DE2319462C3 - Kalthärtende Überzugsmasse - Google Patents

Kalthärtende Überzugsmasse

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Tadaaki Hatano Marushima
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Masahiro Hiratsuka Shimoi
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Description

OR
I 		{ OR)
I
RO-Ti-
I 		-O —Ti —
1
I
OR		 OR
15
— OR
20
in der R ein Alkyl mit 1—20 Kohlenstoffatomen oder ein Alkenyl mit 2—20 Kohlenstoffatomen und m Null oder eine ganze Zahl von 1—20 ist, mit (b) mindestens einem Glykol und bzw. oder (c) mindestens einem Λ-Hydroxycarboxylat oder ein Gemisch der Komponente (a) mit der Komponente (b) und bzw. oder der Komponente (c) ist, wobei die Menge des Komplexes 0,1 —5,0 mol pro Äquivalent Hydroxyl des Copolymerisaies beträgt oder die Menge des Gemisches so bemessen ist, daß die Komponente (a) in einer Menge von 0,1—5,0 mol pro Äquivalent Hydroxyl des Copolymerisates vorliegt und die Komponente (b) und bzw. oder die •Komponente (c) in einer Menge von 0$(m+\) bis 2(m + 2) mol pro Mol Komponente (a) vorliegt. 1-, wobei m die gleiche Bedeutung wie in der vorstehenden allgemeinen Formel hat.
2. Überzugsmasse nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichret. daß die Menge an x,ß äthylenisch ungesättigter Hydroxylverbindung 2-30 Gew.-%, 4n bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomeren, betrag!
3. Überzugsmasse nach Anspruch 1 und/oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß das -vHydroxycarb oxylat ein Alkyl-ix-hydroxycarboxylat mil 2—12 4^ Kohlenstoffatomen ist.
4 Verwendung der Überzugsmasse nach einem der Ansprüche I bis J zur Herstellung gehärteter Über/iigsschichten auf Gebrauchsgegenständen, insbesondere auf Fahrzeugen. Haushaltsgeräten und yj Möbeln
Die Erfindung betrifft eine kallhäricnde I inkompo nenten Überzugsmasse, bestehend aus (1) einem C'opo lymerisat aus mindestens einem äthylenischen Mono mer oder einem Dienmonomer und mindestens einer «,0-äthylenisch ungesättigten Hydroxylverbindung. (2) 6n einem Härter und (3) einem nichtwäßrigen Lösungsmittel,
Überzugsmassen auf der Dasis von Vinylpolymerisaten mit Hydroxylgruppen, insbesondere auf der Basis von Acrylpolymerisaten sind aufgrund ihrer farblosen Klarheil und Durchsichtigkeit bereits viel benutzt worden und weisen im ausgehärteten Zustand eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Witterungseinflüsse und Chemikalien auf. Die bisher zu diesem Zweck verwendeten Vinylpolyroerisate sind jedoch Thermoplaste und daher im Bereich ihrer Anwendung eingeschränkt Aus diesem Grund werden in der üblichen Praxis der Beschichtungstechnologie Polymerisate verwendet, die durch Zugabe von Hartem raumvernetzt werden. Zur Raumvernetzung solcher Polymerisate sind eine Reihe von Wegen beschritten worden. So sind diese Polymerisate beispielsweise mit Vinylmonomeren «»polymerisiert worden, die Carboxyl- oder Hydroxylgruppen enthalten, und im Zusammenhang mit Melaminharzen, Epoxidharzen oder Isocyanaten als Härtern verwendet worden. Als Überzugsmassen wurden dann die so erhaltenen thermisch aushärtbaren Acrylharze varwendet Der wesentliche Nachteil der aus solchen Beschichtungsmassen hergestellten und gehärteten Überzugsschichten liegt jedoch darin, daß sie unter der Einvc rkung von UV-Strahlcn ihren Oberflächenglanz verlieren.
Weiterhin müssen, wenn Melaminharze oder Epoxidharze als Härter zugesetzt wurden, zur Ausbildung zufriedenstellender Überzugsschichten die Massen einer Wärmebehandlung bei mindestens 1500C ausgesetzt werden, wobei die optimalen Härtungsbedingungen für diese Überzugsschichten nach dem Stand der Technik im Bereich von 10-30 min bei 150-1SO0C liegen. Dadurch wird der Anwendungsbereich dieser bekannten Kunststoffmassen als Beschichtungsmaterial wesentlich eingeschränkt
Bei der Verwendung von Isocyanaten als Härtern sind die Schichten auch ohne Wärmebehandlung bei Zimmertemperatur aushärtbar. In diesem Fall müssen die Überzugsmassen aber als Zweikomponentensysteme, d. h. in Form von >wei voneinander getrennten Abpackungen, aufbewahrt und gehandelt werden. Erst unmittelbar vor der Verwendung können die beiden Komponenten der Überzugsmasse miteinander ver mischt werden. Dieses Erfordernis fuhrt in der Regel /u Unbequemlichkeiten und Schwierigkeiten bei der Handhabung solcher Überzugsmassen und bei nicht genauem Einhalten der angegebenen Vorschriften häufig /um Mißerfolg. Unterschiedliche, für den angestrebten Gebrauch nicht selten zu kur/c Topf/eiten sind ein weiterer Nachteil der bekannten ZwcikomponentenÜberzugsmassen.
