DE2934751C2

DE2934751C2 - Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2934751C2
Application number: DE2934751A
Authority: DE
Inventors: Kageyasu Akashi; Minoru Akiyama; Yoshinobu Ito; Takeo Kimura; Takeki Fuji Shizuoka Matsui; Tetsuo Shiga
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1978-08-28
Filing date: 1979-08-28
Publication date: 1982-05-27
Also published as: DE2934751A1; GB2029038B; GB2029038A; CA1120764A; JPS5532015A; JPS5821251B2; FR2435065B1; BE878246A; FR2435065A1; US4268626A

Description

dadurch gekennzeichnet, daß als Pyrazolin-5-on ein 3-Pyrazolin-5-on der allgemeinen Formel

molekulares Halogen und Komplexe davon, ein C rganometallhalogenid oder ein Diarylhalogenmethan vorliegt

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vorliegt, in der bedeuten:

R¹ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Ci-Cs-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte C3—Ce-Cycloalkylgruppe,

R² eine geradkettige oder verzweigte Ci- C₅-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cä-Ce-Cycloalkylgruppe,

R³ und R⁴gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Ci-Cs-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylalkylgruppe mit einer geradkettigen oder verzweigten Ci-Cs-Alkylgruppe.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als 3-Pyrazolin-5-on

l-(p-Jodphenyl)-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on,
l-Phenyl-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on, 1,3-Diäthyl-2-phenyl-3-pyrazolin-5-on, 2,3-Dimethyl-1 -äthyI-4-isopropyl-3-pyrazolin-5-on, 2-Methyl-l,3-diphenyl-3-pyrazolin-5-on oder l-Cyclohexyl-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on vorliegt.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Phthalazinon enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente a) ein Silbersalz einer Fettsäure und als Komponente b) ein sterisch gehindertes Phenol vorliegt.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als zur Überführung des lichtunempfindlichen Silbersalzes in ein lichtempfindliches Silberhalogenid befähigte Verbindung aus Komponente c) unter Beibehaltung der Lichtunempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials unter normalen Bedingungen ein organisches Halogenid, Die Erfindung betrifft ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend

a) ein lichtunempfindliches organisches Silbersalz,

b) ein Reduktionsmittel für Silberionen,

c) ein lichtempfindliches Silberhalogenid oder eine zur Überführung des lichtunempFindlichen Silbersalzes in ein lichtempfindliches Silberhalogenid befähigte Verbindung, und

d) ein Pyrazolin-5-on.

Das herkömmliche, verbreiteste Silberhalogenid-Aufzeichnungsverfahren ist ein Naßverfahren, bei dem für die Entwicklung und anschließende Fixierung und Stabilisierung bestimmte Arten von Flüssigkeiten verwendet werden. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß es komplizierte Behandlungsstufen umfaßt, welche eine beträchtliche Fachkundigkeit erfordern. Es wurde daher bereits vielfach versucht, Trockenmethoden zu entwickeln, welche ohne den Einsatz von Flüssigkeiten durchführbar sind. Als Resultat sind Aufzeichnungsmaterialien vom organischen Silbersalz-Typ bekannt, auf welchen ein Bild ausschließlich nach einem trockenen Verfahren aufgezeichnet werden kann.

Zu diesen thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien vom organischen Silbersalz-Typ gehören jene zusätzlich ein lichtempfindliches Silberhalogenid enthaltenden Materialien, welche daher unter normalen Belichtungsbedingungen lichtempfindlich sind (nachstehend als »normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial« bezeichnet) und jene Materialien, welche unter normalen Belichtungsbedingungen lichtunempfindlich sind (nachstehend als »normalerweise lichtunempfindliche Aufzeichnungsmaterialien« bezeichnet), wie sie z.B. in den US-PS 37 64 329 und 41 13 496 und in der DE-OS 28 11 557 beschrieben sind. Die letzteren Aufzeichnungsmaterialien können unter Raumlichtbedingungen gehandhabt werden, sofern sie nicht aktiviert werden, aber können durch Aktivierung, beispielsweise durch Erhitzen vor der Belichtung, lichtempfindlich gemacht werden. Auf den ersteren Aufzeichnungsmaterialien kann ein sichtbares Bild erzeugt werden, wenn man die Materialien bildmäßig belichtet und anschließend thermisch entwickelt; auf den letzteren Aufzeichnungsmaterialien kann dagegen nur dann ein sichtbares Bild aufgezeichnet werden, wenn die Materialien noch vor der Belichtung einer Aktivierung unterworfen werden.

Zur Herstellung zufriedenstellender Bilder ist jedoch noch die Anwesenheit eines Toners erforderlich.

Beispiele für solche Toner sind Phthalazinon (vgl. US-PS 30 80 254) sowie Succinimid, Phthalimid und 2-Pyrazolin-5-one (vgl. US-PS 38 46 136). Die bisher bekannten Toner haben jedoch z. B. die Nachteile, daß sie z. B. ein ungenügend schwarzgetöntes Bild ergeben und daß sie den sie enthaltenden, unbehandelten Aufzeichnungsmaterialien eine so schlechte Lagerbeständigkeit verleihen, daß die vor dem Gebrauch langzeitig gelagerten Aufzeichnungsmaterialien ein Bild mit verminderter Tönung, aber erhöhter Schleierbildung liefern.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Empfindlichkeit bereitzustellen, das vor seinem Gebrauch eine gute Lagerbeständigkeit aufweist und auf welchem nach Hitzeentwicklung ein ausgezeichnetes Schwarztonbild aufgezeichnet werden kann.

Gelöst wurde diese Aufgabe gemäß der Erfindung dadurch, daß als Pyrazolin-5-on ein 3-Pyrazoün-5-on der allgemeinen Formel

vorliegt, in der bedeuten:

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R¹ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Ci-Cs-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte C3—Cg-Cycloalkylgruppe,

R² eine geradkettige oder verzweigte Ci-C₅-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte C₃-Cs-Cycloalkylgruppe,

R³ und R⁴ gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Ci- Cs-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylalkylgruppe mit einer geradkettigen oder verzweigten Ci — Cs-Alkylgruppe.

