DE2031160A1 - Foams impregnated with aqueous polyurethane dispersions and a process for impregnating foams - Google Patents

Foams impregnated with aqueous polyurethane dispersions and a process for impregnating foams

Info

Publication number
DE2031160A1
DE2031160A1 DE19702031160 DE2031160A DE2031160A1 DE 2031160 A1 DE2031160 A1 DE 2031160A1 DE 19702031160 DE19702031160 DE 19702031160 DE 2031160 A DE2031160 A DE 2031160A DE 2031160 A1 DE2031160 A1 DE 2031160A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
foams
polyurethane
weight
foam
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702031160
Other languages
German (de)
Other versions
DE2031160C3 (en
DE2031160B2 (en
Inventor
Manfred Dr. 5674 Bergisch-Neukirchen; Wagner Kuno Dr.; Keberle Wolfgang Dr.; Dieterich Dieter Dr.; 5090 Leverkusen Dahm
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19702031160 priority Critical patent/DE2031160C3/en
Priority to ES392533A priority patent/ES392533A1/en
Priority to AT540271A priority patent/AT313591B/en
Priority to GB2917471A priority patent/GB1359734A/en
Priority to CH916671A priority patent/CH564045A5/xx
Priority to NL7108744A priority patent/NL7108744A/xx
Priority to BE769002A priority patent/BE769002A/en
Priority to FR7123128A priority patent/FR2096471B1/fr
Publication of DE2031160A1 publication Critical patent/DE2031160A1/en
Publication of DE2031160B2 publication Critical patent/DE2031160B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2031160C3 publication Critical patent/DE2031160C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83Chemically modified polymers
    • C08G18/84Chemically modified polymers by aldehydes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0804Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • C08J9/40Impregnation

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AGFARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Beycrweik GM/Bn Pttent-AbteUunfLEVERKUSEN-Beycrweik GM / Bn Pttent Department

22, Juni 1970June 22, 1970

Mit wässrigen Polyurethandispersionen imprägnierte Schaumstoffe und ein Verfahren zur Imprägnierung von Schaumstoffen Foams impregnated with aqueous polyurethane dispersions and a process for impregnating foams

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuartigen Schaumstoffen mit verbesserten Eigenschaften durch Imprägnierung.The present invention is a process for the production of novel foams with improved Properties through impregnation.

Schaumstoffe mit niedrigen Raumgewichten haben mechanische Eigenschaften, die sie für viele technische Anwendungen ungeeignet erscheinen lassen. Sie entsprechen in Zugfestigkeit, Reißfestigkeit, Brandverhalten, Lichtstabilität und Härte oft nicht den Anforderungen, die bei technischen Anwendungen an sie gestellt werden. Es hat deswegen nicht an Versuchen gefehlt, durch Imprägnierung die mechanischen Eigenschaften von elastischen Schaumstoffen mit niedrigen Raumgewichten zu verbessern. So beschreibt die amerikanische Patentschrift 2 955 056 ein Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von leichten Schaumstoffen durch Imprägnierung mit Lösungen von härtbaren Polyurethanen. Das Verfahren erlaubt zwar die Herstellung von Schaumstoffen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, hat jedoch den großen Nachteil, daß organische Lösungsmittel verwendet werden müssen, die verfahrenstechnisch schwierig zu handhaben sind, da sie oftmals brennbar oder leicht entflammbarFoams with low densities have mechanical properties that make them unsuitable for many technical applications appear. They correspond in tensile strength, tear resistance, fire behavior, light stability and Hardness often does not meet the demands placed on it in technical applications. That's why it's not on There has been no attempt to impregnate the mechanical properties of elastic foams with low levels To improve spatial weights. For example, the American patent 2 955 056 describes a method for improving the mechanical properties of lightweight foams Impregnation with solutions of curable polyurethanes. The process allows the production of foams with improved mechanical properties, but has the major disadvantage that organic solvents are used that are difficult to handle in terms of process technology, as they are often flammable or easily flammable

Le A 13.075 - 1 _ Le A 13.075 - 1 _

109853/1855109853/1855

sind und mit Luft explosive Gasgemische geben und physiologisch nicht unbedenklich sind» Ferner zeigen die so imprägnierten Schaumstoffe den Nachteil, daß durch die Verwendung des organischen Lösungsmittels zunächst eine unerwünschte Quellung erfolgt, wonach bei Verdampfung des Lo= sungsmittels oft ein geschrumpfter Schaumstoff mit verklebter Zellstruktur zurückbleibt.and give off explosive gas mixtures with air and are not physiologically harmless of the organic solvent initially an undesired swelling takes place, after which when the Lo = evaporates The solvent often leaves a shrunk foam with a bonded cell structure.

Es wurde nun gefunden, daß sich die mechanischen Eigen·=
schäften wie auch Lichtechtheit und Brandverhalten von
offenzelligen Schaumstoffen mit niedrigem Raumgeificht wesentlieh verbessern lassen9 wenn sie mit wässrigen Dispersionen von hart oder elastisch und weich eingestellten Polyurethan= Kunststoffen imprägniert werden,. Für das Verfahren kommen solche Polyurethan-Dispersionen in Frage9 die in wasserfreier homogener Form eine Härte von mindestens 5$ vorzugsweise 40 Härtegraden nach Shore A (DIN 53 505) und höchstens eine Pendelhärte (DIN 53157) von 240, vorzugsweise eine
Shore D-Härte (DIN 53505) bis 9O9 aufweisen. Die filmbildenden Polyurethandispersionen können als weichmachende · Segmente vorwiegend lineare Polyhydroxy!verbindungen aus
der Gruppe der linearen Polyester aliphatischer
tischer Dicarbonsäuren
der Polycarbonate,
It has now been found that the mechanical properties · =
as well as lightfastness and fire behavior of
open-cell foams with a low spatial density can be substantially improved 9 if they are impregnated with aqueous dispersions of hard or elastic and soft polyurethane = plastics. For the method such polyurethane dispersions are suitable 9 having a hardness of at least 5 $ preferably 40 degrees of hardness according to Shore A (DIN 53 505) and at most a pendulum hardness (DIN 53157) of 240, preferably in anhydrous form a homogeneous
Shore D hardness (DIN 53505) up to 9O 9 . The film-forming polyurethane dispersions can be made up of predominantly linear polyhydroxy compounds as plasticizing segments
the group of linear polyesters aliphatic
table dicarboxylic acids
of polycarbonates,

acetale des Fonaaldehyds aus aliphatischen Diolen
Das Verfahren besitzt beträchtliche Vorteiles
acetals of fonaaldehyde from aliphatic diols
The process has considerable advantages

A) Die Imprägnierung "mit den xfässrigen Polyurethan-Dispersionen erfolgt bei Räumt©speratür9 während die Aushärtung bei jeder"beliebigen höheren Temperatur vorgenommen werden kann.A) The impregnation "with the aqueous polyurethane dispersions" takes place at Räum © locker door 9 while curing can be carried out at any higher temperature.

Le A 15 Le A 15 075075

109353/tSSS109353 / tSSS

\". ■..■■.,■■,, '■.■.-■■■■■■■.. Δ ■, \ \ ■..\ ". ■ .. ■■., ■■ ,, '■. ■ .- ■■■■■■■ .. Δ ■, \ \ ■ ..

B) Da Träger der Dispersion Wasser ist, bilden sich bei demB) Since the carrier of the dispersion is water, the

Aushärtevorgang weder brennbare noch mit Luft explosvie Gasgemische, so daß ein Arbeiten in explosionsgeschUtzten Vorrichtungen nicht notwendig ist. Auch besteht von der physiologischen Seite her keine Gefährdung.The curing process is neither flammable nor explosive with air, so that working in explosion-proof areas Devices is not necessary. There is also no physiological hazard.

C) Das Verfahren besitzt eine sehr große Variationsbreite. Je nach Aufbau der Dispersion, d.h. abhängig vom Härtegrad des Polyurethan-Kunststoffes in homogener Form, können, ausgehend von offenporigen, weich-elastischen Schaumstoffen andere weich-elastische Schaumstoffe mit graduell abgestufter, höherer Härte, aber auch halbharte und harte Schaumstoffe erhalten werden. Es können aber A auch weich-elastische Schaumstoffe mit verbesserten ■C) The method has a very wide range of variations. Depending on the structure of the dispersion, ie depending on the degree of hardness of the polyurethane plastic in homogeneous form, starting from open-pored, soft-elastic foams, other soft-elastic foams with gradually graduated, higher hardness, but also semi-hard and hard foams can be obtained. It can however also A cellular flexible with improved ■

Federkennlinien im Kraft-Verformungsdiagramm durch Einsatz elastischer Filmbildner liefernder Polyurethan-Dispersionen erhalten werden.Spring characteristics in the force deformation diagram through use elastic film-forming agent delivering polyurethane dispersions can be obtained.

D) Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aus weichen Polyurethan-Schaumstoffen durch Imprägnieren hergestellten harten Schaumstoffe sind so zäh und abriebfest, daß sie mit den in der holzverarbeitenden Industrie üblichen Werkzeugen bearbeitet, also gehobelt, gefräst, geschliffen oder durchbohrt werden können.D) Those produced by the process according to the invention from soft polyurethane foams by impregnation hard foams are so tough and abrasion-resistant that they can be compared with those used in the woodworking industry conventional tools, i.e. planed, milled, ground or drilled through.

E) Durch die Imprägnierung bleibt die Offenzelligkeit der g Schaumstoffe erhalten und dann, wenn der als Ausgangsmaterial verwendete Schaumstoff so hydrophil ist, daß er in der wässrigen Polyurethan-Dispersion quillt, treten sogar Zellerweiterungen auf, d.h. es erfolgt ein Dimensionswachstum des Schaumstoffs in den drei Dimensionera des Raumes, wodurch die Offenporigkeit sogar noch größer wird, wobei in den durch den Quellvorgang erzeugten neuera Raum eine völlig offenzellige Struktur und Stoffanordnung selbst bei Verwendung sehr hoher Gewichtsmengen an den erfindungsgemäßen Imprägnierungsmitteln erreicht wird.E) Due to the impregnation, the open cell content of g foams is obtained and then, if the foam material used as starting material is so hydrophilic that it swells in the aqueous polyurethane dispersion, even occur cell extensions, ie there is a dimensional growth of the foam in the three Dimensionera of the room, whereby the open pores are even greater, with a completely open-cell structure and material arrangement being achieved in the new room created by the swelling process, even when using very high amounts of weight of the impregnating agents according to the invention.

Le A 13 075 - 3 - . Le A 13 075-3 -.

109853/185S109853 / 185S

F) Der zu verwendende Polyurethan-Latex haftet, ohne daß er reaktive Gruppen, enthält, und ohne daß zusätzliche Haft= Vermittler verwendet werden müssen, außerordentlich fest auf dem Schaumstoff. Der Zusatz von Vernetzungsmitteln bzw. Vulkanisationsmitteln ist nicht unbedingt erf order-= lieh, da der auf der Schaumoberflache entstehende Film nicht klebt.F) The polyurethane latex to be used adheres without it reactive groups, contains, and without additional adhesion = Intermediates must be used extremely firmly on the foam. The addition of crosslinking agents or vulcanizing agents is not necessarily required = lent, as the film formed on the foam surface does not stick.

G) Die bevorzugt verwendeten kationischen oder anionischenG) The cationic or anionic ones used with preference

wässrigen Polyurethan-Dispersionen können aufgrund einer mehr oder weniger ausgeprägten Elektrolyt-Empfindlichkeit beim ImprägnienangsTorgang im Schaumstoff in gezielter Wsise koagulieren! gefällt werden, ohne daß irgendeine Verklebung der Zellen erfolgt» Diese Variante der Imprägnierung gestattet es, das Latex-Serum weitgehend als Wasser schon beim Imprägnierungsvorgang mechanisch auszu·= quetschen, wobei sich eine technisch besonders ©infache Verfahrensweise der Schäumstoffmodifigierung ergibt und ferner Wärmeensrgie zur Verdampfung des Wassers in -hohem Maße eingespart werden kann0 Due to a more or less pronounced electrolyte sensitivity during the impregnation process in the foam, aqueous polyurethane dispersions can coagulate in a targeted whiteness! can be precipitated without any adhesion of the cells. This type of impregnation allows the latex serum to be mechanically squeezed out largely as water during the impregnation process of water can be saved to a great extent 0

H) Die zur Imprägnierung verwendeten wässrigen Polyurethan·=- Dispersionen besitzen eine überraschend hohe Verträglichkeit mit wässrigen Lösungen von sur Aminoplast- tmd/od©r Phenoplast-Bildung befäfaigtera Verbindungen wie soB. Harnstoff „ Thioharnstoff Methylenditorast©£f, Dicyandiamid 9 Melamin, Guanidin,, Hexamethylentetramin, Phenol, Bisphenol A9 den Mono- oder Polymethylolverbindungeni vorgenannter Verbindungen und oligomeren Polykondensaten dieser Methylolverbindungisnj d@n Methylolverbindungen d©s H©x:a<methylendiharnstoffs, Methylolverbindungen des Hydrazodicarbonamids und Diurethanenj, wie sie s-B» aus Bischlorkohleasäureestera d©s Butandiols durch Umsetzung mit Ammoniak in bekannter Weis© ©rtelt©n werden» Vorgenannt© Verbindungen könneß sogar ohne Koagulation ά®τ DispersionenH) The aqueous polyurethane used for impregnation · = - dispersions have a surprisingly high compatibility with aqueous solutions of sur aminoplast tmd / od © r phenoplast formation befäfaigtera compounds such s o as urea "thiourea methyl Dito latching © £ f, dicyandiamide 9 Melamine , Guanidine ,, hexamethylenetetramine, phenol, bisphenol A 9 the mono- or polymethylol compounds of the aforementioned compounds and oligomeric polycondensates of these methylol compounds isnj the methylol compounds of the Hx: a <methylenediurea, methylol compounds of the hydrazodicarbonamide and diurethane acid esters, as they are made from d © s butanediol by reaction with ammonia in a known Weis © © © rtelt n "prenamed be © compounds könneß even without coagulation ά®τ dispersions

Le A 13 075 - 4 - Le A 13 075 - 4 -

in diesen direkt gelöst werden und sogar bei Zugabe von" Carbony!verbindungen, wie z.B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Crotonaldehyd, Isobutyraldehyd, Chloralhydrat zur Imprägnierung verwendet werden. Dadurch wird eine außerordentliche Mannigfaltigkeit in der Variation der erfindungsgemäßen Modifizierung von Schaumstoffen durchführbar, wobei insbesondere die Flammfestigkeit der zellförmigen Schaumstoffe in überraschend hohem Maße verbessert werden kann und ferner gewünschtenfalls die eingesetzte Dispersion selbst infolge ihrer Reaktivität gegenüber den zugesetzten Verbindungen chemisch modifiziert werden kann.can be dissolved in these directly and even with the addition of " Carbony! Compounds such as formaldehyde, acetaldehyde, Crotonaldehyde, isobutyraldehyde, chloral hydrate for impregnation be used. This creates an extraordinary variety in the variation of the invention Modification of foams can be carried out, in particular the flame resistance of the cellular Foams can be improved to a surprisingly high degree and furthermore, if desired, the dispersion used can be chemically modified even as a result of their reactivity towards the added compounds.

I) Die durch die Imprägnierung insbesondere mit kationischen oder anionischen Polyurethan-Dispersionen erhaltenen offen™ zelligen, elastischen oder halbharten modifizierten Schaum- ™ stoffe stellen optimale Substrate dar, um nach den Verfahrensweisen der deutschen Patentanmeldungen P 19 11 644.0, P 19 11 643.9, P 19 11 645.1 und P 19 11 18a. 9 eine Vielzahl von Ein- und Mehrkomponentenreaktionen an den Phasengrenzflächen dieser durch Imprägnierung modifizierten Schaumstoffe so durchzuführen, daß die verschiedensten Feststoffe räumlich orientiert und unter starken dreidimensionalen Wachstumserscheinüngen zellförmig geordnet werden. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Imprägnierung ist die sich ergebende Variabilität der durchführbaren Phasengrenzflächenreaktionen. Trotz des sehr unterschiedlichen Aufbaus ^ kationischer oder anionischer Imprägnierungsmittel lassen ^ sich in diesen so imprägnierten Schaumstoffen, bevorzugt bei imprägnierten elastischen Polyurethanschaumstoffen, die verschiedensten Reaktionsarten der organischen oder der anorganischen Chemie im Sinne der vorgenannten deutschen Patentanmeldungen durchführen. Dabei werden Quellungsvorgänge durch unter Feststoffbildung verlaufende Reaktionen irreversibel fixiert und je nach durch-I) The open ™ obtained by the impregnation, in particular with cationic or anionic polyurethane dispersions cellular, elastic or semi-rigid modified foam ™ fabrics are ideal substrates to follow the procedures the German patent applications P 19 11 644.0, P 19 11 643.9, P 19 11 645.1 and P 19 11 18a. 9 a variety of single and multi-component reactions to be carried out at the phase interfaces of these foams modified by impregnation in such a way that the most diverse solids spatially oriented and under strong three-dimensional growth appearances can be arranged in cells. A particular advantage of the impregnation according to the invention is the resultant Variability of the interfacial reactions that can be carried out. Despite the very different structure ^ Cationic or anionic impregnating agents can preferably be used in these foams impregnated in this way in the case of impregnated elastic polyurethane foams, the most varied types of reaction of the organic or of inorganic chemistry within the meaning of the aforementioned German patent applications. Be there Swelling processes are irreversibly fixed by reactions proceeding with the formation of solids and, depending on the

Le A 15 075 - 5 - . Le A 15 075-5 -.

109853/13S5109853 / 13S5

geführter Realrfcionsart und quellend wirkendem Reaktionspartner oder Lösungsmittel bis zu 400 <%> Volum® nvergrö·=· ßerungen unter völliger Erhaltung der Offenporigkeit" durch die entstehenden Feststoffe fixiert«Guided Realrfcionsart and swelling acting reactant or solvent up to 400 <%> Volum® n enlargements with complete preservation of the open pores "fixed by the solid matter produced"

J) Infolge ihrer ausgezeichneten Haftung lassen sich die bevorzugten ionomeren Polyureihan-Latices bei ihrem Einsatz zur Imprägnierung als ausgezeichnete Fixiermittel und Haftvermittler für Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Kiese!säurenj, Aluminiumoxid, Graphit, Titandioxid, rotem Phosphor, biocid und bakterizid wirkend© Verbindungen, pulvrige Polyoxymethylene 9 PolytMoformaldehyd, Para=- formaldehyd j, pulvrige Polym@thylolv©rbindungen des Harn-= stoffs, Dicyandiamids und Melamins, Harnstoff, Ammonium= phosphate, Calciumphosphate, desodorierende Mittels, die Blutgerinnung hemmende Mittel, die verschiedensten Metall= pulver wie Aluminium, Kupfer, Eisen, Zink oder Mangan verwenden. J) As a result of their excellent adhesion, the preferred ionomeric polyurethane latices can be used for impregnation as excellent fixing agents and adhesion promoters for pigments, dyes, fillers, silicic acids, aluminum oxide, graphite, titanium dioxide, red phosphorus, biocidal and bactericidal compounds , powdery polyoxymethylene 9 polytmoformaldehyde, para = - formaldehyde j, powdery polym @ thylol compounds of urea, dicyandiamide and melamine, urea, ammonium phosphate, calcium phosphate, deodorant, anticoagulant, various metal powders Use aluminum, copper, iron, zinc or manganese.

K) Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ferner über= raschenderweise die Herstellung lichtechter offenzelliger Schaumstoffe aus lichtempfindlichen vergilbenden s©ll«=> förmigen Substraten» Dabei gelangen bevorzugt Polyurethan-Dispersionen, zum Einsats, di© auf d@r Grundlage alipfaatischer, cycloaliphatischss araliphatischer Polyisocyanate hergestellt sind, ZoB„ bevorzugt Hexamethylendiisocyanatj Trimethyl-foexamethylendiisocyanat, Diiso·=K) The process according to the invention also enables, surprisingly, the production of lightfast open-celled ones Foams made from light-sensitive yellowing s © ll «=> shaped substrates »Polyurethane dispersions are preferred, for use, di © on the basis of aliphatic, cycloaliphatic and araliphatic polyisocyanates are produced, ZoB "preferably hexamethylene diisocyanate" Trimethyl-foexamethylene diisocyanate, Diiso =

p-Xylylendiisocyanati, Diisocyanatolysinester usw„p-xylylene diisocyanate, diisocyanatolysine ester, etc. "

L) Das erfindungsgemäße Verfahren ©rmöglicht bsi seiraor Wendung auf Polyurethaaflock©a oder Polyurethanschaumstoff= Abfälle unter gleieha©itig@r Förageburag bsi mäßigem oder höherem Druck die Herstellung keilförmiger Formt©!!©,L) The method according to the invention enables the production of wedge-shaped shapes, even if it is applied to polyurethane block or polyurethane foam = waste under the same pressure as Förageburag with moderate or higher pressure,

Ie A 13 075 - 6 -Ie A 13 075 - 6 -

Plattenware, elastischer oder halbharterHs harter Gegenstände der verschiedensten geometrischen Formen, wobei die unter G), H) und J) genannten Verbesserungen erzielt werden können.Sheet goods, elastic or semi-hard objects of the most varied of geometric shapes, with the improvements mentioned under G), H) and J) being achieved can be.

M) Schließlich ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren in einer interessanten Verfahrensvariante auch den Einsatz sehr instabiler wässriger Polyurethan-Dispersionen oder in Wasser garnicht existenzfähiger kationischer oder anionischer Polyurethan-Dispersionen. Dieses wird ermöglicht durch unmittelbare Herstellung der wässrigen Polyurethan-Dispersionen selbst in Gegenwart von zellförmigen Schaum-, stoff-Flocken oder -Platten, in denen sich die kurzlebigen . M Dispersionen augenblicklich als fest anhaftende, filmoiläende Koagulate abscheiden. Durch diese Verfahrensvariante wird die Zahl der einsetzbaren, teilweise sehr schwer zu handhabenden Polyurethan-Dispersionen außerordentlich erweitert.M) Finally, in an interesting variant of the process according to the invention, it is also possible to use very unstable aqueous polyurethane dispersions or cationic or anionic polyurethane dispersions which do not exist at all in water. This is made possible by the direct production of the aqueous polyurethane dispersions even in the presence of cellular foam, fabric flakes or plates, in which the short-lived. M Separate dispersions instantly as firmly adhering, film-oiling coagulates. This variant of the process greatly increases the number of polyurethane dispersions that can be used, some of which are very difficult to handle.

N) Je nach Aufbau der dispergierten Polyurethane, insbesondere in Abhängigkeit vom Gehalt an ionischen.Gruppen läßt sich die Hydrophilie und Lyophobie der Schaumstoffe wunschgemäß einstellen.N) Depending on the structure of the dispersed polyurethanes, in particular Depending on the content of ionic groups, the hydrophilicity and lyophobicity of the foams can be as desired to adjust.

Gegenstand der Erfindung sind Schaumstoffe, welche mit einer wässrigen Dispersion von solchen Polyurethanen imprägniert | sind, die in homogener, ausreagierter Form mindestens eine Härte Shore A (DIN 53505) von 5» vorzugsweise von 40, und höchstens eine Pendelhärte (DIN 53157) von 240, vorzugsweise eine Shore D-Härte (DIN 53505) bis 90, aufweisen. The invention relates to foams which have been impregnated with an aqueous dispersion of such polyurethanes which in homogeneous, fully reacted form have at least a Shore A hardness (DIN 53505) of 5 », preferably 40, and at most a pendulum hardness (DIN 53157) of 240, preferably a Shore D hardness (DIN 53505) of up to 90.

