DE2040094B2 - Verfahren zur Herstellung von Bis-maleinimiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Bis-maleinimiden

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    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide

Description

CH-CO
CO-CH
/
NH-D-NH
(Hl)
CH-COOH
HOOC-CH
dargestellt werden, in der D einen zwei weitigen Rest mit zumindest 2 Kohlenstoffatomen bedeutet, der aiiphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Art sein kann.
Insbesondere kann D einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenylenrest, einen Cyclohexylenrest odei einen Rest der Formel
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bis^rialeininudui aus den entspiechesden Maleinamidsäuren.
Es ist bekannt, daß Maleinamidsäuren, deren Molekül eine GrupDe der Formel
CH-CO
NH- (I) -%α
Ii
CH-CO2H
aufweist, unter dem Einfluß von chemischen Mitteln eine cyclisierende Dehydratation unter Bildung des entsprechenden Maleinimids erleiden können.
So wird in der USA.-Patentschrift 2 444 536 vorgeschlagen, auf diesem Wege m-Phenylen-bis-maleinimid unter Verwendung von Essigsäureanhydrid als Dehydratationsmittel unter Arbeiten in Anwesenheit von Natriumacetat herzustellen.
Es ist auch bekannt (USA.-Patentschriften 3018 290 und 3 018 292), die cyclisierende Dehydratation von Maleinamidsäuren mittels eines Carbonsäureanhydrids oder -Chlorids in Anwesenheit von zumindest 2 Mol tertiärem Amin je Mol Maleinamidsäure durchzuführen.
Schließlich ist es Tür o-e Herstellung von N,N -m-Phenylen-bis-maleiih.nid bekannt (USA.-Patentschrift 3 127414), die entsprechende Bismaleinamidsäure mit Essigsäureanhydrid in Anwesenheit von Natriumacetat in einem polaien organischen Lösungsmittel umzi^etzen.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Bis-maleinimiden durch Umsetzung der entsprechenden Bis-maleinamidsäuren mit einem niedermolekularen Carbonsäureanhydrid in Anwesenheit eines tertiären Amins, eines Dialkylketons und eines Katalysators gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Katalysator aus einem gegebenenfalls hydratisierten Salz oder einer Komplexverbindung des zweiwertigen Nickels in einer Menge von 1 bis 10 mMol je Mol Bis-maleinamidsäure besteht und daß 0,2 bis 1 Mol tertiäres Amin je Mol Bis-maleinamidsäure verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine sehr rasche Cyclodehydratation der Bis-maleinamidsäuren und eine beträchtliche Einschränkung des
darstellen. Das Symbol D kann auch aus mehreren Phenylen- oder CycJohexylenresten bestehen, die untereinander durch eine einfache Valenzbindung oder durch ein Atom "der eine inerte Gruppe, wie beispielsweise —O—, —S—, eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe
— CO- — SO2 — — NR, —
-N = N- —CONH— —COO-
- P(O)R1 -
oder
worin R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Pfenylrest oder einen Cyclohexylrest bedeutet, verbunden sind.
Außerdem können die verschiedenen Phenylen- oder Cyclohexylenreste durch Methylgruppen substituiert sein.
