DE2020114B2

DE2020114B2 - Vulkanisierbare, vinylgruppen enthaltende organopolysiloxanformmasse

Info

Publication number: DE2020114B2
Application number: DE19702020114
Authority: DE
Inventors: Tadashi; Ito Kunio; Anaka Gunma Wada (Japan)
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1969-04-25
Filing date: 1970-04-24
Publication date: 1977-11-10
Also published as: US3652475A; GB1269007A; DE2020114A1; JPS4810633B1

Description

Die Erfindung betrifft eine vulkanisierbare, Vinylgruppen enthaltende Organopolysiloxanformmasse, welche einen anorganischen Füllstoff, ein organische:» ι Peroxid und gegebenenfalls ein oder mehrere Siloxanester oder Silanole mit niedrigem Molekulargewicht als Dispergiermittel enthält, und ein Verfahren zum Härten der Formmasse.

Die erfindungsgemäße Organopolysiloxanformnias· ,< se liefert Polysiloxanelastomere mit wesentlich verbesserten Eigenschaften, besonders erheblich höherer Einreißfestigkeit.

Bekannte vulkanisierbare, Vinylgruppen enthaltende Organopolysiloxanmassen enthalten z.B. als wcsent- ., liehen Bestandteil einen Polydiorganosiloxankautschuk, worin die organischen Reste meist Methylrestc und zu einem geringen Anteil Vinylgruppen sind, einen verstärkenden Füllstoff, wie ein aktives Siliciumdioxid, sowie als Vulkanisationskatalysator ein organi- <" schcs Peroxid, wie Benzoylperoxid, Di-tert.-butylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Dicumylperoxid oder Tert.-butylperbenzoat, und gegebenenfalls einen SiI-oxanester mit niedrigem Molekulargewicht oder ein Silanol als Dispergiermittel. ι,,

Die daraus durch Vulkanisation (Härten) hergestellten Silicongummis besitzen günstige elektrische Eigenschaften, Hitze- und Wetterbeständigkeit und werden daher für verschiedene Zwecke verwendet, obgleiel sie gegenüber anderen synthetischen Gummis al: wesentlichen Nachteil schlechtere Einreißl'estigkei aufweisen. Bisherige Bemühungen, diesen Nachteil η beseitigen, blieben ohne Erfolg. So wurden in einen Fall einige der organischen Reste im erwähnten PuIy diorganosiloxankautschuk durch Phenylreste ersetzt oder es wurden Silphenyleneinhciten in die Haupt ketten eingeführt, welche zwar die Einreißfestigkei des Produktes in gewissem Grad verbessern, jedocl die Elastizität verringern und auch zu einer erheb liehen Verschlechterung der bleibenden Verformunj und der Ölbeständigkeit rühren. In einem andern Fall wurde ein Siliciumdioxidfullstoff mit einer Ober Hache von wenigstens 300 nr/g verwendet, jedocl konnte die Einreißfestigkeit des Produkts nicht übe 20 kg/cm erhöht werden. Auch die aus der FR-Pi 14 92 655 bekannten Organopolysiloxanmassen, du außer hochaktivem Siliciumdioxidfüller noch wenig slens 5 Gewichtsprozent Tetramethyldisiloxandiol ent halten, liefern nur Vulkanisate mit einer Einreißfestig keit von höchstens 20 kg/cm.

Aufgabe der Erfindung ist nun, Organopolysiloxan formmassen zu schaffen, die Polysiloxanelastomen. mit hoher Einreißfestigkeit und anderen günstiger Eigenschaften liefern, und ein Verfahren zum Härter der Formmassen anzugeben.

Diese Aufgabe wird gelost durch vulkanisierbare Vinylgruppen enthaltende Organopolysiloxanform massen mit den im Patentanspruch 1 angegebener Merkmalen. Eine bevorzugte Ausführungsform dei Erfindung ergibt sich aus Anspruch 2. Das erfindungs gemäße Verfahren zum Härten dieser Foimmasser ist im Anspruch 3 angegeben.

Die Erfindung beruht auf der überraschenden Beobachtung, daß beim Erhitzen von Polydiorganosüoxanmischungen der im Anspruch 1 angegebenen Zusammensetzung unter Atmosphärendruck oder höherem Druck Elastomere mit einer überraschend hohen Einreißfestigkeit hergestellt werden können, die außerdem eine verbesserte bleibende Verformung, bessere Elastizität, Hitze-, Dampf- und Wetterbeständigkeil und bessere elektrische Eigenschaften, sowie außerdem eine ausgezeichnete Kältebeständigkeit aufweisen.

