DE2449343B2 - Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren - Google Patents

Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren

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DE2449343B2 DE2449343A DE2449343A DE2449343B2 DE 2449343 B2 DE2449343 B2 DE 2449343B2 DE 2449343 A DE2449343 A DE 2449343A DE 2449343 A DE2449343 A DE 2449343A DE 2449343 B2 DE2449343 B2 DE 2449343B2
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    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Description

Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Oxymethylenpolymeren, d. h. Oxymethylen-homopolymeren und Oxymethylen-copolymeren, sind seit langem als Werkstoffe bekannt, die vor allem auf technischem Sektor Anwendung gefunden haben. Ebenfalls bekannt sind Mischungen von Oxymethylenpolymeren mit Polyestern aus linearen aliphatischen Dicarbonsäuren und Oi, ω-Diolen; der Zusatz der Polyester zu den Polyacetalen dient der Verbesserung der Schlagzähigkeit (vgl. US-PS 37 95 715). Ferner ist bekannt, daß die Eigenschaften von thermoplastischen Formmassen auf Polyestergrundlage durch Zusatz von Polyacetalen verbessert werden können, hierbei werden lineare gesättigte Polyester von aromatischen Dicarbonsäuren verwendet, z. B. Poly(äthylenglykolterephthalat) (vgl. US-PS 35 95 937). Weiterhin sind thermoplastische Formmassen aus Polyestern beschrieben, die als modifizierenden Bestandteil einen aliphatischen PoIyäther oder ein Polyacetal in einer Menge von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent enthalten (vgl. DE-OS 16 94 202 und DE-OS 16 94 204). bo
Die Erfindung betrifft nun eine thermoplastische Formmasse, bestehend aus einer Mischung von
A) 99,9 bis 50 Gew.-% eines Oxymethylenpolymeren, das gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% Oxyalkyleneinheiten mit 2 bis 8 benachbarten Kohlenstoffato- tn men in der Hauptkette enthält, und
B) 0,1 bis 50Gew.-% eines Copolyesters, bestehend aus
a) 75 bis 35 Gew.-% Einheiten eines Esters aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von höchstens 300 und einem Diol mit einem Molekulargewicht von 350 bis 8000 und
b) 25 bis 65 Gew.-% Einheiten eines Esters aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von höchstens 300 und einem Diol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250.
Der Anteil des als Komponente A) verwendeten Oxymethylenpolymeren beträgt vorzugsweise 99,5 bis 80 Gewichtsprozent, während der Anteil der Komponente B) vorzugsweise 0,5 bis 20 Gewichtsprozent beträgt. Besonders gute Ergebnisse werden mit einer Mischung erhalten, die sich aus 99 bis 90 Gewichtsprozent der Komponente A) und 1 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente B) zusammensetzt.
Als Oxymethylenpolymere (Komponente A) der erfindungsgemäßen Formmasse) werden Homopolymere von Formaldehyd oder Trioxan oder Trioxan-Copolymere verwendet, die vorzugsweise eine lineare Struktur aufweisen.
Unter Hcmopolymeren von Formaldehyd oder Trioxan werden solche Formaldehyd- oder Trioxan-Homopolymeren verstanden, deren Hydroxyl-Endgruppen chemisch, z. B. durch Veresterung oder Veretherung, gegen Abbau stabilisiert sind. Unter Trioxan-Copolymeren sind Copolymere aus Trioxan und cyclischen Äthern, cyclischen Acetaten und/oder linearen Polyacetalen zu verstehen, die primäre Alkoholendgruppen aufweisen.
Als Comonomere für Trioxan kommen a) cyclische Äther mit 3, 4 oder 5, vorzugsweise 3 Ringgliedern, b) von Trioxan verschiedene cyclische Acetale mit 5 bis 11, vorzugsweise 5, 6, 7 oder 8 Ringgliedern und c) lineare Polyacetale, jeweils in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent in Frage. Am besten eignen sich Copolymere aus 99 bis 95 Gewichtsprozent Trioxan und 1 bis 5 Gewichtsprozent einer der vorgenannten Cokomponenten.