Die Erfindung betrifft darüberhinaus ein Verfahren zur Imprägnierung von Schaumstoffen, dadurch gekennzeichnet,The invention also relates to a method for Impregnation of foams, characterized in that

Le A 13 075 - 7 - Le A 13 075 - 7 -

109853/1856109853/1856

daß man die Schaumstoffe mit wässrigen Dispersionen von solchen Polyurethanen imprägniert, die in homogener, ausreagierter Form mindestens eine Härte Shore A (DIN 53505) yon 5» vorzugsweise von 40, und höchstens eine Pendelhärte (DTN 53157) von 240, vorzugsweise eine Shore D-Härte (DIN 53505) bis 90, that the foams are impregnated with aqueous dispersions of such polyurethanes which, in homogeneous, fully reacted form, have at least a Shore A hardness (DIN 53505) of 5 », preferably 40, and a maximum pendulum hardness (DTN 53157) of 240, preferably a Shore D Hardness (DIN 53505) up to 90,

Srfindungsgemäß werden als Imprägniermittel wässrige Dispersionen von solchen Polyurethanen verwendet, die in homogener Form mindestens eine Härte Shore A von 5 und höchstens eine Pendelhärte von 240 aufweisen= Der zwischen diesen Größen liegende Bereich wird häufig in Shore D angegeben. Es versteht sich von selbst, daß der gesamte Shore D-Bereich sich innerhalb der oben angegebenen Grenzen befindet.According to the invention, aqueous dispersions of such polyurethanes are used as impregnating agents which, in homogeneous form, have at least a Shore A hardness of 5 and at most a pendulum hardness of 240 = the range between these sizes is often given in Shore D. It goes without saying that the entire Shore D range is within the limits given above.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Polyurethan-Dispersionen werden in an sich bekannter Weise aus höhermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoff atomen mit einem Molekulargexficht von 300 bis 20 000, Polyisocyanaten und gegebenenfalls mitzuverwendenden Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomeri hergestellt.The polyurethane dispersions suitable for the process according to the invention are made in a manner known per se from higher molecular weight compounds with reactive ones Hydrogen atoms with a molecular weight of 300 to 20,000, polyisocyanates and any chain extenders to be used with reactive hydrogen atoms manufactured.

Als Verbindungen mit reaktionsfähigen ¥asserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 300 - 20 00O9 Polyisocyanaten Lind gegebenenfalls mitguverwendenden Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen eignen sich alle bekannten und iiblichtweise verwendeten Komponenten= Beispiele sind in den belgischen Patentschriften 653 223?, 569 954 und 673 432 und in der deutschen Auslegeschrift 1 067 673 enthalten» Die verwendeten Mengenverhältnisse 2:οαη®η iß an sich bekannter Weise in weiten Grenzen variieren,, Je nachdem^ ob weiche, fleseibl© oder elastische oder sehr harte und thermoplastisch© Kunststoffe hergestellt ' t'/srden sollen.
Le A 13 075 - 8 ~
All known and commonly used components are suitable as compounds with reactive hydrogen atoms with a molecular weight of 300-20 00O 9 polyisocyanates and, if necessary, chain extenders with reactive hydrogen atoms German Auslegeschrift 1 067 673 contain “The proportions used 2: οαη®η iß vary within wide limits, as is known per se, depending on whether soft, fleseibl © or elastic or very hard and thermoplastic © plastics are to be produced .
Le A 13 075 - 8 ~

3/13/1

Beispiele für die Herstellung von wässrigen Polyurethan-Dispersionen finden sich in den Auslegeschriften 1 097 678, 1 187 012, 1 184 946, 1 178 586, .1 179 363, in den Offenlegungsschriften 1 770 068, 1 939 911, 1 943 975, in den belgischen Patentschriften 653 223, 658 026, 669 954, 673 432, 727 923 und 688 299, in der englischen Patentschrift 883 568, in den französischen Patentschriften 1 108 785 und 1 410 546 und in den amerikanischen Patentschriften 3 178 310 und 3 410 817.Examples of the production of aqueous polyurethane dispersions can be found in the Auslegeschrifts 1 097 678, 1 187 012, 1 184 946, 1 178 586, .1 179 363, in the published documents 1 770 068, 1 939 911, 1 943 975, in Belgian patents 653 223, 658 026, 669 954, 673 432, 727 923 and 688 299, in the English patent specification 883 568, in the French patent specification 1 108 785 and 1 410 546 and in U.S. Patents 3,178,310 and 3,410,817.

Für das erfindungsgemäße Verfahren sind besonders emulgatorfrei aufgebaute Dispersionen geeignet, wobei insbesondere emulgatorfreie Dispersionen von Polyurethan-Ionomeren, :m Particularly emulsifier-free dispersions are suitable for the process according to the invention, in particular emulsifier-free dispersions of polyurethane ionomers : m

speziell von anionischen Polyurethanen mit SuIfonat- und Carboxylat-Gruppen sowie kationischen Polyurethanen mit quartären Ammonium-Gruppen bevorzugt sindespecially of anionic polyurethanes with sulfonate and Carboxylate groups and cationic polyurethanes with quaternary ammonium groups are preferred

Bei der Herstellung von Dispersionen von Polyurethanen mit anionischen Gruppen wird im allgemeinen das Isocyanat-Gruppen aufweisende Voraddukt in organischer Lösung mit der anionischen Komponente umgesetzt, Wasser zugefügt und das organische Lösungsmittel abdestilliert. Es kann aber auch umgekehrt vorgegangen werden, indem Wasser, das die anionische Komponente enthält, vorgelegt wird, und dann das Isocyanatgruppen enthaltende Voraddukt eingetragen wird. Zum Einbau geeignete anionische Komponenten sind beispielsweise die λ When preparing dispersions of polyurethanes with anionic groups, the pre-adduct containing isocyanate groups is generally reacted in organic solution with the anionic component, water is added and the organic solvent is distilled off. However, the procedure can also be reversed by initially introducing water containing the anionic component and then introducing the pre-adduct containing isocyanate groups. Anionic components suitable for incorporation are, for example, the λ

Alkalisalze von Aminosäuren wie Taurin, MethyItaurin, 6-Aminocapronsäure, Glycin, SuIfanilsäure, Diamlnobenzoesäure, Ornithin, Lysin, 1:1-Addukte von Sultonen wie Propan» sulton oder Butansulton an Diamine wie Äthylendiamin, Hydrazin oder 1,6-Hexamethylendiamin.Alkali salts of amino acids such as taurine, methyl taurine, 6-aminocaproic acid, glycine, sulfanilic acid, diamino benzoic acid, Ornithine, lysine, 1: 1 adducts of sultones such as propane »sultone or butane sultone with diamines such as ethylenediamine, Hydrazine or 1,6-hexamethylenediamine.

Le A 13 075 - 9 - Le A 13 075 - 9 -

1C98S3/135S1C98S3 / 135S

Zur Herstellung lea tierischer Polyurethan*=Di8p©rsion@n geeignete Ausgangskomponenten sind S0B0 in der deutschen OffGnIegungsschrift 1 595 602 enthalten,= Im allgemeinen wird das Polyurethanpolymer in organischer Lösung 9 SoBo in Aeeton9 Tetrahydrofuran oder Methylenchlorid aufgebaut und gleichzeitig oder anschließend in ein lonomer übergeführt<, Mach Mischen mit Wasser zu einer Dispersion wird das organische Lösungsmittel (teilweise) abdestilliert„For the preparation lea animal polyurethane * = Di8p © rsion @ n suitable starting components are S 0 B included in the German OffGnIegungsschrift 1595602 0, = In general it is constructed, the polyurethane polymer in an organic solution 9 SoB o in Aeeton 9 tetrahydrofuran or methylene chloride and at the same time or then converted into an ionomer <, mixing with water to form a dispersion, the organic solvent is (partially) distilled off "

Die Einführung der ionischen Zentren^ insbesondere der quartären Ammoniumgruppe kann auf verschiedene Weise erfolgen 9 ■z.B. dadurch, daß1 zum Aufbau der Polyurethan© Komponenten zumindest anteilig verwendet werden,, welche eine salzartige oder zur Salzsbildung befähigte Gruppe bereits enthalten,, also z.B» (Poly-)alkohole, (Poly-)isocyanate mit quartären Ammo=· niumgruppen und/oder tertiären basischen Stickstoffatomeno The introduction of the ionic centers ^ in particular the quaternary ammonium group can be carried out in various ways 9 ■ example, in that 1 © for synthesizing the polyurethane components are used at least proportionately ,, which already contain a salt-like or capable of salt formation group ,, eg "( Poly) alcohols , (poly) isocyanates with quaternary ammonium groups and / or tertiary basic nitrogen atoms , etc.

Man kann die quartäre Aramoniuagruppe dabei auch im Zug© des Polyurethanaufbaus erzeugen» wi@ diese E0B0 in der deutschen Offenlegungsschrift 1 495 693 und -in der deutschen Auslege= schrift 1 300 275 näher ausgeführt ist»The quaternary Aramoniuagruppe can also be generated in the course of the polyurethane structure »how this E 0 B 0 is detailed in the German Offenlegungsschrift 1 495 693 and in the German Auslege = script 1 300 275»

Eine weitere Methode zur Herstellung kationisofaor Pölyur©= than-Dispersionen besteht darin9 daß aus Verbindungen mit mindestens 2 primären oder sekundären Aain©gruppQB9 Polyisocyanaten und gegebenenfalls Polyhydrosyverbindungen Polyurethane aufgebaut werdenj, welche freie primäre und/oder sekundäre Aminogruppen aufweisen^ welche vor oder während das ¥©r= mischens mit Wasser durch neutralisierend wirkend© Säuren und/ oder mehr als äquivalenten Mengen an llkylisrungsmitt©ln in Ammoniumgruppen übergeführt werden«.A further method for the preparation kationisofaor Pölyur © = than dispersions is 9 that the primary from compounds having at least 2 or secondary Aain © gruppQB werdenj constructed 9 polyisocyanates and optionally Polyhydrosyverbindungen polyurethanes which free primary and / or secondary amino groups ^ which before or during mixing with water can be converted into ammonium groups by neutralizing acids and / or more than equivalent amounts of alkylating agents.

Man kann auch nichtionisshe Polyurethanes, welch© beispielsweise hochmolekular in organischer Lösupg od@r anach ia der Schmelze vorliegen können- durch Additions- oder ICondensa-=One can also use non-ionic polyurethanes, which, for example, have a high molecular weight in organic solution or anach ia the Melt can be present - by addition or ICondensa- =

Le A 1? 075 - 10 - Le A 1? 075 - 10 -

tionsreaktionen kationisch oder anionisch modifizieren. So kann man beispielsweise Polyurethane, welche ungesättigte C=C-Doppelbindungen aufweisen durch Addition von Verbindungen welche wenigstens eine zu Additionsreaktionen befähigte -OH, -SH, -NHR, -SCl-Gruppe und eine weitere zur Salzbildung befähigte Gruppe, z.B.Modify cationic or anionic reactions. So you can, for example, polyurethanes which have unsaturated C =C double bonds by addition of compounds which at least one -OH, -SH, -NHR, -SCl group capable of addition reactions and another capable of salt formation Group, e.g.

JBlJBl

-N^ (R = H oder Alkyl), -S, -P, -COOH, -SO,H, XR * »-N ^ (R = H or alkyl), -S, -P, -COOH, -SO, H, X R * »

oder eine entsprechende Salzgruppe aufweisen zu Polyelektrolyten modifizieren.or have a corresponding salt group to give polyelectrolytes modify.

Umgekehrt lassen sich Polyurethanpolyelektrolyte auch herstellen durch Addition von Verbindungen welche mindestens eine ungesättigte C=C-Doppelbindung und mindestens eine der oben aufgeführten zur Salzbildung befähigten Gruppe oder Salzgruppen enthält an nichtionische Polyurethanpolymere.Die Reaktion kann über Reaktivgruppen des Polyurethanpolymers, beispielsweise -OH, -SH, -NHR, -SCl-Gruppen erfolgen oder auch durch eine Radikalreaktion welche durch übliche Radikalbildner, wie Peroxide, Azoverbindungen oder auch thermisch oder durch Bestrahlung mit UV-Licht, Röntgen-, &-t Elektronenstrahlen ausgelöst worden sein kann. Als Modifizierungsmittel kommen beispielsweise ungesättigte Säuren wie Acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Tetrahydrophthalsäure, ™ Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Vinylsulfonsäuren Propen-(1)-sulfonsäure(1) und deren Salze in Betracht»Conversely, polyurethane polyelectrolytes can also be produced by adding compounds which contain at least one unsaturated C =C double bond and at least one of the above-mentioned group or salt groups capable of salt formation to nonionic polyurethane polymers. The reaction can take place via reactive groups of the polyurethane polymer, for example -OH, -SH , -NHR, -SCl groups or by a radical reaction which can be triggered by conventional radical formers such as peroxides, azo compounds or also thermally or by exposure to UV light, X-rays, & - t electron beams. Modifying agents that can be used are, for example, unsaturated acids such as acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, vinylsulfonic acids, propene (1) sulfonic acid (1) and their salts »

Besonders leicht lassen sich ionische Modifizierungen durch Kondensationsreaktionen durchführen wie sie prinzipiell aus der Chemie der Aminoplaste und Phenoplaste bekannt sind. Besonders geeignet sind Aminomethylierungs- und Sulfomethylierungsreaktionen an Polyurethanen welche vorteilhafterweiseIonic modifications can be carried out particularly easily Carry out condensation reactions as they are known in principle from the chemistry of aminoplasts and phenoplasts. Aminomethylation and sulfomethylation reactions are particularly suitable of polyurethanes which are advantageous

Le A 13 075 ' - 11 - Le A 13 075 '- 11 -

1096637186610966371866

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

neben Urethangruppen noch andere durch einen Säurerest substituierte ~NH- oder -NH2-Gruppen enthalten»in addition to urethane groups contain other ~ NH or -NH 2 groups substituted by an acid radical »

Selbstverständlich lassen sich auch kombinierte Methoden anwenden. So kann man beispielsweise Acrylamid über eine Methylenbrücke durch Kondensation mit einer Iminocarbonsäure oder Sulfonsäure ionisch modifizieren und das Produkt entweder an ein nichtionisches Polyurethan addieren oder man addiert an ein Diamin und setzt dieses dann beim Aufbau des Polyurethans als Kettenverlängerungsmittel ein«» Eine weiter« Herstellungsmöglichkeit für erfindungsgemäß^sU verwendende ionomere Polyurethane ist die Sulfonierung von Polyurethan-prepolymeren mit z.B. Schwefelsäure und/oder Oleum, wodurch ebenfalls Wasserdispergierbarkeit erzielt wird (vergib Offenlegungsschrift 1 939 911). Es ist offenkundig, daß dem Fachmann eine Fülle von Möglichkeiten zur Yerfügung steht Polyurethanionomere aufzubauen, die sich infolge dieser Modifizierung durch Selbst= dispergierung oder Löslichkeit in lasser sowie durch besonders stark zwischenmolekulare Wechselwirkung auszeichnen.Of course, combined methods can also be used. So you can, for example, acrylamide via a methylene bridge by condensation with an iminocarboxylic acid or Modify sulfonic acid ionically and the product either to add to a nonionic polyurethane or to add to a diamine and then use this as a chain extender in the synthesis of the polyurethane Polyurethane is the sulfonation of polyurethane prepolymers with e.g. sulfuric acid and / or oleum, which also makes it water-dispersible is achieved (award Offenlegungsschrift 1 939 911). It is obvious that a person skilled in the art has an abundance of There are possibilities to build up polyurethane ionomers which, as a result of this modification, are self = Dispersion or solubility in lasser as well as particularly strong intermolecular interaction.

Erfindungsgemäß ist es bevorzugt„ zur Erhöhung der Lichtechtheit Dispersionen von solchen Polyurethan-Ionomeren zu verwenden, die auf der Grundlage von Hexamethylendilsocyanat 9 Isophorondiisocyanat und/oder m- und p-Xylylen&iisoeyanat hergestellt worden sindoAccording to the invention it is preferred "to increase the lightfastness to use dispersions of such polyurethane ionomers which have been prepared on the basis of hexamethylene diisocyanate 9 isophorone diisocyanate and / or m- and p-xylylene isoeyanate"

Die Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels beim aischen des Polyurethans mit ?/asser unter Bildung einer Dispersion ist nicht Bedingung., Sofern die Polyurethanmasse zum Seitpunkt ihrer femischung mit Wasser bei der Arlbeitstempe-2*atur rührbar bzwo maschiaeatechnisch irerarbeitbar ist, kann auf die Anwesenheit ©ines Lösungsmittels weitgehend oder sogar ganz verzichtet werden» Nach einem besonders bevorzugten und "außerordentlich wirtschaftlichen Verfahren werden Poly-= larethandispersionen lösungsmittelfrei durch Polykondensation Ton reaktive Endgrmpp©n aufweisenden Oligourethan@lgktrolyt©a *) aromatisch gebundene NCO-Grupp©n aufweisenden Le A 13 075 - 12 -The presence of an organic solvent at aischen the polyurethane with? / Ater to form a dispersion is not a requirement., If the polyurethane composition 2 Arlbeitstempe-* atur stirrable or o is maschiaeatechnisch irerarbeitbar to Seitpunkt their femischung with water in the can to the presence © ines solvent largely be dispensed with entirely, or even "After a particularly preferred and" extremely economical process poly = be larethandispersionen solvents by polycondensation sound reactive Endgrmpp © n having oligourethane @ lgktrolyt © a * aromatically bound NCO Grupp ©) n having Le a 13 075 - 12 -

mit Formaldehyd-(Spendern) im wäßrigen Zweiphasensystem hergestellt. Dabei wird der gegebenenfalls Methylolgruppen aufweisende Oligourethanelektrolyt bevorzugt in Form der Schmelze durch einfaches Vermischen mit Wasser dispergiert. Dieses Verfahren, nach welchem erfindungsgemäß gut geeignete Dispersionen hergestellt werden können ist ausführlich in der belgischen Patentschrift 730 543 beschrieben. Nach einem besonders bevorzugten Verfahren werden hierbei Oligourethanprepolymere mit endständigen Isocyanatgruppen (ca. 0,8 - 10 $> HGO) mit Harnstoff oder einer anderen aminoplastbildenden Verbindung umgesetzt, die so gebildeten gegenüber Formaldehyd zumindest bifunktionellen Prepolymeren nach einer der literaturbekannten oder der oben beschriebenen Methoden ionisch modifiziert und durch Vermischen mit Wasser dispergiert. Formaldehyd bzw. m solchen abgebende Verbindungen werden vor, während oder im Anschluß an die Dispergierung zugesetzt.produced with formaldehyde (donors) in an aqueous two-phase system. The oligourethane electrolyte, which may contain methylol groups, is preferably dispersed in the form of the melt by simply mixing it with water. This process, by which dispersions which are well suited according to the invention can be prepared, is described in detail in Belgian patent 730,543. According to a particularly preferred method, oligourethane prepolymers with terminal isocyanate groups (approx. 0.8-10 $> HGO) are reacted with urea or another aminoplast-forming compound, and the prepolymers thus formed, which are at least bifunctional with respect to formaldehyde, ionically according to one of the methods known from the literature or the methods described above modified and dispersed by mixing with water. Formaldehyde or m such donating compounds before, during or added subsequent to the dispersion.

Üblicherweise wird die Polykondensation zum hochmolekularen Polyurethan zumindest anteilig in der Dispersion durch thermische Nachbehandlung und/oder pH-Erniedrigung durchgeführt» Die so vorkondensierte Polyurethandispersion wird dann zur Schäumstoffimprägnierung verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die Polykondensation erst auf dem Substrat während und/oder im Anschluß an die Trocknung durch Wärmeeinwirkung oder auch Lagerung bei Raumtemperatur zu bewirken.Usually the polycondensation becomes high molecular weight Polyurethane carried out at least partially in the dispersion by thermal aftertreatment and / or lowering the pH » The so precondensed polyurethane dispersion then becomes Foam impregnation used. However, it is also possible the polycondensation only on the substrate during and / or after the drying by the action of heat or else Effect storage at room temperature.

Für die Brandschutz-Imprägnierung besonders geeignete Polyure- ä than-Dispersionen sind solche, die aus endständige Biuretgruppen enthaltenden Oligourethanprepolymeren durch Formaldehydpolykondensation hergestellt worden sind. Vorteilhaft wird die Kondensation unter Mitverwendung von weiterem Harnstoff, Melamin, Dicyandiamid, Benzoguanamin, welche praktisch als MKettenverlängerungsmittel n wirken, durchgeführt. Stattdessen oder auch zusätzlich können auch Aminoplast- oder Phenoplast-Vorkondensate eingesetzt werden· Zusätzlich oder auch anstelle des Formaldehyds können auch höhere Aldehyde und deren Ace-Particularly suitable for fire protection impregnation polyure- ä than dispersions are those containing from Oligourethanprepolymeren terminal biuret groups have been prepared by Formaldehydpolykondensation. The condensation with concomitant use of further urea, melamine, dicyandiamide, benzoguanamine is advantageous that practically act as a chain extender M n is performed. Instead or in addition, aminoplast or phenoplast precondensates can also be used.In addition to or instead of the formaldehyde, higher aldehydes and their acetates can also be used.

Le A 13 075 - 13 - Le A 13 075 - 13 -

109853/1855109853/1855

tale, ζ „Β β Chloracetaldehyd und Chloral als Carbonylkomponenten eingesetzt iverdeiutale, ζ „Β β chloroacetaldehyde and chloral as carbonyl components used iverdeiu

Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt 9 daß di© Imprägnierung in Gegenwart von Carbony!verbindungen, bevorzugt Formaldehyd 9 Chloralhydrat, Acetaldehyd, Isobutyraldehyd9 Grotonaldehyd und/oder zur Aminoplast- oder Phenoplastbildung befähigter Verbindungen oder lösungen dieser Verbindungen, bevorsugt Harnstoffs, Thioharnstoff 9 Methylendiharastoff 9 Urotropinp Dicyandiamid , Melamin und ihren Methylolierungsprodukten durchgeführt wird®It is therefore preferred according to the invention 9 that the impregnation in the presence of carbony compounds, preferably formaldehyde 9 chloral hydrate, acetaldehyde, isobutyraldehyde 9 grotonaldehyde and / or compounds capable of aminoplast or phenoplast formation or solutions of these compounds, prevents urea, thiourea 9 methylenediurea 9 urotropin p dicyandiamide, melamine and their methylolation products is carried out®

Ganz besonders geeignet sind kationische Dispersionen, die im Feststoff mehr als 5 %^ vorzugsweise 7 - 20 <fo9 Stickstoff enthalten. Zur Erzeugung ionischer Gruppen wird besonders vorteilhaft zumindest anteilig Phosphorsäure als Salsbildner einge·=- setzt.Very particularly suitable are cationic dispersions in the solid more than 5% ^ preferably 7 - 20 contained <fo 9 nitrogen. In order to generate ionic groups, it is particularly advantageous to use at least a proportion of phosphoric acid as a salsifying agent.

