DE19962876A1

DE19962876A1 - WC cleaner

Info

Publication number: DE19962876A1
Application number: DE1999162876
Authority: DE
Inventors: Detlef Krawietz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-12-24
Filing date: 1999-12-24
Publication date: 2001-07-05
Also published as: WO2001048140A3; AU2365901A; WO2001048140A2

Abstract

The invention relates to toilet cleaners that contain conventional active substances and are processed to capsules. The inventive toilet cleaners are advantageous in that the capsules are easy to dose and, if required, can be dosed together with capsules that contain other active substances.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen WC-Reiniger zur Reinigung und/oder Beduftung von WCs.The present invention relates to a toilet cleaner for cleaning and / or scenting Toilets.

Zur Reinigung von Toiletten sind zum einen Mittel bekannt, die der automatischen Reinhaltung von Toiletten dienen und unter Einsatz von entsprechenden Vorrichtungen in der WC-Schüssel oder im Wasserkasten angebracht werden. Eine andere Gruppe von Mitteln werden insbesondere zum Reinigen des Bereichs des unten in der Toilette stehenden Wassers, häufig auch mit Hilfe von mechanischen Reinigungsgeräten, eingesetzt.On the one hand, means for cleaning toilets are known, that of automatic Serve clean toilets and use appropriate devices in the Toilet bowl or in the water box. Another group of funds are particularly useful for cleaning the area of the bottom of the toilet Water, often also with the help of mechanical cleaning devices.

Die Mittel, die zur automatischen Reinhaltung von Toiletten eingesetzt werden, liegen als Formkörper oder Gel vor und werden bei jedem Spülvorgang von Wasser überströmt, wobei sie sich allmählich auflösen und während dieser Zeit ihre reinigungsaktiven Wirkstoffe freisetzen. Üblicherweise enthalten diese Mittel zusätzlich Parfüm zur Raumbeduftung oder desinfizierende Wirkstoffe zur Hygieneoptimierung. Diese Mittel werden in dafür geeigneten Behältnissen teilweise mit speziellen Nachfüllmöglichkeiten appliziert. Die einsetzbaren Nachfülleinheiten erweisen sich jedoch als nachteilig, da sie nur nach vollständigem Verbrauch des stückförmigen Körpers eingesetzt werden können. Eine wünschenswerte beliebige Nachfüllung, z. B. zur stärkeren Wirkstoffreisetzung oder insbesondere der intensiveren Duftentfaltung, ist nicht möglich.The means that are used to automatically keep toilets clean are as Shaped body or gel in front and are overflowed with water during each rinsing process, whereby they gradually dissolve and their active cleaning agents during this time release. These agents usually contain additional perfume for room scenting or disinfectants for hygiene optimization. These funds are used in appropriate Containers partially applied with special refill options. The usable Refill units prove to be disadvantageous, however, since they are only complete Consumption of the lumpy body can be used. A desirable one any refill, e.g. B. for stronger drug release or in particular the more intense fragrance development is not possible.

Die Mittel zur mechanischen Reinigung der Toiletten werden üblicher Weise in flüssiger bis gelförmiger Form angeboten und kommen verpackt in Flaschen in den Handel. Diese Form der Verpackung weist beim Transport und bei der Lagerung Nachteile auf, da die Flaschen vor dem Transport zunächst in Kartons verpackt werden müssen. Auch der Platzbedarf von Flaschen ist relativ hoch im Vergleich zu anderen Gebinden.The means for mechanical cleaning of the toilets are usually liquid to offered in gel form and come packaged in bottles. This form the packaging has disadvantages during transport and storage because the bottles must be packed in boxes before transport. The space requirement of Bottling is relatively high compared to other containers.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zu Grunde eine Applikationsform für WC- Reiniger zur Verfügung zu stellen, die es ermöglicht, in WC-Reinigern zur automatischen Reinhaltung von Toiletten bestimmte Wirkstoffe nach Bedarf nach zu dosieren, und auch die Anwendung von Reinigern für den Bereich des unten in der Toilette stehenden Wassers zu vereinfachen. Die Applikationsform sollte vorzugsweise auch Vorteile bei Lagerung und Transport der Mittel aufweisen.The present invention was based on the object of an application form for toilet To provide cleaners that make it possible for automatic in toilet cleaners Keeping toilets clean to dose certain active ingredients as required, and also the Use of cleaners for the area of the water in the bottom of the toilet simplify. The form of application should preferably also have advantages in storage and Have transportation of funds.

Aus dem Stand der Technik, insbesondere aus der Pharmazie, ist es bekannt, die Wirkstoffe mit Hüllschichten zu versehen, d. h. zu verkapseln. Durch die Verkapselung werden empfindlich und auch flüchtige Wirkstoffe vor äußeren Einflüssen geschützt. Durch gezielte Auswahl der Hüllmaterialien lassen sich eine Vielzahl von Freisetzungsmechanismen für die Wirkstoffe einstellen.The active substances are known from the prior art, in particular from pharmacy to be provided with cladding layers, d. H. to encapsulate. By encapsulation sensitive and also volatile active ingredients protected from external influences. Through targeted A wide variety of release mechanisms can be selected for the envelope materials Adjust active ingredients.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die oben beschriebenen Nachteile von WC- Reinigern sich dadurch verringern lassen, wenn die Mittel in Form von Kapseln eingesetzt werden. Die Kapseln haben den Vorteil, daß sie einfach zu dosieren sind und bei Bedarf auch gemeinsam mit Kapseln dosiert werden, können, die andere Wirkstoffe, z. B. Duftstoffe, enthalten. Ferner lassen sie sich in einfache Verpackungssysteme abfüllen, was weitere Vorteile bei Transport und Lagerung mit sich bringt.Surprisingly, it was found that the disadvantages of toilet Cleaners can be reduced if the agents are used in the form of capsules become. The capsules have the advantage that they are easy to dose and if necessary can be dosed together with capsules, the other active ingredients, e.g. B. fragrances, contain. Furthermore, they can be filled into simple packaging systems, and so on Brings advantages in transport and storage.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein WC-Reiniger enthaltend übliche Wirkstoffe dadurch gekennzeichnet, daß der Reiniger in Form von Kapseln vorliegt.The present invention accordingly relates to a toilet cleaner containing conventional Active ingredients characterized in that the cleaner is in the form of capsules.

Die erfindungsgemäßen WC-Reiniger können zur automatischen Reinhaltung von Toiletten und mechanischen WC-Reinigung, zur Entfernung von Kalkablagerungen, zur Desinfektion, zur Beduftung usw. eingesetzt werden.The toilet cleaners according to the invention can be used to automatically keep toilets clean and mechanical toilet cleaning, for removing limescale deposits, for disinfection, be used for scenting etc.

Die erfindungsgemäßen Reiniger liegen in Form von Kapseln vor. Kapseln selbst sind aus dem Stand der Technik bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Dabei sollten die Kapselmaterialien in Abhängigkeit vom Anwendungszweck und Freisetzungsmechanismus ausgewählt werden. Üblicherweise weisen die Kapseln eine Hüllschicht auf, die z. B. aus natürlichen oder synthetischen Polymeren bestehen kann. Beispiele für derartige Polymere sind Polysaccharide, wie Agarose oder Cellulose, Proteine, wie Gelatine, Gummi arabicum, Ethylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Celluloseacetate, Polyamide, Polycyanacrylate, Polylactide, Polyglycolide, Polyanilin, Polypyrrol, Polyvinylpyrrolidon, Polystyrol, Polyvinylalkohole, Copolymere aus Polystyrol und Maleinsäureanhydrid, Epoxidharze, Polyethylenimine, Copolymere aus Styrol und Methylmethacrylat, Polyacrylate und Polymethacrylate, Polycarbonate, Polyester, Silikone, Gemische aus Gelatine und Wasserglas, Gelatine und Polyphosphat, Celluloseacetat und Phthalat, Gelatine und Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, Celluloseacetatbutyrat sowie beliebige Gemische der voranstehenden eingesetzt werden.The cleaners according to the invention are in the form of capsules. Capsules themselves are out known in the art and can be prepared by known methods. The capsule materials should depend on the application and Release mechanism can be selected. The capsules usually have one Envelope on the z. B. may consist of natural or synthetic polymers. Examples of such polymers are polysaccharides, such as agarose or cellulose, proteins, such as gelatin, gum arabic, ethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl ethyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, cellulose acetates, polyamides, polycyanoacrylates, polylactides, Polyglycolides, polyaniline, polypyrrole, polyvinylpyrrolidone, polystyrene, polyvinyl alcohols, Copolymers of polystyrene and maleic anhydride, epoxy resins, polyethyleneimines, Copolymers of styrene and methyl methacrylate, polyacrylates and polymethacrylates, Polycarbonates, polyesters, silicones, mixtures of gelatin and water glass, gelatin and Polyphosphate, cellulose acetate and phthalate, gelatin and copolymers Maleic anhydride and methyl vinyl ether, cellulose acetate butyrate and any mixtures of the foregoing.

Das Wandmaterial kann gegebenenfalls vernetzt sein. Übliche Vernetzer sind Glutaraldeyd, Harnstoff/Formaldehyharze, Tanninverbindungen, wie Tanninsäure, und deren Gemische.The wall material can optionally be cross-linked. Common crosslinkers are glutaraldehyde, Urea / formaldehyde resins, tannin compounds such as tannic acid, and mixtures thereof.

Das Wandmaterial sollte eine solche Festigkeit und thermische Stabilität aufweisen, daß die Kapsel unter Lagerbedingungen nicht zerstört wird, aber eine spontane oder verzögerte Freisetzung der verkapselten Wirkstoff durch Einspülen von Wasser ermöglicht wird. Beim Einsatz zur automatischen Reinhaltung von Toiletten hat es sich als geeignet erwiesen, wenn die Kapselwandung semipermeabel ist, so daß Wasser eintreten und den bzw. die Wirkstoffe herauslösen kann. In einer weiteren Ausführungsform ist die Kapselwandung derart ausgestaltet, daß der bzw. die Wirkstoffe sowohl beim Einspülen von Wasser freigesetzt werden als auch leichtflüchtige Stoffe, wie Duftstoffe durch die Hüllschicht hindurchtreten können und die Toilette kontinuierlich beduften.The wall material should have such strength and thermal stability that the Capsule is not destroyed under storage conditions, but a spontaneous or delayed Release of the encapsulated active ingredient is made possible by flushing water. At the Use for automatically keeping toilets clean has proven to be suitable if the capsule wall is semipermeable, so that water enters and the active ingredient (s) can detach. In a further embodiment, the capsule wall is of this type designed that the active ingredient (s) is released both when water is flushed in as well as volatile substances such as fragrances will pass through the coating can and smell the toilet continuously.

Wird der Reiniger zur herkömmlichen WC-Reinigung eingesetzt, so sollte sich die Kapsel beim Kontakt mit Wasser möglichst schnell auflösen und die Wirkstoffe freisetzen. Der Auflösung bzw. Freisetzungsvorgang sollte vorzugsweise innerhalb eines Zeitraums von 60 Sekunden bis 3 Minuten abgeschlossen sein. Der Auflösevorgang kann beispielsweise allein durch Kontakt mit Wasser erfolgen, indem das Wasser die Hülle auflöst. Ein weiterer Mechanismus kann darin bestehen, daß das Wasser in die Kapsel eindringt und durch Reaktion zwischen dem Wasser und Inhaltsstoffen es zu einer Gasbildung kommt, die das Platzen der Kapsel bewirkt. In einer weiteren Ausgestaltung enthält die Kapsel Enzyme, die dazu in der Lage sind, die Hüllsubstanz aufzulösen.If the cleaner is used for conventional toilet cleaning, the capsule should dissolve as quickly as possible on contact with water and release the active ingredients. The Dissolution or release process should preferably take place within a period of 60 Seconds to 3 minutes. For example, the dissolving process alone by contact with water by dissolving the shell. Another Mechanism can be that the water enters the capsule and through Reaction between the water and ingredients leads to gas formation, which The capsule bursts. In a further embodiment, the capsule contains enzymes that are able to dissolve the coating substance.

Die Herstellung der Kapseln kann durch übliche aus dem Stand der Technik bekannte Verkapselungsverfahren erfolgen, wie durch Phasentrennverfahren, mechanisch physikalische Verfahren oder Polymerisationsverfahren, wie Suspensions- und Emulsionspolymerisation, Inverse Suspensionspolymerisation, Micellenpolymerisation, Grenzflächen-Polymerisationsverfahren, Grenzflächen-Ablagerung, in-situ-Polymerisation, Verdampfung von Lösungsmitteln aus Emulsionen, Suspensionsvernetzung, Bildung von Hydrogelen, Vernetzung in Lösung/Suspension, Systeme von Liposomen und in molekularen Maßstab, wobei das Phasentrennverfahren, auch Koazervation genannt, besonders bevorzugt ist. The capsules can be produced by customary methods known from the prior art Encapsulation processes are carried out mechanically, as by phase separation processes physical processes or polymerization processes, such as suspension and Emulsion polymerization, inverse suspension polymerization, micelle polymerization, Interfacial polymerization process, interfacial deposition, in-situ polymerization, Evaporation of solvents from emulsions, suspension crosslinking, formation of Hydrogels, crosslinking in solution / suspension, systems of liposomes and in molecular Scale, with the phase separation process, also called coacervation, particularly is preferred.

Koazervation bedeutet, daß ein gelöstes Polymer in eine polymerreiche, noch lösungsmittelhaltige Phase mittels Desolvatation, z. B. durch pH-Änderung, Temperaturänderung, Aussalzen, Änderung der Ionenstärke, Zusatz von Komplexbildnern (Komplexkoazervation), Zusatz von Nichtlösungsmitteln, überführt wird. Das Koazervat lagert sich an der Grenzfläche des zu verkapselnden Materials unter Ausbildung einer zusammenhängenden Kapselwand an und wird durch Trocknung oder Polymerisation verfestigt.Coacervation means that a dissolved polymer is still in a polymer-rich one solvent-containing phase by means of desolvation, e.g. B. by pH change, Change in temperature, salting out, change in ionic strength, addition of complexing agents (Complex coacervation), addition of non-solvents. The coacervate is in storage itself at the interface of the material to be encapsulated, forming a connected capsule wall and is by drying or polymerization solidified.

Physikalische Verfahren zur Herstellung von Mikro- und Nanopartikel sind Sprühtrocknung, Wirbelschichtverfahren und Extrusionsverfahren.Physical processes for the production of micro and nanoparticles are spray drying, Fluid bed process and extrusion process.

Zum Umhüllen fester Kernmaterialien eignen sich auch mechanischphysikalische Verfahren, worin das Umhüllen in der Wirbelschicht, durch Sprühtrocknung, Schmelzvertropfung bzw. Verprillung (Brace-Verfahren), Sprühgefriertrocknung, Coextrusion usw. erfolgt.Mechanical-physical processes are also suitable for coating solid core materials, wherein the coating in the fluidized bed, by spray drying, melt droplet or Prilling (Brace process), spray freeze drying, coextrusion, etc. takes place.

In den genannten Grenzflächen-Polymerisationsverfahren erfolgt die Wandbildung durch Polykondensation oder Polyaddition aus monomeren oder oligomeren Ausgangsstoffen an der Grenzfläche einer Wasser/Öl-Emulsion oder Öl/Wasser-Emulsion.In the interface polymerization processes mentioned, the wall formation takes place through Polycondensation or polyaddition from monomeric or oligomeric starting materials the interface of a water / oil emulsion or oil / water emulsion.

Als Wirkstoffe können die erfindungsgemäßen Reiniger beliebige aus dem Stand der Technik bekannte Wirk- und Inhaltsstoffe enthalten, die zu Kapseln verarbeitet werden können. Beispiele für Wirkstoffe sind Tenside, kalklösende Mittel, Farbstoffe, keimhemmende Mittel, Perlglanzmittel, Stabilisatoren, Reinigungsverstärker, Geruchsabsorber, Duftstoffe, Sauerstoffträger sowie beliebige Gemische der voranstehenden. Es ist auch möglich, bereits in Form von Mikro- und/oder Nanokapseln vorliegende Wirkstoffe in die erfindungsgemäßen Kapseln einzuarbeiten.The active agents according to the invention can be any of the prior art contain known active ingredients and ingredients that can be processed into capsules. Examples of active ingredients are surfactants, descaling agents, dyes, germ-inhibiting agents, Pearlescent agents, stabilizers, cleaning enhancers, odor absorbers, fragrances, Oxygen carriers and any mixtures of the above. It is also possible already Active substances present in the form of micro- and / or nanocapsules in the inventive Incorporate capsules.

Als Tenside können die erfindungsgemäßen Reiniger anionische, nichtionische, zwitterionische oder kationische Tenside enthalten. Sie können in einer Menge bis zu 80 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise von 0,1 bis 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 10 Gew.-%.The surfactants according to the invention can be anionic, nonionic, contain zwitterionic or cationic surfactants. You can add up to 80% by weight be contained, preferably from 0.1 to 30% by weight and in particular between 2 and 10% by weight.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsul fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfo chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α- sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins having an end or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by chlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesät tigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol Obtained fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonated products of sown saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or Behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅- Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete Aniontenside.Alk (en) yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates as well as C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ ge ringen Mengen, beispielsweise in Mengen von nicht mehr als 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of not more than 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alko holethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol holoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.Another class of preferably used nonionic surfactants, which either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl chain, especially fatty acid methyl ester.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)_z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) _z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Waschmittelformkörper können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Reinigungs- und Waschmittelformkörper an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reinigungs- und Waschmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The detergent tablets according to the invention can be preferred Contain alkylpolyglycosides, with contents of the cleaning and detergent tablets APG over 0.2 wt .-%, based on the entire molded body, are preferred. Especially preferred cleaning and detergent tablets contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.5 to 3% by weight.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the Fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um be kannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated Derivatives of this rest.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy substituted compounds can be reacted with Fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(-)- oder -SO₃ ^(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl- 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevor zugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ^(-) - or -SO ₃ ^(-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl- 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C_8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxy ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropion säuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C _8-18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C _12-18 acyl sarcosine.

Beispiele für die in den Reinigern verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethyl ammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylam moniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid sowie Benzalkoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß ver wendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Examples of the cationic surfactants which can be used in the cleaners are in particular quaternary ammonium compounds. Ammonium halides such as alkyltrimethyl are preferred ammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride and trialkylmethylammonium chloride, e.g. B. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylam monium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and Tricetylmethylammonium chloride and benzalkonium chloride. More ver reversible cationic surfactants are the quaternized protein hydrolyzates.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl silylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Elec tric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Gold schmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as those in the Commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethyl silylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino modified Silicon, which is also called Amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Elec tric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil®-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Gold schmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.Alkylamidoamines, especially fatty acid amidoamines such as that under the name Tego Amid®S 18 available stearylamidopropyldimethylamine, are characterized by their good biodegradability.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyl dialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.Quaternary ester compounds are also very readily biodegradable "Esterquats", such as the methylhydroxyalkyl sold under the trademark Stepantex® dialkoyloxyalkylammonium methosulfates.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".This is an example of a quaternary sugar derivative that can be used as a cationic surfactant Commercial product Glucquat®100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride ".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten längen erhält.The compounds with alkyl groups used as surfactants can in each case be act uniform substances. However, it is usually preferred in the manufacture these substances from natural vegetable or animal raw materials, so that one Mixtures of substances with different alkyl chains depending on the respective raw material lengths received.

Beispiele für geeignete kalklösende Mittel sind anorganische oder organische Säuren, insbesondere - ggf. Hydroxygruppen tragende - Oligocarbonsäuren wie die Di- und Tricarbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Essigsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Glutarsäure oder deren wasserlöslichen Salze sowie saure Salze mehrwertiger anorganischer oder organischer Säuren, z. B. Kaliumdihydrogenphosphat oder Natriumhydrogensulfat, und Amidoschwefelsäure (H₂N-SO₂-OH; veraltet: Amidosulfonsäure, Sulfamin- oder Sulfamidsäure). Die kalklösenden Mittel können in den erfindungsgemäßen Reinigern in einer Menge bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 12 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge der in der Kapsel enthaltenen Wirkstoffe, enthalten sein.Examples of suitable descaling agents are inorganic or organic acids, in particular oligocarboxylic acids, such as di- and tricarboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, citric acid, acetic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid and glutaric acid or the like - optionally containing hydroxyl groups water-soluble salts and acid salts of polyvalent inorganic or organic acids, e.g. As potassium dihydrogen phosphate or sodium bisulfate, and amidosulfuric acid (H ₂ N-SO ₂ -OH; obsolete: amidosulfonic acid, sulfamic or sulfamic acid). The limescale-removing agents can be present in the cleaners according to the invention in an amount of up to 85% by weight, preferably from 1 to 12% by weight and in particular in an amount of 2 to 5% by weight, based on the amount in the capsule contained active ingredients.

Als weiteren Wirkstoff können die erfindungsgemäßen Reiniger keimhemmende Mittel enthalten, die desinfizierende und reinigende Wirkung der erfindungsgemäßen WC-Reiniger verstärken können. Die keimhemmenden Mittel sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren, wie Propionsäure, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie-Formale, Benzamidine, substituierten Isothiazole und hydrierten Isothiazolderivate wie Isothiazolinen (Dihydroisothiazolen) und Isothiazolidinen, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen wie antimikrobiellen quatemären oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2- propynyl-butyl-carbamat, Iod, Iodophore und Peroxide, beispielsweise Phenoxyethanol, Undecylensäure, Propionsäure, Salicylsäure, Benzoesäure oder deren Salze, Chloracetamid, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hy droxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decan diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid und N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)- 3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New York: Thieme, 1995) beschreibt.The cleaners according to the invention can comprise germ-inhibiting agents as a further active ingredient contain the disinfectant and cleaning effect of the toilet cleaner according to the invention can reinforce. The antimicrobial agents are preferably selected from the Groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids, such as propionic acid, Carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, Urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, substituted Isothiazoles and hydrogenated isothiazole derivatives such as isothiazolines (dihydroisothiazoles) and Isothiazolidines, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surfactants Compounds such as antimicrobial quaternary surfactants, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2- propynyl butyl carbamate, iodine, iodophores and peroxides, for example phenoxyethanol, Undecylenic acid, propionic acid, salicylic acid, benzoic acid or its salts, chloroacetamide, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis- (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hy hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1,10-decane diyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride and N, N'-bis (4-chlorophenyl) - 3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecanediimidamide, as for example K.H. Wallhäusers in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation: Germ Identification - Industrial hygiene "(5th ed. - Stuttgart; New York: Thieme, 1995).

Bevorzugt enthält der erfindungsgemäße Reiniger als antimikrobielle Wirkstoffkomponente Salicylsäure und/oder Isothiazoline. The cleaner according to the invention preferably contains as antimicrobial active ingredient Salicylic acid and / or isothiazolines.

Die keimhemmenden Mittel sind vorzugsweise in Mengenanteilen von nicht über 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,0005 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorhanden.The germ-inhibiting agents are preferably in amounts of not more than 10% by weight, particularly preferably in amounts of 0.0005% by weight to 5% by weight.

Durch den Zusatz von Sauerstoffträgern (Bleichmitteln) kann sowohl die reinigende als auch die desinfizierende Wirkung der erfindungsgemäßen Reiniger verstärkt werden. Man verwendet vorzugsweise Substanzen, die in der Lage sind, Aktivsauerstoff abzugeben, wie Perborate, Percarbonate oder Persulfate, wobei insbesondere Natriumpercarbonat, Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat zu nennen sind. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Es können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε- Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N- Terephthaloyl-di-(6-aminopercapronsäue).By adding oxygen carriers (bleaching agents), both the cleaning and the disinfecting effect of the cleaners according to the invention can be enhanced. Substances which are capable of releasing active oxygen, such as perborates, percarbonates or persulfates, are preferably used, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate being particularly mentioned. Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. Bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoxyacidoperoxoicoperaproacid acid (ε-phthalimidoperoxyiminoproic acid) . 4-diacid, N, N-terephthaloyl-di- (6-aminopercapronic acid).

Bleichmittel sind in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengenan teilen von nicht über 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorhanden.Bleaching agents are preferably present in amounts in the cleaning agents according to the invention parts of not more than 10% by weight, particularly preferably in amounts of 0.5% by weight to 5% by weight.

Die Bleichmittel werden vorzugsweise gemeinsam mit einem geeigneten Aktivator eingesetzt. Beispiele für derartige Aktivatoren sind die als Bleichaktivatoren bekannten Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glycolurile, insbesondere 1,3,4,6-Tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), acylierte Hydroxycarbonsäuren, wie Triethyl-O-acetylcitrat (TEOC), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Isatosäureanhydrid und/oder Bernsteinsäureanhydrid, Carbonsäureamide, wie N-Methyldiacetamid, Glycolid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglycoldiacetat, Isopropenylacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol, acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin bzw. Gluco nolacton, Triazol bzw. Triazolderivate und/oder teilchenförmige Caprolactame und/oder Caprolactamderivate, bevorzugt N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam und N-Acetylcaprolactam, hydrophil substituierte Acylacetale, Nitrilderivate wie Cyanopyridine, Nitrilquats, z. B. N-Alkyammoniumacetonitrile, und/oder Cyanamidderivate eingesetzt werden. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Natrium-4-(octanoyloxy)- benzolsulfonat, n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Unde cenoyloxybenzolsulfonat (UDOBS), Natriumdodecanoyloxybenzolsulfonat (DOBS), Deca noyloxybenzoesäure (DOBA, OBC 10) und/oder Dodecanoyloxybenzolsulfonat (OBS 12), sowie N-Methylmorpholinum-acetonitril (MMA).The bleaching agents are preferably used together with a suitable activator. Examples of such activators are the compounds known as bleach activators, the under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted Perbenzoic acid result. Substances containing the O- and / or N-acyl groups are suitable mentioned number of carbon atoms and / or optionally substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, are preferred (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular 1,3,4,6-tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), acylated Hydroxycarboxylic acids, such as triethyl-O-acetyl citrate (TEOC), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, isatoic anhydride and / or succinic anhydride, Carboxamides, such as N-methyldiacetamide, glycolide, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate, isopropenylacetate, 2,5-diacetoxy-2,5- dihydrofuran and enol esters as well as acetylated sorbitol and mannitol, acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and Octaacetyl lactose and acetylated, optionally N-alkylated glucamine or gluco nolactone, triazole or triazole derivatives and / or particulate caprolactams and / or Caprolactam derivatives, preferably N-acylated lactams, for example N-benzoylcaprolactam and N-acetylcaprolactam, hydrophilically substituted acylacetals, nitrile derivatives such as Cyanopyridines, nitrile quats, e.g. B. N-Alkyammoniumacetonitrile, and / or cyanamide derivatives be used. Preferred bleach activators are sodium 4- (octanoyloxy) - benzenesulfonate, n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), Unde cenoyloxybenzenesulfonate (UDOBS), sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate (DOBS), Deca noyloxybenzoic acid (DOBA, OBC 10) and / or dodecanoyloxybenzenesulfonate (OBS 12), and N-methylmorpholinum acetonitrile (MMA).

Zur Einstellung der Viskosität können dem erfindungsgemäßen Mittel ein oder mehrere Ver dicker bzw. Verdickungssysteme zugesetzt werden. Die Viskosität der Mittel kann mit übli chen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 5000 mPas. Bevorzugte flüssige bis gelförmige Mittel haben Viskositäten von 200 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 400 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind.To adjust the viscosity, one or more ver thicker or thickening systems are added. The viscosity of the agent can be changed with Chen standard methods (for example Brookfield viscometer RVD-VII at 20 U / min and 20 ° C, spindle 3) are measured and is preferably in the range of 100 to 5000 mPas. Preferred liquid to gel form agents have viscosities from 200 to 4000 mPas, values between 400 and 2000 mPas are particularly preferred.

Geeignete Verdicker sind üblicherweise polymere Verbindungen. Diese auch Quell(ungs)mittel genannten, meist organischen hochmolekularen Stoffe, die Flüssigkeiten aufsaugen, dabei aufquellen und schließlich in zähflüssige echte oder kolloide Lösungen übergehen, stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürli chen Polymere und der vollsynthetischen Polymere. Die Verdicker können in einer Menge bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammenset zung, enthalten sein. Suitable thickeners are usually polymeric compounds. These too Swelling agents, mostly organic high molecular substances, the liquids soak up, swell and finally into viscous real or colloidal solutions pass over, come from the groups of natural polymers, the modified natural Chen polymers and the fully synthetic polymers. The thickeners can amount up to 10% by weight, preferably from 0.01 to 3% by weight, based on the finished composition tongue, be included.

Vorzugsweise werden solche Verdicker eingesetzt, die Aerogele bilden, d. h. Strukturen bilden, die Wasser aufnehmen oder abgeben können, ohne daß sich die Struktur verändert. Die Aerogele bilden ein Trägergerüst für die Wirkstoffe. Ein Beispiel für einen Aerogele bildenden Verdicker ist Kieselgel.Such thickeners are preferably used which form aerogels, i.e. H. Structures form that can absorb or release water without changing the structure. The aerogels form a carrier structure for the active ingredients. An example of an aerogele The forming thickener is silica gel.

Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind bei spielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.Natural polymers that are used as thickeners are included in for example agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, Guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin and casein.

Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hy droxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.Modified natural products mainly come from the group of modified starches and Celluloses, examples include carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, Hy called droxyethyl and propyl cellulose as well as core meal ether.

Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlich sten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Po lyamide und Polyurethane.A large group of thickeners, widely used in the different The most common fields of application are the fully synthetic polymers such as polyacrylic and Polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, Po lyamides and polyurethanes.

Verdickungsmittel aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(stearylalko hol-20-EO)ester Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von β-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan® Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker QR-1001 (Polyurethan-Emulsion, 13-21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell), Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell), Kelzan, KeltrolT (Kelco) angeboten.Thickeners from the classes of substances mentioned are commercially available and are, for example, under the trade names Acusol®-820 (methacrylic acid (stearylalko hol-20-EO) ester acrylic acid copolymer, 30% in water, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkyl polyglycol ether, Akzo), Deuterol® polymer 11 (dicarboxylic acid copolymer, nicer GmbH), Deuteron®-XG (anionic heteropolysaccharide based on β-D-glucose, D-manose, D-glucuronic acid, Schönes GmbH), Deuteron®-XN (non-ionogenic polysaccharide, Schönes GmbH), Dicrylan® Thickener-O (ethylene oxide adduct, 50% in water / isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 and EMA®-91 (ethylene-maleic anhydride copolymer, Monsanto), thickener QR-1001 (polyurethane emulsion, 13-21% in water / diglycol ether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionic acrylic acid-acrylic acid ester copolymer dispersion, 25% in water, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobic urethane polymer, servo Delden), Shellflo®-S (high molecular polysaccharide, stabilized with formaldehyde, Shell), Shellflo®-XA (xanthan biopolymer, stabilized with formaldehyde, Shell), Kelzan, KeltrolT (Kelco) offered.

Als weitere Wirkstoffe können die erfindungsgemäßen Reiniger Farb- und Duftstoffe enthalten. Während die Farbstoffe den ästhetischen Eindruck des Reinigers selbst verbessern sollen, dienen die Duftstoffe auch der Raumbeduftung. The cleaners according to the invention can contain dyes and fragrances as further active ingredients contain. While the dyes create the aesthetic impression of the cleaner itself should improve, the fragrances also serve to scent the room.

Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang- Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.As perfume oils or fragrances, individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and type Hydrocarbons are used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzyl-carbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, Ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear Alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, Phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include Terpenes like limes and pinene. However, mixtures of different are preferred Fragrances are used, which together produce an appealing fragrance. Such Perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as those derived from plants Sources are accessible, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang Oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, Cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and Labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Reiniger, d. h. in die Kapseln, eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen oder in Form von Mikro- und/oder Nanokapseln, einzusetzen.The fragrances can be used directly in the cleaners according to the invention, i. H. into the capsules, can be incorporated, but it can also be advantageous to carry the fragrances to apply or to use in the form of micro and / or nanocapsules.

Üblicherweise liegen die Duftstoffe in einer Menge bis zu 12 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 12 Gew.-%, und insbesondere bezogen auf die Summe der Wirkstoffe, vor.The fragrances are usually present in an amount of up to 12% by weight, in particular of 0.01 up to 12% by weight, and in particular based on the sum of the active ingredients.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Reiniger zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den der Toilettenkeramik, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the cleaners according to the invention, they can can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which Expert has no difficulty, have a high storage stability and Insensitivity to the other ingredients of the agent and to light as well no pronounced substantivity compared to that of toilet ceramics stain.

Bevorzugt für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Reinigern sind alle Färbemittel, die oxidativ, d. h. von Luftsauerstoff oder Bleichmittel, zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (Cl) Teil 1: Acid Green 1; Teil 2: 10020), das als Handelsprodukt beispielsweise als Basacid® Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol® Blau 6900 (Cl 74160), Pigmosol® Grün 8730 (Cl 74260), Basonyl® Rot 545 FL (Cl 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (Cl 45100), Basacid® Gelb 094 (Cl 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (Cl 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, Cl Acidblue 183), Pigment Blue 15 (Cl 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, Cl Acidblue 221), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, Cl Acidyellow 218) und/oder Sandolan® Blau (Cl Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz.Preferred for use in the cleaners according to the invention are all colorants which oxidative, d. H. of atmospheric oxygen or bleach, and mixtures the same with suitable blue dyes, so-called blue toners. It has proven to be beneficial proven to use colorants in water or at room temperature in liquid organic substances are soluble. For example, anionic colorants are suitable, e.g. B. anionic nitroso dyes. A possible colorant is, for example, naphthol green (Color Index (Cl) Part 1: Acid Green 1; Part 2: 10020), for example as a commercial product is available as Basacid® Green 970 from BASF, Ludwigshafen, and mixtures this with suitable blue dyes. Pigmosol® Blue is another colorant 6900 (Cl 74160), Pigmosol® Green 8730 (Cl 74260), Basonyl® Red 545 FL (Cl 45170), Sandolan® Rhodamine EB400 (Cl 45100), Basacid® Yellow 094 (Cl 47005), Sicovit® Patent Blue 85 E 131 (Cl 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, Cl Acidblue 183), Pigment Blue 15 (Cl 74160), Supranol® Blue GLW (CAS 12219-32-8, Cl Acidblue 221), Nylosan® Yellow N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, Cl Acidyellow 218) and / or Sandolan® Blue (Cl Acid Blue 182, CAS 12219-26-0).

Üblicherweise liegt der Gehalt an Farbstoffen unter 0,1 Gew.-%, insbesondere unter 0,05 Gew.-%, bezogen auf die Wirkstoffkombination.The dye content is usually below 0.1% by weight, in particular below 0.05% by weight, based on the active ingredient combination.

In den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können ggf. wasserlösliche und wasserunlösliche Builder enthalten sein. Dabei sind dann wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf harten Oberflächen in der Regel weniger dazu tendieren, unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Builder oder Komplexbildner, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Builder substanzen. Besonders bevorzugt ist die Gruppe der Citrate. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Builder oder Komplexbildner in Mengen bis zu 10 Gew.-% insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%.Water-soluble and water-insoluble builders may be included. Water-soluble builders are then preferred, as they tend to have less tendency to leave insoluble residues on hard surfaces form. Usual builders or complexing agents that are present in the context of the invention can, the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymer and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and its salts, the Carbonates, phosphates and silicates. Water-insoluble builders include the zeolites, the can also be used, as well as mixtures of the aforementioned builders substances. The group of citrates is particularly preferred. Preferably contain the Agent builders or complexing agents according to the invention in amounts of up to 10% by weight in particular 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 1 to 6% by weight and very particularly preferably 2 to 5% by weight.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird der erfindungsgemäße WC-Reiniger zur Reinigung von Spültoiletten als sog. Duftspüler eingesetzt. In einer möglichen Ausführungsform enthält ein Duftspüler vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Tenside, 2 bis 5 Gew.-% Builder, z. B. Citrat, 5 bis 8 Gew.-% Duftstoffe, 0,01 bis 0,2 Gew.-% Farbstoffe, 0,05 bis 0,5 Gew.-% keimhemmende Mittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Verdicker sowie Wasser auf 100 Gew.-%. In a preferred embodiment, the toilet cleaner according to the invention becomes Cleaning of flush toilets used as a so-called scent washer. In one possible In one embodiment, a fragrance cleaner preferably contains 5 to 20% by weight of surfactants, 2 to 5 % By weight builder, e.g. B. citrate, 5 to 8 wt .-% fragrances, 0.01 to 0.2 wt .-% dyes, 0.05 up to 0.5% by weight of germ-inhibiting agents, 0.1 to 10% by weight of thickener and water per 100 % By weight.

Als weitere Inhaltsstoffe können die erfindungsgemäßen Reiniger Enzyme enthalten. Als Enzyme kommen Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Betracht. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β- Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase- Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.The cleaners according to the invention can contain enzymes as further ingredients. As Enzymes come from hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic acting enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of mentioned enzymes into consideration. Bacterial strains or are particularly suitable Fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola Insolens obtained enzymatic agents. Proteases are preferably from Subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus, used. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase or Protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic acting enzymes and cellulase, but especially protease and / or lipase-containing Mixtures or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes. Also Peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. To the suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and Pectinases. Cellobiohydrolases, endoglucanases and β- Glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures of these used. Since different cellulase types are characterized by their CMCase and avicelase Activities can be differentiated by targeted mixtures of cellulases desired activities.

In einer weiteren Ausführungsform können die Wirkstoffe in Tensid gelöst vorliegen. In dieser Ausführungsform können bis zu 80 Gew.-% Tenside, von 2 bis 15 Gew.-% Builder, z. B. Citrat, 5 bis 12 Gew.-% Duftstoffe, 0,01 bis 0,2 Gew.-% Farbstoffe, 0,05 bis 1,0 Gew.-% keimhemmende Mittel sowie Wasser auf 100 Gew.-% enthalten sein.In a further embodiment, the active compounds can be dissolved in surfactant. In this Embodiment can up to 80 wt .-% surfactants, from 2 to 15 wt .-% builder, e.g. B. Citrate, 5 to 12% by weight of fragrances, 0.01 to 0.2% by weight of dyes, 0.05 to 1.0% by weight germicidal agents and water to 100 wt .-% be included.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird der erfindungsgemäße WC-Reiniger zur Reinigung von Toiletten im Bereich des unten in den Toiletten stehenden Wassers, als sogenannter Abflußreiniger, eingesetzt. In dieser Ausführungsform enthält der Reiniger vorzugsweise 60 bis 85 Gew.-% anorganische Säure, wie Amidoschwefelsäure, 5 bis 10 Gew.-% organische Säure, wie Citronensäure, 0,5 bis 2 Gew.-% Sauerstoffträger, 0,05 bis 0,2 Gew.-% Duftstoffe, die auch in mikroverkapselter Form vorliegen können, 0,01 bis 0,01 Gew.-% Farbstoffe, 0,05 bis 0,5 Gew.-% Duftstoffe, 0,5 bis 2 Gew.-% Tenside sowie 15 bis 35 Gew.-% Verbindungen, die durch Reaktion mit einem der Inhaltsstoffe ein Gas freisetzen, z. B. Alkalicarbonat oder -hydrogencarbonat. In a preferred embodiment, the toilet cleaner according to the invention becomes Cleaning of toilets in the area of the water standing in the toilets below, as so-called drain cleaner. In this embodiment, the cleaner contains preferably 60 to 85% by weight of inorganic acid, such as amidosulfuric acid, 5 to 10 % By weight of organic acid, such as citric acid, 0.5 to 2% by weight of oxygen carrier, 0.05 to 0.2% by weight of fragrances, which can also be in microencapsulated form, 0.01 to 0.01 % By weight of dyes, 0.05 to 0.5% by weight of fragrances, 0.5 to 2% by weight of surfactants and 15 to 35% by weight of compounds which release a gas by reaction with one of the ingredients, e.g. B. alkali carbonate or bicarbonate.

Werden die erfindungsgemäßen WC-Reiniger als Abflußreiniger eingesetzt, ist in den Kapseln vorzugsweise Luft eingeschlossen. Bei der Anwendung schwimmt die Kapsel auf und sinkt nicht direkt auf den Boden des Abflußrohres, dadurch wird eine gleichmäßige Verteilung der Inhaltsstoffe erreicht. If the toilet cleaners according to the invention are used as drain cleaners, is in the Capsules preferably trapped air. When used, the capsule floats and does not sink directly to the bottom of the drain pipe, this makes it even Distribution of ingredients achieved.

Examples

Unter Verwendung von Polyvinylalkohol als Hüllmaterial wurden WC-Duftspüler-Kapseln und WC-Kapseln für den Abfluß hergestellt.Toilet fragrance capsules and. Were used using polyvinyl alcohol as the wrapping material Toilet capsules made for the drain.

1. WC-Duftspüler-Kapseln 1. Toilet scent capsules

2. Toilet capsules for the drain

Die WC-Kapseln für den Abfluß hatten eine Länge von 4,5 cm und einen Durchmesser in der Mitte von 2,5 cm. Die Einwaage pro Kapsel betrug 15 g. Eine 1-%ige Lösung der Rezeptur hatte einen pH-Wert von 1,5.The toilet capsules for the drain had a length of 4.5 cm and a diameter in the Center of 2.5 cm. The weight per capsule was 15 g. A 1% solution of the recipe had a pH of 1.5.

Claims

1. toilet cleaner containing conventional active ingredients, characterized in that the cleaner is in the form of microcapsules.

2. Cleaner according to claim 1, characterized in that the capsule materials natural or synthetic polymers.

3. Cleaner according to claim 2, characterized in that the polymers are selected are made of polysaccharides, such as agarose or cellulose, proteins, such as gelatin, Gum arabic, ethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl ethyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, cellulose acetates, polyamides, polycyanoacrylates, Polylactides, polyglycolides, polyaniline, polypyrrole, polyvinylpyrrolidone, polystyrene, Polyvinyl alcohols, copolymers of polystyrene and maleic anhydride, Epoxy resins, polyethyleneimines, copolymers of styrene and methyl methacrylate, Polyacrylates and polymethacrylates, polycarbonates, polyesters, silicones, Mixtures of gelatin and water glass, gelatin and polyphosphate, Cellulose acetate and phthalate, gelatin and copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, cellulose acetate butyrate and any mixtures of the preceding.

4. toilet cleaner according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Capsule wall is semipermeable.

5. toilet cleaner according to one of claims 1 to 4, characterized in that the Capsule wall is water soluble.

6. toilet cleaner according to one of claims 1 to 5, characterized in that as Active ingredients surfactants, limescale removers, dyes, germ inhibitors, Pearlescent agents, stabilizers, cleaning enhancers, odor absorbers, fragrances, Oxygen carriers and any mixtures of the above are included.

7. toilet cleaner according to one of claims 1 to 6, characterized in that the Surfactants in an amount of 0 to 80% by weight, preferably between 0.1 and 30 % By weight and in particular between 2 and 10% by weight are contained.

8. toilet cleaner according to one of claims 1 to 7, characterized in that the descaling agents in an amount up to 85 wt .-%, preferably from 1 to 12 % By weight and in particular from 2 to 5% by weight, based on the amount of the Active ingredients contained in capsule are included.

9. Use of the toilet cleaner according to one of claims 1 to 8 as a fragrance washer.

10. Use according to claim 9, characterized in that the cleaner 5 to 20 % By weight of surfactants, 2 to 5% by weight of builder, e.g. B. citrate, 5 to 8 wt .-% fragrances, 0.01 up to 0.2% by weight of dyes, 0.05 to 0.5% by weight of germ-inhibiting agents, 0.1 to 10 % By weight of thickener and water to 100% by weight.

11. Use according to claim 9, characterized in that the cleaner up to 80 % By weight of surfactants, from 2 to 15% by weight of builder, e.g. B. citrate, 5 to 12% by weight Fragrances, 0.01 to 0.2% by weight of dyes, 0.05 to 1.0% by weight of germ-inhibiting agents and contains water to 100 wt .-%.

12. Use of the toilet cleaner according to one of claims 1 to 8 as a drain cleaner in toilets.

13. Use according to claim 12, characterized in that the cleaner 60 to 85% by weight of inorganic acid, such as amidosulfuric acid, 5 to 10% by weight organic acid such as citric acid, 0.5 to 2% by weight oxygen carrier, 0.05 to 0.2 % By weight of fragrances, which can also be in microencapsulated form, from 0.01 to 0.01% by weight of dyes, 0.05 to 0.5% by weight of germ-inhibiting agents, 0.5 to 2% by weight Surfactants and 15 to 35 wt .-% compounds, which by reaction with one of the Ingredients release a gas, e.g. B. contains alkali carbonate or bicarbonate.