 0,5 g0.5 g

Conditions of friction treatment

Die Oberfläche der resultierenden vernetzten Polymerschicht wurde einer Reibungsbehandlung unter Verwendung einer Gummiwalze (Außendurchmesser von 150 mm) unter den Bedingungen unterworfen: Filmbewegung 10 m/min, Zahl der Umdrehungen der Gummiwalze 1300 UpM, und Spannung des transportierenden Glassubstrats 4 kgf/cm (Breite des Substrats).The surface of the resulting crosslinked polymer layer was subjected to a rubbing treatment using a Rubber roller (outer diameter of 150 mm) under the Conditions subjected: film movement 10 m / min, number of Revolutions of the rubber roller 1300 rpm, and tension of the transporting glass substrate 4 kgf / cm (width of the Substrate).

Example 3

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die nachstehend angegebene Zusammensetzung als Zusammensetzung für die Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht verwendet wurde, um eine optische Kompensatorschicht (RF-3) herzustellen.The procedure of Example 1 was repeated with the Except that the composition given below as Composition for the coating solution for training the orientation layer was used to make an optical Compensator layer (RF-3) produce.

[Zusammensetzung der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht][Composition of Coating Solution for Forming Orientation Layer] Denaturierter Polyvinylalkohol (vorstehend als Polymer Nr. B angegeben)|10 gDenatured polyvinyl alcohol (indicated above as Polymer No. B) | 10 g Wasserwater 490 g490 g Glyoxal (Vernetzungsmittel)Glyoxal (crosslinking agent) 0,5 g0.5 g

Comparative Example 1

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die nachfolgend angegebene Zusammensetzung als Zusammensetzung der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht zur Herstellung einer optischen Kompensatorschicht (RF-4) verwendet wurde.The procedure of Example 1 was repeated with the Exception that the composition given below as Composition of the coating solution for the formation of Orientation layer for producing an optical Compensator layer (RF-4) was used.

[Zusammensetung der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht][Composition of Coating Solution for Forming Orientation Layer] Polyvinylalkohol (MP203, erhältlich von Kuraray Co., Ltd.)|10 gPolyvinyl alcohol (MP203, available from Kuraray Co., Ltd.) | 10 g Wasserwater 371 g371 g Methanolmethanol 119 g119 g

Example 4

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Temperatur zur Trocknung der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht von 60° bei 4 Minuten auf 80°C während 4 Minuten geändert wurde, um eine optische Kompensatorschicht (RF-5) herzustellen.The procedure of Example 1 was repeated with the Exception that the temperature for drying the Coating solution for the formation of the orientation layer changed from 60 ° at 4 minutes to 80 ° C during 4 minutes became an optical compensator layer (RF-5) manufacture.

Example 5

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Temperatur zur Trocknung der Schicht der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht von 60°C während 4 Minuten auf 90°C während 4 Minuten geändert wurde, um eine optische Kompensatorschicht (RF-6) herzustellen.The procedure of Example 1 was repeated with the Except that the temperature for drying the layer of Coating solution for the formation of the orientation layer from 60 ° C for 4 minutes to 90 ° C for 4 minutes was changed to an optical compensator layer (RF-6) manufacture.

Example 6

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß der Triacetylcellulosefilm (erhältlich von Fuji Photo Film Co., Ltd.) gegen einen Triacetylcellulosefilm mit einer Dicke von 100 µm (ARTON, erhältlich von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) ersetzt wurde, und die Temperatur zur Trocknung der Schicht der Beschichtungslösung zur Ausbildung der Orientierungsschicht von 60°C während 4 Minuten auf 90°C während 4 Minuten geändert wurde, um eine optische Kompensatorschicht (RF-7) herzustellen.The procedure of Example 1 was repeated with the Except that the triacetyl cellulose film (available from Fuji Photo Film Co., Ltd.) against a triacetyl cellulose film a thickness of 100 μm (ARTON, available from Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.), and the temperature for Drying the coating solution layer for formation the orientation layer of 60 ° C for 4 minutes 90 ° C during 4 minutes was changed to an optical Compensator layer (RF-7) produce.

Evaluation of the optical compensator layer

Für die in den Beispielen 1 bis 6 und im Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen optischen Kompensatorschichten wurde die optischen Eigenschaften auf die nachfolgend beschriebene Weise bewertet.For those in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 obtained optical compensator layers was the optical Properties in the manner described below rated.

