DE2816819A1

DE2816819A1 - Lichtschutzmittel

Info

Publication number: DE2816819A1
Application number: DE19782816819
Authority: DE
Inventors: Egbert Dr Charlet; Peter Ing Grad Finkel; Reinhard Dr Preuss; Hans-Juergen Dr Rosenkranz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-04-18
Filing date: 1978-04-18
Publication date: 1979-10-31
Also published as: ATA284479A; US4284621A; EP0005182B1; AT363603B; DK156379A; DE2960522D1; EP0005182A1

Description

EAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zentral bereich Si/AB

Patente, Marken und Lizenzen J^ ßp^

Lichtschutzmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Schutz der Haut vor UV-Strahlung.

Die Sonnenstrahlung umfaßt unter anderem den Bereich der ultravioletten Strahlung, der im Hinblick auf die Wirkung auf die menschliche Haut in verschiedene Bereiche aufgeteilt werden kann:

a) UV-Strahlung des Wellenlängenbereiches von 285-320 nm (Nanometer) (UV-B-Bereich) verursacht bei normalhäufigen Menschen einen Sonnenbrand (Erythem) und aufgrund einer photoinduzierten Melanogenese eine anschließende Pigmentation (indirekte Pigmentierung).

b) UV-Strahlung des Wellenlängenbereiches von 320 - 400 nm (UV-A-Bereich) bewirkt eine rasche, schwach ausgebildete Braunfärbung (Direktpigmentierung). Dieser Pigmentation liegt eine Photooxydation bestimmter, in der Haut vorhandener Vorläufer des Melanins zugrunde.

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Die üblichen Sonnenschutzmittel enthalten Stoffe, die die UV-B-Strahlung mehr oder weniger stark absorbieren. Für besonders lichtempfindliche Personen und um bei intensiverer Sonnenstrahlung die gesamte Belastung der Haut durch UV-Strahlung auf ein gesundes Maß zu beschränken, sind jedoch Sonnenschutzmittel erforderlich, die auch UV-A-Strahlung absorbierende Stoffe (UV-A-Filter) enthalten.

über den Einsatz in kosmetischen Sonnenschutzmitteln hinaus sind UV-A-Filter in der Dermatologie für solche Präparate von Interesse, die zur Chemotherapie von chronischen Lichtschäden, der Psoriasis und von gewerblichen Fotomatosen, wie sie beim Umgang mit Teer, Kohle und Pech auftreten können, eingesetzt werden können.

Darüber hinaus bestehen Zusammenhänge zwischen der Belastung der Haut durch UV-A-Strahlung und ihrer Alterung. Außerdem gilt es als gesichert, daß eine größere Belastung der Haut durch UV-A-Strahlung, insbesondere bei genetisch bedingter UV-Sensibilität, ein größeres Risiko an Hautkrebs zu erkranken bedeutet. Aus allen diesen Gründen erscheint es notwendig, Mittel zu entwickeln, die auch einen wirksamen Schutz gegen UV-A-Strahlung bieten.

Angestrebt wurde daher die Schaffung eines Lichtschutzmittels, insbesondere auf der Basis einer Öl-Wasser-Emulsion, das auch gegen UV-A-Strahlung einen

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wirksamen Schutz bietet. Dazu ist es erforderlich, einen öllöslichen UV-A-Filter bereitzustellen, der die folgenden Bedingungen erfüllt:

1) ein Absorptionsmaximum bei 340 nm;

2) eine hohe spezifische Extinktion E₁ (das bedeutet: Wirtschaftlichkeit, geringere Belastung der Rezeptur und geringeres toxikologisches Risiko, da weniger Substanz auf die Haut gelangt);

3) eine ausgezeichnete öllöslichkeit (kein Ausfallen bei tieferen Temperaturen, z.B. beim Transport

oder Verwendung beim Wintersport);

4) UV-Stabilität;

5) Oxydationsstabilität;

6) Thermostabilität; 15 7) pH-Stabilität;

8) toxikologische Unbedenklichkeit;

9) kein ausgeprägter Eigengeruch;

10) keine deutliche Eigenfärbung;

11) möglichst eine Flüssigkeit (leichtes Einarbeiten in die Rezeptur);

12) in ausreichender Reinheit mit technisch üblichen Mitteln synthetisierbar.

UV-A-Filter für kosmetische Zwecke sind zwar prinzipiell nicht neu. Die bekannten UV-A-Filter erfüllen jedoch die oben genannten Bedeutung nicht in ausreichendem Maße, insbesondere nicht, was das Absorptionsmaximum, die Höhe der spezifischen Extinktion E₁ und die öllöslichkeit anbetrifft.

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überraschenderweise wurde gefunden, daß 4-Methoxybenzylidencyanessigester der allgemeinen Formel (I)

(I)

in der R den n-Hexyl-, n-Octyl- oder n-Decylrest oder einen primären Isoalkylrest mit 9 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, die oben genannten Bedingungen in optimaler Weise erfüllen.

Unter Verbindungen der Formel I, in denen R = primäres iso-Alkyl ist, werden vorzugsweise solche verstanden, die sich von den entsprechenden iso-Alkylalkoholen ableiten, welche über Hydroformylierung von Oligoolefinen und anschließender Hydrierung zugänglich sind. Bei den so erzeugten Alkoholen treten Isomerengemische auf, was bei dem entsprechenden Rest R ein entsprechendes oder im Zuge der Synthese verschobenes Isomerengemisch nach sich zieht.

Die Synthese der Verbindungen der Formel I erfolgt in Analogie zu literaturbekannten Verfahren (Knoevenagel-Kondensation) aus 4-Methoxybenzaldehyd und Cyanessigestern ^z.B. Organikum, Ausg. 1967, S. 4447·

Die entsprechenden Cyanessigester werden durch Umesterung eines gut zugänglichen Cyan-

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essigesters, z.B. des Äthyl- oder Methylesters, mit dem entsprechenden Alkohol gewonnen.

Aus DT-PS 1 087 902 und US-PS 3 275 520 sind bereits Verbindungen der allgemeinen Formel (II) bekannt.

Wendet man die oben aufgestellten Bedingungen für einen üV-A-Filter auf diese breite Verbindungsklasse (II) an, so zeigt sich überraschenderweise, daß nur die wenigen erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) diese Bedingungen erfüllen:

1. Ar = aromatischer Rest; Aus Gründen der Löslichkeit und um eine hohe spezifische Extinktion E₁ zu erzielen, muß dieser Rest möglichst klein sein.

Kombiniert man diese Forderung mit derjenigen nach einem stabilen Molekül, so stellt der Phenylrest das Optimum dar. Heterocyclen wie z.B. Furan oder Pyrrol sind nicht ausreichend oxydationsstabil,

2. Substituenten am aromatischen Rest:

a) Stellung und Anzahl: ortho-Substitution bewirkt nur eine geringere Extinktion; meta-Substitutlon bewirkt zu kurzwellige Absorption; para-Substitution bewirkt hohe Extinktion und langwellige Absorption. Stehen mehrere Substituenten

25 an einem Kern zur Diskussion, kommen nach

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den oben aufgeführten Gründen nur die in meta- und para-Stellung in Frage. Meta-para-disubstituierte Verbindungen zeigen aber eine niedrigere Extinktion, als die para-monosubstituierten. Die para-Monosubstitution stellt also das Optimum dar.

b) Art der Substituenten in para-Stellung: Halogen und Alkyl geben eine zu kurzwellige Absorption; Amino- und Alkylaminogruppen geben eine zu langwellige Absorption; eine Hydroxygruppe bewirkt eine nicht ausreichende Stabilität; O-Acylgruppen geben eine zu kurzwellige Absorption; eine Methoxygruppe bewirkt optimale Eigenschaften.

3. Rest R (H, Alkyl, Aryl): um eine optimale spezifische Extinktion zu erzielen, muß R gleich H sein.

15 Nach diesen Einschränkungen auf einen 4-Methoxyphenyl-

rest und R=H, bleibt aus spektroskopischen Gründen für die Kombination X/Y nur noch Cyano-/Estergruppe bzw. Cyano-/Alkylamidgruppe übrig. Die letztere ist aus Gründen der Löslichkeit und der spezifischen Extinktion E₁ der ersteren unterlegen, so daß das Optimum bei der erfindungsgemäßen Kombination Cyano-/Estergruppe liegt.

Diese Einflüsse gehen aus der nachstehenden Tabelle I deutlich hervor.