Die hohe Einreißfestigkeit kann bei gleichzeitig hoher Dehnbarkeit erhalten werden. Die Werte beidei Eigenschaften liegen wesentlich höher als bei bekann ten Silicongummis (vgl. FR-PS 14 92 655). Das is besonders bedeutsam und überraschend, da allgemeir bei Siliconkautschuken die Verbesserung der Einreiß festigkeit umso schwieriger zu erreichen ist, je höhei die prozentuale Dehnung des Gummis ist.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind daher bc sonders wertvoll als Drahtisolationsmaterial, Dich tungs- und Verschlußmaterial sowie als Verpackungsmaterial.

Im Zuge von nach verschiedenen Gesichtspunkter durchgeführten Untersuchungen, die zur Erfindung führten, wurde folgendes gefunden:

1. Eine höhere Einreißfestigkeit von Silicongumm kann erhalten werden, wenn die Vernetzungsstruktur der Elastomeren nicht gleichmäßig, sonderr etwas ungleichmäßig verteilt ist.

2. Wenn ein keine oder nur eine kleine Zahl vor Vinylgruppen enthaltender Polydiorganosiloxan kautschuk mit einem anderen Polydiorganosiloxan kautschuk, der Vinylgruppen im oben angegebe nen Bereich enthält, gemischt wird, erhält mar

.3

„gleichmäßige Verteilung der Vinylgruppen.

^c!" _bei j_cr Vulkanisation die Ausbildung der un-

.elniäß'ig vernetzten Struktur im Produkt be-

hcwirken. .

I₁ Fall der bekannten Silicongummi, die aus eine ³· ; _{ßc Za}hl von Vinylgruppen enthallenden PoK

d organosiloxanen hergestellt wurden, ist die ZaI. ler Vernetzungen wegen der großen Zahl von

Vinvlgruppen natürlicherweise groß, was zu der

Π r Silicongummi eigentümlichen Verschlechte-

riinn der physikalischen Eigenschalten lührl und l,s Produkt praktisch unbrauchbar macht. Wenn rdoch zu den ersten beiden Polydiorganosiloxanen

^J, dritter Mischungsbestandteil ein öliges, Vinylnioocn enthaltendes Polydiorganosiloxan hin/uppaeben wird, können Silicongummi mit außerordentlich hoher Einreißfcstigkeit erhallen werden ohne daß ein Verlust an typischen Gummi-Le'nschaften in Kauf genommen werden muß, da das ölige Siloxan ein niedriges Molekularge-

i_m ^WfolgeS^Zwerden die erfindungsgemäß in der Formmasse enthaltenen Ausgangsstoffe im einzelnen

c -,is licstanuieil a) verwendete Polydiorganosil-, besteht nur aus einfach gebundenen (e.nwerti-KohlenwasserstofTresten, welche in ihren MoIe-"■■, kpinc Vinylgruppen enthalten, oder aus Di^kUl'no,oysiloxan mit' einem Gehalt von 0,02 bis Sn? Vinylgruppen enthaltenden Siloxane.n- !eit^n cV i= CHRSiO?, wie das bei der Herstellung Eannter Silicongummis benutzte, und em anderes, • Sandteil b) verwendetes ü.organopolys.loxan ihiltTbfc 20 Mol-% an Vinylgruppen enthaltenen Sox nihe.ten. Die Bestandteile a) und b) sind die ,. Hauptbestandteile der erfindungsgemaßcn Formmasse Se Elastomeren, so daß sie einen Polymer.sat.ons-[L von wenigstens 3000 besitzen müssen, damit sie S erfolgreich zu einem Gummiprodukt verarbeiten

ssen Aus den oben angegebenen Gründen wird als ,„ Bestandteil c) ein öliges Polydiorganos.loxan einge-, ι ,L einen niedrigen Polymerisationsgrad von IS bisΐθθ ί sitzen und von 5 bis 90Mo.% Vinyl·- üujpen enthaltende Siloxaneinheiten enthalten muß ^gUm die Ziele der Erfindung zu erreichen mu ,, das Verhältnis des Bestandteils a) zu den Bestandteilen J undc'derMischunglOOGewichtsteileBestandte,la 5u Γ bis 10 Gewichtsteilen an Bestandteil b) und 0,3 hk s Gewichtsteilen an Bestandteil c) betragen.

