DE2656803A1 - Verfahren zum entfernen von quecksilber, das in einem gas oder einer fluessigkeit vorhanden ist, durch absorption in einer feststoffmasse, die kupfersulfid enthaelt - Google Patents
Verfahren zum entfernen von quecksilber, das in einem gas oder einer fluessigkeit vorhanden ist, durch absorption in einer feststoffmasse, die kupfersulfid enthaeltInfo
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It Telegr.-Code: Gerpat
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Institut Fransais du Petrole
H, Avenue de Bois-Preau
925o2 Rueil-Malmaison / Frankreich
Verfahren zum Entfernen von Quecksilber, das in einem Gas oder einer Flüssigkeit vorhanden
ist, durch Absorption in einer Feststoffmasse, die Kupfersulfid enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Quecksilber, das in einem Gas oder einer Flüssigkeit
vorhanden ist, durch Absorption in einer Feststoffmasse, die Kupfersulfid enthält.
Es ist bekannt, daß Naturgase variable Mengen an Quecksilber je nach ihrem Ursprungsort enthalten, im allgemeinen
o,l bis 5o/-ug pro m Gas. Infolge der Verunreinigungsrisiken
durch das Quecksilber, das als toxisches Element bekannt ist, und infolge der Korrosionsgefahren
gewisser Materialien, worin das Naturgas zur Zirkulation geleitet wird, ist es unbedingt notwendig, ein Verfahren
vorzuschlagen, das es ermöglicht, Quecksilber zu entfernen. Außer dem Naturgas, im gasförmigen oder flüssigen
Zustand, können zahlreiche Gase Spuren von Quecksilber enthalten und müssen demgemäß behandelt werden, wie zum
Beispiel der elektrolytische Wasserstoff.
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Es ist bekannt, daß gewisse Metalle, zum Beispiel Gold, Silber und Kupfer, mit Quecksilber Amalgame bilden und daß diese Eigenschaft
insbesondere für die Dosierung des Quecksilbers verwendet worden ist. Das Auffangen des Quecksilbers mit diesen Metallen
ist bis heute nicht industriell in beträchtlichen Ausmaßen verwendet worden, da das V. V. H. (Volumen des Gases oder
der Flüssigkeit, das pro Stunde und pro Volumen der Auffangmasse strömt), das mit den bis heute vorhandenen Vorrichtungen verwendbar
ist, sehr gering ist, bei denen das Metall, das zum Auffangen dient, in Massenform vorliegt, insbesondere als Fasern,
Platten, grob zerkleinert etc., wobei eine reell zugängliche Metalloberfläche pro Gramm Metall angeboten wird, die zu gering
ist, um eine industrielle Benutzung zu ermöglichen, da man beträchtliche Mengen an Gas oder an Flüssigkeit behandeln muß, wobei
das Gewicht des Auffangmetalles , das eingesetzt wird, unerschwinglich
wird;
Gemäß einer anderen Verfahrensweise nach dem Stand der Technik kann das Auffangmetall sich auf einem Träger befinden, zum Beispiel
Glaswolle, Nickelwolle, Aluminiumoxydkörnern oder Keramikstückchen. Hierbei besteht das Konzept ebenfalls darin, einen
ununterbrochenen Film dieses Metalles zu bilden, in--dem man einen
überzug ( Coating ) des Trägers bildet, und die absorbierende Wirkung, die diesem gegenüber zum Beispiel Wasserdampf eigen ist,
unterdrückt. Die Kontaktoberfläche mit der Atmosphäre ist also gering, also ist auch die absorbierende Wirkung gegenüber Quecksilber
gering.
Ebenso wurden auch Auffangmassen für Quecksilber verwendet, die aus Aktivkohle gebildet werden, die mit einem Silbersalz imprägniert
ist. Das einzige verwendbare Silbersalz ist ein komplexes Silberthiosulfat; im Gegenteil, die üblichen Silbersalze
eroeben keine wirksamen und regenerierbaren Massen zur Absorption von Quecksilber. Jedoch sind solche Massen für die Behandlung
von Gas, das gleichzeitig Quecksilber und leicht durch Aktivkohle
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absorbierbare Moleküle enthalten, unbefriedigend. Dies ist der Fall für Naturgas, das gewöhnlich mindestens o,l % C,--Kohlenwasserst
off e enthält und höhere Kohlenwasserstoffe, die leicht durch Aktivkohle absorbiert werden: die Masse verliert dann sehr
schnell ihre Absorptionswirkung für Quecksilber; in gewissen
Fällen beobachtet man eine kolmatierung (Aufschlämmung) der Auffangmasse.
Man hat festgestellt, daß es möglich war, bei V. V. H. zu arbeiten,
die industriell annehmbar sind, das heißt, für Gase mit V. V. H., die über l.ooo liegen, vorzugsweise zwischen 5·οοο und
4o.ooo, ohne eine Desaktivierung zu beobachten, die zum Beispiel
durch die Gegenwart von C ,--Kohlenwasser st offen und höheren Kohlenwasserstoffen
verschuldet wird, wenn man das erfindungsgemäße neue Verfahren verwendet.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Quecksilber,
das in einem Gas oder einer Flüssigkeit vorhanden ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Gas oder die Flüssigkeit
mit einer Absorptionsmasse in Kontakt bringt, die Kupfer als Sulfid und einen Träger enthält, der aus folgenden Stoffen
ausgewählt wird: Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd,
Silikate, Aluminate und Aluminiumsilikate.
Diese Absorptionsmassen sind gleichzeitig sehr aktiv und wenig kostspielig. Sie zeigen eine Aktivität, die den Aktivitäten von
den Massen weit überlegen ist, die metallisches Kupfer enthalten, und können leichter als die letzteren erhalten werden. In der
Tat muß man, um aktives metallisches Kupfer zu erhalten, die Kupferverbindungen reduzieren, die bei der Herstellung der Absorptionsmasse
verwendet werden, und diese Reduktion verlangt Temperaturen von ungefähr 3oo bis 35o°C, die ein Sintern des
Kupfers und eine Verringerung seiner Aktivität mit sich bringen.
Das Kupfersulfid ist sehr aktiv, im Gegensatz zu anderen Sulfiden,
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wie zum Beispiel Zinksulfid, dessen Aktivität sehr gering ist.
Die aktivsten Katalysatoren sind die, die bei relativ niedrigen Temperaturen hergestellt werden, insbesondere unterhalb von
3oo°C, vorzugsweise unter loo°C.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Herstellung, mischt man eine Kupferverbindung mit einem Träger-oder Dispersionsmaterial,
zum Beispiel mit einer Verbindung, die fähig ist, sodann zu härten, wie zum Beispiel einem Zement. Die Kupferverbindung
ist zum Beispiel ein Kupferhydroxyd oder ein basisches Salz des Kupfers, vorzugsweise eine der folgenden Verbindungen:
Cu CO3 , Cu (OH)2
2 Cu CO , Cu (OH)2
Cu (0H)0
Cu (0H)0
C.
oder eine der unten beschriebenen löslichen Verbindungen.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung imprägniert man einen Träger mit einer Lösung einer löslichen
Kupferverbindung und schwefelt anschließend. Als Beispiele der in Wasser löslichen Verbindungen kann man erwähnen das Acetat,
Chlorid, Sulfat und Nitrat des Kupfers.
Die Schwefelung folgt auf das Hineinmischen oder Imprägnieren der Kupferverbindung. Man bevorzugt Schwefelungstemperaturen
unterhalb von 3oo°C vorzugsweise unter loo°C, zum Beispiel ο bis
loo°C. Um die Schwefelung bei niedrigen Temperaturen zu begünstigen, ist es vorteilhaft, zu der Kupferverbindung eine geringe
Menge einer löslichen Silberverbindung zuzufügen. Die Schwefelung wird dadurch erleichtert und es entsteht daraus ein
Synergistischer Effekt der Aktivität der erhaltenen Massen. Das
Gewicht des Silbersulfids, berechnet in Silber, liegt vorzugs-
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weise zwischen o,o5 und 5 Gew.-? der Massen. Andere Metalle
können vorhanden sein, zum Beispiel Eisen.
Die bevorzugten Träger haben eine spezifische Oberfläche zwischen
sind.
sind.
2 -1
sehen 2o und 25o mg, wobei diese Werte nicht einschränkend
sehen 2o und 25o mg, wobei diese Werte nicht einschränkend
Das Gewicht des Kupfersulfids, ausgedrückt in Kupfer, beträgt
2 bis 65 Gew.-%> vorzugsweise 5 bis 5o Gew.-? der Masse. Man
bevorzugt Massen, bei denen mindestens 3o %t vorzugsweise mindestens
80 %9 des Kupfers als Sulfid vorliegt.
Als Schwefelungsmittel kann man ein gasförmiges Mittel verwenden, zum Beispiel Schwefelwasserstoff, oder eine Lösung eines
Sulfids in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, zum Beispiel eine wässrige Lösung von Natriumsulfid, Kaliumsulfid
oder Ammoniumsulfid.
Die Absorptionsmassen werden vorzugsweise in der Form eines Festbettes verwendet, durch das man das zu reinigende Gas oder
die zu reinigende Flüssigkeit strömen läßt.
Man hat festgestellt, daß die Massen, die einen mittleren Poren·:
durchmesser von mindestens gleich loo S haben, eine erhöhte Stabilität in Gegenwart von Chargen zeigen, die kondensierbare
Kohlenwasserstoffe enthalten (C^ oder höhere als C1.).
Das Erhalten von Massen (oder Trägern, die zur Herstellung dieser Massen bestimmt sind), die einen mittleren Porendurchmesser
von mindestens loo S besitzen, erfordert das Hineinmischen von porophoren Materialien bei der Herstellung der Masse (oder des
Trägers), wie zum Beispiel denen, die bei der Herstellung von macroporösen Katalysatoren verwendet werden. Diese Materialien
können insbesondere einer der folgenden Klassen angehören:
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- leicht flüchtige oder durch Wärme zersetzbare Materialien, wie zum Beispiel Cellulose oder Derivate der Cellulose, Ammoniumcarbonate,
Polymethacrylate, Polystyrol, Zucker, Stärke oder Gummi.
- lösliche Materialien (die durch einfaches Waschen mit Wasser entfernt werden können) : Zucker, Ammoniumcarbonate zum Beispiel.
- Materialien, die Luft in die Masse mitnehmen und kleine Kügelchen
formen, zum Beispiel Oleinsäure, Harz von natürlichem Holz,
Tran, Stearinsäure, Anfeuchtmittel, Alkalisalze, organische sulfoniert
e Verbindungen und Seifen.
ρ Die wirksamsten Massen haben eine Oberfläche von 2o bis 25o m /g.
Die spezifische Oberfläche wird durch die B.E.T.-Methode bestimmt
und der Durchmesser der Kristalliten wird entweder durch Rontgenstrahlendiagramme oder durch elektronische Mikroskopie
bestimmt, oder ausgehend von dem Volumen des Kohlenstoffoxyds, das chemosorbiert gemäß der Methode ist, die durch DORLING T.A.
und MOSS R.L. in dem Journal of Catalysis £, 378, 1967 beschrieben
wurde.
Der Temperaturbereich, bei dem die Auffangmassen wirksam sind, liegt gewöhnlich zwischen -5o°C und 2oo°C.
Dieses Auffangen kann unter Atmosphärendruck oder bei einem Druck ausgeführt werden, der tiefer oder höher ist, wobei der Gesamtdruck
zum Beispiel 2oo bar erreichen kann.
Das V.V.H. (Volumen der Charge pro Volumen der Auffangmasse und
pro Stunde) kann zum Beispiel von 5oo bis 5o.ooo variieren, aber man wird vorzugsweise bei einem V.V.H. arbeiten, das zwischen
4.OOO und 2o.ooo liegt, wenn man ein Gas behandeln muß; für
flüssige Chargen beträgt das V.V.H. vorzugsweise zwischen o,l
und 5o.
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Die behandelten Gase können zum Beispiel Io Nanogramm bis 1 Gramm
oder mehr Quecksilber pro Kubikmeter enthalten.
Die Vorrichtung zum Entfernen von Quecksilber kann aus einem einzigen
Reaktor bestehen oder aus mindestens zwei parallelen Reaktoren, aber man verwendet vorzugsweise mindestens zwei Reaktor
en in Serie.
Wenn man den Fall von drei Reaktoren in Serie A, B, C, betrachtet,
arbeitet man vorzugsweise folgendermaßen: wenn der erste Reaktor A eine Auffangwirksamkeit erreicht hat, die zum Beispiel
nur 7o % seiner anfänglichen Wirksamkeit beträgt, nimmt man die Regenerierung der Auffangmasse, die also A enthält, vor.
Während dieser Regenerierung strömt das zu behandelnde Gas durch die Reaktoren B und C; nach der Regenerierung von A strömen die
Gase in B und C, sodann durch A.
B wird sodann regeneriert, wenn er 7o % seiner Wirksamkeit erreicht
hat, während dieser Regenerierung durchströmen die Gase C und A.
Nach der Regenerierung von B strömen die Gase in C, A sodann B.
Man wird sodann C regenerieren und soweiter.
Die Regenerierung kann entweder in dem Reaktor oder in einer Einheit
stattfinden, die dafür vorgesehen ist, nach der Entladung der Auffangmasse.
Die Regenerierung wird durch Erwärmen ausgeführt, mit Spülen durch ein oxydierendes, neutrales oder reduzierendes Gas, zum
Beispiel Luft, Methan oder Wasserstoff, vorzugsweise o,l bis 48 Stunden lang bei einer Temperatur von 2oo bis 5oo C; wenn
nötigjnimmt man eine Schwefelung vor, in^dem man wie bei der
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- -er -
anfänglichen Schwefelung vorgeht.
Folgende Beispiele erläutern den Einsatz der vorliegenden Erfindung.
A. Herstellung der Auffangmassen für Quecksilber. Massen A und B.
Man mischt in einer Knetmaschine: 800 g eines tonerdehaltigen,
feuerfesten Zements der/Art Zement Secar 25o, der durch' die
Societe Lafarge hergestellt wird, mit 280 g Kupfercarbonat-Niederschlag
Cu CO,, Cu (OH)2. Das homogenisierte Pulver wird
mit 150 ml einer wässrigen Lösung mit 1 % Methylcellulose . '(Methocel) behandelt. Die so erhaltene Masse wird 3o Minuten
lang geknetet, so--dann in Zylinder von 5 mm Durchmesser und
4 bis 6 mm Länge extrudiert.
Die extrudierten Teile werden sodann k Stunden lang bei 800C getrocknet;
nach dem Trocknen wird die Hälfte der extrudierten Teile bei Raumtemperatur mit einem Schwefelwasserstoffstrom bis
zum Ende der Absorption von H3S behandelt; man erhält die Masse
A, entsprechend der vorliegenden Erfindung. Die andere Hälfte wird bei 3oo°C mit einem Wasserstoffstrom 3 Stunden lang behandelt,
bis jegliches Kupfer sich im metallischen Zustand befindet; man erhält so die Masse B (diese ist keine erfindungsgemäße
Masse)·
Masse C.
Man mischt in einer Knetmaschine: 800 g eines feuerfesten^tonerdehaltigen
Zementes der Art Zement Secar 25o, der von der Societe Lafarge hergestellt wird, und 28o g Kupfercarbonat-Niederschlag
Cu C0_, Cu (OH)2 Das homogenisierte Pulver wird sodann
in eine Dragiertrommel gebracht, in der man durch Wasserzer-
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stäubung Dragees herstellt.
Man steuert die Dragiertrommel so, daß die erzeugten kleinen Kügelchen einen Durchmesser von 4 bis 6 mm haben. Die kleinen
Kügelchen werden sodann bei 8o°C 4 Stunden lang getrocknet, anschließend mit einem Strom aus Schwefelwasserstoff behandelt bis
zur gesamten Schwefelung. Man erhält so die Masse C, entsprechend der vorliegenden Erfindung.
Masse D.
Man mischt in einer Knetmaschine: 8oo g eines feuerfesten Zementes
der Art Zement Secar 25o hergestellt durch die Sociite"
Lafarge, mit 3o8 g Zinkcarbonat Zn CO,. Das homogenisierte Pulver wird mit 15o ml einer wässrigen Lösung mit 1 % Methylcellulose
behandelt. Die so erhaltene Masse wird 3o Minuten lang geknetet, sodann in Zylinder mit einem Durchmesser von 5 nun und
einer Länge von 4 bis 6 mm extrudiert.
Die extrudierten Teile werden sodann 4 Stunden lang bei 8o°C getrocknet, anschließend mit einem HpS-Strora bis zur vollständigen
Schwefelung behandelt. Die erhaltene Masse entspricht nicht der vorliegenden Erfindung.
Man imprägniert 1 kg Aluminiumoxydkügelchen mit einer spe-
2 —1
zifischen Oberfläche von 5o m g und einem porösen Volumen von 6o ml pro loo g mit 6oo ml einer wässrigen Lösung, die 24o g Kupfernitrat enthält Cu (N0,)2, 3 H2 0.
zifischen Oberfläche von 5o m g und einem porösen Volumen von 6o ml pro loo g mit 6oo ml einer wässrigen Lösung, die 24o g Kupfernitrat enthält Cu (N0,)2, 3 H2 0.
Nach 4-stündigem Trocknen bei 8o°C behandelt man die Hälfte der Kügelchen 5 Stunden lang bei Raumtemperatur mit einem HgS-Strom;
man erhält so die Masse E. Die andere Hälfte der kleinen Kügelchen wird 5 Stunden lang bei 28o°C mit einem Schwefelwasserstoffstrom
behandelt; man erhält so die Masse F.
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Die Analyse durch Diffraktion von Röntgenstrahlen zeigt, daß für
den Fall der Masse E, 52 % des Kupfers als Kupfersulfid vorliegt
und für den Fall der Masse F jegliches Kupfer als Kupfersulfid
vorliegt.
Masse G.
Man imprägniert lkg Aluminiumoxydkügelehen, die die gleichen wie
die sind, die als Träger zur Herstellung der Massen E und F gedient
haben, mit 6oo ml einer Lösung, die 24o g Kupfernitrat
und 3,2 g Silbernitrat enthält.
Nachdem man 4 Stunden lang bei 8o°C getrocknet hat, werden die
Kugelehen unter den—selben Bedingungen wie die Masse E in einem
H„S-Strom bei Raumtemperatur 5 Stunden lang behandelt.
Die Analyse durch Diffraktion von Röntgenstrahlen zeigt, daß jegliches
Kupfer und jegliches Silber als Sulfid vorliegt.
Masse H.
Man imprägniert 1 kg Aluminiumoxydkügelchen, die dieselben sind,
wie die, die als Träger zur Herstellung der Massen E, F und G gedient haben, mit 6oo ml einer Lösung, die 2oo g CuCl2, 2H-0
enthält. Nachdem man 2 Stunden lang bei 2oo°C erwärmt hat, werden die kleinen Kügelchen mit 580 ml einer wässrigen Lösung imprägniert,
die 300 g Natriumsulfid enthält Na2S, 9H3O.
Man wäscht sodann die kleinen Kügelchen bis zur Extraktion von
mehr als 93 % des eingeleiteten Natriums.
Die gewaschenen kleinen Kügelchen werden sodann 4 Stunden lang
bei 800C getrocknet und man erhält so die Masse H.
Die Analyse zeigt, daß mehr als 9o % des Kupfers als Sulfid vor-
709827/09U
-MT-
liegt. . '**'
Mittlere Zusammensetzung des Zementes Secar 25o;
Al2O3 | 7o |
CaO : | 26 |
Na2O : | o,5 |
SiO2 : | o,2 |
Verschie | |
denes : | 3.3 |
B. Ergebnisse der Absorption von Quecksilber. Man verwendet die folgende Verfahrensweise:
Die Vorrichtung besteht aus einer metallischen Röhre, deren Inaktivität
für die Pestsetzung von Quecksilber kontrolliert wird, und die 3o ml der zu testenden Auffangmasse enthält und in der
man einen regelbaren Durchsatz an Gas strömen läßt. Das verwendete Naturgas hat einen volumetrischen Gehalt an CH1, von 84 JE
und an C^-Produkten von mehr als 0,6 ?», wobei der ergänzende
Teil N2, CO2, C2H^, C Hg, C^H10 ist, der Gehalt an Quecksilber
beträgt 19
Die Bestimmung des Gehaltes an Quecksilber wird mit einem Quecksilberanalysator
Coleman ausgeführt, der auf der Methode Hatch und Ott basiert, die in Analytical Chemistry vom Dezember
1968 beschrieben ist.
Die Wirksamkeit der Auffangmassen wird zuerst bei Raumtemperatur im ungebrauchten Zustand und bei verschiedenen V.V.H. mit
dem Naturgas bestimmt, das einen Gehalt an Quecksilber von 19 /U g/m3 besitzt und dessen Zusammensetzung weiter oben angegeben
ist. Das Auffangvolumen beträgt ko ml. Man arbeitet unter
709827/0914
einem Druck von 35 bar.
Der Wirksamkeitßgrad wird folgendermaßen bestimmt:
Gehalt an eingeleitetem Hg - Gehalt an Hg am Ausgang Gehalt an eingeleitetem Hg
Die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.
709827/09U
Masse | V.V.H. |
10.000
15.000 20.000 |
Wirksamkeit |
k |
10.000
15.000 20.000 |
99,9
99,9 99,9 |
|
B |
10.000
15.000 20.000 |
98,5
94,2 92,1 |
|
C |
10.000
15.000 20.000 |
99,9
99,9 99,9 |
|
D |
10.000
15.000 20.000 |
96,8
- 92,0 71,5 |
|
E |
10.000
15.000 20.000 |
99,5
94,2 90,7 |
|
F |
10.000
15.000 20.000 |
99,9
99,5 97,2 |
|
G |
1G.000
15.000 20.000 |
99,9
99,9 99,9 |
|
H |
99,9
99,9 99,8 |
709827/09H
- arf -
ff.
Um die Absorptionsfähigkeit für Quecksilber von diesem- Massen
zu bestimmen .läßt man über diese Massen ein Gasvolumen strömen,
so daß bei einem V.V.H. von 5.000 die Quecksilbermenge, die über
diese Massen geströmt ist, 5 % des Gesamtgewichtes dieser Masse
beträgt, sodann führt man einen Aktivitätstest aus, und zwar unter
' denselben Bedingungen wie vorher, der die in Tabelle II angegebenen
Daten ergibt.
709827/09U
Masse | V.V.H. | 10.000 15.000 20.000 |
Wirksamkeit |
K | 10.000 15.000 20.000 |
99,9
99,9 99,9 |
|
B | 10.000 15.000 20.000 |
95,6
91,2 81,4 |
|
C | 10.000 15.000 20.000 |
99,9 99,9 99,9 |
|
D | 10.000 15.000 20.000 |
95,1 87,3 82,4 |
|
ι ε |
10.000 15.000 20.000 |
93,4 89,2 62,4 |
|
F | 10.000 15.000 20.000 |
99,9 98,2 94,8 |
|
G | 1G.DD0 15.DOO 20.000 |
99,9 99,9 99,2 |
|
H | 99,9 99,9 99,5 |
709827/09U
Claims (1)
- Pat entansprüche1. Verfahren zur Entfernung von Quecksilber, das in einem Gas oder einer Flüssigkeit vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gas oder die Flüssigkeit mit einer Absorptionsmasse in einem Festbett zusammenbringt, wobei die Absorptionsmasse enthält:a) einen Feststoffträger oder ein Feststoffdispersionsmittel, der / das aus der folgenden Gruppe gewählt ist: Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd, Silikate, Aluminate und Aluminiumsilikate, undb) Kupfer als Sulfid.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger Aluminiumoxyd ist.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Zement ist.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Absorptionsmasse aus dem Mischen eines Kupferhydroxyds oder Kupfersalzes mit einem Zement entsteht, gefolgt von der Bildung von Körnern und ihrer Schwefelung.5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das basische Kupfersalz ein basisches Kupfercarbonat ist.6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Absorptionsmasse aus der Imprägnierung eines Trägers mit einer Lösung einer löslichen Kupferverbindung entsteht, gefolgt von der Schwefelung.709827/09UΛ-7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Kupfersulfids der Absorptionsmasse, berechnet in Kupfer, 2 bis 65 Gew.-% der Masse beträgt,8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Kupfersulfids der Absorptionsmasse, berechnet in Kupfer, 5 bis 5o Gew.-? der Masse beträgt .9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Imprägnierung gleichzeitig eine lösliche Kupferverbindung und eine lösliche Silberverbindung verwendet.10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9$ dadurch gekennzeichnet, daß auf den Absorptionsabschnitt des Quecksilbers ein Regenerierungsabschnitt der Absorptionsmasse durch Erhitzen folgt.11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis lo, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Naturgas behandelt, das eine größere Menge Methan, eine kleinere Menge (^-Kohlenwasserstoffe und eine kleinere Menge Quecksilber enthält.12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivierung der Absorptionsmasse und/oder ihre Regenerierung durch Erhitzen "in Gegenwart eines leichten Kohlenwasserstoffes ausgeführt wird.13. Verfahren nach Anspruch 12,dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines leichten Kohlenwasserstoffes und gleichzeitig von Wasserdampf arbeitet.1*1. Verfahren nach Anspruch 4 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelung mit Schwefelwasserstoff ausgeführt wird.709827/09U«3.15. Verfahren nach Anspruch M oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelung mit einer wässrigen Lösung von Natriumsulfid, Kaliumsulfid oder Ammoniumsulfid ausgeführt wird.709827/09U
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