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(D O CO OQ

(D

co

υι oo

Tabelle

2-MethoöcybenzylMencyanessigsäijreinethylester

3-MethoxybenzylixierK^anessigsäuremethylester

S-HydroxiiDenzylidencyanessigsäiaremethylester

3—HydroicybenzyliäeniBlonsäurediätJiylester 4Hytethaxyben2ylideiK!yanessigsäureBnethylester

4-Meth3!xyben2ylJdenmalcnsäiirediisobutylester

4-Meth3xybenzylidencyanessigsäureamid 4-Methoxybeir^lidencyanessigsäLa:edii9obutylainid 4-^thaxybenzylidenacetessigsäureäthylester

4^ydraxyben2ylideiK^anessigsäuremethylester 4-Hydixixy-3-methax^ybenzyliderK3yanessigsäxjremeÜ^

4-ίί^drα}cy-3-1nethoocybenzyliderInalonsäurediäthylester

4Haydroi^-3-inethoocybenzylMeiiacetessigsäureäthylester

3,4-DiinetiiCM^benzylMencyanessigsäurenethylester

3,4-Diinethoxybenzylideninalansäurediäthylester

4-DimethylanüiKDbenzylMeimalonsäuredimet±r7lester

Wellen	molare	spez.	E.] Stabilität
länge	Extinktion Extinktion	!0O) 470 (560) +
/Lmax		710 +
354(297)	10300(121	900
299	15300	770
303	18200	1350 +
282	20300	740 +
340	29300	1200 +
312	24800	510 +
332	24300	770
325	15900	1350
316	19000	960 - ₍
348	27300	630
366	22400	690
332	20750	970 +-
340	18200	670 +-
360	24000	870
308	20500	1200
421	19900
375	31400

4HMe1±acryla}q^benzylldenc^anessigsäuren)sthyle5ter 312

23000

1230

Tabelle

(Partsetzung)

(D

OO

Ul 00

Wellen	molare	spez.	Stabilität
länge	Extinktion	Extinktion	+
	ε	-I	-
313	20900	940	+
310	16800	830	-
317	25000	1230	+
337	27000	1530
318	10900	460

O CO OO

4<M.ariaenzyliclericyanessigsäuremBthylester 3-Aminobenzylidencyarisäureniet±ylester 4-Methylben^lideni^anessigsäuranethylester Furfurylidencyanessigsäureroethylester oC-Cyano-ß-methyl-ß- (-4-metboxyphenyl) -acrylsäure-

methylester cC-Cyano-ß. ß^ipheiyl-acrylsäuremethylester <C-Q?ano-ß.ß-di- (4-meÜxjxyphenyl) -acryls .methy !ester 298

14000

520

Nachdem somit gefunden wurde, daß 4-Methoxybenzylidencyanessigester bezüglich spektralen Daten und Stabilität optimal sind, konnte man annehmen, daß es nun relativ einfach sei, die geeignete öllöslichkeit zu erzielen; denn normalerweise erhöht sich die öllöslichkeit bei größeren organischen Molekülen, wenn sie mit einem aliphatischen Rest wachsender Kettenlänge verknüpft werden.

überraschenderweise zeigte sich jedoch bei den erfindungsgemäßen Verbindungen eine sensible Abhängigkeit der Löslichkeit von der Kettenlänge und der Verzweigung des Restes R der Estergruppe, so daß schon Variationen von verzweigt zu unverzweigt bzw. Variationen von C_ auf C . _Λ drastischeUnterschiede der η η + ι

15 Löslichkeit herbeiführen.

Man kann also keineswegs irgendeinen höheren Alkylrest einsetzen, sondern ist auf die wenigen, ganz bestimmten bei der Formel I aufgeführten erfindungsgemäßen Alkylreste angewiesen.

Diese Abhängigkeiten kommen in der Tabelle II zum Ausdruck, aus der auch weitere hervorragende Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen wie Schmelzpunkt und Extinktion deutlich werden.

Durchaus überraschend war es auch, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen trotz ihres lipophilen Charakters, der eine Erleichterung der Penetration und Resorption durch die Haut zur Folge haben sollte, toxikologisch unbedenklich sind.

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UV-A-Filter für kosmetische und dermatologische Lichtschutzmittel sind nicht neu. So werden z.B. 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenon-5-sulfonsäure Natriumsalz (1), 2.2', 4,4'-Tetrahydroxybenzophenon 5 (2) und Dianisoylmethan (3) auf dem Markt angeboten.

Die Eigenschaften dieser bekannten Verbindungen werden denen der erfindungsgemäßen Derivate der Formel I in der Tabelle II gebenübergestellt. Aus diesem Vergleich gehen die überlegenen Eigenschaften der er-

findungsgemäßen Verbindungen für den angestrebten Verwendungszweck hervor. Die bekannten Verbindungen (1-3) sind von der Löslichkeit her ungeeignet. (1) und (2) haben eine deutlich geringere spezifische Extinktion. (3) hingegen hat zwar eine hohe spezifische Extinktion, die aber zu langwellig ist, so daß der wichtige Bereich zwischen 320 - 340 mm nicht voll abaedeckt wird.

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tr" (D

OO

-J

Ul 00

T a

eile

molare

CD
O
CO
QO

Wellenlänge Extinktion

Erfindungsgemäße /L Verbindung der Formel I;

n-Butyl n-Pentyl n-Hexyl * n-Heptyl n-Octyl * n-Nonyl n-Decyl * n-Dodecyl iso-Hexyl iso-Octyl iso-Nonyl * iso-Decyl *

Bekannte Verbindungen

(D
(2)
(3)

00 = unbegrenzt mischbar - = praktisch unlöslich * = erfindungsgemäße Verbindung

(TBX (nm)	1000 cm²	Spez. Extink	Löslichkeiten bei KT (2O-25°C) in	Erdnußöl/ Paraffinöl (%) 1:9
	M	tion -I	Erdnußöl	-
342	28300	1090	17	-
341	28600	1050	6-7	90
342	28500	990	00	-
341	28300	940	33	90
341	30500	970	00	-
341	30000	910	55	00
341	27700	810	OO	-
342	28450	770	14	-
342	26OCO	910	K)	-
341	28500	910	45	80
341	28400	860	00	00
341	27000	790	00
330	5920	160		-
351	15900	645	0,8
362	36000	1270	1

Schmelzpunkt

41-43 59-61 öl

34-36 30

Öl

45-47 60-63 30-31 Öl

Öl

>35O 195 116.7

ro co

CT.

OO

ÜV-Kinetiken ergaben eine ausgezeichnete UV-Stabilität der erfindungsgemäßen Verbindungen. Zur Verdeutlichung der Verträglichkeit möge folgender Hinweis dienen: die 14 Tage-LD 50 5 für den iso-Nonylester der Verbindung I beträgt

20.76 ml/kg, für den n-Hexylester 5.71 ml/kg. Eine Hautreizung bei Kaninchen konnte nicht festgestellt werden.

Gegenstand der Erfindung ist also ein Lichtschutzmittel, das in einer Öl-Phase mindestens eine der Verbindungen der Formel I als UV-A-Filter zum Schutz der Haut gegen UV-A-Strahlung neben anderen geeigneten kosmetischen oder dermatologischen Zusätzen enthält. Das Lichtschutzmittel kann z.B. Anwendung finden als Schutz vor natürlicher Sonnenstrahlung, z. B. bei Freizeit oder gewerblich bedingtem Aufenthalt im Sonnenlicht, vor künstlichen Lichtquellen, z.B. Höhensonne und Solarium und zur Behandlum von pathogenen Sensibilitäten, z.B. genetische oder gewerbliche, gegenüber UV-A-Strahlung.

Im Einzelnen sind folgende öllösliche UV-A-Filter, für den erläuterten Verwendungszweck hervorragend geeignet:

4-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-n-hexylester 4-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-n-octylester 4-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-n-decylester 4-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-iso-nonylester 4-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-iso-decylester

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Der n-Hexyl- und der iso-Nonylester sind besonders hervorragend geeignet.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form einer Flüssigkeit vorliegen, die aus einer einzigen Phase besteht und die ein einziges Lösungsmittel oder eine Mischung von Lösungsmittel, z.B. eine Oleo-Alkohol-Mischung enthält. Sie können auch als öl-in-Wasser- oder Wasser-in^öl-Emulsion als Dispersion oder Suspension, als homogene Paste, als halbfestes Produkt oder als Produkt, das ein Treibmittel enthält vorliegen. Sie können Sonnenschutzmittel bilden, wie öle, Lotionen, Aerosole (vom Typ öl, Schaum oder "Spray"), sowie auch Creme für normale oder trockene Haut, Milch, Lippenstifte oder jegliche andere übliche

15 kosmetische oder dermatologische Zubereitung.

Als Bestandteile für die erfindungsgemäßen, oben näher definierten Mittel kann man insbesondere nennen: Lanolin, Vaseline, Triglyceride von Fettsäuren, PoIyäthylenglykole, äthoxylierte Fettalkohole, Ester wie Isopropylpalmitat, Isopropylmystritat, Isopropylstearat, Oleyloleat, Butylstearat, tierische, pflanzliche, synthetische oder minerale öle, Fettalkohole, niedere Alkohole, organische und mineralische Wachse. Diese Bestandteile werden in Mengen von etwa 1-97 Gew.-%

25 verwendet.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I werden in den Lichtschutzmitteln gemäß der Erfindung in einer Konzentration von 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf

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das Gewicht der Zubereitung und vorzugsweise in 0,5 bis 6 %, verwendet, wobei der Rest der Zubereitung auf 100 Gew.-% ergänzt wird durch einerseits die üblichen kosmetischen bzw. dermatologischen Ingredienzien und andererseits das Lösungsmittel oder eine Mischung der Lösungsmittel, die in der gesamten Zubereitung enthalten sind.

Unter den kosmetischen und dermatologischen Zusätzen kann man Eindickungsmittel, reizlindernde und entzündungs hemmende Mittel, überfettungsmittel, Weichmacher, Benetzungsmittel, oberflächenaktive Mittel sowie Konservierungsmittel, Antischaummittel, Parfüms bzw. Riechstoffe oder jeden anderen brauchbaren Zusatz nennen, wie er in der Kosmetik oder der Dematologie für den

15 angestrebten Verwendungszweck üblich ist.

Die erfindungsgemäßen Mittel können farblos sein oder gefärbt sein mit solchen Farbstoffen und/oder Pigmenten, die gewöhnlich für Sonnenschutzmittel verwendet werden und insbesondere mit Eisenoxiden in Anteilen von etwa 0,001 bis 0,050 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Enthält das erfindungsgemäße Mittel ein Treibmittel, so verwendet man insbesondere die Treibmittel auf Basis von Chlor-fluormethanen.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können neben den UV-A-Filtern der Formel I auch UV-B-Filter enthalten wie:

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p-Aminobenzoesäure

p-Aminobenzoesäureäthylester (25 Mol) äthoxyliert p-Aminobenzoesäureäthylester (2 Mol) N-propoxylisrt

p-Dimethylaminobenzoesäure-äthylester

p-Dimethylaminobenzoesäure-amylester

p-Dimethylaminobenzoesäure-2-äthylhexylester

p-Dimethylaminobenzoesäure-isoamylester

p-Dimethylaminobenzoesäure-hexylester

p-Dimethylaininobenzoesäure-heptylester

Salicylsäuremethylester

Salicylsäuredipropylenglykolester Salicylsäure-homomenthylester Salicylsäure-2-äthylhexylester Triäthylnolaminsalicylat

15 n-Acetylanthranilsäure-trimethyl-cyclohexylester Anthranilsäurementhylester

Zimtsäurebenzylester

Zimtsäurementhylester und -homomenthylester Zimtsäureoctylester

p-Isoproyplzimtsäureäthylester Diisopropylzimtsäureäthylester Diisopropylzimtsäuremethylester p-Methoxyzimtsäure-isoamylester

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p-Methoxyzimtsäure-isopropylester p-Methoxyz imtsäure-propylester

p-Methoxyzimtsäure-2-äthylhexylester p-Methoxyzimtsäure-cyclohexylester p-Methoxyzimtsäure und Salze oL-Cyano-ß-phenylzimtsäureäthylester o£-Cyano-ß-phenyIzimtsäure-2-äthylhexylester

2-Hydroxy-4-methoxy-benz ophenon

4-Phenyl-benzophenon
10 4-Phenyl-benzophenon-2-carbonsäure-2-äthylhexylester

2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-benzophenon 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenon

2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure 15 2,2*-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenon-5-sulfon-

saures Natrium

2,4-Dihydroxy-benzophenon 2,2'-4,4'-Tetrahydroxy-benzophenon 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methyl-benzophenon

3-(4-Methylbenzyliden)-D.L-campher

3-(4-Methylbenzyliden)-D,L-campher-sulfonsaures Natrium 3-Benzyliden-D, L-campher

m-Di gallussäuretrioleat 2-Phenylbenzmidazol-5-sulfonsäure 3,4-Dimethoxyphenol-glyoxylsaures Natrium

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ß-Imidazol-4(5)-acrylsäure (Urocaninsäure) 2-Phenyl-5-methyl-benzoxazol Dibenzalazin (Benzaldehydaζin) Dianisoylmethyn

5- (3,3-Dimethyl-2-norbornyliden) ~3-penten-2--on-2 (2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol
1-Phenyl-3-(3-pyridyl)-1,3-propandion

Besonders geeignete üV-B-Pilter sind 2-Phenyl-5-methyl-benzoxazol, 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure und 4-Methoxy-zimtsäure-iso-amylester.

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Beispiel 1: Sonnenschutzöl

p-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-n-hexylester 3 %

Paraffinöl 37 %

Isopropylpalmitat 60 %

Parfümöl q.s,

Beispiel 2; Sonnenschutzöl

p-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-n-octylester 2 %

p-Methoxy-zimtsäure- isoamylester 2 %

Erdnußöl 46 %

Paraffinöl 50 %

Parfümöl q.s.

Die Herstellung der Sonnenschutzöle erfolgt durch Mischen der aufgeführten Komponenten.

Beispiel 3: Lippenstifte

handelsübliche Lippenstiftmasse 94 %

p-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-n-hexylester 3 %

p-Methoxyzimtsäure-isoamylester 3 %

Die Lippenstiftmasse wird aufgeschmolzen und mit
den beiden übrigen Komponenten gemischt. Die Masse
wird in gekühlten Lippenstiftformen vergossen und die
Formkörper nach dem Erkalten entnommen.

Beispiel 4: Sonnenschutz-Spray

Mischung nach Beispiel 1 40 %

Treibgas-Mischung von Trichlorfluormethan und
Dichlorfluormethan 70 : 30 60 %

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Die beiden Komponenten werden in einen entsprechenden
Druckgasbehälter gefüllt.

Beispiel 5; Sonnenschutz-Creme Typ 0/W

A.-Fettalkohol-polyglykoläther 7,5 % auf der Basis von Stearyl- und Cetylalkohol

-Entenburzeldrüsenfett 5,0 %

(künstlich)

-Isopropylpalmitat 6,0 %

-Caprylcaprinsäure-triglycerid 11,0 %

-Cetylstearylalkohol 2,0 %

-Silikonöl cP 100 0,5 %

p-Methoxy-benzyliden-cyanessigsäure-iso-nonylester 2,0 %

B.-Wasser, entmineralisiert 66,0 %

-Parfümöl q.s.

-Konservierungsmittel q.s.

Die Komponenten werden bei 70 C aufgeschmolzen und gemischt. Unter Rühren wird die Mischung portionsweise in
das auf ca. 75°C erwärmte Wasser gegeben. Die entstandene Emulsion wird langsam und unter weiterem
Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt.

Beispiel 6: Sonnenschutz-Milch

A - Kolloiddisperses Gemisch von Cetylstearylalkohol und Natrium-Cetylstearylsulfat mit einem
nichtionogenen Emulgator 3.15 %

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- Decycloleat 15.00 %

- 4-Methoxy-bensyliden-cyanessigsäure-n-

decylester 2.00 %

(kann anstatt des n-Decylesters auch den iso- Decylester enthalten)

B- Wasser 79.85 %

- Parfüm q.s.

- Konservierungsmittel q.s.

Herstellung wie Beispiel 5

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Claims

Patentansprüche

1» Lichtschutzmittel, dadurch gekennzeichnet- daß sia 4-Methoxybenzylidencyanessigester der allgemeinen Formel (I)

/r\ /cn

5 CH-.O-«' ^x) -CH=C^ (I)

" \=/ \COOR

in der R den n-Hexyl-, n-Octyl- oder n-Decylrest oder einen primären Isoalkylrest mit 9-10 Kohlenstoffatomen bedeutet enthalten.
2. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn™ zeichnet, daß sie neben den 4-Methoxybenzyldiencyanessigestern der allgemeinen Formel (I) übliche "JV-B-Filter enthalten.
- Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie bei Lichtschutzmitteln übliehe Lösungsmittel und Zusatzstoffe enthalten.
4, Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 4-Methoxyberizylidencyanessigsäure-n-hexylester enthalten.
5. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 4-Methoxybenzylidencyanessig-

säure-iso-nonylester enthalten.

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ORIGINAL INSPECTED
6. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß sie als UV-B-Filter 2-Phenyl-5-methyl-benzoxazol , 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure oder 4-Methoxy-zimtsäure-isoamylester enthalten.

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