(1) Surface state of the optically anisotropic layer

Die Oberfläche der optisch anisotropen Schicht wurde durch ein Polarisationsmikrometer bei gekreuzten Nicols beobachtet.The surface of the optically anisotropic layer was through a polarization micrometer observed with crossed Nicols.

Die obige Bewertung wurde wie folgt eingestuft.
AA: es tritt keine Schlierenbildung auf der Oberfläche auf.
CC: es tritt Schlierenbildung auf der Oberfläche auf.The above rating was rated as follows.
AA: no streaking occurs on the surface.
CC: streaking occurs on the surface.

(2) Inclination angle (β) of the direction with minimum retardation

Die Dicke der optischen Kompensatorschicht wurde mit einem Mikrometer gemessen, und die Re-Werte in verschiedenen Richtungen in Bezug auf die Ebene, die eine Reibungsachse enthält und senkrecht zur Schicht ist, wurden mittels eines Ellipsometers (AEP-100, erhältlich von Shimadzu Seisakusho, Ltd.) gemessen.The thickness of the optical compensator layer was with a Measured microns, and the re-values in different Directions in relation to the plane, which is a friction axis contains and is perpendicular to the layer, were by means of a Ellipsometers (AEP-100, available from Shimadzu Seisakusho, Ltd.).

Aus den obigen Daten wurde der Neigungswinkel (β) der Richtung mit minimalem Retardationswert der optischen Kompensatorschicht durch Berechnung bestimmt. From the above data, the inclination angle (β) of the Direction with minimal retardation value of the optical Compensator layer determined by calculation.

Die Daten zeigten, daß die resultierenden optisch anisotropen Schichten eine negative Doppelbrechung besitzen. Außerdem besaßen alle resultierenden Träger eine optische Achse in normaler Richtung.The data showed that the resulting optically anisotropic Layers have a negative birefringence. also All the resulting carriers had an optical axis in FIG normal direction.

(3) Wet heat resistance (A) and (B)

(A) Zur Ausbildung eines Verbundkörpers wurde die optische Kompensatorschicht auf eine Glasplatte aufgeklebt, und der Verbundkörper in einer Atmosphäre von 70°C und 95% relativer Luftfeuchtigkeit (RH) 150 Stunden lang stehen gelassen. Die so getestete optische Kompensatorschicht wurde untersucht.(A) To form a composite body, the optical Compensator layer glued to a glass plate, and the Composite body in an atmosphere of 70 ° C and 95% relative humidity (RH) for 150 hours calmly. The thus-tested optical compensator layer became examined.

(B) Zur Ausbildung eines Verbundkörpers wurde die optische Kompensatorschicht auf eine Glasplatte aufgeklebt, und der Verbundkörper in einer Atmosphäre von 70°C und 95% relativer Luftfeuchtigkeit (RH) 500 Stunden stehen gelassen. Die so getestete optische Kompensatorschicht wurde untersucht.(B) To form a composite body, the optical Compensator layer glued to a glass plate, and the Composite body in an atmosphere of 70 ° C and 95% relative humidity (RH) for 500 hours. The thus-tested optical compensator layer became examined.

Die Auswertung der obigen Untersuchungen wird wie folgt eingestuft:
AA: es ist keine Vernetzung vorhanden.
CC: es ist Vernetzung vorhanden.The evaluation of the above investigations is classified as follows:
AA: there is no networking.
CC: there is networking.

(4) Remaining amount (balance) of crosslinking agent in one alignment layer

Das Vernetzungsmittel der auf dem Träger ausgebildeten Orientierungsschicht wurde mit Wasser extrahiert. Im Verfahren wurde ein Tropfen Schiff′s Reagenz zum Extrakt (d. h. zur extrahierten wässerigen Lösung) zugegeben und das Absorptionsmaß (Absorbance, 540 µm) des resultierenden Extraktes mittels eines Spektrophotometers gemessen. Die verbleibende Menge an Vernetzungsmittel in der Orientierungsschicht wurde aus dem erhaltenen Absorptionsmaß unter Bezugnahme auf eine Standardkurve des Vernetzungsmittels bestimmt.The crosslinking agent formed on the support Orientation layer was extracted with water. in the Procedure was to add a drop of Schiff's reagent to the extract (i.e., to the extracted aqueous solution) was added and the Absorbance (absorbance, 540 μm) of the resulting Extract measured by means of a spectrophotometer. The remaining amount of crosslinking agent in the Orientation layer was determined from the absorbance obtained with reference to a standard curve of Crosslinking determined.

