DE2352604B2

DE2352604B2 - Toner für elektrostatographische Trockenentwickler

Info

Publication number: DE2352604B2
Application number: DE2352604A
Authority: DE
Inventors: Masayuki Ohtsuki Yamanashi Sato; Noriyoshi Tama Tarumi; Makoto Hino Tomono
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1972-10-21
Filing date: 1973-10-19
Publication date: 1980-09-11
Also published as: US4997739A; US4988598A; US4917982A; US5004666A; US4921771A; DE2352604A1; GB1442835A; US5023158A

Description

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Die Entwicklung von elektrostatischen Bildern kann sowohl nach der Naßentwicklung als auch nach der Trockenentwicklung erfolgen. Bei der Trockenentwicklung kommt z. B. das Kaskaden-, Haarbürsten-, Magnet- bürsten-, Abklatsch- und Pulverwolkenentwickhingsverfahren in Betracht, wobei feinkörnige Toner verwendet werden, die natürliche oder synthetische Harze mit darin dispergierten Färbemitteln, wie RuB, enthalten.

Nach der Entwicklung eines elektrostatischen Bildes unter Verwendung eines Toners wird das Bild fixiert Dabei kann das Fixieren des bei der Entwicklung erhaltenen Tonerbfldes entweder direkt auf einem elektrophotographischen oder auf einem elektnostatographischen Aufzeichnungsmaterial durch Schmelzen erfolgen. Oder es kann das Tonerbild von den genannten Aufzeichnungsmaterialien auf ein Bildempfangsmaterial übertragen und darauf durch Schmelzen fixiert werdea In diesem Falle erfolgt das Fixieren des Tonerbildes durch Schmelzen dadurch, daß man es entweder mit Lösungsmitteldampf in Kontakt bringt oder erwärmt In der Praxis erfolgt das Erwärmen bei dem sogenannten kontaktfreien Erwärmungsverfahren unter Verwendung eines elektrischen Ofens oder nach einem Druckkontakterwärmungsverfahren unter Einsatz einer Heizwalze.

Bei dem Druckkontakterwärmungsverfahren, bei dem eine Heizwalze verwendet wird, wird die Fixierung eines übertragenen Tonerbildes, das an einem Bildempfangsmaterial haftet in der Weise durchgeführt daß man das Bild Ober die Oberflache der Walze laufen IaBt während es mit dieser in Druckkontakt steht wobei die Oberfläche der Walze aus einem Material besteht das gegenüber dem Toner nicht-adhäsive Eigenschaften so aufweist Ein solches Verfahren wird allgemein als Heizwalzenfixierverfahren bezeichnet das von besonderer Bedeutung bei der Hochgeschwindigkeitsreproduktion ist Bei diesem Verfahren wird jedoch die Oberfläche der Heizwalze mit dem Tonerbild in Kontakt gebracht während dieses aufgrund von Wärmeeinwirkung im geschmolzenen Zustand vorliegt so daß ein Teil des Tonerbildes daran haftet und auf der Oberfläche der Fixierwalze zurückbleibt Das führt dazu, daß der Teil des auf der Oberfläche der M Fixierwalze zurückgebliebenen Tonerbifdes wieder auf die Oberfläche eines nachfolgenden Bildempfangsmaterials, auf dem das Tonerbild anschließend fixiert werden soll, Obertragen wird, was zu dem Auftreten des sogenannten »Offset-Phänomens« führt, das in einigen μ Fällen eine Verfärbung (Fleckenbildung) des Bildempfangsmaterials zur Folge hat.

Um die erwähnte nachteilige Haftung de» Toners auf

der Oberfläche der Fixjerwafee zu vermeiden, sind bereits verschiedene Maßnahmen angewendet worden, z. B, ein Verfahren, bei dem die Oberfläche der Walze aus einem Material mit ausgezeichneten nicht-adhäsiven Eigenschaften gegenüber dem Toner, wie Fluorkohlenstoffharzen, besteht und gleichzeitig die Oberfläche der Walze mit einem dünnen FUm aus einer offset-verhindernden Flüssigkeit wie z.B. SOikonöl, bedeckt ist wobei die Flüssigkeit der Oberfläche der Walze in einer gegebenen Menge konstant zugeführt wird Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß die Offset-Verhinderungsflüssigkeit erhitzt wird und dabei einen unangenehmen Geruch entwickelt Ferner ist eine zusätzliche Einrichtung zur Einführung der Offset-Verhinderungsflüssigkeit erforderBch. Daher wird die einzusetzende Apparatur insgesamt in ihrem Mechanismus kompliziert und teuer, weil zur Erzielung stabiler Reproduktionsergebnisse eine hohe Genauigkeit erforderlich ist

Die DE-OS 15 22 708 beschreibt einen Trockenentwickler, der aus einem feinverteilten farbigen Toner und, bezogen auf das Gewicht des Toners, aus 0,2 bis 20% zumindest eines festen stabilen hydrophoben Metallsalzes einer Fettsäure besteht Auch dieser Toner kann die oben aufgezeigten Probleme nicht beheben. Das gleiche gut für den Toner nach der DE-OS 19 66 389. Darin wird ein Toner für elektrophotographische Verfahren beschrieben, der (a) ein Polystyrol-, Acryl-, Epoxy-, Polyester- und/oder Polyamidharz, (b) ein Polyterpen-, Maleinsäure-, p-Phenol-0-pinen- und/ oder Cumaronindenharz und (c) ein Yinyltoluol-Butadien-Harz oder Vüiylbutyral-Vinyltoluol-Acrylat-Harz zusammen mit Pigmenten und Farbstoffen enthält

Auch die DE-OS 20 32 393 beschreibt keine konkrete Lehre, wie das oben aufgezeigte Problem des »Offset-Phänomens« sicher behoben wird. Der danach bekannte Toner f ü. elektrostatographische Trockenentwickler kann aus einer Vielzahl von homopolymeren oder (»polymeren Vinylharzen aufgebaut sein, die ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen ungefähr 3000 und ungefähr 500000 aufweisen. Als besonders geeigneter Schmelzbereich dieser Vinylharze wird eine Temperatur von wenigstens ungefähr 43⁶C angegeben. Als Vinylharz werden auch Styrolharze in Betracht gezogen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Toner für elektrostatographische Trockenentwickler vorzuschlagen, der das aufgezeigte »Offset-Phänomen« weitestgehend ausschließt

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch einen Toner für elektrostatographische Trockenentwickler gelöst der gekennzeichnet ist durch eine Kombination von (a) einem Färbemittel, (b) einem Styrolharz und (c) einem Polypropylen eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 2000 bis 6000.

Es wurde des weiteren gefunden, daß es von Vorteil ist wenn der erfindungsgemäße Toner noch als Komponente (d) ein Paraffinwachs und/oder als Komponente (e) fin Fettsäuremetallsalz enthält

Durch Verwendung des erfmdtingsgcmäßen Toners zum Entwickeln von elektrostatischen Bildern ist es möglich, eine ausgezeichnete Heizwalzenfixierung auf wirksame Weise durchzuführen, ohne daß dabei das Offset· Phänomen auftritt selbst wenn der Fixierwalze keine Offset-Verhinderungsflüssigkeil zugeführt wird. Auf diese Weise kann nicht nur der Aufbau einer Fixierungsvorrichtung vereinfacht werden, sondern der Wirkungsgrad, z. B. die Genauigkeit, die Stabilität und

Zuverlässigkeit einer Hochgeschwindigkeits-Kopiervorrichtung, die eine solche Einrichtung für die Heizwalzenfixierung aufweist, kann verbessert werden und darflber hinaus können die Kosten for eine solche Hochgeschwimugkeits-Kopjervorrichtußg gesenkt werden. Demtsecnd kann sehr leicht eine Super-hochgescfawindigkeits-Kopiervorrichtung ausgearbeitet werden, wenn in ihr die Verwendung des erfindongsgemiaen Toners vorgesehen wird.

In dem erßndungsgemißen Toner können beliebige geeignete Pigmente oder Farbstoffe als Färbemittel verwendet werden. Beispielsweise können RuB, Nigrosinfarbstoffe (CL 50415 B) Anilinblau (QL 50405), Calcony&Iau (CL Azoic Bine 3), Chromgelb (CL 14090), Ultramarinblau (C L 77103) Dupontoil-Rot (C L 26105), ChinoBngeflj (C L 47005), Methylenblauchlorid (C L 52015), Phthalocyaninblau (C I. 74160), Malachitgrünoxalat (C L42000X Kienruß (C L 77266), Bengalrosa (C L 45435) und Gemische davon verwendet werden. Die Menge jesJ-s dieser Färbemittel, die in dem erfindungsgemä&ai Toner enthalten ist, sollte ausreichen, um den Toner so zu färben, daB bei der Entwicklung ein sichtbares Bild erzeugt werden kann.

In dem erfindungsgemä&en Toner wird als Harzkomponente des Toners ein Styrolharz verwendet Bei dem Styrolharz kann es sich entweder um ein Homopolymerisat von Styrol oder mn ein Mischpolymerisat von Styrol mit anderen Vmyhnonomeren handeln. Beispiele für Monomere zur Herstellung des Mischpolymerisats sind p-ChlorstyroL Vmymaphthalin, z.B. äthylenisch ungesättigte Mor.<»atefme, wie Äthylen, Propylen, Butylen und Isobutylen, Vinylester, wie Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat and VmySntynu; Ester von aliphatischen α-Methyleninonocarbonsauren, wie Methylacrylat Äthylacrylat, n-Butylacrylat, bobutylacrylat, Dodecylacrylat, n-Octylacryiat, 2-ChloräthylacryIat, Phenylacrylat, Methyl-e-cbJoracrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat und Butyhnethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, VinyUther, wie Vinylmethyläther, Vinylisobutyläther und Vinylfithyläther, Vinylketone, wie Vinyünethylketon, Vinyüiexylketon und Methylisopropenylketon, und N-Vmylverbindungen, wie N-VinylpyrroL N-Vinylcarbazol, N-Vmylindol und N-Vinylpyrroliden. Es kennen auch zwei oder mehrere dieser Monomeren mit dem Styroünonomeren mischpolymerisiert werden. Geeignete Styrolharze weisen ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 3000 oder mehr auf and der Styrolgehalt des Harzes beträgt vorzugsweise mindestens etwa 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Styrolharzes.

Als Harzkmonee des erfindungsgemäßen Toners können auch thermoplastische Harze verwendet werden, die durch Mischen eines Styrolharzes mit anderen Harzen hergestellt worden sind Beispiele für andere Harze, die mit dem Styrolharz gemischt werden können, sind Hoopolesate oder Mischpolymerisate der folgenden Monomeren: Vinylnaphthalin, Vinylester, z. B. Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat und Vmylbutyrat, Ester von aliphatischen «-Methylenmonocarbonsäuren, z. B. Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat Isobutylacrylat, Dodecylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Chloräthylacrylat, Phenylacrylat Methyl-o-chloracrylat, Mel hy 1-methacrylat, Athylmethacrylat und Butylmethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Vinyläther, z. B. Vinylmethyläther, Vinylisobutyläther und Vinyläthyläther, Vinylketone, z. B. Vinylmethylrcton, Vinylhexyl- keton und Metbylisopropenylketon, sowie N-Vroylverbindungen, ζ,Β, N-Vpylpyrrpl, N-YJnylcftFb^ol, N-Vinylincjol und N-Yinylpyrroliden, Alternativ können auch andere Harze, wie z.B. thermoplastische Harze vom Nicht-Vinyl-Typ, wie harzmodifizierte Phenolformalinbarxe, ölmodifizierte Epoxyharze, Polyurethanherze, Cellulosebarze und Poryätherbarze, verwendet werden. Wann in Mischung mit dem Styrolharz das oben erwähnte Harz verwendet wird, werden beide

ίο Harze vorzugsweise in der Weise miteinander gemischt, daß die Styrolkomponente mindestens etwa25 Gew-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des erhaltenen Harzes, ausmacht Der Grund ist der, daB die Nicht-Klebeeigenschaften des Toners an der Fixierwalze in enger Besehung zu der Menge der Styrolkomponente des in dem Toner enthaltenen Harzes stehen und daB die Neigung besteht, daB die Nicht-Klebeeigenschaften des Toners an der Fixierwalze verschlechtert werden, wenn die Menge der Styrotkomponente des Harzes abnimmt Der erfindungsgemäße Toner enthält zwingend eine Polyalkytenverbindung is Form von Polypropylen. Zusätzlich kann er jedoch eine weitere Polyalkylenverbindung, nämlich Polyäthylen, enthalten. In jedem Fall wird ein Nicht-Klebeeffekt des Toners erreicht Wenn jedoch Polypropylen einzeln in den Toner eingearbeitet werden, werden die Nicht-Klebeeigenschaften des Toners an der Feuerwalze dadurch beträchtlich verbessert In diesem Fall weist jedoch Polypropylen eine geringe Kompatibilität mit dem Styrolharz auf, und sie sind daher mit der Harzkomponente in dem Toner nicht ausreichend kompatibel, wodurch der erhaltene Toner zum Agglomerieren neigt Wenn jedoch die Menge an Polypropylen im Hinblick auf die Vermeidung der Agglomeration des Toners herabgesetzt wird, werden auch die Nicht-Klebrigkeitseigenschaften des Toners an der Fixierwalze verschlechtert Wenn andererseits Paraffinwachs allein dem Toner zugesetzt wird, wird es wegen seines verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunktes auf den Oberflächen 'ler Tonerpartikel freigesetzt, wodurch der erhaltene Toner ebenfalls zum Agglomerieren neigt Darüber hinaus wird in diesem Falle der Schmelzpunkt des Toners selbst herabgesetzt und dadurch nimmt die Fließfähigkeit des Toners zu, wenn der Toner unter Anwendung von Wärme dem Schmelzfixierverfahren unterzogen wird, wodurch der Temperaturbereich, innerhalb dessen die Nicht-Klebewirkung des Toners erzielt werden kann, verhältnismäßig klein wird, so daB der Bereich nachteiligerweise eingeengt wird. Diese Nachteile, die dann auftreten,

so wenn Polyäthylen, Polypropylen und Paraffinwachs einzeln dem Toner einverleibt werden, können jedoch dadvrch fiberwunden werden, daB man dem Toner eine Kombination aus mindestens einer Polyalkylenverbindung aus der Gruppe Polyäthylen und Polypropylen mit Paraffinwachs einverleibt Das heißt, wenn die obige Kombination dem Toner einverleibt wird, wird die Kompatibilität der Poh/alkylenverbindung mit der Harzkomponente des Toners verbessert und gleichzeitig wird die Freisetzung des Paraffinwachses unter- drückt, so daB keine Agglomeration des erhaltenen Toners auftritt Ein weiterer Vorteil ist der, daß durch geeignetes Variieren der Mengenverhältnisse der Polyalkylenverbindung zu dem Paraffinwachs in einer Kombination derselben der Temperaturbereich, inner halb dessen der erhaltenen Toner seine Nicht-Klebewir kung aufweisen kann, auf den gewünschten Bereich erweitert werden kann. Außerdem wird die Nicht-Klebewirkung des Toners an der Fixierwalze durch

Verwendung dieser Kombination in dem Toner weiter verbessert

Das in dem erfindungsgemäßen Toner eingesetzte Polypropylen bat ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2000 bis 6000. Das mit Vorteil verwendete Polypropylen bat beispielsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1500 bis 3000. Die Bedeutung des verhältnismäßig niedrigen Molekulargewichts liegt darin, daß solche Polyalkylenverbindirngen mit sehr hohen Schmelzpunkten für die Auswahl einer geeigneten Schmelzfixiertemperatur nicht bevorzugt sind. Zu dem in dem erfuuhmgsgemäßen Toner zusätzlich verwendbaren Paraffinwachs gehören natürliche oder synthetische Paraffinkohlenwasserstoffe mit 15 bis 40 Kohlenstoffatomen, bei denen es sich um bei normaler Temperatur weiße und durchscheinende wachsartige Feststoffe handelt, die einen Schmelzpunkt von 37 bis 65° C aufweisen.

Die Gewichtsverhaltnisse der Kombination aus Polypropylen und dem Paraffinwachs zu dem Toner und des Polypropylens zu dem Paraffinwachs können je nach Art der Harzkomponente des Toners, je nach Färbemittel und je nach Tonerzusatz und je nach ihren jeweils zugegebenen Mengen variieren. Im allgemeinen beträgt jedoch die Summe der Mengen des Polypropylens und des Paraffinwachses in ihrer Kombination 0,1 bis 50, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente des Toners. In diesem Falle enthält die Kombination vorzugsweise 25 bis 400 Gewichtsteile Paraffinwachs auf 100 Gewichtsteile Polypropylen. Der Grund dafür ist der, daß dann, wenn die Menge des mit dem Polypropylen zu kombinierenden Paraffinwachses zu gering ist, der gleiche Nachteil wie bei der alleinigen Einarbeitung des Polypropylens in den Toner auftreten kann und daß andererseits, wenn die Menge des Paraffinwachses zu hoch ist, der gleiche Nachteil auftreten kann wie bei der alleinigen Einarbeitung des Paraffinwachses in den Toner. Zur praktischen Einarbeitung des Polypropylens in Kombination mit dem Paraffinwachs in den Toner kann die Kombination der Mischung aus der Harzkomponente, dem Färbemittel und den verschiedenen Tonerzusätzen zum Zeitpunkt der Vormischstufe vor der Durchknetstufe zugesetzt werden. In diesem Falle kann die Kompatibilität des Polypropylens mit der Harzkomponente verbessert werden durch Zugabe der Kombination aus Polypropylen und Paraffinwachs in Form einer festen Lösung derselben.

In dem erfindungsgemäßen Toner kann außerdem noch ein Fettsäuremetallsalz verwendet werden. Die so Zugabe des Fettsäuremetallsalzes zu dem erfindungsgemäßen Toner übt einen außerordentlich vorteilhaften Einfluß auf den Toner aus. Das heißt, durch Zugabe des Fettsäuremetallsalzes wird die Kompatibilität des Polypropylens mit der Harzkomponente weiter verbessert und außerdem wird das Dispergiervermögen des Paraffinwachses, des Färbemittels und der anderen Tonerzusätze, z.B. eines Ladungssteuerstoffs, weiter verbessert Dadurch können nicht nur die Nicht-Klebeeigenschaften des erhaltenen Toners weiter verbes- sert werden, sondern es kann auch die Stabilität des Toners deutlich erhöht und die Gebrauchsdauer des Toners eindeutig verlängert werden, ohne daß Änderungen in bezug auf die triboelektrischcn Eigenschaften auftreten, selbst wenn der Toner über einen längeren Zeitraum hinweg verwendet wird.

Darüber hinaus kt»nn der erhaltene Toner auch in seinen Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften verbessert werden.

Repräsentative Beispiele für erfindungsgemaö verwendbare Fettsäuresalze sind die Cadmium-, Barium-, Blei-, Eisen-, Nickel-, Kobalt-, Kupfer-, Strontium-, Calcium- oder Magnesiumsalze von Stearinsäure, die Zink·, Mangan·, Eisen·, Kobalt-, Kupfer-, Blei- oder Magnesiumsalze von ölsäure, die Zink-, Kobalt-, Kupfer-, Magnesium-, Aluminium- oder Calchimsalze von Palmiiinsäure, die Zink-, Kobalt- oder Cakhimsalze von Linolsäure, die Zink- oder Cadmiumsalze von Rizinolsäure, das Bleisalz von Caprylsäure, das Bleisalz von Capronsäure sowie Gemische davon. Das oben erwähnte Metallsalz wird dem Toner in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Harzkomponente des Toners einverleibt der die oben genannte Kombination aus der Poryalkylenverbindung und Paraffinwachs umfaßt wodurch ausgezeichnete Ergebnisse, wie oben angegeben, erhalten werden können. Außerdem können dem Toner erforderlichenfalls andere Tonerzusätze, z. B. X >iger oder Steuerstoffe zugegeben werden.

Die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Toners auf einem Bildempfangsmaterial, auf dem sie fixiert werden sollen, erzeugten Tonerbilder können nach der Heizwalzen-Fixiermethode in wirksamer und ausgezeichneter Weise darauf fixiert werden, ohne daß irgendein Offset-Phänomen des Toners auftritt selbst wenn eine Fixierwalze verwendet wird, deren Oberfläche nicht mit einer Oföetveridnderungsflüssigkeit versehen ist Als Fixierwalze können zweckmäßigerweise solche mit einer glatten Oberfläche verwendet werden, die aus Fluorkohlenstoffharzen, wie z.B. Polytetrafluoräthylen, oder aus einem verhältnismäßig harten Silikonkautschuk, wie z. B. ein bei Raumtemperatur vulkanisierter Silikonkautschuk, besteht

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert Die darin angegebenen Teile beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist auf das Gewicht

Beispiel 1

Eine Mischung aus 100 Teilen eines Styrolharzes, 5 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstofr i«nd 10 Teilen Polypropylen mit niedrigem Molekulargewicht (4000) wurde etwa 24 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen und dann mittels einer heißen Walze zu einer Masse durchgeknetet Nach dem Abkühlen wurde die Masse pulverisiert zur Herstellung eines Toners mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 13 bis 15 Mikron. Der so hergestellte Toner wurde als Probe verwendet die in dem in diesem Beispiel beschriebenen Vergleichsversuch verwendet wurde. Getrennt davon würde ein Toner nach genau dem gleichen Verfahren wie oben hergestellt wobei diesmal jedoch in der Mischung das Polypropylen nicht enthalten war, und der auf diese Weise erhaltene Toner wurde als Vergleichsprobe verwendet

4 Teile jeder dieser Proben wurden zur Herstellung eines Entwicklers mit 96 Teilen eines Eisenpulverträgers mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 50 bis 80 Mikron gemischt. Unter Verwendung jeweils eines der beiden so hergestellten Entwickler wurde ein nach einem üblichen elektrophotographischen Verfahren erzeugtes elektrostatisches Bild entwickelt Danach wurde das Tonerbild auf ein Bildempfangsmaterial übertragen und fixiert. Das Fixieren wurde unter Verwendung einer Fixierwalze durchgefühlt deren Oberfläche aus einem Tetrafluoräthylen/HcxafluorDro-

pylen-Mischpolymerisat bestand, wobei man das das Tonerbild tragende Bildempfangsmaterial mit der Walze bei einer Temperatur von 200 bis 210°C in Kontakt brachte, so daß das Bild zum Fixieren auf der Oberfläche des Bildempfangsmaterials geschmolzen -, wurde. Danach wurde ein frisches Bildempfangsmaterial nach Beendigung der Fixieningsvorgänge, in denen jeweils die Tonerprobe und die Tonervergieichsprobe verwendet wurde, unter den gleichen Bedingungen wie oben der Fixierung unterworfen, um festzustellen, ob m das durch Schmelzen fixierte Tonerbild auf die Oberfläche der Fixierwalze übertragen wurde, so daß ein sogenanntes Offset-Phänomen auftrat. Jedes der so behandelten Bildempfangsmaterialien wurde untersucht, um festzustellen, ob seine Oberfläche durch das r, Auftreten des Toner-Offset-Phänomens auf der Wa!- zenoberfläche verfärbt war.

Dabei wurde festgestellt, daß dann, wenn die Tonervergieichsprobe verwendet wurde, das Bildempfangsmaterial auf seiner Oberfläche durch den Toner- _·η offset merklich verfärbt war, während auf der Oberfläche des Bildempfangsmaterials keine Verfärbung zu beobachten war, wenn die Tonerprobe verwendet wurde. Dies zeigt, daß bei Verwendung der Tonerprobe kein Toner-Offset auftrat. Entsprechende y, Ergebnisse wurden auch nach der Wiederholung der Fixierungsvorgänge auf die gleiche Weise beobachtet.

Beispiel 2

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein jo Toner hergestellt, indem eine Mischung au· 80 Teilen Styrolharz, 20 Teilen Polyvinylbutylalharz, 10 Teilen Ruß, 3 Teilen Nigrosinfarbstoff und 10 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht 3000) wie in Beispiel 1 behandelt wurde. Getrennt davon wurde nach dem ü gleichen Verfahren wie oben eine Tonervergieichsprobe hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung kein Polypropylen und kein Paraffinwachs enthielt.

Mit jedem der beiden Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei diesmal jedoch eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus Polytetrafluorethylen bestand, und eine Schmelzfixiertemperatur von 170 bis 180⁰C angewendet wurde, um die Offset-Eigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß dann, wenn die - > Tonervergieichsprobe verwendet wurde, ein stark ausgeprägtes Offset-Phänomen auftrat, während dieses Phänomen überhaupt nicht auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Ϊ0

Beispiel 3

Eine Mischung aus 100 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 80% Styrol und etwa 20% Dimethylaminoäthylmethacrylat 5 Teilen Ruß und 7 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht 3000) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde eine Tonervergieichsprobe nach genau dem gleichen Verfahren hergestellt wobei diesmal jedoch die Mischung kein Polypropylen enthielt

Unter Verwendung jedes der beiden so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsvorgänge wie in Beispiel 1 durchgeführt wobei diesmal als Freierwalze eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus einem Siliconkautschuk bestand, und eine SchrnelzH-xiertemperatur von 180 bis 190⁰C angewendet wurde, um die Offset-Eigenschaften des Toners zu untersuchen.

Dabei wurde gefunden, daß ein deutliches Auftreten des Offset-Phänomens des Toners zu beobachten war, wenn die Tonervergieichsprobe verwendet wurde, während dieses Phänomen überhaupt nicht zu beobachten war, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 4

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Mischung aus 100 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 70% Styrol und etwa 30% S-Chlor^-hydroxypropylmethacrylat, 8 Teilen Ruß, 10 Teilen Polypropylen (mittleres Molekulargewicht: 3000), 5 Teilen Nigrosinfarbstoff behandelt zur Herstellung eines Toners. Getrennt davon wurde eine Tonervergieichsprobe nach genau dem gleichen Verfahren hergestellt, wobei die Mischung jedoch kein Polypropylen enthielt.

Mit jedem der beiden so hergestellten Toner wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsgänge durchgeführt, wobei diesmal jedoch als Fixierwalze eine Wabe verwende; wurde, deren Oberfläche aus Polytetrafluoräthylen bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 175 bis 185°C angewendet wurde, um die Offset-Eigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß bei Verwendung der Tonervergieichsprobe ein deutliches Offset-Phänomen des Toners auftrat, während dieses Phänomen nicht auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 5

Durch Behandeln einer Mischung aus 100 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 85% Styrol und etwa 15% Stearylmethacrylat, 5 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff und 10 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000) auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Tonerprobe hergestellt. Getrennt davon wurde das gleiche Verfahren wiederholt, wobei diesmal jedoch in der Mischung kein Polypropylen enthalten war, zur Herstellung einer Tonervergieichsprobe.

Unter Verwendung jedes der beiden so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal jedoch als Fixierwalze eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus Polytetrafluorethylen bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 190 bis 200⁰C angewendet wurde, um die Offset-Eigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde festgestellt, daß ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat wenn die Tonervergieichsprobe verwendet wurde, während dieses Phänomen überhaupt nicht auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 6

Eine Mischung aus 100 Teilen Styrolharz, 5 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 5 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 4000) und 3 Teilen Zinkstearat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde eine Tonervergieichsprobe (A) nach genau dem gleichen Verfahren wie oben hergestellt wobei diesmal jedoch der Mischung kein Zinkstearat zugesetzt wurde. Außerdem wurde eine Tonervergieichsprobe (B) nach dem gleichen Verfahren wie oben hergestellt wobei diesmal jedoch in der Mischung kein Zinkstearat und kein Polypropylen enthalten waren.

Unter Verwendung jedes der drei so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt zur Untersuchung der Offseteigenschaften des Toners. Dabei wurde festgestellt daß ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat wenn die Toner-

vergleichsprobe (B) verwenden wurde, während dieses Phänomen nicht auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (A) bzw. die Tonerprobe verwendet wurde. Nach dem weiteren Wiederholen der obigen Arbeitsgänge wurde festgestellt, daß die Tonerprobe eine lange Gebrauchsdauer aufwies, ohne daß sie über einen langen Zeitraum hinweg ihre triboelektrischen Eigenschaften änderte im Gegensatz zu der Tonervergleichsprobe (A).

Beispiel 7

Eine Mischung aus 100 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 65% Styrol und etwa 35% Butylmethacrylat. 8 Teilen Ruß, 3 Teilen Nigrosinfarbstoff, 5 Teilen Polypropylen (Molekulargewich!: 4000) und 2 Teilen Bleistearat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie die Tonerprobe eine Tonervergieichsprobe Λ) hergestellt, wobei diesmal jedoch der Mischung kein Bleistearat zugesetzt wurde. Außerdem wurde eine Tonervergleichsprobe (B) nach dem gleichen Verfahren wie die Tonerprobe hergestellt, wobei diesmal jedoch der Mischung weder Bleistearat noch Polyäthylen zugesetzt wurde.

Unter Verwendung jedes der drei so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal als Fixierwalze eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus Polytetrafluoräthylen bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 180 bis 190°C iingewendet wurde zur Untersuchung der Offseteigenschaften des Toners. Dabei wurde beobachtet, daß bei Verwendung der Tonervergleichsprobe (B) ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat, während dieses Phänomen bei Verwendung der Tonervergleichsprobe (A) oder der Tonerprobe überhaupt nicht auftrat. Nachdem Jie gleichen Arbeitsgänge mehrere Male wiederholt worden waren, wurde festgestellt, daß die Tonerprobe eine lange Gebrauchsdauer aufwies, ohne daß über einen langen Zeitraum hinweg sich ihre triboelektrischen Eigenschaften veränderten im Gegensatz zu der Tonervergleichsprobe (A).

Beispiel 8

Eine Mischung aus 100 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 50% Styrol, etwa 30°A> Butylmethacrylat und etwa 20% Methylmethacrylat, 40 Teilen Styrolharz, 5 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 8 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000) und 5 Teilen Bariumstearat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie die Tonerprobe eine Tonervergleichsprobe (A) hergestellt, wobei diesmal jedoch der Mischung kein Bariumstearat zugesetzt wurde. Außerdem wurde nach dem gleichen Verfahren wie die Tonerprobe eine Tonervergleichsprobe (B) hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung weder Bariumstearat noch Polypropylen enthielt.

Unter Verwendung jedes der drei Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal eine SchmelzFixiertemperatur von 180 bis 190⁰C angewendet wurde, urn die Offseteigenschaftcn des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß ein deutliches Offsetphänomen auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (B) verwendet wurde, während

dieses Phänomen überhaupt nicht auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (A) oder die Tonerprobe verwendet wurde. Nach dem weiteren Wiederholen der obigen Arbeitsgänge wurde festgestellt, daß die Tonerprobe eine lange Gebrauchsdauer aufwies und über einen langen Zeitraum hinweg sich ihre Reibungsladungseigensehaften nicht änderten im Gegensatz zu der Tonervergleichsprobe (A).

Beispiel 9

Eine Mischung aus 80 Teile eines Mischpolymerisats aus etwa 80% Styrol und etwa 20% Äthylmethacrylat und 20 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 87 Teilen Vinylchlorid und etwa 20 Teilen Äthylmethacrylat, 8 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 3 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000) und 2 Teilen Polyäthylen (mittleres Molekulargewicht: 9000) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel i behandelt zur Herstellung eines Toners, der als Tonerpiobe verwendet wurde. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie oben ein Toner hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung kein Polypropylen enthielt, und dieser Toner wurde als Vergleichsprobe verwendet.

Unter Verwendung jedes der beiden so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal jedoch eine Schmelzfixiertemperatur von 190 bis 200°C angewendet wurde. Die Toner wurden auf ihre Offseteigenschaften hin untersucht. Dabei wurde gefunden, daß ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, während dieses Phänomen überhaupt nicht auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 10

Nach de"i gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurde ein Toner hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle vo "■ 10 Teilen nur 5 Teile Polypropylen (Molekulargewicht: 3000) und 3 Teile Äthylenbisstearoylamid verwendet wurden, und dieser Toner wurde als Tonerprobe verwendet Getrennt davon wurde eine Tonervergleichsprobe (A) nach dem gleichen Verfahren wie oben hergestellt, wobei diesmal jedoch kein Äthylenbisstearoylamid zugesetzt wurde, und der so hergestellte Toner wurde als Vergleichsprobe (A) verwendet. Außerdem wurden eine Tonervergleichsprobe (B) nach dem gleichen Verfahren hergestellt, wobei die Mischung {"iesmal jedoch weder Äthylenbisstearoylamid noch Polypropylen enthielt

Unter Verwendung jedes der so hergestellten drei Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt wobei diesmal als Fixierwalze eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus einem Siliconkautschuk bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 180 bis 190⁰C angewendet wurde, um die Offset-Eigenschaften der Toner zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß bei Verwendung der Tonervergieichsprobe (B) ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat, während überhaupt kein Offsetphänomen des Toners zu beobachten war, wenn die Tonerprobe oder die Tonervergieichsprobe (A) verwendct wurde. Bei der Pulverisierung irr. Verlaufe der Herstellung des Toners wurde beobachtet daß die Tonerprobe weniger zu einer übermäßigen Pulverisierung neigte als die Tonervergieichsprobe (A).

Beispiel II

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurde eine Tonerprobe hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle von IO Teilen nur 5 Teile Polypropylen (Molekulargewicht: JOOO) und 3 Teile eines hochschmelzenden synthetischen Paraffins der Mischung zugesetzt wurden. Getrennt .davon wurde eine Tonervergleichsprobe (A) hergestellt, wobei das gleiche Verfahren wie oben genau wiederholt wurde, jedoch mit der Ausnahme, daß der Mischung kein Paraffin zugesetzt wurde. Außerdem wurde nach genau dem gleichen Verfahren wie oben eine Tonervergleichsprobe (B) hergestellt, wobei der Mischung weder das genannte Paraffin noch Polypropylen zugesetzt wurden.

Unter Verwendung jedes der drei so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, um die Offseteigenschaften der jeweiligen Ti irier zu untersuchen. Dabei wurde beobachtet, daß ein deutliches Offset-Phänomen auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (B) verwendet wurde, während kein derartiges Phänomen auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (A) oder die Tonerprobe verwendet wurde. Darüber hinaus war zum Zeitpunkt der Pulverisierung während der Herstellung des Toners zu beobachten, daß die Tonerprobe weniger zu einer übermäßigen Pulverisierung neigte als die Vergleichsprobe (A).

Beispiel 12

Eine Mischung aus 80 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 80% Styrol und etwa 20% Äthylmethacrylat, 8 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 3 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000) und 2 Teiien einer höheren Fettsäure wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde nach genau dem gleichen Verfahren wie oben eine Tonervergleichsprobe hergestellt, wobei diesmal jedoch der Mischung kein Polypropylen zugesetzt wurde.

Unter Verwendung jedes der beiden so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal jedoch eine Schmelzfixiertemperatur von 155 bis 165°C angewendet wurde, um die Offseteigenschaften der jeweiligen Toner zu untersuchen. Dabei wurde beobachtet, daß bis zu einem gewissen Grade ein Offsetphänomen auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, während dieses Phänomen nicht auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 13

Eine Mischung aus 80 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 80% Styrol und etwa 20% Äthylmethacrylat 20 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 87 Teilen Vinylchlorid und etwa 20 Teilen Äthylmethacrylat 8 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 3 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000), 2 Teiler. Polyäthylen (durchschnittliches Molekulargewicht: 9000), 3 Teilen eines weiteren Polypropylens und 1 Teil Calciumpalmitat wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde eine Tonervergleichsprobe hergestellt durch Wiederholen des gleichen Verfahrens wie oben, wobei diesmal jedoch der Mischung kein Polypropylen zugesetzt wurde.

Unter Verwendung jedes der beiden so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel I wiederholt, wöbe' diesma! jedoch als Fixierwalze eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus bei Raumtemperatur vulkanisiertem Siliconkautschuk bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 160

■> bis 170°C angewendet wurde, um die Offseteigenschaften der jeweiligen Toner zu untersuchen. Dabei wurde festgestellt, daß ein Offset-Phänomen des Toners auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, während dieses Phänomen überhaupt nicht

in auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde. Bei wiederholter Verwendung der erfindungsgemäßen Tonerprobe wurde beobachtet, daß sie eine lange Gebrauchsdauer hatte, ohne daß sich über einen längeren Zeitraum hinweg seine Reibungsladungseigen-

!. schäften änderten.

Beispiel 14

Eine Mischung aus 100 Teilen Styrolharz, 5 Teilen kuö, 5 leiten Nigrosinfarbstoff, 2 Teilen Polypropylen

:·* (Molekulargewicht: 4000) und 5 Teilen Paraffinwachs (135°) wurde etwa 24 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen und dann mittels einer heißen Walze zu einer Masse durchgeknetet. Nach dem Abkühlen wurde die Masse pulverisiert zur Herstellung eines Toners mit

r> einer durchschnittlichen Partikelgröße von 13 bis 15 Mikron. Der so hergestellte Toner wurde als Probe verwendet, die dem in diesem Beispiel beschriebenen Vergleichsversuch unterzogen wurde. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie oben ein Toner

in hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung weder Polypropylen noch Paraffin enthielt und der so hergestellte Toner wurde als Vergleichsprobe verwendet.
Zur Herstellung eines Entwicklers wurden 4 Teile

π jeder der Proben mit 96 Teilen eines Eisenpulverträgers mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 50 bis 80 Mikron gemischt. Unter Verwendung jeweils eines der beiden so hergestellten Entwickler wurde ein elektrostatisches Bild, das nach einem üblichen elektrophotographischen Verfahren erzeugt worden war, entwickelt. Danach wurde das Tonerbild auf ein Bildempfangsmaterial übertragen und fixiert. Die Fixierung wurde unter Verwendung einer Fixierwalze durchgeführt, deren Oberfläche aus einem Tetrafluoräthylen/Hexafluorpro-

4ϊ pylen-Mischpolymerisat bestand, wobei das Bildempfangsmaterial, welches das Tonerbild trug, mit der Walze bei einer Temperatur von 185 bis 195⁰C in Kontakt gebracht wurde, so daß das Bild zum Fixieren auf der Oberfläche des Bildempfangsmaterials schmolz.

Anschließend wurde ein frisches Bildempfangsmaterial ohne Tonerbild nach Beendigung der Fixierungsvorgänge unter Verwendung jeweils des gleichen Toners und der Tonervergleichsprobe unter den gleichen Bedingungen wie oben fixiert, um festzustellen, ob das durch Schmelzen fixierte Tonerbild auf die Oberfläche der Fixierwalze übertragen wurde oder nicht unter Auftreten eines sogenannten Offsetphänomens. Jecies der so behandelten Bildempfangsmaterialien wurde untersucht, um festzustellen, ob seine Oberfläche durch das

oo Auftreten des Offsetphänomens des Toners auf der Walzenoberfläche verfärbt war.

Dabei wurde beobachtet, daß dann, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, das Bildempfangsmaterial auf seiner Oberfläche durch das Offset-

bS phänomen des Toners deutlich verfärbt war, während auf der Oberfläche des Bildempfangsmaterials keine Verfärbung beobachtet wurde, wenn die Tonerprobe verwendet wurde. Dies zeigt, daß bei Verwendung der

Tonerprobe kein Offsetphanomen des Toners auhrat. Entsprechende Ergebnisse wie oben wurden auch nach mehrmaliger Wiederholung der Fixierungsvorgänge auf die oben angegebene Weise beobachtet.

Beispiel 15

Eine Mischung aus 100 Teilen Styrolharz, 5 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 3 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000), 2 Teilen Polyäthylen (Molekulargewicht: 2000) und 5 Teilen Paraffinwachs (140) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 behandelt zur Herstellung eines Toners, der dann als Tonerprobe verwendet wurde. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie oben ein Toner hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung kein Polypropylen, kein Polyäthylen und kein Paraffinwachs enthielt und dieser Toner wurde als Vergleichsprobe verwendet.

Unter Verwendung jedes der beiden so hergestellten Tuner wuriicn die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal eine Schmelzfixiertemperatur von i70 bis 180°C angewendet wurde. Die Toner wurden auf ihre Offseteigenschaften hin untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß dann, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat, während ein solches Phänomen überhaupt nicht auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 16

Durch Behandeln einer Mischung aus 80 Teilen Styrolharz, 20 Teilen Polyvinylbutylalharz, 10 Teilen Ruß, 3 Teilen Nigrosinfarbstoff, 10 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000) und 3 Teilen Paraffinwachs (135°) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie oben eine Tonervergleichsprobe hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung kein Polypropylen und kein Paraffinwachs enthielt

Mit jeweils einem der beiden Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus Polytetrafluoräthylen bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 160 bis 170⁰C angewendet wurde, um die Offseteigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß dann, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, ein ausgeprägtes Offsetphänomen auftrat, während ein solches Phänomen überhaupt nicht auftrat, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 17

Eine Mischung aus 100 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 70% Styrol und etwa 30% Butylmethacry-Iat, 1 Teil Polypropylen (Molekulargewicht: 4000) und 4 Teilen Paraffinwachs wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie oben eine Tonervergleichsprobe hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung kein Polypropylen und kein Paraffinwachs enthielt

Unter Verwendung jeweils eines der beiden so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 14 wiederholt, wobei als Fixierwalze eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus einem Siliconkautschuk bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 175 bis 185° C angewendet wurde, um die Offseteigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß bei Verwendung der Tonervergleichsprobe ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat, während ein solches Phänomen überhaupt nicht zu beobachten war, wenn die , lonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 18

Durch Behandeln einer Mischung aus 70 Teilen Styrolharz. 10 Teilen Polyvinylbutylalharz, 20 Teilen

in Butylpolymethacrylatharz, 5 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 10 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 4000) und 3 Teilen Paraffinwachs (135°) auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 wurde ein Toner hergestellt. Getrennt davon wurde das gleiche Verfah-. ren wie oben wiederholt zur Herstellung einer Tonervergieichsprobe, wobei diesmal die Mischung jedoch kein Polypropylen und kein Paraffinwachs enthielt.

unter Verwendung jedes der beiden so hergestellten

in Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 14 wiederholt, wobei diesmal eine Schmelzfixiertemperatur von 170 bis 180⁰C angewendet wurde, um die Offseteigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß ein deutliches Offsetphänomen des

:< Toners auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, während ein solches Phänomen überhaupt nicht beobachtet wurde, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

_]0 Beispiel 19

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 wurde eine Mischung au.; 80 Teilen eines Mischpolymerisats aus etwa 80% Styrol und etwa 20% Äthylmethacrylat, 20 Teilen Mischpolymerisat von etwa 87 Teilen Vinylchlorid und etwa 13 Teilen Vinylacetat, 8 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 3 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000), 2 Teilen Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht und 5 Teilen Paraffinwachs (140°) behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde eine Tonervergleichsprobe nach dem gleichen Verfahren wie oben hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung kein Polypropylen, kein Polyäthylen und kein Paraffinwachs enthielt Mit jeweils nem der beiden so hergestellten Toner

J) wurden die _t.. ;n Arbeitsgänge wie in Beispiel 14 wiederholt, wobei eine Schmelzfixiertemperatur von !75 bis 185° C angewendet wurde, um die Offseteigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß ein sehr ausgeprägtes Offsetphänome des Toners auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe verwendet wurde, während dieses Phänomen überhaupt nicht zu beobachten war, wenn die Tonerprobe verwendet wurde.

Beispiel 20

Eine Mischung aus 100 Teilen Styrolharz, 5 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 2 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht:4000),5Teilen Paraffinwachs (135°) und 3 Teilen Zinkstearat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde eine Tonervergleichsprobe (A) nach dem gleichen Verfahren wie oben hergestellt, wobei diesmal der Mischung kein Zinkstearat zugesetzt wurde. Außerdem wurde nach dem gleichen Verfahren -vie oben eine Tonervergieichsprobe (B) hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischung kein Zinkstearat, kein Polypropylen und kein Paraffinwachs enthielt

10

15

Unter Verwendung jedes der drei so hergestellten Toner wurden die gleichen Arbeitsgange wie in Beispiel t4 wiederholt, um die Offseteigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß ein deutliches Offsetphänomen des Toners auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (B) verwendet wurde, während dieses Phänomen nicht auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (A) bzw. die Tonerprobe verwendet wurde. Nach dem weiteren Wiederholen der obigen Arbeitsgänge wurde festgestellt, daß die Tonerprobe eine lange Gebrauchsdauer aufwies und daß sich ihre triboelektrischen Eigenschaften über einen langen Zeitraum hinweg nicht änderten im Gegensatz zu der Tonervergleichsprobe (A).

Beispiel 21

Eine Mischung aus 70 Teilen Styrolharz, 20 Teilen Polyvinylbuiylalharz, 8 Teilen Ruß, 5 Teilen Nigrosinfarbstoff, 5 Teilen Polypropylen (Molekulargewicht: 3000), 5 Teilen Paraffinwachs (140°) und 1 Teil x Calciumpalmitat wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 behandelt zur Herstellung einer Tonerprobe. Getrennt davon wurde nach dem gleichen Verfahren wie die Tonerprobe eine Tonervergleichsprob-' (A) hergestellt, wobei diesmal jedoch der Mischung kein Calciumpalmitat zugesetzt wurde. Außerdem wurde nach dem gleichen Verfahren wie bei der Herstellung der Tonerprobe eine Tonervergleichsprobe (B) hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß in der Mischung keil Calciumpalmitat, kein Polypropylen und kein Paraffinwachs enthalten waren.

Unter Verwendung jeweils eines der drei Toner wurden die gleichen Arbeitsgänge wie in Beispiel 14 wiederholt, wobei diesmal jedoch als Fixierwalze eine Walze verwendet wurde, deren Oberfläche aus bei « Raumtemperatur vulkanisiertem Siliconkautschuk bestand, und wobei eine Schmelzfixiertemperatur von 160 bis 170°C angewendet wurde, um die Offseteigenschaften des Toners zu untersuchen. Dabei wurde gefunden, daß ein deutliches Offsetphänomen auftrat, wenn die -*< > Tonervergleichsprobe (B) verwendet wurde, während dieses Phänomen Oberhaupt nicht auftrat, wenn die Tonervergleichsprobe (A) oder die Tonerprobe verwendet wurde. Nach dem weiteren Wiederholen der obigen Arbeitsgänge wurde beobachtet, daß die Tonerprobe ■»'> eine lange Gebrauchsdauer aufwies und daß sich Ober einen längeren Zeitraum hinweg ihre Reibungsladungseigenschaften nicht änderten im Gegensatz zu der Tonvergleichsprobe (A).

Aus diesen sieben Polypropylensorten wurden nach der oben unter (I) angegebenen Methode sieben Tonersorten hergestellt Daraus wurden sieben Entwicklersorten hergestellt, indem zu den einzelnen Tonersorten jeweils Eisenpulverträger im Verhältnis von 96 Teilen zu 4 Teilen Toner gegeben wurden.

(3) Eine Kopiermaschine, die mit einer Heizwalzen-Fixiervorricbtung versehen war, wurde jeweils mit den sieben Entwicklersorten beschickt, um einen Vergleichsversuch durchzuführen. Die Heizwalzen-Fixiervorrichtung wurde mit einer linearen Geschwindigkeit von 240 mm/min rotieren gelassen, um ein Tonerbild auf der Oberfläche der Heizwalzen mit verschiedenen Oberflächentemperaturen, d.h. 150-C, 200°C und 250⁰C, herzustellen. Der Test wurde 21 mal wiederholt

Beim Test wurde jedesmal in die Kopiermaschine unmittelbar nach Fixierung des Tonerbildes auf der heißen Fixierungswalzenoberfläche ein flaches Papierblatt eingebracht, um visuell den Verfleckungsgrad auf dem Papier zu bestimmen. Wenn keine Off set-Erscheinung beobachtet wurde, dann wurde der visuell ermittelte Verfleckungsgrad durch das Symbol O angegeben. Wenn eine Offset-Erscheinung in einem mehr oder weniger großen Ausmaß festgestellt wurde, dann wurde der Verfleckungsgrad durch das Symbol Δ wiedergegeben. Das Symbol X bedeutet, daß ein großes Ausmaß der Offset-Erscheinung beobachtet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Tabelle

Beispiel 22

Eine Mischung der folgenden Bestandteile wurde hergestellt und etwa 24 Stunden lang in einer Kugelmühle pulverisiert. Sodann wurde das erhaltene Produkt mittels einer Heixwalze verknetet:

Styrolharz	100 Teile
Ruß	5 Teile
Nigrosinfarbstoff	5 Teile
Polypropylen	10 Teile

Das verknetete Produkt wurde abkühlen gelassen. Die erhaltene Masse wurde pulverisiert, um einen Toner mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 13 bis 15 (im herzustellen. Eis wurden sieben verschiedene Polypropylensorten eines Molekulargewichts von 2000, 4000, 6000. 10 000,50 000,100 000 bzw. 200 000 hergestellt.

Molekulargewicht d.	Oberflächen temperatur der	C	200	250
Polypropylens	Walze.		O	O
	Ausmaß der Offscl-Erscheinung	O	O
	150	O	O
2000	O	Δ	O
4000	O	Δ	Δ
6000	O	X	X
10000	Δ	X	X
50000	X
100000	X
200000	X

Während des Tests wurde die Beziehung zwischen der Oberflächentemperatur der Fixierungswalze und der Betriebsfähigkeit der Fixierungswalze beobachtet. Dabei wurde folgendes festgestellt:

(1) Bei Durchführung des Kopiervorgangs bei einer Oberflächentemperatur der Fixierungswalze unterhalb 150" C konnte keine zufriedenstellende Fixierung eines Tonerbildes erhalten werden.

(2) Bei Durchführung des Kopiervorgangs bei einer Oberflächentemperatur der Fixierungswalze von 200⁰C konnte, abgesehen vom Auftreten der Offset-Erscheinung, eine zufriedenstellende Fixierung des Tonerbildes erhalten und Ober mehr als 1000 Stunden weitergeführt werden.

(3) Bei Durchführung des Kopiervorgangs bei einer Oberflächentemperatur der Fixierungswalze von 2"i0°C konnte eine zufriedenstellende Fixierung des Tonerbildes nur fiber einen Zeitraum von weniger als 100 Stunden erhalten werden.

030 137/138

Claims

Patentansprüche:

U Toner für elektrostatographische Trockenentwickler, gekennzeichnet durch die Kombi- nation von (a) einem Färbemittel, (b) einem Styrolharz und (c) einem Polypropylen eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 2000 bis 6000.
2. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- _|0 net, daß er zusätzlich Polyäthylen oder ein Fettsäuremetallsalz enthält