DE3018674C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3018674C2
DE3018674C2 DE3018674A DE3018674A DE3018674C2 DE 3018674 C2 DE3018674 C2 DE 3018674C2 DE 3018674 A DE3018674 A DE 3018674A DE 3018674 A DE3018674 A DE 3018674A DE 3018674 C2 DE3018674 C2 DE 3018674C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
viscosity
maleate
weight
silicone composition
diallyl maleate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3018674A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3018674A1 (de
Inventor
Richard Paul Round Lake N.Y. Us Eckberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE3018674A1 publication Critical patent/DE3018674A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3018674C2 publication Critical patent/DE3018674C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612As silicone, silane or siloxane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Description

Die Erfindung betrifft eine Siliconzusammensetzung gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
In der US-PS 40 71 644 ist im Zusammenhang mit einem Verfahren, flexibles Folienmaterial nicht-haftend zu machen, eine Siliconzusammensetzung beschrieben, die ein Diorganopolysiloxan mit endständigen Vinyl- oder Hydroxylgruppen und einer Viskosität von 1 bis 50 cm²/s, ein Hydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 0,1 bis 1 cm²/s sowie 5 bis 50 Teilen pro Million eines Platinkatalysators enthält. Eine solche Zusammensetzung kann lösungsmittelfrei auf das Folienmaterial aufgebracht werden.
Gegenstand der US-PS 40 26 835 ist ein Verfahren zum Herstellen von Siloxanschäumen durch Erhitzen auf über 90°C einer Mischung aus einem Organohydrogensiloxan, einem Hydroxylgruppen aufweisenden Organosiloxan und mindestens 0,0025 g eines Rhodiumkatalysators, bezogen auf 100 g der beiden Siloxane. Nach diesem Verfahren ist die Viskosität der einzelnen Siloxane nicht wesentlich, solange die zu erhitzende und so zu härtende Mischung eine Viskosität von weniger als 1000 Pa · s, vorzugsweise weniger als 250 Pa · s bei 25°C hat.
Siliconzusammensetzungen wurden schon lange dazu verwendet, Oberflächen gegenüber Materialien nichthaftend zu machen, an denen sie normalerweise haften würden. Lange Zeit war es notwendig, daß man diese Siliconüberzüge als eine Dispersion in einem Lösungsmittel aufbrachte, um die Viskosität des Überzugsmaterials derart zu regeln, daß es für das Aufbringen als Überzug geeignet war. Obwohl jedoch das Lösungsmittel beim Aufbringen des Überzugs hilft, ist diese Methode höchst unwirtschaftlich, da man danach das Lösungsmittel abdampfen muß. Das Abdampfen der Lösungsmittel erfordert einen hohen Aufwand an Energie, und die Erfordernisse der Umweltverschmutzungskontrolle schreiben vor, daß man verhindert, daß Lösungsmitteldämpfe in die Luft entweichen. Das Entfernen und die Rückgewinnung des gesamten Lösungsmittels erfordern beträchtliche Aufwendungen an Vorrichtungen und Energie.
Demgemäß wurde festgestellt, daß ein Bedürfnis besteht, eine lösungsmittelfreie Überzugszusammensetzung vorzusehen, die man jedoch weiterhin leicht auf das Substrat aufbringen kann. Derartige lösungsmittelfreie Überzugszusammensetzungen werden manchmal als Zusammensetzungen mit 100% Feststoff bezeichnet. Die Abwesenheit von Lösungsmittel in derartigen Zusammensetzungen setzt einerseits die Energiemenge herab, die man zur Durchführung einer Härtung benötigt, und beseitigt andererseits den Bedarf an einer teuren Ausrüstung zum Verhindern der Umweltverschmutzung.
Trennüberzüge sind für viele Anwendungen brauchbar, wann immer es notwendig ist, eine Oberfäche oder ein Material vorzusehen, die bzw. das an anderen Materialien relativ wenig haftet, an welchen sie bzw. es normalerweise haften würde. Siliconpapiertrennzusammensetzungen verwendet man als Überzüge, die selbsthaftende bzw. druckempfindliche Klebstoffe für beispielsweise Klebeschildchen bzw. Etiketten, schmückende Flachmaterialien und Abziehbilder usw. trennen. Silicon-Trennüberzüge auf Papier, Polyäthylen, Polyester und anderen derartigen Substraten kann man ferner als nicht klebende Oberflächen bei Anwendungen zur Handhabung von Lebensmitteln und für technische Verpackungen verwenden.
Wenn man beispielsweise Klebeschildchen mit einem Klebstoff überzieht, ist es wünschenswert, daß man das tragende Papier bzw. den Papieruntergrund leicht von dem Klebeschildchen abziehen kann, wenn es gebrauchsfertig ist; die Haftqualität des Klebeschildchens sollte jedoch nicht durch die Tatsache beeinträchtigt werden, daß man es vom Substrat abgezogen hat, auf dem man es gelagert hat. Der gleiche Grundsatz gilt für bestimmte Typen von Klebestreifen, die zu Rollen aufgewickelt werden. Es ist notwendig, daß der Streifen sich leicht abrollt und weiterhin seine Klebeeigenschaft behält. Das kann man erzielen, indem man die nichthaftende Seite des Streifens mit einer Silicon-Trennzusammensetzung überzieht, die mit dem Klebstoff in Berührung kommt, wenn man die Bandrolle herstellt.
Zwei Nachteile, die bisher bei Siliconzusammensetzungen des genannten Typs auftraten, hängen mit dem vorzeitigen Gelieren der Zusammensetzung zusammen. Stellt man die typische Zusammensetzung aus einem Grundpolymeren mit Vinyl-Kettenenden, einem Vernetzungsmittel und einem Platinmetallkatalysator herstellen kann, kann ein vorzeitiges Härten im Laufe der Zeit eintreten, was ein Produkt mit einer unzureichenden Lagerfähigkeit bzw. Lagerzeit ergibt. Wenn ferner die Zusammensetzung gebrauchsfertig ist, ist es wünschenswert, daß die katalysierte Polymerzusammensetzung eine ausreichend lange Topfzeit hat, daß der Fachmann das Aufbringen des Überzugs durchführen kann.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Siliconzusammensetzung der im Oberbegriff des Patenanspruchs 1 definierten Art zu schaffen, die nicht vorzeitig härtet und eine ausreichende Topfzeit aufweist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch den kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 gelöst.
Dieser erfindungsgemäß verwendete Hemmstoff verzögert wirksam die Hydrosilierungs-Additionsreaktion zur Härtung dieser Zusammensetzungen bei Raumtemperatur, nicht jedoch das Härten bei erhöhter Temperatur.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist niederviskos und man kann sie leicht auf ein Substrat mit üblichen Methoden als Überzug aufbringen, wie zum Beispiel mit einem Abstreichmesser, durch Aufdrucken, Bestreichen oder durch Tiefdruck bzw. Gravieren, und auf dem Substrat warmhärten, so daß sie eine nichthaftende Oberfläche bilden.
Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung ist insbesondere dazu gut geeignet, Materialien gegenüber anderen normalerweise haftenden Materialien nichthaftend zu machen, wie zum Beispiel Leim und Klebestoffen. Ferner kann man die Zusammensetzung direkt auf ein Substrat aufbringen, ohne daß man ein Lösungsmittel benötigt, wodurch man alle Nachteile vermeidet, die mit Lösungsmitteln für Überzüge verbunden sind, wie oben beschrieben wurde.
Die Zusammensetzung enthält ein Polysiloxan-Grundpolymer, das man aus verschiedenen Bestandteilen hergestellt hat, und das auf dem Substrat warmhärtet, auf das man es als Überzug aufgebracht hat, und das Substrat nichthaftend macht. Ein Hauptanteil der Zusammensetzung ist typischerweise ein Polysiloxan-Grundpolymer mit Vinylkettenenden der nachstehenden Formel
worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ohne Ungesättigtheit ist. Geeignete Reste R sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und andere ähnliche gesättigte Kohlenwasserstoffreste, umfassen jedoch im allgemeinen keine Phenylreste bei Anwendungen für die Papiertrennung. R′ ist ein Kohlenwasserstoffrest mit einer Alkenyl-Ungesättigtheit. Typischerweise bedeutet R′ einen Vinylrest, er kann jedoch auch einen Allyl- oder Cycloalkenylrest als ungesättigten Rest bedeuten. X und Y sind positive ganze Zahlen, so daß das Polysiloxan-Grundpolymer mit Vinylkettenenden bis zu etwa 20 Gew.-% R′-Reste aufweist. Die Viskosität eines derartigen Polysiloxans liegt im Bereich von etwa 5 · 10-2 bis etwa 10² Pa · s bei 25°C. Vorzugsweise weist das Polysiloxan mit Vinylkettenenden bis zu etwa 20 Gew.-% Vinylgruppen auf, die durch R′ dargestellt sind, und die Viskosität dieses Polymeren liegt im Bereich von etwa 0,3 bis etwa 0,55 Pa · s bei 25°C. Das bevorzugte Polysiloxan mit Vinylkettenenden hat die nachstehende Formel:
worin X und Y die gleiche Bedeutung wie oben haben.
Polymethylhydrogensiloxan verwendet der Fachmann der Silicontechnik oft als Vernetzungsmittel für additionsgehärtete Siliconsysteme. Besonders geeignet als Vernetzungsmittel gemäß der Erfindung ist ein Polymethylhydrogensiloxan mit Trimethyl-Kettenenden, das 10% bis 100% SiH-Reste und eine Viskosität im Bereich von 2,5 · 10-2 bis 1 Pa · s bei 25°C aufweist.
Die Härtungsreaktion, die zwischen dem vinylfunktionellen Polysiloxan-Grundpolymeren und dem Polymethylhydrogensiloxan als Vernetzungsmittel eintritt, ist eine Additions-Härtungsreaktion, die auch als Hydrosilierung bekannt ist. Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung kann man warmhärten, und zwar durch eine platinkatalysierte Vernetzungsreaktion zwischen anhängenden Vinylresten eines Poly-dialkyl-alkylvinyl-siloxan-Mischpolymeren mit Dialkylvinyl-Kettenendgruppen und einem Polymethylhydrogensiloxan mit Trimethyl-Kettenenden.
Ein geeigneter Katalysator für die Hydrosilierungs-Härtungsreaktion ist der Lamoreaux-Katalysator, der in der US-PS 32 20 972 beschrieben ist. Andere Platinmetallkatalysatoren kann man ferner bei der Ausführung der Erfindung verwenden, und ihre Auswahl hängt von solchen Faktoren ab, wie zum Beispiel sowohl der benötigten Reaktionsgeschwindigkeit als auch den Kosten, einer brauchbaren Lagerfähigkeit, einer brauchbaren Topfzeit und der Temperatur, bei der die Härtungsreaktion eintreten soll. Derartige Platinmetallkatalysatoren sind beispielsweise solche, die die Edelmetalle Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin und Komplexe dieser Metalle beinhalten. Für die genannten Überzugszusammensetzungen beträgt die Katalysatormenge 10 bis 500 Teile pro Million, was wiederum von der Reaktionsgeschwindigkeit und den Kosten als Faktoren abhängt. Vorzugsweise beträgt die Katalysatormenge etwa 10 bis 50 Teile pro Million des Edelmetalls.
Ein Polysiloxan mit Vinyl-Kettenendgruppen härtet mit einem Polymethylhydrogensiloxan mit Trimethyl-Kettenenden als Vernetzungsmittel in der Wärme auf einem Substrat und erzeugt eine nichthaftende Oberfläche. Es ist jedoch notwendig, einen Hemmstoff in der Überzugszusammensetzung zu verwenden, um die Probleme des vorzeitigen Härtens zu vermeiden, die oben beschrieben wurden. Es wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß z. B. Diallylmaleat mit der nachstehenden Formel
wirksam das Härten dieser Überzugszusammensetzungen bei Raumtemperatur unterhalb der Warmhärtungstemperaturen der Zusammensetzungen hemmt. Das Produkt zeigt demgemäß eine brauchbare Lagerfähigkeit von fast einem Jahr oder mehr, und erfährt kein vorzeitiges Vernetzen der Zusammensetzung, das es unbrauchbar machen würde. Ferner zeigt das Produkt eine für die Verarbeitung brauchbare Topfzeit, die mehr als die Zeit beträgt, die man normalerweise beim Einsatz des Produkts benötigt. Bei Raumtemperatur zeigt also diese fertige Überzugszusammensetzung keinerlei vorzeitiges Gelieren, wie es oft bei katalysierten Siliconzusammensetzungen auftritt. Ferner zeigt Diallylmaleat nicht die nachteiligen Eigenschaften, die bei früher verwendeten Hemmstoffen auftraten.