Als spezielle Beispiele für Bis-maleinamidsäuren (111) kann man die folgenden nennen:
Ν,Ν'-Älhylen-bis-maleinamidsäure, Ν,Ν'-Hexamethylen-bis-maleinamidsäure, Ν,Ν'-m-Phenylen-bis-maleinamidsäure, Ν,Ν '-ρ- Phenylen-bis-maleinamidsäure, KN'-i^'-Diphenylmethan-bis-maleinamidsaure, Ν,Ν '^^'-Diphenyläther-bis-maleinamidsä ure. KN'^^'-Dipheiiylsuifon-bis-maleinamidsaure, KNM^'-Dicyclohexylmethan-bis-rnaleinamidsäure,
RN'^^'-Diphenylsulfid-bis-maleinamidsäure, Ν,Ν'-m-Xylylen-bis-maleinamidsäure, N,N'-4,4'-(l,l-Diphenylcyclohexan)-bis-maleinamidsäure,
N.N'-l^Cyclohexylen-bis-maleinamidsäure, N.N'^o-Pyridin-bis-maleinamidsäure, ^NM^'-Diphenylen-bis-maleinamidsäure, N, N '-6,6'- Bipy ridyl-bis-maleinamidsäure, N.N'-l^-Naphthylen-bis-maleinamidsäure, ^N'^^'-Dicyclohexylpropan-bis-maleinamidsäure,
N.N'^^'-Benzophenon-bis-maleinamidsäure, Ν,Ν '-4,4 '-Tripheny Iphosphinoxyd-
bis-maleinamidsäure,
N^M^'-Methyldiphenylamin-bis-maleinamidsäure,
N.N'-^^'-Azobenzol-bis-maleinamidsäure, RN'^^'-Triphenylmethan-bis-maleinamidsäure,
N,N'-4,4'-Phenylbenzoat-bis-maleinamidsäure, N^'^^'-Benzanilid-bis-maleinamidsäure, N,N'-4,4'-(l,l-Diphenylphthalan)-bis-maleinamidsäure.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Maleinamidsäuren können nach den zu diesem Zweck bekannten Verfahren hergestellt werden. Man kann diesbezüglich beispielsweise auf »Maleic Anhydride Derivatives« von L. A. Fielt und W. H. Gardner verweisen.
Als niedermolekulares Carbonsäureanhydrid verwendet man vorteilhafterweise Essigsäureanhydrid in einer Menge von zumindest 2 Mol je Mol Bismaleiiictmidsäure. Im allgen.jinen verwendet man größere Mengen, die in der Größenordnung von 2,1 bis 3 Mol je Mol Bts-maleinamidsäure liegen.
Unter den geeigneten tertiären Aminen kanu ma.n insbesondere Trialkylamine sowie die N,N-Dia!kylbenzylamine, in denen die Alkylreste 1 bis 12 K ohlenstoffatome haben, nennen. Triäthylamin und Ν,Ν-Dimethylbenzylamin werden vorteilhafterweise verwendet. Die bevorzugten Mengen an tertiärem Amin liegen zwischen 0,3 und 1 Mol je Mol Maleinamidsäure.
Die Reaktion wird in einem unter den Arbeitsbedingungen flüssigen Dialkylketon praktisch zwischen 0 und 1000C bei Atmosphärendruck durchgeführt, wobei die Cyclodehydratationsreaktion vorteilhafterweise bei Temperaturen zwischen 50 und 8O0C vorgenommen wird.
Beispiele für verwendbare Dialkylketone sind Aceton und Methyläthylketon. Gewichtsmengen an Lösungsmittel, die das 1- bis 4fache des Gewichts der eingesetzten Maleinamidsäure ausmachen, eignen sich im allgemeinen gut.
Was die Katalysatoren anbetrifft, so kann man als Nickelsalze beispielsweise Nickelchlorid, -carbonat, -acetat, -formiat, -nitrat, -phosphat, -sulfat und -stearat, gegebenenfalls in hydratisierter Form, sowie die Komplexe des zweiwertigen Nickels verwenden. Bezüglich dieser letzteren kann man beispielsweise auf Pascal, Nouveau traite de chimie minerale, Bd. 18, Masson et Cie., verweisen. Unter diesen Komplexen kann man insbesondere die inneren Komplexe und die ionischen Tetra- und Hexakoordinationskomplexe nennen.
Ir-. der Praxis setzt man zur Durchführung des ertindungsgemäßen Verfahrens den Katalysator, das tertiäre Amin und das Anhydrid zu einem Gemisch der Maleinamidsäure in dem gewählten Dialkylketon zu und läßt dann das Gemisch unter den gewählten Temperaturbedingungen reagieren. Wenn in diesem Stadium das gewählte Dialkylketon zu einer Lösung führt, kann das Maleinimid vorteilhafterweise durch Zugabe eines Nichtlösungsmittels, wie beispielsweise Wasser, ausgefällt und dann nach üblichen Methoden isoliert werden. Das verwendete Wasservolumen beträgt dann > orzugsweise das 0,5-bis 3fache des verwendeien Lo ungsmittelvolumens.
Eine besondere und vorteühai '.e Ausführungsweise des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, die durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit einem biprimären Diamin in einem ter obengenannten Dialkylketone erhaltenen Suspensionen der Maleinamidsäuren direkt zu verwenden.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel
In einem mit einem aufsteigenden Kühler ausgestalteten Kolben suspendiert man 39,4 g (0,1 Mol) Bis-maleinamidsäure der Formel
CH-CO
CO —CH
CH - CO2H
in 98,8 g Aceton und sei,.t dann unter Rühren 0,2 g (8 · IO~4 Mol) Nickelacctat - tetrahydrat, 5,84 g (0,0577 Mol) Triäthylamin und 25,4 g Essigsäureanhydrid zu.
Man taucht dann den das Gemisch enthaltenden Kolben in ein Heizbad von 65"C. Nach 14 Minuten erhält man eine klare Lösung, die man I Stunde so hält und dann auf 5 C abkühlt. Zu der abgekühlten HO2C-CH
Lösung setzt man 125 g Wasser zu und filtriert die ausgefallene Festsubstanz ab. Dieser Niederschlag wird mit Wasser und dann mit einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gewaschen und schließlich mit Wa„ser gespült. Nach Trocknen bei 6O0C unter 5 mm Hg erhält man 31 g N,N'-4,4'-Diphenylmethan-bismaleinimid vom F. = 156"C. Die Ausbeute beträgt 87%, bezogen auf die eingesetzte Bis-maleinamidsäure.
Beispiel 2
Man arbeitet mit der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur.
Zu einer Suspension von 98,5 g (0,25 Mol) Bismaleinamidsäure, die mit der vom Beispiel 1 identisch ist, in 248 g Aceton, setzt man unter Rühren 0,45 g (17,5 · 10~4 Mol) Nickelacetylacetonat und dann 15,3 g (0,151 Mol) Triäthylamin njid 63,5 g Essigsäureanhydrid zu.
Man taucht den das Gemisch enthaltenden Kolben in ein bei 70° C gehaltenes Heizbad. Nach 15 Minuten erhält man eine Lösung, die man wie im Beispiel 1 behandelt, wobei die Menge an zugesetztem Wasser 3!0g beträgt. Man erhält schließlich 77,5 g Ν,Ν' - 4,4' - Diphenylmethan - bis - maleinimid vom F. = 1550C.
Die Ausbeute, bezogen auf eingesetzte Bis-maleinamidsäure, beträgt 86,5%.
Die in diesem Beispiel verwendete Suspension der Bis-maleinamidsäure wurde direkt auf folgende Weise erhalten:
ίο In eine aus 51,5 g Maleinsäureanhydrid und 144 g Aceton hergestellte Lösung bringt man innerhalb von 30 Minuten unter Rühren eine Lösung von 49,5 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan in 104 g Aceton ein und beläßt dann das Gemisch noch 30 Minuten unter Rühren.
Beispiel 3
Man führt eine Reihe von Versuchen durch, die sich durch die Art des als Katalysator verwendeten Nickelderivats unterscheiden. Jeder dieser Versuche wird im übrigen unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen durchgeführt, wobei die zu der abgekühlten Lösung zugesetzte Wassermenge jedoch 140 g statt 125 g beträgt.
In der nachfolgenden Tabelle sind die jeweiligen Ausführungsbedingungen für jeden Versuch sowie die erhaltenen Ergebnisse angegeben.
Tabelle
Art des Katalysators NiCl2 · 6 H2O CH, CH3
\		 CH-( T t~*U C* 1 \ /
Ni		 CH J Κ..
\ 		Gewicht des
Katalysators		 Dauer des
Erhitzens bis
zur Auflösung		 Ausbeute an
Bis-malcinimid		 Schmelzpunkt
des Bis-malein-
imids
NiCO3 C
/ 		H dl
\
CH
// 		/ \
3 <		 / \
CH3 CH3 		(gl (Minuten) (%)
\/
Ni
/ \
3 (		 \ / \ ν
CH = N O C		 Γ"1 i 0,19 15 86,5 1560C
S-C
r\ fiT τ 		C6H5 C6H5 (CH3CO2J2Ni · L· 0,095 38 77,4 156° C
\ CH3 C-H2 C-H2 CH^
/ \
CH3 CH3 		\
CH		 0,23 15 86,8 156 C
/-1TT /~< IT
*~6"5 ^6H5 		■-5.
/
C
/■
CH
\
■^ c 0,22 24 84,7
V-
) >
\ /
Ni		 156° C
0,4 33 83,7
!55"C
0,12 15 89,4
156C
Beispiel Zu einer Suspension von 304 g Bis-maleinsäure der Formel
CH-CO
CH-CO2H
in 960 g Aceton setzt man unter Rühren 2 g Nickelacetat-tetrahydrat, 58,3 g Triäthylamin und dann 254 g Essigsäureanhydrid zu. Das Ganze wird auf 700C erhitzt. Nach 20 Minuten erhält man eine Lösung, die man 1 Stunde bei 58 bis 60" C hält und dann auf 100C abkühlt. Das Gemisch wird anschließend, wie im Beispiel 1 angegeben, behandelt, wobei die zu der Lösung zugesetzte Wassermenge 2400 g beträgt. Man erhält schließlich 233,4 g N,N'-m-Phenylen-bis-maleinimid vom F. — 2040C.
CO-CH
HO2C-CH
Die Ausbeute, bezogen auf die eingesetzte Bismaleinamidsäure, beträgt 87%.
Die Suspension der Bis-maleinamidsäure wurde direkt auf folgende Weise erhalten:
In eine aus 208 g Maleinsäureanhydrid und 800 ρ
Aceton hergestellte Lösung bringt man innerhalb von 45 Minuten unter Rühren eine Lösung von 108 g m-Pheny!endiamin in 160 g Aceton ein und beläßt dann das Gemisch noch 1 Stunde unter Rühren.
Beispiel Zu einer Suspension von 42,2 g Bis-n.aleinsäure der Formel
CH - CO
NH
CH-CO2H
die direkt aus 20.6 g Maleinsäureanhydrid, 22.6 g 4,4'-Diaminodiphenylpi(vpan und 100 g Aceton erhalten worden is«, setzt man unter Rühren 0,2 g Nickelacetat-tetrahydrat, 5,84 g Triäthylamin und 25,4 g Essigsäureanhydrid zu. Nach 1 Sminütigem Erhitzen auf 60" C erhält man eine Lösung, die man 1 Stunde bei dieser Temperatur hält und dann auf 15"C ab-
CO
-CH
NH
HO7C-CH
kühlt. Man fällt das Bis-imid durch Zugabe von 240 g Wasser aus und arbeitet dann wie im Beispiel 1 auf.
Man erhält schließlich 36,6 g N,N'-4,4'-Diphenylpropan-bis-maleinimid vom F. = 221°C. Die Ausbeute, bezogen auf die eingesetzte Bis-maleinamidsäure, beträgt 94%.
B e i s pi e ! 6 Man bringt eine Suspension von 258 g Bis-maleinamidsäure der Formel
CH — CO
CO —CH
NH CH2-CH2-NH CH-CO2H HO2C-CH
in 1000 cm3 Aceton, die 2 g Nickelacetat-tetrahydrat enthalten, zum Rückfluß. Darauf fügt man 47.8 g Triäthylamin und 300 g Essigsäureanhydrid zu. Nach 30 Minuten erhält man eine klare Lösung, die man 5 Stunden sieden läßt Nach dem Abkühlen auf 1O0C fügt man 4 1 Eiswasser zu und filtriert den ausgefällten Feststoff. Der Feststoff wird 4mal mit
55 200 cm3 Eiswasser gewaschen, abgesaugt und 15 Stunden bei 60°C und 5 mm Hg getrocknet. Nach Umkristallisation aus wäßrigem Alkohol (50/50] erhält man schließlich 98,6 g des Bis-maleinimido-1,2-äthans vom F. = 191° C.
Die Ausbeute, bezogen auf die eingesetzte Bismaleinamidsäure, beträgt 45%.
409 518/43

Claims (1)

  1. 040
    Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Bis-maleinimiden durch Umsetzung de: entsprechenden Bis-maleinamidsäuren mit einem niedermolekularen Carbonsäureanhydrid in Anwesenheit eines tertiären Amins, eines Dialkylketons und eines Kataly sators, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus einem gegebenenfalls hydra- ίο tisierten Salz oder einer Komplex verbindung des zweiwertigen Nickels in einer Menge von ί bis 10 Millimol je Mol Bis-maleinamidsäure besteht und daß 0,2 bis 1 Mol tertiäres Amin je Mol Bismaleinamidsäure verwendet werden.
    Anteils der unerwünschten Nebenprodukte, die eine ernste Erschwerung für die spätere Reinigung der Bis-maleinimide darstellen.
    Die verwendbaren Bis-maleinamidsäuren kennen durch die allgemeine Formel
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NL (1) NL149163B (de)
SE (1) SE368200B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0367599A1 (de) * 1988-11-03 1990-05-09 BP Chemicals Limited Synthese von Bisimiden

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4687372A (en) * 1971-09-21 1974-03-28 Union Carbide Corp Thermosetting arylimides
FR2201289B1 (de) * 1972-10-02 1975-03-14 Rhone Poulenc Ind
FR2206316B1 (de) * 1972-11-16 1976-08-27 Rhone Poulenc Ind
GB1441704A (en) * 1973-03-28 1976-07-07 Hitachi Ltd Thermosetting resin composition
US4138406A (en) * 1973-11-22 1979-02-06 Ciba-Geigy Corporation Manufacture of maleimides via cyclizing dehydration
JPS51117337U (de) * 1975-03-07 1976-09-22
US4179444A (en) * 1976-02-11 1979-12-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of iso-imides or mixtures of iso-imides and imides
CH597184A5 (de) * 1976-04-09 1978-03-31 Ciba Geigy Ag
US4154737A (en) * 1976-05-05 1979-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of maleimides and dimaleimides
CH634558A5 (de) * 1978-04-06 1983-02-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von aliphatischen n-substituierten maleinimiden.
FR2469421A1 (fr) 1979-11-09 1981-05-22 Rhone Poulenc Ind Procede d'encapsulation de composants electroniques a l'aide d'une matiere moulable a base d'un prepolymere thermodurcissable
US4351932A (en) * 1980-03-27 1982-09-28 Hitco Bis-maleimide/divinyl aryl crosslinking agent resin system
US4468497A (en) * 1981-03-30 1984-08-28 Hitco Elastomer modified bis-maleimide resin
US4454283A (en) * 1981-03-30 1984-06-12 Hitco Bis-maleimide resin with inhibitor
US4515962A (en) * 1982-08-05 1985-05-07 Ciba Geigy Corporation Allyl or methallyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid imides and bisimides
US4604437A (en) * 1984-01-31 1986-08-05 Ciba-Geigy Corporation Polymer from substituted, unsaturated, bicyclic imide
DE3604872A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von hitzehaertbaren prepregs aus bismaleinimid-harzen
US4808646A (en) * 1986-12-18 1989-02-28 Monsanto Company Maleimide-maleamic acid resin solution
US4826929A (en) * 1987-09-24 1989-05-02 Basf Corporation Toughened bismaleimide resin systems
US4945169A (en) * 1988-07-06 1990-07-31 Indspec Chemical Corporation Novel bis-maleimide compounds containing sulfonate linkages
US5932635A (en) * 1991-07-30 1999-08-03 Cytec Technology Corp. Tackified prepreg systems
JP3821870B2 (ja) 1994-10-07 2006-09-13 スリーエム カンパニー 難燃性熱硬化性樹脂組成物
US5648407A (en) * 1995-05-16 1997-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin sols and fiber-reinforced composites derived therefrom
JP3085185B2 (ja) * 1996-03-14 2000-09-04 日本メクトロン株式会社 ビスマレイミド化合物およびその製造法
JPH1095898A (ja) * 1996-09-25 1998-04-14 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物およびこれを用いた積層板
US6462148B1 (en) * 1997-04-07 2002-10-08 Hitachi Chemical Co., Ltd. Adhesive film of quinoline polymer and bismaleimide
US5994561A (en) * 1998-07-28 1999-11-30 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Process for the preparation of aromatic maleimides
US7018496B1 (en) 1999-04-26 2006-03-28 3M Innovative Properties Company Curable mechanical fasteners
US6565969B1 (en) 1999-10-21 2003-05-20 3M Innovative Properties Company Adhesive article
BR0113446A (pt) 2000-08-22 2003-07-01 Cytec Tech Corp Elemento polimérico flexìvel, método para a preparação do mesmo, estrutura de suporte ou carregadora, processo para a preparação da mesma, composição curável, processo para a preparação da mesma, método para a preparação e cura de uma composição ou compósito curados, conjunto de partes, método para selecionar ou combinar uma matriz de resina, estrutura conformada complexa, material pré-impregnado ou pré-forma, ou compósito curado, ou corpo de resina
US20030221770A1 (en) * 2002-05-28 2003-12-04 3M Innovative Properties Company Segmented curable transfer tapes
US7713604B2 (en) * 2002-06-17 2010-05-11 3M Innovative Properties Company Curable adhesive articles having topographical features therein
EP1557449A1 (de) * 2004-01-22 2005-07-27 3M Innovative Properties Company Klebeband für Strukturverbindung
DE602004021259D1 (de) * 2004-10-19 2009-07-09 3M Innovative Properties Co Klebeartikel mit Kern/Mantelstruktur
US20060116476A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 3M Innovative Properties Company Hybrid thermosetting composition
US20060116492A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 3M Innovative Properties Company Branched polymer
EP1710286A1 (de) * 2005-04-04 2006-10-11 3M Innovative Properties Company Verstärkungskissen
JP5081812B2 (ja) 2005-05-09 2012-11-28 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 複合材料用樹脂可溶熱可塑性ベール
GB0717507D0 (en) * 2007-09-07 2007-10-17 Cytec Tech Corp Composite materials and their use
BRPI0910033A2 (pt) * 2008-03-28 2015-12-29 3M Innovative Properties Co processo para a modificação de superfícies de partículas
WO2009120868A2 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 3M Innovative Properties Company Filled resins and method for making filled resins
WO2009131910A2 (en) * 2008-04-25 2009-10-29 3M Innovative Properties Company Process for the surface modification of particles
BRPI1014911A2 (pt) 2009-05-26 2016-07-26 3M Innovative Proferties Company processo para fabricação de resinas carregadas
US20110160341A1 (en) 2009-12-30 2011-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition for fixing wound items
WO2011100289A1 (en) 2010-02-11 2011-08-18 3M Innovative Properties Company Resin system comprising dispersed multimodal surface -modified nanoparticles
RU2558102C2 (ru) 2010-04-20 2015-07-27 3М Инновейтив Пропертиз Компани Отверждаемые под давлением клеи, имеющие в составе полимерные поверхностно-модифицированные наночастицы
JP6148241B2 (ja) 2011-10-24 2017-06-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ナノシリカ含有ビスマレイミド含有組成物
EP2780413B1 (de) 2011-11-16 2019-09-25 3M Innovative Properties Company Nanosiliciumdioxid enthaltende polycyanatesterharzzusammensetzungen
WO2014099702A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Composition comprising particulate flow aid
DE112014000568B4 (de) 2013-01-25 2023-09-07 Axalta Coating Systems Gmbh Zusammensetzung zum Fixieren von bewickelten Gegenständen, Verfahren zu deren Herstellung, Verfahren zum Fixieren von bewickelten Gegenständen und bewickelter Gegenstand
JP6388909B2 (ja) 2013-03-28 2018-09-12 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ キシリレンビスマレイミドをベースとする硬化性混合物
EP3033379B1 (de) 2013-08-13 2020-12-02 3M Innovative Properties Company Nanokomposite mit siliciumdioxidnanoteilchen und dispersionsmittel, zusammensetzungen, artikel und verfahren zur herstellung davon
US10011699B2 (en) 2014-08-29 2018-07-03 3M Innovative Properties Company Inductively curable composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0367599A1 (de) * 1988-11-03 1990-05-09 BP Chemicals Limited Synthese von Bisimiden

Also Published As

Publication number Publication date
SE368200B (de) 1974-06-24
DE2040094C3 (de) 1974-12-12
CH514585A (fr) 1971-10-31
FR2055969A5 (de) 1971-05-14
BE754723A (fr) 1971-02-11
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AT294065B (de) 1971-11-10
LU61500A1 (de) 1971-07-15
DE2040094A1 (de) 1971-03-11
US3839358A (en) 1974-10-01
NL7011517A (de) 1971-02-16
JPS4940231B1 (de) 1974-10-31
NL149163B (nl) 1976-04-15

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