DE3002721A1 - Batterie und verfahren zum wiederaufladen einer batterie - Google Patents
Batterie und verfahren zum wiederaufladen einer batterieInfo
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Description
DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER F. MORF DIPL.-PHYS. M. GRITSCHNEDER
Patentanwälte
7b. Januar 1980
jPpBtarie/4ji If t, ί Föatal AddresH
Postfach 8ΘΟ1ΟΘ, BOOO München θβ
Telefon ΘΒ 32 23
Telex: (0) G23992
MP0291
RAYCHEM CORPORATION
300 Constitutition Drive, Menlo Park, Calif.,
V.St.A.
Batterie und Verfahren zum Wiederaufladen einer Batterie
030032/0711 BAD ORIGINAL
3ÜÜ2721
Raychem Ltd. MPO291
0>
Beschreibung
Die Erfindung befaßt sich mit dem Schutz von Batterien vor Beschädigungen durch übergroße Temperaturen, die beim Laden
oder Entladen erzeugt werden, und insbesondere befaßt sich die Erfindung mit Batterien, die "eigensicher" sind.
Wenn eine Batterie entladen wird und bei der Verwendung einer Sekundärbatterie diese wieder aufgeladen wird und die
Batterie sich dem vollständig aufgeladenen Zustand nähert, wird in der Batterie Wärme erzeugt. Je größer der aus der
Batterie entnommene Strom oder je höher der Ladestrom ist, desto größer ist die erzeugte Wärmemenge und desto größer
die Gefahr, daß ein oder mehrere Bauteile der Batterie beschädigt werden. Obgleich nicht allgemein üblich, ist es für
Batterien bekannt, eine thermische Sicherung oder einen Thermostaten vorzusehen, um zu verhindern, daß Strom entnommen wird,
wenn sie übermäßig heiß sind, oder eine Sicherung vorzusehen, um zu verhindern, daß übergroße Ströme aus der Batterie entnommen
werden. Auch ist es bei einer Sekundärbatterie bekannt, die während einer Zeitdauer schnell aufgeladen und
anschließend während einer Zeitdauer mittels eines Dauerladestromes
aufgeladen wird, in die Batterie einen PTC-Widerstand einzubauen (d.h. einen Widerstand, dessen Widerstandswert
mit der Temperatur ansteigt), der nicht mit den Zellen elektrisch verbunden ist, sondern in thermischer Kopplung mit
denselben steht, und der einen Teil einer gesonderten Steuerschaltung bildet, wenn die Batterie geladen wird. Die gesonderte
Steuerschaltung enthält eine elektronische Schalteinrichtung, die derart arbeitet, daß der Strom in der Ladeschaltung
durch die Steuerschaltung von dem Wert für die Schneiladung auf den Wert für die Dauerladung vermindert
wird, wenn der Widerstandswert des Wider-
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Standes größer als ein spezieller Wert ist (was die Folge einer zunehmenden Temperatur in der Batterie ist).
Derartige Vorgehensweisen zum Laden sind beispielsweise
in der US-PS 3 667 02 6 beschrieben. Obgleich diese Vorgehensweise
im allgemeinen beim Batterieladevorgang eine zufriedenstellende Steuerung gestattet, werden zu ihrer
Verwirklichung übermäßig komplizierte und teuere elektronische Schalteinrichtungen benötigt.
Nach der Erfindung wurde ein weiter entwickeltes Verfahren zur Steuerung der Ladung und/oder Entladung geschaffen,
das eine elektrische PTC-Einrichtung verwendet, die in Serie zu der Zelle oder den Zellen der Batterie geschaltet
ist. Die Einrichtung ist vorzugsweise ein immer vorhandenes Bauteil der Batterie, so daß die Einrichtung einen
automatischen Schutz vor übergroßen Temperaturen der Batterie und/oder zu großen Entladeströmen bildet, wenn,die
Batterieanschlüsse verbunden werden, um die Batterie zu laden oder aus der Batterie Strom zu entnehmen. Die elektrischen
und thermischen Kennwerte der Einrichtung werden in Übereinstimmung mit der Bauart der Batterie und der Art
und Weise gewählt, mit der sie betrieben oder geladen werden soll.
Erfindungsgemäß zeichnet sich eine Batterie mit einer oder mehreren Zellen und wenigstens einer elektrischen PTC-Einrichtung,
die in thermischer Kopplung mit wenigstens einer Zelle der Batterie ist, dadurch aus, daß die elektrische
PTC-Einrichtung
(i) in Serie zu der Zelle oder den Zellen der Batterie
derart geschaltet ist, daß der Strom durch ein PTC-Element als Teil der Einrichtung strömt, wenn die
Batterie geladen und/oder entladen wird, und
_ ο —
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(ii) daß die Einrichtung einen Zusammenhang von elektrischer
Leistung und Temperatur hat, und Wärme mit einer Geschwindigkeit derart ableiten kann,
daß die Einrichtung einen niederen Widerstand hat, wenn die Zelle oder Zellen unter normalen Arbeitstemperaturen arbeiten und einen relativ hohen Widerstand
'haben, wenn die Zelle oder Zellen auf überhöhen Temperaturen sind.
Eine Ausführungsform der Batterie nach der Erfindung
zeichnet sich dadurch aus, daß die Zelle oder Zellen Sekundärzellen sind, und daß die elektrische PTC-Einrichtung
(i) in Serie zu der Zelle ο oder den Zellen geschaltet ist, wenn die Batterie geladen wird, und die
Einrichtung (ii) einen Zusammenhang von elektrischer Leistung und Temperatur hat ,sowie Wärme mit einer Geschwindigkeit
derart abführen kann, daß ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der
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die Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, wenn die Batterie nach ihrer Entladung in einer Ladeschaltung wieder aufgeladen wird, die zu Beginn einen Schneiladezustand einnimmt, bei dem (a) ein Schnellladestrom i durch die Zelle oder Zellen geht, und (b) die Einrichtung einen niedrigen Widerstand und eine niedrige Temperatur hat, daß die Geschwindigkeit, mit der die Ein-
die Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, wenn die Batterie nach ihrer Entladung in einer Ladeschaltung wieder aufgeladen wird, die zu Beginn einen Schneiladezustand einnimmt, bei dem (a) ein Schnellladestrom i durch die Zelle oder Zellen geht, und (b) die Einrichtung einen niedrigen Widerstand und eine niedrige Temperatur hat, daß die Geschwindigkeit, mit der die Ein-
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richtung nach Maßgabe von IR Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit wird, mit der die Einrichtung Wärme abführt, sobald die Zelle oder Zellen einen bestimmten Ladezustand und die Zelle oder Zellen und die Einrichtung eine erhöhte Temperatur erreicht haben, wodurch bewirkt wird, daß die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell ansteigen und die Ladeschaltung folglich anschließend einen Dauerladezustand erreicht, bei dem (a) durch die Zelle oder Zellen ein relativ schwacher Dauerladestrom- ±ψ geht, und
richtung nach Maßgabe von IR Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit wird, mit der die Einrichtung Wärme abführt, sobald die Zelle oder Zellen einen bestimmten Ladezustand und die Zelle oder Zellen und die Einrichtung eine erhöhte Temperatur erreicht haben, wodurch bewirkt wird, daß die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell ansteigen und die Ladeschaltung folglich anschließend einen Dauerladezustand erreicht, bei dem (a) durch die Zelle oder Zellen ein relativ schwacher Dauerladestrom- ±ψ geht, und
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(b) ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung nach Maß-
gäbe von I R Wärme erzeugt und der Geschwindigkeit vorhanden
ist, mit der die Einrichtung Wärme abgibt.
Der Zusammenhang von Leistung und Temperatur der Einrichtung
und ihr Vermögen Wärme abzuleiten, sind vorzugsweise derart gewählt, daß im kleiner als 0,5 χ iD ist und
von 0,03C bis 0,2C, vorzugsweise von 0,05C bis 0,2CA
beträgt, wenn die Batterie in ruhiger Luft bei 293°K (2O0C)
ist und bei einem Strom in von 0,25C bis 4C A vorzugsweise
etwa C A. aufgeladen wird, wobei mit C die Kapazität der Batterie in Α-Stunden bezeichnet ist.
Eine weitere Ausführungsform der Batterie nach der Erfindung
zeichnet sich dadurch aus, daß die elektrische PTC-Einrichtung (i) in Serie zu der Zelle oder den Zellen geschaltet
ist, wenn aus der Batterie Strom entnommen wird, und daß (ii) die Einrichtung einen Zusammenhang von elektrischer
Leistung und Temperatur hat und Wärme mit einer Geschwindigkeit derart abführen kann, daß bei der Verwendung
der Batterie als Energiequelle in ruhiger Luft bei 293°K (200C) ein kritischer Strom, i ± , vorhanden ist,
der derart gewählt ist, daß ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die
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Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, wenn der aus der Batterie entnommene Strom kleiner als i .. ist, und daß die Geschwindigkeit, mit der die Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, wenn der aus der Batterie entnommene Strom über i liegt, wodurch bewirkt wird, daß die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell ansteigen, bis die Einrichtung einen stabilen Gleichgewichtszustand im Hochtemperaturbereich erreicht, bei dem (a) die Geschwindigkeit,
Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, wenn der aus der Batterie entnommene Strom kleiner als i .. ist, und daß die Geschwindigkeit, mit der die Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, wenn der aus der Batterie entnommene Strom über i liegt, wodurch bewirkt wird, daß die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell ansteigen, bis die Einrichtung einen stabilen Gleichgewichtszustand im Hochtemperaturbereich erreicht, bei dem (a) die Geschwindigkeit,
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mit der die Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, gleich der Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung
Wärme abführt, und bei dem (b) der aus der Batterie entnommene Strom kleiner als 0,5C A ist, wobei
mit C die Kapazität der Batterie in Α-Stunden bezeichnet ist. Der Wert für i ,. beläuft sich üblicherweise
ent
von C bis 10CA und liegt bei vielen Batterien zwischen
1,5C und 2,5CA z.B. zwischen 1,8C und 2,2C Amp..
Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren zum Wiederaufladen einer Batterie mit ein oder mehreren Sekundärzellen
und einer Kapazität von C Α-Stunden, bei dem ein relativ hoher Schnelladestrom durch die Batterie geschickt
wird, bis die Zelle oder Zellen einen bestimmten Ladezustand erreichen, dieser Ladezustand dadurch ermittelt
wird, daß die Temperatur von wenigstens einer Zelle mit Hilfe einer elektrischen PTC-Einrichtung abgetastet
wird, die thermisch wenigstens mit einer der Zellen gekoppelt ist, und bei dem der Widerstandsanstieg der Einrichtung
verwendet wird, um den durch die Batterie gehenden Strom auf einen relativ niedrigen Dauerladestrom abzusenken,
das sich dadurch auszeichnet, daß ein Schnellladestrom iD von wenigstens 0,25C A durch die Batterie
und durch eine elektrische PTC-Einrichtung geleitet wird, die in Serie zu der Zelle oder den Zellen der Batterie
geschaltet ist und in thermischer Kopplung mit der Zelle oder den Zellen ist, und die einen Zusammenhang von elektrischer
Leistung und Temperatur hat, sowie Wärme mit einer Geschwindigkeit derart abführen kann, daß
(A) ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung
nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit
vorhanden ist, mit der die Einrich-
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tung Wärme abgibt, wenn der Schnelladestrom zu Beginn durch die Batterie geleitet wird, und
(B) die Geschwindigkeit, mit dor die Einrichtung nach
Maßgabe von I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit wird, mit der die Einrichtung Wärme
abführt, wenn der Schnelladestrom die Zelle oder Zellen auf einen bestimmten Ladezustand aufgeladen
hat und die Zelle oder Zellen und die Einrichtung erhöhte Temperatur erreicht haben, wodurch bewirkt
wird, daß die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell ansteigen und die Schaltung anschließend
einen Dauerladezustand erreicht, bei dem (a) ein Dauerladestrom i_ durch die Zelle oder Zellen
geht, der kleiner als 0,5 ΐΏ ist und von 0,03C
bis 0,2CA beträgt, und bei dem (b) die Geschwindigkeit,
mit der die Einrichtung nach Maßgabe von
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I R Wärme erzeugt, gleich der Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, und daß der Dauerladezustand solange beibehalten wird, wie Strom durch die Schaltung geht.
I R Wärme erzeugt, gleich der Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, und daß der Dauerladezustand solange beibehalten wird, wie Strom durch die Schaltung geht.
Die bei der Erfindung eingesetzten elektrischen, PTC-Elemente
enthaltenden Einrichtungen sind vorzugsweise Einrichtungen von der Bauart, die im allgemeinen in der
US-Anmeldung Serial No. 965 344 und in der CIP-Anmeldung
vom 30. November 1979 beschrieben sind. Die PTC-Elemente enthaltenden elektrischen Einrichtungen weisen vorzugsweise
eine Sauerstoffsperrschicht auf, die in der US-Anmeldung Serial No. 965 345 und in der CIP-Anmeldung
vom 30. November 1979 beschrieben ist. Die PTC-Elemente
bestehen vorzugsweise aus einer PTC-Masse, die in der US-Anmeldung Serial No. 965 343 beschrieben ist.
1) = P 29 48 281.3
2) = P 29 48 349.6
3) = P 29 48 350.9
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Die Erfindung ist insbesondere für Batterien bestimmt, die eine Vielzahl von Zellen haben und bei denen die
Einrichtung zwischen den Zellen vorzugsweise in einem Hohlraum bzw. Zwischenraum zwischen drei oder mehr Zellen
liegt, wobei die Einrichtung ständig so angeschlossen ist, daß sie in Serie zu den Zellen zwischen den Anschlüssen
der Batterie geschaltet ist. Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf derartige Batterien kurz erläutert. Es ist
aber selbstverständlich, daß die Erfindung auch für einzellige Batterien und für Verfahrensweisen zum Laden geeignet
ist, bei denen die Einrichtung nicht ein einstückiges Bauteil der Batterie ist, sondern bei dem Ladevorgang
in thermischer Kopplung mit der Zelle oder den Zellen gebracht wird.
Auch ist es selbstverständlich, daß die Erfindung auch Verfahrensweisen und Batterien umfaßt, bei denen die
Ladesteuerung und/oder die Entladesteuerung von zwei oder mehreren elektrischen PTC-Einrichtungen vorgenommen
wird, die parallel oder in Serie geschaltet sind und in Verknüpfung miteinander die gewünschte Steuerung liefern,
obgleich die Erfindung hauptsächlich unter Bezugnahme auf Verfahrensweisen und Batterien beschrieben wird, bei denen
die Ladesteuerung und/oder Entladesteuerung von einer einzigen elektrischen PTC-Einrichtung vorgenommen wird.
Bei einer Gruppe von Batterien, die Zellen mit derselben Abmessung und derselben Bauart, jedoch eine unterschiedliche
Anzahl von Zellen haben, so daß die Batterien dieselbe Spannung, jedoch unterschiedliche Kapazitäten haben,
kann die Ladesteuerung häufig für die kleinste Batterie durch eine einzige Einrichtung und für die größten Batterien
durch eine geeignete Anzahl von identischen Einrichtungen erreicht werden, die parallel geschaltet sind.
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Auch ist es ferner selbstverständlich, daß die Einrichtung
auch derart beschaffen sein kann, daß sie in einen Zustand mit hohem Widerstand durch andere voraussichtlich
auftretende Störzustände überführt werden kann, bevor irgendeine Beschädigung der Zellen durch überhitzen auftritt,
obgleich die Einrichtung hauptsächlich unter Bezugnahme auf ihre Fähigkeit bestimmt wird, ein überhitzen
der Zellen zu verhindern, das von Strömen verursacht wird, die durch die Batterie geleitet oder aus dieser entnommen
werden. Die Überführung der Einrichtung in einen Zustand mit hohem Widerstand kann somit dadurch bewirkt werden,
daß die Geschwindigkeit abnimmt, mit der die in der Einrichtung erzeugte Wärme abgeführt werden kann, oder daß
der durch die Einrichtung gehende Strom ansteigt, oder daß eine Kombination beider Möglichkeiten auftritt. Wenn die
Einrichtung verwendet wird, um eine Batterie während des Ladens zu schützen, wird die Zustandsüberführung im allgemeinen
ausschließlich durch die Temperaturzunahme der Zellen bewirkt, durch die die Geschwindigkeit vermindert wird, mit
der Wärme von der Einrichtung abgeführt werden kann. Wenn die Einrichtung dazu bestimmt ist, eine Batterie während
des Entladens zu schützen, wird die Zustandsüberführung im
allgemeinen dadurch bewirkt, daß die Einrichtung von außen infolge eines Temperaturanstiegs der Zellen erwärmt wird,
der seine Ursache in einem Stromanstieg hat. Auch kann die Zustandsüberführung alternativ durch eine Verknüpfung einer
derartigen Erwärmung von außen und einer größer werdenden inneren Erwärmung der Einrichtung ausgelöst werden, die
ihre Ursache in der Stromzunahme hat. Die Temperatur der Einrichtung kann jedoch auch durch andere von außen einwirkende
Wärmequellen, beispielsweise durch einen Widerstand, angehoben werden, der in thermischer Kopplung mit der Einrichtung
und in Serie zu der Einrichtung geschaltet ist. Eine Erwärmung von außen durch einen derartigen Widerstand
kann die Erwärmung der Einrichtung durch die Zellen ergän-
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zen oder unter bestimmten Umständen auch die Erwärmung der Einrichtung durch die Zellen als Ganzes als auslösendes
Moment für die Zustandsänderung der Einrichtung in den Zustand mit hohem Widerstand insgesamt ersetzt werden.
Die Einrichtung kann auch dazu dienen, die Batterie vor einem sehr hohen Strom zu schützen/ der aus der Batterie
entnommen wird, was beispielsweise dann der Fall ist, wenn ein direkter Kurzschluß zwischen den Anschlüssen der
Batterie vorhanden ist, bevor die Temperatur der Zellen nennenswert ansteigt. Zusätzlich kann die Einrichtung
auch verhindern, daß aus der Batterie ein beträchtlicher Strom entnommen werden kann, wenn die Batterie von außen
auf ungewöhnlich hohe Temperaturen erwärmt worden ist.
Diese Alternativen der Verwendungsweise der Einrichtung, die in den Zustand mit hohem Widerstand überführt werden
kann, sind insbesondere bei der Auslegung von Batterien äußerst vorteilhaft, die "eigensicher" sein sollen. Die
Bezeichnung "eigensicher" wird verwendet, um eine Batterie zu umschreiben, die spezielle Erfordernisse erfüllen soll,
die sich auf das Bedürfnis beziehen, eine Beschädigung von anderen, mit der Batterie verbundenen elektrischen Bauelementen
zu vermeiden (z.B. durch Vorgabe der Maximalzeit, während der ein spezieller Strom aus der Batterie entnommen
werden kann) und/oder sich auf das Bedürfnis beziehen, die Entstehung von gefährlichen Bedingungen zu vermeiden (z.B.
durch die Vorgabe der Maximaltemperatur, die irgendeines der Bauteile der Batterie erreichen kann), um hierbei die
Gefahr der Entzündung explosiver Gase in der Nähe der Batterie zu vermeiden). Diese Erfordernisse unterscheiden
sich von Fall zu Fall. Die Eigenschaften der Einrichtung und deren Kennwerte lassen sich jedoch entsprechend einstellen
und auf diese Erfordernisse abstimmen. Die Einrichtung kann so ausgelegt werden, daß die Einrichtung
innerhalb eines speziellen Zeitraumes auf einen wesentlich
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niedereren Wert herabgesetzt wird, wenn ein unüblich starker Strom aus der Batterie entnommen wird, wobei die Beschädigung
von stromempfindlichen elektrischen Bauelementen vermieden werden soll, die an die Batterien angeschlossen
sind. Hierbei kann es erforderlich sein, daß die Einrichtung in den Zustand mit hohem Widerstand bei einem
niedrigeren Strom überführt wird, oder es kann auch erforderlich sein, daß eine schnellere Verminderung des
Stromes vorgenommen wird, als dies erforderlich wäre, um eine Beschädigung der Batterie selbst zu vermeiden. Auch
kann es auf ähnliche Art und Weise erwünscht sein, die Einrichtung derart auszulegen, daß sie in ihren Zustand mit
hohem Widerstand überführt wird, wenn sie eine Temperatur erreicht, die dafür kennzeichnend ist, daß ein Teil der
Batterie eine Temperatur erreicht hat, die ein Feuer entfachen oder eine Explosion auslösen könnte, auch wenn
hierbei die Temperatur der Zelle noch einen Temperaturwert hat, bei dem die Zellen nicht beschädigt werden. Auch
kann die Einrichtung derart ausgelegt sein, daß sie die Entladegeschwindigkeit der Batterie vermindert, wenn der
aus der Batterie entnommene Strom einen vorbestimmten Wert überschreitet, auch wenn bei einem solchen Stromwert
noch nicht zu befürchten ist, daß ein Ausfall in Abhängigkeit von einem Erfordernis für die Eigensicherheit noch
dadurch zu erwarten ist, daß die Temperatur der Zelle einen Wert erreicht, der zur Zerstörung bzw. Beschädigung der
Zellen führen könnte. Wenn eine Schaltung beispielsweise derart ausgelegt ist, daß sie mit einem vorbestimmten
Strom, z.B. O,1C, betrieben wird, kann die Einrichtung derart
ausgelegt werden, daß sie in den Zustand mit hohem Widerstand überführt wird, wenn durch einen Störungszustand
bewirkt wird, daß der Strom größer als das Zweifache des vorbestimmten Stromwertes bzw. des Nennstromes wird,
wobei die Entladegeschwindigkeit der Batterie stark vermindert wird. Wenn die Einrichtung so beschaffen ist, daß sie
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nicht "gesperrt bleibt" (was nachstehend näher erläutert werden wird)/ dann kehrt die Einrichtung in ihren Zustand
mit niedrigem Widerstand zurück, wenn die Störung aufgehoben ist.
Es ist noch zu erwähnen, daß bei den unmittelbar zuvor angegebenen Situationen der Wert für i . innerhalb oder
außerhalb des Bereiches von C bis 10C A liegen kann, wobei dieser Bereich im allgemeinen für eine Einrichtung
zweckmäßig ist, die dazu bestimmt ist, die Batterie· selbst vor Beschädigungen zu schützen.
Wie zuvor angegeben, sollten die elektrischen und thermischen Kennwerte der Einrichtung in Abhängigkeit von der
Bauart der Batterie und der Art und Weise gewählt werden, mit der die Batterie betrieben und/oder wieder aufgeladen
werden soll. Bei Primärbatterien (die nicht wieder aufgeladen werden können) arbeitet die Einrichtung somit nur
als eine Schutzeinrichtung, wenn die Batterie entladen wird. Bei Sekundärbatterien kann die Einrichtung derart geschaltet
werden, daß sie in Serie liegt und zwar sowohl wenn die Batterie geladen als auch entladen wird (hierbei hat
die Batterie im allgemeinen nur zwei Anschlüsse). Alternativ kann die Schaltung auch so gewählt werden, daß die
Einrichtung nur in Serie geschaltet ist, wenn die Batterie geladen wird oder nur in Serie geschaltet ist, wenn die
Batterie entladen wird (wobei die Batterie im allgemeinen drei Anschlüsse hat, von denen zwei zum Laden der Batterie
und zwei weitere verwendet werden, wenn die Batterie Energie liefert). Auch ist es bei einer Sekundärbatterie möglich,
zwei Schutzeinrichtungen vorzusehen, von denen eine in Serie mit den Zellen geschaltet ist, wenn die Batterie
geladen wird, und die andere in Serie mit den Zellen geschaltet ist, wenn die Batterie entladen wird.
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Wenn die Einrichtung zum Schutz der Batterie beim Laden dient, muß sie im Zustand mit niedrigem Widerstand bleiben
(und somit den Schnelladestrom durchlassen), währenddem die Batterie im kaum geladenen Zustand ist» Die Einrichtung
muß jedoch den Schnelladestrom auf den Dauerladestrom herabsetzen, wenn die Batterie einen solchen
Ladezustand erreicht hat, daß bei einem weiteren Durchleiten des Schnelladestromes ein überhitzen der Zellen verursacht
werden könnte. Der zum Wiederaufladen der Zellen verwendete Schrielladestrom hängt nicht nur von den beim
Ladevorgang auftretenden chemischen Reaktionen und den Materialien ab, aus denen die Zellen aufgebaut sind, sondern
vorzugsweise von einem Kompromiß zwischen einem kurzen Ladezyklus und einer langen Standzeit. Identische Batterien
könnten somit bei einem Sehnelladestrom von C A oder
weniger (wobei mit C die Kapazität der Batterie in A-Stunden bezeichnet ist) geladen werden, wenn eine Ladezeit
von etwa einer Stunde oder mehr annehmbar ist und eine lange Standzeit erwünscht ist. Die Batterien könnten aber
auch mit einem wesentlich größeren Schnelladestrom, z.B. von 2CA oder mehr, aufgeladen werden, wenn der Vorteil
einer kürzeren Ladezeit die dadurch bewirkten größeren Zerstörungen der Batterie bei jeder Wiederaufladung vermeintlich
ausgleicht, wobei hierbei folglich eine kürzere Standzeit zu erwarten ist. Die in der Praxis verwendeten
Schnelladeströme belaufen sich immer wenigstens auf 0,25C
und sind meist immer kleiner als 10C. Bei vielen Anwendungsfällen beläuft sich der Schnelladestrom auf wenigstens 0„5C
Ar vorzugsweise liegt er zwischen 0,75C und 4C A,
insbesonderezwischen C und 3C A.
Bei den heutzutage für Elektroden, Separatoren, usw. in Sekundärbatterien verwendeten Materialien sollten die
elektrischen und thermischen Kennwerte der Einrichtung derart gewählt werden, daß der Schnelladestrom auf einen Dauer-
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ladestrom herabgesetzt wird, wenn die Temperatur der
Zelle und folglich die Temperatur um die Einrichtung (T >t) in der Größenordnung von 313 bis 348°K (40 bis
750C), im allgemeinen von 313°K bis 323°K (40 bis 500C)
liegen. Jedoch ist es zu erwarten, daß zukünftige Weiterentwicklungen derartiger Materialien höhere Zelltemperaturen
zulassen können, die erreicht werden können, ohne eine nennenswerte Beschädigung der Batterie zu bewirken.
Wenn die Zunahme der Zelltemperatur bewirkt, daß die Geschwindigkeit,
mit der die Einrichtung nach Maßgabe von
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I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit wird, mit der die Einrichtung Wärme abführt, steigen die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell an, so daß der Strom in der Ladeschaltung innerhalb kurzer Zeit herabgesetzt wird. Die Zellen beginnen sich dann abzukühlen und die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung fallen langsam, bis sich ein neuer Gleichgewichtszustand einstellt, bei dem die Geschwindigkeit, mit
I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit wird, mit der die Einrichtung Wärme abführt, steigen die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell an, so daß der Strom in der Ladeschaltung innerhalb kurzer Zeit herabgesetzt wird. Die Zellen beginnen sich dann abzukühlen und die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung fallen langsam, bis sich ein neuer Gleichgewichtszustand einstellt, bei dem die Geschwindigkeit, mit
2 der die Einrichtung nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt,
gleich der Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung Wärme abführen kann. Da der Aufladevorgang der Batterie
noch nicht abgeschlossen ist, wenn die Einrichtung von ihrem Zustand mit niedrigem Widerstand in den Zustand mit
hohem Widerstand überführt wird, sollte der Dauerladestrom
vorzugsweise 0,03C bis 0,2C A insbesondere 0,05C bis
0,2CA und speziell 0,05C bis 0,1CA betragen. Wenn
ein ungewöhnlich schwacher Schnelladestrom beispielsweise
unter 0,4CA verwendet wird, sollte der Dauerladestrom kleiner als die Hälfte des.Schnelladestromes sein. Beim
Dauerladevorgang wird die Temperatur der Zellen im wesentlichen
niedriger als am Ende des Schnelladevorgangs sein und von daher ist es wichtig, daß die Einrichtung in dem
Zustand mit hohem Widerstand bleiben sollte, solange der Strom noch weiterhin durch die Schaltung geht, obgleich
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die Temperatur in der Umgebung der Einrichtung niedriger als zu dem Zeitpunkt ist, bei dem die überführung von
dem Zustand mit niedrigem Widerstand zu dem Zustand mit hohem Widerstand aufgetreten ist. Diese Ausführungen sollen
besagen, daß die Einrichtung "verriegelt" sein sollte, wie dies detailliert in der zuvor angegebenen US-Anmeldung
Serial No. 965 344 erläutert ist.
Wenn die Einrichtung die Batterie während des Entladens und auch während des Ladens schützen soll, dann sollte
sie in dem Zustand mit niedrigem Widerstand bleiben, wenn der aus der Batterie entnommene Strom kleiner als der
durchzuleitende Schnelladestrom ist, der somit im allgemeinen in der Größenordnung von 0,25C bis 2C A liegt.
Wenn die Einrichtung lediglich zum Schutz der Batterie beim Entladen dient, sollte die Einrichtung derart ausgelegt
werden, daß sie in den Zustand mit hohem Widerstand überführt wird, wenn der aus der Batterie entnommene Strom
größer als ein vorbestimmter Wert ist, der in der vorliegenden Beschreibung mit i .. definiert ist. Der Wert für
i .. ist im allgemeinen zwischen C und 1OC A und bei vielen Batterien liegt er zwischen 1,5C und 2,5C A
und beläuft sich beispielsweise auf Werte in der Größenordnung
von 1,8C bis 2,2C A, Im allgemeinen sollte die Einrichtung derart beschaffen sein, daß sie in dem Zustand
mit hohem Widerstand bleibt, solcinge ein Strom weiter in
der Schaltung fließt, d.h. die Einrichtung sollte "verriegelt" sein, wenn die Einrichtung einmal in den Zustand
mit hohem Widerstand überführt worden ist. Vorzugsweise ist der aus der Batterie entnommene herabgesetzte Strom
kleiner als 0,4C. Es ist auch noch wichtig, zu bemerken,
daß i rit unter stabilen Zustandsbedingungen gemessen
wird. Ströme, die wesentlich größer als i .. sind, können
aus der Batterie nur während begrenzter Zeiträume entnommen werden, und diese Tatsache ist insbesondere in Verbindung
mit der Herstellung von "eigensicheren" Batterien
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von Bedeutung, was zuvor bereits erörtert worden ist.
Bei der Bestimmung des Zusammenhangs von elektrischer Leistung und Temperatur der Einrichtungen in den Batterien
bei der Erfindung wird oben auf die Batterie bezug genommen, die sich bei 293°K (200C) in ruhiger Luft befindet.
Es ist jedoch selbstverständlich, daß diese Angaben nur zum Zwecke der Definition gemacht sind, da die thermischen
Eigenschaften der Einrichtung teilweise von dem die Batterie umgebenden Medium und davon abhängig sind,
ob die Batterien in irgendeiner beliebig geeigneten Umgebung verwendet und/oder wieder aufgeladen werden können.
Wie zuvor angegeben, sind die bei der Erfindung verwendeten Einrichtungen vorzugsweise solche Einrichtungen,
die im allgemeinen in der US-Anmeldung Serial No. 965 beschrieben sind. In diesem Zusammenhang ist es jedoch
wichtig zu erwähnen, daß das Schaltverhältnis einer Schaltung, in der eine Batterie gemäß dem Verfahren nach der
vorliegenden Erfindung wieder aufgeladen wird, nicht notwendigerweise wenigstens 10 sein muß, da ein derartiges
Schaltverhältnis zu dem Ergebnis führen würde, daß sich ein Dauerladestrom ergibt, der kleiner als erwünscht ist,
obgleich die nach der Erfindung verwendeten Einrichtungen im allgemeinen ein Schaltverhältnis von wenigstens 10
ergeben, wenn sie sich der Normschaltung und unter genormten thermischen Umgebungsbedingungen befinden, die in
dieser Anmeldung angegeben sind. Wenn der Schnelladestrom beispielsweise relativ schwach ist, z.B. kleiner als
1,5C A, beispielsweise C A, ist, wird das Schaltverhältnis der Ladeschaltung im allgemeinen kleiner als
10, beispielsweise 4 bis 9 sein.
Wenn der Widerstand der Einrichtung in dem Zustand mit hohem Widerstand zu hoch ist, kann parallel zu der Ein-
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richtung ein Widerstand angeordnet werden. Dieser Widerstand hat einen Widerstandswert, der größer als der Widerstandswert
der Einrichtung in dem Zustand mit niedrigem Widerstand ist, der jedoch kleiner als der Wider-
standswert der Einrichtung in ihrem Zustand mit hohem Widerstand ist. Wenn ein derartiger Widerstand verwendet
wird, so wird er bei der Bestimmung des Stromes im wesentlichen keine Rolle spielen, wenn die Einrichtung
in dem Zustand mit niedrigem Widerstand ist. Dieser Widerstand wird aber den Strom dann wirksam bestimmen, wenn
die Einrichtung in dem Zustand mit hohem Widerstand ist.
Das PTC-Element einer bei der Erfindung verwendeten Einrichtung
besteht im allgemeinen aus einer leitenden polymeren PTC-Masse, die einen spezifischen Widerstand von
weniger als 10 Ohm χ cm, vorzugsweise von weniger als 4 Ohm χ cm, bei 293°K (200C) und/oder (wenn die Einrichtung
die Batterie beim Laden schützt) wenn die Batterie durch den Schneiladevorgang wieder aufgeladen wird, hat.
Der spezifische Widerstand der Masse wird im allgemeinen
4
wenigstens 10 Ohm χ cm betragen, wenn die Einrichtung in ihrem Zustand mit hohem Widerstand ist, ζ B. wenn eine Batterie wieder aufgeladen vrxtd und die Schaltung im Bereich des Dauerladestromes arbeitet. Im allgemeinen ist die Masse quervernetzt. Im allgemeinen sollten die Einrichtungen derart arbeiten, daß sie verhindern, daß die Zellen auf Temperaturen erwärmt werden, die größer als 313 bis 333°K (40 bis 600C) sind, und die PTC-Massen sollten deshalb im allgemeinen Schalttemperaturen in der Größenordnung von 313 bis 348°K (40 bis 75°C) haben. Derartige Massen können auf kristallinen Polymeren mit Schmelzpunkten in.der Größenordnung von 313 bis 348°K (40 bis 750C) basieren. Ausgezeichnete Resultate erhält man, wenn man als Polymer Polycaprolacton verwendet. Die Form des PTC-Elementes und seine elektrischen Verbindungen
wenigstens 10 Ohm χ cm betragen, wenn die Einrichtung in ihrem Zustand mit hohem Widerstand ist, ζ B. wenn eine Batterie wieder aufgeladen vrxtd und die Schaltung im Bereich des Dauerladestromes arbeitet. Im allgemeinen ist die Masse quervernetzt. Im allgemeinen sollten die Einrichtungen derart arbeiten, daß sie verhindern, daß die Zellen auf Temperaturen erwärmt werden, die größer als 313 bis 333°K (40 bis 600C) sind, und die PTC-Massen sollten deshalb im allgemeinen Schalttemperaturen in der Größenordnung von 313 bis 348°K (40 bis 75°C) haben. Derartige Massen können auf kristallinen Polymeren mit Schmelzpunkten in.der Größenordnung von 313 bis 348°K (40 bis 750C) basieren. Ausgezeichnete Resultate erhält man, wenn man als Polymer Polycaprolacton verwendet. Die Form des PTC-Elementes und seine elektrischen Verbindungen
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-2b-
sind im allgemeinen derart beschaffen, daß der Strom durch das Element über einen Bereich von einem äquivalenten
Durchmesser d mit einer mittleren Weglänge t derart strömt, daß d/t wenigstens 2, vorzugsweise wenigstens
10 ist. Der Widerstand der Einrichtung bei 293°K (200C) und/oder bei der Temperatur der Einrichtung, wenn
die Einrichtung die Batterie beim Laden schützt, und die Batterie im Bereich des Schnelladevorgangs wieder
aufgeladen wird, wird im allgemeinen kleiner als 1 Ohm sein, und wenn die Einrichtung die Batterie beim Laden
schützt, wird der Widerstand kleiner als 0,1 χ RT sein,
wobei mit R_ der Widerstand der in Serie zu der Einrich-
Li
tung geschalteten Schaltung bezeichnet ist.
Wenn die Einrichtung dazu verwendet wird, die Batterie beim Laden zu schützen, wird die Einrichtung während des
Zeitraums erwärmt, der sich an die Zustandsänderung von dem Zustand mit niedrigem Widerstandswert zu dem Zustand
mit hohem Widerstandswert anschließt, und zwar wird die Einrichtung auf eine Temperatur erwärmt, die höher als
die Temperatur der Einrichtung ist, wenn sich die Schaltung im Dauerladezustand befindet. Die !letztgenannte Temperatur
ist in der Beschreibung als T, .. . , bezeichnet.
Es ist erwünscht, daß der Widerstand der Einrichtung bei T, , . , kleiner als der Widerstand bei allen Temperaturen
zwischen Td lat<jh und (Tfl latch + 10 + 273) °K und vor- "
zugsweise kleiner als der Widerstand der Einrichtung bei allen Temperaturen zwischen T, .. , und (T, , ·. , + 50 +
273)0K sein.
Wenn die Einrichtung insbesondere zum Schutz der Batterie beim Laden bestimmt: ist, sollte die elektrische Stabilität
der Einrichtung derart sein, daß sie den gewünschten Schutzeffekt während der gesamten Benutzungszeit der
Batterie immer beibehält.
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Die Kapazität einer Batterie in Α-Stunden hängt von
der Geschwindigkeit ab, mit der Strom aus der Batterie entnommen wird und von der Umgebungstemperatur. Die in
dieser Beschreibung angegebenen Batteriekapazitäten werden in einem Abstand von einer Stunde bei einer Umgebungstemperatur
von 298°K (250C) gemessen.
Ein bevorzugter Gedanke der Erfindung liegt in Verfahrensweisen zur Steuerung der Ladung und/oder Entladung einer
Batterie unter Verwendung einer elektrischen Einrichtung, die in Serie zu der Zelle oder den Zellen der Batterie
geschaltet ist und die vorzugsweise ein immer vorhandenes Bauteil der Batterie ist, so daß die Einrichtung
einen automatischen Schutz vor übergroßen Batterietemperaturen
und/oder übergroßen Entladeströmen bietet, wenn die Batterieanschlüsse angeschlossen sind, um die Batterie
zu laden oder zu entladen. Die Einrichtung weist ein PTC-Element auf, das vorzugsweise aus einer leitenden
polymeren Masse besteht, das in einem Zustand mit niedrigem Widerstand unter normalen Arbeitsbedingungen ist, und
sich ddeser Zustand zu einem Zustand mit hohem Widerstand
ändert (wodurch der Ladestrom oder der Entladestrom herabgesetzt wird), wenn die Temperatur und/oder der Strom zu
groß werden.
Die Erfindung wird nachstehend an einem Beispiel unter
Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung näher erläutert. Darin zeigt:
Figur 1 ein Schaltschema mit einer zu ladenden Sekundärbatterie
nach der Erfindung,
Figur 2 eine schematische Ansicht einer Batterie, und
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-η-
Figur 3 eine in Figur 2 schematisch gezeigte PTC-Einrichtung in detaillierter Darstellung.
In Figur 1 der Zeichnung ist ein Schaltplan mit einer zu ladenden Sekundärbatterie nach der Erfindung gezeigt.
Die Batterie 1 weist ein Gehäuse auf, das in gebrochenen Linien dargestellt ist, eine Vielzahl von Sekundärzellen
11 und Anschlüsse 12, 13 und 14, wobei die Anschlüsse
12 und 14 zum Laden der Batterie (wie bei der dargestellten Schaltung) und die Anschlüsse 13 und 14
zum Entladen der Batterie verbunden werden. Wenn die Batterie geladen wird, nimmt der PTC-Widerstand R, nicht
an dem Schaltkreis teil, sondern der PTC-Widerstand R ist in Serie zu den Zellen geschaltet. Ein unveränderlicher
bzw. fester Widerstand R? ist ebenfalls gezeigt,
der parallel zu R geschaltet ist. Der PTC-Widerstand R , der die Batterie nur während des Ladens schützt", hat
bei Raumtemperatur einen sehr geringen, aber im Hochwiderstands zustand einen wesentlich größeren Widerstand,
der vorzugsweise derart gewählt ist, daß beim Fehlen von R- der Dauerladestrom den gewünschten Wert hat. Der
Widerstand R2 wird nur benötigt, wenn der Widerstand von
R im Hochwiderstandszustand so hoch ist, daß beim Fehlen von R~ der Dauerladestrom zu schwach würde. Wenn der
Widerstand R2 zur Anwendung kommt, hat er einen Widerstandswert,
der wesentlich größer als der Widerstandswert von R in seinem Zustand mit geringem Widerstand,
aber niedriger als der Widerstand von R im Hochwiderstandszustand ist. Wenn die Batterie entladen wird, nimmt
der Widerstand R an der Schaltung nicht teil, sondern R, ist in Serie zu den Zellen geschaltet und schützt diese
somit bei der Entladung. Ähnlich wie bei R kann parallel zu R, ein fester unveränderlicher Widerstand geschaltet
werden. Die Ladeschaltung weist auch eine Wechselstromquelle, einen Transformator 2, einen Gleichrichter 3
und einen festen bzw. unveränderlichen Widerstand R. auf.
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In Figur 2 ist schematisch eine Batterie gezeigt, die ein Gehäuse 1, Zellen 2 und eine PTC-Einrichtung 3 hat,
die zwischen den Zellen liegt. Die PTC-Einrichtung ist in Figur 3 detailliert dargestellt. Die PTC-Einrichtung
weist ein PTC-Element 31 auf, das zwischen Streckmetallelektroden 32 und 33 liegt, an denen jeweils Versorgungsleitungen
34 und 35 angebracht sind. Eine Isolierschicht 36 umgibt das PTC-Element, die Elektroden und die Enden
der Versorgungsleitungen und verkapselt diese.
Es wurde eine in Figur 3 gezeigte Einrichtung hergestellt. Das PTC-Element enthielt 56 Gew.-Teile Polycaprolacton
(PCL 700 von Union Carbide), 42 Gew.-Teile Ruß (Furnex N765) und 2 Gew.-Teile eines Antioxidationsmittels (ein
Oligomer von 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-t-buty!phenol)
mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 3 bis 4, das in der US-PS 3 986 981 beschrieben ist). Der spezifische
Widerstand der Masse bei 298°K (25°C) belief sich etwa auf 2,5 Ohm χ cm. Die Elektroden und die Versorgungsleitungen
bestanden aus nickelbeschichtetem Kupfer und die Isolierschicht bestand aus einem gehärteten Epoxyharz.
Die Einrichtung wurde mit einer Dosisleistung von 20 Mrad
bestrahlt. Die Einrichtung hatte die folgenden in Figur gezeigten Abmessungen:
a = 2,8 cm, b = 2,5 cm, c = 1,2 cm, d = 1,0 cm, e = 0,35 cm
und f = 0,17 cm. Die Einrichtung hatte einen Widerstand von etwa 0,1 Ohm bei 298°K (25°C).
Diese Einrichtung wurde wie in Figur 2 gezeigt zwischen die Zellen einer Batterie gelegt, die 12 Nickel-Cadmium-(1,3
V)-Zellen umfaßt und drei Anschlüsse hat. Die Batterie hatte ein Ladungsvermögen bzw. eine Kapazität von
0,45 A χ Std. Die Einrichtung wurde derart angeordnet,
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daß sie in Serie zu den Zellen nur dann geschaltet ist, wenn die Batterie geladen wird. Die Batterie wurde entladen
und wurde dann in einer Schaltung wieder aufgeladen, die wie in Figur 1 gezeigt ausgelegt war. Eine Ausnahme
bildete hierbei die Tatsache, daß der feste Widerstand R0 und der PTC-Widerstand R, nicht vorhanden waren.
ζ α
R. hatte einen Widerstandswert von 15 Ohm.
Die ersten 60 Minuten lang betrug der Schnelladestrom
etwa 0,44 A und der Widerstand der Einrichtung blieb niedrig (kleiner als 0,3 Ohm). Hierbei ist die Temperatur
der Zellen und folglich auch die Temperatur der Einrichtung auf etwa 318°K (45°C) angestiegen und die Ein-
richtung konnte die nach Maßgabe von I R (Widerstandsheizung) erzeugte Wärme nicht mehr abführen. Dies hat
zur Folge, daß ihr Widerstand sehr schnell auf etwa 350 Ohm anstieg, wodurch der Strom auf etwa 26 Milliamp.
herabgesetzt wurde. Die Temperatur der Einrichtung und der Zellen fiel dann bis zu einem Gleichgewichtszustand
unter Dauerladung ab, der sich dann einstellte und bei dem der Strom 43 Milliamp. und der Widerstand der Einrichtung
177 Ohm war.
Ende der Beschreibung
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Q30Ö32/0711
e e r s e
it
Claims (20)
1.) Batterie mit einer oder mehreren Zellen und wenigstens einer elektrischen PTC-Einrichtung, die in thermischer
Kopplung mit wenigstens einer Zelle der Batterie ist/ dadurch gekennzeichnet, daß die
elektrische PTC-Einrichtung (3)
(1) in Serie zu der Zelle oder den Zellen (2) der Batterie (1) derart geschaltet ist, daß der
Strom durch ein PTC-Element (31) als Teil der Einrichtung (3) strömt, wenn die Batterie (1) geladen und/oder entladen wird, und
Strom durch ein PTC-Element (31) als Teil der Einrichtung (3) strömt, wenn die Batterie (1) geladen und/oder entladen wird, und
(ii) daß die Einrichtung (3) einen Zusammenhang von elektrischer Leistung und Temperatur hat, und
Wärme mit einer Geschwindigkeit derart ableiten kann, daß die Einrichtung (3) einen niederen Widerstand
hat, wenn die Zelle oder Zellen (2) unter normalen Arbeitstemperaturen arbeiten und einen
relativ hohen Widerstand haben, wenn die Zelle oder Zellen (2) auf überhohen Temperaturen sind.
2. Batterie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zelle oder Zellen (2) Sekundärzellen
sind, und daß die elektrische PTC-Einrichtung (3) (i) in Serie zu der Zelle oder den Zellen
(2) geschaltet ist, wenn die Batterie (1) geladen wird, und die Einrichtung (3) (ii) einen Zusammenhang von
elektrischer Leistung und Temperatur hat,sowie Wärme mit einer Geschwindigkeit derart abführen kann, daß
ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung nach Maßgabe
von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit vorhanden
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ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, wenn die
Batterie nach ihrer Entladung in einer Ladeschaltung wieder aufgeladen wird, die zu Beginn einen Schnellladezustand
einnimmt, bei dem (a) ein "Schneiladestrom iR durch die Zelle oder Zellen (2) geht, und (b) die
Einrichtung (3) einen niedrigen Widerstand und eine niedrige Temperatur hat, daß die Geschwindigkeit, mit
der die Einrichtung (3) nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit wird, mit der die
Einrichtung (3) Wärme abführt, sobald die Zelle oder Zellen einen bestimmten Ladezustand und die Zelle oder
Zellen und die Einrichtung (3) eine erhöhte Temperatur erreicht haben, wodurch bewirkt wird, daß die Temperatur
und der Widerstand der Einrichtung (3) schnell ansteigen und die Ladeschaltung folglich anschließend einen Dauerladezustand
erreicht, bei dem (a) durch die Zelle oder Zellen (2) ein relativ schwacher Dauerladestrom i geht,
und (b) ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung nach Maß-2
gäbe von IR Wärme erzeugt und der Geschwindigkeit vorhanden
ist, mit der die Einrichtung (3) Wärme abgibt.
3. Batterie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung (3) einen Zusammenhang
von Leistung und Temperatur hat und Wärme mit einer Geschwindigkeit derart abführen kann, daß i„, kleiner
als 0,5 χ in ist und zwischen 0,03C und 0,2C A
κ
liegt, wenn die Batterie beim Laden in ruhiger Luft bei 293°K (200C) ist und i_ zwischen 0,25C und 4C A.
liegt, wobei mit C die Kapazität der Batterie in A Stunden bezeichnet ist.
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4. Batterie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
bis 0,2CA beträgt.
bis 0,2CA beträgt.
zeichnet, daß io C-A ist und i_ von 0,05C
5. Batterie nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung (3)
(a) ein PTC-Element (31) aufweist, das aus einer leitenden polymeren PTC-Masse besteht, die einen
spezifischen Widerstand von weniger als 10 Ohm χ cm bei 2930K (200C) hat, und durch das ein Strom über
einen Bereich von einem äquivalenten Durchmesser d mit einer mittleren Weglänge t derart strömt, daß
d/t wenigstens 2 ist, und
(b) die Einrichtung (3) bei 29.30K (200C) einen Widerstand
hat, der kleiner als 1 Ohm und kleiner als 0,1 χ RT Ohm ist, wobei mit R der Widerstand der
Ll J-I
in Serie zu der Einrichtung (3) geschalteten Schaltung bezeichnet ist.
6. Batterie nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die leitende polymere PTC-Masse
bei 293°K (200C) einen spezifischen Widerstand von kleiner als 4 Ohm χ cm und einen spezifischen Wider-
stand von wenigstens 10" Ohm χ cm hat, wenn die Schaltung
ihren Dauerladezustand einnimmt.
7. Batterie nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Temperatur der Einrichtung (3) T, , . , ist, und der Widerstand der
Einrichtung (3) bei T, , . , kleiner als der Widerstand
der Einrichtung (3) bei allen Temperaturen zwi-
schen Td latch Und (Td latch + 50 + 273)°K ist'
wenn die Schaltung ihren Dauerladezustand einnimmt.
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8. Batterie nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennz ei chne t, daß sie drei oder
mehrere Anschlüsse (12 bis 14) aufweist und daß die Einrichtung (3) zwischen den Anschlüssen (12 bis 14)
derart angeschlossen ist, daß sie nur in Serie zu der Zelle oder den Zellen (2) geschaltet ist, wenn
die Batterie (1) geladen wird und dass durch die Einrichtung (3) der gleiche Strom wie durch die Zelle
oder die Zellen (2) fliesst.
9. Batterie nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet/ daß sie nur zwei Anschlüsse
(12 bis 14) aufweist, und daß die Einrichtung (3) in Serie zu der Zelle oder den Zellen (2)
geschaltet ist, wenn die Batterie (1) sowohl geladen als auch entladen wird.
10. Batterie nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß die elektrische PTC-Einrichtung (3) (i) in Serie zu der Zelle oder
den Zellen (2) geschaltet ist, wenn aus der Batterie (1) Strom entnommen wird, und daß (ii) die Einrichtung
(3) einen Zusammenhang von elektrischer Leistung und Temperatur hat und Wärme mit einer Geschwindigkeit
derart abführen kann, daß bei der Verwendung der Batterie (1) als Energiequelle in ruhiger Luft bei
293°K (200C) ein kritischer Strom, i . , vorhanden
ist, der derart gewählt ist, daß ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist,
2 mit der die Einrichtung (3) nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit vorhanden ist,
mit der die Einrichtung (3) Wärme abführt, wenn der aus der Batterie entnommene Strom kleiner als i . .
ist, und daß die Geschwindigkeit, mit der die Einrich-
2
tung (3) nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung (3) Wärme abführt, wenn der aus der Batterie Π) entnommene Strom über i ., liegt, wodurch bewirkt wird,
tung (3) nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung (3) Wärme abführt, wenn der aus der Batterie Π) entnommene Strom über i ., liegt, wodurch bewirkt wird,
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daß die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung (3) schnell ansteigen, bis die Einrichtung (3) einen
stabilen Gleichgewichtszustand im Hochtemperaturbereich erreicht, bei dem (a) die Geschwindigkeit, mit
der die Einrichtung (3) nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, gleich der Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung
(3) Wärme abführt, und bei dem (b) der aus der Batterie (1) entnommene Strom kleiner als 0,5CA
ist, wobei mit C die Kapazität der Batterie in A Stunden bezeichnet ist.
11. Batterie nach Anspruch 10, dadurch g e k e η η ζ
e i
liegt.
liegt.
zeichnet, daß i .. zwischen 1,5C und 2,5CA
ent
12. Batterie nach Anspruch 10 oder 11, dadurch g e kennze
ichnet, daß die Einrichtung (3)
(a) ein PTC-Element (31) aufweist, das aus einer leitenden polymeren PTC-Masse besteht, die einen
spezifischen Widerstand von weniger als 10 Ohm χ cm bei 2 93°K (20QC). hat, und durch das der Strom über
einen Bereich von einem äquivalenten Durchmesser d mit einer mittleren Weglänge t derart strömt, daß
d/t wenigstens 2 ist, und
(b) die Einrichtung (3) bei 293°K (200C) einen Widerstand
von kleiner 1 Ohm hat.
13. Batterie nach Anspruch 12, dadurch g e k e η η ze
ichnet, daß die PTC-Masse bei 293°K (200C)
einen spezifischen Widerstand von weniger als 4 Ohm χ cm und im Gleichgewichtszustand im Hochtemperaturbereich
einen spezifischen Widerstand von wenigstens 10 Ohm χ cm
hat.
— 5 —
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-C-
14. Batterie nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, daß die Temperatur der Einrichtung (3) in diesem Gleichgewichtszustand im
Hochtemperaturbereich TjI1-V1 ist, und daß der Widerstand
der Einrichtung (3) bei T, , , kleiner als
der Widerstand der Einrichtung (3) bei allen Temperaturen zwischen T, , . , und (T, , . , + 50 + 273)0K
d latch d latcn
ist.
15. Verfahren zum,iWiederaufladen einer Batterie mit ein
oder mehreren SekundärzeIlen und einer Kapazität von
C Α-Stunden, bei dem ein relativ hoher Schnelladestrom durch die Batterie geschickt wird, bis die Zelle
oder Zellen einen bestimmten Ladezustand erreichen, dieser Ladezustand dadurch ermittelt wird, daß die Temperatur
von wenigstens einer Zelle mit Hilfe einer elektrischen PTC-Einrichtung abgetastet wird, die thermisch
wenigstens mit einer der Zellen gekoppelt ist, und bei dem der Widerstandsanstieg der Einrichtung verwendet
wird, um den durch die Batterie gehenden Strom auf einen relativ niedrigen Dauerladestrom abzusenken, dadurch
gekennzeichnet, daß ein Schnelladestrom
i^. von wenigstens 0,25C A durch die Batterie und
ti.
durch eine elektrische PTC-Einrichtung geleitet wird, die in Serie zu der Zelle oder den Zellen der Batterie
geschaltet ist und in thermischer Kopplung mit der Zelle oder den Zellen ist, und die einen Zusammenhang von elektrischer
Leistung und Temperatur hat, sowie Wärme mit einer Geschwindigkeit derart abführen kann, daß
(A) ein stabiles Gleichgewicht zwischen der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrichtung
nach Maßgabe von I R Wärme erzeugt, und der Geschwindigkeit vorhanden ist, mit der die Einrich-
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BAD ORIGINAL
300272]
tung Wärme abgibt, wenn der Schnelladestrom zu Beginn durch die Batterie geleitet wird, und
(B),die Geschwindigkeit, mit der die Einrichtung nach
Maßgabe von I R Wärme erzeugt, größer als die Geschwindigkeit wird, mit der die Einrichtung Wärme
abführt, wenn der Schnelladestrom die Zelle oder Zellen auf einen bestimmten Ladezustand aufgeladen
hat und die Zelle oder Zellen und die Einrichtung erhöhte Temperatur erreicht haben, wodurch bewirkt
wird, daß die Temperatur und der Widerstand der Einrichtung schnell ansteigen und die Schaltung anschließend
einen Dauerladezustand erreicht, bei dem (a) ein Dauerladestrom i^ durch die Zelle oder Zellen
geht, der kleiner als 0,5 iR ist und von 0,03C
bis 0,2C A. beträgt, und bei dem (b) die Geschwindigkeit, mit der die Einrichtung nach Maßgabe von
2
I R Wärme erzeugt, gleich der Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, und daß der Dauerladezustand solange beibehalten wird, wie Strom durch die Schaltung geht.
I R Wärme erzeugt, gleich der Geschwindigkeit ist, mit der die Einrichtung Wärme abführt, und daß der Dauerladezustand solange beibehalten wird, wie Strom durch die Schaltung geht.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e η η -
ζ e ic h η e. t, daß i_ von 0,7
von 0,05C bis 0,2CA beträgt.
zeichnet, daß i_ von 0,75C bis 4C A und i
κ i.
17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur um die Einrichtung
Tcrit 313 bis 34S0K (40 bis 75°C) beträgt, wenn
die Geschwindigkeit, mit der die Einrichtung Wärme erzeugt, erstmalig größer als die Geschwindigkeit wird,
mit der die Einrichtung Wärme abgibt.
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18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch
gekennzeichnet, daß die PTC-Einrichtung
(a) ein PTC-Element aufweist, das aus einer leitenden
polymeren PTC-Masse besteht, die bei 293°K (200C) einen spezifischen Widerstand von weniger
als 10 Ohm χ cm hat, und durch das ein Strom über einen Bereich von einem äquivalenten Durchmesser
d mit einer mittleren Weglänge t derart strömt, daß d/t wenigstens 2 ist, und
(b) die PTC-Einrichtung bei 293°K (200C) einen Widerstand
hat, der kleiner als 1 Ohm und kleiner als 0,1 χ RT Ohm ist, wobei mit R_ der Widerstand der
L· J-I
in Serie zu der Einrichtung geschalteten Schaltung bezeichnet ist.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die leitende polymere PTC-Masse
bei 293°K (200C) einen spezifischen Widerstand von
kleiner als 4 Ohm χ cm hat und einen spezifischen Wider-
stand von wenigstens 10 Ohm χ cm hat, wenn die Schaltung
ihren Dauerladezustand einnimmt.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 19, dadurch
gekennzeichnet, daß im Dauerladezustand der Schaltung die Temperatur der Einrichtung T, , . ,
ist, und daß der Widerstand der Einrichtung bei T, , . ,
kleiner als der Widerstand der Einrichtung bei allen Temperaturen zwischen T, latch und (T d latch + 50 + 273) 0K
ist.
030032/071 1
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