Das^ernauPt keine Vinylgruppen enthaltende und , ,,s Bestandteil a) verwendete Pclydiorganos.loxan ha t Poiysiloxangrundgerüst entsprechend der Formel:

(R₃SiO)₁₁,

SSSSsäSsSS oder Vinylresle, besitzen und worin m eine positive ganze Zahl ist. Diese können hergestellt werden, indem in Gegenwart eines alkalischen oder sauren Katalysators ein Cyclosiloxan oder ein Gemisch von Cyclosiioxanen, wie Oclamethyltelracyclosiloxan, llexaniethyllricyelosiloxan.Telraalkyltelravinylcyclos.loxan, Octaphenylletracyclosiloxan, Hexaphenyltricyclosiloxan oder Tetramethylletraphenylcyclosiloxan, bis /um gewünschten Grad in bekanntlicher Weise polymerisierl werden. ..

Wie im lall der bekannten Siliconmischungen können in jedes der Moleküle der drei Arten von zur Herstellung der Silikongummis benutzten Polyorganosiloxanen Phenylreste eingeführt werden, um den Versprödungspunkt bei tiefen Temperaturen der aus den erfindungsgemälkn Formmassen hergestellten hlastomeren herabzusetzen. Wenn jedoch in den Po yorganosiloxanen zu viele Phenylreste enthalten sind, werden die Elastizität und (Mbeständigkeil der daraus nerge-.„ stellten Elastomeren verschlechtert, so daß vorzugsweise nicht mehr als 5 Mol-% Phenylreste enthaltende Siloxaneinheiten (C₁₁IURSiO) in den die Bestandteile a) und b) bildenden Polysiloxanen und nicht mcnr als 20MoI-¹Vi, davon im Bestandteil c) vorhanden sein

■, sollten. ... .. , _c;

Als anorganischer Füllstoff können gewöhnliche SiliciumdioxidfüiistolTe, wie für Silicongummis bekannt,

verwendet werden. .

Typische Beispiele dafür sind feinverteilt«: S.licium-.„ dioxidpulver, wie Rauchkieselgcl oder Sil.c.umd.ox.d-Aerogel Wenn die Teilchengröße des Siliciumdioxid* groß ist, wird die mechanische Festigkeit des erhalienene Elastomeren herabgesetzt. Die Teilchengröße des Siliciumdioxids muß also klein genug sein, dal . es eine Oberfläche von wenigstens 150 nr/g, B.^cmcssl·" ' nach der Stickstoffabsorptionsmethode, besitzt. i> t Menge an solchem, dem Gemisch zuzusetzenden Siliciumdioxid beträgt 20 bis 200Gewichts eile zu den obigen Mengen an den Bestandteilen a), b) und· Das zugesetzte organische Peroxm wird zum Vulkanisieren der erwähnten Polydiorganosiloxa, e bcn, tint Typische bekannte Beispiele hierRir sind Benz.oj

oxkI, üi-tert-butylperoxid, 2.4-DichlorbenK,y,p oxid, Dicumylperoxid oder Tcrl.-butylperbe, zoaL u-Menge an verwendetem organischen er Aid bun M 0.1 bis 5 Gew_:-% der Gesamtmengen d - ^

b) c) Füllstoff und Peroxid mittels eines Zwe wa zu misclers oder Innenmischers, lalls carder. a;

sammen mit einem Dispergiermittel, wie uM^s oxancstcr mit niedriger. Molekuhirgcwich de S hnol / B Diphenylsilandiol oder D.phenylnv-thy Γηόΐ .einem'die llitzebesUindigkeH verbessernd η Mittel wie F.isen(ll)-oxid, C erox.d oder l.iscndl) c'inrvlal und Pigmenten durchknetet. , _{r (1};,

' s gibt keine bestimmte Reihenfolge, in der du.

^IÜDie erfindungsgemäßen Formmassen werden etwa 30 Sekunde,"bts'etwa 1 Stunde lang entweder unter

Atmosphärendruck oder höherem Druck auf eine I cmperatur /wischen 80 und 200 C erhil/l und dann, lulls gewünscht, 2 bis 10 Stunden lang zur Nachvulkanisation auf eine Temperatur zwischen 150 und 250 C erhitzt, wodurch lilastomere mit hoher Einreißfestigkeit sowie überlegener bleibender Verformung, besserer Elastizität, Hitze-, Kälte-. Wetter- und Dampfbeständigkcit und ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften erhalten werden. Die erfindungsgemäl.ien Formmassen sind daher sehr brauchbar als Drahtisolationsmatcrialien, Dichtungs- und Vcrschlußmaterialicn und Verpackungsmaterialien, besonders an solchen Plätzen, wo hohe Einreißfestigkeiten erforderlich sind.

Einzelheiten der Erfindung werden erläutert durch die folgenden Beispiele, worin alle Teile und Prozente sich auf Gewicht beziehen, soweit nicht anders angegeben.

Beispiel 1

100 Teile S'olydimethylsiloxankautschuk mit einem Polymerisationsgrad von ungefähr 10 000, 7 Teile PoIymcthylvinylsiloxankautschuk mit einem Polymerisationsgrad von ungefähr 10 000 und bestehend aus 90Mol-% Dimethylsiloxyeinheiten und 10 Mol-% Mcthylvinylsiloxyeinheiten, 2 Teile Polymethylvinylsiloxanöl mit einem Polymerisationsgrad von ungefähr 100 und bestehend aus 95 Mol-% Dimethylsiloxycinheiten und 5 Mol-% Methylvinylsiloxyeinheiten, 40 Teile Siliciumdioxid-Aeroge! mit einer Oberfläche von 30OmVg und 4 Teile Diphcnylsilandiol werden auf einem Zweiwalzenmischer geknetet und dann eine Stunde lang auf 150 C erhitzt, um flüchtige Siloxanbestandteile und Wasser zu entfernen.

Zu d':r gekneteten Mischung werden anschließend homogen 0,5 % Benzoylperoxid als Vulkanisationskatalysator zugesetzt, und sie wurde unter einem Druck von 30 kg/cnr während 10 Minuten bei 120 (zu einer 2 mm dicken Platte gepreßt. Die clastomeren Eigenschaften der so hergestellten Proben und von solchen Proben, die 4 Stunden bei 200 C nachvulkanisiert wurden, sind im folgenden aufgeführt.

Nach dem
Pressen

Härte (ASTM-D-676) 42

Dehnung (%| 750

(ASTM-D-412)

Zugfestigkeit (kg/cnr') 80

Einreißfestigkeit (kg/cm) 40

(ASTM-D-624)

Elastizität (%) 40

(Bashore)

Versprödungspunkt -65 C

Nach weiterem
Erhitzen (Nnchvulkanisalion)

50
700

82
35

41

Beispiel 2

100 Teile Polydiorganosiloxankautschuk mit einem Polymerisationsgrad von etwa 8000 und bestehend aus 99,9 Mol-% Dimctiiylsiloxyeinheitcn und 0,1 Mol-% Methylvinylsiloxyeinhcilen, 3 Teile Polydiorganosiloxankautschuk mit einem Polymerisationsgrad von etwa 6000 und bestehend aus 90 Mol-% Dimcthylsiloxyeinheiten und 10 Mol-% Methylvinylsiloxyeinheiten, 2 Teile Polymethylvinylsiloxanöl mit einem PoIymcrisationsgrad von etwa 200 und bestehend aus W Mol-% Dimethylsiloxyeinhcilen und 10 Mol-% ,Vk-. [hylvinyisiloxyeinheüen, 40 Teile Rauclikieselsäure mit einer Oberlläch. von 300 m7g und 5IdIe Diphenylmclhylsilanol werden auf einem /weiwal/enmischer geknetet und dann I Stunde hing auf I So ( erhitzt.

Anschließend weiden der gekneteten Mischung homogen 1,5 Gewichtsprozent Silikonölpaste, die 50 Gew.-% 2,4-Dichlorbcnzoylpcroxid enthält, ziigelugi und die Mischung H) Minuten lang bei 120 C unter einem Druck von 30 kg/cnr zu einer 2 mm dicken Platte geprel.it. Die clastomeren Eigenschaften der so hergestellten Proben und von solchen, die einer 24stündigen Nachvulkanisation bei 250 C unterworfen wurden, sind im folgenden aufgeführt.

	Be	N;ic!) drin	Nach UL-Jkicni
	Pressen	Erhitzen (Nach-
		vulkanisation)
Härte	43	5(J
Dehnung (%)	700	5H0
Zugfestigkeit (kg/cnr)	100	80
kinrcißlestigkeit	40	30
(kg/cm)
Elastizität (%)	40	—
(Bashore)
i s ρ i c I 3

Zu der nach Beispiel 2 hergestellten gekneteten Mischung werden homogen 0,5% Di-tcrt.-butylperoxid als Katalysator zugesetzt, und das Gemisch wird 10 Minuten lang bei 170 C und einem Druck von 30 kg/cnr zu einer 2 mm dicken Platte gepreßt. Die elastomeren Eigenschaften der so hergestellten Proben und von solchen, welche 4 Stunden lang bei 200 C nachvulkanisiert wurden, sind im folgenden aufgeführt.

Nach dem Nach weilcrem
Pressen Erhitzen (Nach

vulkanisation)

Härte 48 52

Dehnung (%) 670 620

Zugfestigkeit (kg/cm²) 103 100

Einrcißfestigkeit 38 37

(kg/cm)

Elastizität^/») 53 52

(Bashore)

Beispiel 4

100 Teile Polydiorganosiloxankautschuk mit einem Polymerisalionsgrad von 12 000 und bestehend aus 96,9 Mol-% Dimethylsiloxyeinheiten, 3 Mol-% Diphcnylsiloxycinheilcn und 0,1 Mol-% Methylvinylsiloxyeinheiten, 4 Teile Polydiorganosiloxankautschuk mit einem Polymerisationsgrad von ungefähr 10 000 und bestehend aus 92 Mol-% Dimethylsiloxyeinheiten, 5 Mol-% Methylvinylsiloxyeinheiten und 3 Mol-% Diphenylsiloxycinheitcn, 0,8 Teile Polymethylvinylsiloxanöl mit einem Polymerisationsgrad von etwa 400 und bestehend aus 80 Mol-% Dimethylsiloxyeinheilen und 20 Mol-% Methylvinylsiloxyeinheiten, 45 Teile

Rauchkieselsäure mit einer Oberfläche von 38OmVg. 3 Teile Diphenylmethylsilanol und 3 Teile Diphenylsilandiol werden in einem Innenmischer zu einer homogenen Mischung geknetet, welche 2 Stunden lang auf 150 C erhitzt wird.

Zu der so erhaltenen Mischung werden 1,2% SiIikonölpaste, die 50Gew.-% Benzoylperoxid enthält.

zugesetzt, und das Gemisch wird 10 Minuten lang bei 120 C unter einem Druck von 30 kg/cm² zu einer 2 mm dicken Platte gepreßt. Die elastomeren Eigenschaften der so hergestellten Proben und von solchen, die in einer Nachvulkanisation entweder bei 200⁰C während 72 Stunden oder bei 250 C während 24 Stunden behandelt wurden, sind im folgenden aufgeführt.

Nach dem Nach weiterem fressen Erhitzen (Nachvulkanisation)

	Beispiel 5	50	72Std.	24Std.
		700	bei	bei
		112	200 C	250 C
Härte			56	55
Dehnung (%)	45	603	530
Zugfestigkeit		110	90
(kg/cm²)	40
Einreißfestigkeit		38	34
(kg/cm)	-90
Elastizität (%)		-	-
(Bashore)
Versprödungspunkt	-	-
(O
und Vergleichsversuche

Zu der Siloxanmischung, bestehend aus Siloxankautschuken mit Ilydroxydimethylendgruppen [Bestandteile a) und b)] und Dimethylsiloxanöl mit Trimcthylsilylcndgruppcn [Bestandteil c)] wurden 5 Teile Diphcnylsilandiol und 40 Teile Rauchkieselsäurc mit einer Oberfläche von 38Om^?/g gegeben, und die Mischung wurde aufcincm Zwciwalzcnmischcr gemischt. Zu der gekneteten Mischung wurden homogen als

Tabelle 1

Vulkanisationsmittel 0,5% (bezogen auf die Gesamtmischung) Dicumylperoxiu gegeben, und das Gemisch wurde 10 Minuten lang bei 160"C und einerr Druck von 30 kg/cm² zu einer 2 mm dicken Platt« gepreßt, welche weitere 4 Stunden auf 200⁰C erwärm wurde. Die so hergestellten Proben besaßen die ir der Tabelle 2 aufgeführten elastomeren Eigenschaften

Nr.	Bestandteil ι I	1) Il	III	Bestandteil I	b) II	III	Bestandteil I	c) 11	III
Ver gleich 1	O	10 000	100	10	10 000	0,7	5	100	2
Ver gleich 2	O	K)O(K)	KK)	10	10 000	15	5	100	2
Ver gleich 3	O	K)(K)O	100	3	10 000	K)	5	100	2
Ver gleich 4	0,3	8 (K)O	KK)	30	10 000	1,5	5	100	I
Ver gleich 5	0,045	8 000	KK)	K)	K)(K)O	3			0
Ver gleich 6	0,045	8 000	100	10	10 000	3	K)	200	7
Ver gleich 7	0,045	8 000	100	IO	K)OOO		2	200	3
Ver gleich 8	0,045	8 (KK)	100	10	10 000	2	K)O	200	0,7

709 Mb

Foitsct/uiH:

Bestandteil a)
I Il

III

Bestandteil b)
II

III

Bestandteil c)
1 II

Beispiel 5

0,045

!000

100

000

10

200

Mol-% an Methylvinylsiloxyeinheiten, die in dem jeweiligen Bestand enthalten sind. II Polymerisationsgrad des jeweiligen Bestandteils
III Teile des jeweiligen Bestandteils.

Die außerhalb des Erfindungsbereiches liegenden Zahlenwerte sind zur Verdeutlichung unterstrichen. Tabelle 2

Nr.	Härte	Dehnung (%)	Zug festigkeit (kg/cm²)	Einreiß- lcstigkeit (kg/cm)	Bemerkungen
Vergleich I Vergleich 2 Vergleich 3	35 62 59	700 270 360	50 60 73	27 20 22	Elastizität: 30% halbvulkani sierter Gummi geringe Dehnung, spröde
Vergleich 4 Vergleich 5	65 50	320 660	85 83	18 27	außerordentlich geringe Hitzebeständigkeit
Vergleich 6	53	700	63	28
Vergleich 7	51	580	95	26
Vergleich 8	48	700	80	33	Plnrninr..!.'.-I. -·. ,

Beispiel 5 50

20 Stunden Erhitzen der Probe auf 250'¹C) : 20> Auftreten von feinen Löchern im gesamten Plaltenbcreich

600

39

Claims

Palentansprüche:

I. Vulkanisierbare, Vinylgruppen enthaltende Organopolysiloxanformmasse, welche einen anorganischen Füllstoff, ein organisches Peroxid und gegebenenfalls ein oder mehrere Siloxanester oder Silanole mit niedrigem Molekulargewicht als Dispergiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als Organopolysiloxan eine Mischung von
a) 100 Gewichtsteilen Polydiorganosiloxan mit einem Polymerisationsgrad von wenigstens 30(XJ, das in seinen Molekülen keine Vinylgruppen oder das von 0,02 bis 0,3 Mol-% an Vinylgruppen aufweisende Siloxancinheiten enthalt, b)l bis: 10 Gewichtsteilen Polydiorganosiloxan mit einem Polymerisationsgrad von wenigstens 3000 und einem Gehalt von 5 bis 20 Mol-% Vinylgruppen aufweisende Siloxaneinheilen, und,

c) 0,5 bis 5 Gewichtsteilen Polydiorganosiloxiin mit einem Polymerisationsgrad von 10 bis 1000 und einem Gehalt von 5 bis 90 Mol-% an Vinylgruppen aufweisende Siloxaneinheiten enthalten ist.
2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile a) und b) jeder bis zu 5 Mol-% an Phenylreste aufweisende Siloxaneinheiten und der Bestandteil c) bis zu 20 Mol-% an Phenylreste aufweisende Siloxaneinheiten enthalten.
3. Verfahren zum Härten der Formmasse nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse 30 Sek. bis 1 Std. bei 80 bis 200 C unter Atmosphärendruck oder höherem Druck vulkanisiert und gegebenenfalls anschließend 2 bis 10Std. bei 150 200 C nachvulkanisiert wird.