DE2512034A1 - Klebstoff fuer metallkaschierte schichtfolien - Google Patents
Klebstoff fuer metallkaschierte schichtfolienInfo
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Description
Mehrschichtige oder Kompositschichtfolien, die ein elektrisch isolierendes polymeres Basisblatt, eine Schicht aus elektrisch
leitendem Metall und eine Klebstoffschicht aufweisen, welche die Metallschicht an das Basisblatt "bindet, sind besonders brauchbar
bei Herstellung flexibler bzw„ biegsamer elektrischer Schaltungeno
Ss bestehen spezielle Anforderungen an die Klebstoffschicht in diesen Schichtfolien, die das Auffinden zufriedenstellender
Klebstoffmaterialien schwierig machen:
1„) Der Klebstoff muß die Schicht des Metalls wirksam an dem
Basisblatt während vieler und verschiedenartiger Arbeitsgänge binden, die an der Schichtfolie vorgenommen werden, einschließ-
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lieh Handhabung, Schlitzen und Stanzen der Schichtfolie, Wegätzung
unerwünschter Bereiche aus der Metallschicht, Lötoperationen, welche die Anwendung hoher Temperaturen wie 230 - 26O0G
einschließen, Plattierungs- und Beschichtungsoperationeno Die
Erreichung eines guten Verbundes wird durch die Tatsache erschwert, daß in einer wichtigen Ausführung das elektrisch isolierende
Basisblatt Polyimid enthält und es schwierig ist, Klebstoffmaterialien aufzufinden, die gut an Polyimiden kleben,,
20) Der Klebstoff muß Klebehaftung bei einer niedrigen Temperatur,
vorzugsweise unter etwa 175 G, entwickeln, um in der
Schichtfolie eine gute Abmessungsbeständigkeit zu erreichen. Beschichtung bzw« Laminierung bei niedrigeren Temperaturen führt
weniger Spannungen in die Schichtfolie ein, was sich andernfalls in Dimensionsänderungen bei späteren Arbeitsgängen an der
Schichtfolie, wie einer Atzungsoperation, zeigen würdeβ
3 ο) Der Klebstoff sollte zu einer kontinuierlichen Schichtungsoperation einzusetzen sein, Dies erfordert, daß die Klebstoffschicht
in der ungehärteten oder B-Stufenform sowohl anfangs nichtklebrig sein muß ^so daß ein Kontakt mit Rollen und Walzen
der Verarbeitungsvorrichtung zulässig ist) als auch rasch erweichbar ist nach Erreichung der Schichtungswalzen (so daß sie
sofort benetzt und an einer Metallfolie bindet)e Die Anfangsbindung, zu welcher Zeit der Klebstoff nicht voll ausgehärtet
ist, muß die Folie als Teil der Schichtfolie während der nachfolgenden Handhabung der Schichtfolie und Härtung des Kleb-
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stoffs bei erhöhter Temperatur halten«. Der Klebstoff darf jedoch
nicht so stark erweichen, daß er von den Kanten der Schichtfolie oder in die vorgestanzten Löcher unter dem Schichtungsdruck
fließtο
4o) Der Klebstoff sollte härtbar sein· ddu er sollte zu einem
im wesentlichen unlöslichen und unschmelzbaren Zustand vernetzen, so daß ein äußerst fester, gegen hohe Temperatur beständiger
Verbund entwickelt wirdo
5o) Nach Härtung muß der Klebstoff bei erhöhten Temperaturen,
wie 230 - 2600C, die während der Lötoperation auftreten, fest
seine Andernfalls bewegen Einspannvorrichtungen oder Teile, die
gegen die Schichtfolie während der Lötung gepreßt werdenp Teile
der zuvor geätzten Schaltung aus ihrer richtigen Stellung heraus.
60) Der Klebstoff sollte flexibel sein sowohl nach der Härtung, so daß die Handhabung und das Walzen des vollständigen Folienmaterials
erleichtert wird, als auch häufig in der nichtgehärteten Form oder B-Stufe, wenn der Klebstoff auf ein elektrisch
isolierendes Basisblatt aufgezogen wird, welches dann vorgeschnitten oder vorgestanzt wird, um spätere Operationen zu erleichtern,,
7o) Nach Härtung sollte der Klebstoff vorzugsweise durch chemisches
Ätzen entfernt werden können, so daß Löcher bzw* Öffnungen durch mindestens die elektrisch isolierende Basisfolie und die
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Klebstoffschicht geätzt werden könneno Andererseits sollte der
gehärtete Klebstoff in Gegenwart chemischer Agentien stabil bleiben, die während der Bearbeitung der flexiblen Schaltung
zur Anwendung gelangen, wie Lösungen zur Metallätzung, Lösungen zum Abziehen von Photoätzgründen und Beschichtungslösungen.
Soweit bekannt, ist bisher ein Klebstoffmaterial oder eine Schichtfolie mit einem Klebstoffilm, der den gewünschten G-rad
aller oben angeführten Eigenschaften zeigt, nicht vorgeschlagen worden. Aus diesem Grunde waren bisher verschiedene Kompromisse
bei den angewendeten Verfahren zur Herstellung mehrschichtiger Pollen für flexible Schaltungen oder in den Eigenschaften solcher
Schichtfolien notwendig.
Die Erfindung schlägt eine Klebstoffmasse vor, die in Pilmform
brauchbar ist zum Binden eines elektrisch isolierenden Basisblattes und einer Schicht aus elektrisch leitendem Metall. Zusammengefasst
weist ein PiIm des erfindungsgemäßen Klebstoffs in einem verträglichen Gemisch auf
A) 100 Gewichtsteile eines niedermolekularen, im wesentlichen vollständig umgesetzten Adduktes aus
1) einem Polymer mit endständigen Carboxylgruppen der Pormel
HOOC-R-
X-R1 -X-R
-GOOH
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in welcher X eine Estergruppe, R und P^ unabhängig voneinander
Kohlenwasserstoff gruppen, Kohlenv.asserstoffgruppen
mit .atherbrücken oder Kombinationen derselben; R„ eine Kohlenwasserstoff
gruppe, ein Carboxyl-, Wasserstoff- oder Ilalogenrest oder eine Kombination derselben; TU eine Kohlenwasserstoff
gruppe, Wasserstoff, ein Ilalo^enrest oder
eine XJ-H-COGH-G-ruppe (worin X und H die oben angegebene
Bedeutung haben) oder eine Kombination derselben} und R. eine Kohlenwasserstoff gruppe, Wasserstoff oder ein iialogenrest
oder eine Kombination derselben; und η mindestens 1 ist bzwο sind und
2) einer ^Lpoxyverbindung, die im Llittel mindestens etwa 1,3
Oxirangruppen pro Molekül enthält, wobei diese Epoxyverbindung
in eine Menge von mindestens 2 Epoxid-iiquivalentgewichten
je Carboxyläquivalentgewicht des vorliegenden
Polymers mit Carboxylendgrupperi verwendet v.irdj
I) etwa 25 bis 200 Gewichtsteile eines hochmolekularen PoIyhydroxyäthers,
der aus Bisphenol A und ipichlorhydrin gebildet
wurdeJ und
C) genügend mit Epoxid reaktionsfähiges Iiärtungsmittel, um den
Klebstoff zu einem im wesentlichen unlöslichen und unschoielzbarsn
Zustand zu vernetzen»
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Tenngleich Polyhydroxyäther, die aus Bisphenol A und Epichlorhydrin
gebildet werden, bereits als Klebstoffe zum Schichten verschiedener Arten von Schichtfolien vorgeschlagen worden sind,
wäre ein solcher Polyhydroxyäther als solcher nicht brauchbar, die oben angegebene Kombination von Eigenschaften hervorzubringen«,
Beispielsweise würde er eine schlechte Klebehaftung an Polyimidsubstraten haben und unzureichende Hochtemperatureigenschaften
aufweisen,,
Obwohl von anderer Seite Kombinationen aus Verbindungen mit endständigen Epoxygruppen und Polyhydroxyäthern zur Verwendung
als Klebstoffmassen untersucht worden sind (siehe US-PS
3 177 090) und das Polymer mit endständigen Epoxygruppen, das in einem Klebstoff der Erfindung inkorporiert wird, in der
US-PS 3 576 903 beschrieben worden ist, war es bisher nicht
bekannt, daß eine Kombination eines solchen Polymers mit endständigem Epoxy mit einem Polyhydroxyäther die spezielle Kombination
von Eigenschaften hervorbringen würde, die zur Herstellung der mehrschichtigen Blattfolie zur Verwendung als flexible
elektrische Schaltung benötigt wird. Die erwähnte Eigenschaftskombination ist äußerst schwierig zu erreichen; die Erfindung,
v;elche mit der beschriebenen Kombination eines Polymers mit endständigem
Epoxy und Polyhydroxyäthers eine solche Kombination
von Eigenschaften erzielt, stellt daher eine verwertbare Bereicherung der Technik flexibler Schaltungen daro
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Die US-PS 3 576 9C3, welche hier als Referenz einbezogen sei,
schlägt Verfahren und Bestandteile zur Herstellung von Polymeren mit endständigem Epoxy vor, die in Klebstoffmassen der Erfindung
brauchbar sindo Die verwendbaren Polymeren weisen allgemein
Esterbrücken auf und fallen unter die oben angegebene JOrmelo
Wie in der US-PS 3 576 903 angegeben ist, werden die Polymeren
durch Umsetzen eines Polyesters mit endständigem Carboxyl mit einer Epoxyverbindung hergestellt, um das Polymer mit
Epoxy- oder Oxirangruppen abzuschließen«
Gewöhnlich werden die Polymeren mit endständigem Carboxyl durch Umsetzung polybasischer Säuren mit PoIyOIe1 unter Verwendung
der Säure im Überschuß hergBsteilto Die erhaltenen Polymeren
mit endständigem Carboxyl können aliphatischer, aromatischer,
cycloaliphatischer oder gemischter Struktur und auch verzweigt seino Vorzugsweise sind die Eohlenwasserstoffgruppen in den
Polymeren gesättigt und unsubstituiert, sie können jedoch auch äthylenisch ungesättigte Gruppierungen und Ätherbrücken aufweisen,,
Die Polymeren mit endständigem Carboxyl sind im allgemeinen von niedrigem Molekulargewicht (doho im Molekulargewicht kleiner
als etwa 10 000) und weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht unter 5000 auf0 Um flexible Produkte zu erhalten, sollte das
Molekulargewicht des Polymers mit endständigem Carboxyl im allgemeinen 250 und vorzugsweise 500 übersteigen,. Je geringer die
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Aromatizität ist, umso flexibler ist im allgemeinen das Polymere
V.rie oben erwähnt, sollte die Epoxyverbindung, die mit dem Polymer
mit endständigem Carboxyl umgesetzt wird, im Mittel mindestens etwa 1,3 Oxirangruppen pro Molekül aufweisen, um einen
Kettenabschluß mit Epoxy zu erhalten^ mindestens 2 Epoxidäquivalentgewichte
der Epoxyverbindung sollten in einem Reaktionsgemisch mit 1 Garboxyläquivalentgewicht der Verbindung
mit endständigem Carboxyl enthalten sein, um einen Epoxyabschluß zu erhalten. Besonders brauchbare Epoxyverbindungen sind
die flüssigen oder festen Diglycidyläther mehrwertiger Phenole wie Resorcin oder Bisphenol A0 Andere brauchbare Epoxyharze umfassen
aliphatische Diepoxide wie den Diglycidyläther des Diäthylenglykols und den Diglycidyläther des 1,4-ButandiolSo
Brauchbar sind auch cycloaliphatische Diepoxide.
Der in den erfindungsgemäßen Klebstoffmassen enthaltene PoIyhydroxyäther
verbessert die thermischen Eigenschaften (zoB. die Festigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen wie auch
bei Raumtemperatur nach Einwirkung hoher Temperaturen), liefert
Festigkeit und eine Herabsetzung der Klebrigkeit in dem Klebstoffilm
und verleiht dem gehärteten Verbund des Klebstoffs Flexibilität und Zähigkeit»
Der Polyhydroxyäther ist als thermoplastisch anzusehen, obwohl er einen niedrigen Funktionalitätsgrad wegen der Anwesenheit
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von Hydroxylgruppen hat, die im allgemeinen mit dem Härtungsmittel in der Kasse reagieren,, Der Polyhydroxyäther wird iai
allgemeinen gebildet durch Umsetzen von Bisphenol A und Epichlorhydrin
zu einem hohen Molekulargewicht ("beispielsweise über 10 000). Wie bereits bemerkt, können brauchbare Klebstoffe
der Erfindung hergestellt werden durch Vorlegen von etwa 25 bis 200 Teilen des Polyhydroxyäthers je 100 Teile des Polymers mit
endständigem Spoxy«. Vorzugsweise werden weniger als etwa 150
Teile und noch bevorzugter weniger als etwa 100 Teile Polyhydroxyäther
je 100 Teile des Polymers mit endständigen. Epoxy
verwendet»
Eine Vielzahl von Härtungsmitteln ist aus der Technik zur Verwendung
bei der Härtung von epoxyreaktiven Verbindungen bekannte Um die besten Ergebnisse mit einer Klebstoffmasse der Erfindung
zu erzielen, wird ein Härtungsmittel verwendet, das auch rait
Hydroxylgruppen reagiert» Eine bevorzugte Klasse von Härtungs— mitteln zur Verwendung in Klebstoffen der Erfindung, die bei
Herstellung flexibler elektrischer Schaltungen verwendet werden, sind die mindestens trifunktionellen aromatischen Säureanhydride»
Trimellitsäureanhydrid ist ein bevorzugter Vertreter dieser Klasse; andere brauchbare Vertreter der Klasse sind Pyromellitsäuredianhydrid
und Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid«, Im allgemeinen wird eine etwa stöchiometrische Senge Härtungsmittel,
bezogen auf die Anzahl Epoxygruppen in einer Sasse der Erfindung, verv/endet (z.B. kann das Härtungsmittel in einer solchen !!enge
verwendet werden, daß 0,8 bis 1,5 reaktive Gruppen des Härtungs-
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mittels pro Oxirangruppe des Polymers mit endständigen! Epoxy
vorliegen; vorzugsweise wird genügend Härtungsmittel verwendet,
um mehr als 1 reaktive Gruppe des Härtungsmittels pro Oxirangruppe
des Polymers mit endständigem Epoxy vorliegen zu haben)„
Kleinere Zusätze, wie Füllstoffe, Pigmente und Katalysatoren können in dem Klebstoffmaterial auch enthalten sein0 Gewöhnlich
werden die Bestandteile in Lösung gemischt und dann auf das elektrisch isolierende Basisblatt aufgezogene Im I?alle elektrisch
isolierender Basisblätter aus Polyimid ist es wichtig, daß die Klebstoffmasse direkt auf dem Basisblatt aufgezogen
wird, da auf diese Weise die beste Klebehaftung an dem Basisblatt entviickelt wird* Das Klebstoff material kann jedoch auch
auf einen Ablösestreifen aufgezogen werden, um einen Klebe— oder. Bindefilm zum späteren Gebrauch zu bilden, oder die Klebstoffmasse
kann direkt auf eine elektrisch leitende Metallfolie aufgezogen werden» Die Klebstoffmasse wird dann getrocknet und oft
zur B-Stufe umgesetzt, um ihre Handhabung^eigenschaften zu verbessern
und zu gewährleisten, daß der Klebstoff einen geregelten Fluß bei Erweichung zeigt a
Wie bereits erwähnt, ist der Klebstoffilm im Zustand der B-Stufe
im allgemeinen trocken und ausreichend nichtklebrig sur Handhabung bei Raumtemperatur» Die gehärtete Klebstoffschicht
sollte bei erhöhten Temperaturen, wie Temperaturen von etwa 230 - 26O0G, fest sein, bei welchen Lötoperationen durchgeführt
werden« Um den Klebstoff bei erhöhten Temperaturen zu testen,
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kann ein hölzerner Zungenspatel fest gegen eine Schicht aus
dem gehärteten Klebstoff gerieben werden, der auf einem elektrisch
isolierenden Basisblatt aufgezogen worden ist, während das Basisblatt von einer heißen Platte getragen wirdo Wenn die
Oberfläche der Klebstoffschicht schnell versetzt werden kann, besitzt der Klebstoff im allgemeinen nicht die gewünschte Festigkeit
bei erhöhten Temperaturen zur Verwendung in bevorzugten flexiblen elektrischen Schaltungen.
Das elektrisch isolierende Basisblatt in einer Schichtfolie der Erfindung kann aus einer Anzahl polymerer Materialien hergestellt
werden, jedoch sind Polyimid-BasisbXätter besonders brauchbar wegen der ausgezeichneten Kombination von elektrischen
Isoliereigenschaften, Y/ärmebeständigkeit, chemischen Inertheit und physikalischen Festigkeitseigenschafteno Polyimide sind
allgemein durch die folgende Formel gekennzeichnet (siehe US-PS 5 179 614)»
O
ji |
0
Ij |
P
C |
Il |
V | |
jf | |
ο1 | 0 |
r -
in welcher R ein tetravalenter Rest ist, der mindestens 6 Kohlenstoff
atome in einem Ring enthält, der als benzolisch und gesättigt zu kennzeichnen ist, wobei die vier Carbonylgruppen an
verschiedenen Kohlenstoffatomen gebunden sind und jedes Carbonyl -
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gruppenpaar an benachbarten Kohlenstoffatomen in einem 6-gliedrigen
benzolischen Ring des R-Restes gebunden ist, und R1 ein
zweiwertiger organischer Rest ist, der mindestens 2 Kohlenstoffatome enthält. Die Erfindung ist auch brauchbar mit elektrisch
"isolierenden Basisblättern, die andere Polymere aufweisen wie Polyamid-imid-Polymere, wie sie in der US-PS 3 320 202 beschrieben
werden, Polyester und Poly(paraban)polymere.
Eine vorgeformte Kupferfolie wird am häufigsten als elektrisch leitende Metallschicht in der mehrschichtigen Folie der Erfin- ι
dung verwendet, aber auch andere elektrisch leitende Metalle '■
wie Aluminium und "ITichrome"-Legierungen (welche im allgemeinen
Nickel, Ohrom und manchmal Eisen enthalten) können verwendet werdenο
Das elektrisch isolierende Basisblatt im mehrschichtigen Folienmaterial
der Erfindung ist im allgemeinen ein zwischen etwa 25 j und 250 yxm starkes flexibles Blatt, kann jedoch auch andere Dimensionen
habeno Die Klebstoffschicht ist im allgemeinen 2,5 bis
50 μπα stark und weist vorzugsweise 5 bis 25 pm auf, obwohl sie
auch andere Abmessungen haben kann,» In dem mehrschichtigen Folienmaterial
der Erfindung, das zur Verwendung als Deckfilm vor- ! gesehen ist (z0Be zur Auftragung über zuvor geformte Schalttafeln
als Isolation oder Schutz), welcher im allgemeinen ein elektrisch isolierendes Basisblatt und eine Schicht aus Klebstoff
enthält, die auf dem Basisblatt aufgezogen ist, ist die Klebstoffschicht etwas dicker»
S09839/0938
Das niehrscliiciatige Folienmaterial der Erfindung kann zur Herstellung
einer Vielzahl von flexiblen elektrischen Schaltungstypen verwendet werden. Gewöhnlich wird das Folienmaterial in
Eollenform geliefert, häufig in Streifen oder Bändern,, Das
Folienmaterial kann in einem verarbeiteten Zustand auf den Markt kommen, es kann geätzt, gestanzt, geschlitzt, plattiert,
gelötet sein uswo, um es der Verwendung als flexible Schaltung
anzupasseno Das Folienmaterial kann auch Perforationslöcher an den Seiten aufv/eisen, um seine Handhabung auf einer kontinuierlich
arbeitenden Eearbeitungsvorrichtung zu erleichtern,, line besonders vorteilhafte Verwendung des Folienmaterials besteht
in der Herstellung mikroelektronischer Verbundschaltungen in Form kontinuierlicher Rollen,
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert
O
Beispiele 1-8
Zwei Lösungen wurden hergestellt« Die erste enthielt ein Polymer
mit endständigem Epoxy, das ein Molekulargewicht von etwa 1o300 hatte und gemäß der in der ÜS-P3 3 576 903 beschriebenen
Methode hergestellt worden, war durch Umsetzung eines flüssigen Diglycidyläthers des Bisphenols A ("DER 332" von Dow Chemical
Co0 mit einem Epoxidäquivalentgewicht von etwa 175) mit einem
Polymer mit endständigem Carboxyl, das durch Umsetzung von Azelainsäure und ITeopentylglykol hergestellt worden war« Dieses
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Polymer mit endständigem Epoxy wurde in Methylethylketon gelöst,
um eine Lösung mit 60 Gewö-?o Feststoffen zu erhalten,.
Die zweite Lösung enthielt einen Polyhydroxyäther ("Phenoxy PAHJ" von Union Carbide, welcher das Heaktionsprodukt von
Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Molekulargewicht von etwa 30 000 und einem spezifischen Gewicht von 1,18 darstellt),
gelöst in "Cellosolve"-acetat als Lösung mit 25 Gewo-$ Feststoffen,,
Eine ausreichende Menge der ersten Lösung, um 100 Teile des Polymers mit endständigem Epoxy vorzulegen, wurde mit einer ausreichenden
Menge der zweiten Lösung gemischt, um die Menge an Polyhydroxyäther so vorzulegen, wie sie in Tabelle I angegeben
ist» Zu diesem Lösungsgemisch wurde eine ausreichende Menge Trimellitsäureanhydrid gegeben, um 1,25 Anhydridaquivalentgewichte
des Anhydrids pro Epoxidäquivalentgewicht des Polymers mit endständigem Epoxy zu erhaltene Das Gemisch wurde gerührt,
bis es homogen oder geringfügig trübe war, und dann durch einen 5-yum-Patronenfilter filtrierte
Die vollständige Lösung wurde dann auf einen Polyimidfilm in ausreichender Menge aufgezogen ("Kapton" von Du Pont), um eine
Trockendicke von etwa 12,5 pm zu erhaltene Der Überzug wurde getrocknet
zunächst 5 Minuten in einem Ofen bei 120° und dann 5 Minuten in einem Ofen bei 1750G0 Der erhaltene Überzug war
bei Berührung trocken a
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Der überzogene Polyimidfilm wurde dann auf eine 35 /um dicke
Kupferfolie (Elektrodenkupferfolie der Yates Industries, Treatment TAI) unter Verwendung von Preßwalzen, die auf 1750C
erhitzt waren, aufgezogen und das erhaltene Schichtgebilde in einem auf 1750C geheizten Ofen 10 Minuten gehärtet, um eine
flexible kupferkaschierte Schichtfolie zu erhalten, die sich zur Verwendung für eine flexible elektrische Schaltung eignete„
Proben der kupferkaschierten Schichtfolie in Form von 1,65 mm dicken Kupferstreifen wurden dann einem Abziehfestigkeitstest
unterworfen, in welchem die Streifen in einem Winkel von 90° von der Schichtfolie in einem "Instron"-Zugfestigkeitstester
mit einer Geschwindigkeit von 5 cm pro Mino abgezogen wurdene
Zusätzlich wurde die Abziehfestigkeit der beschriebenen Proben gemessen, nachdem die Proben 30 Sekunden einer Temperatur von
2300C ausgesetzt worden wareno Die erhaltenen Ergebnisse sind
in Tabelle I wiedergegeben Proben des Folienmaterials wurden auch einem Lötflußtest bei 36O0C unterzogen (nachdem eine Probe
des Folienmaterials bei 20 fo relativer Feuchtigkeit und Raumtemperatur
konditioniert worden war, wurde sie 10 Sekunden auf ein Bad aus geschmolzenem Lötmittel gesetzt; wenn Blasenbildung in
dem Basisblatt oder der Metallfolie auftrat, hatte die Probe den Test nicht bestanden); alle Proben bestanden diesen Test«
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Teile PoIyhydroxyäther
1 | 33o4 |
2 | 41o75 |
3 | 50ol |
4 | 6608 |
VJl | 83*5 |
6 | 100o2 |
7 | 150o3 |
8 | 200o4 |
Abziehfestigkeit (kg/cm Breite)
Tor Einwirkung der hohen Tem peratur |
Nach Einwirkung der hohen Tem peratur |
Io04 | Io46 |
0,96 | 1.43 |
Io57 | 1*43 |
Io3 | Io57 |
Io72 | Io82 |
1O86 | Io34 |
1.54 | Io86 |
0,57 | _ |
Die Arbeitsweise der Beispiele 1-8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß in Beispiel 9 das verwendete Polymer mit endständigem
Epoxy das Reaktionsprodukt eines Polymers mit endständigem Carboxyl, hergestellt durch Umsetzung von Adipinsäure mit 1,4-Butandiol,
und des gleichen Diglycidyläthers des Bisphenols A, das in den Beispielen 1-8 verwendet wurde, mit einem Epoxidäquivalentgewicht
von 523 warj und in Beispiel 10 das Polymer mit
ι endständigem Epoxy das Reaktionsprodukt (Epoxid-Ä'quivalentge-
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wicht 1225) eines Polymers mit endständigem Carboxyl und einem
Molekulargewicht von etwa 1900, das durch Umsetzung von Phthalsäure
mit Caprolakton hergestellt worden war, und eines cycloaliphatischen Epoxids (Oelanese ED 5662 mit einem Epoxidäquivalentgewicht
von 155) war» In beiden Beispielen 9 und 10
wurde eine ausreichende Menge der Lösung des Polyhydroxyäthers verwendet, um 67 Gewichtsteile des Polyhydroxyäthers pro
100 Teile des Polymers mit endständigem jjjpoxy zu erhalten»
In jedem der Beispiele wurde eine mehrschichtige Schichtfolie aus Polyimidfilm, Klebstoff und Kufperfolie hergestellt, die
als flexible Schaltung brauchbar waro Nach dem Test wie in den
Beispielen 1-8 bestanden die Schichtfolien beider Beispiele den Lötflußtest bei 2600O und wiesen eine Abziehfestigkeit von
2,14 - 2,68 kg/cm Breite aufo
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Claims (1)
- Patentansprüche1o) Trockener handlicher flexibler Klebstoffilm, welcher zu einem flexiblen gehärteten Zustand reagiert, aus einem verträglichen Gemisch eines Polymers mit endständigem Epoxy, einem hochmolekularen Polyhydroxyather, der aus Bisphenol A und Epichlorhydrin gebildet worden ist, und einer ausreichenden Menge eines mit Epoxy reagierenden Härtungsmittels, um das Gemisch zu einem im wesentlichen unlöslichen und unschmelzbaren. Zustand zu vernetzen?dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer mit endständigem Epoxy ein niedermolekulares, im wesentlichen vollständig umgesetztes Addukt ist aus1) einem Polymer mit endständigem Carboxyl der FormelHOQO^R- JX-R1-X-R-I -COOHin welcher X eine Estergruppe, R und R.. unabhängig voneinander Kohlenwasserstoffgruppen, Kohlenwasserstoffgruppen mit Ätherbrücken oder Kombinationen derselben? Rp eine Kohlenwasserstoffgruppe, ein Carboxyl-, Wasserstoff- oder Halogenrest oder eine Kombination derselben; R, eine Kohlenwasserstoff gruppe, Wasserstoff, ein Halogenrest oder eine X-R-COOH-Gruppe (worin X und R die oben angegebeneS09839/0938Bedeutung haben) oder eine Kombination derselben; und R. eine Kohlenwasserstoffgruppe, Wasserstoff oder ein Halogenrest oder eine Kombination derselben! und η mindestens 1 ist bzwo sind§2) einer Epoxyverbindung, die durchschnittlich mindestens etwa 1p3 Oxirangruppen pro Molekül aufweist, wobei diese Epoxyverbindung in einer Menge von mindestens 2 Epoxid-Ä'quivalentgewichten je Carboxyläquivalentgewicht des vorliegenden Polymers mit endständigem Carboxyl verwendet wirdo2o) Mehrschichtige Schichtfolie zur Verwendung als Komponente einer elektrischen Schaltung mit einem elektrisch isolierenden polymeren Basisblatt, das auf mindestens einer Seite einen Mim des Klebstoffs nach Anspruch 1 trägto3o) Mehrschichtige Schichtfolie nach Anspruch 2, in welcher das BasiBblatt ein Polyimid enthalte4e) Mehrschichtige Schichtfolie, welche als Komponente elektrischer Schaltungen brauchbar ist, aus einem elektrisch isolierenden polymeren Basisblatt, mindestens einer elektrisch leitenden Schicht aus Metall und einem Film aus gehärtetem Klebstoff nach Anspruch 1, der das Basisblatt und die elektrisch leitende Schicht des Metalls zusammenhält«5 09839/09385o) Mehrschichtige Schichtfolie nach Anspruch 4, welche auf jeder Seite des Basis"blattes eine elektrisch leitende Schicht aus Metall sowie dünne Filme aus gehärtetem Klebstoff nach Anspruch 1 aufweist, die das Basisblatt und diese elektrisch leitenden Schichten zusammenhalten*6.) Mehrschichtige Schichtfolie nach Anspruch 4 oder 5 mit klebstofffreien Öffnungen bzw« Löchern, welche sich mindestens durch das Basisblatt und den Klebstoffilm erstrecken«,7c) Mehrschichtige Schichtfolie nach einem der Ansprüche 4 "bis6, in welcher dieses elektrisch isolierende Basisblatt ein Polyimid enthalte8») Mehrschichtige Schichtfolie nach einem der Ansprüche 4 "bis7, in welcher das Härtungsmittel mindestens ein trifunktionelles aromatisches Anhydrid enthalte9o) Flexible elektrische Schaltung aus einer mehrschichtigen Sehichtfolie nach einem der Ansprüche 4 bis 8, in welcher diese elektrisch leitende Schicht aus Metall musterartig für eine elektrische Schaltung ausgestaltet iste1Oo) Elektrisches Schaltungserzeugnis aus einer flexiblen Schaltung gemäß Anspruch 9 und anderen elektrischen Komponenten, die elektrisch mit dieser elektrisch leitenden Schicht aus Metall verbunden sind.Dr.Ro/Pz 509839/0938
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