DE2040386C3

DE2040386C3 - Organopolysiloxanf ormmasse und Verwendung derselben

Info

Publication number: DE2040386C3
Application number: DE2040386A
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Imai; Hiroshi Inomata; Kunio Itoh; Tadashi Wada
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1969-08-15
Filing date: 1970-08-13
Publication date: 1979-01-18
Also published as: US3699073A; GB1289217A; FR2060329B1; FR2060329A1; DE2040386B2; DE2040386A1; JPS4810947B1

Description

R₁ [R₁ Ι R₁

Γ Γ Γ

CH₂ = CHSiO-fSiO[_i-SiCH = CH₁

worin R gleiche oder verschiedene einwertige Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Ungesättigtheit und π eine positive ganze Zahl von 8 bis 1500 bedeuten, 2) ein Organohydrogenpolysiloxan mit wenigstens drei Si—Η-Bindungen in einem Molekül und 3) einen anorganischen Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew.-Teile von 1), eine solche Menge 2), daß die Gesamtzahl der Si — H-Bindungen 50 bis 500% der in der Formmasse enthaltenen Vinylreste entspricht, 1 bis 500 Gew.-Teile 3) und 4) 0,01 bis 200 Gew.-Teile eines Organopolysiloxancopolymeren, dessen Hauptkette zusammengesetzt ist aus entweder a) RR'SiO-Einheiten allein oder a) RR'SiO-Einheiten und b) R'SiOi.5-Einheiten und als Endgruppen Organosiloxyeinheiten, nämlich R"(R₂)SiOo.5-Einheiten, R"OSi(R₂)On.5-Einheiten oder HOSi(R₂)O₀.5-Einheiten aufweist, worin R der obigen Definition entspricht und die R'-Reste zu wenigstens I Mol-% Vinylreste und im übrigen gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Ungesättigtheit und R" gesättigte oder ungesättigte einwertige Kohlenwasserstoffreste bedeuten und das Verhältnis jeder der Einheiten b/(a + b)S0,5 ist. und gegebenenfalls 5) 30 bis 100 Gew.-Teile eines Organosiloxancopolymercn, das aus c) SiO₂-Einheiten d) RiSiOo.s-Einhcilen und C)CH₂ = CH(R₂)SiO₀₁-Einheiten besteht, worin R die oben angegebene Bedeutung hat und das Molverhältnis jeder der Einheiten angegeben ist durch (d + c)/c = 0,3 bis 3 undc/c = 0,0l bis !,enthält.

2. Organopolysiloxanformmasse nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß R i\nö R' Phenyl- oder Methylreste sind, soweit nicht im Fall des Bestandteils 4) R' den Vinylrcst bedeutet.

3. Organopolysiloxanformmasse nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil 2) in solcher Menge vorhanden ist, daß die Gesamtzahl der Si - H-Bindungcn 150 bis 300% der ivi der Formmasse enthaltenen Vinylreste entspricht, und daß im Bestandteil 4) 5 bis 25 Mol-% der R'Gruppc Vinylreste und 95 bis 75 Mol-% der R'-Gruppc Methyl- Lind/oder Phcnylreste und R" Methyl-, Phenyl- oder Vinylreste sind.

4. Organopolysiloxanformmasse nach einem der Ansprüche I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Bestandteil 5) das Molverhältnis der Einheiten angegeben ist durch (d -f c)/c = 0,6 bis 2 und e/c = 0,07 bis 0,15 und daß die Formmasse 30 bis 70 Gew.-Teile dieses Bestandteils 5) enthält.

5. Organopolysiloxanformmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der I estandleil 4) eine Viskosität von 10 bis lOOOcStbei 25"C hat und in seiner Molckülkctte Triorganosilylreste als Endgruppen aufweist.

6. Verwendung der Formmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Elastomeren durch Spritzen oder Überziehen von Unterlagen bei einer Temperatur zwischen 80 und 150° C.

Die Erfindung betrifft eine Organopolysiloxanformmasse, die in Abwesenheit von Pt-Katalysatoren lagerfähig, in Gegenwart derselben zu Elastomeren härtet und

1) ein Organopolysiloxan mit einer Viskosität von 10 bis 300 00OcSt bei 25^QC und der il'^emeinen Formel:

R,

ι"

CH, — CHSiO-

R₁

-SiO

-SiCH CM₂

worin R gleiche oder verschiedene einwertige r> Kohlenwasserstoffreste ohne aliphalische Ungesättigtheit und η eine positive ganze Zahl von 8 bis 1500 bedeuten,
2) ein Organohydrogenpolysiloxan mit wenigstens

drei Si - Η-Bindungen in einem Molekül und
ίο 3) einen anorganischen Füllstoff

enthält.

Es ist bekannt, daß eine Mischung, die aus einem Organopolysiloxan mit an Vinylgruppcn gebundenen

π endständigen Siliciumatomen, einem Organosiloxancopolymeren, das SiO₂-Einheiten, RiSiOo.s-Einheitcn und CH₂ = CH(R₂)SiOoV Einheiten besteht, und einem Organohydrogenpolysiloxan bei Raumtemperatur in Gegenwart eines Platinkatalysators rasch zu einem ausgczeichneten Silikongummi vulkanisiert wird (vergleiche US-PS 34 36 366). Wenn jedoch zusätzlich zum Katalysator ein Füllstoff, wie pulverisiertes Siliciumdioxid zugesetzt wird, wird die katalytische Wirkung stark beschleunigt, so daß beim Spritzen, Überziehen oder

r. Formen die Vulkanisation oft zu rasch für ein einfaches Handhaben der Mischungen voranschrcitet. jedoch läßt sich selbst durch Herabsetzung der Menge an Platinkdtalysator. die gewünschte Gießfähigkcitsdaucr kaum erhalten.

ίο Zur Lösung dieses Problems ist es bekannt. Chinolin. Picolin, N.N-Dimethylformamid. Ben/otriazol. Trialkylphosphin oder dergleichen zuzusct/cn, welche die Aktivität des Plalinkalalysators herabsetzen und dadurch die Vulkanisationsgeschwindigkeit verringern

r> und die Fließfähigkeit der Mischung, während sie verarbeitet wird, erhalten. Es ist jedoch schwierig, die Vulkiinisationsgcschwindigkcit durch F.instcllung der Katalysatormenge im gewünschten Bereich zu halten, und es erfordert manchmal mehrere Tage und Wochen.

mi bis eine solche Mischung vollständig vulkanisiert ist und die gewünschte mechanische Festigkeit entwickelt.

Erfindungsgemäß sollen bei Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolysiloxanmiscluingen geschaffen werden, die von den oben angegebenen Nachteilen frei

h'i sind und insbesondere eine geregelte Vulkanisationsgeschwindigkeit aufweisen, welche eine ausgezeichnete Verarbeitbarkcit beim Spritzen, Formen und Herstellen von I Iber/.ügen zur Folge hai.

Diese Aufgabe wird gelöst durch die erfindungsgemä-Qen Organopolysiloxanformmassen, welche die in den Patentansprüchen angegebene Zusammensetzung haben.

Die Erfindung beruht auf der Beobachtung der Anmelderin, daß bei Zugabe einer kleinen Menge des als Bestandteil 4) bezeichneten Organopolysiloxancopolymeren mit einem hohen Anteil an Vinylresten in seiner Molekülkette zu der aus den Bestandteilen 1), 2), 3) und 5) bestehenden Mischung die Vulkanisationsgeschwindigkeit der Mischung, die durch den Platinkatalysator erhöht wird, ohne Zugabe irgendeines weiteren Stoffes, wie es die bisherige Praxis war, verringert wird, so daß die Mischung während ihrer Verarbeitung, zum Beispiel während des Spritzens >der Formens, gießfähig gehalten wird und dann recht rasch vulkanisiert, um einen Silikongummi zu liefern, der nicht durch andere Stoffe verschlechtert ist.

Der Bestandteil I) ist ein lineares Polysiloxan, dessen Molekülkette endst.indige Vinyldiorganosilylreste auf-

weist, und wird beispielsweise in bekannter Weise durch cohydrolysierten entsprechender Chlorsilane oder Alkoxysilane oder, indem Divinyltetraorganodisiloxan und Diorganosiloxan der Gleichgewichtsreaktion unterworfen werden, hergestellt. Er besteht aus zwei oder mehr Arten von Organosiloxyeinheiten und entspricht der folgenden allgemeinen Formel:

R₂ JR₂
CH₁=CHSiO-T-SiO

worin R und η die oben angegebene Bedeutung haben, und _eigt eine Viskosität von 10 bis 300 000 es bei 25⁼C. Die keine aliphatische Ungesättigtheit aufweisenden, in der obigen Formel mil R bezeichneten einwertigen Kohlenwasserstoffreste sind vorzugsweise Methyloder Phenylreste, und die Strukturformeln solcher Organopolysiloxane entsprechen beispielsweise:

cn, cn

CH, CU <

SiO₁—Si-CH CH,

CU, CH.,

C„H₅ CW, C„ H,

cju ·■ cw, cw,

CH, CU SiO

CII, CII₂ Cl! SiO

dl.