Als Comonomere für Trioxan sind insbesondere Verbindungen der Formel (1)
CH2-(CHR)x-[O-(CH2)J1-O (1)
geeignet, in der R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1,2 oder 3 Kohlenstoffatomen, der mit 1, 2 oder 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituiert sein kann, einen Alkoxymethylrest mit 2 bis 6, vorzugsweise 2, 3 oder 4, Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Phenoxymethylrest bedeutet, χ gleich 1,2 oder 3 ist (wobei y gleich Null ist), y gleich 1, 2 oder 3 ist (wobei χ gleich Null und ζ gleich 2 ist) und ζ gleich 3, 4 5 oder 6 ist (wobei χ gleich Null und y gleich 1 ist).
Als cyclische Äther eignen sich vor allem Epoxide, z. B. Äthylenoxid, Styroloxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin sowie Phenylglycidyläther.
Als cyclische Acetale eigenen sich vor allem cyclische Formale von aliphatischen oder cycloaliphatischen α, ω -Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, deren Kohlenstoffkette in Abständen von 2 Kohlenstoffatomen durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, z. B. Glykolformal (1,3-Dioxolan), Propandiolformal (1,3-Dioxan), Butandiolformal (1,3-Dioxepan) und Diglykolformal (1,3,6-Trioxocan) sowie 4-Chiormethyl-l,3-dioxo!an, Hexandiolforma!
(1,3-Dioxonan) und Butendiolformal (1,3-Dioxacycloheptan-(5)).
Als lineare Polyacetale eignen sich sowohl Homo- oder Copolymere der vorstehend definierten cyclischen Acetale als auch lineare Kondensate aus aliphatischen oder cycloaliphatischen oc, ω-Diolen mit aliphatischen Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd. Insbesondere werden Homopolymere cyclischer Formale von aliphatischen «, ω-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2,3 oder 4 Kohlenstoffatomen verwendet, z. B. PoIy(1,3-dioxolan), Poly(l,3-dioxan)undPoly(l,3-dioxepan).
Als zusätzliche Comonomere für Trioxan werden gegebenenfalls noch Verbindungen mit mehreren polymerisierbaren Gruppen im Molekül, z. B. Alkylglycidylformale, Polyglykoldiglycidyläther, Alkandioldiglycidyläther oder Bis(alkantriol)-triformale, verwendet, und zwar in einer Menge von 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmonomermenge.
Unter Alkylglycidylformalen sind Verbindungen der Formel (II) zu verstehen
10 R'—O—CH2-O-CH2-CH
CH2
(II)
in der R1 einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Besonders gut geeignet sind Alkylglycidylformale der obigen Formel mit linearen, gesättigten, aliphatischen Alkylresten, z. B. Methylglycidylformal, Äthylglycidylformal, Propylglycidylformal und Butylglycidylformal.
Als Polyglykoldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (III) bezeichnet
CH2-
-CH — CH2-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH
CH2
(HI)
in der η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet. Insbesondere eignen sich Polyglykoldiglycidyläther der vorstehenden Formel, in der π 2 oder 3 bedeutet, z. B. Diäthylenglykol-diglycidyläther und Triäthylenglykol-
diglycidyläther.
Als Alkandioldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (IV) bezeichnet
CH,
CH - CH2-O-(CH2)W-O-CH2-CH
CH2
(IV)
in der w eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2, 3 gen mit einer linearen und zwei cyclischen Formalgrup-
oder 4 bedeutet. Insbesondere geeignet ist Butandioldi- J5 pen verstanden, insbesondere Verbindungen der Formel
glycidyläther. Unter Bis(alkantriol)-triformalen werden Verbindun-
CH2-O
-CH — (CH2V- O—CH2- O—(CH2),- CH CH2
O O. O
(V)
CH2 CH,
50
55
in der ρ und q jeweils eine ganze Zahl von 3 bis 9, vorzugsweise 3 oder 4, bedeuten. Es eignen sich vor allem symmetrische Bis(alkantriol)-triformale der vorgenannten Formel, in der ρ und q die gleiche Zahl bedeuten, z. B. Bis(l,2,5-pentantriol)-triformal und vorzugsweise Bis(l,2,6-hexantriol)-triformal.