Diallylmaleat ist ein einteiliger Hemmstoff für die Hydrosilierung im Gegensatz zu den zweiteiligen Hemmstoffen, die man früher verwendete, und die aus zwei gleichen Teilen von Vinylacetat und Triallylisocyanurat (TAIC) bestanden. In diesem zweiteiligen Hemmstoff ist das Vinylacetat nicht nur ziemlich flüchtig, sondern auch sehr entflammbar; und obwohl TAIC nicht sehr flüchtig ist, ist es in dem Vinylsilicon-Grundpolymeren, das man bei der Ausführung der Erfindung verwendet, nur schwer löslich. Ferner ist TAIC auf dem Markt der Vereinigten Staaten von Amerika nicht so leicht erhältlich, wie der Diallylmaleat-Hemmstoff gemäß der Erfindung.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß vorzugsweise geringe Mengen an Diallylmaleat-Hemmstoff eine außerordentlich lange katalysierte Topfzeit ohne eine Verschlechterung der Härtungsleistung in einem lösungsmittelfreien Papiertrennsystem erlauben. Im allgemeinen liegt die wirksame Menge an Hemmstoff im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 0,5 Gew.-%. Die Verwendung des Hemmstoffes gemäß der Erfindung ergibt eine geeignete Lagerfähigkeit und Topfzeit, obwohl die Zusammensetzung rasch zu einer schmier- und wanderungsfreien nichthaftenden Oberfläche härtet, wenn man sie warmhärtet. Eine Warmhärtungsreaktion kann man auf vielerlei Weise einleiten, wie zum Beispiel durch IR-Lampen oder durch Bestrahlung, aber oft ist ein Gebläseofen am besten geeignet. Substrate, auf die man die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufbringen kann, sind beispielsweise Glas, Metall oder Metallfolie oder faserförmige Materialien, insbesondere Papier. Einen beliebigen Kunststoff, der nicht bei der Temperatur schmilzt oder sich verformt, die zum Härten der Zusammensetzung gemäß der Erfindung benötigt wird, kann man auch durch das Aufbringen der genannten Zusammensetzungen auf die Kunststoffoberfläche nichthaftend machen.
Das Diallylmaleat, das man erfindungsgemäß vorzugsweise verwendet, ist ein Dialkylcarbonsäurediester, der sich aus der Reaktion von Allylalkohol und Maleinsäure ergibt. Andere Diallylcarbonsäureester, wie zum Beispiel Diallylphtalat und Diallylsuccinat sind chemisch analog zu Diallylmaleat, und man kann sie auch als Hydrosilierungshemmstoffe verwenden. Ferner sind gesättigte Dialkylester von Maleinsäure, wie zum Beispiel Dimethyl- oder Diäthylmaleat, als Hydrosilierungs-Hemmstoffe für diese lösungsmittelfreien Papiertrenn-Zusammensetzungen verwendbar, obwohl man Diallylmaleat bevorzugt.
Platinkatalysierte additionshärtbare lösungsmittelfreie Trennzusammensetzungen kann man ferner wirksam durch Silylmaleate hemmen, die hinsichtlich der für die Bearbeitung brauchbaren Topfzeit weniger wirksam als Diallylmaleat sind, die jedoch in den Siloxan-Grundpolymeren ausreichend löslich sind, so daß man sie als Hemmstoffe für derartige Produkte verwenden kann. Ein Beispiel für einen wirksamen Silylmaleat-Hemmstoff ist Bis-[3-(trimethoxysilyl)-propyl]-maleat mit der nachstehenden Formel:
Wirksame Mengen an Diallylmaleat sind ziemlich löslich in den eingesetzten Siloxanen, und diese Verbindung ist nicht sehr flüchtig, da sie einen Siedepunkt von mehr als 200°C bei Atmosphärendruck aufweist. Ferner ist Diallylmaleat in den USA leicht erhältlich. Weil ferner die Hemmstoff-Gesamtkonzentration in den durch Diallylmaleat gehemmten Polysiloxanen bis etwa ein Viertel der Hemmstoffkonzentration für die bisher verwendeten Mischungen von Vinylacetat und TAIC beträgt, sind die Gesamtkosten bedeutend vermindert. Ferner wird die geringe hemmende Menge an Diallylmaleat, das man erfindungsgemäß vorzugsweise verwendet, im wesentlichen vollständig im vernetzten Polymer eingeschlossen. Es ist kein freies Diallylmaleat vorhanden, nachdem die Siliconzusammensetzung gehärtet ist. Demgemäß verursacht Diallylmaleat keine der Probleme, die bisher mit der Verwendung von zweiteiligem Hemmstoff aus Vinylacetat und TAIC verbunden waren.
Diallylmaleat hemmt auch wirksam die Hydrosilierungs-Härtungsreaktion bei Polysiloxanzusammensetzungen, die eine Silanolfunktionalität aufweisen, und hemmt ferner das Härten bei jenen Zusammensetzungen, die sowohl Silanol- als auch Vinylfunktionalität zeigen. Ein Grundpolymeres für eine derartige Zusammensetzung kann zum Beispiel ein Polydiorganosiloxan mit Silanolkettenenden und Vinylresten entlang der Siloxankette sein.
Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert.
Beispiele 1 bis 5
In den nachstehenden Beispielen filtrierte man 100 Teile eines Polydimethyl-Methylvinyl-Siloxan-Mischpolymeren mit Dimethylvinyl-Kettenendgruppen, mit etwa 3 Gew.-% Vinylresten und einer Viskosität von etwa 0,25 Pa · s bei 25°C und entfernte Salze aus der Neutralisation, gab 0,07 Teile Lamoreaux-Katalysator zu, erwärmte danach den Ansatz auf 55°C 2 h lang im Vakuum unter Rühren und kühlte auf weniger als 40°C ab. Die nachstehenden 5 Beispiele der Mischungen waren mit Ausnahme von variierenden Mengen an Diallylmaleat-Hemmstoff (DAM) identisch. Das Diallylmaleat gab man zu dem Polysiloxan bei Raumtemperatur zu und rührte heftig bis zur Beendigung der Reaktion. Beispiel 5 zeigt die Eigenschaften eines Polysiloxans unter Verwendung einer Mischung von 0,4% Vinylacetat plus 0,4% TAIC als Hemmstoff anstelle von DAM.
Die Härtungsleistung bzw. Vollständigkeit der Härtung bestätigte man, indem man jede der genannten Mischungen mit etwa 3 Gewichtsteilen des Vernetzungsmittels Polymethylhydrogensiloxan mit Trimethyl-Kettenenden mit etwa 100 Gew.-% SiH-Resten und einer Viskosität von etwa 4 · 10-2 Pa · s bei 25°C mischte. Diese Mischung brachte man danach unmittelbar als Überzug ohne ein Lösungsmittel auf 18 kg superkalandertes Kraftpapier mit einem Streichmesser auf und härtete die als Überzug aufgebrachte Siliconzusammensetzung in einem Gebläseofen.
Die erhaltenen Filme bewertete man hinsichtlich des Ausmaßes der Härtung, indem man qualitativ die Eigenschaften der Siliconoberfächen hinsichtlich des Abriebs, des Schmierens, der Wanderung und der Trennfähigkeit bestimmt. Ein Abrieb trat auf, wenn ein Siliconüberzug in der Haftung am Substrat versagte und man ihn als kleine Siliconkugeln durch leichten Fingerdruck abreiben konnte. Schmieren stellte man an einem unvollständig gehärteten Überzug fest, wenn ein Finger, den man fest entlang des Siliconfilms gepreßt hatte, einen sichtbaren und dauerhaften Streifen hinterließ. Wanderung stellte man durch einen Test mit einem Cellophan-Klebstreifen fest. Den Überzug bewertete man als gut gehärtet und wanderungsfrei, wenn ein Stück vom Klebestreifen (Scotch tape Nr. 610) fest an sich selber haftete, nachdem man es zuerst fest auf den Siliconüberzug gepreßt, danach entfernt und auf sich selbst zurückgefaltet hatte. Wenn man an einem Siliconüberzug mit Hilfe des Klebstreifentests zeigen kann, daß er wanderungsfrei ist, nimmt man an, daß er ein Trennüberzug ist, weil gezeigt wurde, daß er an dem Substrat mit einer wesentlich größeren Klebekraft als der Klebekraft haftet, die zwischen der gehärteten Zusammensetzung und dem freigesetzten angreifenden Klebstoff des Klebestreifens besteht. Diese qualitativen Tests sind dem Fachmann bekannt und werden allgemein angewandt, um die Vollständigkeit der Härtung bei Silicon-Papiertrennüberzügen zu bestätigen.
Die Härtungsleistung bewertete man, indem man die Mindestverweilzeit im Ofen aufzeichnete, die man zur Erzielung eines gut gehärteten Trennüberzugs benötigte.
Demgemäß ist ersichtlich, daß die Härtungsleistung der diallylmaleathaltigen lösungsmittelfreien Trennzusammensetzung mit jener des bisher verwendeten technischen Produktes vergleichbar ist, wie in Beispiel 5 gezeigt wurde. Der Viskositätsanstieg als Funktion der Zeit ist ein Hinweis auf die Wirksamkeit von Diallylmaleat als Hemmstoff. Die Viskositäten bestimmte man an katalysierten Proben, die man bei 24°C ungestört belassen hatte.
Die genannten Ergebnisse zeigen, daß Diallylmaleatmengen von 0,1 bis 0,50% den platinkatalysierten lösungsmittelfreien Papiertrennüberzügen ausgezeichnete Topfzeiten bei Raumtemperatur ohne Verschlechterung der annehmbaren Härtungsleistung verleihen.
Beispiele 6 bis 11
Eine Methode zur Bestimmung der Gelzeit von katalysierten Überzugsbädern bei erhöhter Temperatur wurde entwickelt, um einen weiteren Hinweis auf die für die Verarbeitung brauchbare Topfzeit dieser Zusammensetzungen zu erhalten. 10 g eines lösungsmittelfreien Polydimethylvinyl/ Methylvinylsiloxan-Mischpolymeren mit Dimethylvinyl-Kettenendgruppen gemäß den Beispielen 1 bis 5 mit einem Gehalt an etwa 25 Teilen pro Million Lamoreaux-Platinkatalysator wog man in ein Becherglas von 100 ml Volumen ein und vermischte es mit verschiedenen bekannten Mengen an Diallylmaleat.
Tabelle I
Das Becherglas setzte man in ein Wasserbad mit konstanter Temperatur, die man bei 60 ± 1°C hielt und ließ etwa 30 min lang stehen, bis die Testtemperatur erreicht war. Danach führte man 0,3 g Polymethylhydrogensiloxan Vernetzungsmittel in das Testpolymere mit einer Spritze ein und mischte sorgfältig. Gleichzeitig mit der Zugabe des Vernetzungsmittels setzte man eine Stoppuhr in Gang. Die Testmischung rührte man mit einem Rührer von oben, bis sie gelierte. Die Gelzeit notierte man, und erhielt eine verläßliche Kontrolle der katalysierten Topfzeit bei erhöhter Temperatur für diese Überzugszusammensetzungen. Die Lebensdauer des Bades bei 60°C für die üblichen Überzugszusammensetzungsmischungen, die in Tabelle II als Funktion der Diallylmaleatkonzentration gezeigt ist, bestimmte man mit der genannten Methode, wobei Beispiel 11 eine Vergleichsprobe ist, bei der man 0,4% TAIC und 0,4% Vinylacetat als Inhibitor anstelle von Diallylmaleat verwendete.
Tabelle II
Daraus ist ersichtlich, daß Diallylmaleatkonzentrationen von 2000 Teilen pro Million (0,2%) oder mehr eine ausgezeichnete Topfzeit für diese Überzugszusammensetzungen sogar bei erhöhten Temperaturen liefern. Die Lebensdauer des Bades von 60°C der Mischungen mit einem Gehalt an Diallylmaleat war jener der Vergleichsprobe weit überlegen, die die Hemmstoffmischung aus TAIC und Vinylacetat enthielt, die man bisher in lösungsmittelfreien Papiertrennzusammensetzungen verwendete.
Beispiele 12 bis 15
Während er den genannten lösungsmittelfreien Trennzusammensetzungen, die 25 Teile pro Million Platin enthalten, ausgezeichnete katalysierte Topfzeiten bei Raumtemperatur verleiht, erlaubt der Diallylmaleat-Hemmstoff ferner die Verwendung von größeren Mengen Platin in Zusammensetzungen, die dann bei viel niedrigeren Temperaturen ohne Verschlechterung einer brauchbaren Topfzeit härten. Eine weitere Zusammensetzung, die aus dem gleichen Grundpolymeren und Vernetzungsmittel wie in den Beispielen 1 bis 5 bestand, stellte man her, verwendete jedoch 200 Teile pro Million Platin als Lamoreaux-Katalysator und 5000 Teile pro Million Diallylmaleat als Hemmstoff ein. Die Lebensdauer des katalysierten Bades bestimmte man bei verschiedenen Temperaturen auf gleiche Weise wie bei den Beispielen 1 bis 5. Die Ergebnisse dieser Versuchszusammensetzungen im Vergleich mit den Ergebnissen bei einer üblichen Trennzusammensetzung (Vergleich) mit einem Gehalt an 25 Teilen pro Million Platinkatalysator plus 2500 Teilen pro Million DAM-Hemmstoff sind in der nachstehenden Tabelle III gezeigt.
Tabelle III
Daraus ist ersichtlich, daß 0,5% Diallylmaleat (5000 Teile pro Million) ein vorzeitiges Gelieren des Bades des katalysierten Überzugs unterhalb von 38°C Umgebungstemperatur verhüteten, obwohl eine Menge von 200 Teilen pro Million Platinkatalysator vorhanden war.
Beispiele 16 bis 19
Die Wirksamkeit von Bis-[3-(trimethoxysilyl)-propyl]-maleat als Hemmstoff zeigte man, indem man verschiedene Mengen des Silylmaleates mit etwas Vinyl-Grundpolymerem aus den Beispielen 1 bis 5 mischte. Die Mischungen, die 25 Teile pro Million Platinkatalysator enthielten, rührte man bei 25°C in einem Vakuum von 33 mbar 1 h lang. Die Versuchsmischungen mischte man danach mit 3% Polymethylhydrogensiloxan-Vernetzungsmittel und brachte sie danach als Überzug auf 18 kg superkalandertes Kraftpapier mit einem Streichmesser auf und härtete zu einer schmier- und wanderungsfreien nichthaftenden Oberfäche. Sowohl die Minimalverweilzeit im Ofen, die man für eine zufriedenstellende Härtung benötigte, als auch die Gelzeit jedes fertigen Überzugsbades notierte man in Tabelle IV, worin Beispiel 19 keinen Hemmstoff für Vergleichszwecke enthielt.
Tabelle IV
Die mit der Siliconzusammensetzung gemäß der Erfindung erhältlichen Produkte umfassen unter anderem Papierprodukte mit Trennüberzügen. Wenn es wünschenswert ist, ein Material mit einer nichthaftenden Oberfläche zu versehen, kann man oft die Zusammensetzungen der Erfindung verwenden. Diese Zusammensetzungen kann man ebenso für Anwendungen einsetzen, die eine Herabsetzung der Reibung zwischen überzogenen und nichtüberzogenen Oberflächen erfordern.
Ferner kann man sowohl die Lagerfähigkeit als auch die Topfzeit dieser Zusammensetzungen durch Einsatz des wirksamen und billigen Hemmstoffes (wie zum Beispiel Diallylmaleat) wirksam regeln und verlängern.

Claims (8)

1. Siliconzusammensetzung mit
  • (a) einem Diorganopolysiloxan-Grundpolymeren mit bis zu 20 Gew.-% funktionellen Alkenyl- oder Silanolresten und einer Viskosität im Bereich von 5 · 10-2 bis 10² Pa · s bei 25°C;
  • (b) einem Polymethylhydrogensiloxan als Vernetzungsmittel mit 10 bis 100 Gew.-% SiH-Resten und einer Viskosität im Bereich von 2,5×10-2 bis 1 Pa · s bei 25°C;
  • (c) 10 bis 500 Teilen pro Million eines Edelmetallkatalysators,
dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen
  • (d) Dialkylcarbonsäureester aus der Gruppe Diallylmaleat, Diallylphthalat, Diallylsuccinat und Dialkylester von Maleinsäure, die aus der aus Dimethylmaleat, Diäthylmaleat und Bis-[3-(trimethoxysilyl)-propyl]-maleat bestehenden Gruppe ausgewählt sind, enthält.
2. Lösungsmittelfreie Siliconzusammensetzung, gekennzeichnet durch:
  • (a) ein Diorganopolysiloxan-Grundpolymeres mit Vinyl-Kettenendgruppen der nachstehenden Formel
worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest ohne Ungesättigtheit bedeutet, R′ einen Kohlenwasserstoffrest mit einer Alkenylungesättigtheit bedeutet, X und Y ganze Zahlen sind, so daß das Diorganopolysiloxan mit Vinyl-Kettenendgruppen 0 bis 20 Gew.-% R′-Reste enthält und eine Viskosität im Bereich von 5 · 10-2 bis 10² Pa · s bei 25°C aufweist,
  • (b) ein Polymethylhydrogensiloxan mit Trimethyl-Kettenenden als Vernetzungsmittel mit 10 bis 100 Gew.-% SiH-Resten und einer Viskosität im Bereich von 2,5 · 10-2 bis 1 Pa · s bei 25°C;
  • (c) 10 bis 500 Teile pro Million eines Platinkatalysators und
  • (d) 0,1 bis 0,5 Gew.-% Diallylmaleat.
3. Siliconzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Diorganopolysiloxan mit Vinyl-Kettenendgruppen die nachstehende Formel aufweist
4. Verwendung der Siliconzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Bildung eines wärmegehärteten Überzugs, mit dem man ein Material gegenüber normalerweise haftenden anderen Materialien nichthaftend macht.
5. Verwendung der Siliconzusammensetzung nach Anspruch 4 zur Bildung wärmegehärteter Überzüge für Materialien aus der Gruppe Metallfolie, Glas, Kunststoff und faserförmige Materialien.
6. Verwendung nach Anspruch 4 als wärmegehärteter Überzug für Papier.
DE19803018674 1979-05-17 1980-05-16 Siliconzusammensetzungen und loesungsmittelfreie ueberzugszusammensetzungen und verfahren, materialien nichthaftend zu machen und sie enthaltende gegenstaende Granted DE3018674A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/040,015 US4256870A (en) 1979-05-17 1979-05-17 Solventless release compositions, methods and articles of manufacture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3018674A1 DE3018674A1 (de) 1980-11-20
DE3018674C2 true DE3018674C2 (de) 1989-09-21

Family

ID=21908609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803018674 Granted DE3018674A1 (de) 1979-05-17 1980-05-16 Siliconzusammensetzungen und loesungsmittelfreie ueberzugszusammensetzungen und verfahren, materialien nichthaftend zu machen und sie enthaltende gegenstaende

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4256870A (de)
JP (1) JPS564655A (de)
AU (1) AU5746080A (de)
BE (1) BE883341A (de)
CH (1) CH654017A5 (de)
DE (1) DE3018674A1 (de)
FI (1) FI73236C (de)
FR (1) FR2456767B1 (de)
GB (1) GB2048915B (de)
IT (1) IT1131183B (de)
NL (1) NL186455C (de)
NO (1) NO156945C (de)
SE (1) SE450640B (de)

Families Citing this family (128)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421904A (en) * 1979-08-03 1983-12-20 General Electric Company Ultraviolet curable silicone coating compositions
EP0033193A1 (de) * 1980-01-23 1981-08-05 General Electric Company Restauration von Kunstwerken mittels Silikon
GB2073765A (en) * 1980-03-24 1981-10-21 Gen Electric Coating Composition for Use in a Transfer Adhesive System
US4585848A (en) * 1981-04-09 1986-04-29 Evans Edwin R Fluorosilicone rubber composition, process and polymer
US4340647A (en) * 1981-05-22 1982-07-20 General Electric Company Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone
USRE31727E (en) * 1981-05-22 1984-11-06 General Electric Company Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone
US4382057A (en) * 1981-12-04 1983-05-03 General Electric Company Silicone rubber compositions for liquid injection molding machines
US4386135A (en) * 1982-01-11 1983-05-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stable silicone-coated release liner for pressure-sensitive adhesive sheets
CA1195034A (en) * 1982-03-18 1985-10-08 Richard P. Eckberg Vinyl gum cure accelerators for condensation-cure silicone
JPS6054991B2 (ja) * 1982-04-02 1985-12-03 ト−レ・シリコ−ン株式会社 オルガノポリシロキサン組成物
JPS58191749A (ja) * 1982-05-06 1983-11-09 Toray Silicone Co Ltd 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
US4448815A (en) * 1983-01-17 1984-05-15 General Electric Company Multi-component solventless silicone release coating system
US4476166A (en) * 1983-01-17 1984-10-09 General Electric Company Silicone release coatings and inhibitors
USRE32245E (en) * 1983-01-17 1986-09-09 General Electric Company Multi-component solventless silicone release coating system
DE3315060A1 (de) * 1983-04-26 1984-10-31 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum vernetzen von organopolysiloxanmassen
US4504645A (en) * 1983-09-23 1985-03-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
US4533575A (en) * 1983-09-23 1985-08-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
US4526953A (en) * 1983-10-03 1985-07-02 General Electric Company Modified silicone release coating compositions
US4562096A (en) * 1984-12-24 1985-12-31 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions, use thereof and stabilizer therefor
US4578288A (en) * 1985-03-11 1986-03-25 Avery International Corporation Web coating method and apparatus
US4670531A (en) * 1986-01-21 1987-06-02 General Electric Company Inhibited precious metal catalyzed organopolysiloxane compositions
US4839123A (en) * 1986-08-18 1989-06-13 Mobil Oil Corporation Process of applying a silicone release coating to an oriented polymer film
US4785066A (en) * 1986-08-22 1988-11-15 Dow Corning Corporation Novel organosiloxane inhibitors for hydrosilation reactions
US5004792A (en) * 1986-08-22 1991-04-02 Dow Corning Corporation Method for extending the working life of organosiloxane compositions curable by a platinum catalyzed hydrosilation reaction
CA1282532C (en) * 1986-08-22 1991-04-02 Myron Timothy Maxson Organosiloxane inhibitors for hydrosilation reactions and polyorganosiloxane compositions containing same
DE3631125A1 (de) * 1986-09-12 1988-03-24 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanelastomeren und neue organosiliciumverbindungen
GB8707890D0 (en) * 1987-04-02 1987-05-07 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
US4774111A (en) * 1987-06-29 1988-09-27 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions comprising fumarate cure-control additive and use thereof
GB8816657D0 (en) * 1988-07-13 1988-08-17 Bp Chem Int Ltd Crosslinkable silyl polymer composition
JPH0253859A (ja) * 1988-08-19 1990-02-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 離型紙用シリコーン組成物
JP2808001B2 (ja) * 1988-11-25 1998-10-08 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
US5036117A (en) * 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
US5125998A (en) * 1989-11-03 1992-06-30 Dow Corning Corporation Process for improving the bath life and cure time of heat-curable silicone compositions
CA2035964A1 (en) * 1990-03-06 1991-09-07 Carl R. Kessel Solventless silicon release coating
US5082894A (en) * 1990-03-19 1992-01-21 Dow Corning Corporation Storage stable one-part organosiloxane compositions
US6004679A (en) * 1991-03-14 1999-12-21 General Electric Company Laminates containing addition-curable silicone adhesive compositions
US5164461A (en) * 1991-03-14 1992-11-17 General Electric Company Addition-curable silicone adhesive compositions
US5203491A (en) * 1991-10-17 1993-04-20 James River Corporation Of Virginia Bake-in press-formed container
TW198054B (de) * 1992-02-10 1993-01-11 Gen Electric
US5281656A (en) * 1992-12-30 1994-01-25 Dow Corning Corporation Composition to increase the release force of silicone paper release coatings
US5506289A (en) * 1993-07-23 1996-04-09 Gen Electric Liquid injection molding inhibitors for curable compositions
JP3504692B2 (ja) * 1993-09-17 2004-03-08 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
US5397813A (en) * 1993-11-12 1995-03-14 General Electric Company Premium release UV curable epoxysilicone compositions
US5412006A (en) * 1994-03-14 1995-05-02 Dow Corning Corporation Electrorheological cels and a method for the preparation thereof
US5434214A (en) * 1994-06-14 1995-07-18 Loctite Corporation Silicone vane dampening compound with improved adhesion
US5516558A (en) * 1994-08-24 1996-05-14 General Electric Company Addition curable paper release composition with improved bathlife
US5625023A (en) 1994-12-09 1997-04-29 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US5534609A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Osi Specialties, Inc. Polysiloxane compositions
US5674966A (en) * 1995-06-05 1997-10-07 General Electric Company Low molecular weight liquid injection molding resins having a high vinyl content
US5728469A (en) * 1995-06-06 1998-03-17 Avery Dennison Corporation Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives
US6074747A (en) * 1995-06-06 2000-06-13 Avery Dennison Corporation Ink-imprintable release coatings, and pressure sensitive adhesive constructions
FR2736060B1 (fr) * 1995-06-30 1998-10-23 Gen Electric Compositions a base de silicone elastomere, durcissables par la chaleur, et articles obtenus a partir de ces compositions
US5723521A (en) * 1995-07-03 1998-03-03 Dow Corning Corporation Method of preparing solventless silicone resins that exhibit superior reconstitution and the resins so-produced
US5616672A (en) * 1995-11-17 1997-04-01 General Electric Company Paper release compositions having improved release characteristics
US5994454A (en) * 1996-10-25 1999-11-30 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US5721290A (en) * 1996-11-26 1998-02-24 General Electric Company Oxo-acid modified epoxy silicone compositions
US6077611A (en) * 1997-09-30 2000-06-20 General Electric Company Printable paper release compositions
US6040366A (en) * 1998-02-27 2000-03-21 General Electric Company Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion
FR2785569B1 (fr) 1998-11-09 2001-01-26 Bima 83 Piston suiveur d'encre pour stylo a bille et son procede de fabrication
GB9912653D0 (en) 1999-05-28 1999-07-28 Dow Corning Sa Organosilicon composition
FR2785570B1 (fr) 1999-10-08 2001-02-09 Bima 83 Piston suiveur d'encre pour stylo a bille
US6573328B2 (en) 2001-01-03 2003-06-03 Loctite Corporation Low temperature, fast curing silicone compositions
US6716533B2 (en) 2001-08-27 2004-04-06 General Electric Company Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
FR2846591B1 (fr) * 2002-10-30 2006-07-07 Eurocopter France Produit de demoulage pour pieces moulees en materiau composite.
US9175243B2 (en) * 2002-10-30 2015-11-03 Airbus Helicopters Stripping composition for a mold for making a composite material part, and method of preparing
FR2848215B1 (fr) 2002-12-04 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition
AU2003300293B8 (en) * 2002-12-20 2010-01-14 Chemocentryx, Inc. Inhibitors of the binding of chemokines I-TAC or SDF-1 to the CCXCKR2 receptor
US7090923B2 (en) * 2003-02-12 2006-08-15 General Electric Corporation Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
US7005475B2 (en) * 2003-06-10 2006-02-28 General Electric Company Curable silicone compositions having improved adhesion to polymeric films
US7287573B2 (en) * 2003-09-30 2007-10-30 General Electric Company Silicone binders for investment casting
US20050282977A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-22 Emil Stempel Cross-linked gel and pressure sensitive adhesive blend, and skin-attachable products using the same
US7314770B2 (en) 2004-11-18 2008-01-01 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US7192795B2 (en) * 2004-11-18 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
DE102005027927A1 (de) * 2005-06-16 2006-12-21 Wacker Chemie Ag Allylorganopolysiloxane aufweisende vernetzbare Zusammensetzungen
US20070092737A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US20070092736A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US7956123B2 (en) * 2005-10-24 2011-06-07 Momentive Performance Materials Inc. Solvent resistant polyurethane adhesive compositions
EP1949459A4 (de) * 2005-10-24 2014-04-30 3M Innovative Properties Co Verfahren zum herstellen eines leuchtbauelements mit einem form-kapselungsmittel
US7595515B2 (en) 2005-10-24 2009-09-29 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device having a molded encapsulant
US7750106B2 (en) * 2005-12-21 2010-07-06 Avon Products, Inc. Cosmetic compositions having in-situ hydrosilylation cross-linking
US20070269586A1 (en) * 2006-05-17 2007-11-22 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing composition
US7655486B2 (en) * 2006-05-17 2010-02-02 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with multilayer silicon-containing encapsulant
US20090247680A1 (en) * 2006-06-06 2009-10-01 Avery Dennison Corporation Adhesion promoting additive
US8092735B2 (en) 2006-08-17 2012-01-10 3M Innovative Properties Company Method of making a light emitting device having a molded encapsulant
US8133478B2 (en) 2007-05-09 2012-03-13 Avon Products Inc. Cosmetic nanocomposites based on in-situ cross-linked POSS materials
US8263055B2 (en) * 2007-08-01 2012-09-11 Avon Products, Inc. Long lasting and waterproof lash extension composition
JP4874891B2 (ja) * 2007-08-10 2012-02-15 富士フイルム株式会社 レンズの製造方法及びレンズ
US7960192B2 (en) * 2007-09-14 2011-06-14 3M Innovative Properties Company Light emitting device having silicon-containing composition and method of making same
CN102077131B (zh) * 2008-05-07 2013-06-19 3M创新有限公司 光学组件,制作该光学组件的方法和包括该光学组件的光学装置
EP2145912A1 (de) 2008-07-19 2010-01-20 Momentive Performance Materials GmbH Verfahren zur Beschichtung von Substraten
US9259219B2 (en) * 2009-11-09 2016-02-16 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods
US9332982B2 (en) * 2009-11-09 2016-05-10 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods
US9221075B2 (en) 2009-11-09 2015-12-29 Ethicon, Inc. Surgical needle coatings and methods
SG181532A1 (en) 2009-12-17 2012-07-30 3M Innovative Properties Co Display panel assembly and methods of making same
DE102010002141A1 (de) 2010-02-19 2011-08-25 Momentive Performance Materials GmbH, 51373 Integrale Bestrahlungseinheit
WO2012018403A1 (en) 2010-08-05 2012-02-09 Biofilm Ip, Llc Cyclosiloxane-substituted polysiloxane compounds, compositions containing the compounds and methods of use thereof
KR20130140815A (ko) 2010-12-08 2013-12-24 다우 코닝 코포레이션 봉지재의 형성에 적합한 실록산 조성물
KR20130126946A (ko) 2010-12-08 2013-11-21 다우 코닝 코포레이션 봉지재의 형성에 적합한 이산화티타늄 나노입자 함유 실록산 조성물
CN103314038A (zh) 2010-12-08 2013-09-18 道康宁公司 适合形成封装物的包含金属氧化物纳米粒子的硅氧烷组合物
US9925696B2 (en) 2011-08-18 2018-03-27 Momentive Performance Materials Gmbh Irradiation and molding unit
US8933187B2 (en) 2011-12-08 2015-01-13 Momentive Performance Material Inc. Self-crosslinking silicone pressure sensitive adhesive compositions, process for making and articles made thereof
JP5997831B2 (ja) 2012-04-23 2016-09-28 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 局所的な壁厚さ制御を伴うタービン翼
CN104640681B (zh) 2012-06-11 2017-11-17 迈图高新材料集团 用于制备塑料复合成型体的方法
US8969431B2 (en) * 2012-07-25 2015-03-03 Thomas S. Greggs Stabilizing ceramic restorations
CN105452190B (zh) * 2013-05-02 2018-04-24 梅里奥创新公司 聚硅碳酸酯材料和方法
US20150328678A1 (en) 2014-05-19 2015-11-19 General Electric Company Methods and compositions for formation of ceramic articles
US9487677B2 (en) 2014-05-27 2016-11-08 Momentive Performance Materials, Inc. Release modifier composition
WO2015196440A1 (en) 2014-06-27 2015-12-30 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for films and papers having cured release coating
US20160166494A1 (en) 2014-12-16 2016-06-16 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic composition and method of preparation
US9498409B2 (en) 2014-12-16 2016-11-22 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation
US9839602B2 (en) 2014-12-16 2017-12-12 Momentive Performance Materials Inc. Personal care compositions containing crosslinked silicone polymer networks and their method of preparation
US9744119B2 (en) 2014-12-16 2017-08-29 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic composition and method of preparation
US9801805B2 (en) 2014-12-16 2017-10-31 Momentive Performance Materials Inc. Personal care composition comprising silicone network
US20160214165A1 (en) 2015-01-26 2016-07-28 General Electric Company Porous ceramic materials for investment casting
DE102015226221A1 (de) 2015-12-21 2017-06-22 Beiersdorf Ag Siloxanelastomere mit sofortiger optisch und sensorisch glättender Wirkung sowie solche Silikonelastomere enthaltende topische Hautpflege-Zusammensetzungen
JP6894523B2 (ja) 2017-02-08 2021-06-30 エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーションElkem Silicones Usa Corp. シリコーンゴムシンタクチックフォーム
EP3580790B1 (de) 2017-02-08 2024-01-24 Elkem Silicones USA Corp. Sekundärbatteriemodul mit verbessertem temperaturmanagement
US11197666B2 (en) 2017-09-15 2021-12-14 Cilag Gmbh International Surgical coated needles
CN115943063B (zh) 2018-10-02 2024-02-09 埃肯有机硅美国公司 用于制备尤其在医疗器材中使用的可定制的模拟肉体的有机硅凝胶或有机硅泡沫的试剂盒
CN109734915B (zh) * 2018-12-25 2021-07-13 浙江清华柔性电子技术研究院 抑制剂及其制备方法、应用
JP2022521227A (ja) 2019-02-22 2022-04-06 エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション 有効成分の溶出を改善するための薬デリバリーシリコーン組成物
US20220176013A1 (en) * 2019-04-15 2022-06-09 Shiseido Company, Limited Compositions and Methods for Application Over Skin
US11905413B2 (en) 2019-07-30 2024-02-20 Elkem Silicones USA Corp. Process and a device assembly useful for producing a molded silicone rubber product from liquid silicone rubber composition via injection molding
EP4107209A1 (de) 2020-02-19 2022-12-28 Momentive Performance Materials Inc. Fotohärtbare silikonzusammensetzungen und verfahren zur herstellung von trennschichten
FR3130816B1 (fr) 2021-12-17 2023-12-15 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable par irradiation
FR3135086A1 (fr) 2022-04-28 2023-11-03 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable par irradiation comprenant du Pt(octane-2,4-dione)2 comme catalyseur
WO2023214130A1 (fr) 2022-05-03 2023-11-09 Elkem Silicones France Sas Article apte au contact alimentaire et son procédé de fabrication
WO2023227714A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Momentive Performance Materials Gmbh New substituted phosphite transition metal compounds

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129346C (de) * 1966-06-23
US3461185A (en) * 1968-01-10 1969-08-12 Dow Corning Heat activated curable organosilicon composition
US3730932A (en) * 1971-05-17 1973-05-01 Gen Electric Self-bonding,heat-curable silicone rubber
US3759968A (en) * 1971-05-17 1973-09-18 Gen Electric Silyl maleates and polysiloxane maleates
US3882083A (en) * 1973-11-21 1975-05-06 Gen Electric Latent addition curable organopolysiloxane compositions
US4071644A (en) * 1974-11-14 1978-01-31 General Electric Company Silicone Products Department Method for rendering flexible sheet material non-adherent
US3989667A (en) 1974-12-02 1976-11-02 Dow Corning Corporation Olefinic siloxanes as platinum inhibitors
DE2515484C3 (de) * 1975-04-09 1979-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschichtungsmittel auf Basis PoIyorganosiloxanen und dessen Verwendung
US4026835A (en) * 1975-07-14 1977-05-31 Dow Corning Corporation Method of preparing heat cured siloxane foams using rhodium catalyst and foams prepared therefrom
JPS5239751A (en) * 1975-09-26 1977-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd Curable organopolysiloxane compositions
US4061609A (en) * 1976-04-09 1977-12-06 General Electric Company Inhibitor for platinum catalyzed silicone rubber compositions
GB2032934B (en) * 1978-08-08 1982-12-01 Gen Electric Rhodium catalyzed silicone rubber compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6118941B2 (de) 1986-05-15
FI801509A (fi) 1980-11-18
AU5746080A (en) 1980-11-20
NL186455C (nl) 1990-12-03
NL186455B (nl) 1990-07-02
SE450640B (sv) 1987-07-13
CH654017A5 (de) 1986-01-31
FR2456767A1 (fr) 1980-12-12
NO801413L (no) 1980-11-18
SE8003654L (sv) 1980-11-18
IT8022084A0 (it) 1980-05-15
BE883341A (fr) 1980-09-15
GB2048915A (en) 1980-12-17
NO156945C (no) 1987-12-23
US4256870A (en) 1981-03-17
NL8002808A (nl) 1980-11-19
NO156945B (no) 1987-09-14
JPS564655A (en) 1981-01-19
DE3018674A1 (de) 1980-11-20
FR2456767B1 (fr) 1986-05-09
IT1131183B (it) 1986-06-18
FI73236C (fi) 1987-09-10
FI73236B (fi) 1987-05-29
GB2048915B (en) 1984-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3018674C2 (de)
DE2922295C2 (de)
DE2616672C3 (de) Druckempfindlicher Klebstoff auf Basis von OrganopolysUoxanharzen
DE3005744C2 (de)
DE69938078T2 (de) Anwendung einer härtbaren silikonklebstoffzusammensetzung zum verkleben von verschiedenen substraten
DE2622126C3 (de) Verwendung einer durch Bestrahlung hartbaren Beschichtungsmasse auf Polydiorganosiloxanbasis zur Herstellung von Trennüberzügen auf Trägermaterialien
DE2265619C2 (de) Ohne Grundierung anwendbare hitzehärtbare Organopolysiloxanmasse
DE3841589A1 (de) Druckempfindlicher klebschichtkoerper
DE2631955C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Trennuberzugs auf einem Trager und Mittel zu dessen Durchfuhrung
DE3005742C2 (de) Verfahren zur Beschichtung eines Trägers mit einem Trennmittel für klebende Materialien
DE19524262B4 (de) Verfahren zur Verringerung der Öldurchlässigkeit von Siliconkautschuk, mit Fluorsilicon überzogenes Substrat, härtbare Fluorsilicon-Zusammensetzung und damit überzogener Gegenstand
DE2425186C2 (de) Artikel mit einer Unterlage, einer selbstklebenden Organopolysiloxanschicht auf der Unterlage, und einer abziehbaren Antiklebeschicht auf der Organopolysiloxanschicht
CH504498A (de) Haftungsverhinderndes Mittel und dessen Verwendung
DE2515484B2 (de) Beschichtungsmittel auf Basis PoIyorganosiloxanen und dessen Verwendung
DE2853766B2 (de) Verfahren zum Behändem eines festen Substrats mit einer Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung zur Verbesserung der Ablösbarkeit von Klebstoffen
DE3111464A1 (de) "uebertragungsklebersystem"
DE2741349A1 (de) Heiss aufgeschmolzene haftkleber
DE2631889B2 (de) Verfahren zur herstellung einer haertenden organopolysiloxanmasse
DE2525883C3 (de) Verfahren zur Vernetzung von Organopolysiloxanmassen
DE2551592A1 (de) Organopolysiloxan-zusammensetzungen
DE3016560A1 (de) Verfahren zum aufbringen von metallen auf feste substrate
EP0063363B1 (de) Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen
DE3742000A1 (de) Uv-aktivierte haertung von bestimmten siliconueberzuegen
DE1962263A1 (de) Siloxanbeschichtung fuer Trennpapiere
DE4232472A1 (de) Haftschmelzkleber, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: SIEB, R., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 6947 LAUDENBACH

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: SIEB, R., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 6947 LAUDENBACH