CJU

CH, j CIl,
SiO · Si CW
CH, I, CW,

	II.I	SiO


(CH/
SiO
c JU

CII,

Si CH CII,

Der Bestandteil 5) ist ein Copolymere!-, das, wie obenerwähnt, aus c) SiOj-F.inheitcn. d) RjSiO»-,-Einhciten und c) CH, = CH(R,)SiOn.-,-F.inhcitcn besteht, welches durch Veränderung der Molverhältnissc von c). d) und c) variiert werden kann, wobei jedoch für praktische Zwecke der Wert von (d + c)/c zwcckmäßigcrwcise zwischen OJ bis 3 oder vorzugsweise /wischen 0,6 bis 2, insbesondere vorzugsweise /wischen 0.7 und 1,0 und der Wert von e/c zweckmäßigerweise /wischen 0,01 bis I, oder vorzugsweise /wischen 0.07 und 0,15, liegen, tin solches Siloxun wird in bekannter Weise hergestellt, indem man als eine Quelle von SiOj-fiinhciten Natriumsilicat, Alkylsilical. Polyalkysilicat oder Siliciumtrctrachlorid. uls eine Quelle von RiSiOo.vKinheiten. RiSiOSiRi oder R)SiCl und als eine Quelle von CH₂ = CH(R₃)O,,.-,- F.inheiten

i = CH(R₃)SiOSi(Kj)CII-=CH» CHi = CH(Rj)SiCI

verwendet und sie in Gegenwart einer Siiure cohydrolysiert. Die in den obigen Kinheitsformeln mit R wicclergegcbencn. keine aliphatische Ungesiittigthcit aufweisenden einwertigen Kohlenwasserstoffreste sind /weckmäßigerwcise Methyl- oder Phenylreste. wie im Fall des Bestandteils I).

Dieser Bestandteil 5) dient /ur Verbesserung der mechanischen Festigkeit des aus den erfindungsgemüßcn Mischungen hergestellten vulkanisierten Produkts (Gummi), so daß /ur F.rreichung einer guten Wirkung empfohlen wird, 30 bis 70 Gewichisteile oder manchmal sogar eine chemisch äquivalente Menge des Bestandteils 5) zu 100 Gewichistcilcn des Bestandteils I) zuzusetzen. Wenn jedoch keine selche Wirkung zu erwarten ist, kann der Bestandteil 5) weggelassen werden.

Der Bestandteil 4) ist ein Organosiloxancopolymercs. das verwendet wird, um die Verarbeitbarkeit der erfindungsgemäßen Mischung zum Zeitpunkt ihrer Vulkanisation durch Regelung der katalytischen Wirkung der Platinverbindung und Aufrcchterhallung der Fließfähigkeit der Mischung während einer erforderlichen Zeitdauer zu verbessern. Wie oben erwähnt, besteht seine Hauptkette entweder aus a) RR'SiO-Lin-

heilen allein oder aus a) RR'SiO-Einheiten und b) R'SiO|,5-Einheiten, wobei das. Verhältnis der Einheiten zueinander b/(a + b) e/(d + e)<0,5 ist. Es enthält in einem verhältnismäßig höheren Verhältnis als die Bestandteile I) und 5) an Siliciumatome gebundene Vinylreste, das heißt wenigstens 1 Mol-"/» oder vorzugsweise 5 bis 25 Mol-% der durch R' wiedergegebenen einwertigen Kohlenwasserstoffreste sind Vinylreste. Als Cndgruppen besitzt dieses Organosiloxanco-

(CH,).,SiO

SiO-

polymere R"( R₂)SiCVn-, R¹OSi(R₃)On₁V oder HOSifRiJOos-Einheiten. Vorzugsweise sind die oben bei der Definition von R und R' erwähnten einwertigen, keine aliphatisch^ Ungesättigtheit aufweisenden Kohlenwasserstoffreste Methyl- oder Phenylreste, wie im Fall der Bestandteile I) und 5). Als Beispiele seien die folgenden Strukturformeln solcher Copolymcren angegeben:

Si(CH,)..

CH- CHJ_n

HO

CH,
CH, --CH-SiO-

C-H, \QH₅j„_0? CH= CH,j,_u CH,j_o.₇₅ „ CH,

(A /CH, \ /CH,

C₂H₅O -

SiO

CHj

CH-CH

\"Si O₁., JTcr—C₂H₅

8 bis 15!X))

Die Molekülkeite des Organosiloxancopolymeren besii/.t als Endgruppen Triorganosilylrcste. und der Polymerisationsgrad des Copolymercn sollte zweckmäßigerweise höchstens 1500, ausgedrückt als Siloxaneinheiten oder vorzugsweise 8 bis 60 betragen, was bedeutet, daß das Organosiloxaneopolymere eine Viskosität von 10 bis 100 cSt. oder vorzugsweise von 6 bis 100 cSt bei 25°C. aufweisen sollte.