Zusätzliche Brandschutzeffekte können durch Einverleiben geeigneter Füllstoffe in die Dispersionen erzielt werd©np Z0B0 Polymethylennarnstoff9 lntimonverbindungen9 roter Phosphor und andere flammhemmeride Füllstoffe»Additional fire protection effects can expectant achieved by incorporating suitable fillers in the dispersions © n p Z 0 B 0 Polymethylennarnstoff 9 9 lntimonverbindungen red phosphorus and other flame hemme ride fillers "

Die Brandschutzausrüstung mit wäßrigen Polyurethandisperaio= nen hat folgende VorteilesThe fire protection equipment with aqueous polyurethane disperaio = nen has the following advantages

1) Die Schaumstoffrezepturen brauchen nicht verändert werdeng insbesondere tritt keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften des Schaumstoffs durch den Zusatz von flammhemmenden Mitteln ein·1) The foam recipes do not need to be changed in particular, there is no deterioration in the mechanical properties of the foam due to the addition of flame-retardant Means a

2) Der Brandschutz kann gezielt an besonders gefährdeten Stellen, z.B. an der Oberfläche bzw® an bestimmten Teilen der Oberfläche aufgebracht werden» (Bekanntlich weisen häufig selbst sog. unbrennbare Schaumstoffe noch ©inen untragbar2) The fire protection can be targeted at particularly endangered areas, e.g. on the surface or on certain parts of the Surface are applied »(It is well known that often even so-called incombustible foams are still intolerable

Le A 13 075 -HLe A 13 075 -H

1D93S3/10SS1D93S3 / 10SS

starken, wenn auch nur kurzzeitigen Qberflächenabbrand auf.)severe, if only brief, surface burn-off on.)

3) Eingebrachte Füllstoffe werden durch die zähelastische Umhüllung mit dem Polyurethan aus der Dispersion fest verankert. Auch bei vibrierender mechanischer Belastung tritt keine Staubbildung auf.3) Introduced fillers are blocked by the viscoplastic envelope firmly anchored with the polyurethane from the dispersion. Also occurs with vibrating mechanical loads no dust formation.

4) Das Aufbringen des Flammschutzes erfolgt aus der wäßrigen Phase, es tritt also beim Imprägniervorgang selbst keine erhöhte Brandgefahr auf. Eine flammschützende Imprägnierung kann daher selbst während eines bereits ausgebrochenen Brandes erfolgen.4) The flame retardant is applied from the aqueous one Phase, so there is no increased risk of fire during the impregnation process itself. A flame retardant impregnation can therefore take place even when a fire has already broken out.

■ ■· ι■ ■ · ι

Für das Verfahren sind generell alle elastischen Schaumstoffe geeignet, wie beispielsweise weiche Polyvinylchloridschaumstoffe, Latexschaumstoffe und Natürschwämme. Insbesondere sind für das Verfahren Polyurethanschaumstoffe geeignet.In general, all elastic foams are suitable for the process, such as soft polyvinyl chloride foams, Latex foams and natural sponges. In particular polyurethane foams are suitable for the process.

Die für das Verfahren geeigneten Polyurethanschaumstoffe werden nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren aus Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen und Polyisocyanaten, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Wasser, Aktivatoren, Emulgatoren, Schaumstabilisatoren und an- '■ deren Zusatzstoffen seit langem im technischen Maßstabe hergestellt (R. Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-Handbuch, Band | VII, Polyurethane, Hanser-Verlag München 1966).The polyurethane foams suitable for the process are according to the isocyanate polyaddition process from compounds with several active hydrogen atoms, in particular hydroxyl and / or compounds containing carboxyl groups and polyisocyanates, optionally with the concomitant use of Water, activators, emulsifiers, foam stabilizers and an- '■ their additives have long been manufactured on a technical scale (R. Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-Handbuch, Volume | VII, Polyurethane, Hanser-Verlag Munich 1966).

Polyurethan-Schaumstoffe werden vorzugsweise durch Vermischen flüssiger Komponenten hergestellt, wobei man die miteinander umzusetzenden Ausgangsmaterialien entweder gleichzeitig zusammenmischt oder aber zunächst aus einer Polyhydroxylverbindung wie Polyalkylenglykoläthern oder Hydroxylgruppen aufwei» senden Polyestern mit einem Überschuß an Polyisocyanat einPolyurethane foams are preferably produced by mixing liquid components, the one with the other starting materials to be reacted either mixed together at the same time or initially from a polyhydroxyl compound such as polyalkylene glycol ethers or hydroxyl groups send in polyesters with excess polyisocyanate

Le A 13 075 - 15 - Le A 13 075 - 15 -

109853/18SS109853 / 18SS

NGO-Gruppen enthaltendes Voraddukt herstellt, welches dann in einem zweiten Arbeitsgang mit Wasser in den Schaumstoff überführt wird.Manufactures pre-adduct containing NGO groups, which then is transferred into the foam in a second operation with water.

Für die Herstellung der Polyurethanschaumstoffe können belie=- bige Polyisocyanate eingesetzt werden^ wie zoBo Hexamethy= lendiisocyanat, Xylylend!isocyanate9 Phenylend!isocyanates Toluylendiisocyanate, Chlorphenylendiisocyanate * Diphenyl-= methan-4,4'-diisocyanate Naphthylen-1,5-diisocyanat9 Triphenylmethan-4,4*,4"-tr!isocyanate Xylylen«-e( , si '-dilsothiocyanat. Weiterhin geeignet sind Dimere und Trim@re von Isocyanaten und Diisocyanate^ Biuretpolyisocyanate9 Semicarbazide Harnstoff-, Allophanat- oder acylierte Biuretpolyisocyanate 9 wie auch freie NGO-Gruppen aufweisende Addukte von Polyisocyanaten an Alkohole, wie Trimethyl©!propan 9 Glyserin^, Hexan= triol~1s2y6 oder Glykol, oder an niedermolekulare Polyesterj, wie Ricinuaöl9 ferner Umsetzungsprodukte obiger Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen Patentschrift 1-072 385 sowie die in den deutschen Patentschriften 1 022 789 und 1 027 genannten Isocyanate 9 wohei natürlich auch beliebige Mischungen eingesetzt werden können«, Besonders bevorsugt werden 294— und 2,6-Toluylendiisocyanat soiw-e beliebig© Gemische dieser Isomeren und die durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung hergestellten Polyphenyl -»poly·= methylenpolyisocyanate verwendeto For the production of polyurethane foams may belie = - bige polyisocyanates ^ such o B o hexamethylene diisocyanate =, Xylylend isocyanate 9 Phenylend isocyanates s toluylene, diphenyl chlorophenylene * = methane-4,4'-diisocyanate naphthalene-1! 5-diisocyanate 9 triphenylmethane-4,4 *, 4 "-tr! Isocyanate xylylene« -e (, si '-dilsothiocyanate. Dimers and trimers of isocyanates and diisocyanates ^ biuret polyisocyanates 9 semicarbazides urea, allophanate or acylated biuret polyisocyanates 9 as well as adducts of polyisocyanates containing free NGO groups with alcohols, such as trimethyl ©! propane 9, glyserine, hexane = triol ~ 1 s 2y6 or glycol, or with low molecular weight polyesters, such as ricinua oil 9, and also reaction products of the above isocyanates with acetals according to of the German patent specification 1-072 385 and the isocyanates 9 mentioned in the German patents 1 022 789 and 1027, where any mixtures can of course also be used 2 9 4— and 2,6-toluylene diisocyanate and any mixtures of these isomers and the polyphenyl polyisocyanates produced by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation are used o

geeignete Polyhydroscypolyäther sind insbesondere solch© ä®a llolekulargewichtsbereichs 200· = 5000» Die Herstellung dieser Verbindungen geschieht bevorzugt durch Umsetzung ron Alkylenoxiden bzw. AlkylenosEidgemischen mit geeigneten Startmolekü= len. Bevorzugt ®ingesetats Alkylenoxide sind Ithylanoxid 9 Propylenoxid, 1,2=Butylanoxid, 293-Butylenoxiä und 1s4°Buty= lenoxid« Geeignete Startmoleküle sind beliebiges, mindestens 2 aktive Wasserstoffatom© aufweisende bevorzugt niedermol©=» kai are Verbindungen wi® ^0B0 Wass©r9 Ithylenglykol 9 19 2«=p suitable Polyhydroscypolyäther particular such © ä®a llolekulargewichtsbereichs 200 x = 5000 "The preparation of these compounds is preferably done by reaction len ron alkylene or AlkylenosEidgemischen with suitable Startmolekü =. Preferred alkylene oxides are ethylane oxide, 9 propylene oxide, 1,2 = butylane oxide, 2 9 3-butylene oxide and 1 s 4 ° butylene oxide ^ 0 B 0 Wass © r 9 ethylene glycol 9 1 9 2 «= p

Le A 13 075 - 16Le A 13 075 - 16

1,3-Propandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Sorbit, Rohrzucker, Polyhydroxybenzole, Polyhydroxynaphthaline, Polyhydroxyanthracene, Poly-(hydroxyaryl)-alkane usw. Addukte von Alkylenoxiden an Hydroxylgruppen aufweisende Phenolharze wie z.B. Novolake und ähnliche Verbindungen sind ebenfalls geeignet. Als weiterhin zur Umsetzung mit Alkylenoxiden geeignete Startmoleküle seien auch primäre Di- und Polyamine wie z.B. A'thylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,4-Butylendiamin, Diaminobenzole, Triaminobenzole sowie sekundäre Di- und Polyamine wie N, K'-Dimethyläthylendiamin, !,N'-Dimethylpropylendiamin, !!,N'-Dimethyldiaminobenzole, U9 N',N"-Trimethyltriaminobenzole und ähnliche Verbindungen genannt. Die Polyhydroxypolyäther können auch im Gemisch mit den monomeren organischen Startmolekülen eingesetzt werden. -1,3-propanediol, glycerol, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol, cane sugar, polyhydroxybenzenes, polyhydroxynaphthalenes, polyhydroxyanthracenes, poly (hydroxyaryl) alkanes, etc. Adducts of alkylene oxides with hydroxyl groups and phenolac resins such as novolac resins similar compounds are also suitable. Also suitable starter molecules for reaction with alkylene oxides are primary di- and polyamines such as ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1,4-butylenediamine, diaminobenzenes, triaminobenzenes and secondary di- and polyamines such as N, K'-dimethylethylenediamine, !, N'-dimethylpropylenediamine, !!, N'-dimethyldiaminobenzenes, U 9 N ', N "-trimethyltriaminobenzenes and similar compounds. The polyhydroxypolyethers can also be used in a mixture with the monomeric organic starter molecules.

Geeignete Polyhydroxypolyester sind insbesondere solche, die ein Hydroxyäquivalentgewicht von 100 bis 3000 aufweisen, wobei unter Hydroxyäquivalentgewicht die Menge an Polyester in Gramm zu verstehen ist, die ein Mol Hydroxylgruppen enthält« Die Herstellung der Polyhydroxypolyester geschieht durch Umsetzung von Polycarbonsäuren bzw. deren Anhydriden mit mehrwertigen Hydroxy!verbindungen. Geeignete Polycarbonsäuren sind z.B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure und dimerisierte Fettsäuren. Geeignete mehrwertige Polyhydroxy !verbindungen sind z.B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Polyäthylenglykole, Propylenglykol, Λ Dipropylenglykol, Polypropylenglykole, Butandiol-1,4» Butan-(2)-diol-1,4, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Ricinusöl, Hydrochinon, 4,4-Dihydroxydiphenylmethan und 4»4-Dihydroxydiphenylpropan. Bevorzugt werden bei der Herstellung der Polyhydroxypolyester Dicarbonsäuren mit zweiwertigen Hydroxyverbindungen zur Reaktion gebracht. Auch Tri- oder Polycarbonsäuren sowie höherwertige Polyhydroxylverbindungen können bei der Herstellung der Polyhydroxylpolyester gegebenen-Suitable polyhydroxy polyesters are in particular those which have a hydroxy equivalent weight of 100 to 3000, the hydroxy equivalent weight being the amount of polyester in grams which one mole of hydroxyl groups contains !links. Suitable polycarboxylic acids are, for example, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid and dimerized fatty acids. Suitable polyhydric polyhydroxy! Are compounds such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycols, propylene glycol, Λ dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-butanediol "butane (2) diol-1,4, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, castor oil, hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenylmethane and 4 »4-dihydroxydiphenylpropane. In the preparation of the polyhydroxy polyesters, dicarboxylic acids are preferably reacted with divalent hydroxy compounds. Tri- or polycarboxylic acids and higher polyhydroxyl compounds can also be given in the production of the polyhydroxyl polyesters.

Le A 13 075 - 17 - Le A 13 075 - 17 -

10 9353/195510 9353/1955

falla sugesetzt werdene Die für die Schaumstoffherstellung gegebenenfalls mitzuverwendend© Meng© an tertiäres 1min variiert im allgemeinen zwischen etwa O9OOI und 10 GeW0-JS9 bezogen auf die Menge an Polyol und hängt vom Molekulargewicht und der Struktur der Polyol-Komponente9 des Amins und des Isocyanate ab ο Die tertiären Imine können dabei gegebenenfalls aktive Wasserstoffatome enthalten«. falla sugesetzt e The amount to be used for foam production if necessary © Meng © at tertiary 1min generally varies between about O 9 OOI and 10 GeW 0 -JS 9 based on the amount of polyol and depends on the molecular weight and the structure of the polyol component 9 des Amine and the isocyanate from ο The tertiary imines may contain active hydrogen atoms «.

Typische, mit Isocyanatgruppen praktisch nicht reaktionsfähige tertiär© Amine sind unter anderem TriäthyIaSaIn5, Sributylaminf N-Methyl-morpholin, I=lthylmorpholinp I=C oc ©morpholine;, H^ItN'-Io-Tetramethylathylendiamin, 1,4~Diaza-biey;clo-(2*2P2)-octan, N-MethyjL~!T'-dimethylamino~äthyl-piperazin9Bis=/t2-(l?I-Dim©thylamino)-äthyl7=äth@i3p I0I=DiBe thy rbensylaminj, Bis= (N?N-diäthylaminoäthyl)-adipato IpI=Diäthylbensylamin5 Penta·= methyldiäthylantriaminj, 19I-DiiBethyl cyclohexylamine I9IpISI11-= Tetramethyl-193=butandiamin9 N9l=Dimethyl«=ß=phenyläthylamin, 1,2-Dimeth.yliiaidasols, 2-Methy!iiaidazol9 sowie SilaaMine mit Kolilenstoff-Silisiiam-Binduiigenj-?ji® sie'S0B0 in der deutschen Patentschrift 1 229 290 beschrieben sind§ als Beispiel© seien erahnt 2i,294-Triiaethyl=-2~silamorpholini) 19 3 =DiEthylaminomethyltetrauethyldisiloxan„ Typical tertiary amines that are practically non-reactive with isocyanate groups include triethylaSaIn 5 , sibutylamine f N-methylmorpholine, I = ethylmorpholine p I = C oc © morpholine ;, H ^ ItN'-Io-tetramethylethylenediamine, 1,4-diaza -biey; clo- (2 * 2 P 2) -octane, N-methyjL ~! T'-dimethylamino ~ ethyl-piperazine 9 bis = / t2- (l ? I-dimethylamino) -ethyl7 = eth @ i 3 p I 0 I = Dibe thy rbensylaminj, bis = (N N-diethylaminoethyl?) adipate o IpI = Diäthylbensylamin 5 Penta · = methyldiäthylantriaminj, 1 9 I-DiiBethyl cyclohexylamine I 9 IpISI 11 - = tetramethyl-1 9 3 = butanediamine 9 N 9 l = dimethyl "= ß = phenylethylamine, 1,2-Dimeth.yliiaidasols, 2-Methyl-iiaidazol 9 and sila-amines with Kolilenstoff-Silisiiam-Binduiigenj-? they ji®'S 0 B are described in German Patent 1,229,290 0 § as an example © let us guess 2 i , 2 9 4-tri-ethyl = -2 ~ silamorpholine i) 1 9 3 = DiEthylaminomethyltetrauethyldisiloxan "

Typische tertiäre Amine, die aktive Wasserstoffatome enthal= ten die mit Isooyanatgruppen reaktionsfähig sind9 sind s.B. Triäthanolaminj, Triisopropanolamins, H-lethyl^diäthanolamino N-lthyl-diäthanolaminj, Dimetayl-=ätiianolamin9 sowie deren Umsetzungsprodukte mit Alkylenoxid'snj, wie Propylenosid und/oder Ithylenoxid.Typical tertiary amines that contain active hydrogen atoms that are reactive with isocyanate groups 9 are triethanolamine, triisopropanolamine, H-ethyl ^ diethanolamino N-ethyl-diethanolamine, dimetayl = ethyl amine 9 and their reaction products with / such as alkylene oxide, or ethylene oxide.

Anstelle der Amine können auch stickstoffhaltige Basen wie Tetraalkylammoniratthydroxide,, sowie Älkali@np Alkaliphenolate oder -alkoholate9 wie beispielsweis© latriummathylat wie auch Hexahydrotria^ine als Katalysatoren verwandetInstead of amines, nitrogen-containing bases such as Tetraalkylammoniratthydroxide ,, and Älkali @ n p alkali phenolates or alcoholates 9 such oriented © latriummathylat as well Hexahydrotria ^ ine verwandet as catalysts

Le A 13 075 - 18 -Le A 13 075 - 18 -

1 oaasa/11 oaasa / 1

Ala zusätzliche Katalysatoren zur Beschleunigung der Isocyanat-Polyol-Reaktion, insbesondere zur Beschleunigung der Poly— äther-polyol-Isocyanat-Reaktion können noch organische Metallverbindungen, insbesondere organische Zinnverbindungen verwendet werden.Ala additional catalysts to accelerate the isocyanate-polyol reaction, especially to speed up the poly- ether-polyol-isocyanate reaction can still organic metal compounds, in particular organic tin compounds are used.

Besonders zu erwähnende Zinnverbindungen sind die Stannoacylate, wie Zinn-II-octoat, Zinn-II-äthylhexoat, Zinn-II-versatat, Zinn-II-acetat und Zinn-II-laurat oder die Dialkylzinnsalze von Carbonsäuren, wie z.B. Dibutyl-zinndiacetat, Dibutylzinn-dilaurat, Dibutylzinn-maleat oder Dioctylzinndiacetat. Particularly noteworthy tin compounds are the stannoacylates, such as tin-II-octoate, tin-II-ethylhexoate, tin-II-versatat, Tin (II) acetate and tin (II) laurate or the dialkyltin salts of carboxylic acids, such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate or dioctyltin diacetate.

Als Treibmittel werden Wasser oder verflüssigte Halogenkohlenstoffverbindungen allein oder in Kombination miteinander verwendet. Die verflüssigten Halogenkohlenstoffverbindungen sind gesättigte, aliphatischen mindestens teilweise haiogenierte Kohlenwasserstoffe, die bei oder unterhalb der Temperatur der Schaumbildung verdampfen. Bevorzugte Verbindungen sind Wasser und Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan u. a. Zusatzstoffe zur Regulierung von Porengröße und Zellstruktur oder Emulgatoren können in geringen Mengen ebenfalls eingesetzt werden, obgleich deren Anwesenheit in manchen * Fällen. nicht notwenig ist. Weiterhin können bei der Schaumstoffherstellung Füllstoffe in gleicher Weise anwesend sein wie Farbstoffe oder Weichmacher.Water or liquefied halocarbon compounds are used as blowing agents used alone or in combination with each other. The liquefied halocarbon compounds are saturated, aliphatic at least partially halogenated Hydrocarbons that evaporate at or below the foam formation temperature. Preferred connections are water and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, Chloroform, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane and others. Additives to regulate pore size and cell structure or emulsifiers can also be used in small amounts although their presence in some * cases. is not necessary. Furthermore, fillers can be present in the same way as dyes in the production of foam or plasticizers.

Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Verfahren besteht darin, daß Schaumstoffe verwendet werden, die 0,1 bis 10 Grew.-# an Polyelektrolyten, bevorzugt Salze anorganischer oder organischer Säuren von Elementen der ersten, zweiten und dritten Hauptgruppe des Periodischen Systems, oder Ammoniumoxalat, Oxalsäure enthalten und daß der Imprägniervorgang unter sofortiger Koagulation der Dispersion durchgeführt wird. Le A 13 075 - 19 -A preferred method according to the invention is that Foams are used that have 0.1 to 10 Grew .- # of polyelectrolytes, preferably salts of inorganic or organic acids of elements of the first, second and third main group of the periodic table, or ammonium oxalate, oxalic acid and that the impregnation process is carried out with immediate coagulation of the dispersion. Le A 13 075 - 19 -

109853/1855109853/1855

Die Herstellung der Polyurethanschaumstoffe kann nach den bekannten Einstufen-, Semiprepolymer» oder Prepolymer-Verfahren bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur erfolgen» Hierbei bedient man sich vorteilhafterweise maschineller Einrichtungen, wie sie z.B. in der französischen Patentschrift 1 074 712 beschrieben sind«The polyurethane foams can be produced by the known single-stage, semi-prepolymer or prepolymer processes take place at room temperature or at an elevated temperature »Here It is advantageous to use mechanical devices such as those in French patent specification 1 074 712 are described «

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gestaltet sich einfach. Der offenporige, weiche Schaumstoff oder Schwamm wird z.B. durch Zusammenpressen'in der wäßrigen Polyurethan-Dispersion mit Imprägnierlösung beladen, die überflüssige Menge abgequetscht und der imprägnierte Schaumstoff bei Temperaturen oberhalb Raumtemperatur 9 vorzugsweise oberhalb 100°0 ausgehärtet. Die Aushärtezeit hängt dabei ab von der Aushärtetemperatur und ist umso kürzer? je höher die Temperatur ist. Es ist auch möglich, die Imprägnierung kontinuierlich zu gestalten; hierzu wird der Schaumstoff in der wäßrigen Polyurethan-Dispersion mittels Walzen zusammengequetscht und außerhalb der Lösung die überschüssige Menge an Imprägnierlösung wiederum mittels Walzen abgequetschto Der imprägnierte Schaumstoff durchläuft alsdann sum Aushärten einen Ofen» Sowohl nach dem diskontinuierlichen als auch nach dem kontinuierlichen Verfahren ist es möglich9 durch wiederholte Press=- und Ent spannung s vorgänge in der Imprägnierlösung die. Menge an Polyurethan-Kunststoff9 die in und auf dem Schaumstoffgerüst niedergeschlagen ist, zu erhöhen»The implementation of the method according to the invention is simple. The open-pored, soft foam or sponge is loaded with impregnating solution, for example by compression in the aqueous polyurethane dispersion, the excess amount is squeezed off and the impregnated foam is cured at temperatures above room temperature 9, preferably above 100.degree. The curing time depends on the curing temperature and is it all the shorter ? the higher the temperature. It is also possible to make the impregnation continuous; For this purpose, the foam in the aqueous polyurethane dispersion is squeezed together by means of rollers and the excess amount of impregnation solution outside the solution is again squeezed off by means of rollers o The impregnated foam then passes through an oven for curing 9 by repeated pressing and relaxation processes in the impregnation solution. To increase the amount of polyurethane plastic 9 that is deposited in and on the foam structure »

line weitere Variante des ©rfindungsgemäßen Verfahrens gestaltet sich derart, .daß äer in organischer Lösung^ z.B. Aceton hergestellten und nur wenig Wasser enthaltenden Lösung des dispergierbaren kationische oder anionische Gruppen enthaltenden Polyurethans auf mit Wasser imprägnierte Polyurethan-Schaums t of fe zur Einwirkung gelangtp wobei auch sehr anbeständige Dispersionen in situ hergestellt und zur erfin·=A further variant of the process according to the invention is such that a solution of the dispersible polyurethane foam containing cationic or anionic groups, prepared in organic solution, for example acetone and containing only a little water, often acts on water-impregnated polyurethane foam p where also very stable dispersions produced in situ and used to create the invention

Se A 13 075 - 20 - Se A 13 075 - 20 -

*) UQd anschlieSeades Entspannen*) Then relax

109863/18SS109863 / 18SS

dungsgemäßen Imprägnierung verwendet werden können. Diese Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens kann mit besonderem Vorteil an Schaumstoff-Flocken oder geflockten ze Hf ö riaigen Polyurethan-Abfällen durchgeführt werden.proper impregnation can be used. This variant of the method according to the invention can with particular Advantageously, foam flakes or flaked ze Hf ö riaigen polyurethane waste can be carried out.

Nach einer weiteren Verfahrensvariante wird die Imprägnierung direkt unter Formgebung gegebenenfalls an Schaumstoff-Flocken und ihre Verformung und Verklebung bei Normaldruck oder erhöhtem Druck ausgeführt, wobei elastische oder harte Formkörper, Plattenware oder in kontinuierlicher Weise zylindrische hochelastische Rollen hergestellt werden können.According to a further variant of the method, the impregnation is carried out directly with shaping, if necessary on foam flakes and their deformation and gluing carried out at normal pressure or increased pressure, elastic or hard moldings, sheet goods or continuously cylindrical highly elastic rolls can be produced.

Nicht nur durch Tauchen, sondern auch durch Besprühen kann die Imprägnierlösung auf den Schaumstoff aufgebracht werden. Dieses Verfahren besitzt den Vorteil, daß beispielsweise in Formteilen durch lokale Behandlung so Zonen unterschiedlicher Härte erhalten werden können. Es lassen sich hierdurch in einfacher Weise Teile mit unterschiedlichem Federungsverhalten herstellen. Ein weiterer Vorteil des Sprühverfahrens ist, daß selbst kompliziert geformte Konturen, die aus weichen Schaumstoff-Folien gefertigt werden, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verfestigt werden können.Not only by dipping, but also by spraying the Impregnation solution can be applied to the foam. This method has the advantage that, for example, in molded parts zones of different hardness can thus be obtained by local treatment. This can be done in a simpler way Make wise parts with different suspension behavior. Another advantage of the spray method is that even complicated contours made from soft foam sheets are manufactured by the method according to the invention can be solidified.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schaumstoffe eignen sich für alle Einsatzgebiete, für diewd.de, halbharte und harte Schaumstoffe bislang verwendet wurden, wie 25.B. auf dem Gebiet der Polsterelementherstellung, Matratzenfertigung, der Wärmeisolation, der Schalldämmung, der Textilbeschichtung, der Verpackung und der Herstellung von Strukturelementen. Die neuen Verfahrensprodukte können im Anschluß an ihre Herstellung selbstverständlich auch weiter konfektioniert werden, indem man sie verformt, verpre-ßt, verschweißt oder mit Lösungen oder Dispersionen lufttrocknender Lacke, z.B. auf der Grundlage von Polyisocyanaten und Polyhydroxylverbindungen überlackiert oder beschichtet.The foams produced by the process according to the invention are suitable for all areas of application for which diewd.de, semi-hard and hard foams have been used so far, such as 25.B. in the field of upholstery element production, mattress production, heat insulation, sound insulation, textile coating, packaging and manufacturing of structural elements. The new process products can of course also be further made up after their manufacture by deforming, pressing or welding them or with solutions or dispersions of air-drying paints, e.g. based on polyisocyanates and polyhydroxyl compounds painted over or coated.

Le A 13 075 - 21 - Le A 13 075 - 21 -

109853/1855109853/1855

Π 11 1 R ΠΠ 11 1 R Π

Die erfindungsgemäßen Schaumstoffes, insbesondere die offenselligen9 quellfähigen 9 hochelastischen Polyurethanschaumstoffe eignen sich ferner in hervorragender Weise sur Verwendung als sellförntige Substrat© (Matrizen) für die Durchführung der Phasengrenafläehenreaktionen in Form von Iin~ und/ oder Mehrkomponenten reaktionen, wie sie in den deutschen Patentanmeldungen P 19 11 644»09 P 19 11 645°1S P 19 11 180o99 P 19 11 643.9 beschrieben werden® Dabei werden die Quellungsvorgänge und durch unter Feststoffbildung verlaufende Reaktionen Volumenvergrößerungen der Matrize erzielt 9 die irreversibel fixiert bleibene The foams according to the invention, in particular the obvious 9 swellable 9 highly elastic polyurethane foams, are also outstandingly suitable for use as a sell-shaped substrate © (matrices) for carrying out the phase interface reactions in the form of single and / or multi-component reactions, as described in German patent applications P. 19 11 644 »0 9 P 19 11 645 ° 1 S P 19 11 180o9 9 P 19 11 643.9 are described. The swelling processes and through reactions proceeding with the formation of solids, increases in the volume of the die are achieved 9 which remain irreversibly fixed e

Die nachfolgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung des erfindungsgeiaäßen Verfahrens«The following examples serve to explain the process according to the invention in more detail.

Beispiel 1example 1

Der in diesem Beispiel verwendete weiche Polyäther-Polyurethanschaumstoff wurde auf folgende leise hergestellt?The soft polyether-polyurethane foam used in this example was produced on the following quietly?

100 Gewichtsteile eines aus Propylenoxid und Äthylenoxid auf*= gebauten Polyethers9 bei dessen Herstellung Trimethylolpropan und 1,2-Propylenglykol (1s1) als Starter vari-vendet nur= den (OH-Zahl 49), 2,7 ßew«-Teile Wasser 9 190 Gewo-Teile eines Polyätherpolysxloxans 9 O92 G-e?^o-Seil© ^Triethylendiamin uad Oy2 Gew.-Teile eines Zinn(II)=salzes der 2-Ά.thylcapronsäur© werden miteinander vermischtΦ Zu dieser Mischung werdon 36 9 3 Gew.-Teile Toluylendiiaocyanat (80 ^ 294=- und 20 ^ 2ρβ·=ΐ30-meres) ssugeset^t und mit einem hochtourigen Rührer gut vermischt» Haon einer Startzeit von 10 Sekunden beginnt die Schaumbildung t und es entsteht ©in iTOiß©rp weichelastischer Polyurethanschaumstoff 9 der offenporig ist9 ein Raumgewicht von 38 lEg/m5 und eine Stauchhärte (DII 53' 577) bei 40 jS Kornpression von 5β p/cm hat«. 100 parts by weight of a polyether 9 built up from propylene oxide and ethylene oxide. In its production, trimethylolpropane and 1,2-propylene glycol (1s1) as starters are used only = (OH number 49), 2.7 parts by weight of water 9 1 9 0 parts by Gewo a Polyätherpolysxloxans 9 O 9 2 Ge? o ^ © ^ rope triethylenediamine uad Oy2 parts by weight of tin (II) salt of 2-= Ά. thylcaproic acid © are mixed with one another Φ 36 9 3 parts by weight of toluene diisocyanate (80 ^ 2 9 4 = - and 20 ^ 2 ρ β = ΐ30-meres) are added to this mixture and mixed well with a high-speed stirrer »Haon After a start time of 10 seconds, the foam formation begins t and it arises © in iTOiß © r p flexible polyurethane foam 9 which is open-pored 9 a density of 38 lEg / m 5 and a compression hardness (DII 53 '577) at 40 jS compression of 5β p / cm has «.

Le A 13 075 - 22 - Le A 13 075 - 22 -

109853/13SS109853 / 13SS

Der verwendete Polyurethan-Latex wurde in folgender Weise hergestellt? The polyurethane latex used was produced in the following way?

250 g Polypropylenglykoläther (OH-Zahl 56) werden bei 8O0G zwei Stunden mit 224 g Toluylendiisocyanat (2,4 - 2,6-Isomerenverhältnis 65:35) umgesetzt. Nach Abkühlen auf 700C wird die Reaktionsmischung mit 104 g Neopentylglykol in 200 ml Aceton versetzt und 30 Stunden bei 600C gehalten. Anschließend werden 700 ml Aceton zugefügt. Nach Zugabe einer Mischung aus 50 ml Wasser, 7,5 g Äthylendiamin, 15,3 1,3-Propansulton und 70 g 10 jCige Kalilauge werden 840 ml Wasser eingerührt. Nach Abdestillieren des Acetons hinterbleibt eine stabile Dispersion mit einem Peststoffgehalt von 40 #. Die Dispersion trocknet zu einer Folie mit einer Härte von 45 Härtegraden Shore D auf.250 g of polypropylene glycol ethers (OH number 56), two times with 224 g of toluylene diisocyanate at 8O 0 G - reacted (2.4 2,6-isomer ratio 65:35). After cooling to 70 ° C., 104 g of neopentyl glycol in 200 ml of acetone are added to the reaction mixture and the mixture is kept at 60 ° C. for 30 hours. Then 700 ml of acetone are added. After adding a mixture of 50 ml of water, 7.5 g of ethylenediamine, 15.3 g of 1,3-propane sultone and 70 g of 10% potassium hydroxide solution, 840 ml of water are stirred in. After the acetone has been distilled off, a stable dispersion with a pesticide content of 40 # remains. The dispersion dries to a film with a hardness of 45 degrees Shore D.

Ein Quader des oben hergestellten Schaumstoffs mit den Abmessungen 8 cm χ 8 cm χ 5 cm (= 320 em ) wird unter mehrmaliger Wiederholung von Auspressen und Entspannen mit der Polyurethan-Dispersion getränkt und ausgepreßt. Der feuchte, imprägnierte Schaumstoff wird alsdann 30 Minuten bei 1050C getrocknet und gehärtet. Man erhält einen hochwertigen weichen Schaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften, dessen Raumgewicht 55 kg/m ist, und der somit gegenüber dem Ausgangsmaterial 46,28 $> an Gewicht zugenommen hat. Die Stauchhärte des gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren nachbehandelten Schaumstoffs liegt nun bei 135 p/cm (bei 40 <$> Kompression - gemessen nach DIN 53 577). Durch eine 1,5-stündige lagerung des imprägnierten Schaumstoffs in Wasser und Benzin verändert sich die Härte des Schaumstoffs nicht.A cuboid of the foam produced above with the dimensions 8 cm × 8 cm × 5 cm (= 320 em) is impregnated with the polyurethane dispersion and pressed out with repeated repetition of pressing and releasing. The moist, impregnated foam is then dried and cured at 105 ° C. for 30 minutes. A high-quality, soft foam with good physical properties is obtained, the density of which is 55 kg / m 2, and which has thus increased in weight compared to the starting material $ 46.28. The compressive strength of the foam after-treated according to the method according to the invention is now 135 p / cm (with 40 <$> compression - measured in accordance with DIN 53 577). Storing the impregnated foam in water and gasoline for 1.5 hours does not change the hardness of the foam.

Beispiel 2Example 2

Ein Quader des in Beispiel 1 hergestellten Schaumstoffs mit den Abmessungen 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 car) wird durch mehr-A cuboid of the foam produced in Example 1 with the dimensions 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 car) is

Le A 13 075 - 23 - Le A 13 075 - 23 -

1088S3/18SS1088S3 / 18SS

maliges Auspressen und Entspannen mit einer Polyurethan-Dispersion getränkt,, die auf folgende üeis© hergestellt wurdespressing out and releasing the pressure with a polyurethane dispersion soaked, which was produced in the following way

88 g Itliylenglykolphthalsäurepolyestar (OH~Zahl 159). und 124j5 g Itfeylanglykolphthalsäurepolyester (OH-Zahl 282) werden 30 Minuten im lasserstrahlvakuum bei 1200G entwässert und 2 Stunden mit- 90,5 g 1 ^-Hesisndiisocyanat umgesetzte Das zähe Prepolymer wird in 700 ml Aceton gelöst und mit einer Lösung von 9,5 g Kaliumlysinat in 80 ml Wasser versetzt« Ansehlies-= aend werden 425 ml Wasser eingerührt und das Aceton abdestil= liert. Der erhaltene 40 $ige Latex liefert Folien mit einer Shore D-Härte von 50„88 g of ethylene glycol phthalic acid polyester (OH ~ number 159). and 124j5 g of itfeylanglycolphthalic acid polyester (OH number 282) are dehydrated for 30 minutes in a jet vacuum at 120 0 G and reacted for 2 hours with 90.5 g of 1 ^ -hesis diisocyanate. The viscous prepolymer is dissolved in 700 ml of acetone and treated with a solution of 9, 5 g of potassium lysinate in 80 ml of water are added. 425 ml of water are stirred in and the acetone is distilled off. The 40 $ latex obtained provides foils with a Shore D hardness of 50 "

Uach dem Auspressen des feuchten, imprägnierten Schaumstoffs wird derselbe 15 Minuten bei 1300C getrocknet "und ausgehärteto lan erhält einen hochwertigen halbharten Schaumstoff mit gu_ ten physikalischen Sigenschaften9 dessen Raumgewicht 65 kg/m beträgt, und der somit gegenüber dem Ausgangsmatarial 68„3 $> an Gewicht zugenommen hat» Die Stauchhärt© des nach dem erfindungegemäßen Yerfahren nachbehandelten Schaumstoffes liegt nun bei 875 p/cm (bei 40 $ Kompression =· gemessen nach DIl 53 577)· Durch eine 195-sttindige Lagerung des imprägnierten -Schaumstoffs in Wasser und Benzin wird die Hart© des Schaumstoffs nicht verändert«, Uach the pressing of the wet, impregnated foam is the same for 15 minutes at 130 0 C dried "and ausgehärteto lan obtains a high-quality semi-rigid foam with gu_ th physical Sigenschaften 9 whose space Weight 65 kg / m, and thus, relative to Ausgangsmatarial 68" 3 $ > has gained weight »the Stauchhärt © the post-treated after erfindungegemäßen Yerfahren foam is now (as measured by Dll 53,577 at 40 $ compression = ·) · a 1 9 5-sttindige storage of the impregnated -Schaumstoffs in at 875 p / cm Water and gasoline does not change the hardness of the foam «,

Durch Yermischen iron 100 Gewichtsteilen eines auf Glycerin gestarteten Polyäthers dar 55 Gewichtsprozent Propylenoxid 45 Gewichtsproseat lthyl©nosiö enthält (Hydrosrylgahl 56) 4,0 GeWo-Teilan Wasser9 1 90 G©w0-Teilen eines PoIyäther·=· polysiloxans, 094 G®wffl-S©ilQSi IsI\IM-=P©ntamethyl-diäthyl®a-1;ria!Bin9 O?35 Ge\^0~Teilen eines Zinn(II)~salses der 2-lthyl=- sapronsäyre und 51 95 G©Wo=T©il@n 'Toluyleadlisocyanat (65 ί® ώ94"» und 35 $ 2j6-lsoa@r@s) wird ein offenporiger9 ?j©ich™By mixing iron 100 parts by weight of a polyether started on glycerine which contains 55 percent by weight propylene oxide 45 weight propylene oxide (hydrosrylgahl 56) 4.0 parts by weight of water 9 1 9 0 parts by weight of a polyether = polysiloxane, 0 9 4 G®w ffl -S © ilQSi I s I \ I M - = P © ntamethyl-diethyl®a-1; ria! Bin 9 O ? 35 Ge \ ^ 0 ~ parts of a tin (II) ~ salses of 2-ethyl = - sapronsäyre and 51 9 5 G © Wo = T © il @ n 'Toluyleadlisocyanat (65 ί® ώ 9 4 "» and 35 $ 2j6- lsoa @ r @ s) becomes an open-pored 9 ? j © ich ™

Ie A 13075Ie A 13075

elastischer Polyurethanschaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften erhalten^ der ein Raumgewieht von 29 feg/m und eine Stauchhärte (DIS 53 577) bei 40 i> Kompression von'73 p/cm hat.elastic polyurethane foam with good physical properties obtained ^ which has a bulk density of 29 feg / m and a compressive strength (DIS 53 577) at 40 i> compression of 73 p / cm.

a) Ein Quader dieses Schaumstoffs mit den Abmessungen 5 x 5 χ 3 cm (= 75 cm ) wird durch mehrmaliges Auspressen und Entspannen mit der in Beispiel 2 beschriebenen Polyurethan-Dispersion getränkt. Nach dem Auspressen des feuchten. Schaum stoffs wird derselbe 15 Minuten bei 1000C getrocknet und ausgehärtet. Man erhält einen halbharten Schaumstoff mit" guten physikalischen Eigenschaften, dessen Rauiagewicht nun 87 kg/ir beträgt und der nunmehr .eine Stauchhärte. (bei 40 $ Kompression - gemessen nach DlI 53 577) von 1330 aufweist. . . .a) A cuboid of this foam with the dimensions 5 × 5 × 3 cm (= 75 cm) is impregnated with the polyurethane dispersion described in Example 2 by repeatedly squeezing it out and releasing the pressure. After pressing out the moist. Foam is the same dried for 15 minutes at 100 0 C and cured. A semi-rigid foam with good physical properties is obtained, the rough weight of which is now 87 kg / ir and which now has a compressive strength (at 40 $ compression - measured according to DI 53 577) of 1330.

b) Sin gleicher Quader, wie er vorstehend (Beispiel 3 a) be schrieben 'wurde s vrarde noch häufiger durch wiederholtes Auspressen u»nd Entspannen als im Beispiel 3 a) ^© imprägniert und der feuchte Schaumstoff 30 Minut©a laag bei- 1500C getrocknet und ausgehärtet. Es wird, uater diesen.. Bedingungen ein .offenporiger Hartschaum mit_guten physikalischen Eigenschaften erhalten, .dessen Eamiigewiefat 151 kg/m beträgt und der eine Staticiiiiäpte (bei 40 $> Kornpression - gemessen nach DII 53 577) von 1.0 320 p/cm aufweist. b) Sin same square as above (Example 3a) be written was' s vrarde more often by repeatedly pressing u »nd relax as in Example 3 a) ^ © impregnated and the wet foam 30 Minut © a laag examples 150 0 C dried and hardened. There is obtained a .offenporiger rigid foam physical properties mit_guten uater these conditions .., Eamiigewiefat 151 kg / m is .dessen and a Staticiiiiäpte ($ 40> Kornpression - measured by DII 53577) of 1.0 320 p / cm.

Beispiel 4 . · - Example 4 . -

Durch Vermischen folgender Komponenten, wird ein offenporiger,, weicher Polyesterschaumstoff hergestellt«By mixing the following components, an open-pored, soft polyester foam made "

Gew.-Teile schwach verzweigter Polyester, aus Mipixisäurs*Parts by weight of weakly branched polyester, from mipixic acid *

Diäthylenglykol und Trimethylolpropaa (Molekulargewicht 2500, OH-Zahl 60)Diethylene glycol and trimethylol propa (molecular weight 2500, OH number 60)

Le A 13 075 - 25 - Le A 13 075 - 25 -

103SS3/13SS103SS3 / 13SS

2ρ 4 Gewo=-T®il<3 üasssr 4g2 öewo=S©il@ Ha , 1p5 &ewo=Seil® Tbsnsylierte2ρ 4 Gewo = -T®il <3 üasssr 4g2 öewo = S © il @ Ha, 1p5 & ew o = Seil® Tbsnsylierte

istis

194 Gewo=I©il® IpM=>I)im@tiäy 091 Gewo=fail© Paraffiaöl1 9 4 Gew o = I © il® I p M => I) im @ tiäy 0 9 1 Gew o = fail © paraffia oil

Uu I !DU Uu I! YOU

p das äthoxyliertp that ethoxylates

292 9 4

35 35 $ »

ff hat gut© lEimgewieiit voa 25ff has good © lEimgewieiit voa 25

©ia® StaueiiM^t® (bei 40 $ Korn=© ia® StaueiiM ^ t® (at 40 $ grain =

gemessen aach BII 53 577) "von 115 ρ/cm'measured according to BII 53 577) "of 115 ρ / cm '

a Quad®? dieses Sciiaiaastoffs Mit d©a Abmessungen 5 3s 5 s oa (= 75 oa ) wird durch m©hraalig@s Auspressen v,nä Int·= aanen Mit «tor in Beispiel 2 boseliristenea Polyurathan-Dis Λ-aion geträafetc, lasa fi©m iLmsprssssa PiM der feuchte 'off 40 liiautsB. bsi 130 G getrockast uad ausgehärtet οa Quad®? This Sciiaiaastoffs with the dimensions 5 3s 5 s oa (= 75 oa) is by m © hraalig @ s pressing v, next Int · = aanen With «tor in Example 2 boseliristenea Polyurathan-Dis Λ-aion träafetc, lasa fi © m iLmsprssssa PiM the moisture 'off 40 liiautsB. bsi 130 G dried and hardened ο

stoff Mitfabric with

©ia© Stauclaaärt® ("bsi 40 $ Kompression si nach DII 53 57?) voh 7360 p/gb2 © ia © Stauclaaärt® ("bsi 40 $ compression si according to DII 53 57?) Voh 7360 p / gb 2

lia Quadoi3 des ia Baiupial 1 aerg©stellten Schaumstoffs ait ö92i Abi!©ssi2.ag©a 10 ϊ 10 σ § si (- 500 es5) wird durch mear=- Fialiges Sräakea nad latspaansa mit ®ia©r Polyursthan-Disper= sioa belad@a5 öl®.auf folg©nd© ?/©is© a©rg©stallt «rord^slia Quadoi 3 des ia Baiupial 1 aerg © provided foam ait ö92i Abi! © ssi2.ag © a 10 ϊ 10 σ § si (- 500 es 5 ) is given by mear = - Fialiges Sräakea nad latspaansa with ®ia © r Polyursthan-Disper = sioa loaded @ a 5 oil®. followed by © nd ©? / © is © a © rg © stallt «rord ^ s

212»5 g Ä"feayl©aglykol=laifeaalsäi!ir@=AäipiasIiaE>e=P@ly©st®r (MoI ¥sr-Mltais PMiialsfiu^Q eu Adipiasaia^g 1s19 OE^Zsuil 66) w©r= asu nacJä cl©a latwasssra b®± 1200O ait 248 g f©layl©ndiiEiO- cjanat (294 s SpS^Isoses^avsFMltals 65 s 55) 2 Stuad©a b©i SO0O unig©i!Qtst Mad aas@fel±©@©ael. ait -120 g Diätaylsaglyls©!212 »5 g Ä" feayl © aglykol = la i feaalsäi! Ir @ = AäipiasIiaE > e = P @ ly © st®r (MoI ¥ sr-Mltais PMiialsfiu ^ Q eu Adipiasaia ^ g 1s1 9 OE ^ Zsuil 66) w © r = asu nacJä cl © a latwasssra b® ± 120 0 O ait 248 gf © layl © ndiiEiO- cjanat (2 9 4 s SpS ^ Isoses ^ avsFMltals 65 s 55) 2 Stuad © ab © i SO 0 O unig © i! Qtst Mad aas @ fel ± © @ © ael. Ait -120 g diet aas @ fel ± ©!

