DE2330957A1 - Kationische gepfropfte und vernetzte mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in kosmetischen zubereitungen - Google Patents

Kationische gepfropfte und vernetzte mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in kosmetischen zubereitungen

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Description

DR. BERG DIPL.-ING. 3VAPF
PATENTANWÄLTE a MÖNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR. 49
Dr. Berg DipUwg. Stapf, t MBwchen SB, Mtmerkirefaeratrofle 45 · Ihr Zeichen Ik-Schreibe« Unter Zeichen Datum 18· JUftt J373
Anwaltsakte 24 023
Be/Sch
L'OREAI. Paris / Prankreich
"Eationische gepfropfte und vernetzte Mischpolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in kosmetischen Zubereitungen"
Erfinders Christos PAPANTONIOU
Die vorliegende Erfindung betrifft neue kationische gepfropfte und vernetzte Mischpolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und kosmetische Zubereitungen, die diese Mischpolymerisate enthalten·
CJ/3.137B -2-
309882/1112 ,
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Es wurde bereits vorgeschlagen, für kosmetische Zubereitungen, wie Wasserwellenlacke und -lotionen verschiedene Arten von Polymerisaten, sei es Homo- oder Mischpolymerisate, zu
verwenden.
Von diesen können erwähnt werden: Polyvinylpyrrolidon, die Mischpolymerisate, wie das Vinylpyrrolidon/Vinylacetatmischpolymerisat, Mischpolymerisate von Vinylacetat mit einer ungesättigten Carbonsäure wie Crotonsäure, die Mischpolymerisate aus der Polymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acryl—, Methacrylester oder einem Alkyl— vinylather, die Mischpolymerisate aus der Mischpolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder weiterhin eines Allylesters oder Methallylesters einer Säure mit langer Kohlenstoff kette, die Mischpolymerisate aus der Mischpolymerisation eines Esters eines ungesättigten Alkohols und einer gesättigten Carbonsäure mit kurzer Kohlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette oder wenigstens einem Ester eines gesättigten Alkohols mit langer Kohlenstoff kette und einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette und die Mischpolymerisate aus der Polymerisation von wenigstens einem ungesättigten Ester und wenigstens einer ungesättigten Säure.
Diese Mischpolymerisate, von denen bestimmte eine sehr weitgehende Verwendung gefunden haben, weisen tatsächlich eine
mm'lmm
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_ 3 —
gute Affinität, zu dem Keratin der Haare, auf, haben aber insgesamt keine kosmetisohen Eigenschaften, die man für ausgezeichnete Wasserwellenlotionen fordert.
Es wurde nunmehr überraschend gefunden, daß es möglich ist, ausgezeichnete kosmetische Zubereitungen und im besonderen Wasserwellenlotionen zu erhalten, wenn man bestimmte Arten von Mischpolymerisaten verwendet, wobei dieee Mischpolymerisate die besondere Eigenschaft aufweisen, daß sie gleichzeitig kationisch, gepfropft und vernetzt sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher Mischpolymerisate, durch die man neuartige kosmetische Zubereitungen erhalten kann, die in ihrer Qualität den bisher bekannten wesentlich überlegen sind.
Die nach der Erfindung verwendbaren Mischpolymerisate ermöglichen die Herstellung kosmetischer Zubereitungen, wie Wasserwellenlotionen, die bei Gebrauch iülme mit ausgezeichneter Lackbindung bildent die wesentlich den bereits bekannten Harzen überlegen sind. Es ergibt eich daraus, daß die kosmetischen Zubereitungen nach der Erfindung ausgezeichnete Ergebnisse liefern.
Die nach der Erfindung verwendbaren Mischpolymerisate' verleihen in gleicher Weise den Wasserwellenlotionen weitere, besonders interessante Eigenschaften. Man erhält mit ihnen ]?ilme mit einem Glanz, der wesentlich dem
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überlegen ist, den man mit den bisher häufig verwendeten Mischpolymerisaten erreichen konnte.
Im übrigen weisen die Mischpolymerisate eine sehr große Affinität zu Haaren auf, was den doppelten Vorteil hat, daß sie der Frisur einen besseren Halt verleihen, da die Mischpolymerisate der Erfindung in den Wasserwellenlotionen vorliegen und daß sie die Frisur (das Kämmen) des Haares ermöglichen, ohne daß der Polymerisatfilm wesentlich zerstört wird. Es ist bekannt, daß wenn man Harze der bisher bekannten Art verwendet, das Kämmen die quasi gesamte Entfernung dieser Harze zur Folge hat, die in Form eines weißen Pulvers abfallen. Im Gegensatz dazu ist bei den kosmetischen Zubereitungen der Erfindung das Kämmen bzw. Frisieren möglich, während die Mischpolymerisatfilme trotzdem leicht durch Bürsten oder Waschen mit Hilfe eines herkömmlichen Schampoons entfernt werden können.
Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß gepfropfte und vernetzte kationische Mischpolymerisate, die man aus der Mischpolymerisation von
a) wenigstens einem kosmetischen Monomer,
b) Methacrylat von Dimethylaminoäthyl (MADAME),
c) Polyäthylenglycol und
d) einem mehrfach ungesättigten Vernetzungsmittel erhält·
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Unter einem "gepfropften und vernetzten Mischpolymerisat11 sind Mischpolymerisate zu verstehen, die auf ihrer Stammkette Verzweigungen oder Aufpfropfungen aufweisen, wobei diese selbst untereinander intermediär durch ein Vernetzungsmittel verbunden sind.
Es folgert daraus, daß diese gepfropften und vernetzten Misehpoljnnerisate ein ziemlich dichtes Verzweigungsnetz aufweisen, das größtenteil von dem Grad der Ungesättigtheit des Vernetzungsmittels abhängt.
Die Pfropfmischpolymerisate sind bekannte Polymerisate, die schematisch wie folgt dargestellt werden können;
A-A-B-A-B-A-A-B-
— χ». — XJ
I
— Λ JJ — ±J
I
t
C D C
t I t
D D D
t t t
C G C
I t f
Figur 1
Die Stammkette -A-B-A-B-B .... A-A-B-A-B ... ist das "Rückgrat" des Pfropfmischpolymerisates und die beiden Ketten -C-C ... D-C- sind die Aufpfropfungen·
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Die gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate können auch schematisch wie folgt dargestellt werden:
- A- B- B- B ο A- B-A- B
It Il
D G
I I
E-X-E
I I
D C
I !
E E-X
ι ι
C D
D C
I I
E-X - E
I I
C D
I I
X-E E-X
I I
C D
I I
Figur 2
Wobei die Hauptkette oder das »Rückgrat» -A-B-B-B ... A-B-A-B- mit dem des Pfropfmischpolymerisats ebenso wie die Aufpfropfungen identisch ist. In jedem Pail sind in den gepfropften und vernetzten Mischpolymerisaten die Ketten - E - X - E - die die verschiedenen Aufpfropfungen und/oder die verschiedenen "Rückgrate" bzw. Stammketten der Polymerisate untereinander verbinden, dazwischen liegend angeordnet.
Die Ketten E-X-E stammen von dem Vernetzungsmittel, das, wenn es zwei Ungesättigtheiten wie in Figur 2 aufweist, Yer-
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netzungen mit zweidimensionaler Anlagerung bilden.
Das Vernetzungsmittel kann in gleicher Weise mehrere Ungesättigtheiten aufweisen und in diesem Falle sind die Anlagerungsvernetzungen dreidimensional oder mehr-dimenional.
Nach der Erfindung entnimmt man das Netzmittel der Gruppe, die durch das Äthylenglyeoldimethacrylat, aus den Diallylphthalaten, Divinylbenzolsaccharose, dem Tetraallyloxyäthan und den Polyall3rlsaccharosen 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Saccharose gebildet wird.
Der Grad der Ungesättigtheit der Vernetzungsmittel kann mindestens 2 und iia Falle der Polyallylsaccharosen gleich 5 sein.
Nach der Erfindung kann das kosmetische Monomer sehr verschiedener Art sein, wobei es beispielsweise ein Vinylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Allyl- oder Methallylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Acrylat oder Methacrylat eines gesättigten Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkylvinyläther, dessen Alkylrest 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, e'in'Vinylheterozyklus, ein Dialkylmaleat oder N.N-Dialkylaminoalkylmaleat, deren Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten können, oder ein ungesättigtes Säureanhydrid sein kann.
Vorzugsweise wird das kosmetische Monomer der nachfolgenden
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Gruppe entnommen» Vinylacetat, Vinylpropionat, Methylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Äthylvinyläther, Cetylvinyläther, Stearylvinyläther, Hexen-1, Octadecen, N-Vinylpyrrolidon, Monomaleat von N.N-Diäthylaminoäthyl, Maleinsäureanhydrid und Diäthylmaleat.
Das Vorpolymerisat, auf das die Pfropfung bewirkt wird, ist, wie oben angegeben, Polyäthylenglyool, dessen Molekulargewicht im allgemeinen zwischen 200 und mehreren Millionen, aber vorzugsweise zwischen 300 und 30 000 liegt·
Die gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate nach der Erfindung werden vorzugsweise gebildet auss
a) 3 bis 95 Gew*% aus wenigstens einem kosmetischen Monomer, wie oben definiert,
b) 3 bis 95 Gew.# Dimethyl amino äthylmethacryl at (MADAME)
c) 2 bis 50 Gew.?6, jedoch vorzugsweise 5 bis 30 Gew·^ PoIyäthylenglycol und
d) 0,01 bis 8 Gew.$ Vernetzungsmittel, wie oben definiert, wobei der Prozentsatz des Vernetzungsmittel bezogen auf das Gesamtgewicht von a) + b) + c) angegeben ist.
Wenn man also 123 g (41#) Vinylacetat, 147 g (49$) Dimethylaminoäthylmethacrylat und 30 g (10$) Polyäthylen-
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glycol mischpolymerisiert, kann die Menge Vernetzungsmittel zwischen 0,03 g (0,01$) bis 24 g (8?£) variieren.
Nach der vorliegenden Erfindung können die gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate in Form ihrer quarternären Salze vorliegen. In diesem Falle erhält man sie aus der Mischpolymerisation des voraus quart erni si er ten MADAIIE oder mittels einer späteren ^uarternisierungsreaktion der tertiären Amingruppe des Dimethylaminoäthylmethacrylats. Zu geeigneten Quarternisierungsmitteln gehören die Dialkylsulfate, beispielsweise Biäthylsulfat, Dimethylsulfat usw., eine Alkylsulfonsäure, beispielsweise Methylsulfonsäure usw., die Benzy!halogenide, beispielsweise Benzylchlorid, Benzylbromid und Benzyljodid, die Alkylhalogenide usw., sowie aridere klassische Quarternisierungsmittel.
Die wie oben definierten gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate haben ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 1 000 000, jedoch vorzugsweise zwischen 15 000 und 500 000.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von gepfropften und vernetzten kationischen Mischpolymerisaten.
Die Polymerisationsreaktion kann nach den üblichen Verfahren durchgeführt werden, d.h. als Polymerisation in Masse, als Suspensions-, Emulsionspolymerisation oder als Lösungspolymerisation in einem Lösungsmittel. Vorzugsweise wird die
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Polymerisation entweder als Polymerisation in Masse oder als Suspensionspolymerisation durchgeführt.
Die verwendeten Polymerisationsinitiatoren sind im allgemeinen die klassischen Initiatoren der Radikalpolymerisation, wobei aber ihre Auswahl in erster Linie von den verschiedenen verwendeten Monomeren und dem Reaktionsmedium abhängt. Von den verschiedenen, nach der Erfindung verwendbaren Initiatoren kann man im besonderen die Peroxide wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Acetylperoxid, Benzoylhydroxyperoxid erwähnen} Katalysatoren, die bei Zerfall ein inertes Gas freisetzen, wie Azo-bisisobutyronitril, Oxidations-Reduktionskatalysatoren wie Natriumpersulfat, Natriumsulfit und Wasserstoffperoxid. Die Konzentration des Initiators liegt im allgemeinen zwischen 0,2 und 15 und vorzugsweise zwischen 0,5 und 12 Gew./£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionspartner (kosmetisches Monomer, Dimethylaminoäthylmethacrylat, Polyäthylenglycol und Vernetzungsmittel).
Bei der Suspensionspolymerisation ist es wichtig, daß die verschiedenen Reaktionspartner nicht mit Wasser oder der inerten Flüssigkeit, die zur Durchführung der Polymerisation verwendet wird, mischbar sind. Wenn man demgemäß Wasser als Suspensionsmedium verwendet, ist es wichtig, es mit einem Mineralsalz wie Natriumchlorid, zu sättigen, da Polyäthylenglycol in Wasser löslich ist. Wenn eines oder mehrere der
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kosmetischen Monomeren ebenfalls in Wasser löslich ist, hat die Zugabe von Natriumchlorid die Wirkung, dieses bzw. diese in Suspension zu bringen und es befindet sich daher die Gesamtheit der Reaktionspartner dann in Tröpfchenform.
Die nach der vorliegenden Erfindung verwendeten Suspensionsmittel können solche sein, wie sie herkömmlicherweise verwendet werden, wie Hydroxyäthylcellulose, die unter dem Warenzeichen "Cellosize11 bekannt ist, vernetzte Polyacrylsäure, die unter dem Warenzeichen "Carbopol" bekannt ist und Polyvinylalkohole, die unter dem Warenzeichen "Rhodoviol" bekannt sind.
Wenn die Polymerisation in Emulsion stattfindet, erfolgt die Reaktion in Gegenwart eines Emulgiermittels, wie beispiels,-weise Ealiumstearat, Kaliumpalmitat, Kaliumlaurat, Lauryl— aminchlorhydrat, usw.
Das Molekulargewicht der gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate kann dadurch gesteuert werden, daß man im Laufe der Polymerisation kleine Mengen (0,05 bis 0,4 Gew.^), Reglersubstanz zur Kettenbildung einführt, wie beispielsweise Aldehyde wie Butyraldehyd,oder chlorierte Substanzen wie Chloroform, Bromoform, Tetrachlorkohlenstoff, Mercaptane wie Laurylmercaptan usw.
Die vorliegende Erfindung betrifft in gleicher Weise als neues Produkt eine kosmetische Zubereitung, die in einem
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geeigneten kosmetischen Träger wenigstens ein gepfropftes und vernetztes kationisches Mischpolymerisat, wie definiert, enthält·
Die kosmetischen Zubereitungen nach der Erfindung haben vorzugsweise die Form von Wasserwellenlotionen.
Die Wasserwellenlotionen nach der Erfindung sind entweder wäßrige Lösungen oder wäßrig alkoholische Lösungen, die 5 bis 70$ Alkohol und eine Konzentration von 0,4 bis 5$ gepfropftes und vernetztes Mischpolymerisat enthalten· Die zur Herstellung dieser Wasserwellenlotionen im allgemeinen verwendeten Alkohole sind vorzugsweise niedere aliphatische Alkohole mit niederem Molekulargewxcht wie Äthanol oder Isopropanol.
Die wäßrigen Lösungen der Erfindung können in gleicher Weise als Mittel zur Behandlung der Haare verwendet werden, um diesen einen größeren Glanz, ein seidiges Aussehen zu verleihen und das Durchkämmen zu erleichtern.
Die wäßrigen Lösungen werden vorzugsweise nach dem Spülen, nach dem Schampοonieren verwendet. Man läßt die Zubereitung einige Minuten, etwa 5 bis 10 Minuten, einwirken und spült dann mit Wasser.
Es ist möglich, den kosmetischen Zubereitungen nach der Erfindung Adjuvantien einzuverleiben, wie Weichmacher, Parfüme,
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Farbstoffe oder jedes andere Adjuvans, das herkömmlicherweise auf dem kosmetischen Bereich Verwendung findet.
Die vorliegende Erfindung hat weiterhin ein Verfahren zum Erzielen von Wasserwellen zum Gegenstand, wozu man die Haare mit einer Lotion nach der Erfindung sättigt, sie über Wasserwellenrollen mit einem Durchmesser von 15 bis 30 mm aufrollt und die so aufgerollten Haare trocknet.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne, daß dadurch die Herstellung von gepfropften und vernetzten Mischpolymerisaten, sowie die kosmetischen Zubereitungen auf der Basis dieser Mischpolymerisate eingeschränkt werden soll·
Beispiele für Herstellungsverfahren der Mischpolymerisate Beispiel 1
In einen 1 1 Behälter mit mechanischem Rührwerk, Stickstoffzuführungsmittel, Thermometer und Kühler, führt man 200 g wäßrige Lösung ein, die 52 g Natriumchlorid und 0,3 g Cellosize enthält· Danach führt man eine Lösung aus 41,8 g Methylmethacrylat, 48,2 g Dimethylaminoäthylmethacrylat (MADAME), 10 g Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 20 000), 0,8 g Äthylenglycoldimethacrylat und 2 g Azo-bisisobutyronitril ein. Nach Zugabe erhitzt man unter Rühren 3 Stunden auf eine Temperatur von 75°C. Nach dieser Zeit ist die Polymerisation
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beendet. Die erhaltenen Perlen wäscht man dann und gewinnt sie in der üblichen Weise; Ausbeute 9Ο?δ.
Quarternisierung des oben erhaltenen Polymerisats 20 g des nach Beispiel 1 erhaltenen gepfropften und vernetzten Polymerisats löst man in 200 g absolutem Äthanol. Man hält die Lösung am Rückfluß und führt dann unter Rühren 7,7 g Dimethylsulfat ein. Nach 14 Stunden langem Erhitzen auf 8O0O unter Rühren, fällt das quarternisierte Polymerisat in dem Reaktionamedium aus. Durch Zugabe von 50 g Wasser erhält man eine klare Lösung. Das Polymerisat wird durch Ausfällen in Dioxan gereinigt.
Viskosität (5$ige Lösung in DMF bei 35°C): 40 cps.
Beispiel 2
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man»
- N-Vinylpyrrolidon 62 g
- N.N-Dimethylaminoäthylmethacrylat (MADAME) 28 g
- Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 20.000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,02 g
- Azo-bis-isobutyronitril 4 g
- Natriumchlorid 152 g
- 0,06$ige Oellosizelösung in Wasser 400 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 22,5 g Dimethylsulfat.
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Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats» Viskosität (5#ige Lösung in IMP bei 350O)t 7 cps.
Beispiel 3
In einen 1-Liter-Kolben mit mechanischem Rührwerk, Stickstof feinführungsröhre und Kühler, führt man 25 g Methylmet hacrylat, 27 g Stearylmethacrylat, 38 g N.N-Dimethylaminoäthyimethacrylat, 10 g Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000), 0,1 g Äthylenglycoldimethacrylat und 1,5 g Azobis-isobutyronitril ein.
Das Gemisch erhitzt man 8 Stunden auf 800O. Nach Abkühlen führt man 500 g absolutes Äthanol ein. Man erhitzt von neuem bis das Polymerisat vollständig in dem Äthanol gelöst ist.
Das Amin des K.N-Dimethylaminoäthylmethacrylat quarternisiert man dann, wozu man 30,5 g Dimethylsulfat einführt und weitere 4 Stunden bei 8O0O erhitzt.·
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats ι
Viskosität: 3,8 cps (in 2#Lger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50#igem Äthanol bei 34,60O).
Beispiel 4
Nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:
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- Äthylvinylether 20 g
- MADAME 35 g
- N-Vinylpyrrolidon 35 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000) 10 g
- Azo-bis-isobutyronitril 3 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 28 g Dimethylsulfat .
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität: 27 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig
alkoholischen Gemisch mit 50^igem Äthanol bei 34,6°G).
Beispiel 5
Nach dem Beispiel 3 polymerisiert man:
- N-Vinylpyrrolidon
- MADAME
- N.N-Diäthylaminoäthylmonomaleat
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000)
- Tetraallyloxyäthan
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man dann mit 30 g Dimethylsulfat.
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität: 2,40 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50$igem Äthanol
bei 34,6°0).
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56 g
24 g
10 g
10 g
0,1 g
Beiapiel 6
Man polymerisiert wie in Beispiel 3:
- Methylmethacrylat 25 g
- Laurylmethaerylat 27 g
- MADAME 38 g
- Polyäthylenglyeol (Molgewicht 20.000) 10 g
- Äthylenglycoldimethaerylat 0,1g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quartern!siert man mit 30,5 g Dimethylsulfat.
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats»
Viskosität: 2,55 cps (in 2#iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50#igem Äthanol bei 34,6°C).
Beispiel 7
Nach Beispiel 3 polymerisiert man:
- Vinylpropionat 45 g
- MADAME 45 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Azo-bis-isobutyronitril 1»5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 36 g Dimethylsulfat.
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats ι
Viskosität» 3 cps (in 2#iger Lösung in einem wäßrig
alkoholischen Gemisch mit 50#igem Äthanol . bei 34,60O).
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Beispiel 8
Nach Beispiel 3 polymerisiert mans
- Äthylvinyläther 20 g
- MJLDAME 70 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 56 g Dimethylsulfat .
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität: 7,7 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50$igem Äthanol bei 34,60G),
Beispiel 9
Nach Beispiel 3 polymerisiert man:
- Octadecen-1 15 g
- MADAME I 75 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000) 10 g
- Äthylenglycoldimethacrylat 0,1 g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 60 g Dimethylsulfat.
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität: 2,77 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50$igem Äthanol bei 34,60O).
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49 2 g
10 g
ο, g
Beispiel 10
Nach dem Verfahren von Beispiel 3 polymerisiert mans
- Vinylacetat 41 g
- MADiMS
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000)
- Tetraallyloxyäthan
- Azo~bis-*-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 39 g Dimethylsulfat .
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisatss
Viskosität« 3,55 cps (in 2#iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 5O?6igeiii Äthanol bei 34,60C).
Beispiel 11
Nach dem Verfahren von Beispiel 3 polymerisiert man:
- Methylmethacrylat 30 g
- MADAME 63 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000) 7 g
- Äthylenglycoldimethacrylat 0,08 g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 50,4 g Dimethylsulfat .
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisatst
Viskosität: 3,6 cps (in 2#iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 5Obigem Äthanol bei 34,6°C).
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Beispiel 12
lach dem Verfahren von Beispiel 3 polymerisiert man:
- Vinylacetat 10 g
- N-Vinylpyrrolidon 56 g
- MADAME 24 g
- Polyäthylenglyeol (Molgewicht 20.000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,02 g
- Azo-"bis-iso"butyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 19»2 g Dimethylsulfat.
Eigensehaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskositäti 3,6 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50$igem Äthanol bei 34,60G).
Beispiel 13
Nach dem Verfahren von Beispiel 3 polymerisiert man;
- ^-Vinylpyrrolidon 54 g
- Diäthylmaleat 18 g
- MADAME 18 g
- Polyäthylenglyeol (Molgewicht 20.000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,02g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 14,4 g Dimethylsulfat.
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität: 3,2 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig
alkoholischen Gemisch mit 5Q$igem Äthanol bei 34,60C).
309882/1112 -21-
Beispiel 14
Hach Beispiel 3 polymerisiert mant
- Vinylacetat 20 g
- N-Vinylpyrrolidon 42 g
- Diäthylmaleat 14 g
- MU)AiSS 14 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000} 10 g ·
- Tetraallyloxyäthan 0,02g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 11,2g Dimethylsulfat.
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats«
Viskosität! 4,3 ops (in 2$iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen G-emisch mit 50$igem Ithanol bei 34,60C).
Beispiel 15
Nach Beispiel 3 polymerisiert man»
- N-Vinylpyrrolidon
- Maleinsäureanhydrid
- MADAME, quarternisiert mit Dimethylsulfat
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20.000)
- Tetraallyloxyäthan
- Azo-bis-isobutyronitril
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskositätί 3,7 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50^igem Ithanol feel 34,60G).
54 g
18 g
18 g
10 g
o, 02g
5 g
-22-
309882/ 1112
Beispiel 16
Nach Beispiel 3 polymerisiert mani
- N-Vinylpyrrolidon 55 g
- MADiME 35 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 4.000) 10 g
- Setraallyloxyäthan 0,02 g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 28 g Dimethylsulfat.
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität ι 6,4 cps (in 2^iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50$igem Äthanol bei 34,60C).
Beispiel 17
Nach Beispiel 3 polymerisiert man:
- N-Vinylpyrrolidon 66 g
- MADAME 24 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 1.500) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,02 g
- Azo-bis-isobutyronitril 1,5 g
Dieses Polymerisat quarternisiert man mit 19,2 g Dimethylsulfat O
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität} 5»1 cps (in 2$iger Lösung in einem wäßrig alkoholischen Gemisch mit 50?oigem Äthanol bei 34,60C).
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Beispiele für Zubereitungen Beispiel A
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion her, wozu man die nachfolgenden Bestandteile zu einem Gemisch verarbeitet!
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 1 2g
- Parfüm 0,1 g
- Äthylalkohol 45 g
- Wasser q..s.p. 100 g
Diese Wasserwellenlotion wird in der üblichen Weise aufgetragen und gibt den Haaren ein glänzendes Aussehen und einen ausgezeichneten Halt gegenüber Witterungseinflüssen.
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 1 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der Polymerisate nach den Beispielen 2, 6, 8 und 12 ersetzt werden.
Beispiel B
Man stellt nach det Erfindung eine Wasserwellenlotion durch Mischen der nachfolgenden Bestandteile her»
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 5 3»5 g
- Parfüm 0,1 g
- Farbstoff, ausreichend um die Lotion zu färben 0,2 g
- Isopropylalkohol 40 g
- Wasser q.s.p. 100 g
In diesem Beispiel kann man vorteilhaft das nach Beispiel 5 hergestellte Polymerisat durch die gleiche Menge eines
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der Polymerisate nach den Beispielen 3, 7, 10 und 13 ersetzen.
Fach Durchnässen der Haare mit Hilfe der Lotionen nach dem Beispiel, rollt man sie über die Wasserwellenrollen mit Durchmesser von 15-30 mm, trocknet dann die Haare durch Anwendung äußerer Wärme. Nach Entfernen der Rollen erhält man ausgezeichnete Y/asserwellen mit sehr gutem Halt gegenüber Witterungseinflüssen.
Beispiel 0
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion durch Mischen der nachfolgenden Bestandteile hen
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 4 1,5 g
- Parfüm 0,1 g
- Äthylalkohol 45 g
- Wasser q.s.p. 100 g
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 4 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge Polymerisat nach einem der Beispiele 8, 12 und 15 ersetzt werden·
Beispiel D
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion durch Mischen der folgenden Bestandteile hers
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 6 2g
- 2-Amino-2-methylpropanol q.s.p. Pg = 7
- Isopropylalkohol 40 g
- Wasser q.s.p. 100 g
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In diesem Beispiel, kann das nach Beispiel 6 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der Polymerisate der Beispiele 8, 9, 10 und 11 ersetzt werden.
Beispiel E
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion dadurch her, daß man die nachfolgenden Bestandteile mischtί
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 5 5g
- 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol qsp pH = 7,2
- Parfüm 0,1 g
- Äthylalkohol - 45 g
- Wasser q.s.p. «" f 100 g
Diese Wasserwellenlotion verleiht, in der üblichen Weise aufgetragen, der Haarfrisur einen ausgezeichneten Halt, wobei die Haare glänzend und nicht klebrig sind.
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 5 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der Polymerisate der Beispiele 16 und 17 ersetzt werden.
Beispiel ff
Man stellt nach der Erfindung eine Zubereitung zur Behandlung der Haare her, wozu man die nachfolgenden Bestandteile mischt ι
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 2 Jg
- Parfüm . 0,1 g
- Wasser q.s.p. -> 100 g
Man bringt diese Zubereitung einige Minuten auf die Haare
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auf, die man vorausgehend einer Shampoowäsche unterzogen und mit Wasser gespült hat«
Nach erneutem Spülen mit Wasser erhält man glänzende und seidige Haare, die sich sehr leicht beim Frisieren legen lassen.
Das gleiche Ergebnis erhält man, wenn man in diesem Beispiel das nach Beispiel 2 hergestellte Mischpolymerisat durch eines der Polymerisate der Beispiele 5, 12, 13, 16 und 17 ersetzt.
Beispiel G
Man stellt nach der Erfindung eine Haarbehandlungszubereitung her, wozu man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 4 2,5 g
- Parfüm 0,2 g
- Wasser q.s.p. 100 g
Wenn man wie in Beispiel P handelt, erhält man glänzende und seidige Haare, die sioh sehr leicht entwirren, bzw. frisieren lassen.
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 4 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die Polymerisate der Beispiele 1 und 8 ersetzt werden.
Patentansprüche;
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Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1· Gepfropftes und vernetztes kationisches Mischpolymerisat, erhalten durch Mischpolymerisation von
    a) wenigstens einem kosmetischen Monomer,
    b) Dimethylaminoäthylmethacrylat,
    c) Polyäthylenglycol und
    d) einem mehrfach ungesättigten Vernetzungsmittel.
    2, Mischpolymerisat gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das kosmetische Monomer ein Vinylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Allylester oder Methallylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Acrylat oder Methacrylat eines gesättigten Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkylvinyläther, dessen Alkylrest 2 bis 18 KohTenst off atome aufweist, ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine vinylheteroeyelisehe Verbindung, ein Dialkyl- oder ein N.N-Dialkylaminoalkylmaleat, deren Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen und/oder ein Anhydrid einer ungesättigten Säure ist·
    3. Mischpolymerisat gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet , daß das kosmetische Monomer vorzugsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Methylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Äthylvinyläther,
    -28-309882/1112
    Cetylvinyläther, Stearylvinyläther, Hexen-1, Octadecen, N-Vinylpyrrolidon, N.N-Diäthylaminoäthylmonomaleat, Diäthylraaleat und/oder Maleinsäureanhydrid.ist·
    4. Mischpolymerisat gemäß Anspruch 1 dadurch ' g e kennzeichnet , daß das Polyäthylenglycol ein Molekulargewicht zwischen 200 und mehreren Millionen und vorzugsweise zwischen 300 und 30 000 aufweist·
    5. Mischpolymerisat gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das Vernetzungsmittel Äthylenglycoldimethacrylat, Diallylphthalat, Divinylbenzole, Tetraallyloxyäthan und/oder Polyallylsaccharosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Saccharose ist.
    6. Mischpolymerisat gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß es durch die Mischpolymerisation von
    a) 3 bis 95 Gew·^ von wenigstens einem kosmetischen Monomer,
    b) 3 bis 95 Gew.^ Dimethylaminoäthylmethacrylat,
    c) 2 bis 50 Gew.$, aber vorzugsweise 5 bis 30 Gew.jS Polyäthylenglycol und
    P ·
    d) 0,01 bis 8 Gew.$£ Vernetzungsmittel, wobei der Prozentsatz Vernetzungsmittel bezogen auf das Gesamtgewicht von a) + b) + c) ausgedrückt ist,
    erhalten ist·
    ^ 309882/1.112 "*29~
    7· Mischpolymerisat gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß es mit Hilfe eines Quarternisierungsmittels quarternisiert ist, wobei dieses Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methylsulfonsäure, und/oder Benzylehlorid, -jodid und/oder -bromid ist.
    8. Mischpolymerisat gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß es ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 1 000 000 und vorzugsweise zwischen 15 000 und 500 000 hat.
    / S^V'erfahren zur Herstellung von kationischen gepfropften und vernetzten Mischpolymerisaten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 dadurch gekennzeichnet, daß man entweder in Masse, in Suspension in einem Lösungsmittel, wenigstens ein kosmetisches Monomer, wie definiert in einem der Ansprüche 2 und 3, Dimethylaminoäthylmethacrylat, PoIyäthylenglycol und ein Vernetzungsmittel, in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators in einem Verhältnis zwischen 0,2 und 15$ und vorzugsweise zwischen 0,5 und 12 Gew.^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionspartner, polymerisiert.
    10. Kosmetische Zubereitung dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem geeigneten kosmetischen Träger wenigstens ein kationisches gepfropftes und vernetztes Ilischpolymerisat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 enthält.
    -50-309882/1112
    11. Zubereitung gemäß Anspruch 10 dadurch gekennzeichnet , daß sie 0,4 bis 5$ gepfropftes und vernetztes Mischpolymerisat in wäßrig oder wäßrig—alkoholischer Lösung enthält.
    12. Zubereitung gemäß Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet , daß die wäßrig alkoholische Lösung 5 bis 70 $ aliphatischen Alkohol wie Äthanol oder Isopropanol enthält.
    13. Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 10 bis 12 dadurch gekennzeichnet, daß sie weitere kosmetische Adjuvantien, wie Weichmacher, Parfüme und/oder Farbstoffe enthält.
    14. Mischpolymerisate, Verfahren und Zubereitungen wie in den Beispielen beschrieben.
    309882/1 1 12
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