Die Vernetzungsmittel und die zur Ausbildung der Orientierungsschichten der resultierenden optischen Kompensatorschichten verwendeten Lösungsmittel sind in Tabelle 1 angegeben, und die erhaltenen Ergebnisse in Tabelle 2.The crosslinking agents and the training for the Orientation layers of the resulting optical Compensator layers used in solvents Table 1 and the results obtained in Table 2.

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 2 Table 2

Example 7 Production of a liquid crystal color display

Von einem Flüssigkristall-Farbfernsehgerät vom TFT-Typ (6E-3C, erhältlich von Sharp Corporation) wurden die polarisierenden Platten entfernt. Zwei im Beispiel 1 erhaltene Kompensatorschichten (RF-1) wurden auf dem Fernsehgerät fixiert, und zwei polarisierende Platten wurden an beiden Seiten des Fernsehgerätes mit der fixierten Schicht auf eine solche Weise angebracht, daß zwei polarisierende Achsen der polarisierenden Platten sich in rechten Winkeln kreuzten. Auf diese Weise wurde eine Flüssigkristall- Farbanzeige hergestellt.From a TFT-type liquid crystal color TV (6E-3C, available from Sharp Corporation) were the removed from polarizing plates. Two in Example 1 obtained compensator layers (RF-1) were on the TV fixed, and two polarizing plates were on both sides of the TV with the fixed layer attached in such a way that two polarizing Axes of polarizing plates at right angles crossed. In this way, a liquid crystal Color display produced.

Comparative Example 2 Production of a liquid crystal display

Von einem Flüssigkristall-Farbfernsehgerät vom TFT-Typ (6E-3C, erhältlich von Sharp Corporation) wurden die polarisierenden Platten entfernt. Polarisierende Platten (zwei Platten), die die gleichen wie die im Beispiel 7 verwendeten sind, wurden auf beiden Seiten des Fernsehgerätes, mit der fixierten Schicht, auf solche Weise angebracht, daß zwei polarisierenden Achsen der polarisierenden Platten sich in rechten Winkeln kreuzten. Auf diese Weise wurde eine Flüssigkristall-Farbanzeige hergestellt.From a TFT-type liquid crystal color TV (6E-3C, available from Sharp Corporation) were the removed from polarizing plates. Polarizing plates (two plates), which are the same as those in Example 7 were used on both sides of the TV set, with the pinned layer, in such a way attached that two polarizing axes of polarizing plates crossed at right angles. On this way became a liquid crystal color display manufactured.

Evaluation of liquid crystal color display

Unter Verwendung der erhaltenen Flüssigkristall-Farbanzeigen wurden ein weißes Bild und ein schwarzes Bild angezeigt. In der Anzeige wurde die Durchlässigkeit (T) unter verschiedenen Betrachtungswinkeln unter Verwendung eines Spektrophotometers (LCD-5000, erhältlich von Otsuka Electronics Co., Ltd.) gemessen. Aus den gemessenen Daten wurde der Winkel gegen die Normale, bei der der Kontrast (Weiß/Schwarz) auf einer Schwarz-Weiß-Anzeige 10 zeigte, als Betrachtungswinkel definiert, und die Betrachtungswinkel in Höhen (oben-unten)- Richtung und in Breiten (links-rechts)-Richtung der TN-LCD wurden bestimmt.Using the obtained liquid crystal color displays a white picture and a black picture were displayed. In The indicator was the transmittance (T) under different Viewing angles using a spectrophotometer (LCD-5000, available from Otsuka Electronics Co., Ltd.) measured. From the measured data, the angle was against the Normal, where the contrast (white / black) on one Black and white display 10 showed, as viewing angle defined, and the viewing angles at heights (top-bottom) - Direction and in width (left-right) direction of the TN-LCD were set.

Das erhaltene Ergebnis ist in Tabelle 3 angegeben. The result obtained is shown in Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Claims

An optical compensator layer characterized in that it comprises a transparent support, an orientation layer coated thereon, and an optically anisotropic layer coated on the orientation layer containing a compound having a discotic moiety, and wherein the orientation layer is a crosslinked polymer layer of a surface has been subjected to a rubbing treatment.

