DE3210580C2

DE3210580C2 -

Info

Publication number: DE3210580C2
Application number: DE3210580A
Authority: DE
Inventors: Walter B. Taylors S.C. Us Mueller
Original assignee: WR Grace and Co Conn
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 1981-03-26
Filing date: 1982-03-23
Publication date: 1990-06-13
Also published as: GB2095618B; AU550884B2; DE3210580A1; NZ199623A; JPS57165254A; FR2502545A1; AU8182482A; JPH021014B2; SE454662B; GB2095618A; SE8201851L; ZA82798B; CA1166809A; FR2502545B1; IT8220117A0; IT1150676B; US4352849A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft mehrschichtige flexible hitzeschrumpfbare thermoplastische Verpackungsfolien.

Polyolefine und Polyvinylchlorid können als die beiden großen Klassen von plastischen Harzen angesehen werden, aus denen die meisten kommerziell verfügbaren Schrumpf folien für Verpackungszwecke hergestellt werden. Weitere Kunststoffklassen, aus denen Schrumpffolien hergestellt werden können, sind Ionomere, Polyester, Polystyrole und Polyvinylidenchloride. Die auf dem Markt befindlichen schrumpfbaren Polyolefine bestehen in der Hauptsache aus Einschichtfolien aus vernetztem und nichtvernetztem orien tiertem Polyethylen, orientiertem Polypropylen und orien tierten Ethylen-Propylen-Copolymeren. Die PVC-Schrumpf folien sind Einschichtfolien, die aus verschiedenen Poly vinylchloridformulierungen zusammengesetzt sein können.

Eine kennzeichnende Eigenschaft von Schrumpffolien besteht darin, unter der Einwirkung von Wärme zu schrumpfen oder, falls die Folie daran gehindert wird, innerhalb der Folie eine Schrumpfspannung aufzubauen. Diese Fähigkeit wird durch die Verpackungsmaschine aktiviert, wenn das verpackte Produkt durch einen Heißluft- oder Heißwassertunnel geführt wird. Bei diesem Verfahren wird die Folie um das Produkt ge schrumpft, wobei eine dichte, transparente Verpackung entsteht, die sich an die Gestalt des Produktes anpaßt und ästhetischen Ansprüchen genügt und außerdem die für Verpackungsmaterialien erforderlichen Funktionen aufweist, wie Schutz des Produktes vor dem Verlust von Bestandtei len, vor unberechtigter Entnahme oder vor Beschädigung beim Handhaben und Verladen. So werden beispielsweise Spielzeug, Spiele, Sportartikel, Schreibwaren, Grußkarten, Eisen- und Haushaltswaren, Bürozubehör und Formulare, Lebensmittel, Schallplatten und industrielle Teile in solche PVC- oder Polyolefinschrumpffolien verpackt.

Die Herstellung von Schrumpffolien erfordert eine kompli zierte Ausrüstung einschließlich Extruderlinien mit Mög lichkeiten zum Recken, mit Bestrahlungsaggregaten, sofern eine Vernetzung erwünscht ist, mit Spannrahmen, mechanischen Zentralfaltmaschinen ("centerfolders") und Streifenschnei dern. Dabei sind bekanntlich das Recken oder Spannen Orien tierungsprozesse, die bewirken, daß das Material in der Quer- oder Längsrichtung (Maschinenrichtung) gedehnt wird. Die Folien werden üblicherweise auf ihren Orientierungstempe raturbereich erhitzt, der von Polymer zu Polymer verschieden ist, im allgemeinen aber über der Raumtemperatur und unter der Schmelztemperatur des betreffenden Polymeren liegt. Nach dem Recken wird die Folie rasch abgekühlt, um sie abzu schrecken und auf diese Weise die Moleküle der Folie im orientierten Zustand einzufrieren. Beim Erhitzen lassen die Orientierungsspannungen nach, und die Folie beginnt in ihren ursprünglichen nichtorientierten Zustand zurückschrumpfen.

Die Schrumpffolien auf Basis von PVC und Polyolefinen haben physikalische Eigenschaften und Leistungskennzahlen, die in einem weiten Bereich liegen; dazu gehören die Schrumpfkraft (das ist die Kraft, die eine Folie pro Flächen einheit ihres Querschnitts während des Schrumpfens ausübt), der Grad der freien Schrumpfung (d. h. die Verkleinerung der Oberfläche eines Materials, die auftritt, wenn es nicht gespannt ist), die Zerreißfestigkeit (d. h. die maximale Kraft, die auf eine Einheitsfläche der Folie ausgeübt werden kann, bevor sie zu zerreißen beginnt), die Siegelbarkeit, die Schrumpftemperaturkurve (d. h. die Abhängigkeit des Schrumpfens von der Temperatur), der Beginn des Zerreißens und die Reißfestigkeit (d. h. die Kraft, bei der die Folie zu zerreißen beginnt und weiterreißt), optische Eigenschaften (Glanz, Trübung und Transparenz des Materials) sowie die Dimensionsstabilität (d. h. die Fähigkeit der Folie, unter verschiedenen Lager bedingungen ihre ursprünglichen Abmessungen beizubehalten). Für die Auswahl einer Folie spielen die Folieneigenschaften eine wesentliche Rolle; die Auswahl hängt von der Art der Verpackungsanwendung ab und von der Verpackungs anlage. Ferner müssen Größe, Gewicht, Form und Steifig keit des Produktes sowie die Anzahl der Bestandteile des Produktes, andere Verpackungsmaterialien, die zusammen mit der Folie eingesetzt werden können, und die Art der zur Verfügung stehenden Verpackungsausrüstung berücksich tigt werden.