Zur Herstellung gehärteter Polymerisate mit guten Beständigkeitseigenschaftcn gegenüber UV-Strahlen. C hemikalien i.nd anderen, den optischen Eindruck der gehärteten Polymerisate ungünstig beeinflussenden Faktoren sind Überzugsharzmassen bekanntgeworden, die ohne Aminoharze. wie beispielsweise Harnstoff ocUr Melaminharze, oder Epoxidharze zu verwenden. Anwendungen nnden. Diese Überzugsmassen werden durch Zugabe eines Härters zu einem F.poxidgnippen oder Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylpolymensat erhalten, wobei der Härter eine intramolekulare Komplcxverbindung enthält, in der sowohl die Valenz als auch die Koordinationszahl des zentralen Metall atoms vollständig durch em C arboxylat mit einer Carbonyl oder Hydroxylgruppe in β Stellung abgesät ligt sind (japanisches Patent 5B5 220). Auch diese Überzugsmasse muß jedoch in der Wärme gehärtet werden, in der Regel ciwä IÖ-3Ö min lang bei 150— 18O0C. Darüber hinaus weisen die so hergestellten Überzügsschichten bei Verwendung einer Komplexvef* bindung mit hinsichtlich seiner Valenz und Koöfdina-(ionszahl volltändig abgesättigtem Titan als Zentfalalom bei Absättigurtg durch ein Cafboxylat mit einer
Carbonyl- oder Hydroxylgruppe in ^-Stellung eine Eigenfärbung auf, da der zur Aushärtung der Überzugsmasse verwendete Härter bereits selbst eine ausgeprägte tief gelbbraune bis rötlichbraune Färbung aufweist. Die so erhaltenen Oberzugsschichten sind daher weder farblos noch wasserklar durchsichtig. Um diese qualitätsminderaden Einflüsse möglichst gering zu halten, sind der zusetzbaren Menge an Härter von vornherein Grenzen gesetzt, was wiederum eine Beeinträchtigung der mechanischen Eigenschaften der ausgehärteten Überzüge zur Folge hat.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde in der Kälte aushärtbare Einkomponenten-Überzugsmassen zu schaffen, die, wenn sie ohne Farbzusatz verwendet werden, wasserklare Überzüge bilden, die wetterbeständig und widerstandsfähig gegen chemische und physikalische Einflüsse sind.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß eine Überzugsmasse der eingangs genannten Ar« vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß der Härter eine Kompiixverbindung eines Titanats (a) der aligemeinen Formel
OR
RO-Ti-OR
OR
O —Ti
OR j
25
OR
in der R ein Alkyl mit 1 — 20 Kohlenstoffatomen oder ein Alkenyl mit 2—20 Kohlenstoffatomen und m Null oder eine ganze Zahl von 1—20 ist, mit (b) mindestens einem Glykol und bzw. oder (c) mindestens nem ix Hydroxycarboxylat oder ein Gemisch d=r Komponente (a) mit der Komponente (b) und bzw. oder der "komponente (c) ist, wobei die Menge des Komplexes 0.1—5,0 mol pro Äquivalent Hydroxyl des Copolymerisates beträgt oder die Menge des Gemisches so bemessen ist, daß die Komponente (a) in einer Menge von 0.1 —5.0 mol pro Äquivalent Hydroxyl des Copolymerisates vorliegt und die Komponente (b) und bzw. oder die Komponente (c) in einer Menge von 05(m+ 1) bis 2(m+2) mol pro Mol Komponente (a) vorliegt, wobei m die gleiche Bedeutung wie in der vorstehenden allgemeinen Formel hat.
Vorzugsweise ist R in der obigen Formel eine Alkylgruppe mit 1 — 20 Kohlenstoffatomen.
Die unter Verwendung der Acrylbeschichtungsmassen gemäß der Erfindung aufgetragenen Beschichtungsüberzüge härten durch Trocknen bei normalen Umge- w bungstemperaturen aus und bilden auf diese Weise Überzüge, die eine hervorragende Widerslandsfähigkeit gegenüber Witterungseinflüssen. Einflüssen von Lösungsmitteln und anderen Chemikalien und gegenüber physikalischen Einwirkungen aufweisen. Die ausgehärteten Schichten zeichnen sich durch eine außerordentlich gule Haftung auf dem Substrat, durch einen klaren Oberflächenglanz und durch eine bemerkenswerte Härte aus. Die Einkomponenten-Überzugsmassen gemäß der Erfindung sind auch langfristig ohne w> jeden Qualitätsverlust lagerfähig.
Unter dem Vorstehend Verwendeten Ausdruck »ein Gemisch der Komponente (a) mit der Komponente (b) Und bzw. oder der Komponente (c)« ist im Rahmen dieser Beschreibung nicht allein das reine Gemisch des Tilanats (a) mit dem Glykol (b) und bzw. oder dem «-Hydfoxycarboxylat (c) zu verstehen, vielmehr sollen auch all jene Mischungen unter diesen Begriff fallen, die zum Teil eine Komplexverbindung bzw. das Reaktionsprodukt der Komponente (a) mit der Komponente (b) und bzw. oder der Komponente (c) enthalten und gegebenenfalls einen durch Reaktion der Komponente (a) mit der Komponente (b) und bzw. oder der Komponente (c) gebildeten AlkohoL Auch diese vorstehend genannten Gemische bewirken die angestrebte Härtung der Überzugsmasse gemäß der Erfindung in gleich guter Weise.
Die Überzugsmasse gemäß der Erfindung ist, wie bereits gesagt, ein Einkomponentensystem, d. h-, sie wird verarbeitungsfertig in einer einzigen Abpackung, beispielsweise einer Tube oder einem Kanister, gelagert und vertrieben. Die Masse ist praktisch vollkommen fariilos, solange ihr keine Pigmente oder Farbstoffe zugesetzt werden, und ist bei normaler Umgebungstemperatur zu einem harten und zähen Film aushärtbar, der eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen chemische und physikalische Umwelteinflüsse aufweist Insbesondere sind die mit den Massen gemäß der Erfindung hergestellten Überzüge gegen die Einwirkung von UV-Strahlen beständig, und zwar vor allem hinsichtlich ihres Oberflächenglanzes. Die Überzugsmassen gemäß der Erfindung können aufgrund ihrer langen Lagerungsfähigkeit vor allem industriell eingesetzt werden, beispielsweise im Bereich der Fahrzeugindustrie, der elektrischen HaushaltswareninJustrie und der Möbelindustrie.