2. Optical Compensator according to claim 1, characterized characterized in that the crosslinked polymer layer by Crosslinking of a layer of a water-soluble resin is formed.

3. Optical Compensator according to claim 1, characterized characterized in that the crosslinked polymer layer has a Layer of crosslinked polyvinyl alcohol or denatured polyvinyl alcohol.

4. Optical compensator layer according to claim 3, characterized in that the denatured polyvinyl alcohol by reaction of polyvinyl alcohol with a compound of formula (1) wherein R¹ is an alkyl group or an alkyl group substituted by alkyl, acryloyl, methacryloyl or oxiranyl; W represents a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group; X represents an atomic group to form an active ester, acid anhydride or acyl halide together with -CO-; l is 0 or 1; and n is an integer from 0 to 4.

5. Optical Compensator according to claim 1, characterized characterized in that the crosslinked polymer layer by Reaction of a polymer with a crosslinking agent is obtained.

6. Optical Compensator according to claim 1, characterized characterized in that it is the minimum absolute Retardation value in one to the normal of the layer inclined direction, and the minimum value is not 0 is.

7. Optical Compensator according to claim 5, characterized characterized in that the weight ratio of the polymer and the crosslinking agent in the range of 100: 0.1 to 100: 20 lies.

8. Optical Compensator according to claim 1, characterized characterized in that the crosslinked polymer layer unreacted crosslinking agent in an amount of not contains more than 1.0 wt .-%.

9. Optical compensator according to claim 1, characterized characterized in that the transparent support a Has light transmittance of not less than 80% and its optical axis in the direction of the normal the carrier lies.

10. A method for producing an optical compensator layer, characterized in that it comprises the steps:
Coating a transparent support with a coating solution of a polymer and a crosslinking agent suitable for crosslinking the polymer in a solvent to form a layer of the polymer containing the crosslinking agent;
Heating the layer of the polymer to crosslink the polymer with the crosslinking agent, thereby forming a crosslinked polymer layer;
Performing a rubbing treatment of the crosslinked polymer layer to obtain an alignment layer;
Coating the alignment layer with a coating solution of a compound having a discotic moiety in a solvent to form a layer of the compound;
Heating the layer of the compound to a temperature at which the discotic nematic phase of the compound is formed to orient the compound in the layer; and
Cooling the layer of the compound to obtain an optically anisotropic layer.

11. A method for producing an optical Compensator layer according to claim 10, characterized characterized in that the solvent of the Coating solution of a polymer and a Crosslinking agent a mixture of water and one with Water-miscible organic solvent.

12. A method for producing an optical Compensator layer according to claim 10, characterized characterized in that the solvent of the Coating solution of a polymer and a Crosslinking agent a mixture of water and Methyl alcohol is, wherein the weight ratio of Water to methyl alcohol in the range of 99: 1 to 9: 91 lies.

13. A method for producing an optical Compensator layer according to claim 10, characterized characterized in that the connection with a discotic structural unit a polymerizable Group possesses, and, after the layer of the compound to a temperature to form a discotic nematic phase was heated, the layer of a UV Radiation is exposed.

14. A liquid crystal display comprising a liquid crystal A cell comprising a substrate pair, wherein each substrate is provided with a transparent electrode and between the substrates a nematic liquid crystal is included, a polarizing layer on each side of the liquid crystal cell is arranged and an optical compensator layer interposed between at least one side of the liquid crystal cell and the polarizing layer is provided thereby characterized in that the optical compensator layer a transparent support, one located on it Orientation layer and one on the Orientation layer located optically anisotropic Layer that connects with a discotic Structural unit includes, wherein the Orientation layer is a crosslinked polymer layer, from the one surface of a friction treatment was subjected.

15. Liquid crystal color display comprising a Liquid crystal cell comprising a pair of substrates, the substrates with a transparent electrode, a transparent electrode for a picture element and a color filter are provided, and between the Substrates a twisted-oriented nematic Liquid crystal is included, a polarizing Layer on each side of the liquid crystal cell is arranged, and an optical compensator layer, between at least one side of the liquid crystal cell and the polarizing layer is arranged, characterized in that the optical Compensator layer a transparent support, a thereon orientation layer and one on the Orientation layer located optically anisotropic Layer that connects with a discotic Structural unit includes, wherein the Orientation layer is a crosslinked polymer layer, from the one surface of a friction treatment was subjected.