Die Werte für die reduzierte spezifische Viskosität (RSV-Werte) der erfindungsgemäß eingesetzten Oxymethylenpolymeren (gemessen an einer Lösung des Polymeren in Butyrolacton, das 2 Gewichtsprozent Diphenylamin enthält, bei 14O0C in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml) betragen 0,07 bis 2,50 dl · g-', vorzugsweise 0,14 bis 1,20 dl-g-1. Die Kristallitschmelzpunkte der Oxymethylenpolymeren liegen im Bereich von 140 bis 18O0C, vorzugsweise 150 bis 170° C, bo ihre Dichten betragen 1,38 bis 1,45g · ml-', vorzugsweise 1,40bis 1,43 g · ml-1 (gemessennach DlN 53 479).
Die erfindungsgemäß verwendeten, vorzugsweise binären oder ternären Trioxan-Copolymeren werden in bekannter Weise durch Polymerisieren der Monomeren in Gegenwart kationisch v/irksamer Katalysatoren bei Temperaturen zwischen ; und 100° C, vorzugsweise zwischen 50 und 90°C. hergestellt (vgl. z.B. US-PS 30 27 352). Als Katalysatoren werden hierbei beispielsweise Lewissäuren, z. B. Bortrifluorid und Antimonpentafluorid, und Komplexverbindungen von Lewissäuren, vorzugsweise Ätherate, z. B. Bortrifluorid-diäthylätherat und Bortrifluorid-di-tert.-butylätherat, verwendet. Ferner sind geeignet Protonensäuren, z. B. Perchlorsäure, sowie salzartige Verbindungen, z. B. Triphenylmethylhexaluorophosphat, Triäthyloxoniumtetrafluoroborat oder Acetylperchlorat. Die Polymerisation kann in Masse, Suspension oder Lösung erfolgen. Zur Entfernung instabiler Anteile werden die Copolymeren zweckmäßigerweise einem thermischen oder hydrolytischen kontrollierten, partiellen Abbau bis zu primären Alkoholendgruppen unterworfen (vgl. US-Patentschriften 31 03 499 und 32 19 623).
Die erfindungsgemäß verwendeten Homopolymeren des Formaldehyds oder des Trioxans werden ebenfalls in bekannter Weise durch katalytisches Polymerisieren des Monomeren hergestellt (vgl. zum Beispiel US-Patentschriften 27 68 994,29 82 758 und 29 89 505).
Als Komponente B) der erfindungsgemäßen Formmasse werden Copolyester verwendet, die segmentierte, thermoplastische Elastomere darstellen und aus a)
langkettigen Estereinheiten und b) kurzkettigen Estereinheiten bestehen, welche über Esterbindungen in Kopf-Schwanz-Verknüpfung miteinander verbunden sind. Der Anteil der langkettigen Eaereinheiten beträgt vorzugsweise 70 bis 50 Gewichtsprozent und der ■> kurzkettigen Estereinheiten vorzugsweise 30 bis 50 Gewichtsprozent Die Estereinheiten liegen in statistischer Verteilung in den Copolyestermakromolekülen vor.
