DE2535334A1 - Verfahren zur homogenen verteilung hochdisperser aktiver fuellstoffe in polyorganosiloxanen - Google Patents
Verfahren zur homogenen verteilung hochdisperser aktiver fuellstoffe in polyorganosiloxanenInfo
- Publication number
- DE2535334A1 DE2535334A1 DE19752535334 DE2535334A DE2535334A1 DE 2535334 A1 DE2535334 A1 DE 2535334A1 DE 19752535334 DE19752535334 DE 19752535334 DE 2535334 A DE2535334 A DE 2535334A DE 2535334 A1 DE2535334 A1 DE 2535334A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- filler
- mixture
- polyorganosiloxanes
- fillers
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000009826 distribution Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 57
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 12
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 23
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 9
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 9
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/201—Pre-melted polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Description
Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Polyorganosiloxanen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche
von mindestens 50 m /g in Polyorganosiloxanen.
Hochdisperse aktive Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von
mindestens 50 m /g werden als Mischungsbestandteil in Kombination mit Polyorganosiloxanen seit langer Zeit verwendet.
Einsatzgebiete sind z. B. bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur vulkanisierbare Siliconkautschuke, Siliconfette
für Elektroisolierungen, Siliconentschäumer oder Siliconlacke. Obwohl Füllstoffe auf Kieselsäurebasis den Hauptbestandteil
der eingesetzten hochdispersen Füllstoffe ausmachen, finden darüber hinaus beispielsweise auch Stoffe wie TiOp, Al2O^,
ZnO oder Fe2O, Verwendung.
Eine Schwierigkeit bei der Herstellung von hochdisperse aktive Füllstoffe enthaltenden Polyorganosiloxanmischungen
liegt in der Erzielung einer gleichmäßigen Verteilung der Füllstoffe in der Mischung sowie in der Tatsache, daß die
Le A 16 485 - 1 -
709807/09 3 0
Mischungen bei Lagerung über einen längeren Zeitraum ihre Konsistenz in unerwünschter Weise verändern, was sich je nach
Ausgangskonsistenz in einer Zunahme der Viskosität, Abnahme des Fließvermögens, Auftreten von Thixotropie-Erscheinungen,
Verstrammung, Zunahme des Penetrometerwertes usw. äußert
(vgl. z.B. W. Noil, Chemie und Technologie der Silicone, Verlag Chemie, Weinheim, 1968, S. 346).
Die geschilderten Schwierigkeiten sind in der chemischen Natur der hochdispersen Füllstoffe und des Polyorganosiloxans sowie
den physikalischen Oberflächeneigenschaften der hochdispersen Füllstoffe begründet.
Handeslsübliche hochdisperse aktive Füllstoffe liegen schon in
der Lieferform in gewissem Umfang in agglomerierter Form vor, wobei die Kräfte zwischen den einzelnen Füllstoffteilchen
innerhalb der Agglomerate so groß sein können, daß die Agglomerate auch durch einen Einarbeitungsprozeß, bei dem hohe
Scherkräfte auftreten, nicht zerstört werden, was zur Folge hat, daß der hochdisperse aktive Füllstoff in der Mischung
ungleichmäßig verteilt ist. Die gleichmäßige Verteilung des Füllstoffes wird ferner durch die geringe chemische Verwandtschaft
des Füllstoffes mit Polyorganosiloxanen erschwert. Die Wechselwirkung zwischen den einzelnen Füllstoffteilchen untereinander
ist u. U* größer als die Wechselwirkung zwischen
Füllstoff und Polyorganosiloxane was einer gleichmäßigen Benetzung
und Verteilung hinderlich ist. Einige Effekte der Wechselwirkungen zwischen Füllstoff und Polyorganosiloxanen
treten erst nach Herstellung der Mischung im Laufe der Zeit
in Erscheinung, was zur Folge hat, daß die Mischungen bei Lagerung ihre Konsistenz in unerwünschter Weise verändern.
Um eine möglichst gleichmäßige Verteilung des Füllstoffs zu Le A 16 485 - 2 -
709807/0930
gewährleisten, wurden bereits verschiedene Verfahren vorgeschlagen.
Das am meisten angewandte Verfahren besteht in der Verwendung von sogenannten Verteilersubstanzen, die während
des Einarbeitungsprozesses des Füllstoffes in das Polyorganosiloxan zu der Mischung gegeben werden. Als Verteiler dienen
solche Substanzen, die die Füllstoffoberfläche dem Polyorganosiloxan
verwandter und dadurch die Oberfläche leichter mit dem Polyorganosiloxan benetzbar machen. Verteilersubstanzen sind
Verbindungen, die von ihrem chemischen Aufbau her sowohl eine Verwandtschaft zum Füllstoff als auch zum Polyorganosiloxan
aufweisen. Bekannt und beschrieben als Verteilersubstanzen sind z. B. Diphenylsilandiol, kurzkettige Silanole oder
Siloxanole oder auch Alkoxygruppen enthaltende kurzkettige Siloxane. Alle bisher verwendeten Substanzen gewähren keine
so gleichmäßige Verteilung, wie es für praktische Bedürfnisse erforderlich ist, und es ist in vielen Fällen notwendig, die
füllstoffhaltige Mischung unmittelbar nach dem Einmischvorgang
einem zusätzlichen Verfahrensschritt zu unterwerfen, um nicht gleichmäßig verteilten Füllstoff zu entfernen. Der zusätzliche
Arbeitsprozeß kann z. B. ein Siebvorgang, Walzvorgang oder ein Strainerprozeß sein. Die Modifizierung der Füllstoffoberfläche
durch die Verteilersubstanz ist gering und die erhaltenen Mischungen verändern ihre Konsistenz bei längerer
Lagerung erheblich und müssen für viele praktische Anwendungszwecke vor der endgültigen Verarbeitung einem Replastiziervorgang
unterworfen werden.
Eine weitere Methode, um eine möglichst gleichmäßige Verteilung hochdisperser Füllstoffe in Polyorganosiloxanen zu erreichen,
besteht darin, daß der hochdisperse Füllstoff selbst während oder nach seiner Herstellung an der Oberfläche in geeigneter
Weise modifiziert wird, so daß sich der Füllstoff
Le A 16 485 - 3 -
709807/0930
ohne Verwendung von Verteilersubstanzen einarbeiten läßt. Die
Behandlung des Füllstofes zwecks Modifizierung erfolgt vorzugsweise mit reaktiven Organosiliciumverbindungen, gegebenenfalls
unter Zuhilfenahme eines den Modifizierungsprozeß beschleunigenden Katalysators. Geeignet als Modifizierungsmittel und
als solche bereits beschrieben sind Octamethylcyclotetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Silazane, Alkoxysilane oder auch
kurzkettige OH-Gruppen enthaltende Polyorganosiloxane allein oder in Gegenwart von Katalysatoren, wie Ammoniak, Ammoniumverbindungen,
'Aminen, Schwermetallverbindungen oder Säuren. Der Modifizierungsprozeß kann in der Gasphase, in einem Lösungsmittel
oder in wässriger Lösung durchgeführt werden. Allen bekannten Verfahren haftet jedoch der Nachteil an, daß
der hochdisperse Füllstoff vor dem Einsatz einem aufwendigen Prozeß unterzogen werden muß, bei dem erhebliche Volumina bewältigt
werden müssen.
Die Einarbeitung oberflächlich in geeigneter Weise modifizierter Füllstoffe in Polyorganosiloxane kann dann ohne Verteilersubstanzen
vorgenommen werden und führt, was die Verteilung des Füllstoffes in der Mischung und die Veränderung der
Konsistenz während der Lagerung anbelangt, zu den gleichen Ergebnissen wie bei der Verwendung von nicht oberflächlich
behandeltem Füllstoff jedoch in Kombination mit Verteilersubstanzen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung von Mischungen, bestehend aus Polyorganosiloxanen
und hochdispersen aktiven Füllstoffen mit einer BET-Oberfläche von mindestens 50 m /g, bereitzustellen, bei dem keine Verteilersubstanzen
im oben aufgeführten Sirin und kein oberflächlich vor der Einarbeitung modifizierter Füllstoff be-
Le A 16 485 - 4 -
709807/0930
nötigt wird, und mit dem es gelingt, eine gleichmäßige Verteilung des Füllstoffes zu erzielen und wobei die Mischungen
lagerstabil sind, ohne zu verstrammen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur
homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe mit einer spezifischen Oberfläche (nach BET) von mindestens
50 m /g in Polyorganosiloxane^ das zur Herstellung von lagerstabilen,
über einen längeren Zeitraum ihre Konsistenz nicht verändernden Mischungen aus Füllstoffen und Polyorganosiloxanen
geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff während des Einarbeitungsprozesses in Gegenwart von Wasser mit einem
Modifizierungsmittel der allgemeinen Formel
(R3Si)n X
wobei R für einen substituierten oder nicht substituierten gesättigten oder aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest
mit bis zu 10 C-Atomen steht, X Halogen, OH, OR, S7 OOCR,
N oder NY (Y = Wasserstoff oder'R) ist und η 1, 2 oder 3 bedeutet,
behandelt wird.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Mischungen
enthalten die folgenden Einzelbestandteile:
a) 2o bis 1000, vorzugsweise 50 - 200 Gewichtsteile eines
linearen Polyorganosilo:.ans der allgemeinen Formel
R - 0 - Si - R1
R wobei R gleiche oder verschiedene einwertige substituierte
Le A 16 485 - 5 -
R | 0 - | R | |
R1 | - Si - | Si | |
R | R | ||
-fe
oder nichtsubstituierte Kohlenwasserstoffreste darstellt,
R dieselbe Bedeirtung wie R hat -und darüber hinausgehend
einen OH-Rest darstellen kann und η eine ganze positive Zahl ist.
Id) 5 bis 500, vorzugsweise 10 - 100, Gewichts teile eines hochdispersen aktiven Füllstoffes mit einer BET-Gberfläche
γοη. iaindestens 50 m /g»
c) 0 bis 500, vorzugsweise 5 bis 100» Gewicht steile zusätzliche
Substanzen, wie z. B« zusätzliche Füllstoffe» Weichmacher,
Lösungsmittel j Flammschutzmittel, Pigmente anorganischer
oder organischer Natur.
Bei dem oben angegebenen Bestandteil a) handelt es sich um ein
lineares Polyorganosiloxan, dessen BöleMHkette mit einwertigen
Kohlenwasserstoffresten R abgesättigt ist. R kann ein substituierter oder nichtsubstituierter» gesättigter oder aliphatisch
ungesättigter Kohlenwasserstoffrest sein und ist vorzugsweise
ausgewählt aus Alkylresten, wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl,
Butyl, Hexyl, i-Rropyl, Aryl, oder Arylresten, wie z. B. Phenyl,
Diphenyl, «aphthyl, oder Alkarylresten, wie z. B, Tolyl, XyIyI,
Athy!phenyl, oder Aralkylresten, wie z.B. Benzyl, Ehenyläthyl,
oder halogensubstituierten Alkyl- oder Arylresten, wie z. B.
Chlormethyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorphenyl, Tetrachlorphenyl,
Difluorphenyl,und Alkeny!resten, wie z. B. Vinyl,
Allyl. Außerdem steht R auch für Cyanoalkyl-, Cycloalkyl- und
Cyc loalkenylres-te.
R hat dieselbe Bedeutung v/ie R, kann darüber hinaus aber
auch eine OH-Gruppe darstellen.
In einem Molekül des Bestandteiles a) können unterschiedliche
Reste R und R vorhanden sein.
Le A 16 485 - 6 -
Die Größe der Zahl η ist maßgebend für die Viskosität des linearen Polyorganosiloxans und ist so gewählt, daß die Viskosität
des linearen Polyorganosiloxans zwischen 10 cP und 8.10 cP bei 250C liegt. Bestandteil a) kann auch aus Mischungen
von Polymeren mit unterschiedlicher Größe der Zahl η bestehen.
Komponente b) ist ein handelsüblicher hochdisperser aktiver Füllstoff mit einer BET-Oberflache von mindestens 50 m /g.
In Frage kommen Stoffe wie TiOp, AIpO,, FepO-z, ZnO oder bevorzugt
pyrogen gewonnene oder naßgefällte Kieselsäure. Das Herstellungsverfahren und die chemische Natur des Füllstoffes
spielen für das erfindungsgemäße Verfahren keine Rolle. Wichtig ist lediglich, daß es sich um einen Füllstoff mit einer
BET-Oberfläche in der angegebenen Größenordnung handelt. Wesentlich
ist ferner, daß kein während oder nach seiner Herstellung modifizierter Füllstoff eingesetzt werden muß, sondern
daß handelsübliche Füllstoffe verwendet werden können. Beispielhaft als geeignete Füllstoffe seien genannt pyrogen
gewonnene oder naßgefällte Kieselsäure, die unter den Handelsnamen Aerosil® von Degussa, Cabosil® von Cabot, HDKS von
Wacker-Chemie, pyrogen gewonnenes Aluminiumoxid oder Titandioxid unter der Bezeichnung Aluminiumoxid 0® bzw. Titandioxid
P 25® von Degussa oder Zinkoxid aktrv® von der
Bayer AG angeboten werden.
Bestandteil c) kann zusätzlich zu der Mischung aus Bestandteil a) und Bestandteil b) zugegeben werden und kann z.B. ein
zusätzlicher Füllstoff, Weichmacher, Lösungsmittel, Pigment, Flammschutzmittel oder Geruchsstoff sein. Bei den Füllstoffen
kann es sich um oberflächlich behandelte oder nicht behandelte Füllstoffe unterschiedlicher chemischer Natur und Teilchen-
Le A 16 485 - 7 -
709807/0930
-a -
grüße handeln. Beispielhaft für die vielen in Frage kommenden
Füllstoffe seien genannt: Titandioxid, Lithopone, Zinkoxid, Zirkonsilikat, Diatomeenerden, Caliumcarbonat, Calciumsulfat,
Bariumsulfat, zerstoßener Quarz, Kiesboden, pyrogen gewonnenes oder nabgefälltes Siliciumdioxid, oberflächlich modifiziertes
Siliciumdioxid, Magnesiumoxid, Glasfasern, Asbest, Chromoxid, Eisenoxid. Darüber hinaus können der Mischung aus Bestandteil
a) und Bestandteil b) andere Zuschlagstoffe, wie organische Lösungsmittel und Weichmacher oder Flammschutzmittel,
wie z. B. Ruß, Antimontrioxid, chlorierte Paraffine und
Geruchsstoffe zugefügt werden.
Darüber hinaus können die Mischungen auch noch harzartige Verbindungen, die SiO2- und/oder SiO-, /p-Einheiten aufweisen,
enthalten.
Die Einarbeitung des hochdispersen aktiven Füllstoffs geschieht erfindungsgemäß in der Weise, daß der Füllstoff während des
Einarbeitungsprozesses in Gegenwart von Bestandteil a) in geeigneter Form an der Oberfläche modifiziert wird. Dazu ist es
notwendig, daß vor der Zugabe des Füllstoffs das Modifizierungsmittel
zu Bestandteil a) zugefügt wird. Bei dem Modifizierungsmittel handelt es sich um eine Substanz, die in der
Lage ist, die Oberfläche des Füllstoffs ohne Gegenwart eines zusätzlichen Katalysators in der gewünschten Weise zu modifizieren,
die aber nicht mit Bestandteil a) unter den gewählten Reaktionsbedingungen eine chemische Reaktion eingeht. Es wurde
festgestellt, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
(R3Si)nX
geeignet sind, Füllstoffe entsprechend der vorliegenden Erfindung in der gewünschten Weise in Gegenwart von Bestandteil
a) zu modifizieren. Dabei hat R die bei Bestandteil a)
Le A 16 485 - 8 -
709807/0930
angegebene Bedeutung, η ist eine positive Zahl und kann den Wert 1, 2 oder 3 haben und X ist ein Rest der Formel H, OH,
OR, Halogen, S, OOCR, N oder NY (wobei R die unter a) angegebene Bedeutung hat und Y ein einwertiger Kohlenwasser Stoffrest
oder Wasserstoff ist). Beispielhaft seien genannt: He:-:amethyldisilazan,
Trimethylsilan, Trimethylchlorsilan, Trimethyläthoxysilan, Triorganosily!mercaptane, Triorganosilylacylate
oder Triorganosily!amine.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß Verbindungen, in denen der Rest R ein Methylrest ist und der Rest X die Gruppe
ITi' darstellt, wobei Y vorzugsweise ein Wasserstoff atom ist.
Erfindungsgemäß wird das Modifizierungsmittel in einer Menge von 1-50, vorzugsweise 3 - 20 Gewichtsteilen zugegeben.
Erfindungsgemäß ist es erforderlich, daß zu der Mischung von Bestandteil a) und dem Modifizierungsmittel vor Zugabe des
hochdispersen aktiven Füllstoffes Wasser zwischen o,1 bis 1o
Gewichtsteilen, vorzugsweise zwischen 2 bis 6 Gewichtsteilen zugefügt wird. Durch die Gegenwart von Wasser wird die
Reaktion zwischen Modifizierungsmittel und hochdispersem Füllstoff begünstigt. Zusätzlich trägt das Wasser zu einer
beschleunigten gleichmäßigen Verteilung des Füllstoffes in Gegenwart des Modifizierungsmittels bei.
Die Einarbeitung des hochdispersen aktiven Füllstoffes erfolgt bei Raumtemperatur oder nur leicht erhöhter Temperatur. Die
Einarbeitung ist unkritisch,und es brauchen keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen berücksichtigt zu werden. Es ist zweckmäßig,
den hochdispersen aktiven Füllstoff zu der Mischung
aus Bestandteil a), dem Modifizierungsmittel und Wasser nicht auf einmal, sondern absatzweise zuzugeben, so daß die jeweils
zugefügte Menge an hochdispersem aktiven Füllstoff in kurzer Zeit benetzt und eingearbeitet wird. Die Verteilung des hoch-
Le A 16 485 - 9 -
709807/0930
dispersen aktiven Füllstoffes in der Mischung aus Bestandteil a), dem Modifizierungsmittel und Wasser kann mit handelsüblichen,
dafür geeigneten Geräten erfolgen, vorzugsweise mit sogenannten Z-Knetern oder Planetenrührern.
Die menge des einzuarbeitenden hochdispersen aktiven Füllstoffes
richtet sich nach der gewünschten Konsistenz der Mischung und im Falle von Mischungen, in denen Bestandteil a) Reste R
oder R1 enthält, die einer Vulkanisationsreaktion bei Raumtemperatur
oder erhöhter Temperatur mit entsprechenden Vernetzersubstanzen zugänglich sind, nach den erforderlichen
mechanischen Eigenschaften der Vulkanisate.
Nach vollständiger Einarbeitung des hochdispersen aktiven
Füllstoffes wird das aus Komponente a), dem Modifizierungsmittel, Wasser und Füllstoff bestehende Gemisch, vorzugsweise
einer kurz währenden mechanischen Beanspruchung (z.B. Überdruck, Druck zwischen Walzen, Knetbeanspruchung) in der Weise
unterworfen, daß das Gemisch 10 Minuten bis 2 Stunden lang im dicht verschlossenen Mischgerät verbleibt. Nach Beendigung der
mechanischen Beanspruchung der Mischung wird überschüssiges Modifizierungsmittel und Wasser in der Weise entfernt» daß entweder
Vakuum angelegt wird oder das Mischaggregat bei erhöhter Temperatur so lange geöffnet und abgelüftet wird, bis überschüssiges
Modifizierungsmittel und Wasser sich praktisch vollständig verflüchtigt haben. Vorzugsweise werden gleichzeitig
die Temperatur erhöht und Vakuum angelegt.
Zu der erhaltenen Mischung kann in gewünschtem Umfang Komponente c) zugegeben werden, um die Konsistenz und im Falle von
vulkanisierbaren Mischungen die mechanischen Eigenschaften der Vulkanisate zu beeinflussen. Die Anwendungen der Mischungen gemäß
der vorliegenden Erfindung sind vielfältig, und es seien
Le A 16 485 - 10 -
709807/0930
beispielhaft genannt: Siliconkautschuke, bei denen der Rest R eine OH-Gruppe ist und die bei Raumtemperatur mit geeigneten
Vernetzersubstanzen in den gummielastischen Zustand überfuhrt werden können; Siliconkautschuke, bei denen ein Teil der
Reste R eine olefinisch ungesättigte Gruppe ist, z. B. die Vinylgruppe und die bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur
unter dem Einfluß von Katalysatoren mit Hilfe von Si-H-Gruppen enthaltenden Verbindungen in den gummielastischen
Zustand überführt werden können; Siliconkautschuke, die bis zu 5 Mol-% olefinisch ungesättigte Gruppen enthalten und
mit Hilfe von Radikalbildnern, wie z. B. Peroxide oder UV-Licht in den gummielastischen Zustand überführt werden
können. Mischungen aus Polyorganosiloxane^ bei denen R eine gesättigte aliphatische Gruppe ist, mit hochdispersen
aktiven Füllstoffen dienen als Grundlage für lagerstabile Vernetzermischungen, wie sie zur Vernetzung von zweikomponentigen,
bei Raumtemperatur vulkanisierenden Siliconkautschuken dienen, ferner werden derartige Mischungen als sogenannte
Siliconfette für Elektroisolierungen oder als Entschäumer für Flüssigkeiten eingesetzt. Geeignet sind die erfindungsgemäßen
Mischungen als eine das Absetzen von Füllstoffen verhindernde Substanz.
Wachfolgend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert. Alle in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Alle Viskositäten wurden bei 25°C ermittelt und die Oberflächen nach der BST-Methode bestimmt (ASTM Special Technical
Bulletin Nr. 51, 1941, Seite 95).
Le A 16 485 - 11 -
709807/0930
In einem Z-Kneter wurden 9oo g eines Trimethylsiloxy-endgestoppten
Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von I0.000 cP bei 250C mit 5o g Hexamethyldisilazan und 4o g Wasser
vorgelegt und gemischt und anschließend loo g einer pyrogen
gewonnenen Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 2oo g/m langsam bis zum Vorliegen einer homogenen Mischung eingeknetet.
Danach wurde die Mischung auf '13o°C erwärmt, bei verschlossenem Z-Kneter 1,5 Stunden lang geknetet und dann überschüssiges
Hexamethyldisilazan und Wasser im Vakuum über eine Zeit von 1 Stunde abgezogen und danach auf Raumtemperatur abgekühlt.
Es wurde eine fließfähige homogene Mischung mit einer Viskosität von 36.000 cP bei 25 C erhalten. Nach einer Lagerung
von 8 Wochen hatte sich die Konsistenz der Mischung nicht verändert und wies eine Viskosität von 41.5oo cP bei 25°C auf.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Änderung, daß zu 800 g eines Trimethylsiloxy-endgestoppten
Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 10 000 cP bei gleicher Menge Hexamethyldisilazan und Wasser
200 g einer pyrogen gewonnenen hochdispersen Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 200 g/m zugefügt werden. Es wurde
eine schwerfließende homogene Mischung mit einer Viskosität von 87 000 cP bei 250C erhalten. Nach einer Lagerung von
8 Wochen hatte sich die Konsistenz der Mischung nicht verändert und wies eine Viskosität von 99 000 cP bei 25°C auf.
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)
Beispiel 1 wurde wiederholt ohne Zugabe von Hexamethyldisilazan
Le A 16 485 - 12 -
709807/0 9 30
und Wasser. Es wurde einenicht fließfähige, zu Klumpenbildung
neigende Mischung erhalten, die im Laufe einer Lagerung von 8 Wochen eine erhebliche Verstrammung aufwies. Eine Viskositätsmessung
war auf Grund der Konsistenz der Mischung nicht möglich.
Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurden 52o g eines OH-endgestoppten Polydimethylsiloxans mit I8.000 cP,
5o g Hexamethyldisilazan , 4o g Wasser und 225 g einer pyrogen
gewonnenen Kieselsaure mit einer BET-Oberflache von 2oo m /g
vermischt.
Die erhaltene Mischung war fließfähig und hatte eine Viskosität
von 530.000 cP bei 250C. Bei Lagerung über 8 Wochen behielt
die Mischung ihre Fließfähigkeit bei und wies nach dieser Zeit eine Viskosität von 72o.ooo cP auf.
Zu der Mischung nach Beispiel 4 wurde nach der herstellung
zusätzlich 25o g eines Trimethylsiloxy-endgestoppten Polydimethylsiloxans
mit einer Viskosität von 20 cP gegeben und gleichmäßig eingeknetet. Es wurde eine gut fließfähige Mischung
mit einer Viskosität von 116 000 cP bei 25°C erhalten. Bei Lagerung über 8 Wochen blieb die Mischung fließfähig und
hatte eine Viskosität von 163 000 cP.
Zu der Mischung gemäß Beispiel 5 wurden zusatzlich 2o g eines
OH-endgestoppten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 4o cP bei 25 C gegeben. Das erhaltene Gemisch war fließfähig
und hatte eine Viskosität von 92.000 cP. Bei Lagerung
über 8 Wochen behielt die Mischung ihre Fließfähigkeit bei und hatte eine Viskosität von 1o3.ooo cP.
Le A 16 485 - 13 -
709807/0930
Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurden 7oo g
eines OH-endgestoppten Polydimethyisiloxans mit einer Viskosität von 5ooo cP bei 25°C mit 5o g Hexamethyldisilazan und
4o g Wasser gemischt und anschliei3end 3o g einer pyrogen
gewonnenen Kieselsäure mit einer BET-Oberflache von 13o m /g eingearbeitet. Es wurde eine fließfähige Mischung mit einer
Viskosität von 158.ooo cP erhalten. Nach 8 Wochen hatte die
Mischung ihre Fliefähigkeit beibehalten und wies eine Viskosität von 197.000 cP auf.
Gemäß Beispiel 1 wurden zu 85o g eines vinyl-endgestoppten
Polydimethyisiloxans mit einer Viskosität von "lo.ooo cP 5o g Hexamethyldisilazan und 4o g Wasser gegeben und anschließend
15o g einer pyrogen gewonnenen Kieselsaure mit
einer Oberfläche von 2oo m /g zugegeben. Es wurde eine schwerfließende Mischung mit einer Viskosität
von 320.000 cP erhalten, die bei Lagerung über einen Zeitraum von 8 Wochen ihre Fließfähigkeit beibehielt und eine Viskosität
von 41o.000 cP aufwies.
Gemäß Beispiel 1 wurden 7oo g eines vinyl-endgestoppten Polydimethyisiloxans mit einer Viskosität von 10.000 cP mit
2oo g einer pyrogen gewonnenen Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche
von 2oo m /g gemischt und zu der fertigen Mischung zusätzlich I00 g eines Trimethylsiloxy-endgestoppten Polydimethyisiloxans
mit einer Viskosität von 1o cP gegeben. Es wurde eine lagerstabile,flieijfähige Mischung mit einer
Viskosität von 152.000 cP erhalten.
Le A 16 485 - 14 -
7 0980 7/0930
Zu 85o g eines vinyl-endgestoppten Polydimethylsiloxans mit
einer Viskosität von 5 x 1o cP wurden 5o g Hexamethyldisilazan,
4o g Wasser und 15o g einer pyrogen gewonnenen Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 2oo m /g gegeben und gemäß
Beispiel 1 verarbeitet. Es wurde eine plastische, knetfähige, weiche Masse erhalten, die nach 8-wochiger Lagerung keine
merkbare Verstrammung aufwies.
Beispiel 1 wurde anstatt mit Kieselsaure mit einem pyrogen gewonnenen Aluminiumoxid mit einer BET-Oberfläche von
1oo m /g wiederholt. Die erhaltene Mischung wies dieselbe
Konsistenz und Lagerstabilitat auf wie in Beispiel 1 angegeben und hatte eine Viskosität von 25.ooo cP.
Beispiel 1 wurde anstatt mit Kieselsäure mit einem pyrogen
gewonnenen Titandioxid mit einer BET-Oberfläche von P
5o m /g wiederholt. Die erhaltene Mischung wies dieselbe Konsistenz und Lagerstabilität auf wie in Beispiel 1 angegeben
und hatte eine Viskosität von 21700 cP.
Beispiel 1 wurde anstatt mit Hexamethyldisilazan mit
Trimethyläthoxysilan wiederholt. Die erhaltene Mischung war
fließfähig und lagerstabil und wies eine Viskosität von 48.000 cP auf.
Le A 16 485 - 15 -
709807/0930
Claims (5)
1) Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver
Füllstoffe mit einer spezifischen Oberfläche (nach BET) von mindestens 50 m /g in Polyorganosiloxanen, das zur
Herstellung von lagerstabilen, über einen längeren Zeitraum ihre Konsistenz nicht verändernden Mischungen aus
Füllstoffen und Polyorganosiloxanen geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff während des Einarbeitungsprozesses
in Gegenwart von Wasser mit einem Modifizierungsmittel
der allgemeinen Formel
(R3Si)n X
wobei R fur einen substituierten oder nicht substituierten
gesättigten oder aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 C-Atomen steht, X Halogen, OH, OR,
Ii, S, OOCR oder M (Y = Wasserstoff oder R) ist und η 1»
2 oder 3 bedeutet, behandelt wird,
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als
Modifizierungsmittel Hexamethyldisilazan eingesetzt wird,
3) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2» dadurch gekennzeichnet,
daB das füllstoff enthaltende Gemisch nach der Einmischung einer mechanischen Beanspruchung unterworden
wird,
4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß ¥asser in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 2-6 Gewichtsteilen zugesetzt wird.
5) Polyorganosiloxanmassen» dadurch gekennzeichnet, daß sie
gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 eingearbeiteten Füllstoff enthalten«
Le A 16 485 - 16 -
709807/0930
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2535334A DE2535334B2 (de) | 1975-08-07 | 1975-08-07 | Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Poly organosiloxanen |
US05/709,978 US4101499A (en) | 1975-08-07 | 1976-07-30 | Polyorganosiloxanes containing homogeneously distributed fillers |
JP51092835A JPS5221058A (en) | 1975-08-07 | 1976-08-05 | Method of adding highly dispersable active filler to polyorganosiloxane |
GB32850/76A GB1526109A (en) | 1975-08-07 | 1976-08-06 | Polyorganosiloxanes containing homogeneously distributed fillers |
FR7624178A FR2320324A1 (fr) | 1975-08-07 | 1976-08-06 | Polyorganosiloxanes contenant des charges en distribution homogene |
BE2055222A BE844941A (fr) | 1975-08-07 | 1976-08-06 | Polyorganosiloxanes contenant des charges en distribution homogene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2535334A DE2535334B2 (de) | 1975-08-07 | 1975-08-07 | Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Poly organosiloxanen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2535334A1 true DE2535334A1 (de) | 1977-02-17 |
DE2535334B2 DE2535334B2 (de) | 1978-09-28 |
Family
ID=5953485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2535334A Withdrawn DE2535334B2 (de) | 1975-08-07 | 1975-08-07 | Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Poly organosiloxanen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4101499A (de) |
JP (1) | JPS5221058A (de) |
BE (1) | BE844941A (de) |
DE (1) | DE2535334B2 (de) |
FR (1) | FR2320324A1 (de) |
GB (1) | GB1526109A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0522341A1 (de) * | 1991-07-05 | 1993-01-13 | Bayer Ag | Transparentes Material für dentale Anwendungen |
EP0849319A1 (de) * | 1996-12-21 | 1998-06-24 | Hüls Silicone Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zum Deaggregieren von Kieselsäure |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54101795A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-10 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Hydrophobic rendering method for oxide fine powder |
US4324712A (en) * | 1978-11-30 | 1982-04-13 | General Electric Company | Silicone resin coating composition |
JPS55154303A (en) * | 1979-05-18 | 1980-12-01 | Toyo Eng Corp | Method and apparatus for steam-reforming hydrocarbon |
US4368235A (en) * | 1980-01-18 | 1983-01-11 | General Electric Co. | Silicone resin coating composition |
US4469522A (en) * | 1980-10-08 | 1984-09-04 | General Electric Company | Process for treating fillers with fluorosilicone compounds |
US4431578A (en) * | 1981-11-27 | 1984-02-14 | Dow Corning Corporation | Silicone compositions for buried electrical splice closures |
US4433096A (en) * | 1983-03-14 | 1984-02-21 | Dow Corning Corporation | Polymerization of polydiorganosiloxane in the presence of filler |
US4431771A (en) * | 1983-03-14 | 1984-02-14 | Dow Corning Corporation | Polymerization of silicone polymer-filler mixtures as powders |
US4518655A (en) * | 1983-11-25 | 1985-05-21 | Xerox Corporation | Fusing member for electrostatographic copiers |
US4504621A (en) * | 1983-12-28 | 1985-03-12 | Dow Corning Corporation | Clay filled silicone elastomeric emulsions |
JPS60251906A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-12 | Dow Corning Kk | シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法 |
DE3501412A1 (de) * | 1985-01-17 | 1986-07-17 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum herstellen von organopolysiloxanelastomeren und eine anwendung dieses verfahrens |
JPS636062A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-12 | Toray Silicone Co Ltd | シリカ微粉末の表面改質方法 |
US5283004A (en) * | 1986-07-18 | 1994-02-01 | Dow Corning Corporation | Method for the preparation of a silicone defoamer composition |
US4785047A (en) * | 1987-07-30 | 1988-11-15 | Dow Corning Corporation | Method for preparing clear polyorganosiloxane elastomers |
US4882369A (en) * | 1988-04-15 | 1989-11-21 | Dow Corning Corporation | High strength fluorosilicone sealants |
JPH0684477B2 (ja) * | 1988-08-23 | 1994-10-26 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
JPH0830147B2 (ja) * | 1990-09-17 | 1996-03-27 | 信越化学工業株式会社 | 高透明シリコーンオイルコンパウンド組成物 |
JP3136164B2 (ja) * | 1991-01-30 | 2001-02-19 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
JP2748195B2 (ja) * | 1991-03-29 | 1998-05-06 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
DE4137698A1 (de) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Zinnverbindung enthaltende massen als eine der beiden komponenten von bei raumtemperatur zu organopolysiloxanelastomeren vernetzenden zweikomponentensystemen |
US5539020A (en) * | 1992-07-06 | 1996-07-23 | Schering-Plough Healthcare Products, Inc. | Method and device for cushioning limbs |
DE4408660A1 (de) * | 1993-10-26 | 1995-04-27 | Bayer Ag | Mischungen mit selbstschmierenden Eigenschaften |
JP2832084B2 (ja) * | 1993-12-22 | 1998-12-02 | シェーリング−プラウ ヘルスケア プロダクツ,インコーポレイテッド | 感圧接着剤を有する柔軟なポリシロキサン |
FR2764894B1 (fr) * | 1997-06-24 | 1999-09-24 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'une suspension de silice dans une matrice silicone vulcanisable a temperature ambiante et a chaud pour former des elastomeres |
DE10109484A1 (de) * | 2001-02-28 | 2002-09-12 | Degussa | Oberflächenmodifizierte, dotierte, pyrogen hergestellte Oxide |
FR2849441B1 (fr) * | 2002-12-30 | 2006-07-28 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'une suspension de silice dans une matiere silicone eventuellement reticulable |
FR2849444B1 (fr) * | 2002-12-30 | 2006-07-28 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'un suspension de silice dans une matiere silicone eventuellement reticulable |
CN101479343B (zh) * | 2006-06-27 | 2011-08-31 | Nok株式会社 | 硅氧烷橡胶组合物 |
JP4557183B2 (ja) * | 2008-03-14 | 2010-10-06 | 信越化学工業株式会社 | 消泡剤用オイルコンパウンドの製造方法及び消泡剤組成物 |
US20220001302A1 (en) * | 2018-11-28 | 2022-01-06 | Wacker Chemie Ag | Defoaming formulations containing organopolysiloxanes |
MX2021016134A (es) | 2019-07-01 | 2022-05-18 | Elkem Silicones Usa Corp | Composición de caucho de silicona líquida curable en dos partes. |
US20210070945A1 (en) | 2019-09-06 | 2021-03-11 | Elkem Silicones USA Corp. | Process and premix for incorporating optical brighteners into a polymeric composition |
CN115279859A (zh) | 2020-01-30 | 2022-11-01 | 埃肯有机硅美国公司 | 可用于循环经济并且包含具有可剥离和清洁剥离特性的有机硅弹性体的制品 |
US11884847B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-01-30 | Elkem Silicones USA Corp. | Highly stretchable adhesive silicone compositions and uses thereof as sealing/bonding agents |
US11643555B2 (en) | 2020-04-15 | 2023-05-09 | Elkem Silicones USA Corp. | Use of aryl group containing organopolysiloxane gums as additives to increase rheological behavior |
US20220379551A1 (en) | 2021-05-12 | 2022-12-01 | Elkem Silicones USA Corp. | Method for producing a three-dimensional printed article |
US20220380549A1 (en) | 2021-05-12 | 2022-12-01 | Elkem Silicones USA Corp. | Method for producing a three-dimensional printed article |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3243404A (en) * | 1962-04-02 | 1966-03-29 | Gen Electric | Silyl amine processing aids for polysiloxane elastomers |
US3377306A (en) * | 1963-02-21 | 1968-04-09 | Dow Corning | Storable silicone composition |
NL131338C (de) * | 1963-02-21 | |||
US3624023A (en) * | 1970-04-09 | 1971-11-30 | Dow Corning | Transparent silicone rubber vulcanizable under ambient conditions |
US3623942A (en) * | 1970-07-09 | 1971-11-30 | Dow Corning | Method of damping vibration and article |
US3696127A (en) * | 1970-07-09 | 1972-10-03 | Dow Corning | High filler content silicone elastomer with increased extrusion rate |
US3642685A (en) * | 1970-07-09 | 1972-02-15 | Dow Corning | Flowable filled vinyl siloxanes containing hexamethyldisilazanes |
BE787592A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-16 | Dow Corning | Caoutchouc de silicone a ouvrabilite amelioree et son procede de preparation |
US3817910A (en) * | 1973-01-02 | 1974-06-18 | Stauffer Chemical Co | Low compression set siloxane elastomers |
DE2343846C3 (de) * | 1973-08-30 | 1978-07-13 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zum Herstellen von Organopolysiloxanelastomeren durch Radikalbildnerhärtung |
-
1975
- 1975-08-07 DE DE2535334A patent/DE2535334B2/de not_active Withdrawn
-
1976
- 1976-07-30 US US05/709,978 patent/US4101499A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-05 JP JP51092835A patent/JPS5221058A/ja active Pending
- 1976-08-06 FR FR7624178A patent/FR2320324A1/fr active Granted
- 1976-08-06 GB GB32850/76A patent/GB1526109A/en not_active Expired
- 1976-08-06 BE BE2055222A patent/BE844941A/xx unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0522341A1 (de) * | 1991-07-05 | 1993-01-13 | Bayer Ag | Transparentes Material für dentale Anwendungen |
US5403885A (en) * | 1991-07-05 | 1995-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Transparent material for dental applications |
EP0849319A1 (de) * | 1996-12-21 | 1998-06-24 | Hüls Silicone Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zum Deaggregieren von Kieselsäure |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2535334B2 (de) | 1978-09-28 |
BE844941A (fr) | 1977-02-07 |
JPS5221058A (en) | 1977-02-17 |
FR2320324A1 (fr) | 1977-03-04 |
FR2320324B1 (de) | 1980-06-06 |
GB1526109A (en) | 1978-09-27 |
US4101499A (en) | 1978-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2535334A1 (de) | Verfahren zur homogenen verteilung hochdisperser aktiver fuellstoffe in polyorganosiloxanen | |
DE2702046C3 (de) | Verfahren zur Hefstellung von Polysiloxanelastomeren | |
EP0025096B1 (de) | Hydrophobe Füllstoff-Mischung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2000461A1 (de) | Verstaerkerfuellstoffe auf der Basis von Siliciumdioxyd | |
DE2644551A1 (de) | Loesungsmittelbestaendige kalthaertende silikonkautschuk-massen | |
DE2504535A1 (de) | Heiss vulkanisierbare silikonkautschukmassen | |
DE1146252B (de) | Verfahren zum Herstellen von gefuellten elastomeren Formteilen aus Organopolysiloxan-Formmassen | |
DE2238914B2 (de) | Hitzehärtbare Organopolysiloxanformmassen | |
DE2350369A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen | |
DE2423531B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen | |
DE2507362A1 (de) | Acetoxysiloxanzubereitung | |
DE1156920B (de) | Verfahren zur Herstellung oberflaechenmodifizierter, Kieselsaeure enthaltender Fuellstoffe | |
DE2638452A1 (de) | Zweikomponenten-siliconkautschuk | |
DE10319303A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen | |
DE3638381A1 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzung | |
EP0854893A1 (de) | Verfahren zur schäumung acyloxysilanhaltiger silikonmassen | |
DE2106766C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von abbaubeständigen gehärteten Fluor polysiloxanen | |
DE2653580A1 (de) | Lagerfaehige, vulkanisierbare organopolysiloxanmassen | |
DE1814823A1 (de) | Haertbare Kompositionen aus Silanolendblockiertem Polydiorganosiloxan und Alkoxycyclopolysiloxan | |
WO2000005308A1 (de) | Beschleunigte acetathärtende silikonmassen | |
DE2728490C2 (de) | Verfahren zur Hydrophobierung von Kieselsäure | |
EP0778862B1 (de) | Zusammensetzung zur herstellung von schnellhärtenden aminosilanevernetzenden silikonmassen | |
DE19653993A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochgefüllten Siliconpolymer-Feststoff-Vormischungen | |
EP0012825B1 (de) | Bei Raumtemperatur aushärtende Silikonkautschukmasse | |
DE2000156A1 (de) | Silanol enthaltende Organopolysiloxanverbindungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
BHN | Withdrawal |