Beim Auftragen der Beschichtungsmasse gemäß der Erfindung durch Aufsprühen oder durch Tauchen des Substrates bildet sich durch das Verdampfen der flüchtigen Bestandteile der Masse auf der Substratoberfläche ein Film, der zu einer Schicht mit den aufgeführten guten Eigenschaften raumvernetzt. Nach dem Auftrag auf die Substratoberfläche härtet die Masse leicht, problemlos und sicher aus.
Nichtsdestoweniger kann aber /ur weiteren Verbesserung der Überzugseigenschaften nach der Verdampfung der flüchtigen Bestandteile der Masse die Schicht einer thermischen Nachbehandlung im Temperaturbereich von 50—100'C unterworfen werden. Bei einer Wärmenachbehandlung bei einer Temperatur, die über dem angegebenen Bereich liegt, kann die zur Filmbildung erforderliche Zeit verkür/t werden. Weiterhin kann die Überzugsmasse gemäß der Erfindung selbstverständlich alternativ aurh nach einem der an sich bekannten thermischen Härtverfahren gehörtet werden
Die Überzugsmasse gemäß der Erfindung wird durch Mischen einer nichtwpßngen Lösung eines Vinylpolymerisats mit Hydroxylgruppen mit der genannten Komplexverbindung in einer Menge von 0.1 — 5.0 mol pro Äquivalent Hydroxylgruppen des Polymerisats oder mit tinem Gemisch von 0.1 —5.0 mol eines Alkyl- oder Alkcnyltitanats und mindestens einem Glykol und bzw oder mindestens einem n Hydroxycarboxylai in einer Menge von O,.5f/7?+I) bis 2(m + 2) mol je Mol Alkyl oder Alkenyltitanat hergestellt, wobei m auch im Mischungsverhältnis die in der obengenannten allge meinen Formel des f itanats angegebene Bedeutung hat.
Die so hergestellten Einkomponenten Überzugsmassen weisen auch bei außerordentlich langer Lagerung keifte Eigenschaftsvefschlechterüng, insbesondere keine Gelierung, auf.
Das Hydroxylgruppen enthaltende Vinylpolymerisat, das für die Überzugsmassen gemäß der Erfindung verwendet wird, ist ein Copolyfnerisat, das durch Copolymerisation von mindestens einein äthyleiiischeti Monomer oder einem Dienmonomer mit mindestens
einer α^-äthylenisch ungesättigten Hydroxylverbindung erhalten wird. Beispiele für das äthylenische Monomer bzw. das Dienmonomer sind die folgenden: Äthylen, Propylen, Butadien, Isopren, Chloropren, Styrol, ct-Methylstyrol, Dimethylstyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylether, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Alkylacrylate oder Alkylmethacrylate, z. B. Q-Cij-AIkylacrylate, beispielsweise Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-ÄthyIhexylacrylat oder Laurylacrylat, und C1-C12-AI-kylmethacrylate, beispielsweise Methylmethacrylat, Äihylmethacrylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat oder LaurylmethacrylaL
Beispiele für die α,/ί-äthylenisch ungesättigte Hydroxylverbindung umfassen die folgenden Verbindungen: Hydroxylalkylacrylate und -methacrylate mit 1—4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, beispielsweise 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat. 2-Hydroxypropylacrylat,
4-Hydroxybutylacrylat oder 4-HydroxybutyImethacrylat, 3-Ch!or-2-hydroxya!ky!acry!ate und -methacrylate mit 3—4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, beispielsweise 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacryIat oder 3-Chlor-2-hydroxypropylarrylat. Allylalkohol. N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid. Die Menge an α,/3-äthylenisch ungesättigter Hydroxylverbindung beträgt vorzugsweise 2 — 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren.
Das die Hydroxylgruppen enthaltende Vinylpolymerisat, das für die Überzugsmasse gemäß der Erfindung verwendet wird, ist durch Lösungspolymerisation in einem nichtwäßrigen Lösungsmittel erhältlich. Alternativ dazu können auch nichtwäßrige Lösungen eines Polymerisats verwendet werden, die durch andere Polymerisationsverfahren als der Lösungspolymeri«
tion erhalten wurden, beispielsweise durch direkte Polymerisation des Ausgangskomponentengemisches, durch Suspensionspolymerisation oder Emulsionspolymerisation. Als Polymerisationsinitiatoren für die Herste!'jng der genannten Polymerisate für den Einsatz in den Massen gemäß der Erfindung können an sich bekannte Initiatoren für die Radikalpolymerisalion verwendet werden, beispielsweise organische Peroxide oder Azonitrile. sowie Redox-Katalysatorsysteme. Bei der Lösungspolymerisation bzw. zur Herstellung der nichtwäßrigen Lösungen des nach anderen Polymerisationsverfahren erhaltenen Polymerisats können beispielsweise die folgenden Lösungsmittel verwendet werden: aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Benzol, Toluol oii-jr Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe. Ketone, beispielsweise Methylethylketon, Methj'.isobutylketon oder cyclische Ketone, wie beispielsweise Cyclohexanon, Alkohole, beispielsweise aliphatische Alkohole mit 1 —6 Kohlenstoffatomen oder alicyclische Alkohole, beispielsweise Cyclohexanol, Ester, wie Alkylacetate. beispielsweise Methylacetat. Äthylacetat, Butylacetat oder Amylacetat, Äther, beispielsweise Dimethyläther. Methyläthyläther, Diäthylätheroder Äthylenglykoläther, oder Lösungsmittel auf Erdölbasis, beispielsweise Naphtha-Lösungsmittel öder Benzine. Diese Lösungsmittel können sowohl einzeln als auch im Gemisch zu zweit oder mehreren verwendet werden. Im Rahmen der Erfindung werden die Polymerisate normalerweise in Form ihrer nichtwäßrigen Lösungen in diesen Lösungsmitteln verwendet.