A1S Säurekomponente sowohl in den langkettigen als ι ο auch in den kurzkettigen Estereinheiten dienen aromatische Dicarbonsäuren mit Molekulargewichten von höchstens 300, vorzugsweise von 166 bis 250. Insbesondere eignen sich aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 16, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatomen. Als Beispiele seien genannt diePhenylendicarbonsäuren, Terephthalsäure und
Isophthalsäure sowie
Naphthalin-1,5-dicarbonsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Naphthalin-2,7-dicarbonsäure, 4,4'-Dicarboxydiphenyl,
Bis(4-carboxyphenyl)-methan, Bis(4-carboxyphenyl)-äthan,
Bis(4-carboxyphenyl)-äther, Bis(4-carboxyphenyl)-sulfon,
1,2-Bis(4-carboxyphenyl)-äthan, Anthracen-S.lO-dicarbonsäure, Anthracen-1,4-dicarbonsäure,
Anthracen-1,5-dicarbonsäure und Jo
Anthracen-2,6-dicarbonsäure. Anstelle der vorgenannten freien Säuren lassen sich auch die entsprechenden Halogenide, vorzugsweise Chloride, oder Ester mit niederen Alkoholen, vorzugsweise Dimethylester, verwenden. Die Dicarbonsäuren oder ihre Derivate werden entweder einzeln verwendet oder auch als Gemisch; bevorzugt ist ein Gemisch aus Terephthalsäure und Isophthalsäure.
Die langkettigen Estereinheiten enthalten als Alkoholkomponente Diole mit Molekulargewichten von 350 <to bis 8000, vorzugsweise von 600 bis 6000 (Zahlenmittel). Insbesondere eignen sich endständige Hydroxylgruppen aufweisende Homopolymere, Copolymere und Blockcopolymere von Alkylenoxiden mit 2 bis 9, vorzugsweise 2,3,4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Ring, z.B.
Poly(äthylenoxid), Poly(propylenoxid), Poly(butylen-1,2-oxid), Polyoxetan, Polyoxolan, Polyoxan, Polyoxepan, Polyoxocan und Polyoxonan sowie
Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymere,
Äthylenoxid/Oxolan-Copolymereund
Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockcopoiymere. Geeignet sind auch lineare Polyformale mit endständigen Hydroxylgruppen, die durch Umsetzung von Formaldehyd mit einem oder mehreren aliphatischen Diolen mit 2 bis 9, vorzugsweise 2, 3, 4 oder 5 Kohlenstoffatomen hergestellt werden, z. B.
Äthylenglykol-polyformal, Diäthylenglykol-polyformal,
Propandiol-(1,3)-polyformal,
Butandiol-(1,2)-polyformal,
Propandiol-(1,2)-polyformal,
Butandiol-(1,4)-polyformal, b5
Pentandiol-(l,5)-polyformal und
Hexandiol-(l,6)-polyformal.
Die Alkoholkomoonente kann auch aus einem Gemisch von mehreren der vorgenannten Diole bestehen.
Die kurzkettigen Estereinheiten enthalten als Alkoholkomponente Diole mit Molekulargewichten von höchstens 250, vorzugsweise von 64 bis 150. Insbesondere eignen sich aliphatische Diole mit 2 bis 15, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B.
Äthylenglykol, Diäth y 1 englykol,
Propandiol-(1,2), Propandiol-(1,3),
2,2-Dimethyipropandiol-(l ,3), Butandiol-(1,4),
Pentandiol-(1,5), Hexandiol-(1,6),
Dekandiol-(UO),
l^-Dihydroxymethyl-cyclohexanund
Bis(4-hydroxymethylcyclohexyl)-methan.
Die Alkoholkomponente kann auch aus einem Gemisch von mehreren der vorgenannten Diole bestehen. Falls die kurzkettigen Estereinheiten mehr als eine Alkohol- und/oder Säurekomponente enthalten, müssen mindestens 50 Prozent der Gesamtzahl der kurzkettigen Estereinheiten identisch sein.