Selbst eine geringe Zugabe dieses Bestandteils 4) bewirkt eine Verlängerung der Gießfähigkeitszcit der erfindungsgemäßen Mischungen. Beispielsweise wenn der Mischung nur 0,01 Gewichtsteil des Bestandteils 4) gegenüber iOO Gewichtsteilen des Bestandteils I) zugesetzt wird, trägt diese geringe Menge etwas zur Verlängerung der Gießfähigkeitszcit bei, und clic Wirkung ist um so grölicr. je größer das Verhältnis (der Antcil)an

CII,

SiO 1

CU CI

-Einheiten

Ks sei jedoch bemerkt, daß die Verwendung einer übergroßen Menge des Bestandteils 4) die inechanis-he Festigkeit des hergestellten Silikongummis verschlechtern kann. Die geciyietc Menge ist daher höchstens 200 Gewichtstcile. gewöhnlich höchstens 100 Gewichtsteile 2/n.2

oder insbesondere vorzugsweise höchstens 10 Gewichtsteile gegenüber 100 Gewichtstei'en de^r- Bestandteils 1). Wie oben angegeben ist die Zugabe des Bestandteils 4) zur erfindungsgemäßen Mischung bemerkenswert wirksam, jedoch kann eine solche Wirkung nicht erreicht werden durch Ersatz eines Teils der einwertigen Kohlenwasserstoffreste, die in der Hauptkette des Bestandteils I) vorhanden und mit R bezeichnet sind, durch Vinylreste. In letzteren Fall wird zwar die Gießfähigkeitszeit der Mischung verlängert, jedoch werden die mechanischen Eigenschaften des vulkanisierten Produkts wesentlich verschlechtert, so daß die Verwendungsmöglichkeiten dieses Produkts sehr beschränkt sind.

Die zwischen dem als Bestandteil 2) verwendeten Organohydrogcnpolysiloxan und den Bestandteiicn I), 41 und 5) in Gegenwart eines unten angegebenen Platinkatalysators stattfindende Reaktion ist eine AdditionsrealC'on, und der Bestandte^:l 2) vulkanisiert sie und gibt Silicongumrnis mit für praktische Zwecke ausreichender Festigkeit. In einem Molekül des Bestandteils müssen wenigstens drei Si - H-Verbindungen vorhande . sein, und Beispiele für diese Organohydrogcnniloxane sind:

1!

SiO

Ich,,,,

(hi:3 7)

(CH,).,SiO

ϊ"·

Il StO

ell,

Il

SiO

I cn,/

Si(CIl,).,

Cl I,

Si Il

I
„(11,

(II,

Il SiO

	η 1	<\\ '
	SiO
	CIl
/ ,. . <
SiO
<V

Si(CII₁),

(n : X 5(X) in jedem lall)
<xlcr ein ("opolymeres. bestehend aus:
Il

SiO -liinhcitcn.
I
CH,

Cl 1,SiO₁ ,-Einheiten und (CH,).SiO-Hinhri··;! oiler ein Copolymercs, bestehend aus:

ϊ"'

H SiOh ,-hinhcitcn und SiOi-kinhcitcn.

CH,

Um Silokongummis bester Qualität zu erhalten, sollte, wie oben erwähnt, die verwendete Menge des Bestandteils 2) so groß sein, daß die Gesamtzahl der in ihr enthaltenen Si- H-Bindungen 50 bis 500%, vorzugsweise 150bis300%,derinden Bestandteilen 1). 4) und 5) enthaltenen Vinylreste ist.

Der Bestandteil 3), ein anorganischer Füllstoff, ist beispielsweise feinvertcilles Siliciumdioxid, wie pyrogene Kieselsäure oder Siliciumdioxid-Aerogel, Aluminiumsilicat, Quarzpulver, Kaliumcarbonat, Eisenoxid, Zinkoxid oder Magnesiumcarbonat. Die Menge an verwendetem Füllstoff kann in einem weiten Bereich von 1 bis 500 Gewichtsteilen oder vorzugsweise 5 bis 500 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteils 1) liegen. Um vulkanisierte Produkte mit Löscheigenschaft zu erhalten, ist die Verwendung und Quarzpulver ratsam. Ein Zusatz von 30 bis 200 Gewichtsteilen von solchem Quarzpulver hat eine gute Wirksamkeit

Schließlich wird noch ein Platinkatalysator verwendet, der die zwischen der = Si — CH = CH2-Bindung und der sSi—Η-Bindung stattfindende Additionsreaktion bei Raumtemperatur katalysiert. Beispiele dafür sind das bekannte feinverteilte elementare Platin, Chloroplatinsäure oder Komplexe mit Olefinen (z. B. Äthylen, Propylen oder Butadien) oder Chloropiatinsäure. Besonders erwünscht ist, daß der Katalysator in Organopolysiloxanen, welche die Hauptbestandteile der crfindiiiigsgemäßen Mischung sind, löslich ist Solche Platinkatalysatoren sind in den US-PS 32 20 972 und 31 59 601 beschrieben. Die zugesetzte Katalysatormenge beträgt im allgemeinen von 0,5/1 Million bis 20/1 Million Gcwiehtsteilcn (ausgedrückt als elementares Platin), bezogen auf das Gesamtgewicht der in den Mischungen enthaltenen Organopolysiloxanbestandtei-Ic, so daß die Mischungen eine günstige Gicßfähigkcits^r> zeit erhalten und nach Beendigung der Bearbeitung bei Raumtemperatur vollständig vulkanisiert werden können.

Die erfindungsgemäßen Formmassen werden hergestellt, indem auf einer Walze, einem Kneter oder einem

κι Innenmischer (Banbury-Mischer) die Mischungen der oben angegebenen Bestandteile 1), 2), 3), 4), 5) und der Katalysator geknetet werden. Bei der Herstellung der Mischung werden gewöhnlich zunächst die Bestandteile I). 3), 4) und 5) gleichmäßig gemischt und dann die

i) Bestandteile 2) und Katalysator zu der Mischung zugegeben. Um die Mischungen für längere Zeit zu lagern, müssen sie in zwei Komponenten aufgeteilt werden, beispielsweise muß entweder .-It Restandteil 2) nder der K atalysalor als eine Komponente und der Rest

?n als andere Komponente gepackt werden, und die beiden Komponenten werden am Vrrwendungspunkl gemischt.

Die so hergestellten Mischungen werden beispielsweise bei Raumtemperaturen in 24 Stunden vulkanisiert,

»■■> so daß sie besonders zu empfehlen sind zum Versiegeln von Elektronikteilen, bei denen Erhitzen zu vermeiden ist. Wenn ein Erhitzen unschädlich ist, können ^ie beispielsweise auf eine Temperatur zwischen 80 und 150°C erhitzt werden, um die vollständige Vulkanisation

«ι durchzuführen. Man erhält dadurch Silikongummis von größerer Härte. Ob die erfindungsgemäßen Wischungen erhitzt werden können oder nicht, wird dem Verwendungszweck der Mischungen entsprechend festgelegt. Die Erfindung wird erläutert durch die folgenden

r> Beispiele, in denen alle Teile Gewichtsteile sind. Physikalische Eigenschaften, wie Härte, Zugfestigkeit und Dehnung der vulkanisierten Produkte sind alle nach ) IS (Japanischer Industrie Standard) C 2123 gemessen.

.,ο Beispiel 1

Bestandteil 1): 100 Teile von Dimcthylpolysiloxan mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen (durch Dimethylvinylsiloxy abgebrochene Ketten) mit einer Viskosität von 45OcSt bei 25°C und bestehend aus ^r> Dimethylvinylsiloxyeinheiten und Dimethylsiloxy-

einheiten im Verhältnis 1,2 Mole zu 100 Mole; Bestandteil 4): 3 Teile Organosiloxancopolymeres mit Trimelhylsiloxy-Endgruppen mit einer Viscosität von 50 cSt bei 25°C und bestehend aus Trimethylsiloxyeinheiten, Methylvinylsiloxyeinheiten und C. methylsiloxyeinheiten im Verhältnis 5 Mole zu 20 Mole zu 75 Mole;

Bestandteil 2); 7,5 Teile Methylhydrogenpolysiloxan mit -. einer Viskosität von 37 cSt bei 25°C und bestehend

aus Methylhydrogensiloxyeinheiten, Methylsiloxy (CHjSiOij-Einheiten und Dimethylsiloxyeinheiten im Verhältnis 5_r5 Mole zu 2 Mole zu 1,6MoIe; Bestandteil 3): 150 Teile Quarzpulver und M) Katalysator: 0,1 Teil 2-ÄthylhexanolIösung, die 5 Gewichts-% Chloroplatinsäurehexahydrat gelöst enthält.

Wenn die obigen Bestandteile gleichmäßig gemischt t-Λ werden, behält die Mischung ihre Gießfähigkeit etwa 6 Stunden lang, wodurch Spritzen oder andere Verfahrensmaßnahmen mit Leichtigkeit durchgeführt werden können, und in 24 Stunden war die Mischung genügend

vulkanisiert, um einen .Silikongummi mit einer Märte von 45 /u liefern. Wenn die Mischung auf 90"C erwärmt wurde, wurde sie in ungefähr 6 Minuten zu einem .Silikongummi mit einer Härte von 68 vulkanisiert.

Zum Vergleich wurde ein ähnlicher Versuch durchgeführt, bei dem alle Bestandteile, außer dem Bestandteil 4) verwendet wurden, wodurch eine Mischung erhalten wuicie, die in etwa 3 Minuten unter Verlust von Fließfähigkeit erstarrte (gelierte). Ein weiterer ähnlicher Versuch wurde durchgeführt, bei dem nicht nur der Bestandteil 4) weggelassen, sondern auch die Katalysatormenge auf 0,01 Teil herabgesetzt wurde. Die erhaltene Mischung gelierte innerhalb etwa 5 Minuten und ergab selbst nach 24 Stunden einen ungenügend vulkanisierten weichen .Silikongummi, dessen Oberfläche noch klebrig war.

Beispiel 2

Bestandteil I): 70 Teile Dimcthylpolysiloxan mit Dimethylvinylsiloxyendgruppcn mit einer Viskosität von 300OcSt bei 25"C und bestehend aus Dimcthylvinylsiloxyeinhciten und Dimethylsiloxyeinheiten im Verhältnis 03 Mole /u 100 Mole;

Bestandteil 5): 30 Teile Organopolysiloxan bestehend aus SiO?-Einheiten, Dimethylvinylsiloxycinheilcn

Tabelle I

und Trimcthylsiloxycinheitcn im Verhältnis
Mole zu 1 Mol zu 7 Mole;

Bestandteil 4): 0,5 Teile Organosiloxancopolymeres mit Trimethylsiloxycndgruppen, wie in Beispiel I definiert;

Bestandteil 2): 5 Teile Organohydrogcnpolysiloxan bestehend aus SiOrEinheiten und Dimethylhydrogensiloxyeinheiten im Verhältnis I Mol zu Mole;
id Bestandteil 3): 40Teile Quar/pulver;

Pt-Katalysator: 0,05 Teile Octylalkohollösung, welche 5 Gewichtsteile Chloroplatinsäurehexahydrat Hcxahydrat gelöst enthielt.

Ii Ks wurden 4 Arten von Mischugen wie folgt aus verschiedenen Zusammenstellungen der obigen Bestandteile hergestellt und die Gießfähigkcitszcit und nhysikalisrhrn F-'ignnsrh;ifli"n wurden imlrrMuht wobei man die in Tabelle 1 aufgeführten Krgcbnissc erhielt. -'Ii Von den vier Arten ist I) die erfindungsgemäße Mischung, während die anderen Mischungen als Vcrgleichsmisehungen hergestellt wurden.

Mischung A: Bestandteile I), 2), 5) und Pt
,. Mischung B: Bestandteile 1), 2),4), 5) und Pt
Mischung C: Bestandteile 1), 2). 3), 5) und Pt
Mischung D: Alle oben angegebenen Bestandteile.

Mischung

(iicUfahigkcils/cit

Härte der Mischung nach 24 Stil.

Λ
B
C
I)

ca. 4 Std.
ca. 8 Std.
ca. 5 Min.
ca. 8 Std.

30
25

35

Nach 30 Minuten Erhitzen auf 150 C

Härte Zugfestigkeit Dehnung

(kp/crrT)

55
55

60

60
Wl

150
150

130

Zur Mischung C wurden verschiedene Mengen an Tributylphosphin gegeben, welches zur Verzögerung des Platinkatalysators dient, um ihre Wirkungen auf die Vulkanisation der Mischungen festzustellen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Wie sich daraus ergibt, führte keiner der Zusätze zur richtigen Gießfähigkcitszeit der Mischungen, wie sie die erfindungsgemäße Mischung aufweist.

Tabelle 2	Gießfähigkcits-	Harte nach Erhitzen der
Menge des	zcit	Mischung auf 150C
zugefügten		während 30 Min.
Tributylphosphins
(Teile)	5 Min.
0,001	5 Min.	-
0,002	3 Tage	60
0,003	7 Tage	60
0,004	20 Tage	30
0,006	30 Tage	Nicht vulkanisiert
0,01

Wenn in der Mischung C als Bestandteil 1) Organopolysiloxan mit Dimethylsiloxyendgruppen einer Viskosität von 300 cSt bei 25°C und bestehend aus Dimethylvinylsiloxyeinheiten, Dimethylsiloxyeinheiten und Methylvinylsiloxyeinheiten im Verhältnis 0.5 Mole zu 98 Mole zu 2 Mole verwendet wurde, zeigte die Mischung eine Gießfähigkeitszeit von 30 Minuten, jedoch lag die Zugfestigkeit des vulkanisierten Produkts unter 10 kp/cm² und war damit praktisch unbrauchbar.

Beispiel 3

Es wurden Versuche ähnlich Beispiel I durchgeführt, wobei der in Beispiel 1 verwendete Bestandteil 4) durch eines der folgenden Organosiloxancopolymcrcn ersetzt wurde. Die erhaltenen Krgcbnissc sind in Tabelle 3 angegeben.

a) 3 Teile Organosiloxancopolymeres mit Dimethylvinylsiloxyendgruppcn. mit einer Viskosität von 8OcSt bei 25°C und bestehend aus Dimethylvinylsiloxyeinheiten, Methylvinylsiloxyeinheiten, Diphenylsiloxyeinheilcn und Dimethylsiloxyeinheiten im Verhältnis 5 Mole zu 15 Mole zu 5 Mole zu 75 Mole;

b) 3 Teile Organosiloxancopolymeres mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen, mit einer Viskosität von 5OcSt bei 25°C und bestehend aus Dimethylvinylsiloxyeinheiten, Methylvinylsiloxyeinheiten und Dimethylsiloxyeinheiten im Verhältnis 5 Mole zu 15 Mole zu 80 Moie;

c) 3 Teile Organosiloxancopolymeres mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von 5OcSt bei 25° C und bestehend aus Trimethylsiloxyeinhei-

ten, Methylvinylsiloxycinheitcn und Dimethylsiloxyeinheitcn im Verhältnis 5 Mole zu 10 Mole zu 85 Mole;

d) 3 Teile Organosiloxancopolymeres mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von 60 cSt bei 25°C und bestehend aus Trimethylsiloxyeinheiten, Methylvinylsiloxyeinheiten und Dimethylsiloxyeinheiten im Verhältnis 5 Mole zu 50 Mole zu 45 Mole;

e) 3 Teile Organosiloxancopolymeres mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von 60OcSt bei 25°C und bestehend aus Trimcthylsiloxyeinhcitcn, Methylvinylsiloxyeinheiten und Dimcthylsiloxyeinhcitcn im Verhältnis I Mol zu 20 Mole zu 79 Mole;

f) 3 Teile Organosiloxancopolymeres mit Trimethylsiloxycndgruppen, mit einer Viskosität von 80 00OcSt bei 25"C und bestehend aus Trimcthyl-

methylsiloxyeinheitcn im Verhältnis 0,2 Mole zu 20 Mole zu 79,8 Mole;

3 Teile Organopolysiloxan mit Dimethylvinylsiloxycndgruppen, mit einer Viskosität von 10 cSt bei 25°C und bestehend aus Dimcthylvinylsiloxycinheiten und Dimethylsiloxyeinhciten im Verhältnis I Mol zu 4 Mole.

Tabelle 3

Art des	CiicUfahigkcits-	B c i s ρ i	lliirtc der	Vulkanisa
Hcsland-	/cil	Mischung	tionszeit
Io ils⁴)		nach 24 Stil.	bei W C
il	5Std. 30 Min.	45	6 Min.
b	5Std. 30 Min.	45	6 Min.
C	4SId.	50	5 Min.
d	l2Std.	25	8 Min.
C	6Std.	45	6 Min.
r	5 SId.	40	6 Min.
	5 Min.		-
	el 4

Bestandteil 1): 100 Teile Dimethylpolysiloxan mit Dimcthylvinylsiloxycndgruppcn mit einer Viskosität von 120OcSt bei 25°C und bestehend aus Dimcthylvinylsiloxycinheitcn und Dimethylsiloxyeinhciten im Verhältnis 0,7 Mole zu 100 Mole;

Bestandteil 4): 0,15 Teile Organosiloxancopolynieres mit Trimethylsiloxyen'Jgruppen, wie in Beispiel I definiert,

Bestandteil 2): 5 Teile Mcthylhydrogcnpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 cSl bei 25"C und bestehend aus Melhylhydrogensiloxyeinheitcn, Dimethylsiloxycinheiten und Dimcthylhydrogensiloxyeinheitcn im Verhältnis 1 Mol zu 2,53 Mole zu 0,238 Mole;

Bestandteil 3): 50 Teile Quarzpulver;

Katalysator: 0,2 Teile 2-Äthylhexanollösung. wie in Beispiel 1 definiert.

Wenn die obigen Bestandteile gleichmäßig gemischt wurden, behielt die Mischung ihre Gießfähigkeit während 2 Stunden und wurde innerhalb 24 Stunden bei 25°C zu einem Silikongummi mit einer Härte von 30 vulkanisiert Eine andere, aus den gleichen Bestandtei !en, mit Ausnahme des Bestandteils 4) hergestellte Mischung erstarrte (gelierte) in 5 Minuten unter Verlust der Gießfähigkeit.

Beispiel 5

Bestandteil 1): 100 Teile Dimethylpolysiloxan mit Diphcnylvinylsiloxyendgruppen, mit einer Viskosi-

^r> tat von 50OcSt bei 25°C und bestehend aus

Diphcnylvinylsiloxyeinheiten und Dimethylsiloxyeinheitcn im Verhältnis 1,2 Mole zu 100 Mole:

Bestandteil 4): 100 Teile Organopolysiloxanpolymeres mit Trimethylsiloxyendgruppen, mit einer Viskosi-'" tat von IOcSt bei 25°C und bestehend aus

Triniclhylsiloxycinheitcn, Melhylvinylsiloxyemheiten und Dimethylsiloxyeinhciten im Verhältnis I Mol zu 0.25 Mole zu 3.75 Mole;

Bestandteil 2): 30Teile Organohydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 20OcSt bei 25° C und bestehend aus Trimcthylsiloxyeinheitcn, Methylhydrogensiloxyeinheitcn und Dimethylsiloxyeinheiten im Verhältnis 2 Mole zu 60 Mole zu 200 Mole: >ii Bestandteil 3): 300 Teile Quar/pulver;

Katalysator: 0,2 Teile 2-Äthylhexanollösung wie in Beispiel 1 angegeben.

Wenn die obigen Bestandteile gleichmäßig gemischt

_'. wurden, behielt die Mischung ihre GieQfähigkeit 4 Stunden lang, und wenn sie 24 Stunden bei 25"C stehengelassen wurde, wurde ein .Silikongummi mit einer Härte von 25 erhalten.

₁₍₎ Beispiel b

Bestandteil I): HX) Teile Dimethylpolysiloxan mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen. mit einer Viskosität von 500OcSt bei 25"C und bestehend aus Dimethylvinylsiloxyeinheiten und Dimethylsiloxyi. einheiten im Verhältnis0.45 Mole zu 100 Mole;

Bestandteil 5): 3 Teile Organopolysiloxan wie in Beispiel 2 angegeben;

Bestandteil 4): 0,1 Teil Organopolysiloxan mit einer Viskosität von 2OcSt bei 25" C und beste-"' hend aus Triäthoxymethylsiloxyeinheitcn.

[CH= CH-(CH))SiO]₄-Einheiten und [(CH„-.SiO},-Einheiten im Verhältnis 1 Mol zu 4 Mole zu 14 Mole:

Bestandteil 2): 5 Teile Organohydrogenpolysiloxan wie in Beispiel 4 angegeben;

Bestandteil 3): 5 Teile Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m'/g:

Katalysator: I Teil Platinkatalysator verteilt über einen Ίο Träger aus Diatomeenerde, hergestellt durch

Eintauchen von 5 g Diatomccnerdc in 100 cm' einer 0,025%igen wäßrigen Lösung von Chloroplatinsäurc-Hexahydrat, Abtrennen der Erde, Trocknen in einem thermostatischen Luftbad bei 125°C ,-. während 20 Stunden und Reduzieren während

ungefähr 1 Stunde in einem Wasserstoffstrom bei einer Temperatur zwischen 330 und 350°C.

Wenn die obigen Bestandteile gleichmäßig gemischt

hi) waren, behielt die Mischung ihre Gießfähigkeit 1 Stunde lang, und wenn sie 24 Stunden bei 25⁰C stehengelassen wurde, wurde ein Silikongummi mit einer Härte von 20 erhalten. Ein anderer Versuch, bei dem 0,1 Teil 3%ige Octylalkohollösung von Pt-Cl₂ · S(C₂Hs)₂ statt des

b5 obiren Platinkaialysators verwendet wurde, lieferte ähnliche Ergebnisse, jedoch ein anderer Versuch, bei dem kein Bestandteil 4) verwendet wurde, lieferte eine Mischung,die in etwa 5 Minuten erstarrte (gcliertei.

Claims

Patentansprüche:

1. Organopolysiloxanformmasse, die in Abwesenheit von Pt-Katalysatoren lagerfähig, in Gegenwart derselben zu Elastomeren härtet, enthaltend 1) ein Organopolysiloxan mit einer Viskosität von 10 bis 300 000 cSt bei 25°C und der allgemeinen Formel: