DE19722680A1

DE19722680A1 - Siliconweichmacher für Jeans

Info

Publication number: DE19722680A1
Application number: DE19722680A
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl Chem Dr Habereder; Martina Obenhuber; Michael Dipl Chem Dr Geck
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1997-05-30
Publication date: 1998-12-03
Also published as: US6042615A; JPH10331074A; ES2139467T3; EP0881325A1; DE59800032D1; BR9801560A; EP0881325B1; JP2868763B2

Description

Die Erfindung betrifft mit Indigo gefärbtes Gewebe. Verfahren zur Behandlung eines mit Indigo gefärbten Gewebes.

Bei mit Indigo gefärbtem Gewebe handelt es sich überwiegend um das sogenannte Denimgewebe, bei dem es sich um ein grobes Baumwollgewebe handelt, das hauptsächlich zur Herstellung der sogenannten Blue Jeans, also um Jeanshosen und andere Klei dungsstücke auf der Basis von Denimgeweben, wie z. B. Shirts, Jacken, Röcke etc., Verwendung findet. Diese Kleidungsstücke werden nach speziellen und für diese Art von Bekleidung cha rakteristischen Verfahren hergestellt.

Zur Herstellung von gefärbten Textilien wird üblicherweise die zugrundeliegende Stoffbahn kontinuierlich oder diskontinuier lich gefärbt. Erst nach diesem Prozeß wird die Stoffbahn mit einer zweckdienlichen Endausrüstung weiterveredelt und schließlich meist bei einem anderen Betrieb konfektioniert.

In Ausnahmefällen, wie z. B. bei kurzlebigen Modeartikeln (T-Shirts), kann auch das ungefärbte, konfektionierte Kleidungs stück nachträglich dem Bedarf entsprechend gefärbt werden. Man spricht hier von Stückfärbung.

Bei Jeans (Denims) hingegen wird der Färbeprozeß in einem sehr frühen Produktionsstadium durchgeführt. So wird bereits vor dem Webprozeß die sogenannte "Kette" in einem kombinierten Ar beitsgang geschlichtet und gefärbt. Man spricht hier von "Schlichtfärbung". Diese Kette wird dann mit einem ungefärbten Schußfaden verwebt, wodurch das für Denims charakteristische Warenbild entsteht. Zum Schlichten dienen aus Preisgründen meist Stärke oder Stärkederivate.

Zur Textilfärbung stehen eine große Palette unterschiedlich ster Farbtöne und je nach Faserart eine charakteristische Aus wahl an Farbstoffklassen zur Verfügung.

Klassische Jeans hingegen werden überwiegend aus Baumwolle hergestellt und blau gefärbt.

Zwar gibt es Denimartikel in den unterschiedlichsten Farbtö nen, die klassische Jeans aber ist blau. "Blue Jeans" ist ein sprachlich fest verankerter Gattungsbegriff. Ebenso traditio nell muß die Färbung der Jeans mit Indigo erfolgen. Indigo ist ein Naturfarbstoff, der allerdings heute überwiegend synthe tisch hergestellt wird.

Wie bereits erwähnt, erfolgt die Ausrüstung eines Textil substrates normalerweise nach der Färbung beim Textilveredler. Erst dann geht die Ware zum Konfektionär.

Bei Jeans hingegen wird bereits das stuhlrohe Gewebe zum Be kleidungsstück konfektioniert. Eine "Veredlung" erfolgt erst beim Waschen der bereits genähten Stücke in dafür besonders spezialisierten Betrieben, den sogenannten "Jeanswäschern". Benutzt werden hierfür meist spezielle Trommelwaschmaschinen. Die starren und steifen Stücke werden zunächst zur Vermeidung von Knitterfalten vorsichtig geweicht, störende Chemikalien, wie Alkali und Überschußfarbstoff werden abgewaschen.

Dann wird, nach Einstellung eines optimalen pH, vorzugsweise enzymatisch entschlichtet, d. h. die Stärkeschlichte wird durch die Amylaseenzyme zu löslichen Bruchstücken abgebaut und diese ausgespült. Dadurch verliert das Gewebe wenigstens teil weise seine Starre.

Der heutigen Mode entsprechend wird dann ein beträchtlicher Prozentsatz der aufgebrachten Farbe durch Bleichen entfernt bis das Kleidungsstück nicht mehr dunkelblau, sondern in defi nierten mittel- bis hellblauen Tönen erscheint. Dieses Blei chen geschieht vorwiegend durch Chlorierung. Alternative Ver fahren, wie z. B. die reduktive Bleiche (Sugar Wash) sind ebenfalls bekannt.

Falls modisch erforderlich, wird die Wäsche mit Lavasteinen durchgeführt (sogenannte "Stone-Wash"-Prozess) , was den durch Abrasion geschädigten Hosen den sogenannten "Worn Out Look" verleiht.

In jüngster Zeit wird der Einsatz von Cellulase-Enzymen in der Wäsche forciert. Diese Enzyme greifen die Baumwolle des Gewe bes jedoch selbst an und machen es damit weicher.

Hochwertige Jeans aber werden zusätzlich noch im Spülbad mit Textilweichmacher versetzt, um ihnen einen besonders guten und weichen Griff zu verleihen.

Da die Weichmacher für Jeansbekleidung im Spülbad der Waschma schine appliziert werden, müssen sie eine gewisse Tendenz be sitzen, aus langer Flotte substantiv auf die Ware aufzuziehen. Die heute verwendeten Produkte auf Basis von Polyethylen- oder Wachs-Dispersionen sowie Weichmacher auf Basis von Fettsäure polyglykolethern sind in den Kriterien "Weichgriff" und "Aus ziehvermögen" nicht optimal. Ausziehfähige kationische Fett weichmacher verhalten sich noch weniger günstig.

Die Verwendung aminofuktioneller Silicone als Weichmacher wäre an sich erwünscht, da diese Substanzen besonders guten Weich griff ergeben und dank ihrer kationischen Ladung auch Substan tivität zur negativ geladenen Baumwolle aufweisen.

Leider besteht - zu Recht - eine Abneigung gegen Siliconweich macher bei Jeans:
Im Ladengeschäft liegen Jeanswaren oft längere Zeit vor dem Verkauf. Bei Lagerung im Stapel sind dabei nur die Kanten un mittelbar der Wirkung der Atmosphäre ausgesetzt.

Luftvereinigungen, wie Ozon oder Stickoxide (NO_x) aber können den blauen Indigofarbstoff schädigen, d. h. zu gelbem Isathin oxydieren.

Jeans können also, speziell an Lagerkanten, ihre Farbe verlie ren. Dieses "Ozonfading" macht, speziell, da es nur örtlich auftritt, diese Waren unverkäuflich.

In der Fachwelt besteht Einigkeit, daß Siliconweichmacher die ses Ozonfading zwar nicht verursachen, wohl aber fördern und verstärken. Daher werden die eigentlich besonders effektiven Siliconweichmacher für diesen Einsatzzweck abgelehnt. Siehe auch Melliand Textilberichte, "Vergilbung von indigohaltiger Jeanswear" 11/96, S. 786f, 1996, wo auf Seite 787 unter 6. Einfluß von Weichgriffmittel und Lagerdauer ausgeführt wird:

"Von den untersuchten Weichgriffmitteln (verschiedene Fettsäu rekondensationsprodukte, ein aminofunktionelles Polysiloxan und ein Griffmittel auf der Basis von Polyurethan) verursacht keines unter Einwirkung von Schadgas Eigenvergilbung. Silicon haltige Produkte jedoch beschleunigen den Indigoabbau durch Schadgas. Einzelne Fettsäurekondensationsprodukte vermindern die Vergilbung von Jeanswear deutlich.

Je länger Jeanswear der Einwirkung von Schadgas ausgesetzt ist, desto größer ist die Wahrscheinlichkeit der Entstehung irreparabler Aufhellung und Vergilbung. Beobachtungen aus der Praxis zufolge entsteht ein Vergilbungsmaximum, das unter an dauernder Aufhellung stationär ist."

Eigene Versuche haben ergeben, daß diese Ablehnung nicht auf einem Vorurteil beruht. Tatsächlich läßt sich auch experimen tell eine Verstärkung der Farbabweichung von Denim-Geweben feststellen, wenn diese vor der Einwirkung von Ozon oder NO_x mit handelsüblichen Siliconweichmachern behandelt wurden.

(Beispiel 1)

Dieser Effekt ist praktisch unabhängig davon, ob der Weichma cher in Form einer Micro- oder Macroemulsion vorliegt, und welche Viskosität, Aminzahl oder Struktur das Silicon aufweist.

Überraschend wurde nun gefunden, daß für dieses Ozonfading nicht das Silicon, sondern der zur Emulgierung üblicherweise verwendete nichtionische Emulgator verantwortlich ist, gleich gültig, ob auf Basis Fettalkohol- oder Alkylphenolethoxylat.

(Beispiel 2)

Silicone, die praxisunüblich, rein zu Versuchszwecken, in un polaren Lösungsmitteln gelöst auf das Gewebe aufgetragen wur den, haben keine effektverstärkende Wirkung.

Ethoxylierte Emulgatoren hingegen fördern das Ozonfading.

Diese Wirkung scheint weitgehend unabhängig vom hydrophoben Rest (gerade- oder verzweigtkettiger Fettalkohol, Alkylphenol), unabhängig vom Ethoxylierungsgrad (n = 5 - 10) und unabhängig vom Hersteller des Tensides. Eventuelle Unter schiede in der Gauß-Verteilung, der Prozeßführung und eventu ell der Katalyse beim Ethoxylieren scheinen also keine Rolle zu spielen.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, diese Nachteile des Stan des der Technik zu überwinden und insbesondere Weichmacher auf Silicon Basis zu Verfügung zu stellen, die diese Nachteile, wie die Vergilbung von Jeansgewebe, nicht zeigen. Diese Aufga be wird durch die Erfindung gelöst.

Überraschend wurde gefunden, daß Emulsionen aminofunktioneller Silicone zu deren Herstellung Alkylpolyglycoside als Emulgato ren eingesetzt wurden, das Ozonfading damit weichgemachter in digogefärbter Denimgewebe nicht verstärken. Dies gilt für die Einwirkung von Ozon, wie von NO_x (Beispiele 3 und 4).

Solche Emulsionen sind in EP 0622397 (Wacker) und DE 41 31 551 (Pfersee) beschrieben.

Gegenstand der Erfindung sind Indigo gefärbtes Gewebe, das da durch gekennzeichnet ist, daß es zumindest ein Organopolysi loxan und zumindest ein Alkylpolyglykosid enthält.

Indigo gefärbtes Gewebe ist grundsätzlich jede Form von Gewe be, vorzugsweise aber mit Indigo gefärbtes Baumwollgewebe, Leinengewebe, Viskosegewebe, Gewebe aus Kunstfaser, wobei Baumwollgewebe bevorzugt und Denimgewebe besonders bevorzugt ist.

Bei den Organopolysiloxanen handelt es sich vorzugsweise um Organopolysiloxane (a), welche polare Gruppen an Si-C-gebunde nen Kohlenwasserstoffresten aufweisen, wie vorzugsweise Ami no-, Ammonium-, Epoxy-, Hydroxy-, Amido-, Mercapto-, Carboxy- und/oder Sulfonsäuregruppen, deren Salze oder Ester.

Vorzugsweise weisen die Organopolysiloxane (a) die allgemeine Formel (I)

R_nR'_mSiO_(4-n-m)/2 (I)

auf, worin
R vorzugsweise gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Kohlenwasserstof foxyreste mit jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Wasser stoffatome oder Hydroxyreste,
R' vorzugsweise gleiche oder verschiedene, Si-C-gebundene, polare Gruppen enthaltende substituierte Kohlenwasserstoffreste,
n eine ganze Zahl im Wert von 0, 1, 2 oder 3,
m eine ganze Zahl im Wert von 0, 1, 2 oder 3
bedeuten, und die Summe n + m einen durchschnittlichen Wert von 1,8 bis 2,2 besitzt und m so gewählt ist, daß das Polyor ganosiloxan mindestens einen Rest R' aufweist.

Vorzugsweise besitzt die Summe n + m einen durchschnittlichen Wert von 1,9 bis 2,1.

Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind vorzugsweise Al kylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n- Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo- Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n- Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dode cylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Alkenylre ste, wie der Vinyl-, Allyl- und der 5-Hexen-1-ylrest; Cycloal kylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl- und Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p- Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der alpha- und der β-Phenylethylrest.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffoxy reste R sind vorzugsweise über ein direkt an ein Siliciumatom gebundenes Sauerstoffatom gebundene substituierte und unsub stituierte Kohlenwasserstoffreste R gemäß den vorstehend ge nannten Beispielen, insbesondere Alkoxyreste mit 1 bis 18 Koh lenstoffatomen und Phenoxyreste, speziell der Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, iso-Propoxy- und Phenoxyrest. Vorzugswei se sind höchstens 5% der Reste R gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffoxyreste.

Beispiele für bevorzugte aminofunktionelle Reste R' sind Reste der allgemeinen Formel (II)

-R¹-[NR²(CH₂)_a]_bNHR² (II)

und deren durch Umsetzung mit Mineral- oder Carbonsäuren her stellbare Ammoniumsalze, wobei
R¹ vorzugsweise einen zweiwertigen C₁- bis C₁₈-Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
R² vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom-substituierten C₁- bis C₁₈-Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
a die Werte 2, 3, 4, 5 oder 6 hat und
b die Werte 0, 1, 2, 3 oder 4 hat.

Beispiele für die zweiwertigen C₁- bis C₁₈-Kohlenwasserstoffreste R¹ sind vorzugsweise gesättigte ge rad- oder verzweigtkettige oder cyclische Alkylenreste wie der Methylen- und Ethylenrest sowie Propylen-, Butylen-, Penty len-, Hexylen-, 2-Methylpropylen-, Cyclohexylen- und Octadecy lenreste oder ungesättigte Alkylen- oder Arylenreste wie der Hexenylenrest und Phenylenreste, wobei der n-Propylenrest und der 2-Methylpropylenrest besonders bevorzugt sind.

Beispiele für die Kohlenwasserstoffreste R² vorzugsweise sind die für R angegebenen Beispiele. Beispiele für halogensubsti tuierte Kohlenwasserstoffreste R² sind Halogenalkylreste, wie der 3,3, 3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropylrest, der Heptafluorisopro pylrest, und Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.

In der vorstehenden allgemeinen Formel (II) bedeuten vorzugsweise
R¹ einen zweiwertigen C₂- bis C₆-Kohlenwasserstoffrest,
R² ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder Cyclohexylrest,
a die Werte 2 oder 3 und
b die Werte 0 oder 1.

Besonders bevorzugt sind lineare Polydimethylsiloxane, die ge gebenenfalls als Reste R neben Methylresten höchstens 5% C₁- bis C₃-Alkoxy- oder Hydroxyendgruppen aufweisen. Vorzugsweise weisen diese Polydimethylsiloxane als Reste R' die Reste H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-, H₂N(CH₂)₂NHCH₂CH(CH₃)CH₂-, H₂N(CH₂)₃-,

auf.

Beispiele für Mineralsäuren, die sich mit den vorstehend ge nannten aminofunktionellen Kohlenwasserstoffresten zu den ent sprechenden ammoniumfunktionellen Resten umsetzen lassen, sind vorzugsweise Salz-, Perchlor-, Schwefel-, schweflige, Salpe ter-, salpetrige, Fluß-, Phosphor-, Diphosphor- und Polyphos phorsäuren. Beispiele für geeignete Carbonsäuren sind vorzugs weise Ameisen-, Essig-, Propion-, Butansäuren, Citronensäure, Trichlor-, Dichlor- und Chloressigsäure, Trifluoressigsäure, Cyanessigsäure, Phenylessigsäure, Benzoesäure, m- und p-Nitro benzoesäure, Oxalsäure, Malonsäure und Milchsäure. Besonders bevorzugt sind die mit Essigsäure erhältlichen ammoniumfunk tionellen Kohlenwasserstoffreste.

Beispiele für amidofunktionelle Reste sind vorzugsweise der γ- Acetamidopropylrest, teil- oder vollacetylierte β-Aminoethyl- γ-aminopropylreste.

Beispiele für epoxyfunktionelle Reste R' sind Reste der allge meinen Formeln (III) und (IV)

wobei A einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Aryl- oder Alkarylrest bedeutet.

Beispiele für bevorzugte epoxyfunktionelle Reste R' sind

Besonders bevorzugte epoxyfunktionelle Reste R' sind

Die bevorzugten Epoxydzahlen der epoxyfunktionellen Organopo lysiloxane (a) liegen bei 0,5-0,001 (äquiv./100 g), insbe sondere bei 0,2-0,01 (equiv./100 g). Die Epoxydzahl eines epoxyfunktionellen Organopolysiloxans gibt die Anzahl an Äqui valenten an Epoxyd, nämlich die Molzahl an Epoxydgruppen an, die in 100 Gramm Organopolysiloxan (a) enthalten ist.

Beispiele für bevorzugte carboxyfunktionelle Reste R' sind Re ste der allgemeinen Formel (V)

-X-(COOH)_p (V),

und deren durch Umsetzung mit Basen herstellbare Salze, wobei
X einen linearen, verzweigten aliphatischen, aromatischen oder gemischt aliphatisch-aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, dessen Kohlenstoffgerüst durch zweiwertige Schwe fel-, Sauerstoff- oder Carbonsäureesterreste unterbrochen sein kann und
p den Wert 1 oder 2 hat.

Als carboxyfunktionelle Reste R' sind besonders bevorzugt die Reste

wobei R³ vorzugsweise ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder Ethylrest bedeutet,

Insbesondere bevorzugt als carboxyfunktionelle Reste R' sind vorzugsweise die Reste

-(CH₂)₁₀-COOH,

-CH₂CH(CH₃)-COOH und

-(CH₂)₂-S-CH₂-COOH.

Beispiele für Basen zur Umsetzung mit carboxyfunktionellen Re sten R' aufweisenden Organopolysiloxanen (a) sind vorzugsweise Ammoniak, Amine, Alkali- und Erdalkalihydroxide, wie LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Mg(OH)₂, Ca(OH)₂, Sr(OH)₂ und Ba(OH)₂.

Die bevorzugten Säurezahlen der carboxyfunktionellen Organopo lysiloxane (a) liegen bei 1-100 (mg KOH/g), vorzugsweise bei 5-50 und insbesondere bei 10-30. Die Säurezahl eines car boxyfunktionellen Organopolysiloxans (a) gibt die Anzahl an Milligramm Kaliumhydroxid an, die notwendig ist, um die freien Säuren zu neutralisieren, die in einem Gramm des carboxyfunk tionellen Organopolysiloxans (a) enthalten sind.

Vorzugsweise sind die Reste R Methyl-, Ethyl-, Phenyl-, Me thoxy- und/oder Vinylreste. Wegen der leichteren Zugänglich keit sind vorzugsweise 50% der Reste R, insbesondere minde stens 80% der Reste R, Methylreste.

Es kann ein Organopolysiloxan (a), vorzugsweise ein solches der Formel (I), eingesetzt werden; es können auch mehrere Or ganopolysiloxane eingesetzt werden.

Das in Emulsionen eingesetzte Organopolysiloxan(gemisch) ist vorzugsweise flüssig. Insbesondere besitzen die im erfindungs gemäßen Verfahren eingesetzten Organopolysiloxane vorzugsweise jeweils Viskositäten von 100 mPa.s bis 1.000.000 mPa.s, je weils gemessen bei 25°C.

Wird ein aminofunktionelles Organopolysiloxan zur Herstellung des vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Emulsionen einge setzten ammoniumfunktionellen Organopolysiloxans (a) verwen det, so ist bevorzugt, daß es eine Aminzahl von 0,1 bis 3,0, insbesondere von 0,2 bis 0,9, besitzt. Die Aminzahl eines aminofunktionellen Stoffes wird bestimmt als Verbrauch in cm³ an 1n Salzsäure bei der Titration von 1 g des aminofunktionel len Stoffes.

Als Alkylpolyglykoside können beispielsweise die in der EP-A 418 479 beschriebenen Alkylpolyglykoside der allgemeinen For mel (VI)

R''-O-Z_o (VI)

eingesetzt werden,
wobei
R'' vorzugsweise einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit im Mittel 8 bis 24 Kohlen stoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, und
Z_o vorzugsweise einen Oligoglycosidrest mit im Mittel o = 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5, Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemischen davon bedeuten.

Besonders bevorzugt sind Alkylpolyglykoside mit gesättigtem Alkylrest mit im Mittel 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Glykosidierungsgrad n zwischen 1,1 und 3.

Ein weiter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Be handlung eines mit Indigo gefärbten Gewebes, bei dem zumindest ein Organopolysiloxan und zumindest ein Alkylpolyglykosid auf gebracht werden.

Dies wird vorzugsweise durch die Behandlung des mit Indigo ge färbten Gewebes mit einer wäßrigen Emulsion auf der Grundlage von

a) 100 Gewichtsteilen an Organopolysiloxanen, welche vorzugs weise polare Gruppen an Si-C-gebundenen Kohlenwasserstoff resten aufweisen, und
b) vorzugsweise bis zu 150 Gewichtsteilen an Alkylpolyglykosiden.

Die Organopolysiloxane und Alkylpolyglykoside haben die oben angegebene Bedeutung.

Im Gegensatz zu den wäßrigen Emulsionen von Polydimethylsi loxanölen und Polydiphenylsiloxanölen mit Alkylpolyglykosiden weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen eine höhere Stabilität gegenüber Fremdelektrolyten, wie Magnesium- und Na triumsalzen, auf als entsprechende Emulsionen, bei denen Al kylpolyglykolether als Emulgatoren verwendet werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen enthalten relativ geringe Mengen an Emulgatoren, insbesondere 5 bis 100 Ge wichtsteile an Alkylpolyglykosiden (b) pro 100 Gewichtsteile polare Gruppen enthaltender Organopolysiloxane (a).

Die erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen weisen eine dis kontinuierliche Ölphase, welche die polare Gruppen enthaltenden Organopolysiloxane (a) enthält, und eine kontinuierliche Wasserphase auf.

Die Anteile des Organopolysiloxans (a) und der kontinuierli chen Wasserphase können in weiten Bereichen variiert werden, je nachdem, welcher Festgehalt in den erfindungsgemäß einge setzten Emulsionen und Mikroemulsionen angestrebt wird. Vor zugsweise liegt der Anteil des Organopolysiloxans (a) zwischen 20 und 70 Gewichtsprozent, insbesondere jedoch zwischen 40 und 60 Gewichtsprozent, des Gesamtgewichts der Emulsion.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen weisen vorzugswei se eine mittlere Teilchengröße von höchstens 1 µm, insbesonde re von höchstens 300 nm auf. Die erfindungsgemäß eingesetzten Mikroemulsionen weisen vorzugsweise eine mittlere Teilchen größe von höchstens 150 nm, insbesondere von höchstens 20 nm, auf. Der Ausdruck "Emulsionen" umfaßt im ganzen Text auch Mi kroemulsionen. Der Ausdruck "Mikroemulsionen" bezieht sich nur auf Emulsionen mit einer mittleren Teilchengröße von höchstens 150 nm, die transparent bis optisch klar sind. Mikroemulsionen von Organopolysiloxanen mit Alkylpolyglykosiden als Emulgato ren sind nicht vorbeschrieben.

Beispielsweise zur Verkleinerung der Teilchengröße und zur Verringerung der benötigten Menge an Alkylpolyglycosiden (b) können die erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen, insbeson dere die Mikroemulsionen, auch Cotenside vorzugsweise in Men gen von 0 bis 30 Gewichtsteilen, insbesondere höchstens 20 Ge wichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der Orga nopolysiloxane (a), enthalten.

Unter Cotensiden versteht man polare Verbindungen mittlerer Molmasse, wie vorzugsweise Alkohole der Molekülgröße C₄ bis C₈, geeignete Glykolether, Amine, Ester oder Ketone.

Beispiele für besonders geeignete Cotenside sind vorzugsweise 1-Butanol, 2-Butanol, 2-Methyl-2-propanol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 1-Mexanol, 2-Hexanol, 3-Mexanol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, 4-Heptanol, 1-Octanol, 2-Octanol, 3-Octanol und 4-Octanol; Diethylenglycolmonome thyl-, -ethyl-, und -butylether; Diethylenglycoldimethyl- und -ethylether; 1 -Aminobutan, 2 -Aminobutan, 2-Amino-2-methyl-propan, 1-Aminopentan, 2-Aminopentan, 1-Aminohexan, 1-Aminoheptan und 1-Aminooctan; Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Isopentyl- und Hexy lacetat; Methyl-, Ethyl- und tert.-Butylpropionat; Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylbutyrat; 2-Butanon, 2-Pentanon, 3-Pentanon, 4-Methyl-2-pentanon, 2-Hexanon, 3-Hexanon, 2-Heptanon, 3-Heptanon, 4-Heptanon, 5-Methyl-3-Heptanon, 2-Octanon und 3-Octanon.

Beispiele für bevorzugte Cotenside sind 1-Alkanole der vorste hend aufgeführten Beispiele mit C₅- bis C₈-Ketten, Diethy lenglycolmonobutylether, Diethylenglycoldimethyl- und Diethy lenglycoldiethylether, Propyl-, Butyl- und Pentylacetat sowie 2-Pentanon.

Als Cotenside besonders bevorzugt sind 1-Pentanol, 1-Hexanol und 1-Octanol, Diethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycol dimethylether und Butylacetat.

Außer Organopolysiloxan (a), Alkylpolyglykosiden (b), Wasser und gegebenenfalls Cotensid können die erfindungsgemäß einge setzten Emulsionen noch Zusatzstoffe enthalten. Die sind ins besondere Bactericide, Fungicide, Algicide, Mikrobicide, Duft stoffe, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Pigmente, Verdik kungsmittel und Füllstoffe. Die erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen enthalten Zusatzstoffe vorzugsweise in Mengen von 0 bis 1 Gewichtsprozent, insbesondere von 0 bis 0,2 Gewichtspro zent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Emulsion.

Das Vermischen aller Komponenten der erfindungsgemäß einge setzten Emulsion kann in beliebiger Reihenfolge unter Verwen dung von Emulgiergeräten oder durch Zusammenrühren ohne Auf bietung hoher Scherkräfte erfolgen. Es ist jedoch bevorzugt, daß zuerst eine homogene Mischung von Organopoiysiloxan (a), Alkylpolyglykosiden (b) und Wasser hergestellt und in diese Mischung die Cotenside und Zusatzstoffe, sofern eingesetzt, ohne Aufbietung hoher Scherkräfte eingerührt werden.

Der auf die jeweiligen Komponenten bzw. Mischungen ausgeübte Druck ist vorzugsweise der gegebenenfalls durch Einwirkung der Mischorgane erhöhte (Atmosphären-)Druck; die entsprechend herrschende Temperatur ist vorzugsweise die gegebenenfalls durch Einwirkung der Mischorgane erhöhte (Raum-)Temperatur.

Das vorzugsweise in den erfindungsgemäß eingesetzten Emulsio nen enthaltene eingesetzte ammoniumfunktionelle Organopolysi loxan (a) kann hergestellt werden durch Zugabe von Mineralsäu ren oder Carbonsäuren zu entsprechenden aminofunktionellen Or ganopolysiloxanen. Diese Zugabe von Säure zum Organopolysilox an (a) kann erfolgen, bevor das Organopolysiloxan (a) einge setzt wird.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen unter Einsatz be sonders bevorzugter amino- und/oder ammoniumfunktioneller Or ganopolysiloxane (a) werden die ammoniumfunktionellen Reste jedoch in situ beim Mischen von Organopolysiloxan (a), Alkyl polyglykosiden (b) und Wasser durch Zugabe der vorstehend be schriebenen Mineral- und/oder Carbonsäuren, insbesondere Es sigsäure, erzeugt.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Emulsionen können grundsätz lich in jedem turbulenten Mischer hergestellt werden, der auch bisher zur Herstellung von Emulsionen verwendet wurde. Bei spiele für verwendbare Mischer sind Rührer, wie Blatt-, Bal ken-, Anker-, Gitter-, Schnecken-, Propeller-, Scheiben-, Im peller-, Turbinen-, Planetenrührer, Ein- und Doppelschnecken mischer, Mischturbinen, Kolloidmühlen, Ultraschallmischer, In line-Mischer, Pumpen, Homogenisatoren, wie Hochdruck-, Turbi nen- und Umlaufhomogenisatoren.

Probenvorbereitung

Handelsübliches, indigogefärbtes Denim-Rohgewebe aus 100% Baumwolle wurde in langer Flotte (500%) mit 0,5 g/L Bakteri enamylase (Mucilase, Freedom/ Diamalt) bei pH 6,0 2 Stunden bei 55°C entschlichtet und anschließend mit klarem Wasser tensidfrei gespült und bei Raumtemperatur getrocknet.

Die Stoffproben wurden am Foulard mit wäßrigen Emulsionen bzw. Lösungen der Prüfsubstanzen, im Falle der Siliconöle mit Lösungen in Testbenzin, so beaufschlagt, daß ca. 1,0% Wirksubstanz auf Gewebegewicht aufgebracht wurde. Schließlich wurde bei 150°C 5 Minuten getrocknet.

Begasung

Probenstücke 7×5 cm wurden aneinandergenäht und in einem Glasrohr begast. Die Konzentration an Ozon/NO_x betrug ca. 200 mg/h, die Durchflußrate 2,0 l/h. Das oxydierende Agens wurde durch elektrische Entladung in Luft von einem Ozongenerator erzeugt, so daß 0₃ neben NO_x vorlag. Die Einwirkzeit betrug jeweils 60 Minuten bei Raumtemperatur. Die Proben wurden an schließend gespült und getrocknet.

Durchführung der Ozonisierung

Die Proben werden hängend mit Ozon behandelt. Ozon wird durch "stille Entladung" in einem Ozonisator aus reinem Sauerstoff hergestellt. Der Sauerstoffdurchfluß wird mit Hilfe eines Flowmeters eingestellt und am Ende der Apparatur mit einer Gasuhr gemessen. Bei der gewählten Ozonisatoreinstellung wer den durchschnittlich 200 mg Ozon pro Stunde produziert.

Um zu starke Warenbewegung durch den Gasfluß zu vermeiden, werden die zu einem Streifen zusammengenähten Proben mit einem Gewicht (ca. 30 g) beschwert.

Bedingungen

Ozonkonzentration: ca. 200 mg/h
Durchflußrate: 2,0 l/h
Behandlungsdauer: 60 min, bei Raumtemperatur.

Nach der Ozonbehandlung werden die Prüflinge im Mathis-Trock ner bei Raumtemperatur 20 Minuten lang mit Umluft (maximale Lüftungsstufe) behandelt, um Restozon von der Ware zu entfernen.

Messung

Sie erfolgte an einem Farbmeß-Gerät (Data Color Spectra Flash 600). Die Beurteilung erfolgte nach dem Verlust der Farbstärke in %.

Beispiel 1 Einfluß von Weichmachern auf den Verlust der Farbstärke bei 0₃/NO_x-Behandlung

Dabei bedeutet:

Silicon-Weichmacher 1

Microemulsion eines niedrigviskosen, gestopperten Silicon öles mit Aminoethyl-aminopropylgruppen; Ölviskosität 200 mm²/s, Aminzahl 0,25; emulgiert mit Trimethylnonanol × 6 EO

Silicon-Weichmacher 2

Macroemulsion eines hochviskosen, niedrigaminierten, reakti ven Öls; Ölviskosität 8000 mm²/s; Aminzahl 0,15; emulgiert mit iso-C₁₃ Fettalkohol × 10 EO

Silicon-Weichmacher 3

Macroemulsion des gleichen Öles wie Weichmacher 2, emulgiert mit Alkyltrimethylammoniumchlorid und Nonylphenol × 7 EO

Silicon-Weichmacher 4

Macroemulsion eines reaktiven aminreichen Siliconöles; Ölvis kosität 1000 mm²/s, Aminzahl 0,6; emulgiert mit einem Gemisch aus C₁₃-Fettalkohol x 6 EO und C₁₃-Fettalkohol × 8 EO

Silicon-Weichmacher 5

Microemulsion eines gestopperten, aminreichen Öles; Ölviskosi tät 1000 mm²/s, Aminzahl 0,6; emulgiert mit C₁₃-Fettalkohol × 6 EO

Silicon-Weichmacher 6

Microemulsion eines reaktiven Öles mittleren Amingehalts; Öl viskosität 1000 mm²/s; Aminzahl 0,3; emulgiert mit C₁₃-Fettalkohol × 6 EO

Silicon-Weichmacher 7

Microemulsion eines cyclohexylaminofunktionellen (thermover gilbungsarmen) Siliconöls; Ölviskosität 1000 mm²/ s; Aminzahl 0₃; emulgiert mit C₁₃-Fettalkohol × 6 EO mit Butyldiglykol als Co-Emulgator

Beispiel 2 Einfluß der Reinsubstanzen auf den Verlust der Farbstärke bei 0₃/NO_x-Behandlung

Aminosiliconöl 1

Hochviskoses, niedrig aminiertes reaktives Öl; Ölviskosität 8000 mm²/s, Aminzahl 0,15; eingesetzt im Siliconweichmacher Nr. 2

Aminosiliconöl 2

Reaktives Öl der Viskosität 1000 mm²/s, Aminzahl 0,3 einge setzt im Siliconweichmacher Nr. 6

Aminosiliconöl 3

Reaktives, aminreiches Siliconöl, Viskosität 1000 mm²/s; Aminzahl 0,6, eingesetzt im Siliconweichmacher Nr. 4.

Aminosiliconöl 4

Cyclohexylaminofunktionelles, hochviskoses Öl, Viskosität 7000 mm²/s und der Aminzahl 0,20. Ähnlich dem Öl aus Siliconweich macher Nr. 7, aber höherviskos und niedriger aminiert.

Beispiel 3 Herstellung von Weichmacheremulsionen für die Ausrüstung von Denims Weichmacher 8

17 Teile eines gestopperten hochaminierten Aminosiliconöles (Aminzahl = 0,6; Viscosität = 1000 mm²/s) wurden mit 8,6 Tei len Alkylplyglycosid (70%ig) , 74 Teilen vollentsalztem Wasser und 0,3 Teilen Essigsäure 100%ig zu einer Emulsion verrührt und mit 3,5 g/L Formalinlösung konserviert.

Das Öl war identisch mit dem im Weichmacher 5 verwendeten Produkt.

Als Emulgator diente Glucopon 225 DK (Henkel), ein C₈-C₁₀ Alkylplyglycosid mit 1,7 Zuckereinheiten und 70% Aktivgehalt.

Weichmacher 9

Analog wurde aus dem auch in Weichmacher 4 eingesetzten reak tiven Öl nach Rezeptur von Weichmacher 8 eine Emulsion bereitet.

Weichmacher 10

Das bereits in den Weichmachern 2 + 3 eingesetzte aminarme, hochviskose Siliconöl wurde zu 17 Teilen mit 9,5 Teilen Gluco pon 215 CSUP (Henkel) und 0,08 Teilen Essigsäure emulgiert und mit 3,5 g/L Formalinlösung konserviert.

Glucopon 215 CSUP ist ein C₈-C₁₀-Alkylpolyglykosid mit 1,5 Zuckereinheiten.

Weichmacher 11

17 Teile des bereits in Weichmacher 6 benutzten Aminöles der Aminzahl 0,3 wurden mit 8,6 Teilen Glucopon 225 DK wie bei Weichmacher 8 beschrieben emulgiert, jedoch mit einer auf 0,15 Teile reduzierte Menge an Essigsäure.

Beispiel 4 Einfluß von Weichmachern auf Basis Aminosilicon/Alkylpolygly coside auf den Verlust der Farbstärke bei O₃/NO_x Behandlung

Der durch erfindungsgemäße Weichmacher hervorgerufene Verlust an Farbstärke in % ist also erheblich geringer als bei Verwen dung konventioneller Siliconemulsionen (Beispiel 1) und in der gleichen Größenordnung, wie bei Verwendung von z. B. Polyethy len-Emulsionen. Der durch Aminosilicone bewirkte Weichgriff aber ist den mit Polyethylen erzielbaren, wie jedem Textil fachmann geläufig, weit überlegen.

Beispiel 5

In den bisherigen Beispielen wurde der erfindungsgemäße Weich macher über Foulard aufgetragen um einen streng definierten Weichmachergehalt auf dem Gewebe zu erzielen.

In der industriellen Praxis aber wird der Weichmacher in der Waschmaschine im Ausziehverfahren appliziert.

5a) In einer horizontalen Trommelwaschmaschine wurden 35 Paar Jeans (ca. 30 kg) in langer Flotte entschlichtet, gebleicht und gespült. Nach Ablassen wurden 300 l Frischwasser zugegeben und mit 1,8 kg Weichmacher 8 (siehe Seite 23) entsprechen 0,3 kg Silicon versetzt. Nach 30 Minuten Laufzeit war der Weichma cher zu ca. 45% ausgezogen.

5b) Um die Ausbeute zu erhöhen, wurde zusätzlich zu den 1,8 kg Weichmacher Nr. 8 im Parallelversuch ein sogenannter Akti vator zugegeben und zwar in einer Menge von 0,04 kg. Durch diese Zugabe stieg die Ausziehrate auf 90%.

Der Aktivator ist ein seit langem bekanntes Produkt zur Förde rung des Ausziehvermögens von Weichmacheremulsionen.

Er besteht aus einer wäßrig-alkoholischen Lösung von 40% Triethanolamintitanat und 11% Zinkacetat × 2 H₂O.

Claims

1. Indigo gefärbtes Gewebe, dadurch gekennzeichnet, daß es zu mindest ein Organopolysiloxan und zumindest ein Alkylpolygly kosid enthält.

2. Indigo gefärbtes Gewebe nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das Organopolysiloxan ein aminofunktionelles Or ganopolysiloxan ist.

3. Indigo gefärbtes Gewebe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Organopolysiloxan zu dem Alkylpolyglykosid 10 : 1 bis 0,5 : 1 beträgt.

4. Verfahren zur Behandlung eines mit Indigo gefärbten Gewebes nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß zumindest ein Organopolysiloxan und zumin dest ein Alkylpolyglykosid aufgebracht werden.

5. Verfahren zur Behandlung eines mit Indigo gefärbten Gewebes nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Or ganopolysiloxan und zumindest ein Alkylpolyglykosid in Form einer Emulsion aufgebracht werden.