Als Komponente B) der erfindungsgemäßen Formmasse sind vor allem Copolyester geeignet, die aus Polyoxolan mit endständigen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 800 bis 2000, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Butandiol-(1,4) hergestellt sind.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Copolyester erfolgt nach bekannten Verfahren (vgl. zum Beispiel US-Patentschriften 30 23 192 und 36 51 014). Üblicherweise wird die Dicarbonsäure oder das Gemisch der Dicarbonsäuren in Form der Dimethylester zusammen mit einem langkettigen Diol und einem Überschuß eines kurzkettigen Diols in Gegenwart eines Katalysators auf eine Temperatur von 150 bis 2600C erhitzt. Als Katalysator werden vor allem organische Titanate, z. B. Tetrabutyltitanat, verwendet, gegebenenfalls in Kombination mit Magnesiumacetat oder Calciumacetat. Nach Entfernung des durch die Esteraustauschreaktion entstandenen Methanols und überschüssiger Reaktionskomponenten, vorzugsweise durch Destillation, wird der gebrauchsfertige elastomere Copolyester erhalten.
Die erfindungsgemäße Formmasse wird zweckmäßigerweise durch Mischen der Komponenten, die vorzugsweise jeweils in Form von Pulver oder Granulat vorliegen, und anschließendes Homogenisieren hergestellt. Das Mischen erfolgt üblicherweise bei Raumtemperatur, vorzugsweise bei einer Temperatur von 15 bis 30° C, und das Homogenisieren erfolgt in beliebigen heizbaren Mischwerken, z. B. Walzen, Kalandern, Knetern oder Extrudern, bei einer Temperatur oberhalb des Kristallitschmelzpunktes des Oxymethylenpolymeren, d.h. bei einer Temperatur von 150 bis 2500C, vorzugsweise von 170 bis 22O0C; besonders günstig ist eine Temperatur von 175 bis 2000C. Beide Komponenten der erfindungsgemäßen Formmasse müssen sich in dem vorgenannten Temperaturbereich verarbeiten lassen.
Die erfindungsgemäße Formmasse enthält gegebenenfalls noch Zusatzstoffe, insbesondere Stabilisatoren und/oder Füllstoffe sowie Nukleierungsmittel, Antistatika, flammhemmende Mittel, Gleit- und Schmiermittel, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller oder Entformungshilfsmittel.
Als Stabilisatoren gegen den Einfluß von Wärme eignen sich insbesondere Polyamide, Amide mehrbasiger Carbonsäuren, Amidine, z. B. Dicyandiamid, Hydrazine, Harnstoffe, Poly(N-vinyllactame) und Erdalkalisal-
ze von aliphatischen, vorzugsweise hydroxylgruppenhaltigen ein- bis dreibasigen Carbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, z. B. Calciumstearat, Calciumrizinoleat, Calciumlactat und Calciumcitrat. Als Oxidationsstabilisatoren werden vor allem Bisphenolverbindungen verwendet, vorzugsweise Diester von einbasigen 4-Hydroxyphenylalkansäuren, die 7 bis 13, vorzugsweise 7,8 oder 9 Kohlenstoffatome aufweisen, mit Diolen, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Als Lichtstabilisatoren sind ot-Hydroxybenzophenonderivate und Benzotriazolderivate geeignet. Die Stabilisatoren werden in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent (bezogen auf die gesamte Formmasse) eingesetzt.
Als Füllstoffe dienen beispielsweise Asbestfasern, Glasfasern, Glaspulver, Graphit, Ruß, Metallpulver, Metalloxide, Silikate, Carbonate und Molybdän(IV)-sulfid. Die Menge des Füllstoffs beträgt 10 bis 70, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsprozent (bezogen auf die gesamte Formmasse).
Die erfindungsgemäße Formmasse läßt sich mechanisch, z. B. durch Zerhacken oder Mahlen, zu Granulaten, Schnitzeln, Flocken oder Pulver zerkleinern. Die ist thermoplastisch und wird durch Spritzgießen, Strangpressen, Schmelzspinnen oder Tiefziehen verarbeitet. Sie eignet sich als technischer Werkstoff zur Herstellung von Halbzeug und Fertigteilen wie Formkörpern, z. B. Bändern, Stäben, Platten, Filmen, Rohren und Schläuchen, sowie Maschinenteilen, z. B. Gehäusen, Zahnrädern, Lagerteilen und Steuerelementen. jo
Beispiele 1 bis 5
Jeweils 2 kg eines Copolymeren aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid, das primäre Alkoholendgruppen aufweist und" einen RSV-Wert von 0,73dl · g-', eine Dichte von 1,42 g · cm-3 und einen Kristallitschmelzpunkt von 166°C hat (Komponente A), werden bei einer Temperatur von 200C mit unterschiedlichen Mengen eines Copolyesters gemischt und bei einer Temperatur von 200°C in einem Einschneckenextruder homogenisiert. Als Copolyester wird ein Polymeres verwendet, das aus 390 Gewichtsteilen Dimethylterephthalat, 100 Gewichtsteilen Dimethylisophthalt, 195 Gewichtsteilen Butandiol-(1,4) und 447 Gewichtsteilen Polyoxolan mit einem Molekulargewicht von 1000 (Zahlenmittel) hergestellt worden ist; der RSV-Wert des Copolyesters beträgt 2,78 dl · g-' (gemessen an einer 1 gewichtsprozentigen Lösung des Copolyesters in einem Gemisch aus 3 Gewichlsteilen Phenol und 2 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff bei einer Temperatur von 25CC) (Komponente B). Die Verwetlzeit des Polyacetal/Polyester-Gemisches im Zyinder des Extruders beträgt etwa 4 Minuten.
Aus der jeweils erhaltenen Formmasse werden auf einer Spritzgußmaschine Formkörper hergestellt, die zur Bestimmung der Zugfestigkeit und der Schlagzähigkeit dienen. Die Zugfestigkeit wird bestimmt durch Ermittlung der Schlagzugzähigkcit gemäß DIN 53 448. Die Schlagzähigkeit wird an Platten mit den Abmessungen 60 χ 60 χ 2 mm mit Hilfe eines Falltests geprüft. Die jeweils zu prüfende Platte wird auf einem Rahmen aufgespannt und einer Schlagbcanspruchung dadurch ausgesetzt, daß man einen Fallhammer mit einem Gewicht von 200 g bzw. 500 g, dessen auftreffender Teil als Halbkugel mil einem Durchmesser von 2 cm ausgcbildci ist, aus verschiedenen Höhen rcibungsnrm geführt senkrecht auf die Piaitc fallen laßt. Als Maß für die Schlagzähigkeit wird die Höhe angegeben, bei der 50 Prozent der Platten zerstört werden (Mittelwert au: 40 Fallversuchen).
Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Als Vergleich dient eine Formmasse, die keinen Copolyester enthält (Beispiel A).
Tabelle 1
j
Bei Zusammensetzung B) Schlag Fallhöhe (cm) bei 500g
spiel der Formmasse zugzähig Hammergewicht
(Gew.-%) — keit <10
A) 1 (kpcm/ 200 g 62
2,5 cm2) 107
A 100 5 545 10 152
1 99 10 605 90 247
2 97,5 20 660 163 >250
3 95 710 219
4 90 780 >250
5 80 800 >250
Beispiele 6bis 10
Entsprechend Beispielen 1 bis 5 werden Formmasset und Formkörper hergestellt und geprüft, wobei al: Komponente A) ein Copolymeres aus 97 Gewichtspro zent Trioxan und 3 Gewichtsprozent 1,3-Dioxolat verwendet wird, das primäre Alkoholendgrupper aufweist und einen RSV-Wert von 0,76 dl · g-', ein« Dichte von 1,41 g · cm-3 und einen Kristallitschmelz punktvon 1670C hat.
Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle ', ersichtlich. Als Vergleich dient eine Formmasse, di< keinen Copolyester enthält (Beispiel B).
Tabelle 2
Bei Zusammensetzung ) B) Schlag Fallhöhe (cm) bei 500 g
spiel der Formmasse zugzähig Hammergewicht
(Gew.-0/,, - keit <10
Λ) 1 (kpcm/ 200 g 60
2,5 cm2) 103
B 100 5 550 10 158
6 99 10 605 86 250
7 97,5 20 660 161 >250
8 95 Bcis ρ 720 215
9 90 785 >250
10 80 800 >25O
icle Il bis 14
Entsprechend Beispielen 1 bis 5 werden Formmasse und Formkörper hergestellt und geprüft. Als Kompc nenle A) wird hierbei ein Copolymeres aus 97,9 Gewichtsprozent Trioxan, 2 Gewichtsprozent Äthylen oxid und 0,05 Gewichtsprozent Butandiol-(1,4)-diglyci dyläther verwendet, das primäre Alkoholcndgruppc aufweist und einen RSV-Wcrt von 0,90 dl · g1, ein Dichte von 1,42 g ■ crrr1 und einen Kristallitschmcb punkt von 1680C hat. Als Komponente B) wird ei Copolyester eingesetzt, der aus 585 Gcwichtstcilc
ίο
Dimethylterephthalat, 240 Gewichtsteilen Butandiol-(1,4) und 370 Gewichtsteilen Polyoxolan mit einem Molekulargewicht von 1000 (Zahlenmittel) hergestellt worden ist; der RSV-Wert des Copolyesters beträgt 2,31 dl ■ g-' (gemessen analog Beispielen 1 bis 5).
Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich. Als Vergleich dient eine Formmasse, die keinen Copolyester enthält (Beispiel C).
Beispiele 15 bis 18
Entsprechend Beispielen 1 bis 5 werden Formmassen und Formkörper hergestellt und geprüft. Die Formmassen enthalten zusätzlich zu den Komponenten A) und B) noch Calciumsilikat als Füllstoffe. Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich. Als Vergleich dienen Formmassen, die keine Copolyester enthalten (Beispiele A und D).
Tabelle 3 Zusammensetzung B) Schlagzug Fallhöhe (cm) ίο Tabelle 4 Zusammensetzung der B) Füllstoff Fallhöhe (cm)
Bei der Formmasse zähigkeit bei Hammer Bei Formmasse (Gew.-%) bei Hammer
spiel (Gew.-%) - gewicht spiel A) _ gewicht 200 g
A) 1 (kpcm/cm2) 200 g -
2,5 I) 100 4,5 - 10
100 5 620 12 A 80 9 20 <10
C 99 10 660 15 D 85,5 4 10 43
11 97,5 690 19 15 81 8 10 74
12 95 730 25 20 16 76 20 25
13 90 770 83 17 72 20 40
14 18

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Formmasse, bestehenc aus einer Mischung von
A) 99,9 bis 50 Gewichtsprozent eines Oxymethylenpolymeren, das gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gewichtsprozent Oxyalkyleneinheiten mit 2 bis 8 benachbarten Kohlenstoffatomen in der Hauptkette enthält, und
B) 0,1 bis 50 Gewichtsprozent eines Copolyesters, bestehend aus
a) 75 bis 35 Gewichtsprozent Einheiten eines Esters aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von höchstens 300 und einem Diol mit einem Molekulargewicht von 350 bis 8000 und
b) 25 bis 65 Gewichtsprozent Einheiten eines Esters aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von höchstens 300 und einem Diol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250.
2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die den Copolyester bildende Dicarbonsäure eine aromatische Dicarbonsäure mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen ist.
3. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das den Copolyester bildende Diol mit einem Molekulargewicht von 350 bis 8000 ein Poly(alkylenoxid)-diol ist, dessen Alkylengruppe 3 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist. jo
4. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das den Copolyester bildende Diol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250 ein aliphatisches Diol mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen ist.
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