Unter das Tilasit der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel sind beispielsweise die folgenden Verbindungen zu subsumieren: Tetraäthyltitanat, TetraisoDropyltitanat, Tetrabutyibitanai, Tetra-(2-äthylhexyl)-titanai, Tetrastearyltitanat, Tetraallyltitanat oder Tetra-l-butenyl-titanat sowie Dimere und Trimere der genannten Titanate.
Das im Rahmen der Erfindung verwendete Glykol ist ein aliphatisches oder alicyclisches Glykol mit 2—1? Kohlenstoffatomen, beispielsweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, 1,2-PropyIenglykoI, 1,3-PropyIenglykol, 1,3-HexylengIykol, 1,3-Octylenglykol, Neopentylglykol oder Cyclohexandiol. Diese Glykole können sowohl einzeln als auch im Gemisch zu zweit oder zu mehreren verwendet werden.
Das im Rahmen der Erfindung verwendete a-Hydroxycarboxylat ist beispielsweise «-Hydroxycarboxylat mit zwei bis zwölf Kohlenstoffatomen, beispielsweise
Alkyllactat, wie Methyllactat,
Äthyllactat, Propyllactat oder Butyllactat,
Alkyl-a-hydroxy-n-butyrat, wie
Methyl-a-hydroxy-n-butyrat.
Äthy!-«-hydroxy-n-butyrat oder
Butyl-a-hydroxy-n-butyrat,
Alkyl-oc-hydroxy-n-caproate, wie
Methyl-ec-hydroxy-n-caproat,
Athvl-a-hydroxy-n-caproat oder
Buiyl-a-hydroxy-n-caproal, oder
Alkyl-a-hydroxy-n-caprylate, beispielsweise
Methyl-a-hydroxy-n-caprylat oder
Äthyl-a-hydroxy-n-caprylat.
Diese können sowohl einzeln als auch im Gemisch zu zweit oder zu mehreren verwendet werden.
Die Komplexverbindung des genannten Titanats (a) mit dem Glykol (b) und bzw. oder dem a-Hydroxycarbc ■ lat (c) ist eine Verbindung, die bereits bei Zimmertcmeratur leicht durch Umsetzung der Komponente (a) r, t der Komponente (b) und bzw. oder mit der Komponente (c) erhalten werden kann, und bei der ein Teil oder alle der Alkoxy- oder Alkenoxygruppen des Titanats durch das Glykol und bzw. oder das a-Hydroxycarboxylat unter Bildung eines Chelatringes ersetzt worden sind. Die Reaktivität der durch die Umsetzung des Titanats mit dem Glykol und bzw. oder dem Λ-Hydroxycarboxylat erhaltenen Komplexverbindung ist eine Funktion des Vinylpolymerisats und hängt von der Restmenge der Alkoxy- bzw. Alkencxygruppen des Titanats ab. Je größer die Restmenge an Alkoxy- bzw. Alkenoxygruppen ist, um so höher wird die Reaktivität der Komplexverbindung hinsichtlich des Vinylpolymerisats sein. Das Gemisch des Titanats mit dem Glykol und bzw. oder dem <x-HydroxycarboxyIat zeigt außerdem die Tendenz, daß die Reaktivität des Gemisches hinsichtlich des Vinylpolymerisats u:n so größer wird, je kleiner der Anteil an a-Hydroxycarbox>iat ist. Ebenfalls nimmt die Reaktivität des Gemisches zu. wenn die Kettenlänge der Alkyl- oder Alkenylgruppen des Titanats abnimmt. i3ei übermäßig hoher Reaktivität der Komplexverbindung oder des Gemisches wird die Filmbildung beeinträchtigt, da die Vernetzung bereits vor der Ausbildung einer glatten Filmoberfläche während des Trocknens eintritt. Außerdem kann bei übermäßig hoher Reaktivität der Komplexverbindung oder des Gemisches eine teilweise Geliertiftg eintreten. In diesen Fällen werden die Komplexverbindung oder das Gemisch mit weiterem Glykol oder c-Hydroxycarboxylat versetzt, so daß deren Reaktivität herabgesetzt wird.
Unter Berücksichtigung dieser Abhängigkeiten sollte die Wahl der Art und der Menge der in der
Überzugsmasse gemäß der Erfindung Verwendeten Komplexverbindung oder des Gemisches in geeigneter Weise auf die Art und den Gehalt der Hydroxylverbindung in dem Vinylpölyrnefisat abgestimmt werden.
Selbst wenn der Härtmechanismus der Überzugsmasse nicht im Detail klar ist, darf angenommen werden, daß die Masse in der Lösung sich von der Zusammensein zUng nach dem Auftragen auf das Substrat hinsichtlich des Gleichgewichts zwischen den Hydroxylgruppen des Viviylpolymerisats Und der Komplexverbindung bzw, des Gemisches in der Weise unterscheidet, daß die Masse in der Lösung auch langfristig stabil bleibt, während sie nach der Anwendung und während des Trocknens raumvernetzt. Diese Vernetzung kann dadurch erklärt werden, daß das Gleichgewicht durch die Verdampfung des Glykols und bzw. oder des «-Hydroxycarboxylats, des Lösungsmittels und des Alkohols, der durch die Reaktion des Titanais mit dem Glykol und bzw. oder dem «-Hydroxycarboxylat hergestellt wurde, in der Weise verschoben wird, daß sich zwischen dem Titan und den Hydroxylgruppen dreidimensional vernetzte Bindungen ausbilden.
Der durch diese Härtung erhaltene Film ist in organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise aromatischen Kohlenwasserstoffen, Ketonen, Estern oder Äthern, nicht mehr löslich. Auch wird er durch Benzin, Maschinenöl oder Keroson nicht mehr angegriffen und weist eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Witterungseinflüsse gegenüber anderen Lösungsmitteln und Chemikalien auf und haftet fest auf dem Substrat. Darüber hinaus ist der Überzug praktisch ungefärbt und weist einen beachtlichen Glanz und eine beachtliche Härte auf.
