DE2029696B2 - Glasfaserverstärktes Kunststoffgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Glasfaserverstärktes Kunststoffgranulat und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
Wesentlich hierbei ist im Gegensatz zu dem bekann-
ten, unter Verwendung eines Kopplungsmittels hergestellten Granulat, daß dieses Silan-Kopplungsmittel
mit dem thermoplastischen Kunststoff sehr gut ver-50
mischt wird, daß also dieses Kopplungsmittel in den
Die Erfindung bezieht sich auf ein glasfaserver- Überzug eingebracht ist, was natürlich nicht ausstärktes
Kunststoffgranulat mit einem Kern aus einem schließen soll, daß im Einzelfall auch der Glasfaserlängsverlaufenden
zusammenhängenden, gegebenen- strang vorher wie bekannt mit einem Kopplungsmittel
falls mit einem Kopplungsmittel vorbehandelten versehen wird.
Glasfaserstrang und einem einen thermoplastischen 55 Bisher wurde das Silan-Kopplungsmittel unter
Kunststofl enthaltenden Überzug. Einhaltung des gleichen Gewichtsprozentsatzes als
Derartiges Granulat, wie es z. B. aus der US-PS Überzug auf das zusammenhängende Vorgespinst
77 501 bekannt ist, wird zur Herstellung von aufgebracht, und es hat sich gezeigt, daß die unter
glasfaserverstärkten Erzeugnissen verwendet, die auf Verwendung eines derart hergestellten Granulats
dem gesamten Gebiet der Technik in zunehmendem 60 hergestellten Spritzteile eine erheblich niedrigere
Maß eingesetzt werden. Zur Herstellung solcher Er- Zugfestigkeit hatten als solche Erzeugnisse, bei denen
Zeugnisse wird neuerdings Granulat mit hohem Glas- das Silan-Kopplungsmittel in dem geschmolzenen
anteil mit thermoplastischen Teilchen in einer Misch- Thermoplasten dispergiert wird,
trommel vermischt und dann mit Spritzmaschinen Es gibt bis jetzt keine Erklärung dafür, daß sich
weiter verarbeitet, was erheblich billiger ist, als das 65 eine erhebliche Steigerung der Zugfestigkeit bei
übliche Verfahren, bei dem alle Teilchen den gleichen Spritzteilen, die unter Verwendung des erfindungs-
Prozentsatz an Glas aufweisen. Es läßt sich also eine gemäßen Granulats hergestellt und mit thermo-
wesentliche Kostensenkung erreichen, wenn man den plastischen Teilchen gemischt werden, gegenüber
20 29S96 φ
3 Γ 4
solchen Erzeugnissen ergibt, die zwar die gleiche Zusammenhang mit der Herstellung von Granulat
chemische Zusammensetzung haben, wobei jedoch und der Verwendung thermoplastischer Kunststoffe,
das Silan-Kopplungsmittel auf dem Vorgespinst an- Die Erfindung wird nachstehend an Hand der in
das Silan-Kopplungsmittel auf dem Vorgespinst an- Die Erfindung wird nachstehend an Hand der in
geordnet ist der Zeichnung dargestellten Ausführungsteispiele
Es soll deshalb auch keine Theorie zur Erklärung 5 näher erläutert, wobei in den Figuren einander
dieser unerwarteten Ergebnisse aufgestellt werden, entsprechende Teile jeweils mit gleichen Bezugszahlen
die sich mit Hilfe der Erfindung erzielen lassen. Bis bezeichnet sind,
jetzt wird lediglich angenommen, daß mindestens die Es zeigt
jetzt wird lediglich angenommen, daß mindestens die Es zeigt
nachstehend genannten Faktoren zu dem erwähnten F i g. 1 einen Strangpreßkopf zur Durchführung
Ergebnis beitragen: io des ertindungsgemäßen Verfahrens im Längsschnitt,
F i g. 2 perspektivisch in einem größeren Maßstab
a) Wenn das Vorgespinst die gesamte Menge des ein glasfaserverstärktes thermoplastisches Granulat,
Silan-Kopplungsmittels (ohne Berücksichtigung F i g. 3 einen in einem noch größeren Maßstab
des in dem Überzug auf den Glasfasern enthal- gezeichneten Teil eines Längsschnitts durch das mit
tenen Kopplungsmittels) trägt, ergeben sich 15 Hilfe des Strangpreßkopfes nach F i g. 1 hergestellte
Störungen bezüglich der Benetzung, der chemi- Erzeugnis nach dem Verlassen des Strangpreßwerkschen
Bindung oder etwaiger anderer physiko- zeugs, wobei der Schnitt längs der Linie 3-3 in F i g. 2
chemischer Vorgänge, auf die das Entstehen verläuft,
einer Bindung zwischen dem Harz und dem F i g. 4 einen Querschnitt längs der Linie 4-4 in
Kopplungsmittel zurückzuführen ist; 20 Fig. 3.
b) das Vorhandensein großer Mengen des Silan- In F i g. 1 erkennt man einen insgesamt mit 10
Kopplungsmittels auf dem Vorgespinst führt zum bezeichneten Strangpreßkopf mit sich kreuzenden
Entstehen physikalischer Absorptionsschichten, Kanälen, der einen Matrizenkörper 12 und eine
die dem Thermoplast nicht zu Bindungszwecken Strangpreßdüse 14 umfaßt. In einer durchgehenden
zur Verfugung stehen; 25 Bohrung des Matrizenkörpers 12 und der Düse 14
c) die Dispersion der Glasfasern wird gestört. ist ein Dorn 16 angeordnet, der eine Längsbohrung
aufweist, durch die hindurch sich das zusammen-
Eine zweite Lösung der Aufgabe besteht darin, daß hängende Vorgespinst 18 erstreckt Das Vorgespinst
der Überzug aus einer Mischung des thermoplastischen kann von einer nicht dargestellten Vorratsrolle aus
Kunststoffes mit darin dispergierten Glasfasern be- 30 oder mit Hilfe einer anderen Vorrichtung zugeführt
steht. werden. Der Dorn 16 umfaßt eine Abweiserbuchse 20
Auch mit dieser Lösung konnten gute Ergebnisse und einen sich verjüngenden Ansatz 22, der in die
hinsichtlich der Weiterverarbeitung und der Festigkeit Bohrung der zum Formen dienenden Düse 14 des
des Enderzeugnisses festgestellt werden. Strangpreßkopfes 10 hineinragt.
Es hat sich gezeigt, daß die Gefahr der Faser- 35 Der Matrizenkörper 12 besitzt einen Einlaß 24,
zusammenballung vermindert oder völlig vermieden der mit dem Auslaß eines nicht dargestellten Extruders
werden kann, indem die Glasfasern in dem thermo- in Verbindung steht, der ein geschmolzenes thermoplastischen
Überzug dispergiert werden, anstatt die plastisches Material zum Überzug des Glasfaser-Größe
des zentralen Kerns zu erhöhen. Auf diese stranges, der Bohrung 26 des Einlasses 24 des Matrizen-Weise
wird die bei bekannten Verfahren während der 40 körpers 12 zuführt.
Mischung des Granulats vor dem Einspritzen be- Der Matrizenkörper 12 kann mit nicht dargestellten
stehende Gefahr des Abbrechens der Glasfasern und Heizmitteln versehen sein, durch die der Thermoplast
die Erhöhung der Dichte mit der Folge einer schwieri- im geschmolzenen Zustand gehalten wird, in vielen
geren Weiterverarbeitung ausgeschaltet. Fällen wird jedoch der Thermoplast so weit erhitzt
Besonders positive Ergebnisse haben die Versuche 45 worden sein, daß er in dem Strangpreßkopf auch dann
gebracht, bei denen gemäß einer vorteilhaften Weiter- flüssig bleibt, wenn keine Heizmittel vorgesehen sind,
bildung der Erfindung in der Mischung aus thermo- Die Bohrung 26 steht in Verbindung mit der Buhplastischem
Kunststoff und Silan-Kopplungsmittel rung 28, in der der Dorn 16 und dessen konischer
Glasfasern dispergiert sind, wobei der Anteil des Ansatz 22 angeordnet sind.
Silan-Kopplungsmittels in der Mischung zwischen 50 Die Abweiserbüchse 20 des Dorns 16 verhindert
0,25 und 4 Gewichtsprozent und der Anteil des das Eindringen von geschmolzenem Thermoplast in
Glases in dem Granulat insgesamt zwischen 1 und 90, den im linken Teil von F i g. 1 dargestellten hinteren
vorzugsweise zwischen 61 und 90, Gewichtsprozent Teil des Matrizenkörpers,
betragen soll. Das zusammenhängende Vorgespinst 18 wird durch
betragen soll. Das zusammenhängende Vorgespinst 18 wird durch
Die Erfindung bezieht sich schließlich auch noch 55 die Bohrung des Dorns 16 geführt und tritt an dem
auf ein Verfahren zum Herstellen eines derartigen sich verjüngenden Ansatz 22 des Dorns in die Bohrung
glasfaserverstärkten Kunststoffgranulates, bei dem der Düse bzw, des Strangpreßwerkzeugs ein.
ein gegebenenfalls mit einem Kopplungsmittel vor- In der Bohrung 28 wird das von dem Dornansatz 22
ein gegebenenfalls mit einem Kopplungsmittel vor- In der Bohrung 28 wird das von dem Dornansatz 22
behandelter zusammenhängender Glasfaserstrang mi. ablaufende zusammenhängende Vorgespinst mit den
einem geschmolzenen thermoplastischen Kunststoff 60 Thermoplast überzogen, und das den Überzug tragen Ie
ummantelt, der Thermoplast zum Erstarren gebracht Vorgespinst wird aus der Düse 14 abgeführt. Z 1
und der ummantelte Strang granuliert wird, welches diesem Zweck kann man eine nicht dargestellte A fdadurch
gekennzeichnet ist, daß die Ummantelung wickelrolle oder den Strang einklemmende Transpor.-des
Glasfaserstranges mit einem Gemisch des Thermo- walzen vorsehen; diese ebenfalls nicht gezeigten Transplasten mit einem Silan-Kopplungsmittel oder Glas- 65 portwalzen führen den Strang einem Zerhacker zu,
fasern oder beiden in einem Extrudiervorgang erfolgt. der den mit dem Überzug versehenen Strang in g:rade
Dieser kennzeichnende Verfahrensschritt ist zwar aus Zylinder mit der gewünschten Länge zerschneide:. Die
der US-PS 29 40 885 an sich bekannt, doch nicht im Vorratsrolle, die Aufwickelrolle, der Zerhacker und
lie Transportwalzen gehören zu bekannten Vorrich- einer Trommel nicht auseinander, und daher enttungen,
wie sie beim Herstellen zylinderförmiger stehen auch keine Zusammenballungen von Flaum.
Granulate aus thermoplastischen 'Polymerisaten zum Auch bei den in dem thermoplastischen Überzug
Erzeugen von Spritzteilen verwendet werden. dispergierten Glasfasern entstehen keine Zusammen-
Bei einer ersten Ausführung besteht der Überzug 5 ballungen von Flaum.
aus einer Mischung eines thermoplastischen Kunst- Das in F i g. 2 dargestellte Granulat hat die Form
stoffes mit einem Silan-Kopplungsmittel. Die Menge eines geraden Zylinders, dessen Durchmesser etwa
des in dem geschmolzenen Thermoplasten enthaltenen 2,4 bis 6,4 mm und dessen Höhe etwa 3,2 bis 12,7 mm
Süan-Kopplungsmittels soll derart sein, daß das glas- betragen soll. Granulate mit diesen Abmessungen
faserverstärkte Granulat 0,25 bis 4,0 Gewichtsprozent io lassen sich mit Hilfe der gebräuchlichen Spritzgießdes
dispergierten Silan-Kopplungsmittels enthält; hier- maschinen einwandfrei verarbeiten,
bei ist ein etwa schon in dem Überzug der Glasfasern F i g. 3 zeigt den Aufbau des mit dem Überzug
bei ist ein etwa schon in dem Überzug der Glasfasern F i g. 3 zeigt den Aufbau des mit dem Überzug
enthaltenes Silan-Kopplungsmittel nicht berücksich- versehenen zusammenhängenden Vorgespinstes beim
tigt. Verlassen der Düse 14, dss von einem Überzug aus
Es sind zahlreiche Arten von Silan-Kopplungs- 15 dem thermoplastischen Polymerisat umschlossen ist,
mitteln bekannt, und diese Stoife sind in der ein- der dispergierte Glasfasern 32 und ein Silan-Koppschlägigen
Fachliteratur ausführlich beschrieben. Als lungsmittel enthält.
Beispiele für geeignete Silan-Kopplungsmittel, die in Das zusammenhängende Vorgespinst 18 kann aus
Verbindung mit Thermoplasten verwendet werden einem oder mehreren, beispielsweise drei, zusammenkönnen,
seien die folgenden genannt: Vinyltriethoxy- 20 hängenden Vorgespinststrängen gebildet sein. Das
silan, Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Vorgespinst soll vorzugsweise eine Länge von etwa 200
Beta - (3,4) - Epoxycxclohexyl - Äthyltrimethoxysilan, bis 8000 m/kg haben. Das Vorgespinst soll aus Glas
Gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, N-Beta- der Sorte E bestehen, wobei der Durchmesser vorzugs-(Aminoäthyl)
- Gamma - Aminopropyltriethoxysilan, weise etwa 0,005 bis 0,015 mm beträgt. Normaler-Gamma-Chloropropyltrimethoxysilan
und Gamma- 25 weise kann man auch Fasern aus Glas der Sorte G Mercaptopropyltrimethoxysilan. Die nachstehende all- mit einem Durchmesser von etwa 0,009 mm oder
gemeine Strukturformel gilt für die meisten Silan- Fasern aus Glas der Sorte K mit einem Durchmesser
Kopplungsmittel, die zusammen mit Thermoplasten von etwa 0,013 mm verwenden,
verwendbar sind: Es steht eine große Auswahl an geeigneten Mate-
verwendbar sind: Es steht eine große Auswahl an geeigneten Mate-
30 rialien zum Überzug zur Verfugung. Diese variieren
in Abhängigkeit von dem jeweils verwendeten Thermoplasten. Beispielsweise kann es sich bei einem geeigneten
handelsüblichen Überzugsmaterial um ein Hierin bezeichnet X eine hydrolysierbare Gruppe, Dreikomponentensystem handeln, das ein Silan-Kopp-
und zwar gewöhnlich einen Ester nach der Formel 35 lungsmittel, ein Schmiermittel zum Verhindern einer
0(CHj)nH, wobei η für 1 bis 3 Kohlenstoffatome Schädigung der Glasfasern durch eine Scherwirkung
steht. Y bezeichnet eine organofunktionelle Gruppe, bei mechanischer Berührung zwischen den Glasdie
unter Berücksichtigung ihrer Verträglichkeit mit fasern und ein kittähnliches Material enthält, z. B.
dem betreffenden Harz gewählt ist; als allgemeine Polyvinylalkohol oder ein anderes wasserlösliches
Beispiele seien die folgenden genannt: 40 Filmbildungsmittel.
Wie insbesondere aus F i g. 4 ersichtlich, füllt der das Silan-Kopplungsmittel enthaltende thermoplastische
Überzug 30 des Strangs die Hohlräume und Lücken in der Umgebung des zusammenhängenden
45 Vorgespinstes aus. Die Glasfasern 32 in dem das Silan-K oppiungsmittel enthaltenden thermoplastischen Überzug
30 sind im wesentlichen regellos verteilt.
Das Erstarren des geschmolzenen thermoplastischen
Hierbei hat w einen Wert zwischen 1 und 3, und es Überzugs 30 läßt sich leicht durch Abkühlen in Luft
bezeichnet die Zahl der Methylgruppensubstitutionen. 50 herbeiführen, nachdem der Strang die Düse 14 ver-Bei
dem in den F i g. 2 bis 4 dargestellten Aus- lassen hat.
führungsbeispiel besteht der Überzug 30 aus einem Zwar erweist sich glasfaserverstärktes thermo-
thermoplastischen Polymerisat und enthält sowohl plastisches Granulat gemäß der Erfindung, das zum
dispergierte Glasfasern 32 als auch ein Silan-Kopp- Mischen mit thermoplastischen Teilchen geeignet ist,
lungsmittel. 55 dann als besonders vorteilhaft, wenn es Glas in einem
Bei dem Überzugsmaterial, das dem Strangpreß- sehr hohen Gewichtsprozentsatz von z. B. 61 bis
kopf 10 von dem Extruder zugeführt wird, kann es 90 Gewichtsprozent enthält, doch kann man die
sich dabei entweder um ein Gemisch aus Glasfasern, Konzentration des Glases in dem Granulat innerhalb
z. B. zerhackten Vorgespinsten, dem Silan-Kopp- eines sehr großen Bereichs von 1 bis 90 Gewichtslungsmittel
und thermoplastischem Material oder 60 prozent variieren. Hierbei richtet sich die Konzenaber
um ein Gemisch aus aufgeschmolzenen thermo- tration des Glases nach der Glasmenge, die in dem
plastischen Pellets, die dispergierte Glasfasern ent- gespritzten Erzeugnis vorhanden sein soll, und ist
halten, und dem Silan-Kopplungsmittel handeln. eine Funktion der Menge an thermoplastischen
Da der Überzug, der das Polymerisat und die darin Teilchen, die mit dem Granulat gemischt werden,
dispergierten Glasfasern umfaßt und das Vorgespinst 65 Als thermoplastische Kunststoffe kommer, alle jene umschließt, steif ist und härter als die bis jetzt üblichen in Frage, die zum Herstellen glasfaserverstärkter Polymerisatüberzüge, bricht das Granulat selbst bei Spritzteile geeignet sind. Hierzu gehören z. B. die einem hohen Prozentsatz an Glas, beim Mischen in Nylonpolyamide, Polystyrol und dessen Mischpoly-
dispergierten Glasfasern umfaßt und das Vorgespinst 65 Als thermoplastische Kunststoffe kommer, alle jene umschließt, steif ist und härter als die bis jetzt üblichen in Frage, die zum Herstellen glasfaserverstärkter Polymerisatüberzüge, bricht das Granulat selbst bei Spritzteile geeignet sind. Hierzu gehören z. B. die einem hohen Prozentsatz an Glas, beim Mischen in Nylonpolyamide, Polystyrol und dessen Mischpoly-
Epoxidäther | OCH2CHCH2O; |
Amine | NH2,NHCH3,NHCH2CH„NH2; |
Epoxide | CH2CHCH2O; |
Halogene | Cl, Br; |
Olefine | CH = CH2. |
merisate, ferner Polyolefine, Polyacrylate wie Poly- ergaben sich die gleichen Zugfestigkeitswerte wie bei
carbonate, Polysulfone und Polyphenylenoxid, Ace- dem Beispiel 1.
tale, Polyurethane sowie Polyvinylchlorid. Beispiel 3
Die nachstehenden Beispiele dienen zur näheren
Erläuterung der Erfindung. 5 Das Verfahren nach dem Beispiel 2 wurde wieder
holt, wobei das Kopplungsmittel zuerst den zer-
Beispiel 1 hackten Glasfasern der Sorte PPG 3129 beigefügt
wurde, woraufhin dieses Gemisch mit dem PoIy-
Einem glasfaserverstärkten Polypropylengranulat, propylen gemischt wurde. Es wurden Ergebnisse
das 20 Gewichtsprozent Glasfasern enthält, wird das io erzielt, die mit denjenigen nach dem Beispiel 1 ver-Silan-Kopplungsmittel
Gamma-Glycidoxypropyltri- gleichbar waren,
methoxysilan, d. h. OCHjCHCHüCKCHs^SKOCH^a
methoxysilan, d. h. OCHjCHCHüCKCHs^SKOCH^a
in einer Menge beigefügt, die 1 5 Gewichtsprozent Beispiel 4
der Menge des Granulats entspricht. Das Granulat
wird in Chargen von je etwa 22,5 kg in einer Misch- 15 Das Verfahren nach dem Beispiel 2 wurde wiedertrommel
behandelt, um eine gleichmäßige Dispersion holt, wobei zuerst das Kopplungsmittel dem PoIyzu
gewährleisten. Das Gemisch aus dem Granulat propylengranulat beigefügt und dann das Gemisch
und dem Kopplungsmittel wird mit Hilfe eines mit zerhackten Glasfasern der Sorte PPG 3129 ge-50-mm-Extruders
extrudiert und dem Strangpreß- mischt wurde. Es wurden wiederum mit dem Beikopf nach F i g. 1 zugeführt, um in Berührung mit 20 spiel 1 vergleichbare Ergebnisse erzielt
einem zusammenhängenden Glasvorgespinst (Materialbezeichnung PPG 6532) gebracht zu werden, das B e i s ρ i e 1 5
direkt von einem Vorratswickel abgezogen wird.
einem zusammenhängenden Glasvorgespinst (Materialbezeichnung PPG 6532) gebracht zu werden, das B e i s ρ i e 1 5
direkt von einem Vorratswickel abgezogen wird.
Dieses Vorgespinst besteht aus Glasfasern der Sorte K Das Verfahren nach dem Beispiel 1 wurde wieder-
und wird in zwei Strängen durch eine Düse mit einem 25 holt, jedoch wurde an Stelle des Kopplungsmittels
Durchmesser von 3,18 mm geleitet, so daß man einen Gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan das Kopp-Strang
mit einem Gewicht von etwa 8,35 g/m erhält, lungsmittel Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxyder
sich mit einer Geschwindigkeit von etwa 153 m/ silan verwendet. Die Prüfung nach dem ASTM-Zermin
bewegt. Das fertige Erzeugnis enthält 60 Ge- reißversuch D 638 ergab eine Zugfestigkeit von etwa
wichtsprozent Glas. Während dieses Herstellungsvor- 30 630 kg/cm* im Vergleich zu etwa 525 kg/cm2 bei
gangs wird der Extruder mit einer Temperatur von Probestücken, die ohne Verwendung eines Silan-Koppetwa
220 bis 232° C betrieben, und Heizelemente in lungsmittels hergestellt waren,
dem Strangpreßkopf werden so eingeregelt, daß sich
dem Strangpreßkopf werden so eingeregelt, daß sich
der Kopf auf einer ähnlichen Temperatur befindet. Beispiel 6
Der Extruder arbeitet hierbei mit 8 U/min. 35
Aus einem Gemisch von 50 Gewichtsprozent Gra- Glasfaserverstärktem Polysulfongranulat, das 30 Ge-
nulat mit der angegebenen Glaskonzentration und wichtsprozent Glasfasern enthält (Materialbezeich-50
Gewichtsprozent Polypropylenpulver wird nach nung GF 1006), wird das Silan-Kopplungsmittel in
dem Spritzpießverfahren ein Satz von Probestücken einer Menge entsprechend 2,0 Gewichtsprozent beifür
den ASTM-Zerreißversuch D 638 hergestellt. Die 40 gefügt. Zum gleichmäßigen Dispergieren des Kopp-Zuj
festigkeit der Probestücke betrug etwa 667 kg/cm* lungsmittels wurde das Gemisch in einer Mischim
Gegensatz zu etwa 527 kg/cm8 bei auf ähnliche trommel behandelt. Das Gemisch wurde mit Hilfe
Weise, jedcch ohne Verwendung des Kopplungs- des Strangpreßkopfes 10 über 22Strängen eines zumttels
hergestellten Vergleichsprobestücken. sammenbängenden Vorgespinstes aus Glasfasern der
Zu Vergleichszwecken wurde das Verfahren nach 45 Sorte K extrudiert, wobei das Gewicht des Vorgedim
ersten Absatz dieses Beispiels 1 wiederholt, spinstes etwa 0,286 g/m betrug. Das fertige Erzeugnis
jedoch wurde die gesamte Menge des Silan-Kopp- enthielt 76% Glas. Die Untersuchung eines Probelungsmittels
als Überzug auf das zusammenhängende Stückes für den ASTM-ZerreiBversuch, das 30%
Glasvorgespinst aufgebracht, und dem extrudierten Glasfasern enthielt, zeigte eine Bruchfestigkeit von
Gemisch aus Polypropylen und Glasfasern wurde 50 etwa 1400 kg/cm2 im Vergleich zu etwa 1200 kg/cmr
kein Kopplungsmittel beigefügt. Ein Gemisch aus bei einem ohne das Silan-Kopplungsmittel herge
50 Gewichtsprozent Granulat aus dem so vorbereiteten stellten Probestück.
Konzentrat und 50 Gewichtsprozent Polypropylen- Beispiel 7
Konzentrat und 50 Gewichtsprozent Polypropylen- Beispiel 7
pulver wurde durch Spritzen zu Probestücken für den p
ASTM-Zerreißversuch D 638 verarbeitet. Während 55 Polypropylen, das 1 Gewichtsprozent des gleich
sich bei der Anwendung der Erfindung, wie erwähnt, mäßig dispergierten Kopplungsmittels enthielt, wurdi
eine Zugfestigkeit von etwa 667 kg/cm2 ergab, hatten auf ein zusammenhängendes Glasvorgespinst extru
diese Probestücke nur eine Zugfestigkeit von etwa diert, das 48 Glasfasern umfaßte, deren Gewicht etwi
555 kg/cm*. 0,137 g/m betrug. Das fertige Erzeugnis enthiel
60 40 Gewichtsprozent Glasfasern. Die Zugfestigkei
Beispiel 2 dieses Materials, das direkt zu Probestücken tür dei
ASTM-Zerreißversuch D 638 verarbeitet wurde, be
Das Verfahren gemäß dem Beispiel 1 wurde wieder- trug etwa 725 kg/cm2 im Vergleich zu etwa 560 kg/cm
holt, jedoch wurde Polypropylengranulat und zer- bei einem auf herkömmliche Weise hergestellte
hackte Glasfasern der Sorte PPG 3129 an Stelle der 65 Probestück.
Sorte MF 1004 verwendet. Das Kopplungsmittel Bezüglich des Beispiels 7 ist zu bemerken, daß m
wurde dem vorbereiteten Gemisch vor der Behandlung der Thermoplast und das Silan-Kopplungsmitt
in einer Mischtrommel direkt beigefügt Hierbei auf das Glasvorgespinst extrudiert wurde.
9 10
Beispiel 8 Beispiel 10
Glasfaserverstärktes Polystyrolgranulat, das 20 Ge- Nylon 6, das zu 40% gleichmäßig dispergierte Glaswichtsprozent
an dispergierten Glasfasern enthielt fasern enthielt, die behandelt worden waren, um sie
(Materialbezeichnung CF-1004), wurde mittels eines 5 als Verstärkungsmaterial für Nylon geeignet zu
50-mm-Extruders extrudiert und dem Strangpreß- machen, wurde zusammen mit 30 Strängen eines zukopf
nach F i g. 1 zugeführt, durch den ein zusam- sammenhängenden Glasfaservorgespinstes mit einem
menhängendes Vorgespinst (Materialbezeichnung Gewicht von etwa 0,27 g/m extrudiert. Das Erzeugnis
PPG 539) geleitet wurde. Das Vorgespinst bestand besaß ein Gewicht von rund 12 g/m und enthielt
aus Glasfasern der Sorte K und wurde in zwei Strängen io 0,77 g Nylon 6, 1,51 g gleichmäßig dispergierte Glasdurch
eine Düse mit einem Durchmesser von etwa fasern und 2,67 g des zerhackten Glasvorgespinstes.
3,2 mm geleitet, so daß man einen Strang mit einem
Gewicht von etwa 8,35 g/m erhielt, der sich mit einer Beispiel 11
Geschwindigkeit von etwa 150 m/min bewegte. Das
Geschwindigkeit von etwa 150 m/min bewegte. Das
fertige Erzeugnis enthielt 61 Gewichtsprozent Glas. 15 Ein Polypropylen-Homopolymerisat mit dem
Während des Verarbeitungsvorgangs wurde der Ex- Schmelzindex 8 bis 10, das 30% Glasfasern enthielt,
truder bei einer Temperatur von etwa 260 bis 295 0C die so behandelt waren, daß sie mit dem Polypropylen
betrieben, und der Strangpreßkopf 10 wurde durch zusammenwirken konnten, wurde konvergierend zu-
Heizvor richtungen auf einer ähnlichen Temperatur sammen mit in der gleichen Weise vorbehandelten
gehalten. Der Extruder wurde mit einer Drehzahl so Glasfasern mit einem Gewicht von etwa 0,137 g/m
von 8 U/min betrieben. extrudiert. Es wurden 48 zusammenhängende Vorge-
. in spinststränge verwendet, so daß das fertige Erzeugnis
B e 1 s ρ 1 e 1 9 ein Gewicht von etwa 9,4 g/m hatte. Der Überzug
Man kann das Verfahren nach dem Beispiel 8 aus dem Harz und den dispergierten Glasfasern wog
wiederholen, wobei jedoch dem Extruder Polystyrol- 25 etwa 2,8 g/m und enthielt etwa 0,85 g/m an gleich-
granulat und zerhackte Glasfasern der Sorte PPG 539 mäßig dispergierten Glasfasern. Der gesamte Gehalt
zugeführt werden. an Glasfasern betrug 79%.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (5)
1. Glasfaserverstärktes Kunststoffgranulat mit ergeben, wenn ein bekanntes Granulat verwendet
einem Kern aus einem längsverlaufenden zu- 5 wird, das zahlreiche zu einem Strang vereinigte
sammenhängenden, gegebenenfalls mit einem Glasfasern umfaßt und demeatsprechend einen sehr
Kopplungsmittel vorbehandelten Glasfaserstrang hohen Glasanteil in der Größenordnung von 61 bis
und einem einen thermoplastischen Kunststoff 90 Gewichtsprozent enthält Dies ist zurückzuführen
enthaltenden Überzug, dadurch gekenn- auf das Aufbrechen des Glasfaserstranges während
zeichnet, daß der Überzug aus einer Mischung io des Mischens, was zu einem Zusammenballen von
des thermoplastischen Kunststoffs mit einem Flaum führt. Dieses Zusammenballen führt zu einer
Silan-Kopplungsmittel besteht Erhöhung des Schüttgewichtes des Erzeugnisses,
2. Glasfaserverstärktes Kunststoffgranulat mit erschwert die Weiterverarbeitung und beeinträchtigt
einem Kern aus einem längsverlaufenden zusam- die Zugfestigkeit der fertigen Spritzgießteile,
menhängenden, gegebenenfalls mit einem Kopp- 15 Man hat versucht, hier Abhilfe zu schaffen, indem lungsmittel vorbehandelten Glasfaserstrang und man ein zusammenhängendes Vorgespinst aus Glaseinem einen thermoplastischen Kunststoff ent- fasern mit einem Überzug aus einer Lösung des haltenden Überzug, dadurch gekennzeichnet, daß Thermoplasten versah und dann das Lösungsmittel der Überzug aus einer Mischung des thermo- zum Verdampfen brachte, um einen dünnen Überzug plastischen Kunststoffes mit darin dispergierten 20 aus dem Thermoplasten auf dem Vorgespinst zu Glasfasern besteht. erzeugen. Das so gewonnene Ausgangsmaterial hat
menhängenden, gegebenenfalls mit einem Kopp- 15 Man hat versucht, hier Abhilfe zu schaffen, indem lungsmittel vorbehandelten Glasfaserstrang und man ein zusammenhängendes Vorgespinst aus Glaseinem einen thermoplastischen Kunststoff ent- fasern mit einem Überzug aus einer Lösung des haltenden Überzug, dadurch gekennzeichnet, daß Thermoplasten versah und dann das Lösungsmittel der Überzug aus einer Mischung des thermo- zum Verdampfen brachte, um einen dünnen Überzug plastischen Kunststoffes mit darin dispergierten 20 aus dem Thermoplasten auf dem Vorgespinst zu Glasfasern besteht. erzeugen. Das so gewonnene Ausgangsmaterial hat
3. Glasfaserverstärktes Kunststoffgranulat nach sich nicht in jeder Beziehung bewährt, denn da der
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der thermoplastische Überzug außerordentlich dünn ist,
Mischung aus thermoplastischem Kunststoff und besteht die Gefahr, daß er bricht, sich ablöst oder
Silan-Kopplungsmittel Glasfasern dispergiert sind. 25 auf andere Weise mechanisch zerstört wird.
4. Glasfaserverstärktes Kunststoffgranulat nach Aus der US-PS 34 41 466 ist auch bereits bekannt,
einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn- einen zusammenhängenden Glasfaserstrang mit einem
zeichnet, daß der Anteil des Silan-Kopplungs- Silan-Kopplungsmittel zu tränken und ihn anschliemittels
in der Mischung zwischen 0,25 und 4 Ge- ßend mit dem thermoplastischen Kunststoff in enge
wichtsprozent und der Anteil des Glases in dem 30 Berührung zu bringen. Schließlich ist aus der US-PS
Granulat insgesamt zwischen 1 und 90, Vorzugs- 29 40 885 die Lehre zu entnehmen, einen Glasfaserweise
zwischen 61 und 90 Gewichtsprozent beträgt. strang durch flüssiges Harz hindurch zu ziehen und
5. Verfahren zum Herstellen eines glasfaser- anschließend mit einem Gemisch aus Glasfasern und
verstärkten Kunststoffgranulats nach einem der Kunststoff zu überziehen.
Ansprüche 1 bis 3, bei dem ein gegebenenfalls mit 35 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein
einem Kopplungsmittel vorbehandelter zusammen- Granulat der eingangs erwähnten Art zu schaffen,
hängender Glasfaserstrang mit einem geschmol- welches sich auch bei großem Glasanteil ohne Schwie-
zenen thermoplastischen Kunststoff ummantelt, rigkeiten mit reinem Kunststoffgranulat mischen und
der Thermoplast zum Erstarren gebracht und der im Spritzgießverfahren weiter verarbeiten läßt, so daß
ummantelte Strang granuliert wird, dadurch ge- 40 Erzeugnisse mit sehr hoher Festigkeit billiger als
kennzeichnet, daß die Ummantelung des Glas- bisher hergestellt werden können,
faserstrangs mit einem Gemisch des Thermo- Eine erste Lösung dieser Aufgabe ist gemäß der
plasten mit einem Silan-Kopplungsmittel oder Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug
Glasfasern oder beiden in einem Extrudiervorgang aus einer Mischung des thermoplastischen Kunststoffs
erfolgt. 45 mit einem Silan-Kopplungsmittel besteht.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US83398369A | 1969-06-17 | 1969-06-17 | |
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Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2029696A1 DE2029696A1 (de) | 1970-12-23 |
DE2029696B2 true DE2029696B2 (de) | 1975-05-22 |
DE2029696C3 DE2029696C3 (de) | 1976-01-08 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2029696A Expired DE2029696C3 (de) | 1969-06-17 | 1970-06-16 | Glasfaserverstärktes Kunststoffgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung |
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CH (1) | CH534578A (de) |
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GB (1) | GB1302048A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0035974A1 (de) * | 1980-03-10 | 1981-09-16 | Ciba-Geigy Ag | Vorrichtung zur Herstellung eines faserverstärkten Kunststoffgranulats |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3855175A (en) * | 1970-09-01 | 1974-12-17 | Mitsubishi Petrochemical Co | Process for preparing novel glass fiber reinforced thermoplastic composition |
DE2253048B2 (de) * | 1971-11-01 | 1980-09-18 | Allied Chemical Corp., Morristown, N.J. (V.St.A.) | Thermoplastischer Formling und Verfahren zu dessen Herstellung |
US3866373A (en) * | 1972-07-06 | 1975-02-18 | Westinghouse Electric Corp | Pultruded shapes containing hollow glass or ceramic spheres |
US4044188A (en) * | 1972-10-02 | 1977-08-23 | Allied Chemical Corporation | Stampable thermoplastic sheet reinforced with multilength fiber |
US3984603A (en) * | 1974-05-06 | 1976-10-05 | Standard Oil Company (Indiana) | Fiber-reinforced thermoplastic pellets for preparing manufactured articles |
US4098943A (en) * | 1975-09-25 | 1978-07-04 | Allied Chemical Corporation | Fiber reinforced multi-ply stampable thermoplastic sheet |
US4195114A (en) * | 1976-12-28 | 1980-03-25 | International Business Machines Corporation | Conductive plastic and method of preparation |
US4332853A (en) * | 1977-05-09 | 1982-06-01 | International Business Machines Corporation | Conductive plastic with metalized glass fibers retained in partial clumps |
SE7803576L (sv) * | 1978-03-30 | 1979-10-01 | Jensen Mogens P | Verktyg for att dra loss hart fastsittande objekt |
GB1592310A (en) * | 1978-04-17 | 1981-07-01 | Asahi Dow Ltd | Glass fibre reinforced thermoplastic resin moulding material |
DE2816463C2 (de) * | 1978-04-15 | 1982-02-18 | Asahi-Dow Ltd., Tokyo | Formmasse in Form von Zylindergranulat |
DE3280480T2 (de) * | 1981-01-21 | 1999-11-11 | Kawasaki Chem Holding | Granulat aus faserverstärkten Verbundstoffen und deren Herstellungsverfahren |
DE3109190C2 (de) * | 1981-03-11 | 1985-07-11 | Dr.-Ing. Rudolf Hell Gmbh, 2300 Kiel | Verfahren zur Reproduktion farbiger Vorlagen im Vierfarbendruck unter Farbrücknahme |
US4549920A (en) * | 1981-07-28 | 1985-10-29 | Imperial Chemical Industries, Plc | Method for impregnating filaments with thermoplastic |
US4350786A (en) * | 1981-09-10 | 1982-09-21 | Phillips Petroleum Company | Organosilane antistatic agents for glass-filled polyarylene sulfides |
US4528310A (en) * | 1981-09-10 | 1985-07-09 | Phillips Petroleum Company | Glass-filled poly(arylene sulfide) compositions containing organosilanes |
US4994514A (en) * | 1982-07-16 | 1991-02-19 | Phillips Petroleum Company | Encapsulation of electronic components with poly(arylene sulfide) containing mercaptosilane |
US4782195A (en) * | 1982-07-16 | 1988-11-01 | Phillips Petroleum Company | Encapsulation of electronic components with poly(arylene sulfide) containing mercaptosilane |
EP0102159B1 (de) * | 1982-07-28 | 1988-01-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Verfahren zur Herstellung von mit Fäden verstärkten Zusammensetzungen |
DE3375486D1 (en) * | 1982-07-28 | 1988-03-03 | Ici Plc | Method of producing fibre-reinforced composition |
JPS5929146A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-16 | Kuraray Co Ltd | 水硬性押出成形品の製造方法 |
JPS6011062B2 (ja) * | 1982-10-13 | 1985-03-22 | 東レ株式会社 | ガラス繊維強化ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
US4540737A (en) * | 1983-02-07 | 1985-09-10 | Celanese Corporation | Method for the formation of composite articles comprised of thermotropic liquid crystalline polymers and articles produced thereby |
DE3408224A1 (de) * | 1984-03-07 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Langfaserverstaerktes thermoplasthalbzeug |
US4818615A (en) * | 1986-06-02 | 1989-04-04 | American Cyanamid Company | Elongated molding granules and injection-molding process employing them |
US4808481A (en) * | 1986-10-31 | 1989-02-28 | American Cyanamid Company | Injection molding granules comprising copper coated fibers |
BE1000277A3 (nl) * | 1987-01-30 | 1988-10-04 | Bekaert Sa Nv | Composietgranulaat omvattende gekroesde vezels en kunststofvoorwerpen daaruit vervaardigd. |
FR2613661B1 (fr) * | 1987-04-09 | 1989-10-06 | Atochem | Procede de fabrication de profiles de resine thermoplastique renforces de fibres continues, appareillage pour leur obtention |
FR2630967B1 (fr) * | 1988-05-09 | 1993-12-10 | Atochem | Procede de fabrication de resines thermoplastiques renforcees de fibres longues |
CA2089507C (en) * | 1990-08-16 | 1996-11-26 | Lawrence W. Davies | Pultrusion method including transverse fibers |
US5114633A (en) * | 1991-05-16 | 1992-05-19 | Shell Oil Company | Method for the resin-impregnation of fibers |
US5112206A (en) * | 1991-05-16 | 1992-05-12 | Shell Oil Company | Apparatus for the resin-impregnation of fibers |
DE4300269A1 (de) * | 1993-01-08 | 1994-07-14 | Krupp Ag Hoesch Krupp | Verfahren zur Herstellung faserverstärkter Kunststoffe mit einer Matrix aus thermoplastischem Kunststoff und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
JP3338124B2 (ja) * | 1993-05-31 | 2002-10-28 | 三菱化学株式会社 | プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体 |
US5500175A (en) * | 1994-11-02 | 1996-03-19 | Bradt; Rexford H. | Process of producing heat-softenable, hopper-feedable plastic pellets containing folded reinforcing fibers |
JPH08183030A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 長繊維強化耐衝撃性ポリスチレン樹脂構造体及びその成形品 |
GB9615995D0 (en) * | 1996-07-30 | 1996-09-11 | Kobe Steel Europ Ltd | Fibre reinforced compositions and methods for their production |
US6258453B1 (en) | 1996-09-19 | 2001-07-10 | Lawrence V. Montsinger | Thermoplastic composite materials made by rotational shear |
US5891560A (en) * | 1997-07-02 | 1999-04-06 | The Dow Chemical Company | Fiber-reinforced composite and method of making same |
US6579616B1 (en) | 1999-03-30 | 2003-06-17 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | String binders |
EP1857243B1 (de) * | 1999-06-25 | 2010-09-01 | Sumika Color Company Limited | Mehrschichtige Pellets und Verfahren zur Herstellung dieser mehrschichtigen Pellets |
US20020180095A1 (en) * | 2001-05-29 | 2002-12-05 | Berard Steven O. | Thermally conductive carbon fiber extrusion compounder and method of using same |
US6881937B2 (en) | 2002-03-22 | 2005-04-19 | Fort James Corporation | Thermoformed food containers with enhanced rigidity |
US20060144994A1 (en) | 2002-08-30 | 2006-07-06 | Peter Spirov | Homeostatic flying hovercraft |
US20110014467A1 (en) * | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Brown Nancy E | Extrusion coated non-twisted yarn |
US9004973B2 (en) | 2012-10-05 | 2015-04-14 | Qfo Labs, Inc. | Remote-control flying copter and method |
US20140272417A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Integral Technologies, Inc. | Moldable capsule and method of manufacture |
DE102015007084A1 (de) * | 2015-06-08 | 2016-12-08 | Peter Wiedemann | Verfahren zum Herstellen eines faserverstärkten Polymers |
US10258888B2 (en) | 2015-11-23 | 2019-04-16 | Qfo Labs, Inc. | Method and system for integrated real and virtual game play for multiple remotely-controlled aircraft |
US11712637B1 (en) | 2018-03-23 | 2023-08-01 | Steven M. Hoffberg | Steerable disk or ball |
CN116554618A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-08-08 | 安庆市悦发管业有限公司 | 一种玻纤增强pvc管材及其生产工艺 |
-
1969
- 1969-06-17 US US3608033D patent/US3608033A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-03-27 US US3702356D patent/US3702356A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-06-15 CH CH901970A patent/CH534578A/fr not_active IP Right Cessation
- 1970-06-15 GB GB2881970A patent/GB1302048A/en not_active Expired
- 1970-06-16 DE DE2029696A patent/DE2029696C3/de not_active Expired
- 1970-10-27 US US3709773D patent/US3709773A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-07-19 US US27306872 patent/US3834980A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0035974A1 (de) * | 1980-03-10 | 1981-09-16 | Ciba-Geigy Ag | Vorrichtung zur Herstellung eines faserverstärkten Kunststoffgranulats |
EP0035974B1 (de) * | 1980-03-10 | 1983-07-13 | Ciba-Geigy Ag | Vorrichtung zur Herstellung eines faserverstärkten Kunststoffgranulats |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH534578A (fr) | 1973-03-15 |
DE2029696C3 (de) | 1976-01-08 |
GB1302048A (de) | 1973-01-04 |
US3834980A (en) | 1974-09-10 |
US3702356A (en) | 1972-11-07 |
US3709773A (en) | 1973-01-09 |
DE2029696A1 (de) | 1970-12-23 |
US3608033A (en) | 1971-09-21 |
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