Le A 13Le A 13

in 300 ml Aceton 10 Stunden bei 50 - 6O0C umgesetzt«. Danach wird das zähe Prepolymer in 700 ml Aceton gelöst und mit einer Lösung aus 50 ml Wasser, 3,7 g Äthylendiamin, 7,6 g Propansulton und 35 g 10 $> wäßriger Kalilauge versetzt. Nach Einrühren iron 450 ml Wasser wird das Aceton abdestilliert. Der erhaltene 45,8 #ige Latex ist stabil und kann unmittelbar zur Imprägnierung von Polyurethan-Weichschaumstoffen verwendet werden. Die Härte der Folie beträgt 55° Shore D.reacted 6O 0 C "- in 300 ml of acetone for 10 hours at 50th Thereafter, the viscous prepolymer is dissolved in 700 ml of acetone and mixed with a solution of 50 ml of water, 3.7 g of ethylenediamine, 7.6 g of propanesultone and 35 g of 10 $> aqueous potassium hydroxide solution. After stirring in 450 ml of water, the acetone is distilled off. The 45.8 # latex obtained is stable and can be used directly for the impregnation of flexible polyurethane foams. The hardness of the film is 55 ° Shore D.

Nach dem Auspressen des feuchten Schaumstoffs wird derselbe 5 Minuten bei 15O0C getrocknet und ausgehärtet. Es resultiert ein hochwertiger, halbharter Schaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften, dessen Raumgewicht 63 kg/m beträgt, und der somit gegenüber dem Ausgangsmaterial 67,5 an Gewicht · M zugenommen hat. Die Stauchhärte des nach dem erfindungsgemäßen Ve.-i'ahren nachbehandelten Schaumstoffs ist nun 1185 p/om (bei 40 fo Kompression - gemessen nach DIN 53 577) t gegenüber dem Ausgangsmaterial ist durch die erfindungsgemäße Nachbehandlung das Raumgewicht um den Faktor 1,65 (63 gegenüber 38 kg/m') und die Stauchhärte um den Faktor 21,2 (1185 gegenüber 56 p/cm ) größer geworden.After extrusion of the wet foam is the same for 5 minutes at 15O 0 C is dried and cured. The result is a high-quality, semi-rigid foam with good physical properties, the density of which is 63 kg / m, and which has thus increased by 67.5 1 ° in weight · M compared to the starting material. The compression hardness of the foam after-treated according to the invention is now 1185 p / om (at 40 fo compression - measured according to DIN 53 577) t compared to the starting material is the density by a factor of 1.65 ( 63 compared to 38 kg / m ') and the compression hardness increased by a factor of 21.2 (1185 compared to 56 p / cm).

Beispiel 6Example 6

Durch Vermischen folgender Komponenten wird ein weicher, offenporiger Polyätherschaumstoff hergestellt: A soft, open-pored polyether foam is produced by mixing the following components:

100 Gew.-Teile verzweigter Polypropylenoxid-Polyäthylenoxid·=100 parts by weight of branched polypropylene oxide-polyethylene oxide · =

Polyäther auf Basis Trimethylolpropan und Hexantriol mit 67 # endständigen primären OH-Gruppen (OH-Zahl 35)Polyether based on trimethylolpropane and Hexanetriol with 67 # terminal primary OH groups (OH number 35)

2,5 Gew.-Teile Wasser2.5 parts by weight of water

0,3 Gew.-Teile Triäthylendiamin0.3 part by weight of triethylenediamine

41,4 Gew.-Teile eines Urethangruppen enthaltenden Isocyanate0 41.4 parts by weight of an isocyanate containing urethane groups 0

das wie folgt erhalten wurde:which was obtained as follows:

Le A 13 075 - 27 - Le A 13 075 - 27 -

1098S3/18551098S3 / 1855

Durch Umsetzung von 79 SeWo-Teile einer Mischung aus 70 Gewo~$ Trimethylolpropan und 30 GeWo-^ Butandiol-1,3 mit 921 Gewo-Teilen eines loluylendiisocyanat^IsoaerengeHiisches aus 65 i> 2^-Diisocyanatetoluol und 35 $ 2,6-Diisoeyanatotoluoi bei 80 - 1000C und anschließender Entfernung des nicht umgesetzten Diisocyanates durch Destillation wird ein Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethan mit ca» 17 Gew„~$ NGO-Gruppen erhalten., 40 Gew.-Teile diesesj, als festes Harss vor-= liegenden Produktes werden mit 60 Gew.-Teilen Toluylendiisocyanat-Isoraerengemiseh (80 % 2,4- und 20 fo 2,6-Isomeres) gelöst5 die erhaltene klare Lösung hat einen üTCO~Gehalt von 35*5 Ji und eine Viskosität von 140 cP bei 250C.By reacting 79-SeWo parts of a mixture of 70 wt o ~ $ trimethylolpropane and 30 GeWo- ^ 1,3-butanediol with 921 parts by weight of a o ^ loluylendiisocyanat IsoaerengeHiisches of 65 i> 2 ^ -Diisocyanatetoluol and 35 $ 2.6 -Diisoeyanatotoluoi at 80-100 0 C and subsequent removal of the unreacted diisocyanate by distillation, a polyurethane containing isocyanate groups with about 17% by weight of NGO groups is obtained product are mixed with 60 parts by weight of toluene diisocyanate Isoraerengemiseh (80% 2,4- and 20 fo 2,6-isomer) gelöst5 the resulting clear solution has a content of 35 ~ üTCO * 5 Ji and a viscosity of 140 cP at 25 0 C.

Der Schaumstoff ist hochelastisch, hat gute physikalische Eigenschaf tenj, ein Raumgewicht von 43 kg/a und eine Stauchhärte (bei 40 f> Kompression - gemessen nach DIM 53 577) von p/cm .The foam is highly elastic, has good physical properties, a density of 43 kg / a and a compressive strength (at 40 f> compression - measured according to DIM 53 577) of p / cm.

Bin Quader dieses Schaumstoffs mit den Abmessungen 5 χ 5 x cm (= 75 cnr ) wird einmal mit der in Beispiel 2 beschriebe- nen Polyurethan-Dispersion imprägniert„ der tj^ersehui ®n Isatex durch Abquetschen entfernt und der feuchte Schaumstoff Minuten bei 105°0 getrocknet und gehärtet« Man erhält einem weichen Schaumstoff mit guten physikalischen ®ig©asehaft©n„Bin square of this foam with dimensions of 5 cm x 5 χ (= 75 cnr) is polyurethane dispersion impregnated once with the NEN beschriebe- in Example 2 "tj ^ ersehui ®n IsaTex removed by squeezing off and the wet foam minutes at 105 ° 0 dried and cured «A soft foam with good physical properties is obtained.

•st• st

übt ein Raumgewieht von 53 kg/m hat und dessen Stauchhärte (bei 40 Kompression - gemessen nach DII 53 577) auf 160 exercises a volume weight of 53 kg / m and its compressive strength (at 40 i » compression - measured according to DII 53 577) to 160

p/cm angestiegen ist.p / cm has increased.

Le A 13 075 - 28 Le A 13 075 - 28

Beispiel 7Example 7

Durch Vermischen der folgenden Komponenten wird ein ,weicher, elastischer Polyurethanschaumstoff hergestellt.By mixing the following components a, softer, made of elastic polyurethane foam.

100 Gew.-Teile verzweigter Polypropylenoxid-Polyäthylenoxid=·100 parts by weight of branched polypropylene oxide-polyethylene oxide =

Polyät'her auf Basis Trimethylolpropan und Hexantriol mit 67 $ endständigen primären OH-Gruppen (OH-Zahl 35)Polyät'her based on trimethylolpropane and Hexanetriol with 67 terminal primary OH groups (OH number 35)

3,0 Gew.-Teile Wasser3.0 parts by weight of water

0„5 Gew.-Teile K,I»,!«-Pentamethyl-diäthylentriamin 55 Gew.-Teile rohes Diphenylmethandiisocyanat, das durch Kondensation von Anilin mit formaldehyd und anschließender Phosgenierung erhalten wurde (Viskosität 200 cP bei 250C9 IGO-Gehalt 32 %) 0 "5 parts by weight K, I",! "- Pentamethyl diethylenetriamine 55 parts by weight crude diphenylmethane diisocyanate, which was obtained by condensation of aniline with formaldehyde and subsequent phosgenation (viscosity 200 cP at 25 ° C. 9 IGO content 32 %)

Der Schaumstoff hat gute physikalische Eigenschaften, ein Raumgewicht von, 64 kg/nr auf -und hat eine Stauchhärte (bei 4-0 $> Kompression - gemessen nach DlI 53 577) von, 105The foam has good physical properties, a density of .64 kg / nr - and has a compressive strength (at 4-0 $> compression - measured according to DlI 53 577) of .105

Ein Quader dieses Schaumstoffs mit den Abmessungen. 5 x 5 "x. 2,8 cm (=70 cm ) wird einmal mit der in Beispiel 2 beschriebenen Polyurethan-Dispersion imprägniert» lach dem Abquetschen der überschüssigen Dispersion wird der feuchte Schaumstoff 15 Minuten bei 12O0G im Trockenschrank getrocknet und ausgehärtet. Es wird ein weicher bis halbharter Schaumstoff mit hoher Härte erhalten, der ein Eaumgewicht von 84 kg/ir aufweist und. dessen Stauchhärte (bei .40 $> Kompression - genes= sen nach DIN 53 577) 590 p/cm2 beträgt.A cuboid of this foam with the dimensions. 5 x 5 "x. 2.8 cm (= 70 cm) once to that described in Example 2, polyurethane dispersion impregnated" laughing squeezing the excess dispersion is the wet foam 15 minutes at 12O 0 G in a drying oven dried and cured. A soft to semi-hard foam with high hardness is obtained, which has a weight of 84 kg / ir and whose compressive strength (at .40 $> compression - recovered according to DIN 53 577) is 590 p / cm 2 .

Beispiel 8Example 8

Gemäß der folgenden Arbeitsweise wird eine Polyurethan-Dispersion hergestellt.The following procedure makes a polyurethane dispersion manufactured.

Le A 13 075 - 29 -Le A 13 075 - 29 -

103353/1355103353/1355

g 1 f6-Hexa2idiol-Phthalsäure=Polyest®r (0H=Zahl 56) werden nach dam Entwässern bei 1200G 2 Stunden mit 172 g Toluylendiisoeyaaat (294~2£)6=-Isomer@nverhältnis 65/35) bei 800C umgesetzt und anschließend mit 63 g 1P4-Butandiol in 250 ml Aceton bei QG gur Reaktion gebrachte lach 10=stündiger Reaktionszeit wird das Prepolymer mit βΌΟ ml Aceton aufgenommen und mit einer wäßrigen Lösung aus 7952 g Äthylendiaminj 15»2 Propsnsulton und 590 g latriumhydrosiö in 100 ml Wasser versetzte Hach beendeter Reaktion werden 630 al Wasser eingerührt und das Aceton abdestillierto Der 40 folg® Latex trocknet zu harten folien alt einer Shore-D=Härt@ von 50° auf0 g 1 f 6-Hexa2idiol-phthalic = Polyest®r (0H = number 56) after dewatering dam at 120 0 G 2 times with 172 g Toluylendiisoeyaaat (2 9 4 ~ 2 £) 6 = -isomer @ nverhältnis 65/35) reacted at 80 0 C and then treated with 63 g 1 P 4-butanediol gur in 250 ml of acetone at 6NC Q g reaction brought laughing 10 = hour reaction time added the prepolymer with βΌΟ ml acetone and g with an aqueous solution of 7 9 52 Äthylendiaminj 15 »2 Propsnsulton and 5 9 0 latriumhydrosiö g in 100 ml water has been added Hach reaction has ended, 630 al of water are stirred and the acetone is distilled off o the 40 folg® latex a Shore D = tempering @ dries to hard films old from 50 ° to 0

a) Ein Quader d©s nach Beispiel 1 hergestellten Polyetherurethanschaumstoffs mit den Abmessungen 10 σ 10 s 5 ei (- 500 e® ) wird durch si^eimaligss Auspressen und Entspannen mit obiger Polyurethan-Dispersion imprägniert0 lach dem Abquetschen d©r überschüssigen Dispersion wird der feucJat® Schaumstoff 10 Minuten lang bei 1200C getrocknet und ausgehärtetο Is resultiert.©in fealbfeart©r Schaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften^ d©ss@n Rauiig©wioht nun 82 kg/a^ beträgt und der eine Stauchhärt© (bei 40 fo Kompression = gemessen nach DII 53 577) fön nunmehra) A square Polyetherurethanschaumstoffs d © s prepared according to Example 1 having dimensions of 10 10 s σ 5 ei (- 500 E®) is carried si ^ eimaligss squeezing and relaxing with the above polyurethane dispersion impregnated 0 laughing squeezing d © r excess dispersion the feucJat® foam is dried for 10 minutes at 120 0 C and cured o Is the result. © in fealbfeart © r foam with good physical properties ^ d © ss @ n Rauiig © wioht now 82 kg / a ^ and the one compression hardness © ( at 40 fo compression = measured according to DII 53 577) now

1135 p/s® aufweistο1135 p / s® o

7O) Der ua,t@r a) beschrieben© fersuch wurde wiederholt 9 wobei jedocli der Auspr©@= und latspannuagsirorgang fünfmal wiederholt wurdso Dsr feucht© ΰ imprägnierte Schaumstoff wird zur Entfernung der obersohüssigen M©ng© an Dispersion ab= gequetscht uad 30 Minuten lang b©i 13O0C getrocknet uad ausgehärtetο Man ©rhält ©in©a hart©np sähen Schauastoff mit guten physikalischen Eigsnschaft©?!,, dessen Haumg®wicht nun 185 kg/m? beträgt und d©r ©in© Staiiehhärt® (bei 40 ^ Kompression = gemessen nach DH 53 577) von nunmehr • 7375 p/ca2 hat. 7 O) The inter alia, t @ ra) described © fersuch was repeated 9 wherein jedocli the Auspr © @ = and latspannuagsirorgang repeated five times wurdso Dsr moist © ΰ impregnated foam is used to remove the obersohüssigen M © ng © of dispersion ab = uad squeezed 30 Dried and hardened for minutes b © i 130 0 C o You hold © in © a hard © n p see display material with good physical properties ©?! ,, whose weight is 185 kg / m? and d © r © in © Staiiehhärt® (at 40 ^ compression = measured according to DH 53 577) of now • 7375 p / approx 2 .

Le A 13 075Le A 13 075

Beispiel 9Example 9

Zu Vergleichszwecken wurde gemäß folgender Verfahrensweise eine Polyurethan-Dispersion hergestellt.For comparison purposes, a polyurethane dispersion was prepared according to the following procedure.

250 g Polypropylenglykoläther (OH-Zahl 56) werden "bei 1100G 2 Stunden mit 40 g Toluylendiisocyanat (2,4- 2,6-Isomerenverhältnis wie 65*35) umgesetzt, in 700 ml Aceton gelöst und mit einer wäßrigen Lösung aus 50 ml Wasser, 4,7 g Äthylendiamin, 9,5 g Propansulton und 4,4 g Kaliumhydroxid versetzt. Anschließend werden bei 500C 1260 ml Wasser eingerührt und das Aceton im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der erhaltene Latex ist 22 #ig und trocknet zu Pollen mit einer Shore A-Härte von 40° auf.250 g of polypropylene glycol ethers (OH number 56) can be reacted "at 110 0 G 2 times with 40 g of toluylene diisocyanate (isomer ratio 2,4 2,6-like 65 * 35) dissolved in 700 ml of acetone and with an aqueous solution of 50 ml of water, 4.7 g of ethylenediamine, 9.5 g of propanesultone and 4,4 g of potassium hydroxide was added. C. 1260 ml of water are then stirred at 50 0 and distilling off the acetone in the water-jet vacuum. the obtained latex is 22 #ig and dried to pollen with a Shore A hardness of 40 °.

Ein Quader des nach Beispiel 1 hergestellten weichen Polyätherurethanschaumstoffs mit den Abmessungen 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 cm ) wurde durch mehrmaliges Auspressen und Entspannen mit der Polyurethan-Dispersion imprägniert, der Überschuß der Dispersion abgequetscht und der feuchte Schaumstoff 20 Minuten bei 1300C getrocknet und ausgehärtet. Es wird ein weichelastischer Schaumstoff erhalten, der nunmehr ein Raumgewicht von 46 kg/nr hat und dessen Stauchhärte sich auf nur 63 p/cm erhöht hat. Die Stauchhärte wurde somit in diesem Falle nicht erhöht.A cuboid of produced according to Example 1 soft Polyätherurethanschaumstoffs having dimensions of 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 cm) was impregnated by repeated squeezing and relaxing of the polyurethane dispersion, squeezed out the excess of the dispersion and the wet foam 20 minutes at 130 0 C dried and hardened. A flexible foam is obtained which now has a density of 46 kg / nr and the compressive strength of which has increased to only 63 p / cm. The compressive strength was therefore not increased in this case.

Das Vergleichsbeispiel zeigt, daß für die Erzielung von Schaumstoffen, entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren, " mit höheren Härten die Zusammensetzung der Polyurethan-Dispersion von entscheidender Bedeutung ist.The comparative example shows that for the achievement of Foams, according to the method according to the invention, "with higher hardnesses the composition of the polyurethane dispersion is vital.

Beispiel 10Example 10

a) Ein Quader eines handelsüblichen Schaumstoffs aus Syntheselatex mit den Abmessungen 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 cw?) a) A cuboid of commercially available synthetic latex foam with the dimensions 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 cw?)

Le A 13 075 - 31 - Le A 13 075 - 31 -

" 109853/1855"109853/1855

und einer Stauchhärte (bei 66 $> Kompression -» gemessen nach DIU 53 577) von 224 p/cm2 (Raumgewicht 84 kg/m5) wird durch zweimaliges Auspressen und Entspannen mit der nach Beispiel 8 beschriebenen Polyurethan-Dispersion Imprägniert,, iaefe Abquetschen der überschüssigen Dispersion wird der feucht© Schaumstoff 15 Minuten lang bei 13O0C getrocknet und ausgehärtet. Man erhält einen weichen Schaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften, dessen Raumgewicht nun 114 kg/m beträgt und der eine Stauchhärte (bei 66 fo Kompression - gemessen nach DIN 53 577) von nunmehr 2850 p/cm2 aufweist.and a compressive strength (at 66 $> compression - »measured according to DIU 53 577) of 224 p / cm 2 (density 84 kg / m 5 ) is impregnated with the polyurethane dispersion described in Example 8 by pressing twice and releasing the pressure squeezing out the excess dispersion is wet © foam for 15 minutes at 13O 0 C dried and cured. A soft foam with good physical properties is obtained, the density of which is now 114 kg / m 2 and which has a compressive strength (at 66 fo compression - measured according to DIN 53 577) of 2850 p / cm 2 .

b) Der unter a) beschrieben© Versuch wurde wiederholt,, wobei jedoch der Auspreß- und Entspannungsvorgang sechsmal wiederholt wurdea Der imprägnierte feuchte Schaumstoff wurde zur Entfernung der überschüssigen Menge an Polyurethan-Dispersion abgequetscht und 30 Minuten bei 1500C getrocknet und ausgehärtet» Es resultiert ein halbharter Schaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften^ dessen Raumgewicht nun 168 tg/wr beträgt und der eine Stauchhärte (bei 66 # Kompression - gemessen nach DIM 53 577) von nun= mehr 10 000 p/cm hat.b) The © described under a) experiment was repeated ,, wherein, however, the replication of relaxation process wurdea repeated six times The impregnated wet foam was squeezed to remove the excess amount of polyurethane dispersion and dried for 30 minutes at 150 0 C and cured "It the result is a semi-rigid foam with good physical properties ^ whose density is now 168 tg / wr and which has a compressive strength (at 66 # compression - measured according to DIM 53 577) of now = more than 10,000 p / cm .

c) Der unter a) beschriebene Versuch wurde nrlederholt, wobei jedoch diesesmal der Auspreß- und Entspannungsvorgang zehnmal wiederholt wurde« Der imprägnierte feucht© Schaumstoff wurde zur Entfernung der überschüssigen Meng© an Dispersion abgeqetscht und 30 Minuten bei 160 C getrocknet und ausgehärteto Es wird ©in harter Schaumstoff mit guten physikalischen Sigcsasehaften ®rhalten9 der ©in Rauagewieht von 329 kg/üT aufweist und der eine Stauchhärte (bei 66 fo Kompression - gemessen nach DII 53 577) von nunmehr 28 500 p/cm2 hat«c) The experiment described under a) was nrlederholt, but this time the replication of relaxation process was repeated ten times, "The impregnated moist © foam of the excess Meng © was used to remove abgeqetscht of dispersion and 30 minutes at 160 C dried and ausgehärteto It will © in hard foam with good physical Sigcsase adhesion 9 which has a rough weight of 329 kg / above sea level and which has a compressive strength (at 66 fo compression - measured according to DII 53 577) of now 28 500 p / cm 2 «

Le A 13 075 . - 32 - Le A 13 075 . - 32 -

si ff si ff

Beispiel 11Example 11

a) Ein Quader eines Iatürschwämme mit den -Abmessungen 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 cnr), mit einem Raumgewicht von 19 kg/ir und einer Stauchhärte (bei 45 $ Kompression - gemessen nach DIN 53 577) von 160 p/cm wird durch zweimaliges Auspressen und Entspannen mit der in Beispiel 8 beschriebenen Polyurethan-Dispersion imprägniert, die überschüssige Menge an Dispersion abgequetscht und der feuchte Schaumstoff 10 Minuten bei 13Q0O getrocknet und gehärtet. Es ergibt sich ein Weichschaumstoff höherer Härte mit guten physi-a) A cuboid of a natural sponge with the dimensions 10 χ 10 χ 5 cm (= 500 cm), with a density of 19 kg / ir and a compression hardness (at 45 $ compression - measured according to DIN 53 577) of 160 p / cm is impregnated twice squeezing and relaxing to that described in example 8, polyurethane dispersion, squeezed out the excess amount of dispersion and the wet foam 10 minutes at 13Q 0 O dried and cured. The result is a flexible foam of higher hardness with good physical

•a»• a »

kaiischen Eigenschaften, dessen Raumgewicht 28 .kg/m ist und der nun eine Stauchhärte (bei 45 Kompression gemessen nach DIN 53 577) von 260 p/cm aufweist.kaiischen properties, whose density is 28 .kg / m and now has a compression hardness (at 45 i »compression measured according to DIN 53577) of 260 p / cm.

b) Wird der unter a) beschriebene Yersueh wiederholt, wobei jedoch der Schaumstoff sechsmal in der Polyurethan-Dispersion ausgepreßt und entspannt, abgequetscht und dann 15 Minuten bei 15O0C getrocknet und ausgehärtet mirdes, so vdrd ein Schaumstoff erhalten, der nun ein Eaumgewicht von. 78 kg/m und eine Stauchhärte (bei 45 % Kompression - gemessen nach DIN. 53 577) von 4000 p/cm hat.b Repeats of Yersueh described under a)), but the foam mirdes six times expressed into the polyurethane dispersion and relaxed, squeezed, and then dried for 15 minutes at 15O 0 C and cured, so a foam vdrd obtained that now a Eaumgewicht of . 78 kg / m and a compressive strength (at 45 % compression - measured according to DIN. 53 577) of 4000 p / cm.

Beispiel 12Example 12

Der in diesem Beispiel verwendete anionische Polyurethan™ Latex wurde auf folgende Weise hergestellt«The Anionic Polyurethane ™ used in this example Latex was made in the following way «

Gew.-Teile Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykol-Polyester der OH-Zahl 65 (Molverhältnis der Komponenten% 30s22s 12) werden 30 Minuten im Waas«rstrahlTakuum bei 1200C entwässert und zwei Stunden mit 38 Gew.-Teilen Hexamethylene! iisocyanat umgesetzt. Das viskose Prepolymer wird bsi 6O0G in 700 Vol.-Teilen Aceton gelöst und mit einer Lösung von 3,8 Gew.-Teilen Ithylendiamin, 7,6 Gew.-Teilen 1,3-Propan-Bulton und 35 Gew.-Teilen einer 10 #igen wäßrigen KalilaugeParts by weight of adipic acid-hexanediol-neopentylglycol polyester of OH number 65 (molar ratio of components% 30s22s 12) are dewatered 30 minutes in Whatsay "rstrahlTakuum at 120 0 C and two hours with 38 parts by weight Hexamethylene! iisocyanate implemented. The viscous prepolymer is dissolved to 6O 0 G in 700 parts by volume of acetone and mixed with a solution of 3.8 parts by weight of ethylenediamine, 7.6 parts by weight of 1,3-propane-Bulton and 35 parts by weight a 10 # aqueous potassium hydroxide solution

Le A 13 075 - 33 -Le A 13 075 - 33 -

109853/1855109853/1855

in 50 YoI«-Teilen Wasser -versetzt» lach kurzer Maehrührzeit werden 510 YoI0-^TeIIe !fässer eingerührt und das Ae©ton im Wasserstrahlvakuum b©± 50 Torr abdestilliert <> Der erhaltene aee tonfrei® j stabile lates fe©sitgt einen Feststoff gehalt von CSo 41 6ewo% Das Polyuiretha,ni@Es<3>s©FQ uQiit ©ira© Sk©r©=A Härte von 60 auf»In 50 yoI "parts water-mixed" after a short mixing time , 510 yoI 0 - ^ TeIIe! barrels are stirred in and the ae © clay is distilled off in a water jet vacuum of about 50 Torr Solid content of CSo 41 6ewo% The Polyuiretha, ni @ Es <3> s © FQ uQiit © ira © Sk © r © = A hardness from 60 to »

Ein Quader des ia Beispiel 1 sur Imprägnierung verwendeten Schaumstoffs mit den Abmessungen 50 cm χ 15 cm χ 5 cm "(= 2250 cm5) (= 8393 Gew.-Teile) ?jirdp wie im Beispiel 1 .beschri©= b©n, mit 205 Gewo-Teilen der obengenannten änionischsn Polyurethan-Dispersion getränkt 9 ausgepreßtö erneut getränkt und anschlieisnd nur leicht ψοά nicatanhaftendsii Lates abgestreiftp wobei insgesaiat etwa 202 ßewo=f@ile des wäßrigen Latex auf dem SchauBstoff aufgi®a©no Der so Torbenandelte Scnawastoff wird im ITskuum bei 105 G getrocknete Man erhält einen hoch= wertIgeHD völlig klebfreiens w@ichen9 offenporigen und sehr elastischen Schaumstoff . (= 166 Ge^0=TeIIe) 9 dessen RaumgewiclatA cuboid of the foam used ia Example 1 for impregnation with the dimensions 50 cm × 15 cm × 5 cm "(= 2250 cm 5 ) (= 83 9 3 parts by weight)? Is p as in Example 1 .described = b © n, with 205 parts by weight o the above änionischsn polyurethane dispersion ö squeezed impregnated 9 again soaked and anschlieisnd only slightly ψοά nicatanhaftendsii Lates stripped wherein p insgesaiat about 202 ßewo = f @ ile of the aqueous latex on the fabric Schaub aufgi®a © n o The thus Torbenandelte Scnawastoff is in ITskuum at 105 G-dried to give a highly = wertIgeH completely tack-free D s w @ 9 cozy porous and highly elastic foam. (Ge = 166 ^ 0 = TeIIe) 9 whose Raumgewiclat

'S'S

et?;a 76 Izg/w. beträgt-und der minseiir gegenüber dem Ausgangs-= material ©twa 100 ßewo-^ an Gericht zugenommen hat und trots·= dem völlig offenaellig und klebfrei geblieben ist« Der so modifizierte elastisch© Schamistoff zeigt auch bei monatelanger Lagerung am Licht Ie©in© I?&rTb¥©rand©rang imd ist rein während der zur Imprägnierung verwendet® Schaumstoff schon im terlaufe von 10 Tagen an Sonnenlicht vergilbt und ©in© gelb-bräunliche Farbeet?; a 76 Izg / w. and the minseiir compared to the starting material has increased by about 100% in court and has remained completely open and tack-free I? & RTb ¥ © rand © rang imd is pure while the® foam used for impregnation already yellows in the course of 10 days in sunlight and © has a yellow-brownish color

Ersetzt man den in diesem Beispiel verwendeten Schaumetoff durch Schaumstoff®» di© naeh der in Beispiel 1 angegebenen Rezeptur Mergestsllt werösa aber als Polyhydroxy!komponente Polyester aus Adipinsäure land 2)iäthylenglykol9 Polythioäther des ThioäiglykolSjj Polyaeetal® aus -Triätßylenglykol und Form aldehyd, Polycarbonate aus friäthyl©ngljkol9 Mi8chpolym®risa te aus Tetrahydrofuran und Propylenesii (1s1) ©der Polypro·= pylenglylcole mit OH-Eahlem voa 45 bis βθ ©nthalt®n0 soIf the foam used in this example is replaced by Schaumstoff® »di © according to the formulation given in Example 1, but as a polyhydroxy component polyester from adipic acid and 2) ethylene glycol 9 polythioether of thioäiglykolSjj polyaeetal® from trietßylene glycol and formaldehyde, polycarbonate friethyl © ngljkol 9 Mi8chpolym®risa te from tetrahydrofuran and propylenesii (1s1) © of the polypropylene glycol with OH-Eahlem from 45 to βθ © nthalt®n 0 see above

Le A 13 075Le A 13 075

wiederum bei der Imprägnierung völlig klebfreie, elastische, weiche Schaumstoffe mit einer ausgezeichneten Lichtechtheit erhalten.again completely tack-free, elastic, soft foams with excellent lightfastness during the impregnation obtain.

Beispiel 13Example 13

Man verfährt genau wie in Beispiel 12 beschrieben, verwendet jeweils Quader der dort beschriebenen Dimensionen und fügt jeweils auf 205 Gew.-Teile der in Beispiel 12 verwendeten anionischen Polyurethan-Dispersion die folgenden Zusätze in wäßriger Lösung zu:Proceed exactly as described in Example 12, using cuboids of the dimensions described there and joining to 205 parts by weight of those used in Example 12, respectively anionic polyurethane dispersion the following additives in aqueous solution to:

a) 32 Gew.-Teile Harnstoff in 50 Gew.-Teilen Wasser,a) 32 parts by weight of urea in 50 parts by weight of water,

b) 32 Gew.-Teile Thioharnstoff in 70 Gew.-Teilen Wasser,b) 32 parts by weight of thiourea in 70 parts by weight of water,

c) 16 Gew.-Teile Harnstoff, 1.6 Gew.-Teile Urotropin in 60 * | Gew.-Teilen Wasser, "c) 16 parts by weight of urea, 1.6 parts by weight of urotropine in 60 * | Parts by weight of water, "

d) 18 Gew.-Teile Harnstoff, H Gew.-Teile Monomethylolharnstoff in 32 Gew.-Teilen Wasser,d) 18 parts by weight of urea, H parts by weight of monomethylolurea in 32 parts by weight of water,

e) 32 Gew.-Teile N-Methylol-dicyandiamid in 60 Gew.-Teilen Wasser,e) 32 parts by weight of N-methylol-dicyandiamide in 60 parts by weight Water,

f) 32 Gew.-Teile Dicyandiamidin in 55 Gew.-Teilen Wasser,f) 32 parts by weight of dicyandiamidine in 55 parts by weight of water,

g) 16 Gew.-Teile Phenol und 16 Gew.-Teile Dimethylolharnstoff in 60 Gew.-Teilen Wasser, ■g) 16 parts by weight of phenol and 16 parts by weight of dimethylolurea in 60 parts by weight of water, ■

h) 32 Gew.-Teile Ammoniumoxalat in 100 Gew.-Teilen Wasser (650C).h) 32 parts by weight of ammonium oxalate in 100 parts by weight of water (65 0 C).

Man tränkt die Schaumstoffe jeweils mit den angegebenen Mischungen und trocknet die imprägnierten Schaumstoffe wie i in Beispiel 12 beschrieben. Man erhält die unter A) bis H) beschriebenen, völlig offenzelligen, elastischen Schaumstoffe9 deren Gewicht gegenüber dem Ausgangematerial um etwa 138 zugenommen hat, die ein Raumgewicht von etwa 88 kg/nr besitzen, die Zusätze völlig staubfrei fixiert enthalten und folgende verbesserte Eigenschaften gegenüber dem Ausgangsmaterial aufweieentThe foams are each impregnated with the specified mixtures and the impregnated foams are dried as described in Example 12. This gives the foams under A) to H) described, completely open-celled resilient 9 whose weight has increased over the Ausgangematerial to about 138 i ", the kg, a bulk density of about 88 / nr have containing additives completely dust free manner and following improved Properties compared to the starting material

Le A 13 075 - 35 - Le A 13 075 - 35 -

109853/1855109853/1855

A) staubfrei fixierter Harne toff-In te ils 1692 Gew.-Ji, licht·= echt, selbstverlosehend®A) dust-free fixed urine toff-In te ils 16 9 2 weight-Ji, light = real, selflessing®

B) staubfrei fixierter Thioharnstoff-Ante ils 1692 G©Wo ·=■$,, lichtecht, sel1bstv©rlöschendo B) dust-free fixed thiourea portion 16 9 2 G © Wo · = ■ $ ,, lightfast, self-extinguishing or similar

C) staubfrei fixierter Harnstoffanteilι S91 Gewo-=$9 IJrotro=- pin-Anteilg 8,1 G@Wo=^9 lichtecht^ selbstverlöschendo C) dust-free fixed urea content S 9 1 Gew o - = $ 9 IJrotro = - pin content 8.1 G @ Wo = ^ 9 lightfast ^ self-extinguishing o

D) staubfrei fixierte Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate8 16,2 Gew.-$, lichtecht, selbstverlöschendeD) dust-free fixed urea-formaldehyde condensates8 16.2 wt .- $, lightfast, self-extinguishing

E) staubfrei fixierte Methylol-dicyandiamid-Kondensates 16,2 Gew.-#, lichtecht9 selbstverlöschend,,E) dust-free fixed methylol dicyandiamide condensate 16.2 wt .- #, lightfast 9 self-extinguishing ,,

P) staubfrei fixierter Dieyandiamidin-Anteils 16.»2 GeW0-^5,P) dust-free fixed dieyandiamidine portion 16. »2 GeW 0 - ^ 5 ,

lichtecht, selbstverlöschend»
G) staubfrei fixierter Anteil an Harnstoff-P. henol-Formaldehydkondensatem 16^2 GeWo-^9 selbstverlösohender Schaum»
lightfast, self-extinguishing »
G) dust-free fixed portion of urea-P. henol formaldehyde condensate 16 ^ 2 GeWo- ^ 9 self-dissolving foam »

stoff.
H) staubfrei fixierter Ammoniumoxalat-Ant©il& 1692 GeWe-^j, lichtecht f der Schaumstoff brennt mit rauchloser"Flammec
material.
H) dust-free fixed ammonium oxalate ant © il & 16 9 2 GeWe- ^ j, lightfast f the foam burns with a smokeless "flame c

Der als Ausgangsmaterial zur Imprägnierung ©ingesetzte Schaumstoff ist dagegen sum unterschied zu den Beispielen A) bis H) nicht lichtecht und verbrennt unter starker Rauchgasentwicfelung sowie extrem starkem Oberflächenbrand„ In contrast to examples A) to H), the foam used as the starting material for the impregnation © is not lightfast and burns with strong smoke evolving and extremely strong surface fire "

Beispiel 14Example 14

.lan verfährt genau wie in Beispiel 13 und setzt bei der Durchführung der Imprägnierung jeweils 205 G©wo-feilen des Terwendeten anioiaisclasn Polyurethan-Latex folgend© Zusatzstoffe ia wäßriger Suspension bswo Lösung zu% .lan proceeds exactly as in Example 13 and, when carrying out the impregnation, uses 205 G © w o files of the applied anioicclasn polyurethane latex following © additives ia aqueous suspension or solution to%

a) 32 Gew#-Seile Sitakdiosld ia 70 G@wo=Tsil@n *a) 32 Gew.-Teile ö@s stark laarbisid wirkegiaem 2-Glalor-4ji6a) 32 parts by weight Sitakdiosld ia 70 G @ w o = Tsil @ n * a) 32 parts by weight ö @ s strongly laarbisid effectegiaem 2-Glalor-4ji6

bis-äthylamino^-s-triazine in 60 G@^0-T©ilen Wasser, i?) 16 Ge^-Soiie ÄlwaialuHosid 9 1bis-äthylamino ^ -s-triazine in 60 G @ ^ 0 -T © ilen water, i?) 16 Ge ^ -Soiie ÄlwaialuHosid 9 1

ia 80 Gew.~Teilen üass©r uad 2generally 80 parts by weight üass © r uad 2

le A 13 075le A 13 075

d) 32 Gew.-Teile Paraformaldehyd in 60 Gew.-Teilen Wasser9 d) 32 parts by weight of paraformaldehyde in 60 parts by weight of water 9

e) 32 Gew.-Teile Graphitpuder in 70 Gew.»Teilen Wassere) 32 parts by weight of graphite powder in 70 parts by weight of water

f) 32 Gew.-Teile einer Mischung aus Kaliumnitrat und aek· Ammoniumphosphat in 50 Gew.-Teilen Wasser»f) 32 parts by weight of a mixture of potassium nitrate and aek Ammonium phosphate in 50 parts by weight of water »

g) 32 Gew.-Teile Kupfer-Pulver in 70 Gew.-Teilen Wasser h) 32 Gew.-Teile Aluminiumpulver in 70 Gew.-Teilen Wasser i) 32 Gew.-Teile Kupfer-Phthalocyanin in 60 Gew.-Teilen Wasser.g) 32 parts by weight of copper powder in 70 parts by weight of water h) 32 parts by weight of aluminum powder in 70 parts by weight of water i) 32 parts by weight of copper phthalocyanine in 60 parts by weight Water.

Obwohl die verwendeten Zusätze a) bis i) sich in ihren Hafteigenschaften bei Verwendung üblicher Verklebungsmittel*wie Uaturkautschuklatex, Leim, Polyacrylaten etc. stark unterscheiden und nur eine geringe Haftfestigkeit aufweisen,'werden in allen Fällen a) bis 1) nach der Imprägnierung unä Trocknung der Schaumstoffe-völlig staubfreie Fixierungen der Zusatzstoffe erreicht, wobei die Zusatzstoffe im modifizierten Schaumstoff zu etwa 16,2 Gew»-# fixiert sind. Die erhaltenen Schaumstoffe besitzen ein Raumgewicht von etwa 88 kg/nr und sind offenzellig und klebfrei·Although the additives a) to i) used differ greatly in their adhesive properties when using conventional adhesives * such as natural rubber latex, glue, polyacrylates, etc. and only have a low level of adhesive strength, in all cases a) to 1) are unä drying after impregnation of the foams-completely dust-free fixation of the additives is achieved, the additives in the modified foam being fixed to about 16.2% by weight. The foams obtained have a density of about 88 kg / nr and are open-cell and non-tacky.

Beispiel 15Example 15

Man verfährt genau wie in Beispiel 12, verwendet die dort beschriebene anionische Polyurethan-Diapersion zur Imprägnierung, setzt aber den Schaumstoff in Form von Schaumstoff-Flocken (83 Gew.-Teile) mit einem Querschnitt von ca·. 5 mm ein und imprägniert diese mit 205 Gew.-Teilen der Polyurethan-Dispersion. Man füllt die imprägnierten Schaumstoff-Flocken in eine zylindrische Form (Querschnitt = 9 cm), die ein Stahlsieb als Bodenplatte enthält. Mittels eines verschiebbaren Stempels wird ein Preßdruck von ca« 500 Torr auf das Flockenmaterial ausgeübt. Man trocknet die so gefüllte Form im Vakuumschrank bei 100°0 und erhält nach der Entformung eine gummielastische Rolle, die völlig klebfrei ist, einem homogen verschäumten Formstück entspricht, ein Raum-The procedure is exactly as in Example 12, using the anionic polyurethane diapersion described there for impregnation, but using the foam in the form of foam flakes (83 parts by weight) with a cross section of approx. 5 mm and impregnated this with 205 parts by weight of the polyurethane dispersion. The impregnated foam flakes are filled into a cylindrical mold (cross section = 9 cm) which contains a steel sieve as a base plate. A pressure of approx. 500 Torr is exerted on the flake material by means of a displaceable ram. The mold filled in this way is dried in a vacuum oven at 100 ° C. and after removal from the mold a rubber-elastic roll is obtained, which is completely tack-free, corresponds to a homogeneously foamed molding, a spatial

Le A 13 075 - 37 - Le A 13 075 - 37 -

109853/1855109853/1855

gewicht vom etna 74 kg/a "besitzt und ©In ausgezeichnetes stoßdämpfendes Material sur lagerung empfindlicher optischer und elektrischer Meßlastrusent® darstellt-«,weight of the etna 74 kg / a "and © In excellent Shock-absorbing material for storing sensitive optical items and electrical Meßlastusent® represents- «,

Beispiel 16Example 16

Der in diesem Beispiel verwendete anionische Polyurethan-Latex wurde auf folgende Weise hergestallt §The anionic polyurethane latex used in this example was made in the following way:

88 Gew.-Seile Äthylenglykolphthaleäurepolyester (OH=ZaJaI 159) und 124j?3 Gewo-Teile lthjl@nglykolphthalsäurepolyester (QH--Zahl 282) werden 50 Mimitea im WasserstrahlvaJraua b©i 1200G entwässert und 2 Stunden alt 9O95 GeW0-Seilen 196-HexandiisQ=* eyanat uugesetsto Das safe® Prspolyaer wirä ia 700 ¥olo=Teilea Aceton gelöst und mit einer Lösung von 9^5 Gewo-Seilen Kaliumlysinat la 80 ¥©lo~Ssil@n üass@p irsrsetstc. Anschließend werden 425 ToIo=TeUe Wasser aingerüart und das Aceton abdestilliert» Der erhaltene 40 $ige latex liefart folien mit einer Shore D-Härte von 50Θ ? 88 parts by weight ropes Äthylenglykolphthaleäurepolyester (OH = ZaJaI 159) and 124j 3 Gewo Part lthjl @ nglykolphthalsäurepolyester (QH - Number 282) are dehydrated in 50 Mimitea WasserstrahlvaJraua b © i G 120 0 and 2 hours old 9O 9 0 5 wt Ropes 1 9 6-HexandiisQ = * eyanat uugesetsto The safe® Prspolyaer wirä ia 700 ¥ olo = parts a acetone dissolved and treated with a solution of 9 ^ 5 wt o -ropes of potassium lysinate la 80 ¥ © l o ~ Ssil @ n üass @ p irsrsetstc. Then 425 tonnes of water are washed off and the acetone is distilled off. The 40% latex obtained ran like films with a Shore D hardness of 50 °

Ein Quader des in Beispiel 1 sur Imprägnierung eingesetzten Schaumstoffes mit den Abmessungen 30 ei s 15 οι χ 5 ca (= 2250 GH^)9 (a 63s>3 6©ι?Θ=ϊ®ϋ@) wird mit 205 G@\?jo-Seilen der obengenannten anionisehen Polyurethan-Dispersion beladen und bei 1150C ia Taloraiischranls g©troßka@t0 Man orMlt ®in©n hochwertigen halbharten Schaumstoff (= 166 GeW0-SeUe)9 d©r Töllig kl@l)fr@i und offeasellig ist und eine hohe Lichtbeständigkeit besitztt. Hauiigewiehts 76 kg/m 0 A cuboid of the foam used in Example 1 for impregnation with the dimensions 30 ei s 15 οι χ 5 ca (= 2250 GH ^) 9 (a 63s> 3 6 © ι? Θ = ϊ®ϋ @) is given 205 G @ \ ? j o ropes loaded with the above-mentioned anionic polyurethane dispersion and at 115 0 C ia Taloraiischranls g © troßka @ t 0 Man orMlt ® in high-quality, semi-rigid foam (= 166 GeW 0 -SeUe) 9 d © r Töllig kl @ l ) fr @ i and offeasellig and has a high lightfastness. Mainly weight 76 kg / m 0

Beispiel 17Example 17

Der in diesem Beispiel verwandet® kationisch® Polyurethan-Latex würde auf folgende Weise herg®st©llt8The used in this example® cationic® polyurethane latex would be produced in the following way © llt8

A 13 075A 13 075

500 g (0,298 Mol) eines Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykolpolyesters (Molverhältnis 30:22s12) und 56 g (0,342 Mol) N-Butyldiäthanolamin werden bei 8O0C mit 161 g (0,9.6.Mol) 1,6-Hexamethylendiisocyanat versetzt und 30 Minuten auf 130-14O0C erhitzt. Hierauf wird 30 Minuten bei 125 - 1460C mit 38 g (0,64 Mol) Harnstoff umgesetzt. Anschließend werden der auf 960C abgekühlten Schmelze nacheinander eine Lösung von 20 g 85 $iger Phosphorsäure in 100 ecm Wasser innerhalb von 4 Minuten, 600 ecm Wasser von 900C innerhalb von 8 Minuten, 100 g 30 $ige wäßrige Formaldehydlösung innerhalb von 5 Minuten und 500 ecm Wasser von 900C innerhalb von 15 Minuten zugesetzt. 500 g (0.298 mol) of adipic acid-hexanediol-Neopentylglykolpolyesters (molar ratio 30: 22s12) and 56 g (0.342 mol) of N-butyldiethanolamine is added at 8O 0 C and 161 g (0,9.6.Mol) of 1,6-hexamethylene diisocyanate and Heated to 130-14O 0 C for 30 minutes. This will be 30 minutes at 125 - 146 0 C reacted with 38 g (0.64 mol) of urea. Subsequently, the cooled down to 96 0 C melt, a solution of 20 g of 85 $ strength phosphoric acid in 100 cc of water in 4 minutes, 600 cc of water at 90 0 C for 8 minutes, 100 g of 30 $ aqueous formaldehyde solution within 5 minutes, and 500 cc of water at 90 0 C is added within 15 minutes.

Man erhält 1,9 kg einer 38 #igen Polyurethandispersion. Fordbecher-Viskosität (D 8)i 5,2 Sekunden.1.9 kg of a 38 # polyurethane dispersion are obtained. Ford cup viscosity (D 8) i 5.2 seconds.

Aus dem Latex erhaltene homogene Filme weisen eine Shore D-Härte von 15 auf.Homogeneous films obtained from the latex have a shore D hardness of 15.

200 Gew.-Teile dieses Latex werden zur Imprägnierung des in Beispiel 12 beschriebenen Quaders verwendet. Nach der Trocknung im Vakuum bei 1100C erhält man einen klebfreien, sehr elastischen Schaumstoff (= 166 Gew.-Teile), dessen Raumgewicht etwa 76 kg/m beträgt und der nunmehr gegenüber dem Ausgangsmaterial etwa 100 Gew.-# an Gewicht zugenommen hat9 trotzdem völlig offenzellig und klebfrei ist und eine hohe Lichtbeständigkeit gegenüber dem zur Imprägnierung verwendeten Schaumstoff aufweist.200 parts by weight of this latex are used to impregnate the cuboid described in Example 12. Has After drying in vacuum at 110 0 C a tack-free, highly elastic foam is obtained (= 166 parts by weight), the density is about 76 kg / m and the now in relation to the starting material as 100 wt .- # gained weight 9 is still completely open-celled and tack-free and has a high light resistance compared to the foam used for impregnation.

Beispiel 18Example 18

Der in diesem Beispiel verwendete kationische PolyuretJaan-Latex wurde auf folgende Weise hergestellt*The cationic polyurethane latex used in this example was made in the following way *

Le A 13 075 - 39 -Le A 13 075 - 39 -

109853/185S109853 / 185S

500 g (O9291 Mol) eines Phthaleäure-Adipinsäure-ÄthylenglylEol-Polyesters (Molverhältnis 1yi82?3)9 30 g H-Methyl-diätha- 500 g (O 9291 mole) of a Phthaleäure-adipic acid Äthylengly leol-polyester (molar ratio 1yi82? 3) 9 30 g H-methyl-diätha-

nolaaia und 33 g Harnstoff werden bei 8O0C mit 140 g 1 ΰ 6~Hexa=» aethylendiisocyanat versetzt und 30 Minuten bei 130 - 1500C gerührt ο Ifaeh Zugab© von 14 g Chloraeetamic! in. 30 ocm Glykol= aonoiaethyläthe race tat ^ird 30 IUBo- bei "1340C naehgerührto Der auf 1050C abgekühlten Schmelz® werden nacheinander"eine Lösung τοπ 6 g Essigsäure in 150 cca Wasser von 900C in 25 Minuten;, 129 ecm 30 $ wäßrig® Pormaldehydlösung in 16 Minuten und 950 ocm Wasser von-9Q0C in 23- Minuten zugefügto" Di® abgekühlte . .Dispersion wird Mit 33 g einer 30 $igen Weinsäurelösung aufpH 4 eingestellt«,nolaaia and 33 g of urea are ΰ at 8O 0 C with 140 g of 1 ~ 6 Hexa = "aethylendiisocyanat added and 30 minutes at 130 - 150 0 C stirred ο Ifaeh © train of 14 g Chloraeetamic! in. 30 ocm glycol = aonoiaethyläthe race tat ^ ird 30 IUBo- at "134 0 C next stirred to the melt® cooled to 105 0 C are successively" a solution of 6 g acetic acid in 150 cca water of 90 0 C in 25 minutes; 129 cc of 30 $ wäßrig® Pormaldehydlösung in 16 minutes and 950 of water ocm-9Q 0 C in 23- minutes added o "DI® cooled. .Dispersion is with 33 g of a 30 $ aqueous solution of tartaric acid to pH 4 adjusted"

Man Grläält 1Ö9 -kg eines 38 ^ligen Lateso iät iD 6) s 11 S©l-madea,o Aus ö@m LatesE erhalten®: homogene Fils®One gräälält 1 Ö 9 -kg of a 38 ^ ligen Lateso iät iD 6) s 11 S © l-madea, o Obtained from Ö @ m LatesE®: homogeneous Fils®

■sei3.en Qia© SJa§re-"D=Härt© won 24 auf« " . ;.■ sei3.en Qia © SJa§re- "D = Härt © won 24 on« ". ; .

au/o=-λGIlQ. öi^s©s lsa,ti©au / o = -λGIlQ. öi ^ s © s lsa, ti ©

Isp^ägHiei'-iiag ö©s in Beispiel 12 b@Bckri@b©a®a Quaders' Hacli aar EEOOtomag ia Falciraa b©i 12O0C erhält aaa ^siQ&o lislatechtsnr, modifizierten halbhartsa f (= 166 .G©wo«=S@il©) ρ der gegenüber des Ausgangs-rial um ca* 100 ß©wo=fS sugenomsiea hat ς, völlig -offense Xl i nnä ein-Eaumgewicht-von..74-.'.^g/m..·b.esits.t-.o-. .--; "' ..·"Isp ^ ägHiei'-iiag ö © s in example 12 b @ Bckri @ b © a®a Quaders' Hacli aar EEOOtomag ia Falciraa b © i 12O 0 C receives aaa ^ siQ & o lislatechtsnr, modified Halbhartsa f (= 166 .G © w g '^ / - o' = S @ il ©) ρ the opposite of the output rial by about 100 * ß © w o = f S sugenomsiea has ς completely -offense Xl i nnä one-Eaumgewicht-von..74.. m .. · b.esits.t-.o -. .-- ; "'.. ·"

"isr in äisesa Beispi@l verwand©te kationisch© BoXyurethan= "yatss wurde- "auf."folgend© Wei"se-.-h'.erg©:s.t®lX.t·«'- " ' - "isr in äisesa Beispi @ l related © BoXyurethan =" yatss became- "on." following © Wei "se -.- h'.erg © : st®lX.t ·« '- "' -

30 g30 g

^ bed 840C mit^ bed 84 0 C with

yy--30"Minuten bei ϊ 30 - 1370C gerührt ο laeh 2ugab© von %2 g Ühloraceiam-id -Wird ?0 Minuten feel 136 - 144ÖÖ aashgorührt0 Ber auf 9O0C abg©- -, .yy - stirred for 30 "minutes at ϊ 30 - 137 0 C ο laeh 2ugab © of % 2 g Ühloraceiam-id -Will? 0 minutes feel 136 - 144 Ö Ö aashgo stirred 0 Ber to 90 0 C - -,.

Se A 13 075Se A 13 075

b 3 / .«-e b 3 /. «- e

0B|G|NAL0B | G | NAL

kühlten Schmelze werden nacheinander eine Isösung von-1O95 g .Essigsäure in 120 ecm Wasser,.. 120 ecm-30 $ig@ wäßrige lorm« aidehydlösung, 1000 ecm Wasser von 90 C und 45 ecm 30 fSige wäßrige Weinsaurelusung zugefügt* Anschließend wird '-.der Lates gekühlt. ■ .In the cooled melt, a solution of 1O 9 5 g of acetic acid in 120 ecm of water, 120 ecm-30 ig @ aqueous ammonium hydride solution, 1000 ecm of water at 90 ° C. and 45 ecm of 30 fSige aqueous tartaric acid solution are then added '-. the lates chilled. ■.

Man erhält 2,2 kg eines-44'j&Lgen PolyuretJaanlatex, Viskosität (D'S) f 41 Sekunden. Aus dem latex erhaltene gene. Filme weisen eine Shore■ Α-Härte von 40 auf«.2.2 kg of a-44'j & Lgen polyuret / jaan latex are obtained, Viscosity (D'S) f 41 seconds. Obtained from the latex genes. Films have a Shore hardness of 40 «.

200 Gew.-Teile, dieses kationischen PolyuretMaa-Lates zur Imprägnierung des in Beispiel 12 ~öeseiäxjieiben©a Q verwendet. Bacn der Trocknung im Vakuum bei 115 G ©eMails einen klebfreien, lichtechten,, elastischen Schaumstoff -. ' " ' C= 159 (Jew.-Teile-),, der gegenüber- dem Amsgangsiiater-i&l ma etwa 9B- Grew.-^ zugenoamen hats völlig, offenzellig ist uad ©ia Raumgewicht von ca» 73.tg/mP besitzt« . . . .200 parts by weight of this cationic PolyuretMaa-Lates used to impregnate the ~ in Example 12 öeseiäx ieiben j © a Q. Bacn drying in a vacuum at 115 G © eMails a tack-free, lightfast, elastic foam. '"' C = 159 (Jew.-parts-) ,, which compared to the Amsgangsiiater-i & l ma about 9B- Grew .- ^ has it completely, is open-celled and has a density of approx." 73 tg / mP " ....

Beispiel 20 · ■ . - Example 20 · ■. -

Der in,Beispiel ■12"verwendete, kationisch© PolfurethäLt (100 Gew.-Teile) wird mit 100 Gew.-Teilen Wasser auf sdnen .Feststoffgehalt von ca, 22 Gew»~?S gebracht* ■ .- .The cationic polyurethane used in Example 12 " (100 parts by weight) is diluted with 100 parts by weight of water . Solids content of approx. 22% by weight brought * ■ .-.

Ein Quader des in Beispiel- 1 zurA cuboid of the in example 1 for

Schaumstoffs mit den Abmessungen 30 ce σ 15 ei χ 5 ffl . (= 2250 cm**) (* 83f5 ffew.-Teile) wird ■ in einer "erstes.'Blase mit 80 Gew..-Teilen, einer 2 jSigen AmmoriiiaMosalat-LiSsiiag. i»~ prägniert und im Yakiium getrocknet* Der getrocknet© enthält, nach der' Tro-cknung 1,92" Sew.S Clew .-Teile der kationischen Dispersion mit "einem gehalt'von 22 Gew.-^ werden," wie in Beispiel 12 zur Imprägnierung eingesetzt. Durch, äem. im Schaumstoff la feiner 'Verteilung befindlichen- Poljelektrolytea- wiE'd ii®.Foam with the dimensions 30 ce σ 15 ei χ 5 ffl. (= 2250 cm **) (* 83f5 ffew. Parts) is ■ impregnated in a "first" bladder with 80 parts by weight, a 2-jSigen AmmoriiiaMosalat-LiSiiag. I »~ and dried in Yakiium * The dried After drying, 1.92 "Sew.S Clew. Parts of the cationic dispersion with" a content of 22% by weight are used "as in Example 12 for impregnation. By, äem. Poljelektrolytea- wiE'd ii® located in the foam la finer distribution.

elektrolytempfindliche kationisch« Polyurethan-Disparsioaelectrolyte-sensitive cationic «polyurethane disparsioa

Le. A" 13/075 - 41 -Le. A "13/075 - 41 -

1098S3/18S-51098S3 / 18S-5

BADBATH

saoh der- Imprägnierung d©s Schaumstoff©® koagulierend gefällt „ sodaß 120 Ge^O-Seile Wasser als Lates-Serum auspreßbar sind und die nachfolgend® Iroekmmg in Talsmas rasch vonststten geilt. Man erhält einen lichtechten^ elastischen^ offanzelli·= gsa, völlig Izleiafreien Schaumstoff ϋ dessen Raumgewicht etwa 4S kg/m*5 beträgt und gegenüber dsm Ausgangsmaterial um 28 .-$ gugenoamen hat οAlso, the impregnation of the foam © ® coagulating precipitates "so that 120 Ge ^ O-ropes of water can be squeezed out as a Lates serum and the subsequent irrigation in Talsmas quickly developed. This gives a lightfast elastic ^ ^ · offanzelli = GSA completely Izleiafreien ϋ foam whose density about 4S kg / m * 5, and opposite dsm starting material to 28 .- $ gugenoamen has ο

aas. in diese® Beispiel Ammoniurnoxälat durch Oxalsäure ρ PhosphorsäuF©^ Ammoniuachlorid p aas. in this example ammonium oxalate by oxalic acid ρ phosphoric acid © ^ ammonium chloride p

seko iiaaoniiiiipliosphatp kolloide Kieselsäure oder S5Io9 so wird ui© Im fall© des Ammoniumosial diis koegi-ill©r@aä© Fällung beschleianigts, sodaß das Latex= Ssznim ters nach der laprlgaisrmsg l@ieät abgepreßt werden feaaiij söfiaß auch relativ veräüant© Lates-Lösuagen mit lest ^t off gehalten t"on nur 5 Ss^0-=jS Yerraendst werden köaasrioseko iiaaoniiiiipliosphatp colloidal silicic acid or S 5 Io 9 so ui © in the case of ammoniumosial diis koegi-ill © r @ aä © precipitation is accelerated, so that the latex = Ssznim ters after the laprlgaisrmsg l @ ieät are pressed off relatively feaaiij söfüfüfü Lates solutions with lest ^ t kept off t "on only 5 Ss ^ 0 - = jS Yerraendst be köaasrio

Beispiel 2jExample 2j

Ι*®? in Giess® Beispiel verwendeΐ© kationisch© Polyurethan*= Is£i'cex wi2=d auf folgend® Weiss hergestelltgΙ * ®? in the Giess® example useΐ © cationic © polyurethane * = Is £ i'cex wi2 = d produced on the following® white

TL· einee 500 Ltro"=HührJs@es@l uerdssi 26 kg eines ätJaers aus 70 $ Shieäiglykol un& 30 fo Hexandiol=! 9β der OH= TL · ae 500 Ltro "= HührJs @ es @ l uerdssi 26 kg of an ether from 70 $ Shieäiglykol and 30 fo hexanediol =! 9 β der OH =

. 77 sit- 53 &g Solmylendlisooyaaat (Isomerengemisch 65s35) Mf 80 C erwärst und 5© Minuten bei öioser Temperatur. 77 sit- 53 & g Solmylendlisooyaaat (mixture of isomers 65s35) Mf 80 C heated and 5 minutes at a low temperature

ssiia Naeh Küialung auf 50eC t?erd®a naeheinanöer 52 ltr0 Ao©1 t.onp 10 s 4 feg DiäthyleBgl3rkol In 13 Snut®n9 1004-tatidiol iß 30 Minuten und eine isSstmg via 7S8 kg I-Me Siäthanolasln la 51 ΰ2 ItEO leetea in 25 ISInuttn gmg liach ca» 80 Miauten "beträgt di@ ¥is&©sitit 100 Poise 0 Zu dl©ssiia Naeh Küialung to 50 e C t? erd®a naeheinanöer 52 ltr 0 Ao © 1 t.on p 10 s 4 feg DiethyleBgl3rkol In 13 Snut®n 9 10 0 4-tatidiol eats 30 minutes and one eats about 7 S 8 kg I-Me Siäthanolasln la 51 ΰ 2 ItEO leetea in 25 ISInuttn gmg liach ca "80 meows" is di @ ¥ is & © sitit 100 poise 0 zu dl ©

}0 } 0

O554 ^g 1s3=Dia©thyl=>4s6=Ms-e2ilors@thylfe©ns©l In ls®"ton aad ®n@clili@ß@Bä β2υβ itE1» leaton eingerührte Is wird bsi 500G geröhrts bis ©in© Pro^be ©In©" Fiskosität iron 150 bis O 5 54 ^ g 1 s 3 = Dia © thyl => 4s6 = Ms-e2ilors @ thylfe © ns © l In ls® "ton aad ®n @ clili @ ß @ Bä β2υβ itE 1 » leaton is stirred up to 50 0 G röhrt s to © in © Pro ^ be © In © "Viscosity iron 150 bis

La A 13 Ö75La A 13 Ö75

ß OR!G!i\!ALß OR! G! i \! AL

200 Poise erreicht hat. Hierauf werden nacheinander eine Lösung von 1,35 kg 85 $ige Phosphorsäure und 1,1 kg friäthjl-■ phosphat in 6,4 Itr» Wasser und 116 ltr« über einen Ionenaustauscher gereinigtes Wasser zugesetzt. Das Wasser wird mit 2,5 ltr./Min« eingerührt. Anschließend wird das Aceton im Vakuum abdestilliert. Man erhält 220 ltr. eines.50 $igen Polyurethanlatex. _ ..-.-.,Has reached 200 poise. Then one after the other Solution of 1.35 kg of 85% phosphoric acid and 1.1 kg of friäthjl- ■ phosphate in 6.4 liters of "water and 116 liters" via an ion exchanger Purified water added. The water is stirred in at 2.5 liters per minute. Then the acetone is im Distilled off under vacuum. 220 liters are obtained. one $ 50 Polyurethane latex. _ ..-.-.,

Shore-Härte. der hieraus hergestellten homogenen Filme ca.Shore hardness. the homogeneous films produced from this approx.

Imprägniert man mit diesem Latex unter den Bedingungen des Beispiels 12 einen elastischen Polyurethanschaumstofff so wird ein offenzelliger halbharter Schaumstoff erhalten, der 'selbst bei einer Gewichtszunahme von über 120. $, gegenüber ,.i®a %■>:;·? Imprägnierung verwendeten Schaumstoff Töllig -offenzeilig iisid klebfrei ist« In gleicher Weise .können Schaumstoffabfall© durch Imprägnierung bei der Herstellung des obigen latex -in situ wie folgt veredelt Werdens .-Is impregnated with this latex under the conditions of Example 12 an elastic polyurethane foam for such an open-celled semi-rigid foam is obtained that 'even with a weight gain of more than 120 $, opposite, .i®a% ■>:; ·? Impregnation foam used Töllig - open line iisid is non-sticky «In the same way.

8T Gew.-Teile geflockte Schaumstoff abfalle mit einem Durch·= messer von 4 bis 6 mm, die aus Abfällen der - technischen Blockverschäumung hergestellt wurden, werden mit 100 Gew.-Teilen Wasser, das 1,35 Gew. -Teile 85 #ige Phosphorsäure und 1,1 Gew.-Teile Triäthylphosphat enthält, imprägniert unä die Flocken innig gemischt. Diese Mischung wird homogen mit 227 Gew.-Teilen der in;diesem Beispiel beschriebenen acetonisehen.Lösung nach erfolgter Quaternierung mit Dimethylsulfat und 1,3-Dimethyl-4,6-biä-chlormethylbenzol imprägniert? wobei der Latex im zellformigen Substrat gebildet wird«, Di® Schaumstoff-FIocken werdenjin- der in Beispiel 15 öesclirieb©-- nen zylindrischen Form unter leichtem Druck -verdichtet« Mam trocknet im Vakuumsehränk und entferntAceton und Wasser durch das poröse Stahlsieb der zylindrischen Form„ !lach der Entformung erhält man einen halbharten, zylindrischens offeazelligen Formkörper mit einem Raumgewicht von etwa 75 kg/m ö8T parts by weight of flocculated foam waste with a diameter of 4 to 6 mm, which were produced from waste from industrial block foaming, are mixed with 100 parts by weight of water, and 1.35 parts by weight of 85 parts Contains phosphoric acid and 1.1 parts by weight of triethyl phosphate, impregnated and intimately mixed with the flakes. This mixture is homogeneously impregnated with 227 parts by weight of the acetone solution described in this example after quaternization with dimethyl sulfate and 1,3-dimethyl-4,6-bis-chloromethylbenzene? where the latex is formed in the cellular substrate ", Di® foam chips are opened in Example 15 - a cylindrical shape is compressed under slight pressure" Mam dries in a vacuum cup and removes acetone and water through the porous steel sieve of the cylindrical shape " ! laughing demolding obtains a semi-hard, s offeazelligen cylindrical moldings having a density of about 75 kg / m ö

Le A 13 075 - 43 - Le A 13 075 - 43 -

109853/1855109853/1855

Beispiel 22Example 22 b(sb (s

Der in diesem Beispiel verwendete kationische Polyurethan-Latex wurde auf folgende Weise hergestellt?The cationic polyurethane latex used in this example was made in the following manner?

8000 Gew.-Teile eines aus Phthalsäure, Adipinsäure und ithylenglykol (Molverhältnis 1 $ 1s2,2) hergestellten Polyesters der OH-Zahl 64 mit einem Wassergehalt von weniger als 0,3 werden mit 2160 Gew.-Teilen Toluylendiisocyanat (Isomerengemisch 65:35) 90 Minuten bei 1000C umgesetzt. Zu dem erhaltenen zähen Voraddukt gibt man nacheinander 3950 Vol.-Teile Aceton (Wassergehalt 0,24 %), 800 Gew.-Teile N-Methyldiäthanolamin und nochmals 3500 Gew.-Teile Aceton zu und rührt bei 500C, bis die Viskosität 20 Poise beträgt. Man gibt hierauf eine Lösung von 244 Gew.-Teilen 1 ,3-Dimethyl-4,6-»bis-ohlor-methylbenzol in 790 Vol.-Teilen Aceton und anschließend 3500 Vol.-Teile Aceton zu. Nach Erreichen einer Viskosität von 40 Poise werden nacheinander 8 Gew.-Teile Dibutylamin in 126 Vol.-Teilen Aceton, 277 Gew.-Teile 85 $ige Phosphorsäure und 106 Gew.-Teile Triäthylphosphat in 1000 Vol.-Teilen Wasser und 14 000 Vol.-Teile Wasser eingerührt» Nach Abdestil« lieren des Acetons wird eine 52 #ige opake, viskose, kolloide Polyurethanlösung erhalten.8000 parts by weight of a phthalic acid, adipic acid and ithylenglykol (molar ratio 1 $ 1s2,2) polyester of OH number 64 having a water content of less than 0.3 f "be 2160 parts by weight of tolylene diisocyanate (mixture of isomers 65 produced: 35) implemented at 100 ° C. for 90 minutes. To the resulting viscous preadduct parts by volume of acetone was subsequently added, 3950 (water content 0.24%), 800 parts by weight of N-methyldiethanolamine and further 3500 parts by weight of acetone are added and stirred at 50 0 C until the viscosity 20 Poise is. A solution of 244 parts by weight of 1,3-dimethyl-4,6- »bis-chloromethylbenzene in 790 parts by volume of acetone and then 3500 parts by volume of acetone are then added. After a viscosity of 40 poise has been reached, 8 parts by weight of dibutylamine in 126 parts by volume of acetone, 277 parts by weight of 85% phosphoric acid and 106 parts by weight of triethyl phosphate in 1000 parts by volume of water and 14,000 parts by volume are successively added Parts of water are stirred in. After the acetone has been distilled off, a 52% opaque, viscous, colloidal polyurethane solution is obtained.

Imprägniert man mit diesem Latex unter den Bedingungen des Beispiels 12 einen elastischen Polyurethanschaumstoff und härtet im Vakuum bei 8O0C, so wird ein offenselliger halbharter Schaumstoff erhalten, der selbst bei einer Gewichtszunahme von 130 % gegenüber dem zur Imprägnierung verwendeten Schaumstoff völlig offenzellig und klebfrei ist und ein hervorragendes Filtermaterial zur Reinigung von Luft oder von Schwebstoffe enthaltenden Mineralölen darstellt.Is impregnated with this latex under the conditions of Example 12 an elastic polyurethane foam and hardens in vacuo at 8O 0 C, a offenselliger semi-hard foam is obtained which is totally open-celled, even with a weight gain of 130% over that used to impregnate foam and tack-free and is an excellent filter material for cleaning air or mineral oils containing suspended matter.

Le A 13 075 - 44 - Le A 13 075 - 44 -

109853/1855109853/1855

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Beispiel 23Example 23 MTMT

Dieses Beispiel zeigt die vorteilhafte Verwendbarkeit der erfindungsgemäß imprägnierten Polyurethanschaumstoffe als Matrizen zur Durchführung von Phasengrenzflächenreaktionen nach der Verfahrensweise der deutschen Patentanmeldungen P 19 11 644.0, P 19 11 643.9, P 19 11 645.1 und P 19 11180.9.This example shows the advantageous use of the according to the invention impregnated polyurethane foams as Matrices for carrying out interfacial reactions according to the procedure of the German patent applications P 19 11 644.0, P 19 11 643.9, P 19 11 645.1 and P 19 11180.9.

Jeweils nach Beispiel 12 durch Imprägnierung modifizierte elastische Schaumstoffe vom Raumgewicht 74 kg/m und den Abmessungen 30 cm χ 15 cm χ 5 cm (=2250 car) (= t66 Gew.-Teile) werden mit folgenden reaktiven Mischungen beladen, wobei die Schaumstoffe extrem stark quellen?In each case modified by impregnation according to Example 12 elastic foams with a density of 74 kg / m and dimensions 30 cm × 15 cm × 5 cm (= 2250 car) (= t66 parts by weight) are loaded with the following reactive mixtures, whereby the foams swell extremely strongly?

a) 83 Gew.-Teilen Tris-(isocyanatohexylbiuret), gelöst in 140 Vol.-Teilen Acetona) 83 parts by weight of tris (isocyanatohexylbiuret) dissolved in 140 parts by volume of acetone

b) 83 Gew.-Teilen Benzochinon, gelöst in 160 VoI,-Teilen Äthylalkoholb) 83 parts by weight of benzoquinone, dissolved in 160 parts by volume Ethyl alcohol

c) 83 Gew.-Teilen Bisphenol A, gelöst in 145 Gew.-Teilen Aceton und 2 Gew.-Teile 50 #ige wäßrige Natronlaugec) 83 parts by weight of bisphenol A, dissolved in 145 parts by weight of acetone and 2 parts by weight of 50% aqueous sodium hydroxide solution

d) 83 Gew.-Teilen Methylenchlorid und 0,8 Gew.-Teile Zinn-II-octoat. d) 83 parts by weight of methylene chloride and 0.8 parts by weight of tin (II) octoate.

e) 83 Gew.-Teilen Harnstoff in 200 Gew.-Teilen Äthylalkohol»e) 83 parts by weight of urea in 200 parts by weight of ethyl alcohol »

Die so behandelten, stark gequollenen Matrizen werden im Falle von a) und b) in einem zylindrischen Reaktor in Abwesenheit von Sauerstoff mit 30 Gew.-Teilen Ammoniak begast, im Falle c), d) und e) in einem ähnlichen Reaktor unter Sauerstoffausschluß mit 120 Gew.-Teilen gasförmigem Formaldehyd behandelt. Man begast derartig, daß die im Inneren der Quader gemessene Temperatur 600C nicht überschreitet. Man erhält offenzellige, harte Kombinationsschaumstoffe, in denen die entstandenen Feststoffe völlig offenzellig angeordnet worden sind. Folgendes räumliche Wachstum wurde dabei irreversibel durch die bei der Reaktion entstandenen Feststoffe fixiert*The highly swollen matrices treated in this way are in the case of a) and b) gassed with 30 parts by weight of ammonia in a cylindrical reactor in the absence of oxygen, in the case of c), d) and e) in a similar reactor with exclusion of oxygen Treated 120 parts by weight of gaseous formaldehyde. One gassed such that the measured inside the cuboid temperature not exceeding 60 0 C. Open-celled, hard combination foams are obtained in which the resulting solids have been arranged to be completely open-celled. The following spatial growth was fixed irreversibly by the solids formed during the reaction *

IeA13 075 - 45 - IeA13 075 - 45 -

10 9853/185510 9853/1855

Α) Lichtechter Hartschaum, irreversibel fixierte Volumen-Zunahme 110 V0I.-7&, bezogen auf eingesetzten, imprägnierten Schaumstoff.Α) Lightfast hard foam, irreversibly fixed volume increase 110 V0I.-7 &, based on the impregnated Foam.

B) (Jraphitartiger, hochtemperaturbeständiger Schaumstoff, irreversibel fixierte Volumenzunahmeί 120 Vol.-$.B) (Graphite-like, high-temperature-resistant foam, irreversibly fixed volume increase 120 vol .- $.

C) Offenzelliger, mit Phenoplasten modifizierter Hartschaum, irreversibel fixierte Volumenffunahine% 98 Vol.-#.C) Open-cell, phenoplast-modified rigid foam, irreversibly fixed volume ffunahine % 98 vol .- #.

D) Offenzelliger, mit Polyoxymethylenen modifizierter Hartachaum hoher antibakterieller Wirksamkeit, irreversible fixierte Volumenzunahmeί 105 Vol.~$.D) Open-cell hard foam modified with polyoxymethylenes high antibacterial effectiveness, irreversible fixed volume increase 105 vol. ~ $.

E) Offenzelliger, mit Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten modifizierter flammbeständiger Hartschaum, irreversibel fixierte Volumenzunahme 102 Vol.-$, jeweils "bezogen auf das Ausgangsvolumen von 2250 cm der für die Phasengrenzflächenreaktion verwendeten Matrix.E) Open-cell, flame-resistant rigid foam modified with urea-formaldehyde condensates, irreversibly fixed increase in volume of 102 vol .- $, in each case "based on the initial volume of 2250 cm of the matrix used for the phase interface reaction.

Ie A 13 075 - 46 - Ie A 13 075 - 46 -

109853/1855109853/1855

ORIGINAL IWSPECTEOORIGINAL IWSPECTEO

Claims (12)

Patentansprüche: 'Claims: ' 1. Schaumstoffe, welche mit einer wässrigen Dispersion von solchen Polyurethanen imprägniert worden sind, die in homogener, ausreagierter Form mindestens eine Härte Shore A (DIN 53505) von 5, vorzugsweise von 40, und höchstens eine Pendelhärte (DIN 53157) von 240, vorzugsweise eine Shore D-Härte(DIN 53505) bis 90, aufweisen.1. Foams, which with an aqueous dispersion of such polyurethanes have been impregnated in homogeneous, fully reacted form at least a Shore A hardness (DIN 53505) of 5, preferably 40, and A pendulum hardness (DIN 53157) of at most 240, preferably a Shore D hardness (DIN 53505) of up to 90. 2. Polyurethanachaumstoffe gemäß Anspruch 1.2. Polyurethane post-foams according to Claim 1. 3. Schaumstoffe gemäß Anspruch 1 und 2, die mit einer wässrigen Dispersion eines Polyurethan-Ionomeren imprägniert worden sind. 3. Foams according to claim 1 and 2, which with a aqueous dispersion of a polyurethane ionomer have been impregnated. 4. Verfahren zur Imprägnierung von Schaumstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schaumstoffe mit wässrigen Dispersionen von solchen Polyurethanen imprägniert, die in homogener, ausreagierter Form mindestens eine Härte Shore A-(DIN 53505) von 5» vorzugsweise von 40, und höchstens eine Pendelhärte (DIN 53157) von 240, vorzugsweise eine Shore D-Härte(DIN 53505) bis 90, aufweisen. 4. A method for impregnating foams, characterized in that the foams with aqueous Impregnated dispersions of such polyurethanes which, in homogeneous, fully reacted form, have at least one hardness Shore A- (DIN 53505) of 5 », preferably of 40, and have a pendulum hardness (DIN 53157) of at most 240, preferably a Shore D hardness (DIN 53505) of up to 90. 5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyurethanschaumstoffe imprägniert,5. The method according to claim 4, characterized in that polyurethane foams are impregnated, 6* Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß Dispersionen von Polyurethan-Ionomeren, die auf der Grundlage von Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und/oder m- und p-Xylylendiisocyanat hergestellt worden sind, verwendet werden.6 * Method according to claim 4 and 5, characterized in that that dispersions of polyurethane ionomers based on hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and / or m- and p-xylylene diisocyanate have been used. Le A 13 075 - 47 - Le A 13 075 - 47 - 109Ö53/185S109Ö53 / 185S COPYCOPY 7. Verfahren nach Anspruch 4 bis 69 dadurch gekennzeichnet, daß Schaumstoffe verwendet werden, die 0,1 bis 10 Gew.-^ an Polyelektrolyten, bevorzugt Salze anorganischer oder organischer Säuren von Elementen der ersten, zweiten und dritten Hauptgruppe des Periodischen Systems, oder Ammoniumoxalat, Oxalsäure enthalten und daß der Imprägniervorgang unter sofortiger Koagulation der Dispersion durchgeführt wird.7. The method according to claim 4 to 6 9, characterized in that foams are used which contain 0.1 to 10 wt .- ^ of polyelectrolytes, preferably salts of inorganic or organic acids of elements of the first, second and third main group of the periodic table, or Ammonium oxalate, oxalic acid and that the impregnation process is carried out with immediate coagulation of the dispersion. 8. Verfahren nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung in Gegenwart von Carbonylverbindungen, bevorzugt Formaldehyd, Chloralhydrat, Acetaldehyd, Isobutyraldehyd, Crotonaldehyd und/oder zur Aminoplastoder Phenoplastbildung befähigter Verbindungen oder Lösungen dieser Verbindungen, bevorzugt Harnstoff, Thioharnstoff, Methylendiharnstoff, Urotropin, Dicyandiamid, Melamin und ihren Methylolierungsprodukten durchgeführt wird.8. The method according to claim 4 to 7, characterized in that the impregnation in the presence of carbonyl compounds, preferably formaldehyde, chloral hydrate, acetaldehyde, isobutyraldehyde, crotonaldehyde and / or compounds capable of aminoplast or phenoplast formation or solutions of these compounds, preferably urea, thiourea, methylenediurea, Urotropine , dicyandiamide, melamine and their methylolation products is carried out. 9. Verfahren nach Anspruch 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierungsmittel zusammen mit Pigmenten, Füllstoffen, Herbiciden, Bioeiden oder blutstillenden Zusätzen auf Schaumstoffe fixiert werden»9. The method according to claim 4 to 8, characterized in that the impregnation agent together with pigments, Fillers, herbicides, bio silk or hemostatic additives are fixed on foams » 10. Verfahren nach Anspruch 4 bis 9? dadurch gekennzeichnet, daß Schaumstoff-Flocken mit Durchmessern von 2-30 mm imprägniert werden und die Imprägnierung und Trocknung gegebenenfalls in Formen unter Anwendung von Wärme und Druck erfolgt.10. The method according to claim 4 to 9? characterized, that foam flakes with diameters of 2-30 mm are impregnated and the impregnation and drying, if necessary, in molds with the application of heat and Printing takes place. 11. Verfahren nach Anspruch 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung der Schaumstoffe mit im Entstehungszustande befindlichen kationischen oder anionischen Polyurethan-Dispersionen durchgeführt wird.11. The method according to claim 4 to 10, characterized in that that the impregnation of the foams with cationic or anionic polyurethane dispersions in the state of formation is carried out. Ie A 13 075 - 48 - ;; Ie A 13 075 - 48 - ;; 109853/1855109853/1855 12. Verwendung von mit wässrigen Dispersionen von solchen Polyurethanen, die in homogener, ausreagierter Form eine Härte Shore A (DIN 53505) von mindestens 5, vorzugsweise 40 und höchstens eine Pendelhärte (DIN 53157) von 240, vorzugsweise eine Shore D-Härte (DIN 53505) bis 90, aufweisen, imprägnierten elastischen Schaumstoffen als Matrizen zur Durchführung von Phasengrenzflächenreaktionen in Form von Ein- und/oder Mehrkomponentenreaktionen, wobei durch Quellungsvorgänge und durch unter Feststoffbildung verlaufende Reaktionen eine irreversible Volumenvergrößerung der Matrize erfolgt.12. Use of with aqueous dispersions of such Polyurethanes which, in homogeneous, fully reacted form, have a Shore A hardness (DIN 53505) of at least 5, preferably 40 and at most a pendulum hardness (DIN 53157) of 240, preferably a Shore D hardness (DIN 53505) to 90, have impregnated elastic foams as matrices for carrying out interfacial reactions in the form of single and / or multi-component reactions, an irreversible one due to swelling processes and due to reactions proceeding with the formation of solids The die increases in volume. Le A H OTi - 49 - Le AH OTi - 49 - 109853/1855109853/1855
DE19702031160 1970-06-24 1970-06-24 Process for impregnating foams with polrethanes Expired DE2031160C3 (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702031160 DE2031160C3 (en) 1970-06-24 1970-06-24 Process for impregnating foams with polrethanes
AT540271A AT313591B (en) 1970-06-24 1971-06-22 Process for impregnating foams
GB2917471A GB1359734A (en) 1970-06-24 1971-06-22 Foams impregnated with aqueous polyurethane dispersions and a process for impregnating foams
ES392533A ES392533A1 (en) 1970-06-24 1971-06-22 Foams impregnated with aqueous polyurethane dispersions and a process for impregnating foams
CH916671A CH564045A5 (en) 1970-06-24 1971-06-23
NL7108744A NL7108744A (en) 1970-06-24 1971-06-24
BE769002A BE769002A (en) 1970-06-24 1971-06-24 FOAMS IMPREGNATED WITH AQUEOUS DISPERSIONS OF POLY-URETHANES AND PROCESS FOR THEIR IMPREGNATION
FR7123128A FR2096471B1 (en) 1970-06-24 1971-06-24

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702031160 DE2031160C3 (en) 1970-06-24 1970-06-24 Process for impregnating foams with polrethanes

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2031160A1 true DE2031160A1 (en) 1971-12-30
DE2031160B2 DE2031160B2 (en) 1977-11-03
DE2031160C3 DE2031160C3 (en) 1978-06-22

Family

ID=5774811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702031160 Expired DE2031160C3 (en) 1970-06-24 1970-06-24 Process for impregnating foams with polrethanes

Country Status (8)

Country Link
AT (1) AT313591B (en)
BE (1) BE769002A (en)
CH (1) CH564045A5 (en)
DE (1) DE2031160C3 (en)
ES (1) ES392533A1 (en)
FR (1) FR2096471B1 (en)
GB (1) GB1359734A (en)
NL (1) NL7108744A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2506274A1 (en) * 1974-02-14 1975-08-21 Gen Foam Products SPRING, WATERPROOF MATERIAL AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING
DE2649222A1 (en) * 1975-11-06 1977-05-18 Dunlop Ltd IMPROVEMENTS OF OR RELATED TO FOAMS
US6271276B1 (en) 1998-12-29 2001-08-07 The Dow Chemical Company Polyurethane foams prepared from mechanically frothed polyurethane dispersions

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2849649A1 (en) 1978-11-16 1980-06-04 Bayer Ag FLAME-RESISTANT FOAM AND A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
GB2052306B (en) 1979-06-05 1983-06-02 Dunlop Ltd Cellular intumescent materials
JPS5744636A (en) * 1980-09-01 1982-03-13 Wako Chem Kk Impregnating agent for preparing mainly semirigid or rigid resin foam
GB2121316A (en) * 1982-06-01 1983-12-21 John Albert Avery Bradbury Composite foamed articles and process for their production
GB8432153D0 (en) * 1984-12-20 1985-01-30 Dunlop Ltd Polyurethane foams
DE3536371C1 (en) * 1985-10-11 1987-05-07 Metzeler Schaum Gmbh Flame retardant polyurethane foam
DE10211274B4 (en) * 2002-03-13 2012-08-23 Basf Se Subsequent cured foams, process for their preparation and their use
US9637915B1 (en) 2008-11-20 2017-05-02 Emseal Joint Systems Ltd. Factory fabricated precompressed water and/or fire resistant expansion joint system transition
US9670666B1 (en) 2008-11-20 2017-06-06 Emseal Joint Sytstems Ltd. Fire and water resistant expansion joint system
US11180995B2 (en) 2008-11-20 2021-11-23 Emseal Joint Systems, Ltd. Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems
US10316661B2 (en) 2008-11-20 2019-06-11 Emseal Joint Systems, Ltd. Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems
US10851542B2 (en) 2008-11-20 2020-12-01 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant, integrated wall and roof expansion joint seal system
US9631362B2 (en) 2008-11-20 2017-04-25 Emseal Joint Systems Ltd. Precompressed water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems, and transitions
US9739050B1 (en) 2011-10-14 2017-08-22 Emseal Joint Systems Ltd. Flexible expansion joint seal system
US8365495B1 (en) 2008-11-20 2013-02-05 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion joint system
US8813450B1 (en) 2009-03-24 2014-08-26 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion and seismic joint system
US8341908B1 (en) 2009-03-24 2013-01-01 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion and seismic joint system
US9347004B2 (en) * 2009-06-16 2016-05-24 The Boeing Company Flame propagation resistant foam and method
US9068297B2 (en) 2012-11-16 2015-06-30 Emseal Joint Systems Ltd. Expansion joint system
US9404581B1 (en) 2014-02-28 2016-08-02 Schul International Company, LLC Joint seal system
US10480654B2 (en) 2014-02-28 2019-11-19 Schul International Co., Llc Joint seal system having internal barrier and external wings
US10060122B2 (en) 2015-03-10 2018-08-28 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system
US9206596B1 (en) 2015-03-10 2015-12-08 Schul International, Inc. Expansion joint seal system
US10087621B1 (en) 2015-03-10 2018-10-02 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system with isolated temperature-activated fire retarding members
US10066386B2 (en) 2015-12-30 2018-09-04 Schul International Company, LLC Expansion joint seal with surface load transfer and intumescent
US10213962B2 (en) 2015-12-30 2019-02-26 Schul International Company, LLC Expansion joint seal with load transfer and flexion
US9745738B2 (en) 2015-12-30 2017-08-29 Schul International Company, LLC Expansion joint for longitudinal load transfer
US9982428B2 (en) 2015-12-30 2018-05-29 Schul International Company, LLC Expansion joint seal with surface load transfer, intumescent, and internal sensor
US10352039B2 (en) 2016-03-07 2019-07-16 Schul International Company, LLC Durable joint seal system with cover plate and ribs
US9915038B2 (en) 2016-03-07 2018-03-13 Schul International Company, LLC Durable joint seal system with detachable cover plate and rotatable ribs
US9765486B1 (en) 2016-03-07 2017-09-19 Schul International Company, LLC Expansion joint seal for surface contact applications
US10240302B2 (en) 2016-03-07 2019-03-26 Schul International Company, LLC Durable joint seal system with detachable cover plate and rotatable ribs
US10352003B2 (en) 2016-03-07 2019-07-16 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system with spring centering
US9803357B1 (en) 2016-07-22 2017-10-31 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system providing fire retardancy
US10323408B1 (en) 2016-07-22 2019-06-18 Schul International Company, LLC Durable water and fire-resistant tunnel expansion joint seal
US10087620B1 (en) 2016-07-22 2018-10-02 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with elastically-compressible body members, resilient members, and fire retardants
US10081939B1 (en) 2016-07-22 2018-09-25 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with internal resilient members and intumescent members
US10087619B1 (en) 2016-07-22 2018-10-02 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with elastically-compressible members and resilient members
US10125490B2 (en) 2016-07-22 2018-11-13 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system with internal intumescent springs providing fire retardancy
US10358813B2 (en) 2016-07-22 2019-07-23 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with elastically-compressible body members, internal spring members, and connector
US10280610B1 (en) 2016-07-22 2019-05-07 Schul International Company, LLC Vapor-permeable water and fire-resistant expansion joint seal
US10323407B1 (en) 2016-07-22 2019-06-18 Schul International Company, LLC Water and fire-resistant expansion joint seal
US10280611B1 (en) 2016-07-22 2019-05-07 Schul International Company, LLC Vapor permeable water and fire-resistant expansion joint seal
US10344471B1 (en) 2016-07-22 2019-07-09 Schull International Company, LLC Durable water and fire-resistant expansion joint seal
US10227734B1 (en) 2017-12-26 2019-03-12 Veloxion, Inc. Helically-packaged expansion joint seal system
US10851541B2 (en) 2018-03-05 2020-12-01 Schul International Co., Llc Expansion joint seal for surface contact with offset rail
US10323409B1 (en) 2018-07-12 2019-06-18 Schul International Company, LLC Expansion joint system with flexible sheeting
FR3092044B1 (en) 2019-01-25 2021-02-12 Faurecia Sieges Dautomobile Seat element rear panel

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1729201C3 (en) * 1967-06-16 1978-09-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of polyurethane powders
GB1206993A (en) * 1968-02-09 1970-09-30 Revertex Ltd Improvements in or relating to the treatment of foams

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2506274A1 (en) * 1974-02-14 1975-08-21 Gen Foam Products SPRING, WATERPROOF MATERIAL AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING
DE2649222A1 (en) * 1975-11-06 1977-05-18 Dunlop Ltd IMPROVEMENTS OF OR RELATED TO FOAMS
US6271276B1 (en) 1998-12-29 2001-08-07 The Dow Chemical Company Polyurethane foams prepared from mechanically frothed polyurethane dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
NL7108744A (en) 1971-12-28
CH564045A5 (en) 1975-07-15
AT313591B (en) 1974-02-25
DE2031160C3 (en) 1978-06-22
GB1359734A (en) 1974-07-10
FR2096471A1 (en) 1972-02-18
FR2096471B1 (en) 1975-07-11
BE769002A (en) 1971-11-03
DE2031160B2 (en) 1977-11-03
ES392533A1 (en) 1973-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2031160A1 (en) Foams impregnated with aqueous polyurethane dispersions and a process for impregnating foams
EP0011211B1 (en) Flame resistant foam and process of producing same
EP0103323B1 (en) Process for the preparation of stabilized polyisocyanates, stabilized polyisocyanates having retarded reactivity and their use in the preparation of polyurethanes
EP0008044B1 (en) A process for the production of filler suspensions in polyols, stabilized against separation, and their use in a process for the production of polyurethanes that may be cellular
EP0023646A1 (en) Surface-sealed moulded bodies of cellular polyurethane elastomers, a process for their preparation, and their use
EP0038463A2 (en) Process for preparing polyurethane articles
DE2320719A1 (en) Aqueous, emulsifier-free dispersions of polyurethanamides and their application
DE1048408B (en) Process for the production of crosslinked plastics based on isocyanate-modified polyethers and polythioethers
DE2542217A1 (en) SOLID POLYURETHANE FOAM AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING
EP0187330B1 (en) Stable dispersions of polyureas and/or polyhydrazodicarbonamides in higher molecular weight, at least on hydroxyl group containing hydroxylcompounds, a process for their preparation and their use in the preparation of polyurethane plastics
EP0017111B1 (en) Dispersions of high-melting polyesters in polyols, process for their preparation and their use in the production of polyurethanes
DE19821666A1 (en) Carbo-di:imide compounds, useful as hydrolytic stabilisers, especially for polyurethane elastomers containing ester units
DE2421987A1 (en) MULTI-COMPONENT ASSOCIATE MIXTURES
DE19821668A1 (en) New carbodiimide compounds, useful as hydrolytic stabilizers, especially for polyurethane elastomers containing ester units
DE60313606T2 (en) EXPANDED SUPRAMOLECULAR POLYMERS
DE3418430A1 (en) METHOD FOR PRODUCING DEACTIVATED SUSPENSIONS OF FINE-PARTICULATE POLYISOCYANATES IN HIGHER MOLECULAR COMPOUNDS, DISACTIVATED SUSPENSIONS AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING POLYURETHANE
EP0051211A1 (en) Use of carbonic-acid/carbamic-acid anhydrides as CO2-cleaving blowing agents in the production of cellular or foam-like plastics
DE2605891A1 (en) AMINOPLASTIC FOAMS
DE2514633A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF FOAM
DE2129198C3 (en) Process for the production of foams
DE2542900A1 (en) FOAMS MADE FROM PHENOLIC RESINS AND ISOCYANATES AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
DE2556621A1 (en) Water dispersible polyhydroxy cpds. prepn. - useful for making aq. polyurethane dispersions, by reacting a polyhydroxy cpd. with a reactive hydrophilic cpd.
DE1911645C3 (en) Process for the production of polyurethane foams
DE2037613C3 (en) Process for treating foams
AT335735B (en) PRODUCTION OF POLYURETHANE PLASTICS FROM DISPERSIONS OF AMINOPLASTIC CONDENSATES AND PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF THESE DISPERSIONS

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee