DE19738330C2 - Chemische Dampfabscheidungsvorrichtung, Abscheidungsverfahren für Metallorganische Verbindungen und Verwendung des Verfahrens - Google Patents

Chemische Dampfabscheidungsvorrichtung, Abscheidungsverfahren für Metallorganische Verbindungen und Verwendung des Verfahrens

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine chemische Dampfabschei­ dungsvorrichtung für metallorganische Verbindungen (auf die nachfolgend als "MOCVD"-Vorrichtung bezug genommen wird) und ein Abscheidungsverfahren sowie die Verwendung des Verfahrens. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine MOCVD- Vorrichtung, die dazu einsetzbar ist, eine Dünnschicht hoher Dielektrizitätskonstante bzw. eine dielektrische Dünnschicht auf einem Halbleitersubstrat abzuscheiden, und ein Abscheidungsverfahren unter Verwendung der Vorrichtung sowie die Verwendung des Abscheidungsverfahrens zur Abscheidung von dielektrischen Dünnschichten wie BaSrTiO3- oder SrTiO3- Dünnschichten.
Für die nächste Generation der DRAM (DRAM = dynamischer RAM bzw. dynamischer Direktzugriffspeicher), die eine Speichergröße von zumindest ein Giga-Byte aufweisen, stellen herkömmliche Dünnschichten keine ausreichende Kapazität bereit. Wenn Halbleiterbauelemente bezüglich ihrer Größe reduziert werden, sind dreidimensionale Kondensatorstrukturen, wie etwa solche vom Rippen- oder Zylinder-Typ, deshalb sehr schwierig aufzubauen, weil die Größenreduzierung auf Kosten einer Zellenflächenreduzierung erfolgt.
Die Verringerung der Dicke der Dünnschicht gibt außerdem Anlaß zur Erhöhung des Leckstroms in einem Source/Drain-Bereich, bei dem es sich um einen Fehlstellenbereich eines Halbleiterbau­ elements handelt, und dies führt zu einem sogenannten "soft error", einem Phänomen, bei welchem in einem Kondensator gespeicherte Information durch a-Partikel geändert wird oder verlorengeht. Ein zuverlässiger Kondensator ist auf diese Weise schwierig zu erhalten. Wenn ein Kondensator in eine komplexe dreidimensionale Struktur gebildet wird, sind außerdem nachfol­ gende Prozesse schwierig durchzuführen.
In jüngster Zeit sind aktive Forschungen auf eine Dampfabschei­ dungsvorrichtung für eine dielektrische Dünnschicht gerichtet worden, um dielektrische Materialien, wie etwa BST (BaSrTiO3) und SrTiO3, für die Dünnschicht eines Kondensators anzuwenden bzw. aufzutragen.
Um die dielektrischen Dünnschichten aufzubauen bzw. herzustellen, sind zahlreiche Verfahren verwendet worden, ein­ schließlich dem Zerstäubungsverfahren, dem Sol-Gel-Verfahren, dem Laserablationsverfahren, dem MOCVD-Verfahren und derglei­ chen. Von diesen Verfahren gewährleistet das MOCVD-Verfahren eine gleichmäßige Dünnschicht ebenso wie, daß die Zusammenset­ zung der Dünnschicht problemlos gesteuert werden kann. Die Abscheidungsvorrichtungen für die dielektrische Dünnschicht, die das MOCVD-Verfahren nutzen, werden aktuell untersucht.
S. MATSUNO et al. beschreiben in Appl. Phys. Lett., Vol. 60 (19), 11. Mai 1992, Seiten 2427-2429, eine MOCVD-Vorrichtung zur Abscheidung von supraleitenden Schichten unter Verwendung einer einzigen THF-Lösung als Quelllösung, in der Y, Ba und Cu β- Diketonatchelate gelöst sind.
Um den Hintergrund der Erfindung besser verstehen zu können, erfolgt nachfolgend eine Erläuterung einer herkömmlichen MOCVD- Vorrichtung und ihres Arbeitsablaufs in Zusammenhang mit Fig. 1.
Wie in Fig. 1 gezeigt, weist eine typische MOCVD-Vorrichtung eine Reaktionsteilnehmer-Quellenampulle 10 auf, eine Flüssig­ keitsmikropumpe 20 zum Fördern der Reaktionsteilnehmer, einen Verdampfer 30, einen Reaktor 70, eine Falle 60 und eine Vakuum­ pumpe. Die in der Quellenampulle 10 enthaltenen Reaktionsteil­ nehmer sind in einem Lösungsmittel gelöst. Die Flüssigkeits­ mikropumpe 20 wird verwendet, um die resultierende Flüssigkeit zu dem Verdampfer 30 zu überführen, in welchem die Flüssigkeit mit Hilfe einer weiteren Energiequelle erhitzt oder verdampft wird. Unter Verwendung eines Trägergases, wie etwa Argon oder Stickstoff, wird der Dampf zum Reaktor 70 überführt, und der Dampf wird auf einem Halbleitersubstrat abgeschieden, das in den Reaktor 70 eingetragen ist, um eine Dünnschicht zu bilden. Druckerhöhungsgas, das für die Überführung der Reaktionsteil­ nehmer erforderlich ist, ist vorliegend Argon oder Stickstoff.
Während der Überführung der Reaktionsteilnehmer, die in dem Lösungsmittel enthalten sind, zu dem Reaktor, wird das Lösungs­ mittel, da die Verdampfungstemperatur des Lösungsmittels viel niedriger ist als diejenige der Reaktionsteilnehmer, obwohl an den Verdampfer keine Wärme angelegt ist, schneller abgetrennt als die Reaktionsteilnehmer, wodurch die Reaktionsteilnehmer erneut kondensiert werden. Die erneut kondensierten Reaktions­ teilnehmer blockieren deshalb die Dünnschichtüberführungsstrecke zwischen dem Verdampfer und dem Reaktor und werden dadurch dem Reaktor nicht konstant zugeführt. Infolge davon wird eine abgeschiedene Dünnschicht mit schlechten Eigenschaften gebildet.
Selbst dann, wenn an den Verdampfer Wärme angelegt wird, um die Dampftemperatur der Reaktionsteilnehmer, die für die Dünn­ schichtabscheidung erforderlich sind, konstant zu halten, wird das Lösungsmittel rascher verdampft als die Reaktionsteilnehmer, was zur Zersetzung der Reaktionsteilnehmer führt. Die Reaktionsteilnehmer können dem Reaktor nicht konstant zugeführt werden, weil die zersetzten Reaktionsteilnehmer die Dünn­ schichtüberführungsstrecke zwischen dem Verdampfer und dem Reaktor blockieren. Es ist deshalb schwierig, eine Dünnschicht zuverlässig mit hervorragenden elektrischen Eigenschaften zu bilden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, die beim Stand der Technik angetroffenen, vorstehend abgehandelten Probleme zu überwinden und eine MOCVD-Vorrichtung bereitzustellen, in welcher die Reaktionsteilnehmer daran gehindert werden, in dem Verdampfer erneut kondensiert und zersetzt zu werden.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zum Bilden einer hochgradig dielektrischen Dünn­ schicht unter Verwendung dieser Vorrichtung zu bilden.
Gemäß einem Aspekt der Erfindung wird eine chemische Dampf­ abscheidungsvorrichtung für metallorganische Verbindungen zur Ausbildung einer dielektrischen Dünnschicht geschaffen, mit einer Quellenampulle (10), die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel enthält, einer Flüssigkeitsmikropumpe (20) zum Fördern der aufgelösten Reaktionsteilnehmer, einem Verdampfer (30) zum Verdampfen der aufgelösten Reaktionsteilnehmer, die durch die Mikropumpe (20) gefördert werden, und einem Reaktor (70) zum Abscheiden der verdampften Reaktionsteilnehmer auf einem Halbleitersubstrat, das in ihn geladen ist, wobei die verdampften Reaktionsteilnehmer dem Reaktor (70) durch ein Trägergas zugeführt werden, wobei der Verdampfer (30) außerdem mit einer Lösungsmittelzufuhreinrichtung (100) zum Zuführen einer zusätzlichen Menge des Lösungsmittels zu dem Verdampfer (30) versehen ist, um zu verhindern, daß die Reaktionsteilnehmer in dem Verdampfer (30) erneut kondensiert werden und die erneut kondensierten Reaktionsmittel eine Übertragungsleitung zwischen dem Verdampfer (30) und dem Reaktor (70) blockieren.
Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur chemischen Dampfabscheidung von metallorganischen Verbindungen zur Bildung einer dielektrischen Dünnschicht auf einem Halbleitersubstrat bereitgestellt, aufweisend die Schritte: Zuführen von Reaktionsteilnehmern die in einem Lösungsmittel gelöst sind, zu einem Verdampfer, der zusätzlich mit Lösungsmittel über eine getrennte Zufuhreinrichtung versorgt wird, Verdampfen der Reaktionsteilnehmer in dem Verdampfer, und Überführen der verdampften Reaktionsteilnehmer zu einem Reaktor mittels Trägergas, in welchem Reaktor die Reak­ tionsteilnehmer auf dem Halbleitersubstrat abgeschieden werden.
Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unter­ ansprüchen angegeben.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand der Zeichnungen beispiel­ haft näher erläutert; es zeigen:
Fig. 1 eine schematische Ansicht einer herkömmlichen MOCVD-Vor­ richtung,
Fig. 2 eine schematische Ansicht einer erfindungsgemäßen MOCVD- Vorrichtung, und
Fig. 3 eine Kurvendarstellung, bei welcher die Mengen der Rest­ stoffe gemäß den Lösungsmittelmengen als Funktion der Tempera­ tur des Verdampfers aufgetragen sind.
Fig. 1 wurde bereits einleitend zum Stand der Technik abgehan­ delt.
In Fig. 2 ist ein Konzept für eine erfindungsgemäße MOCVD-Vor­ richtung gezeigt. Demnach ist die erfindungsgemäße MOCVD-Vor­ richtung identisch zu der herkömmlichen (anhand von Fig. 1 abgehandelten), insofern als sie eine Quellenampulle 10 auf­ weist, die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel enthält, eine Flüssigkeitsmikropumpe 20, einen Verdampfer 30 zum Ver­ dampfen der flüssigen Reaktionsteilnehmer, einen Reaktor 70 zum Abscheiden der Reaktionsteilnehmer auf einem Halbleiter­ substrat, eine Falle 60 zum Blockieren schädlichen Gases durch Abkühlen und eine Vakuumpumpe; ein Unterschied besteht darin, daß der Verdampfer 30 außerdem mit einer Lösungsmittelzufuhr­ einrichtung 100 ausgerüstet ist, die eine Lösungsmittelampulle 40 und eine Pumpe 50 aufweist.
Die Vorgehensweise zum Bilden einer dielektrischen Dünnschicht bzw. einer Dünnschicht mit hoher Elektrizitätskonstante wird nachfolgend in Verbindung mit Fig. 1 erläutert.
Als Reaktionsteilnehmer werden Ba(DPM)2, Sr(DPM)2 und Ti(DPM)2 (DPM steht für Dipivaloylmethanat) oder Sr, Ti und O3 enthal­ tende Materialien verwendet. Diese Reaktionsteilnehmer werden in einem Lösungsmittel in der Quellenampulle 10 gelöst und zu dem Verdampfer 30 durch die Flüssigkeitsmikropumpe 20 überführt. Isopropylamin wird in ausreichender Menge dem Verdampfer 30 durch die Lösungsmittelzufuhreinrichtung 100 gleichzeitig mit der Überführung zugeführt und zusammen mit den Reaktions­ teilnehmern verdampft. Der Zweck des Isopropylamins besteht darin, das Wiederkondensieren der Reaktionsteilnehmer in dem Verdampfer 30 und in der Überführungsleitung bzw. -strecke zwi­ schen dem Verdampfer 30 und dem Reaktor 70 zu verhindern. Unter Verwendung von Trägergas, wie etwa Argon oder Stickstoff, werden daraufhin die verdampften Reaktionsteilnehmer durch die Überführungsleitung dem Reaktor 70 zugeführt und daraufhin auf einem Halbleitersubstrat abgeschieden, das in den Reaktor ein­ getragen ist, um eine hochgradig dielektrische Dünnschicht (beispielsweise eine BST- oder SrTiO3-Dünnschicht) zu bilden.
Wie vorstehend angeführt, ist die erneute Kondensation der Reaktionsteilnehmer innerhalb des Verdampfers 30 auf die Tat­ sache zurückzuführen, daß das Lösungsmittel schneller verdampft wird als die Reaktionsteilnehmer, obwohl an den Verdampfer keine Wärme angelegt ist, weil das Lösungsmittel eine niedrigere Verdampfungstemperatur als die Reaktionsteilnehmer aufweist.
Alternativ kann jeder der Reaktionsteilnehmer, beispielsweise Ba(DPM)2, Sr(DPM)2 und Ti(DPM)2 zu dem Verdampfer über individuelle bzw. einzelne Quellenampullen und Flüssigkeitsmikropumpen überführt werden.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird nach der Abscheidung der dielektrischen Dünnschicht ausreichend bzw. eine ausreichende Menge an Lösungsmittel erneut dem Verdampfer 30 über die Lösungsmittelzufuhreinrichtung 100 zugeführt, um innerhalb des Verdampfers erneut kondensierte Reaktionsteilnehmer-Reste zu entfernen, um zu verhindern, daß erneut kondensierte Reaktionsteilnehmer-Reste die Überführungsleitung zwischen dem Verdampfer 30 und dem Reaktor 70 blockieren. Weiterhin verbleibende Reaktionsteilnehmer-Reste können durch Spülgas, wie etwa Argon und Stickstoff entfernt werden.
In Fig. 3 sind die Mengen der Reste in Übereinstimmung mit den Lösungsmittelmengen als die Funktion der Temperatur des Ver­ dampfers aufgetragen. Demnach ist der Restanteil (Gew.-%) unterschiedlich abhängig vom Verhältnis von Sr(DPM)2, dem Reak­ tionsteilnehmer, zu Isopropylamin, dem Lösungsmittel, in einem Temperaturbereich von 100-600°C. Je mehr Lösungsmittel vorhanden ist, desto geringer ist der Reaktionsteilnehmer-Rest. Es wurde gefunden, daß dann, wenn das Verhältnis des Reaktionsteilnehmers zu dem Lösungsmittel im Bereich von 1 : 10 bis 1 : 20 liegt, die Reste sehr gering vorhanden waren.
Selbst dann, wenn das Verhältnis des Lösungsmittels zu dem Reaktionsteilnehmer hoch ist, wird das Verhältnis erniedrigt, während das Flüssigkeitsgemisch von der Quellenampulle zu dem Verdampfer überführt wird. Das zusätzliche Zuführen des Lösungsmittels zu dem Verdampfer gemäß der vorliegenden Erfin­ dung gewährleistet die Aufrechterhaltung einer ausreichenden Lösungsmittelmenge. Kleine Restmengen, wie bei der vorliegenden Erfindung, spiegeln demnach die Verringerung der Menge des erneut kondensierten Reaktionsteilnehmers wieder, was bedeutet, daß die Blockierung der Übertragungsleitung weniger häufig auf­ tritt.
Wie vorstehend erläutert, kann eine ausreichende Menge an Lösungsmittel zusätzlich dem Verdampfer zugeführt werden, wenn eine hochgradig dielektrische Dünnschicht unter Verwendung der erfindungsgemäßen MOCVD-Vorrichtung gebildet wird. Die erneute Kondensation des Reaktionsteilnehmers, die der Zersetzung des Lösungsmittels innerhalb des Verdampfers zuzuschreiben ist, kann deshalb minimiert werden, wodurch das Problem überwunden wird, daß die Überführungsleitung blockiert wird.
Nach der Abscheidung der Dünnschicht auf dem Halbleitersubstrat ist es außerdem möglich, die Reaktionsteilnehmer-Reste, die innerhalb des Verdampfers verbleiben, durch Auflösen der Reste in dem Lösungsmittel mittels der zusätzlichen Lösungsmittelzu­ fuhreinrichtung zu entfernen, die dem Verdampfer zugeordnet ist. Eine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften der Dünnschicht aufgrund einer Kontamination des Verdampfers kann dadurch verhindert werden, und die Reproduzierbarkeit der Dünn­ schicht kann gewährleistet werden, weil die Reaktionsteilnehmer dem Reaktor stabil zugeführt werden.

Claims (9)

1. Chemische Dampfabscheidungsvorrichtung für metallorganische Verbindungen zur Ausbildung einer dielektrischen Dünnschicht, mit einer Quellenampulle (10), die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel enthält, einer Flüssigkeitsmikropumpe (20) zum Fördern der aufgelösten Reaktionsteilnehmer, einem Verdampfer (30) zum Verdampfen der aufgelösten Reaktionsteilnehmer, die durch die Mikropumpe (20) gefördert werden, und einem Reaktor (70) zum Abscheiden der verdampften Reaktionsteilnehmer auf einem Halbleitersubstrat, das in ihn geladen ist, wobei die verdampften Reaktionsteilnehmer dem Reaktor (70) durch ein Trägergas zugeführt werden, wobei der Verdampfer (30) außerdem mit einer Lösungsmittelzufuhreinrichtung (100) zum Zuführen einer zusätzlichen Menge des Lösungsmittels zu dem Verdampfer (30) versehen ist, um zu verhindern, daß die Reaktionsteilnehmer in dem Verdampfer (30) erneut kondensiert werden und die erneut kondensierten Reaktionsmittel eine Übertragungsleitung zwischen dem Ver­ dampfer (30) und dem Reaktor (70) blockieren.
2. Chemische Dampfabscheidungsvorrichtung für metallorganische Verbindungen nach Anspruch 1, wobei die Reaktionsmittel Ba- (dipivaloylmethanat)2, Sr(dipivaloylmethanat)2 und Ti- (dipivaloylmethanat)2 aufweisen.
3. Chemische Dampfabscheidungsvorrichtung für metallorganische Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, wobei das zusätzliche Lösungsmittel Isopropylamin ist.
4. Chemische Dampfabscheidungsvorrichtung für metallorganische Verbindungen nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Lösungsmittelzufuhreinrichtung (100) eine Lösungsmittel­ ampulle (40) und eine Pumpe (50) aufweist.
5. Verfahren zur chemischen Dampfabscheidung von metall­ organischen Verbindungen zur Bildung einer dielektrischen Dünnschicht auf einem Halbleitersubstrat, aufweisend die Schritte:
Zuführen von Reaktionsteilnehmern, die in einem Lösungs­ mittel gelöst sind, zu einem Verdampfer, der zusätzlich mit Lösungsmittel über eine getrennte Zufuhreinrichtung versorgt wird,
Verdampfen der Reaktionsteilnehmer in dem Verdampfer, und Überführen der verdampften Reaktionsteilnehmer zu einem Reaktor mittels Trägergas, in welchem Reaktor die Reak­ tionsteilnehmer auf dem Halbleitersubstrat abgeschieden werden.
6. Verfahren zur chemischen Dampfabscheidung von metall­ organischen Verbindungen nach Anspruch 5, wobei als Reaktionsmittel Ba(dipivaloylmethanat)2, Sr(dipivaloyl­ methanat)2 und Ti(dipivaloylmethanat)2 verwendet werden.
7. Verfahren zur chemischen Dampfabscheidung von metall­ organischen Verbindungen nach Anspruch 5 oder 6, wobei als zusätzliches Lösungsmittel Isopropylamin verwendet wird.
8. Verfahren zur chemischen Dampfabscheidung von metall­ organischen Verbindungen nach Anspruch 5, 6 oder 7, außerdem aufweisend den Schritt, das Lösungsmittel durch die getrennte Zufuhreinrichtung dem Verdampfer zuzuführen, um die Reste der Reaktionsmittel nach der Bildung der Dünnschicht zu waschen bzw. auszuspülen.
9. Verwendung des chemischen Dampfabscheidungsverfahrens von metallorganischen Verbindungen nach einem der Ansprüche 5 bis 8, zur Abscheidung von BaSrTiO3- oder SrTiO3- Dünnschichten.
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