DE2627229C3

DE2627229C3 - Mikroporöse Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Publication number: DE2627229C3
Application number: DE2627229A
Authority: DE
Inventors: Yoshinao Yokohama Kanagawa Doi; Osamu Inagi Tokio Fujii; Takeo Yokohama Kanagawa Hanamura; Tetsuhiko Yokohama Hirata; Shigeo Tokio Kaneko; Yosuhiro Fuji Shizuoka Tanabe; Katsumi Yokosuka Kanagawa Yoshitake
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1975-06-18
Filing date: 1976-06-18
Publication date: 1978-10-26
Also published as: CA1084663A; FR2316279B1; IT1061840B; DE2627229A1; GB1527385A; DE2627229B2; FR2316279A1; JPS5819689B2; US4335193A; JPS5270988A

Description

In der JP-AS 2 922/1962 ist ein Verfahren zur Herstellung poröser Folien beschrieben, bei dem ein Vinylehlorid-Polymerisat, ein Lösungsmittel für das Polymerisat, ein Weichmacher und Siliciumdioxid miteinander vermischt, geknetet und zu einer Folie verformt werden und die erhaltene Folie einem Trocknungsprozeß unterworfen wird. Nach der JP-AS 3 092/1960 wird eine poröse Folie durch Sintern eines pulverförmigen Gemisches aus einem Vinylehlorid-Polymerisat und feinteiligem Siliciumdioxid hergestellt. In der US-PS 33 51 495 ist ein Verfahren zur Herstellung

ίο poröser Folien beschrieben, bei dem ein Polyolean mit einem Schmelzindex von 0 bei Standardbelastung und einem Viskositätsdurchschnittswert (dieser Wert ist nahezu gleich dem Gewichtsdurchschnittswert) des Molekulargewichts von mindestens 300 000 mit Siliciumdioxid und einem Weichmacher zu einer Folie verformt und der Weichmacher anschließend aus der erhaltenen Folie extrahiert wird.

Bei der Verwendung poröser Folien als Separatoren in Bleiakkumulatoren müssen diese in einen geringen elektrischen Widerstand in der Elektrolytlösung aufweisen. Der spezifische elektrische Widerstand der Folie soll für einen Hochleitstungsseparator kleiner als 0,0006 ndmVDicke der Folie sein. Um diese Forderung zu erfüllen, soll die Folie einen hohen Hohlraumanteil bzw. eine hohe Porosität und infolgedessen einen spezifischen Widerstand von höchstens 0,0003 Qdm²/ 0,1 mm Folienstärke bei einer Dicke der Folie von etwa 0,2 mm haben. Falls der spezifische Widerstand höher als 0,0003 ndmVO.l mm Folienstärke ist, müßte die Folie extrem dünn, d. h. dünner als 0,2 mm sein.

Die nach den Verfahren der JP-AS 2 922/1962 und 3 092/1960 aus Poijvinylchlorid hergestellten Folien können zwar einen spezifischen Widerstand bis herab zu 0,0003 Qcm²/0,l mm Folienstärke erreichen. Sie haben aber den Nachteil, daß sie spröde und brüchig sind und deshalb nur mit größten Schwierigkeiten als Folien mit einer Dicke unter 0,4 mm hergestellt werden können. Andererseits sind die bekannten porösen Folien aus einem üblichen Polyolefin und einer großen Menge anorganischer Füllstoffe zu wenig biegsam und zu spröde für eine praktische Verwertung. Zur Lösung des Problems der Sprödigkeit und mangelnden Biegsamkeit wurde schließlich das in der US-PS 33 51 495 beschriebene Verfahren entwickelt. Dieses Verfahren weist

4> jedoch einen anderen Nachteil auf. Es wird ein Polyolefin mit einem besonders hohen Molekulargewicht und niedrigem Fließvermögen, z. B. mit einem Schmelzindex von 0 bei Standardbelastung und einem Viskositätsdurchschnittswert des Molekulargewichts von 300 000, verwendet. Seine schlechte Verformbarkeit verursacht Schwierigkeiten bei der Folienherstellung. Außerdem haben die nach dem Verfahren der US-PS 33 51 495 hergestellten Folien ausnahmslos einen höheren spezifischen Widerstand als 0,0003 ndmVO.l mm Folienstärke. Es ist deshalb schwierig, aus den bekannten Folien Hochleistungsseparatoren mit einem spezifischen Widerstand von höchstens 0,0006 ncmVDicke der Folie herzustellen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mikroporose Folien mit hoher mechanischer Festigkeit und guter Biegsamkeit zu schaffen, die sich außerdem durch gute Benetzbarkeit und damit stark verminderten spezifischen elektrischen Widerstand in einer Elektrolytlösung auszeichnen. Diese Aufgabe wird durch den überraschenden Befund gelöst, daß bei Verwendung eines Polyolefins mit dem in den Ansprüchen angegebenen Molekulargewichtsbereich bei guter Verformbarkeit Folien mit den vorstehenden wertvollen Eigen-

schuften erhalten werden.

Die Erfindung betrifft somit eine mikroporöse Folie, bestehend aus 40 bis 90 Volumenprozent eines Polyolefins mit einem Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichtes von mindestens 15 000 und einem Gewichtsdurehschniltswert des Molekulargewichtes von höchstens 300 000 und 10 bis 60 Volumenprozent eines anorganischen Füllstoffes und einem Hohlraumanteil von 30 bis 75 Volumenprozent, bezogen auf das Volumen der Folie, wobei die Hohlräume miteinander verbunden bzw. offen sind.

Die erfindungsgemäßen mikroporösen Folien besitzen eine ausreichende mechanische Festigkeit und Biegsamkeit für die verschiedensten Anwendungszwekke, insbesondere für elektrochemische oder elektrolytische Separatoren oder Batterieseparatoren. Der spezifische elektrische Widerstand eines Separators aus den erfindungsgemäßen Folien beträgt nur Άο des Wertes von Separatoren aus bekannten Folien, wie Folien aus gesintertem oder extrahiertem Polyvinylchlorid.

F i g. la) zeigt eine vergrößerte schematische Ansicht einer erfindungsgemäßen mikroporösen Folie; der anorganische Füllstoff ist extrahiert. Fig. lb^v, ist ein vergrößerter Ausschnitt von Fig. la). Fig. Ic) ist ein vergrößerter Ausschnitt des Bereiches S von F i g. 1 b) und zeigt deutlich das dreidimensionale Netz von Hohlräumen.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Polyolefin hat vorzugsweise einen Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichtes von 17 000 bis 50 000 und einen Gewichtsdurchschnittswert des Molekulargewichts von 85 000 bis 250 000. Der Schmelzindex bei Standardbelastung reicht vorzugsweise von 0,03 bis 1. Mit einem derartigen speziellen Polyolefin kann eine biegsame dünne Folie mit einer Dicke von 0,05 bis 1 mm erhalten werden. Vorzugsweise beträgt die Dicke der Folie 0,1 bis 0,3 mm.

Im Gegensatz dazu wird bei Verwendung eines Polyolefins mit einem Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichts von weniger als 15 000 ein poröses Material erhalten, das spröde ist und geringe Dehnbarkeit bzw. Reckbarkeit besitzt. Wird dagegen ein Polyolefin mit einem höheren Gewichtsdurchschnittswert des Molekulargewichts als 300 000 eingesetzt, dann entstehen Probleme bei der Verformung wegen des geringen Fließvermögens in geschmolzenem Zustand und bezüglich des spezifischen elektrischen Widerstandes der daraus hergestellten Folien, da deren Hohiraumanteil niedriger ist.

Die Bezeichnung Polyolefin bezieht sich auf Homo- und Copolymerisate von Olefinen. Spezielle Beispiele für verwendbare Polyolefine sind Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-Äthylep-Propylen-Copolymerisate, Äthylen-Buten-Copolymerisate, Äthylen-Propylen-Buten-Copolymerisate und deren Gemische, soweit ihr Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichts mindestens 15 000 und ihr Gewichtsdurchschnittswert des Molekulargewichts höchstens 300 000 beträgt. Besonders bevorzugt sind Polyäthylen und Copolymerisate aus Äthylen als Hauptkomponente mit einem anderen Olefin.

Die erfindungsgemäß eingesetzten anorganischen Füllstoffe sollen die Folien benetzbar machen. Vorzugsweise werden als Füllstoffe feinverteilte oder poröse Teilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,005 bis 0,5μ und einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 500, vorzugsweise von 150 bis 400 m²/g verwendet. Spezielle Beispiele für verwendbare anorganische Füllstoffe sind Siliciumdioxid, Calciumsilikat, Aluminiumsilikat, Aluminiumoxid, Calciumcarbonat. Magnesiumcarbonat. Kaolin, pulverisiertes Talkum, Titandioxid, Kieselgur und Ruß. Es können zwei oder mehrere verschiedene Füllstoffe zusammen eingesetzt werden. In diesem Fall muß jedoch einer der Füllstoffe hydrophile Eigenschaften haben.

Für Separatoren in Elektrolytlösungen, besonders in Bleiakkumulatoren mit sauren Elektrolytlösungen, wird

ίο vorzugsweise Siliciumdioxid verwendet.

Das Mengenverhältnis von Polyolefin zu anorganischem Füllstoff beträgt bei den erfindungsgemäßen Folien bei Verwendung als Separator vorzugsweise 50 bis 80 Volumenprozent Polyolefin zu 20 bis 50 VoIumenprozent Füllstoff. Besonders bevorzugt ist ein Verhältnis von 60 bis 70 Volumenprozent zu 30 bis 40 Volumenprozent Füllstoff. Wenn die Füllsioffmenge über 60 Volumenprozent beträgt, dann besitzen die erhaltenen Filme geringe Biegsamkeit und lassen sich nicht praktisch verwenden, auch wenn ein Polyolefin mit einem Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichts von 15 000 oder mehr verwendet wird. Wird der Füllstoff dagegen in einer geringeren Menge als 10 Volumenprozent eingesetzt, dann wird zwar die Festigkeit der erhaltenen Folie erhöht, aber ihre Benetzbarkeit wird so vermindert, daß sie nicht als SeparatOi verwendet werden kann.

Aus den schematischen Darstellungen der mikroporösen Folie in Fig. 1 besonders in Fig. Ic), ist die von

jo dem Polyolefin gebildete Struktur 1 und das damit definierte dreidimensionale Netz von Hohlräumen 2 zu erkennen. Die Hohlräume sind zur Oberfläche der Folie offen und haben an der Oberfläche einen durchschnittlichen Durchmesser von 0,05 bis 0,5 μ. Das dreidimensionale Netz der Hohlräume enthält den Füllstoff derartig eingeschlossen, daß noch Platz für freien Durchgang von einer Oberfläche der Folie zur anderen verbleibt.

Der Ausdruck »Hohlraum« bedeutet in diesem Zusammenhang die durch die poröse Polyolefinfolie definierten leeren Stellen. In diesen Hohlräumen befinden sich jedoch die anorganischen Füllstoffe. Tatsächlich verbleibt also als Hohlraum nur noch der Raum zwischen den anorganischen Füllstoffteilchen und der porösen Polyolefinfolie. Der Ausdruck »Hohlraumanteil« bedeutet deshalb in diesem Zusammenhang den Volumenanteil an tatsächlich vorhandenem Hohlraum.

bezogen auf das gesamte Volumen der mikroporösen Folie.

Der tatsächliche durchschnittliche Durchmesser der Hohlräume beträgt bei Anwesenheit der Füllstoffe nur 0,01 bis 0,1 μ. Die erfindungsgemäßen Folien haben folglich einen Hohlrajmanteil von 30 bis 75 Volumenprozent, bezogen auf das Volumen der Folie. Wenn der Hohlraumanteil kleiner als 30% ist, dann steigt der

)5 spezifische elektrische Widerstand an, und derartige Folien können nicht wirksam als Separatoren eingesetzt werden. Wenn dagegen der Hohlraumanteil größer als 75% wird, dann wird die Festigkeit der Folie derartig verringert, daß sie nicht praktisch verwendet werden

bo kann. Um sowohl der Anforderung nach Festigkeit als auch nach geringem elektrischen Widerstand zu genügen, betrügt der Hohlraumanteil vorzugsweise von 45 bis 65 Volumenprozent. Außerdem soll der durchschnittliche Durchmesser der Hohlräume im Bereich von 0,05 bis 0,5, vorzugsweise im Bereich von 0,08 bis 0,3 μ liegen, damit die mikroporösen Folien den erwarteten niedrigen elektrischen Widerstand besitzen. Außerdem haben die Hohlräume dann die richtige

Größe, um den Durchgang von festen Teilchen zu verhindern, jedoch den von Ionen bei gleichzeitig bestehender mechanischer Festigkeit zu ermöglichen.

Die erfindungsgcmäßcn mikroporösen Folien haben eine Dicke von 0,05 bis I mm. Bei der Verwendung als Separatoren beträgt die Dicke der Folien vorzugsweise 0.10 bis 0,30 mm. damit sie noch gut geformt werden können und doch genügende Festigkeit aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Folien besitzen also ein hohe Porosität bei feinen Poren in Form eines dreidimensionalen Netzes, ausreichende mechanische Festigkeit und hervorragende Biegsamkeit. Außerdem weisen sie einen unerwartet niedrigen spezifischen elektrischen Widerstand (etwa 0.000b i2dm²/Dicke der Folie) auf und können deshalb mit großem Vorteil als Separatoren verwendet werden, wobei die Scparaiorlcistung bedeutend erhöht wird.

Infolge der vorstehend beschriebenen hervorragen-

lahien. Das Strangpressen mil einer T-Form ist für die Herstellung von Folien mit 0,05 bis I mm Dicke besonders bevorzugt. Das Verformen kann bei den zum Verformen von Polyolefinen üblicherweise angewcndeten Bedingungen durchgeführt werden. Es wird jedoch bei einer Temperatur durchgeführt, die höher liegt als der Schmelzpunkt des eingesetzten Polyolefins und tiefer als der Siedepunkt der eingesetzten organischen Flüssigkeit.

Das vorstehend beschriebene Kneten des Gemisches ist im erfindiingsgemäßen Verfahren nicht obligatorisch. Besonders bei Verwendung des .Strangpreßverfahrens ist ein gesondertes Kneten nicht notwendig, da es gleich/eilig mit dem Strangpressen durchgeführt wird. Wenn aber das Kneten in einer gesonderten Stufe durchgeführt wird, dann kann die Schüttdichte des Gemisches in zweckmäßiger Weise kontrolliert werden. Gleichzeitig kann eine gute Durchmischung der

ΙΙΛΙΙΚ1Ι H.I I

mikroporösen Folien einen weiten Anwendungsbereich, beispielsweise als Batterieseparatoren, Filter. Flüssigkeitsbehälter, Verpackungsmaterial und synthetisches Papier. In Anbetracht ihres extrem niedrigen spezifischen elektrischen Widerstandes in einer Elektrolytlösung können die mikroporösen Folien der vorliegenden Erfindung in besonders vorteilhafter Weise als Batterieseparatoren und als Separatoren in verschiedenen elektrochemischen oder elektrolytischen Apparaturen verwendet werden.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen mikroporösen Folien werden 6 bis 35 Volumenprozent eines anorganischen Füllstoffes und 30 bis 75 Volumenprozent einer organischen Flüssigkeit in einer üblichen Mischvorrichtung, wie einem Hcnschel-Miseher oder einer V-förmigen Trommel, vermischt, um die organische Flüssigkeit auf der Oberfläche der Fiillstoffteilchcn zu adsorbieren. Die Bedingungen des Mischvorganges hängen in geringem Maße von der Art und der Umdrehungsgeschwindigkeit des verwendeten Mischers ab. jedoch wird das Vermischen normalerweise bei Raumtemperatur in etwa einer Minute durchgeführt. Anschließend wird die vorstehend erhaltene Mischung mit 10 bis 60 Volumenprozent des Polyolefins versetzt. Bezogen auf das Gewicht des anorganischen Füllstoffes wird jedoch die ^:/j- bis 9fache Menge des Polyolefins eingesetzt. Im vorstehend beschriebenen Verfahren u erden die drei Komponenten in zwei Stufen vermischt: es kann jedoch statt dessen auch ein einstufiges Vermischen angewandt werden. Bei der Vermischung in zwei Stufen können gute Verarbeitungseigenschaften und eine hervorragende Verteilung der Komponenten erreicht werden. Dagegen wird beim Vermischen in einer Stufe das Polyolefin mit der organischen Flüssigkeit benetzt, so daß eine gute Verteilung der Komponenten nicht erreicht werden kann. In diesem Fall kann die Verteilung der drei Komponenten jedoch dadurch erreicht werden, daß die Umdrehungsgeschwindigkeit des Mischers oder die Mischzeit erhöht wird.

Das entstandene Gemisch aus Polyolefin. Füllstoff und organischer Flüssigkeit wird anschließend in einem Kneter, wie einem Extruder, einem Banburymischer oder einem Zwillingsrollenmischer, geknetet. Die geknetete Masse wird sodann zu Folien mit einer Dicke von 0.05 bis 1 mm verformt. Spezielle Beispiele für verwendbare Verformungsverfahren sind das Strangpreßverformen mittels einer T-Form oder das Aufblas-. Kalanderform-. Verdichtungsform- oder Spritzgußver- 2i) rung der Verarbeitungscigcnschaften und zur Verminderung der Zahl sehr kleiner Löcher in den erhaltenen Folien führt. Diese Verminderung der Zahl sehr kleiner Löcher ist besonders wichtig bei der Verwendung der Folie als Battcrieseparatoren und als Separatoren in

2") verschiedenen elektrolytischen Apparaturen.

Die organische Flüssigkeit wird bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins mittels eines L: ,ungsmittels für die eingesetzte organische Flüssigkeil aus der geformten Folie extrahiert. Dadurch

jo wird schließlich die mikroporöse Folie mit 40 bis 90 Volumenprozent Polyolefinanteil, 10 bis 60 Volumenprozent anorganischen Füllstoffen und einem Hohlraumanteil von 30 bis 75 Volumenprozent, bezogen auf das Volumen der gesamten Folie, erhalten.

Ji Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten organischen Flüssigkeiten sollen vorzugsweise während des Verformens in flüssigem Zustand vorliegen, in üblichen organischen Lösungsmitteln oder Wasser leicht löslich und aus den geformten Folien leicht

4n evtraliierbar sein. Es können organische Flüssigkeiten mit einem Löslichkeitsparametcr von 8,4 bis 9.9. vorzugsweise von 8.6 bis 9.4, eingesetzt werden. Organische Flüssigkeiten mit einem höheren l.öslichkeitsparameter als 9.9 ergeben im erfindungsgemäßen

4) Verfahren grobe Poren oder Hohlräume mit einem größeren durchschnittlichen Durchmesser als 0,5 μ. Die dabei erhaltenen Folien haben geringe Dehnbarkeit und sind spröde. Andererseits werden bei Verwendung einer organischen Flüssigkeit mit einem Löslichkeitsparame-

iii tor unter 8,4 zwar die Bruchfestigkeit und die Dehnbarkeit der Folien erhöht, aber der spezifische elektrische Widerstand wird ebenso vergrößert.

im erfindungsgemäßen Verfahren werden durch Verwendung einer organischen Flüssigkeit mit einem Löslichkeitsparameter von 8,4 bis 9,9 und eines Polyolefins mit einem Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichts von mindestens 15 000 und einem Gewichtsdurchschnittswert des Molekulargewichts von höchstens 300 000 mikroporöse Folien mit einer besonders vorteilhaften Struktur erhalten.

Spezielle Beispiele für verwendbare organische Flüssigkeiten mit einem Löslichkeitsparamter von 8.4 bis 9.9 sind Phthalsäureester, wie Phthalsäurediäthylester. Phthalsäuredibutylester und Phthalsäuredioctylester. Fettsäureester, wie Sebacinsäuredioctylester und Adipinsäurediociyiester. Maieinsäureester, wie fvfaieinsäuredibutylester, Trimellithsäureester, wie Trimellithsäuretrioctylester. Phosphorsäureester, wie Phosphor-

säuretributylcstcr und Phosphorsäureoctyldiphcnylester. und Glykole, wie Polyäthylenglykol.

Zur Extraktion der organischen Flüssigkeit aus der geformten Folie '.verden Lösungsmittel verwendet, die die organische Flüssigkeit, nicht aber das eingesetzte Polyolefin lösen können. Spezielle Beispiele für verwendbare Lösungsmittel zur Extraktion der organischen flüssigkeit sind Alkohole, wie Methanol. Äthanol und Isopropanol, Ketone, wie Aceton, und chlorsubstituierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen und I.I.I-Trichloräthan. Die Extraktion der Organischen Flüssigkeit aus der geformten Folie kann nach verschiedenen bekannten Verfahren, wie dem diskontinuierlichen Verfahren oder der Gcgcnstrommethode. durchgeführt werden: vgl. US-PS 33 51 495.

Da der durchschnittliche Durchmesser der Hohlräume der erfindungsgemäßen porösen Folien in dem günstigen Bereich von 0.05 bis 0.5 μ liegt und der loslii-hkeilsnarameler der verwendeten organischen Flüssigkeiten größer als 8.4 und damit weil entfernt vom l.öslichkeitsparameter des Polyolefins mit 7.9 bis 8,0 ist, wird dahezu die gesamte organische Flüssigkeit, d. h. mindestens 98%. bei Raumtemperatur leicht in wenigen Minuten extrahiert.

Im erfindungsgemäßen Verfahren muß nicht die gesamte Menge der eingesetzten organischen Flüssigkeit durch Extraktion entfernt werden. Die organische Flüssigkeit kann in den erhaltenen Folien bis zu einer solchen Menge verbleiben, die die Eigenschaften der Folie nicht beeinflußt. Wird jedoch die Extraktion nicht in a· ^reichendem Maße durchgeführt, dann ist die Porosität oder der Hohlraumanteil vermindert. Das ist natürlich bei der Verwendung der Folien als Separatoren unerwünscht. Der annehmbare verbleibende Anteil der organischen Flüssigkeit beträgt normalerweise weniger als 5%. vorzugsweise weniger als 2%.

Nach der Extraktion der organischen Flüssigkeit wird die Folie einem Trocknungsprozeß unterworfen, z. B. Trocknen bei Raumtemperatur unter Atmosphärenocicr reduziertem Druck. 1 leißlufttrockncn oder Kontakthei/trocknen.

Neben dem Polyolefin und dem anorganischen Füllstoff können die erfindungsgemäßen mikroporösen Folien auch noch Antioxidationsmittel. Schmiermittel oder Weichmacher in einer solchen Menge enthalten, daß die Eigenschaften der Folie nicht beeinträchtigt werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Die Eigenschaften der in den Beispielen hergestellten mikroporösen Folien wurden nach folgenden Verfahren gemessen:

Gewichtsdurehschnittswert (Mw) und Zahlendurchschnittswert (Mn)des Molekulargewichtes:

G PC-Gerät - Modell 200.

hergestellt von der Firma Waters Assoc. Co.

Säule: G 7000S - G 3000S.

hergestellt von der Firma Toyo Soda Kogyo K. K.

Lösungsmittel: Trichlorbenzol

Meßtemperatur: 135°C

Viskositätsdurchschnittswert (Mv) des Molekulargewichtes (Mw= Mv):

Gemessen mit Decaüen bei einer Temperatur

von 135" C _

[i)] = b20 - lO-WvO^Formel von Chiang)

Das Durchschnittsmolekulargewicht von Polyäthylen mit einem Schmelzindex von 0 bei Standardbelastung wurde nach diesen Verfahren gemessen und dann berechnet.

Verhältnis der Komponenten (Volumenprozent):

Bestimmt aus dem Wert, der durch Division der Menge des entsprechenden Stoffes und seinem tatsächlichen spezifischen Gewicht durch die Gesamtmenge erhalten wird.

Porosität (Hohlraumantcil)(%):

Hohlraumvolumen ■ lOO/Folienvolumen
(Flohlraumvolumen = Volumen in feuchtem Zustand
Gewicht nach Trocknung im Ofen)

Durchschnittlicher Hohlraumdurchmesser (μ):

Gewichtete Durchschnittswerte berechnet aus dem Durchschnitt der langen und kurzen Durchmesser der Öffnungen der Hohlräume, gemessen auf den Rasterelektronenmikroskopaufnahmen der porösen Folien, wobei sowohl die organische Flüssigkeit als auch der anorganische Füllstoff extrahiert wurde.

Spezifische Oberfläche (m-'/g):

Gemessen nach dem BET-Adsorptionsverfahren
Durchschnittlicher Hohlraumdurchmesser (μ):

Berechnet aus der nach dem BET-Adsorptionsverfahren gemessenen spezifischen Oberfläche nach folgender Gleichung:

d: Durchmesser (μ)

S: Spezifische Oberfläche (m-Vg)

V: spez. Hohlraumvolumen (ml/g)

Bruchfestigkeit (kg/cm²) und Bruchdehnung (%):

Gemessen nach ASTM D-882 mit der Änderung, daß bei Verwendung eines Insirorn Dehnungsprüfers eine anfängliche Dehnungsgeschwindigkeit von 2.0 mm/mm ■ min (200% Dehnung pro Minute) angewendet wurde.

Spezifischer elektrischer Widerstand (fidm^/Dicke der Folie):

Gemessen mit verdünnter Schwefelsäure der

Faly.beständigkeit (Anzahl der Falzungen):

Gemessen mit einem MIT Falz-Prüfgerät

(0.3 kg Dehnung/15 mm Breite) nach ASTM D-2176.

Schmelzindex (MI):

Gemessen nach ASTM-1238-65T(Bedingung E).

Löslichkeitsparameter (SP):
Berechnet nach der Formel

in der G die molare Anziehungskonstante, d die Dichte und m das Molekulargewicht bedeutet.

Durchlässigkeit (sec/100 ml 0,1 mm):

Gemessen nach ASTM D-726, Methode A.
Beispiel!

15 Volumenprozent feinverteiles Siliciumdioxid mit einer spezifischeil Oberfläche von 175 m²/g und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 16 ιτιμ und 61 Volumenprozent Phthalsäuredioctylester (Löslichkeitsparameter 8,9) werden in einem Henschel-Mischer vermischt und danach im Mischer mit 24 Volumenprozent mit einem Mw von 85 000, einem Mn von 21 000 und einem Schmelzindex von 1 versetzt und vermischt. Hierauf wird das Gemisch in einem Zweifachcxtrudcr mit einem Durchmesser von 30 mm geknetet, extrudiert ι ■> und zu Granulat verarbeitet. Das Granulat wird danach durch eine Strangpresse mit einer T-Form von 420 mm Durchmesser zu Folien extrudiert. Die extrudicrte Menge beträgt 12 kg/h, die Geschwindigkeit 2 m/min und dci Druck 70 kg/Ci'üv Die Oi Maliern: Fuiic wird Ki danach 5 Minuten in 1,1,1 -Trichloräthan getaucht, um den Phthalsäuredioctylester zu extrahieren. Die extrahierte Folie hat eine Dicke von 0,13 mm und einen Hohlraumanteil von 58%. Die poröse Folie besteht aus 61,5 Volumenprozent Polyäthylen, 38,3 Volunienpro- >> zent feinverteiltem Siliciumdioxid und 0,2 Volumenprozent Phthalsäuredioctylester. Sie hat eine Bruchfestigkeit von 29 kg/cm², eine Bruchdehnung von 106% und eine Falzbeständigkeit von 2400 Falzungen. Die Folie besitzt also eine hervorragende Dehnbarkeit und Biegsamkeit. Die Struktur der porösen Folie wurde mit einem Elektronenmikroskop untersucht. Dabei wurden Hohlräume mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,10 μ gefunden. Die poröse Folie mit dem feinverteilen Siliciumdioxid besitzt einen durchschnittli- r> chen Durchmesser der Hohlräume von 0,02 μ, gemessen nach dem BET-Verfahren, und einen größten Durchmesser von 0,09 μ. Die Folie besitzt einen stark verminderten spezifischen elektrischen Widerstand von 0,00022ndm²/Dicke der Schicht. Auf die Folie getropf- 4ο tes Wasser wird sofort absorbiert.

Beispiel 2

Beispie! ! wird mit der Änderung wiederholt, daß 13 Volumenprozent feinverteiltes Siliciumdioxid, 34 Vo- 4> Iumenprozent Polyäthylen und 53 Volumenprozent Trimeilithsäuretrioctylester verwendet werden. Die erhaltene mikroporöse Folie besteht aus 72,2 Volumenprozent Polyäthylen, 27,5 Volumenprozent feinverteiltem Siliciumdioxid und 0,3 Volumenprozent Trimellith- >o säuretrioctylester. Sie hat einen Hohlraumanteil von 49% und eine Dicke von 0,085 mm. Ihre Bruchfestigkeit beträgt 62 kg/cm², die Bruchdehnung 201%. die Falzbeständigkeit mehr als 10 000 Falzungen und der spezifische elektrische Widerstand 0,OO033ndm²/Dicke der Folie, und die Benetzbarkeit in Wasser ist gut.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird mit der Änderung wiederholt, daß 13,6 Volumenprozent feinverteiltes Siliciumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von 280 m²/g und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 16πιμ, 60,8 Volumenprozent Phthalsäuredioctylester und 25,6 Volumenprozent Polyäthylen mit einem Mw von 85 000, einem Mn von 21 000 und einem Schmelzindex von 1 verwendet werden. Die erhaltene poröse Folie besitzt eine hervorragende Bruchfestigkeit und Bruchdehnung. Ihre Eigenschaften sind in Tabelle I zusammengefaßt. Die poröse Folie hat nach dem Extrahieren des Siliciumdioxids 4 bis 6 · IO⁸ Löcher pro cm- mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,14 μ an ihrer Oberfläche. Die Rasterelektronenmikroskopaiifnahme der Oberfläche der Folie, auf der die Löcher zu erkennen sind, wird in F i g. 2 gezeigt.

Beispiel 4

Beispiel 3 wird mit der Änderung wiederholt, daß ein Polyäthylengemisch mit dem Schmelzindex 0.1, bestehend aus 7 Gewichlsteilen eines Polyäthylens mit einem Mw von 180 000, einem Mn von 17 000 und einem Schmelzindex von 0,04 und 3 Gewichlsteilen eines Polyäthylens mit einem Mw von 85 000, einem Mn von 21 000 und einem Schmelzindex von I verwendet wird. Die erhaltene Folie hat eine höhere Festigkeit als dl·, aus dem Beispiel 3 und hervorragende Eigenschaften, die in Tabelle I zusammengefaßt sind.

Beispiel 5

Beispiel I wird mit der Änderung wiederholt, daß ein Äthylcn-Propylen-Copolymcrisat aus 99,1 Gcwichtsteilen Äthylen und 0,9 Gewichtsteilen Propylen verwendet wird. Die erhaltene Folie hat eine hervorragende Festigkeit und gute Eigenschaften, die in Tabelle I zusammengefaßt sind.

Die in den Beispielen 6. 7 und 8 eingesetzten Komponenten und die Eigenschaften der erhaltenen Folien sind ebenfalls in Tabelle I zusammengefaßt.

Vergleichsbeispicl I

Beispiel 1 wird mit dej^Änderung wiederholt, daß ein Polyäthylen mit einem Mw von 120 000, einem Mn von 11 000 und einem Schmelzindex von 0,3 verwendet wird. Die erhaltene Folie besteht aus 61,4 Volumenprozent Polyäthylen und 38,5 Volumenprozent feinverteiltem Siliciumdioxid. Sie besitzt einen Hohlraumanteil von 56% und eine Dicke von 0,28 mm. Die poröse Folie hat eine Bruchfestigkeit von 21 kg/cm², eine Bri^hdehnung von 11% und eine Falzbeständigkeit von 2 Falzungcn. Die erhaltene Folie ist also spröde und besitzt geringe Biegsamkeit. Der spezifische elektrische Widerstand der Folie beträgt 0.00042 Qdm²/Dicke der Folie.

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 1 wird mit der Änderung wiederholt, daß ein Polyäthylen mit einem Mw von 83 000, einem Mn von 7500 und einem Schmelzindex von 0,9 verwendet wird. Die erhaltene Folie ist sehr spröde. Die Bruchdehnung beträgt 7% und die Falzbeständigkeit 0 Falzungen.

Die Eigenschaften der Folie sind in Tabelle I zusammengefaßt.

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel I wird mit der Änderung wiederholt, daß ein Polyäthylen mit einem Mw von 160 000, einem Mn von 9000 und einem Schmelzindex von 0,04 verwendet wird.

Die erhaltene Folie ist ebenfalls sehr spröde. Ihre Eigenschaften sind in Tabelle I zusammengefaßt.

Vergleichsbeispiel 4

Beispiel 3 wird mit der Änderung wiederholt, daß ein Polyäthylen mit einem Mw von 330 000, einem Mn von

Il

20 0OC und einem Schiiicl/.index von 0 verwendet wird. Die erhaltene poröse Folie hat eine Bruchfestigkeit von 48 kg/cm² und eine Bruchdehnung von 242%, und damit höhere Werte als die Folie aus Beispiel 3. Die Folie dieses Vergleichsbeispicls hat jedoch nur einen Hohlraumantcil von 52% und einen spezifischen elektrischen. Widerstand von 0,00033 iicm-VO.I nun Folienstärke und damit von 0,00083 ndm-VDicke der Folie.

Vcrglciehsbeispiel 5

Beispiel 3 wird mit der Änderung wiederholt, dal! ein Polyäthylen mit einem Mw von 600 000 und einem Schmclzindcx von 0 verwendet wird. Die erhaltene poröse Folie besitzt infolge der Schwierigkeiten beim Formen wegen des höheren Molekulargewichts des verwendeten Polyäthylens eine Dicke von 0,3 mm. Die Bruchfestigkeit beträgt 63 kg/cm-' und die Bruchdehnung i95%. Die inn öse Folie dieses VcigiciciisijeisiJK.-i'i hat jedoch einen niederen Hohlraumanteil von 51 % und einen höheren spezifischen elektrischen Widerstand von 0,00040 dm-VO, 1 mm Folienstärke und damit von 0.0012 iklm²/Dicke der Folie. Der durchschnittliche Durchmesser der Hohlräume oder der Öffnungen auf der Oberfläche der porösen Folie beträgt nach der Extraktion des Siliciumdioxids 0.03 μ. Er ist also im Vergleich zu dem Hohlraumdurchmesser von 0,14 μ aus Beispiel 3 erheblich kleiner. Ebenfalls verkleinert ist die Fläche der Öffnungen an <!=r Oberfläche. Eine Rasterelektronenmikroskopaufnähme der Oberfläche der Folie von Vcrgleichsbeispicl 5 ist in F i g. 3 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 6

Beispiel I wird mit der Änderung wiederholt, daß 15 Volumenprozent Polyäthylen mit einem Mn von 330 000 und einem Mn von 20 000. 15 Volumenprozent feinverteiltes Siliciumdioxid und 70 Volumenprozent Verarbeitungsöl mit einem Löslichkeitsparameter von 7.9 verwendet werden. Zur Extraktion des Verarbeitungsöls wird Petroläthcr verwendet. Die erhaltene poröse Folie z.eigi geringere Werte der Bruchfestigkeit und Bruchdehnung als die Folie des Vergleichsbeispiels 4. Bei jeder verwendeten Menge Verarbeitungsöl weist die erhaltene poröse Folie einen etwas erniedrigten Hohlraumanteil von 56% und einen höheren spezifischen elektrischen Widerstand auf.

hat Öffnungen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,3 μ. also viel größer als die in Beispiel 3, sonst jedoch gute Eigenschaften.

Beispiele 10 bis 16

Beispiel 3 wird mit der Änderung wiederholt, daß andere organische Flüssigkeiten mit verschiedenen Löslichkeitsparanietern verwendet werden. Die Eigenschaften der erhaltenen Folien sind in Tabelle Il zusammengefaßt. Mit der Abnahme des l.öslichkeitsparameters der verwendeten Flüssigkeit gegen den Wert 7.9. den Polyäthylen besitzt, nimmt die Festigkeit der erhaltenen Folie zu. die anderen Eigenschaften der erhaltenen Folie werden jedoch schlechter.

Vergleichsbeispiel 8

Beispiel 3 wird mit der Änderung wiederholt, daß Phthalsäureciimethylester mit einem Lösliehkeitsparameier von 10.5 als organische Flüssigkeit verwendet wird. Die erhaltene poröse Folie hat Öffnungen mit dem besonders großen Durchmesser von 0.62 μ und eine gestörte Struktur. Die Folie ist spröde, denn sie zeigt eine Bruchfestigkeit von 17,3 kg/cm-¹ und eine Bruchdehnung von 40%. Ihre Eigenschaften sind in Tabelle Il zusammengefaßt.

Vergleichsbeispiel 9

Beispiel 3 wird mit der Zusammensetzung der Komponenten von Beispiel 6 mit der Änderung wiederholt, daß ein Verarbeitungsöl mit einem Löslich· keitsparameter von 7.8 verwendet wird. Zur Extraktion des Verarbeitungsöls wird Petroläthcr verwendet. In der erhaltenen porösen Folie verbleiben 5.6¹Vn nichtev trahiertes Verarbeitungsöl. Oie Folie zeigt verbesserte Bruchfestigkeit und Bruchdehnung, der Hohlrauinanieil ist jedoch auf 50% vermindert und der spezifische elektrische Widerstand auf 0.00074 ndm-VO.I mm Foiienstärkc vergrößert. Der Durchmesser der Öff: 'ingen auf der Oberfläche der Folie ist st) klein, daß er aul einer Rasterelektront-nmikroskopaufnahmc nicht gemessen werden kann. Die Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle Il zusammengefaßt.

In Tabelle I und Il bedeuten die Abkürzungen:

Vergleichsbeispiel 7

Vergleichsbeispiel 6 wird mit der Änderung wiederholt, daß ein Polyäthylen mit einem NIw von 600 000 verwendet wird. Die erhaltene poröse Folie hat eine höhere Dehnfestigkeit, einen niederen Holraumantei! von 52% und einen höheren spezifischen elektrischen Widerstand. Die Öffnung auf der Folienoberfläche sind extrem fein und können auf der Rasterelektronenmikroskopaufnahme von F i g. 4 nicht erkannt werden.

Beispiel 9

Beispiel 3 wird mit der Änderung wiederholt, daß Phthalsäuredibitylester mit einem Löslichkeitsparameter von 9,4 verwendet wird. Die erhaltene poröse Folie

PE:	Polyäthylen
E:	Äthylen
P:	Propylen
Ml:	Schmelzindex
Mw:	Gewichtsdurchschnittswert
	des Molekulargewichts
Mn:	Zahlendurchschnittswert
	des Molekulargewichts
SP:	Löslichkeitsparameter
DOP:	Phthalsäuredioctylester
TOTM:	Trimellithsäuretrioctylester
DBP:	Phthalsäuredibutylester
TBP:	Phosphorsäure! ributy !ester
DEP:	Phthalsäurediäthyiester
DBM:	Maleinsäuredibutylester
DOS:	Sebcinsäuredioctylester
DMP:	Phthalsäuredimethylester
TCP:	Phosphorsäuretricresy !ester

13

Tabelle I

Polyolefinharz

Art Ml

Füllstoff: fein- Organische Flüssigkeit

verteiltes Siliciumdioxid

Molekular- VoL-% spezifische Vol.-% Art SP Vol.-%

gewicht Oberfläche

Beispiel

PE

Vgl.-Bsp.

PE

PE 1

Gemischtes PE 0,1

Copolymerisat
aus E-P
PE

PE
PE
PE
PE
PE
PE

PE
PE

PE

0,8
0,04

0,03

0,3

0,9

0.04

0
0

Mw =85000 24,0 175

Mn = 21000

Mw =85 000 34,0 175

Mw = 21000

Mw = 85 000 25,6 280

Mn = 21000

Mw =180000 25,6 280

Mii = 17 000

Λ7η· =85 000

Mn = 21000

Mw =110000 24.0 175

Mn = 18000

Mw =180000 25,6 280

Mn = 17 000

Mw =85 000 20,0 380

Mn = 21000

Mw =250000 25,6 280

Mn = 18 000

M<· =120 000 24,0 175

Mn = 11 000

Mw = 83 000 24,0 175

Mn = 7 500

Mw =160 000 24.0 175

Mn = 9 000

Mw = 330 000 25,6 280

Mn = 20000

Mw =600000 25,6 280

Mw =330000 15,0 280

Mn = 20000

Mw = 600 000 15,0 280

15,0
13,0
13,6
13,6

DOP
TOTM
DOP
DOP

8,9 61,0

8,9 53,0

8,9 60,8

15,0	DOP	8,9	61,0
13,6	DOP	8,9	60,8
14.0	DOP	8,9	66,0
13,6	DOP	8,9	60,8
15,0	DOP	8,9	61,0
15,0	DOP	8,9	61,0
15,0	DOP	8,9	61,0
13,6	DOP	8,9	60,8
13,6 15.0 15.0	DOP Verarbei- tungsöl Verarbei- tungsöl	8,9 7,9 7,9	60,8 70,0 70,0

Tabelle I (Fortsetzung)

	Zusammensetzung	der Folie	Flüssigkeit	llohlraum-	Durchschnittlicher	Durchschnittliche
	Harz	Füllstoff	Vol.-V»	antcil	Hohlraum durchmesser	Dicke
	Vol.-%	Vol.-%	0,2	%	μ	mm
Beispiel I	61,5	38,3	0,3	58	0.10	0,13
Beispiel 2	72,2	27,5	0,8	49	0.09	0,08
Beispiel 3	64,8	34,4	0,4	56	0.14	0.20
Beispiel 4	65,1	34,5	0,3	54	0.10	0,18
Beispiel 5	61,4	38,3	0,5	56	0.12	0,17
Beispiel 6	65,0	34,5	0.1	54	0.08	0,22
Eleispicl 7	59,0	40,9	0.5	66	0.11	0.27
Beispiel 8	65,0	34,5	53	0,07	0.22

	15	Füiistofr	Tabelle I (Fortsetzung)	Mechanische Eigenschaften	106	26 27 229	Hohlntum-	16	10"⁵UdItI²ZO₁I mm seeZIOOm	SP	Organische Hohlraum	Spezifischer	780	0,1 mm	festigkeit	1 0,1 mm	··	Durchschnittliche	Hohlraum-	i
		Vol.-%			201		antetl		Folienstärke		Flüssigkeit anteil	elektrischer	530	486				Dicke	durchmesser	1- i.
Fortsetzung	Zusammensetzung der Folie	38,5			320		%		16			Widerstand	660	416			mm	μ	h
	Harz	38,3		Bruchfestigkeit Bruchdehnung	280		56		39				720	477	kgZcm²		0,28
	Vol.-"/	38,5		kg/cm	166	Flüssigkeit	59		21		%		680	560			0,21	0,30	S
	61,4	34,4	Beispiel 1	29	314	VoI.-%	58	Durchschnittlicher	22				770		27,0		03	0,46	I
Vgl.-Bsp. 1	614	34,5	Beispiel 2	62	129	0,1	52	Hohlraum durchmesser	19	9,4	DBP 62	420		21,0 '		0,25	0,43	I
Vgl.-Bsp. 2	61,3	45,0	Beispiel 3	28	295	0,2	51	μ	22	9,9	TCP 61	810	700	20,7		0,30	0,26	I
Vgl.-Bsp. 3	64,8	44,8	Beispiel 4	32	11	0,2	56	0,11	10	9,9	DEP 62	690	660	28,2		0,22		E, Si
Vgl.-Bsp. 4	65,0	Beispiel 5	28	7	0,8	52	0,15	25	9,3	Phosphor- 61	580	582			0,28		I;
Vgl.-Bsp. 5	45,0	Beispiel 6	38	22	0,5		0,08	15		säureoctyl-	800				0,17	I
Vgl.-Bsp. 6	44,8	Behpiel 7	22	242	10,0		0,05	16		diphenylester	920	29,1		Falzbesländig-	0,12	%
Vgl.-Bsp. 7	Beispiel 8	41	195	10,4	0,03	14	9.0	DBM 55	1100	28,0		keit	0,09
	Vgl.-Bsp. 1	21	52		-*)	33	8.9	DOP 55	1780	26,0		Falzungen
	Vgl.-Bsp. 2	20	233		-*)	40	8.6	TBP 57	1910
	Vgl.-Bsp. 3	24			32					2400
	Vgl.-Bsp. 4	48		38			>10000
Vgl.-Bsp. 5	63		*) Die entstandenen Hohlräume sind zu fein, um gemessen zu werden.	Durchlässigkeit Bruch-		2100
Vgl.-Bsp. 6	20		Tabelle Il			2 600
Vgl.-Bsp. 7	34				Bruch	1800
					3 200
		UcIm²ZO,! mm sec/lOOml	1 100
		Folienstärke	2900
		22	2
		21	0
	Beispiel 9	23	29
Spezifischer elektrischer Widerstand Durchlässigkeit	Beispiel 10	24	3 800
	Beispiel 11		5 300
10"⁵U dm²/	Beispiel 12		700
Dicke der Folie		25	1400
22		22
33	Beispiel 13	28
42	Beispiel 14	Durch-
41	Beispiel 15	dehnung schnittlicher
33
49
28	%
55
42	240
34	64
35
83	247
120
70
106	284
	318
	231

	i ί j	SP	17	Hohlräum en teil	26 27 229	Durchlässigkeit	18	Bruch dehnung	Durch schnittlicher Hohlraum- durchmesser
Fortsetzung				%		sec/IOOrnl 0,1 mm		%	μ
I Beispiel 16	8,4	Organische Flüssigkeit	54	Spezifischer elektrischer Widerstand	1397	Bruch festigkeit	272	0,06
I Vgl.-Bsp. 8 t Vgl.-Bsp. 9	10,5 7,8		63 50	udnr/0,lmm Folienstärke	324 1812	kg/cm³	40 151	0,62 -*)
	DOS	44	23,0
	DMP Verarbei- tungsöl	17 74	17,3 36,5

Zusammensetzung der porösen Folien der Beispiele 9 bis 16 und des Vergleichsbeispiels 8: siehe Beispiel 3. Zusammensetzung der porösen Folie des Vergleichsbeispiels 9: siehe Beispiel 6.
*) Die entstandenen Hohlräume sind zu fein, um mit dem Elektronenmikroskop gemessen zu werden.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche;

1. Mikroporöse Folie, bestehend aus 40 bis 90 Volumenprozent eines Polyolefins mit einem Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichtes von mindestens 15 00 und einem Gewichtsdurchschnittswert des Molekulargewichtes von höchstens 300 000 und 10 bis 60 Volumenprozent eines anorganischen Füllstoffes und einem Hohlraumanteil von 30 bis 75 Volumenprozent, bezogen auf das Volumen der Folie, wobei die Hohlräume miteinander verbunden bzw. offen sind.

2. Mikroporöse Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin einen Gewichtsdurchschnittswert des Molekulargewichtes von 85 000 bis 250 000 hat

3. Mikroporöse Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin einen Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichtes von 17 000 bis 50 000 hat

4. Mikroporöse Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin einen Schmelzindex von mindestens 0,01 bei Standardbelastung hat.

5. Mikroporöse Folie nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Dicke von 0,05 bis 1 mm.

6. Mikroporöse Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die Hohlräume einen Durchmesser von 0,05 bis 0,5 μ besitzet:.

7. Verfahren zur Herstellung der mikroporösen Folien nach Anspruch 1 durch Verformen einer Mischung von Polyolefin, Füllstoff und organischer Flüssigkeit und nachträglichem Herauslösen dieser Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 60 Volumenprozent eines Polyolefins mit einem Zahlendurchschnittswert des Molekulargewichtes von mindestens 15 000 und einen Gewichtsdurchschnittswert des Molekulargewichtes von höchstens 300 000, 6 bis 35 Volumenprozent eines anorganischen Füllstoffes und 30 bis 75 Volumenprozent einer organischen Flüssigkeit mit einem Löslichkeitsparameter von 8,4 bis 9,9 vermischt, wobei die Menge an eingesetztem Polyolefin 2/3- bis 9mal so groß wie die Menge des anorganischen Füllstoffes ist, das erhaltene Gemisch zu einer Folie formt und die organische Flüssigkeit aus der erhaltenen Folie extrahiert.

8. Verfahren zur Herstellung der mikroporösen Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine organische Flüssigkeit mit einem Löslichkeitsparameter von 8,6 bis 9,4 verwendet.

9. Verfahren zur Herstellung der mikroporösen Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Flüssigkeit Phthalsäuredioctylester oder Trimellithsäuretrioctylester verwendet.

10. Verfahren zur Herstellung der mikroporösen Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß zum Formen der Folie ein Strangpreßverfahren mit einer T-Form verwendet wird.

11. Verwendung der mikroporösen Folie nach Anspruch 1 als Batterieseparator in einer Dicke von 0,05 bis 1 mm und mit einem spezifischen elektrischen Widerstand von höchstens

keder Folie.