Die Erfindung ist nachstehend anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben, in denen alle Mengenangaben in »Teilen« als Gewichtsteile zu verstehen sind.
Beispiel 1
Ein Gemisch von 260 Teilen Toluol und 90 Teilen n-Butanol wurde in einen gläsernen Reaktionskolben
, w t r* ~) . . :■ c.:_i._*_rr Λ-, j:~
gegCUCtl. l-tültl OJJUlCIl Hill Oucnaiun nutub u,w Temperatur im Inneren des Kolbens auf die azeotrope Siedetemperatur des ToluoI-n-ButanoI-Gemisches erhöht und das Gemisch unter Rückfluß gehalten. Anschließend wurde im Verlauf von ca. 3 h tropfenweise eine Lösung aus 240 Teilen Methylmethacrylat, 300 Teilen n-Butylacrylat 90 Teilen 2-HydroxyäthyImethacrylat und 7 Teilen Dicumylperoxid zugegeben. Nach erfolgter Zugabe wurde die Reaktion noch weitere 4 h fortgesetzt, wobei eine praktisch 100%ige Umsetzung erhalten wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurde ein Gemisch von 220 Teilen Toluol und 70 Teilen n-Butanol zur Polymerisationslösung hinzugegeben, wobei eine farblose und druchsichtig klare Polymerisatlösung mit 50% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität der Polymerisatlösung betrug Ζ—Ζ, bei 25° C Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 11 Teile n-Butanol und 26,7 Teile eines Reaktionsgemisches aus 18,45 Teilen Tetrabutyltitanat und 8,25 Teilen 1,2-Propandiol gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde kräftig gerührt und lieferte eine praktisch farblose, durchsichtige, in der Kälte aushärtbare, klare Überzugsmasse mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von T-U bei 25°C Die Farbzahl des so erhaltenen klaren Lacks lag unter 1 in der GARDNER-Farbzahlskala. Die Lagerstabilität des klaren Lacks wurde bei Zimmertemperatur über drei Monate und bei 5O0C über 30 Tage geprüft. In beiden Fällen wurde keine Viskositätszunahme oder irgendeine andere entsprechende Qualitätsabnahme beobachtet. Der klare Lack wurde mit im Rutilgitter kristallisierten Titandioxid in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teilen nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes versetzt. Das so erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emäillemasse verknetet. Die so erhaltene Emaillemasse wurde mit einem Verdünnungsmittel auf
ίο eine verwendungsfähige Viskosität gebracht und anschließend auf eine phosphatiert Stahlplatte aufgetragen. Die Schicht wurde ansifließend 24 h lang bei Umgebungstemperatur (200C) getrocknet. Die Eigenschaft der so erhaltenen Überzugsschicht sind in der Tabelle,Spalte A wiedergegeben.
Beispiel 2
Ein Gemisch von 35 Teilen eines gemischten Xylols Und 10 Teilen n-Butanol wurde in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit Stickstoff wurde die Temperatur im Inneren des Reaktionskolbens auf die azeotrope Siedetemperatur des Beschickungsgemisches erhöht und dieses unter Rückfluß gehalten. Anschließend wurde im Verlauf von ca. 2 h tropfenweise eine Lösung aus 25 Teilen Methylmethacrylat, 5 Teilen Styrol, 15 Teilen Butylacrylat, 8 Teilen 2-Hydroxypropylacrylat und 0,5 Teilen tert-Butylperoxybenzoat zugegeben. Nach erfolgter Zugabe wurde die Reaktion weitere 4 h durchgeführt, wobei in praktisch 100%iger Ausbeute eine farblose, durchsichtige und klare Polymerisatlösung mit 55% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung lag bei W-X bei 25°C. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 21 Teile eines gemischten Xylols, 7 Teile n-Butanol und 44,1 Teile eines durch Umsetzen von 16,6 Teilen Tetraisopropyltitanats mit 27,5 Teilen Äthyllactat erhaltenen Reaktionsgemisches zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde kräftig gerührt, wobei ein praktisch farbloser, klarer und durchsichtiger, in der Kälte härtender Lack erhalten wurde, dciscn GARDNER HOLDT Viskosität b°i 25°C bei R-S lag. Die Farbzahl auf der GARDNER-Skala lag unter 1. Die Lagerfähigkeit des klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur 6 Monate lang und bei 500C 30 Tage lang getestet. Es wurde weder eine Viskositätszunahme noch sonst irgendeine Qualitätsabnahme beobachtet. Der klare Lack wurde mit Titandioxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes gemischt Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet Nach Verdünnen mit einem geeigneten Verdünner auf eine verarbeitungsgeeignete Viskosität wurde die Emaillemasse auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und anschließend 24 h lang bei normaler Umgebungstemperatur (200C) getrocknet Die Eigenschaften des so erhaltenen Überzugsfilmes sind in Tabelle, Spalte B zusammengestellt
Beispiel 3
90 Teile eines gemischten Xylols wurden in einen Glaskolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit Stickstoff wurde die Temperatur im Inneren des Kolbens auf 900C erhöht Anschließend wurde im Verlauf von 2 h tropfenweise eine Lösung aus_24 Teilen Styrol, 48 Teilen Butylmethacrylat 24 Teilen Äthylacrylat und 13 Teilen Benzoylperoxid zugegeben. Gleichzei-
030 219/148
fig wurde durch eine zweite Tropfvorrichtung ebenfalls im Verlauf von 2 h eine Lösung aus 11 Teilen N-Methylolacrylarnid in 50 Teilen Isopropylalkohol zugetropft. Nat.h Beendigung der tropfenweisen Zugabe der Komponenten wurde die Reaktion weitere 2 h fortgeführt Anschließend wurden 1,5 Teile Benzoylper* oxid und 10 Teile eines gemischten XyIoIs zugegeben, wo}.Ätifhin die Reaktion etwa Weitere 4 h lang durchgeführt wurde. In praktisch I00%iger Ausbeute wurde eine farblose, transparente Polymerisatlösung rriit 46% nichtfliichtigen Bestandteilen erhalten. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität der erhaltenen Polymerisatlösung betrug Zz-Z) bei 250C. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 50 Teile eines gemischten XyIoIs und 29,6 Teile einer Komplexverbindung hinzugegeben, die durch Umsetzen von 26,2 Teilen Tetrabutyltitanat mit 9.1 Teilen 2-Methyl-2.4-pehtandiol und Entfernen von 5,7 Teilen n-Butanol durch Destillation erhalten word?n i»?r η»« orhalinnp Gemisch wurde kräftig gerührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden, klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von L)-V bei 25°C. Die Lagerfähigkeit des klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur über einen Monat und bei 50°C über 20 Tage getestet, wobei weder eine Viskositätszunahme noch sonst eine ungünstige Veränderung festgestellt wurde. Der klare Lack wurde anschließend mit Titandioxid vom Rutiltyp in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes vermischt. Das erhaltene G' nisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet. Diese Emaillemasse wurde durch Versprühen auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und anschließend zur Bildung eines geschlossenen Films 5 min lang bei 8O0C getrocknet. Die Eigenschaften der so erhaltenen Überzugsschicht sind in der Tabelle, Spalte C zusammengestellt.
Beispiel 4
40
Ein Lösungsgemisch aus 50 Teilen Toluol, 25 Teilen Methyläthylketon, 25 Teilen Isopropylalkohol, 50 Teilen Styrol, 10 Teilen Methylacrylal, 25 Teilen Butylacrylat, 15 Teilen Allylalkohol und 1,5 Teilen Azobisisobutyronitril wurden in ein gläsernes Reaktionsgefäß gegeben, dessen Inneres auf 75° C gehalten wurde. Das Gemisch wurde unter Stickstoffspülung 6 h lang umgesetzt. Anschließend wurden 1,5 Teile Azobisisobutyronitril zugegeben, woraufhin die Reaktion weitere 5 h lang durchgeführt wurde. Es wurde in praktisch 100%iger Ausbeute eine farblose, transparente Polymerisatlösung mit 50% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung betrug T-U bei 25° C. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 22,8 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von 10,9 Teilen Tetraisopropyltitanat mit 11,9 Teilen Methyllactat erhalten worden war. Das so erhaltene Gemisch wurde kräftig gerührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden und klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von N-O bei 25°C. Der klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtige Bestandteile des Lackes gemischt und anschließend in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet Die so erhaltene Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und 5 min lang zur Bildung eines geschlossenen Films bei 80° C getrocknet. Die Eigenschaften der so erhaltenen Überzugsschicht sind in der Tabelle, Spalte D zusammengestellt
Beispiel 5
Ein Gemisch von 60 Teilen gemischtem Xylol und 20 Yeilen n-Butanol wurde in einen gläsernen Reaktions* kolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit Stickstoff wurde die Temperatur im Inneren des Kolbens auf die azeotrope Siedetemperatur des Lösungsmittelgemisches erhöht und dieses unter Rückfluß gehalten. Anschließend wurde im Verlauf von etwa 3 h tropfenweise eine gemischte Lösung aus 40 Teilen Methylmethacrylat, 5 Teilen Äthylacrylat, 85 Teilen Butylacrylat, 25 Teilen 2-Hydroxyäthylmeihacrylai und 1 Teil tert.-Butylperoxybenzoat gegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktion weitere 8 h lang durchgeführt, wobei in praktisch 100%iger Ausbeute eine farblose und transparente Polymerisatlösung mit einem Gehal» von 65% an nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität der so hergestellten Polymerisatlösung betrug X — Y bei 25° C. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 100 Teile eines gemischten XyIoIs, 30 Teile n-Butanol und 83,6 Teile einer Komplexverbindung gegeben, die durch Umsetzen von 83,1 Teilen Tetrabutyltilanat mit 15,3 Teilen 1,2-Propandiol und Abdestillieren von 14,8 Teilen n-Butanol erhalten worden war. Das so erhaltene Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtcnden und klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von L-M bei 250C. Die Lagerfähigkeit des so erhaltenen klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur über 12 Monate und bei 50°C über 30 Tage getestet. Unter den angegebenen Bedingungen wurde weder eine Erhöhung der Viskosität noch sonst eine Qualitätsminderung beobachtet Der so erhaltene und getestete Lack wurde mit Titandioxid vom Rutiltyp in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes gemischt Das Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet Diese wurde mit einem Verdünnungsmittel auf eine geeignete Viskosität verdünnt und anschließend auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen. Nach Trocknen bei Umgebungstemperatur (20° C) im Verlauf von 24 h wurde ein Überzugsfilm erhalten, dessen Eigenschaften in der Tabelle, Spalte E zusammengestellt
sind. . ,
Beispiel 6
Eine gemischte Lösung aus 50 Teilen Toluol, 20 Teilen Methylisobutylketon, 20 Teilen n-Butanol, 10 Teilen n-Butylacetat, 40 Teilen Vinyltoluol, 50 Teilen Methylmethacrylat, 10 Teilen N-Methylolacrylamid, 1 Teil Benzoylperoxid und 1 Teil Cumolhydroperoxid wurde in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben, dessen Innentemperatur auf 8O0C gehalten wurde. Die Lösung wurde 10 h lang unter Stickstoffspülung durchgeführt wobei in praktisch 100%iger Umsetzung eine farblose und durchsichtige Polymerisatlösung mit 50% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität der Polymerisatlösung betrug bei 25°C Z-Zi- Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 20 Teilen eines gemischten Xylols und 21,6 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von 10,5 Teilen Tetrabutyltitanatdimerisat mit 1,1 Teilen 2-Äthyl-13-hexandioi erhalten worden war. Das so hergestellte Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen farblosen, transparenten, kalthärtenden
und klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT·Viskosität von R-S bei 25°C. Der so erhaltene klare Lack wurde mil Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Lackbestandteile gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse Ver* knetet. Die Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplätte aufgetragen und anschließend 5 min lang bei SO0C getrocknet. Die Eigenschaften des so erhaltenen Überzugsfilms sind in der Tabelle, Spalte F zusammengestellt, η . · , ,
" Beispiel 7
Zu 100 Teilen der im Beispiel 1 erhaltenen Polymerisatlösung wurden 21,7 Teile eines gemischten Xylols und 21,7 Teile einer Komplexverbindung gegeben, die durch Umsetzen von 123 Teilen Tetraisopropyltitanat mit 17,2 Teilen Äthyl-«-hydroxybutyrat und Abdestillieren von 7,8 Teilen Isopropylalkohol erhalten worden war. Das erhaltene Gemisch wurde anschließend kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden und Waren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von V-W bei 25°C. Dieser klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet. Die so erhaltene Emaillemasse wurde auf einer phosphatierten Stahlplatte als Schicht aufgebracht und anschließend 24 h lang bei 200C getrocknet Die Eigenschaften des so erhaltenen Überzugs sind in der Tabelle in Spalte G wiedergegeben.
Beispiel 8
Zu 100 Teilen der im Beispiel 2 erhaltenen Polymerisatlösung wurden 15,8 Teile n-Butanol und 29,9 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von 17,8 Teilen Tetraisopropyltitanat mit 7,4 Teilen Äthyllactat und 4,7 Teilen 1,2-Propandiol erhalten wurde. Das erhaltene Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen, durchsichtigen, kalthärtendef und klaren Lack mit einer GARDNhK-HULL)I-Viskosität von U—v bei 25"C. Der klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp gemischt, und zwar in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet Diese Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und anschließend 24 h lang zur Bildung eines Filmes bei 200C getrocknet Die Eigenschaften des so erhaltenen Überzugs sind in der Tabelle, Spalte H zusammengestellt.
Beispiel 9
Eine gemischte Lösung aus 40 Teilen Toluol, 20 Teilen Äthylacetat, 10 Teilen Methylisobutylketon, 30 Teilen n-Butanol, 35 Teilen Styrol, 10 Teilen Methylmethacrylat, 5 Teilen Äthylacrylat, 35 Teilen Butylacrylat, 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 1,0 Teilen Benzoylperoxid wurden in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben und nach Spülen des Kolbeninneren mit Stickstoff auf eine Kolbeninnentemperatur von 70° C erwärmt Nach Umsetzen des Gemisches im Verlauf von 8 h wurden weitere 0,5 Teile Benzoylperoxid zugegeben. Anschließend wurde die Reaktion weitere 8 h lang durchgeführt, wobei in praktisch 100""rt>iger Ausbeute eine farblose und transparente Polymerisatlösung mit einem Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen von 50% erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung betrüg U-^V bei 25°C. Zu 100 Teilen dieser Polymefisatlösüng wurden 36,-9 Teile eines gemischten Xylols und 36,9 Teile einer Komplexverbindung gegeben, die durch Umsetzen von 29,2 Teilen Tetrabutyltitanat mit 203 Teilen Älhyllactat Und 9,5 Teilen 1,2-Pfopändiol und Abdestillieren Vr i 19,1 Teilen n-Butanol erhalten worden wan Das so erhaltene Gemisch wurde kräftig duichrührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden, klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von T-U bei 25°C. Dieser klare Lack wurde mit einem Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 30 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet. Diese Emaillemasse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und bei normaler Zimmertemperatur (200C) 24 h lang getrocknet. Die Eigenschaften des so erhaltenen Überzugsfilmes sind in der Tabelle, Spalte 1 zusammengestellt
Beispiel 10
Ein Gemisch von 40 Teilen gemischtem Xylol und 20 Teilen Butylacetat und außerdem 40 Teilen n-Butanol wurde in einen gläsernen Reaktionskolben gegeben. Nach Spülen des Kolbens mit Stickstoff wurde die Kolbeninnentemperatur auf Rückflußtemperatur des Beschickungsgemisches erhöht und gehalten. Anschließend wurde im Verlauf von ca. 3 h tropfenweise eine gemischte Lösung aus 30 Teilen Methylmethacrylat, 10 Teilen Methylacrylat, 20 Teilen 2-Äthylhexylacrylat, 20 Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat und 1,0 Teilen tert-Butylperoxybenzoat gegeben. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktion weitere 4 h lang durchgeführt, wobei in praktisch 100%iger Ausbeute eine farblose und transparente Polymerisatlösung mit 45% nichtflüchtigen Bestandteilen erhalten wurde. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung betrug Z1-Z2 bei 25" C. Zu 100 Teilen der Polymerisatlösung wurden 50,0 Teiie eines gemischten Xyiois und iOö.ö Teiie eine» Rcakuunageiiiisches gegeben, das durch Umsetzen von 79,2 Teilen Tetrahexyltitanat mit 9,5 Teilen Äthylengiykol und 18,1 Teilen Methyl-«-hydroxybutyrat erhalten worden war. Die so erhaltene Mischung wurde kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden, klären Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von X-Y bei 25°C. Dieser klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp gemischt, und zwar in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet Die so erhaltene Emaillemasse wurde mit einem Verdünnungsmittel auf eine geeignete Viskosität verdünnt und anschließend auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen. Nach Trocknen bei Umgebungstemperatur (20"C) wurde im Verlauf von 24 h ein Überzug erhalten, dessen Eigenschaften in Tabelle, Spalte J zusammengestellt sind.
Beispiel 11
Eine Lösung aus 10 Teilen gemischtem Xylol, 20 Teilen Toluol, 10 Teilen eines Äthylenglykolätheracetatgemisches (»Cellosolveacetat«), 50 Teilen Isobutanol, 25 Teilen Styrol, 10 Teilen Äthylacrylat, 20 Teilen
Methylmethacrylat, Ϊ5 Teilen 2-Hydroxyäthylacrylat, 2,0 Teilen Azobisisobutyronitril und 1,0 Teil Cumolhydroperoxid wurden in ein gläsernes Reaktionsgefäß gegeben, dessen Innentemperatur auf 800C gehalten wurde. Das Gemisch wurde unter Stickstoffspülung 14 h lang umgesetzt und lieferte in praktisch 100%iger Ausbeute eine farblose und transparente Polymerisatlösung mit 42% nichtflüchtigen Bestandteilen. Die GARDNER-HOLDT-Viskosität dieser Polymerisatlösung betrug V-W bei 25°C. Zu 100 Teilen dieser Polymerisatlösung wurden 40 Teile Toluol und 70,2 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von 44,3 Teilen Tetraoctyltitanat mit 25,4 Teilen Athyl-a-hydroxy-n-caproat erhalten worden war. Das so erhaltene Gemisch würde kräftig gerührt und lieferte einen praktisch farblosen, transparenten, kalthärtenden, klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von Q-R bei 25°C. Die Farbzahl dieses klaren Lackes lag unter 1 in der GARDNER-Farbzahienskala. Der klare Lack wurde mit Titanoxid vom Rutiltyp in einer Menge von 40 Teilen je 50 Teile nichtflüchtiger Bestandteile des Lackes gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einer Dreiwalzenmühle zu einer weißen Emaillemasse verknetet. Diese Emailiti-
to masse wurde auf eine phosphatierte Stahlplatte aufgetragen und zur Fümbitdung 5 min lang bei 800C getrocknet. Die Eigenschaften der so erhaltenen Überzügsschicht sind in der Tabelle in Spalte K. zusammengestellt.
Λ G B H C D 1 E J F
Härte1) HB HB H H II II H HB HB 2H
Glanz (60°) 88 87 90 90 92 94 95 85 85 87
Erichsen (mm) 7 7 7 7 7 5 7 7 7 5
Cross-cut 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100
DuPont-Schlagtcst, 10 30 10 30 20 40 20
500 g 1/2 (cm)
Biegefestigkeit (mm) 3 2 8 2 4 2 3
Säurebeständigkeit2) 100/100 g g g g g g g
Alkalibeständigkeit3) 50 g g g g g g g
Widerstandsfähigkeit g g g g g g g
gegen Benzin4) 2
Salzsprühtest g7) g g g g g g g
UV-Beständigkeit5) g U U U U U U U
Farbzahl des klaren Lackes6) g <l <1 <1 <>
Tabelle (Fortsetzung)
g K
Härte1) U*) 2H
Glanz (60°) 94
Erichsen (mm) 7
Cross-cut 100/100 100/100 100/100
DuPont-Schlagtest, 50 20 20
500 g 1/2 (cm)
Biegefestigkeit (mm) 2 2 4
Säurebeständigkeit2) g g g
Alkalibeständigkeit3) g g g
Widerstandsfähigkeit g g g
gegen Benzin4)
Salzsprühtest g g g
UV-Beständigkeit5) U U U
Farbzahl des klaren Lackes6) <1 <1 <1
') Bleistifthärte.
2) Nach 7stündigem Eintauchen in eine 5%ige wäßrige H2SO4.
3) Nach 7stündigem Eintauchen in eine 3%ige wäßrige Natronlauge.
4) Nach 7stündigem Eintauchen in ein hochoktaniges Bentin.
5) Nach 24stÜP.diger Bestrahlung mit einer Sterilisationslampe. *) Gardner-Farbzahl.
7) g = gut.
Ί u = unverändert.
Beispiel 12
Zu 100 Teilen der Polymerisatlösung des Beispiels 1 wurden 11 Teile n-Butanol und 26,7 Teile eines Reaktionsgemüches zugegeben, das durch Umsetzen von 18,45 Teilen Tetrabutyltitanat mit 8,25 Teilen 1,2-Propandiol und 14,5 Teilen 2-Äthyl-l,3-hexandiol erhalten worden war. Das erhaltene Gemisch wurde kräftig durchrührt und lieferte einen praktisch farblosen, durchsichtigen, kalthärtenden und klären Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von T-U bei 25°C. Die Farbzahl des so erhaltenen klären Lackes lag unter 1 in der GARDNER-Farbzahlskala. Die Lagerfähigkeit des klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur 3 Monate lang und bei 5O0C 30 Tage lang getestet. Es wurde weder eine Viskositätszunahme noch irgendeine andere Qualitätsminderung beobachtet.
Beispiel 13
Zu 100 Teilen der in Beispiel 2 hergestellten Polymerisailösung wurden 21 Teile eines gemischten XyIoIs1 7 Teile n-Butanol und 44,1 Teile eines Reaktionsgemisches gegeben, das durch Umsetzen von 16,6 Teilen Tetraisopropyltitanat mit 13,8 Teilen Äthyllactat und 14,1 Teilen Methyllactat erhalten worden war. Das so hergestellte Gemisch wurde kräftig gerührt und lieferte einen praktisch farblosen, durchsichtigen, kalthärtenden, klaren Lack mit einer GARDNER-HOLDT-Viskosität von R-S bei 25°C. Die Farbzahl des so erhaltenen klären Lackes lag unterhalb von 1 in der GARDNER-Farbzahlskala. Die Lagerfähigkeit des klaren Lackes wurde bei Zimmertemperatur 6 Monate lang und bei 500C 30 Tage lang getestet Es wurden weder eine Viskositätszunahme noch irgendeine andere Qualitätsminderung beobachtet
030 2)9/148

Claims (1)

  1. Patentansprüche;
    I. Kalthärtende Einkomponenten-Überzugsmasse, bestehend aus (1) einem Copolymerisat aus mindestens einem äthylenischen Monomer oder einem Dienmonomer und mindestens einer et^-äthylenisch ungesättigten Hydroxylverbindung, (2) einem Härter und (3) einem nichtwäßrigen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß der Härter eine Komplexverbindung eines TUanats (a) der allgemeinen Formel
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