Die erfindungsgemäßen thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden nachfolgend kurz Aufzeichnungsmaterialien genannt

Als lichtunempfindliche organische Silbersalze, welehe als Komponente (a) im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial eingesetzt werden, eignen sich insbesondere die Silbersalze langkettiger Fettsäuren mit vorzugsweise 12 bis 24 Kohlenstoffatomen. Spezielle Beispiele für bevorzugte Silbersalze langkettiger Fettsäuren sind Silberbehenat, Süberstearat, Silberpalmitat, Silbermyristat, Silberlaurat und Silberoleat. Weitere spezielle Beispiele für geeignete lichtunempfindliche organische Silbersalze sind die Silbersalze von Saccharin, Benzotriazol, 5-Chlor- oder 5-Nitrosalicylaldoxim, Phthalazinon und 3-Mercapto-4-phenyl-l,2,4-triazol. Die genannten Verbindungen können entweder einzeln und in Kombination eingesetzt werden. Das organische Silbersalz kann in einem Anteil von 0,1 bis 50 g/m² (vorzugsweise 1 bis 10 g/m²) der Schichtträgerfläche des Aufzeichnungsmaterials eingesetzt werden.

Als Reduktionsmittel, welches als Komponente" (b) des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials dient, . verwendet man ein organisches Reduktionsmittel, weiches ein derartiges Reaktionsvermögen hat, daß es beim Erhitzen das lichtunempfindliche organische Silbersalz mit Hilfe der Katalyse des in den belichteten Bereichen des Aufzeichnungsmaterials erzeugten SiI-berhalogenids reduziert, wodurch ein Silberbild entsteht Beispiele für geeignete Reduktionsmittel sind b5 Monohydroxybenzole wie p-Phenylphenol, p-Methoxyphenol,2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenolund2,5-Di-tert.- butyl-4-methoxyphenol; Polyhydroxybenzole, wie Hydrochinon, tert Butylhydrochinon, 2-6-Dimethylhydrochinon, Chlorhydrochinon und Brenzkatechin; Naphthole, wie «-Naphthol, ^-Naphthol, 4-Aminonaphthol oder 4-Methoxynaphthol; Hydroxybinaphthyle, wie l,l'-Dihydroxy-2-2'-binaphthyl oder 4,4'-Dimethoxyl,l'-dihydroxy-2,2'-binaphthyl; Phenylendiamine, wie p-Phenylendiamin oder Ν,Ν'-Dimethyl-p-phenylendiamin; Aminophenole, wie N-Methyl-p-aminophenol oder 2,4-Diaminophenol; Sulfonamidophenole, wie p-(p-Toluolsulfonamido)-phenol oder 2,6-Dibrom-4-(ptoluolsulfonamido)-phenol; Methylenbisphenole, wie 2^'-Methylenbis-(4-methyl-6-tertbutylphenol), 2,2'-Methylenbis-(4-äthyl-6-tertbutylphenol), 2,2'-Methylenbis-[4-methyl-6-(l-methylcyclohexyl)-phenol], 2,4,4-Trimethyl-pentylbis-(2-hydroxy-3^-dimethylphenyl)-methan oder 2,6-Bis-(2'-hydroxy-3'-tertbutyl-5'-methylbenzyl)-4-methylphenol; 3-Pyrazolidone, wie l-Phenyl-3-pyrazolidon oder 4-Methyl-4-hydroxymethyl-l-phenyl-3-pyrazolidon und Ascorbinsäure. Ein geeignetes Reduktionsmittel kann abhängig von dem in Kombination damit verwendeten organischen Silbersalz gewählt werden. Wenn man beispielsweise das Silbersalz einer langkettigen Fettsäure, wie Silberbehenat, verwendet, welches relativ schwer reduzierbar ist, setzt man zweckmäßig ein relativ starkes Reduktionsmittel ein, beispielsweise ein Bisphenol, wie 2,2'-Methylenbis-(4-äthyl-6-tertbutyl)-phenol. Für relativ leichter reduzierbare organische Silbersalze, wie Silberlaurat eignen sich dagegen relativ schwache Reduktionsmittel, z. B. substituierte Phenole, wie p-Phenylphenol; für sehr schwer reduzierbare Silbersalze, wie das Silbersalz von Benzotriazol, eignen sich sehr starke Reduktionsmittel, wie Ascorbinsäure.

Das für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial besonders geeignete Silberionen-Reduktionsmittel ist ein sterisch gehindertes Phenol, bei dem ein oder zwei in sterischer Hinsicht sperrige Gruppen mit dem Kohlenstoffatom oder den Kohlenstoffatomen verbunden sind, die dem die Hydroxylgruppe tragenden Kohlenstoffatom benachbart sind, wodurch die Hydroxylgruppe eben sterisch gehindert wird. Das gehinderte Phenol hat eine hohe Lichtbeständigkeit, weshalb die Verwendung des gehinderten Phenols von Bedeutung für die sichere Erhaltung der Stabilität eines Bildaufzeichnungsmaterials gegenüber einer Lagerverschleierung ist. Im Falle eines normalerweise lichtunempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gewährleistet der Einsatz des gehinderten Phenols eine hohe Lichtbeständigkeit des rohen Aufzeichnungsmaterials.

Spezielle Beispiele für geeignete gehinderte Phenole sind 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,2'-Methylenbis-(4-methyl-6-tert.butylphenol), 2,6-Methylenbis-(2-hy-

droxy-3-tert.butyl-5-methylphenol)-4-methylphenol, 2,2'-Methylenbis-(4-äthyl-6-tertbutylphenol), 2,4,4-Trimethylpentylbis-(2-hydroxy-3,5- dimethylphenyl)-methan, 2,2'-Methylenbis-[4-methyl-6-(l-methylcyclohexyl)-phenol] und 2,5-Di-tert.butyl-4-methoxyphenol. Diese Reduktionsmittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Der zu verwendende Anteil des Reduktionsmittels schwankt in Abhängigkeit von den Arten des organischen Silbersalzes, des Reduktionsmittels und der anderen, im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial einzusetzenden Bestandteile. Geeignete Reduktionsmittelanteile liegen gewöhnlich im Bereich von 0,1 bis 3 Mol pro Mol des organischen Silbersalzes.

Die im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial einzusetzende Komponente (c) ist ein lichtempfindliches

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Silberhalogenid oder eine ein lichtempfindliches Silberhalogenid bildende Substanz mit der Fähigkeit zur Bildung eines lichtempfindlichen Silberhalogenids durch Reaktion mit dem als !Component; (a) verwendeten organischen Silbersalz. Spezielle Beispiele für geeignete lichtempfindliche Silberhalogenide sind Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromidjodid, Silberchloridbromid, Silberchloridbromidjodid und Silberjodid. Diese Verbindungen können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Ein solches lichtempfindliches Silberhalogenid kann zusammen mit den übrigen Komponenten zu einer Masse verarbeitet werden, welche die Aufzeichnungsschicht des Aufzeichnungsmaterials liefert Wahlweise kann man das lichtempfindliche Silberhalogenid in situ entweder in einer zur Bildung der Aufzeichnungsschicht des Aufzeichnungsmaterials dienenden Masse oder in der aufgetragenen Aufzeichnungsschicht des Aufzeichnungsmaterials durch Reaktion einer ein lichtempfindliches Silberhalogenid bildenden Komponente mit einem Teil des organischen Silbersalzes erzeugen. Als eine lichtempfindliches Silberhalogenid bildende Komponente kann eine beliebige Halogenionenquelle dienen. Beispiele für Halogenionenquellen sind Halogenwasserstoffe, wie Brom- oder Jodwasserstoff, Metallhalogenide, wie Natriumbromid, Kaliumbromid, Calciumjodid, Calciumbromid, Bariumjodid, Lithiumbromid, Aluminiumbromid, Aluminiumjodid, Eisen(III)bromid, Zinkbromid, Zinkjodid, Kobalt(II)bromid, Kobalt(II)jodid, Bleijodid, Bleibromid, Quecksilberbromid, Quecksilberjodid, Nickelbromid, Nickeljodid, Palladiumbromid, Palladiumjodid, Cadmiumbromid, Cadmiumjodid, Magnesiumbromid, Manganbromid, Manganjodid, molekulare Halogene oder Interhalogene, wie Jod, Brom bzw. Jodbrom, und Komplexe der molekularen Halogene oder Interhalogene mit Triphenylphosphit oder p-Dioxan, wie der Triphenylphosphitnonajodid- und Brom-p-dioxankomplex (vergl. DE-OS 28 11 557), organische Halogenide, wie N-Bromsuccinimid, N-Bromacetamid, N-Dromphthalazinon, N-Bromphthalimid oder N.N-Dibrombenzolsulfonamid (vergl. US-PS 37 64 329), Diarylhalogenmethane, wie oc-Bromdiphenylmethan, «-Bromdi-(p-nitrophenyl)-methan, «-Bromdi-(p-methoxyphenyl)-methan, (X-Bromdi-(p-bromphenyl)-methan, a-Bromdi-(p-methylphenyl)-methan oder «-Bromdi-(pphenylphenyl)-methan (vergl. die US-Patentanmeldung Serial No. 9 22 463, eingereicht am 6. Juli 1978), Oniumhalogenide, wie Benzyltrimethylammoniumjodid, Benzyltriäthylammoniumbromid oder Cetyltrimethylammoniumbromid, Organometallhalogenide, wie Triphenylphosphindibromid, Bis-(p-anisyl)-tellurdibromid, Diphenylgermaniumdibromid, Triphenylgermanium-

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50 bromid, Triphenylzinnbromid oder Diphenylselendibromid (vergL die US-PS 4113 496, in der als Metallelement der Organometallhalogenide Germanium, Zinn, Blei, Phosphor, Arsen, Antimon, Wismut, Selen, Tellur und Polonium erwähnt werden), sowie die Dihalogenidc von Triphenylphosphiten, wie Triphenylphosphitdijodid oder Triphenylphosphitdibromid. Organische Halogenamide, Organometallhalogenide, Diarylhalogenmethane und Kombinationen eignen sich besonders gut als lichtempfindliches Silberhalogenid bildende Substanz zur Bereitstellung eines normalerweise völlig unempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, welches erst durch Erhitzen auf eine erhöhte Temperatur, z. B. auf mindestens 70⁰C, lichtempfindlich gemacht wird. Dabei wird die das lichtempfindliche Silberhalogenid bildende Substanz durch das Erhitzen veranlaßt, mit einem Teil des organischen Silbersalzes zu reagieren, wobei dann Silberhalogenid in einer solch ausreichenden Menge entsteht, daß das Aufzeichnungsmaterial lichtempfindlich wird. Entweder das lichtempfindliche Silberhalogenid oder die das lichtempfindliche Silberhalogenid bildende Komponente kann in einem Anteil von 0,001 bis 0,3 Mol pro Mol des organischen Silbersalzes eingesetzt werden.

In der in dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial einzusetzenden Komponente (d) sind in der durch die allgemeine Formel

Ν —Ν

R¹ R²

dargestellten Verbindungsklasse solche Verbindungen bevorzugt, in denen, im Hinblick auf die allgemeine Formel, R¹ ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyloder Phenylgruppe, eine ein- bis dreifach durch Methyl, Äthyl, Chlor, Brom und Jod substituierte Phenylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe, R² eine Methyl-, Äthyloder Phenylgruppe, eine ein- bis dreifach durch Methyl, Äthyl, Chlor, Brom oder Jod substituierte Phenylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe, R³ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe und R⁴ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Phenyl-, p-Methylphenyl- oder Benzylgruppe bedeuten. Spezielle Beispiele für die vorgenannten, als Toner geeigneten Verbindungen sind:

Verbindung 1

2-Phenyl-3-pyrazolin-5-on

(r¹: —H, R²:

R³: —H, R": —H

Verbindung 2

l-(p-Jodphenyl)-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on

(r¹: —<r %—J, R^}. CH,, R': CH,, R": —H

Verbindung 3

2,3,4-Triphenyl-3-pyrazoIin-5-on

[r^!: —H, R²:

Verbindung 4

l-Phenyl-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on

R¹: —\~y>- ^r2: -CH₃, R³: -CH₃, R⁴: —H

Verbindung 5

l,3-Diäthyl-2-phenyl-3-pyrazolin-5-on R¹: -C₂H₅, R²:

, R³: -C₂H₅, R": —H

Verbindung 6

2,3-Dimethyl-l-äthyl-4-isopropyl-3-pyrazolin-5-on CH₃

R¹: -C₂H₅, R²: -CH₃, R³: -CH₃, R⁴: -CH

CH₃

Verbindung 7

2-o-Tolyl-3-methyl-4-äthyl-3-pyrazolin-5-on

, R³: -CH₃, R⁴: -C₂H

Verbindung 8

2-CyclohexyI-3-pyrazolin-5-on

IR¹: —H, R²: —<H>, R³: —H, R⁴: —H

Verbindung 9

2-Methyl-l,3-diphenyl-3-pyrazolin-5-on

(r¹: —^~~V R²: -CH₃, R³:

Verbindung 10

l-Cyclohexyl^^-dimethyl-S-pyrazolin-S-on IR¹: —<H>, R²: -CH₃, R³: -CH₃, R⁴:

⁴: —H

Von den Verbindungen 1 bis 10 werden die Verbindungen 2, 4, 5, 6, 9 und 10, welche einen Substituenten in 1-Stellung aufweisen, besonders bevorzugt, da diese Verbindungen dem unbehandelten Aufzeichnungsmaterial eine gute Lagerbeständigkeit verleihen können.

Ein Aufzeichnungsmaterial, welches mindestens eine Verbindung der vorgenannten allgemeinen Formel enthält erzeugt ein Bild mit guter Schwarztönung. Ein solches Aufzeichnungsmaterial hat ferner eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit im unbehandelten Zustand und eine verbesserte Empfindlichkeit Die dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial einzuverleibende Menge der vorgenannten Komponente (d) kann in dem Bereich von 0,05 bis 3MoI pro Mol des lichtunempfindlichen organischen Silbersalzes liegen.

Der Anteil der Komponente (d) variiert in Abhängigkeit von den Arten des als Komponente (d) dienenden Toners und der übrigen im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial eingesetzten Komponenten und der Temperatur der thermischen Entwicklung, weicher das Aufzeichnungsmaterial ausgesetzt wird. Die vorgenannten, als Komponente (d) geeigneten Verbindungen können einzeln oder in Kombination verwendet werden, z. B. mit herkömmlichen Tonern, wie Phthalazinon oder Bernsteinsäureimid. Überraschenderweise wurde ferner festgestellt, daß, wenn man mindestens eine der vorgenannten Verbindungen als Komponente (d) in Kombination mit Phthalazinon einsetzt, die bei Einzelverwendung bekannten Toner auftretenden Mangel vermieden werden. So wird die Empfindlichkeit und Lagerbeständigkeit des unbehandelten Aufzeichnungsmaterials und der Ton eines auf dem Aufzeichnungsmaterial aufgezeichneten Bildes spürbar verbessert Der in Kombination mit der Komponente (d) einzusetzende Anteil des Phthalazinons kann im Bereich von 0,2 bis 2,0MoI, vorzugsweise von 0,5 bis 1,5MoI, der als Komponente (d) verwendeten Verbindung liegen.

Im Bedarfsfall kann das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial zusätzlich zu den vorgenannten obligatorischen Komponenten eine Vielzahl von bekannten Zusätzen enthalten, beispielsweise ein Bindemittel, ein Antischleiermittel, einen spektralen Sensibilisierfarbstoff, einen Lichthotschutzfarbstoff oder ein Mittel zur Verhinderung der Hintergrundverdunkelung.

In den meisten Fällen wird ein Bindemittel benötigt; wenn jedoch das organische Silbersalz und/oder das Reduktionsmittel bereits die Funktion eines Bindemittels hat, kann man auf ein spezielles Bindemittel verzichten. Als Bindemittel eignen sich natürliche oder synthetische polymere Substanzen, z. B. Polyvinylbutyral, Poiymethylmethacrylat, Celluloseacetat, Polyvinylacetat, Celluloseacetatpropionat, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylalkohol und Gelatine. Die Bindemittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Man kann das Bindemittel in einer solchen Menge einsetzen, daß das Gewichtsverhältnis des Bindemittels zum organischen Silbersalz im Bereich voni : lObis 10 : t liegt

Typische Beispiele für Antischleiermittel sind Benzotriazol, Quecksilberverbindungen, wie Quecksilberacetat, und Carbonsäureanhydride, wie Tetrachlorphthalsäureanhydrid. Die Wirkung des Antischleiermittels besteht darin, daß es verhindert, daß das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial eine sogenannte »Hitzeverschleierung« erleidet d. h. die Erscheinung, daß die unbelichteten Bereiche des Aufzeichnungsmaterials bereits durch das Erhitzen vor oder während der thermischen Entwicklung geschwärzt werden. Das Antischleiermittel kann in einem Anteil von 0,005 bis 10Mol-%, bezogen auf das organische Silbersalz, eingesetzt werden.

Beispiele für spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe sind Farbstoffe vom Cyanin-, Merocyanin- und Styryl-Typ.

Beispiele für geeignete Mittel zur Verhinderung der Hintergrundverdunkelung sind Tetrabrombutan, Hexabromcyclohexan und Tribromchinaldin. Diese Mittel können m einem Anteil von 2£ bis 40 Mol-%, bezogen auf das organische Silbersalz, eingesetzt werden.

Die bevorzugte Methode zur Herstellung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials wird nachstehend beschrieben. Ein organisches Silbersalz wird in einer Bindemittellösung oder -emulsion mit Hilfe einer Sandmühle, eines Mischers oder einer Kugelmühle dispergiert bzw. verteilt. Die erhaltene Dispersion wird nacheinander mit den übrigen Komponenten und gegebenenfalls verschiedenen Zusätzen versetzt. Die dabei erhaltenene Masse wird auf einem Schichtträger, wie eine Kunststoffolie, eine Glasplatte, ein Papier oder eine Metallplatte, aufgebracht. Unter Trocknung wird dann ein Aufzeichnungsmaterial erhalten. Beispiele für geeignete Kunststoffolien sind Polyäthylen-, Celluloseacetat-, Polyäthylenterephthalat-, Polyamid- und PoIy-

K) propylenfolien. Die Trockendicke des als thermisch entwickelbare Aufzeichnungsschicht dienenden Überzugs kann 1 bis 1000 μπι, vorzugsweise 3 bis 20 μτη, betragen. Die Komponenten der Zusammensetzung können gegebenenfalls in zwei oder mehr getrennten, jedoch benachbarten Schichten appliziert werden. Zum Zweck des Schutzes der thermisch entwickelbaren Aufzeichnungsschicht kann man eine Deckschicht aufbringen. Als Material für die Deckschicht kann eines der als Bindemittel geeigneten Materialien gewählt werden.

Von den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien kann das normalerweise lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial ein sichtbares Bild erzeugen, wenn es einer bildmäßigen Belichtung und thermischen Entwicklung, die üblicherweise während 1 bis 60 Sekunden bei einer Temperatur von 80 bis 200° C durchgeführt wird, unterworfen wird. Andererseits kann das normalerweise lichtunempfindliche Aufzeichnungsmaterial der Erfindung ein sichtbares Bild erzeugen, wenn es einer vorhergehenden thermischen Aktivierung bei einer Temperatur von 70 bis 180" C für 1 bis 60 Sekunden unterworfen wird, wodurch die ein lichtempfindliches Silberhalogenid bildende Komponente mit einem Teil des organischen Silbersalzes unter Bildung einer dafür ausreichenden Menge eines lichtempfindlichen Silberhalogenids im Aufzeichnungsmaterial reagiert, so daß das Aufzeichnungsmaterial lichtempfindlich gemacht wird, und anschließend eine bildmäßige Belichtung und thermische Entwicklung in derselben Weise, wie vorstehend hinsichtlich des normalerweise lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials beschrieben wurde, durchgeführt wird.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ermöglicht ein ausgezeichnetes Schwarztonbild und zeigt im unbehandelten Zustand verbesserte Empfindlichkeit und Lagerbeständigkeit

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.

In den Beispielen beziehen sich das Symbol (A) auf die

so erfindungsgemäßen Materialien und das Symbol (B) auf die Vergleichsmaterialien.

Beispiel I und Vergleichsbcispiel 1

Man versetzt 22 g eines Lösungsmittelgemisches aus Toluol und Methylethylketon (Gewichtsverhältnis 1 :2) mit 3 g Silberbehenat und mahlt das Gemisch 15 Stunden lang in der Kugelmühle zu einer homogenen Silberbehenatsuspension.

Zu 1,5 g der Silberbehenatsuspension gibt man dann nacheinander die nachstehenden Komponenten, um eine Überzugsmasse zu erzeugen. Die Überzugsmasse wird gleichmäßig auf eine 100 μπι dicke Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen und der Überzug wird dann mehrere Minuten bei 80⁰C getrocknet wobei man ein normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (Al) mit einer Trockenschichtdicke von ungefähr 8 um erhält

Bestandteile

Lösung von Polyvinylbutyral in Methyläthylketon {Gewichtsve/hältnis = 1 :10)
Benzyltrimethylammoniumjodid
2,2'-Methylenbis-(4-äthyl-6-tert.butylphenol)
2-Phenyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 1)
Quecksilber(ll)acetat

1,0 g

5 mg

25 mg

15 mg

0,1 mg

Zum Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial (Al) stellt man ein normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (Bl) in analoger Weise her, außer, daß man die Verbindung 1 wegläßt.

Die beiden erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien werden dann jeweils in engen Kontakt mit einem optischen Stufenkeil gebracht und durch ihn 1 Sekunde lang mit einer 100-Watt-Wolframlampe belichtet. Die belichteten Materialien werden dann jeweils erhitzt, indem man sie in einem dunklen Raum 10 Sekunden lang mit einer 100°C heißen Metallplatte in Berührung bringt. Auf dem erfindungsgemäßen Material (Al) entsteht ein Schwarztonbild mit einer maximalen optischen Dichte (D_max) von 1,65 und einer minimalen optischen Dichte (D_mi„) von 0,07. Auf dem Vergleichsmaterial (Bl) entsteht hingegen überhaupt kein Bild.

Beispiel 2

Ein normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (A2) wird analog Beispiel 1 hergestellt, außer, daß man anstelle der Verbindung 1 2,3,4-Triphenyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 3) in derselben Gewichtsmenge wie im Falle der Verbindung 1 verwendet. Das Material (A2) wird gemäß Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 belichtet und thermisch entwickelt. Auf dem Material (A2) entsteht ein Schwarztonbild mit einer D_max von 1,73 und einer D_m,„ von 0,07.

Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 2

Man löst 0,6 g Polyvinylbutyral in 10 g eines Lösungsmittelgemisches aus Toluol und Aceton (Ge wichtsverhältnis 1 :1). Man gibt 3 g Silberbehenat zur erhaltenen Lösung und mahlt die Mischung 8 Stunden in der Kugelmühle zu einer homogenen Silberbehenatsuspension.

Zu 1,5 g der Silberbehenatsuspension gibt man dann nacheinander die nachstehend angeführten Bestandteile, um eine Überzugsmasse zu erzeugen. Die Oberzugsmasse wird gleichmäßig auf eine 100 μΐη dicke Polyäthylenterephthalatfolie aufgebracht und der Überzug mehrere Minuten bei 80°C getrocknet Man erhält ein normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (A3) mit einer Trockenschichtdicke von ungefähr iö μ;η.

Bestandteile

Lösung von Polyvinylbutyral in Aceton	0,5 g
(Gewichtsverhältnis= 1 :10)	5 mg
Calciumbromid
2,6-Bis-(2'-hydroxy-3'-teitbutyl-	15 mg
5'-methyIbenzyI)-4-inethylphenol
1 -Phenyl-23-dimethyl-3-pvrazolin-5-on	15 mg
(Verbindung 4)	0,1mg
Quecksi]ber(II)acetat

empfindliches Aufzeichnungsmaterial (B2) in analoger Weise hergestellt, außer, daß man die Verbindung 4 wegläßt.

Die beiden erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien werden in engen Kontakt mit einem optischen Stufenkeil gebracht und durch ihn 0,25 Sekunden lang mit einer 100-Watt Wolframlampe belichtet. Die belichteten Materialien werden dann jeweils erhitzt, indem man sie in einem dunklen Raum 3 Sekunden lang mit einer 120⁰C heißen Metallplatte in Berührung bringt. Auf dem erfindungsgemäßen Material (A3) entsteht ein Schwarztonbild mit einer D_max von 1,78 und einer Z?_m,„ von 0,08. Andererseits entsteht am Vergleichsmaterial (B2) kein Bild, während der unbelichtete Hintergrund eine hellbraune Farbe annimmt.

Beispiel 4

Normalerweise lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien (A4) und (A5) werden analog Beispiel 3 hergestellt, außer, daß man anstelle der Verbindung 4

2,3- Dimethyl · 1 -äthyl^-isopropyl-S-pyrazolin-S-on
(Verbindung 6) bzw. l-Cyclohexyl-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 10) in derselben Gewichtsmenge wie die Verbindung 4 einsetzt. Die erhaltenen Aurzeichnungsmaterialien werden analog Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 2 belichtet und thermisch entwickelt. Auf dem Material (A4) entsteht ein Schwarztonbild mit einer D_max von 1,62 und einer D_m,„ von 0,07. Auf dem Material (A5) entsteht ein Schwarztonbild mit einer D_m3X von 1,70 und einer D_mm von 0,07.

Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 3

Zu 1,5 g einer gemäß Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Silberbehenatsuspension gibt man nacheinander 1 g einer Lösung von Polyvinylbutyral in Methyläthylketon (Gewichtsverhältnis 1:10), 5 mg Bariumjodid und. 0,1 mg Quecksilber(II)acetat, um eine Silberbehenatemulsion zu erzeugen. Die Emulsion wird dann auf eine 100 μπι dicke Polyäthylenterephthalatfo-He aufgetragen und gemäß Beispiel 1 getrocknet.

Etwa 2 g der eine reduzierende Schicht bildenden Masse, welche sich aus den nachstehenden Bestandteilen zusammensetzt, wird gleichmäßig als zweite Schicht auf die erhaltene Silberbehenatemulsionsschicht aufgetragen und mehrere Minuten lang bei 8O⁰C getrocknet. Man erhält so ein normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (A6) mit einer gesamten Jberzugsdicke von etwa 15 μΐη.

Bestandteile

Polymethylmethacrylat

2,2'-Methylenbis-(4-methyl-6-tert-

butyiphenoi)

2-0"Tolyl-3-methyl-4-äthyl-

3-pyrazolin-5-on (Verbindung 7)

Aceton

10g

3.4 g

1.5 g
80 g

Zum Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial (A3) wird ein normalerweise licht-Zum Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial (A6) werden normalerweise lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien (B3) und (B4) in analoger Weise hergestellt, außer, daß man anstelle der Verbindung 7 Phthalazinon bzw. 3-Methyl-2-pyrazolin-5-οπ (vergL US-PS 38 46136) in derselben Gewichtsmenge wie die Verbindung 7 verwendet

Proben der drei erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien werden jeweils in engen Kontakt mit einem optischen Stufenkeil gebracht und 1 Sekunde lang durch ihn mit

einer 100-Watt Wolframlampe belichtet. Anschließend werden die belichteten Proben 5 Sekunden lang auf 100°C erhitzt, indem man sie in einem dunklen Raum durch heiße Walzen hindurchgeführt. Auf sämtlichen Proben entstehen gute Schwarztonbilder.

Andererseits werden Proben der unbehandelten Aufzeichnungsmaterialien (A6), (B3) und (B4) drei Monate zur Prüfung ihrer Lagerbeständigkeit in einem dunklen Raum gelagert. Anschließend werden die Proben jeweils in der vorstehend beschriebenen Weise belichtet und thermisch entwickelt. Auf der Probe des erfindungsgemäßen Materials (A6) entsteht ein gutes Schwarztonbild, auf der Probe des Vergleichsmaterials (B3) ein Bild mit nur mangelhaftem Schwarzion. Bei der Probe des Vergleichsmaterials (B4) entsteht eine Hitzeverschieierung, wobei die unbelichteten Bereiche eine hellbraune Farbe zeigen.

Die Tabelle 1 stellt die erhaltenen Resultate zusammen:

Tabelle 1

Material	Unmittelbar	nach der	Nach 3monaliger
	Herstellung		Lagerung
	D_max	D_ml„	*^ max "min*

1,73
1,78
1,76

0,08
0,08
0,10

1,79
1,43
1,72

0,08
0,16 0,31

und 1 mg Quecksilber^ I)acetat, um eine Silberbehenatemulsion zu erzeugen.

Die Silberbehenatemulsion wird gleichmäßig auf eine 100 μπι dicke Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen und der Oberzug bei Raumtemperatur (etwa 2O⁰C) ausreichend getrocknet. Etwa 2 g einer eine reduzierende Schicht bildenden Masse, welche aus den nachstehenden Bestandteilen besteht, wird dann gleichmäßig als zweite Schicht auf die so hergestellte, etwa 8 μπι dicke Silberbehenatemulsionsschicht aufgetragen und mehrere Minuten lang bei Raumtemperatur getrocknet. Man erhält ein normalerweise lichtunempfindliches Aufzeichnungsmaterial (A9) mit einer gesamten Überzugsdicke von etwa 15 μπι.

Die Probe des unbehandelten Aufzeichnungsmaterials (A6) wird 6 Monate bei 20⁰C in einem dunklen Raum gelagert. Dann wird die Probe in der vorstehend beschriebenen Weise belichtet und thermisch entwikkelt. Es entsteht ein Bild mit einer D_max von 1,75 und einer D_m,„ von 0,11. Es wird somit eine geringfügige Erhöhung der D_mi„ festgestellt.

Beispiel 6

Ein normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (A7) wird analog Beispiel 5 hergestellt, außer, daß man anstelle dei Verbindung 7 2-Cyclohexyl-3-pyrazolin· 5-on (Verbindung 8) in derselben Gewichtsmenge wie die Verbindung 7 einsetzt Das Material (A7) wird gemäß Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 3 belichtet und thermisch entwickelt. Auf dem Material (A7) entsteht ein gutes Schwarztonbild mit einer D_max von 1,70 und einer D_mi„ von 0,08.

Beispiel 7

Ein normalerweise lichtempfndliches Aufzeichnungsmaterial (A8) wird analog Beispiel 1 hergestellt, außer, daß man anstelle von Silberbehenat Silberstearat in derselben Gewichtsmenge wie das Silberbehenat einsetzt Das Material (A8) wird gemäß Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 belichtet und thermisch entwickelt Auf dem Material (A8) entsteht ein Schwarztonbild mit einer D_max von 1,76 und einer Dmu, von 0,08.

Beispiel 8

Zu 1,5 g einer gemäß Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Süberbenenatsuspension gibt man nacheinander 1 g einer Lösung von Polyvinylbutyral in Methylethylketon (Gewichtsverhältnis 1 :10), 5 mg Jod öesianaieiie

Polymethylmethacrylat 10 g
2,6-Bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl)-4-methylphenol 3,4 g

l-Phenyl-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on
(Verbindung 4) 1,5 g

Aceton 80 g

Das Aufzeichnungsmaterial (A9) wird 5 Sekunden lang auf 100⁰C vorerhitzt und anschließend durch einen optischen Stufenkeil 1 Sekunde lang mit einer 100-Watt Wolframlampe belichtet. Das belichtete Material wird dann erhitzt, indem man es in einem dunklen Raum 3 Sekunden lang mit einer 120° C heißen Metallplatte in Berührung gebracht. Auf dem Material (A9) entsteht ein Schwarztonbild mit einer D_max von 1,94 und einer D,„,„ von 0,06.

B e i s ρ i e 1 9 und Vergleichsbeispiel 4

Ein normalerweise lichtunempfindliches Aufzeichnungsmaterial (A9) wird analog Beispiel 8 hergestellt. Ferner wird normalerweise lichtunempfindliches Auf-Zeichnungsmaterial (AlO) analog Beispiel 8 hergestellt außer, daß man anstelle der Verbindung 4 ein Gemisch der Verbindung 4 mit Phthalazinon (Gewichtsverhältnis 1 :1) in derselben Gewichtsmenge wie die Verbindung 4 einsetzt Weiterhin wird normalerweise lichtunempFindliches Aufzeichnungsmaterial (B5) analog Beispiel 8 hergestellt, außer, daß man anstelle der Verbindung 4 Phthalazinon als Bestandteil der zweiten Schicht in derselben Gewichtsmenge wie die Verbindung 4 verwendet

Von den Aufzeichnungsmaterialien (A9), (AlO) und (B5) werden jeweils Proben unmittelbar nach der Herstellung, nach 3:r.cr.aiiger Lagerung bei 20⁰C ir. einem dunklen Raum und nach 6monatiger Lagerung bei 20° C in einem dunklen Raum 5 Sekunden lang auf 100° C vorerhitzt, durch einen optischen Stufenkeil 0,5 Sekunden lang mit einer 100-Watt Wolframlampe belichtet und durch Inberühningbringen während 3 Sekunden mit einer 120° C heißen Metallplatte in einem dunklen Raum erhitzt, um die thermische Entwicklung durchzuführen.

Die Resultate der optischen Bilddichten und relativen Empfindlichkeit sind aus der Tabelle 2 ersichtlich. Die relative Empfindlichkeit ist definiert als das Verhältnis der Empfindlichkeit (der reziproke Wert der zur Erzielung einer (λ D. von 1 erforderlichen Lichtmenge) zur Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials (A9) unmittelbar nach dessen Herstellung, dessen Empfindlichkeit willkürlich als 1 definiert wird.

Tabelle 2

Material

Unmittelbar τ-ach der Herstellung
Empfind

lichkeit

D„,

D_n

Nach 3monaüger Lagerung

Empfindlichkeit D_max D_min

Nach 6monatiger Lagerung
Empfind

lichkeit

D_n

1,9

1,3

1,42	0,07	0,97	1,40	0,08	1,0	1,43	0,07
2,05	0,07	1,8	1,88	0,08	2,0	1,94	0,08
1,60	0,07	1,1	1,41	0,09	0,85	1,23	0,15

Tabelle 2 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Materialien (A9) und (AlO) eine hervorragende Lagerbeständigkeit aufweisen, wobei das Material (AlO) eine bessere Empfindlichkeit als das Material (A9) besitzt Das Vergleichsmaterial (B5) zeigt die nachteilige Tendenz, daß die Empfindlichkeit nach Ablauf der Lagerzeit zurückgeht, die minimale optische Dichte etwas ansteigt, die Klarheit abnimmt und die Schwarztönung des erzeugten Bildes in einen bräunlichen Ton übergeht Die Materialien (A9) und (AlO) zeigen diese nachteilige Tendenz des Materials (B5) nicht

Beispiel 10

Zu 1,5 g einer gemäß Beispiel 1 hergestellten Silberbehenatsuspension gibt man 1 g einer Lösung von Polyvinylbutyral in Methylethylketon (Gewichtsverhältnis 1 :10), 5 g Jod, 1 mg Quecksilber(II)acetat und 15 mg in l-Phenyl-2,3-dimthyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 4), um eine Silberbehenatemulsion zu erzeugen.

Die Silberbehenatemulsion wird dann gleichmäßig auf eine ΙΟΟμπι dicke Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen, und der Überzug bei Raumtemperatur j5 (etwa 2O⁰C) ausreichend getrocknet. Dann werden etwa 2 g einer eine reduzierende Schicht bildenden Masse aus den nachstehend angeführten Bestandteilen gleichmäßig als zweite Schicht auf die etwa 8 μπι dicke Silberbehenatemulsionsschicht aufgetragen und mehrere Minuten bei Raumtemperatur getrocknet. Man erhält so ein normales lichtunempfindliches Aufzeichnungsmaterial (All) mit einer Gesamtüberzugsdicke von ungefähr 15μΐη.

Bestandteile

Polymethylmethacrylat
2,2'-Methylenbis-(4-äthyl-6-tertbutylphenol)
Methyläthylketon

10g

3,4 g
80 g

Andererseits wird ein normalerweise lichtunempfindliches Aufzeichnungsmaterial (Al 2) in analoger Weise hergestellt, außer, daß man 1,5 g Phthalazinon zusätzlich als Bestandteil der zweiten Schicht zu den vorgenannten Komponenten gibt.

Von den Aufzeichnungsmaterialien (AU) und (A 12) werden jeweils Proben unmittelbar nach der Herstellung, nach 3monatiger Lagerung bei 2O⁰C in einem dunklen Raum und nach 6monatiger Lagerung bei 20⁰C in einem dunklen Raum 3 Sekunden lang auf 100⁰C vorerhitzt, durch einen optischen Stufenkeil mit einer 100-Watt Wolframlampe 0,25 Sekunden lang belichtet und durch Kontaktierung mit einer 125° C heißen Metallplatte 3 Sekunden lang in einem dunklen Raum zur thermischen Entwicklung erhitzt.

Die Resultate der optischen Dichte und relativen Empfindlichkeit sind aus der Tabelle 3 ersichtlich. Als Bezug dient das Aufzeichnungsmaterial (All).

Tabelle 3

Material Unmittelbar nach der Herstellung Nach 3monatiger Lagerung

Empfindlichkeit D_max

Empfindlichkeit Nach 6monatiger Lagerung

Empfindlichkeit D„_wx D

All
A12

1,6

1,51	11	0,06	0,96	1,50	55	0,07	1,0	12	1,55	0,06
1,97	0,07	1,5	2,03	0,06	1,6	2,00	0,07
Beispiel				Beispiel

Ein normalerweise lichtunempfindliches Aufzeichnunsmaterial (A13) wird analog Beispiel 8 hergestellt, außer, daß man 10 mg N-Bromsuccinimid anstelle von 5 mg Jod verwendet. Das Material (A 13) wird 5 Sekunden lang in einem dunklen Raum auf 100⁰C vorerhitzt und dann durch einen optischen Stufenkeil 2 Sekunden lang mit einer 100-Watt Wolframlampe belichtet. Das belichtete Material wird dann durch Inberührungbringen mit einer 120⁰C heißen Metallplatte 5 Sekunden lang in einem dunklen Raum erhitzt. Auf dem Material (A13) entsteht ein Schwarztonbild mit einer D_m„ von 1,52 und einer D_mm von 0,08.

Normalerweise lichtunempfindliche Aufzeichnungsmaterialien (A 14), (Al5), (Al6) und (Al 7) werden analog Beispiel 8 hergestellt, außer, daß man anstelle der Verbindung 4 2-Phenyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 1), l-(p-Jodpheny])-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 2), 2-o-Tory]-3-methyl-4-äthyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 7) bzw. 2-Methyl-l,3-diphenyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 9) in derselben Gewichtsmenge wie die Verbindung 4 einsetzt.

Von den Aufzeichnungsmaterialien (A 14), (A 15), (A 16) und (A 17) werden -jeweils Proben unmittelbar nach der Herstellung und nach 6monat'ger Lagerung

230 221/438

bei 20° C in einem dunklen Raum 5 Sekunden lang auf 100° C vorerhitzt, durch einen optischen Stufenkeil mit einer 100-Watt Wolframlampe belichtet und durch Inberührungbringen mit einer 120° C heißen Metallplatte 3 Sekunden lang in einem dunklen Raum zur thermischen Entwicklung erhitzt

Auf sämtlichen Materialien wird unmittelbar nach der Herstellung ein Schwarztonbild mit praktisch demselben Dm_3x- und An»,- Wert wie im Falle des Materials (A9) unmittelbar nach der Herstellung in Beispiel 9 aufgezeichnet

Auf sämtlichen Materialien wird ferner nach ömonatiger Lagerung bei 20° C in einem dunklen Raum ein Schwarztonbild mit praktisch demselben D_marWert wie im Falle der Materialien unmittelbar nach der Herstellung und den nachstehend für die einzelnen Materialien angegebenen D_mi„-Werten aufgezeichnet:

Material (A14): D_mm =0,09

Material (A15): D_mi„=0ß7

Material (A16):A™,=0,09

Material (A17): D_min=0,07

Beispiel 13

Ein normalerweise lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (A 18) wird analog Beispiel 1 hergestellt außer, daß man anstelle der Verbindung 1 ein Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen 2-Phenyl-3-pyrazolin-5-on (Verbindung 1) und 13-Diäthyl-2-phenyl-3-pyrazolin-

5-on (Verbindung 5) unter Verwendung derselben 20 von 9,07 aufgezeichnet

Gewichtsmenge wie im Falle der Verbindung 1 einsetzt Das Material (A 18) wird gemäß Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 belichtet und thermisch entwickelt Auf dem erfindungsgemäßen Materialien (A 18) wird ein Schwarztonbild mit einer D_max von 1,75 und einer D_m,_n

Claims

Patentansprüche:

1. Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend

a) ein lichtunempiindliches organisches Silbersalz,

b) ein Reduktionsmittel für Silberionen,

c) ein lichtempfindliches Silberhalogenid oder eine zur Oberführung des lichtunempfindlichen SiI-bersalzes in ein lichtempfindliches Silberhalogenid befähigte Verbindung, und

d) ein Pyrazolin-5-on,