Polyolefine werden besonders erfolgreich bei solchen An wendungen eingesetzt, bei denen mäßige bis hohe Schrumpf spannungen bevorzugt werden, ferner bei neuen, automa tischen Hochleistungsverpackungsmaschinen, bei den Schrumpf- und Siegelungstemperatur in engeren Bereichen gesteuert werden. Die Polyolefine sind im allgemeinen sauberer und hinterlassen weniger Ablagerungen und Rückstände, wodurch die Lebensdauer der Anlagen verlängert und ihre Wartungs arbeiten vermindert werden. Die PVC-Folien haben im all gemeinen bessere optische Eigenschaften, niedrigere Schrumpf spannungen und lassen sich in viel weiteren Temperaturbe reichen als die Polyolefine siegeln und schrumpfen. Poly olefine emittieren in der Regel beim Siegeln keine Gase und sind in dieser Hinsicht ebenfalls sauberer als PVC-Folien.

Bisher ist es nicht gelungen, mit Polyolefinen in die Verpackungsanwendungsbereiche der PVC-Folien einzudringen, bei denen die zu verpackenden Produkte die niedrigeren Schrumpfspannungen der PVC-Folien benötigen, weil die Produkte für die Verwendung von Polyolefinen zu zerbrech lich sind, denn die Polyolefine weisen bis zu viermal größere Schrumpfspannungen auf als PVC-Folien. Ferner sind die PVC-Folien die bevorzugten Schrumpffolien, wenn ältere, manuell zu bedienende Siegelmaschinen und halb automatische Verpackungsanlagen verwendet werden, bei denen sehr unterschiedliche Temperaturen auftreten. Auf älteren, wenig gewarteten Packmaschinen jeder Art werden PVC-Folien besser verarbeitet als die bisher vorhandenen Einschicht-Polyolefinfolien, was auf den im allgemeinen breiteren Schrumpf- und Siegelungstemperaturbereichen der PVC-Folie beruht. Außerdem ist PVC als Verpackungs folie oft dann erforderlich, wenn die zu verpackenden Produkte Scharfkantige und spitze Formen haben, und zwar aufgrund der hohen Anfangszerreißfestigkeit der PVC-Folie im Vergleich zu entsprechenden Polyolefinfolien. So ist eine Kraft von etwa 7 g erforderlich, um eine PVC-Folie weiter einzureißen, während nur 2 bis 3,5 g erforderlich sind, um eine typische Einschicht-Polyolefinschrumpffolie weiter einzureißen.

Der Stand der Technik auf dem Gebiet mehrschichtiger Schrumpffolien ergibt sich durch die nachfolgend genannten und erörterten Patentschriften und Literaturstellen:

1) In US-PS 33 81 717 (Frederick S. Tyrrell) wird eine geblasene Polypropylen-Schlauchfolie beschrieben, deren Kern- oder Mittelschicht aus einem Etyhlen-Vinylacetat- Copolymeren und deren äußere Schichten aus einem Block copolymeren aus Propylen und Butylen bestehen. In US-PS 35 95 735 (Frederick S. Tyrrell) wird eine ähn liche Mehrschichtenstruktur beschrieben, bei der jedoch die Außenschichten aus linearem Polyethylen bestehen.
2) Aus US-PS 36 20 825 (Harald Lohmann et al) ist eine bi axial orientierte Folie aus isotaktischem Polypropylen bekannt, bei der wenigstens eine Oberfläche mit einer Mischung aus isotaktischem und nichtisotaktischem Polypro pylen oder einem Propylen-Ethylen-Copolymeren beschichtet ist.
3) Aus US-PS 38 17 821 (J. B. Gallini) ist eine aus drei Schichten bestehende, laminare, siegelbare Verpackungs folie bekannt, bei der die erste Schicht aus einer Mischung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren oder mit Poly buten-1 besteht, während die darauf folgende Kernschicht aus Hochdruck-Polyethylen und die dritte Schicht aus einer Mischung aus Hochdruck-Polyethylen und Ethylen- Vinylacetat-Copolymerem besteht
4) Aus US-PS 38 21 182 (William G. Baird, jr.) ist ein Verfahren zum Extrudieren eines dreischichtigen Materials aus einer Düse bekannt, wobei die mittlere Schicht aus Saran und die äußeren Schichten aus Polyethylen bestehen. Dieses dreischichtige Material kann bestrahlt und biaxial orientiert werden; danach lassen sich die äußeren Polyethylenschichten abziehen, so daß man eine Saranfolie mit einer glatten Oberfläche erhält.
5) In "Modern Packaging Encyclopedia", Dezember 1977, Seiten 37 und 39, sind in den Tabellen "Eigenschaften von Spezialfolien" und "Eigenschaften von Schrumpf- und Streckfolien" ein koextrudiertes Ethylen-Vinylace tat/Polypropylen-Laminat und ein koextrudiertes Poly ethylen/Polypropylen/Niederdruckpolyethylen/Polypro pylen/Niederdruckpolyethylen-Laminat beschrieben, die zwar gestreckt worden sind, jedoch keine Schrumpfeigen schaften aufweisen. Schrumpfeigenschaften von Einschicht- Polyolefinen wie Polyethylen, Polypropylen und Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren sowie die Eigenschaften von PVC sind in diesen Tabellen zusammengestellt.
6) In "Modern Plastics", Februar 1981, Seite 38, wird eine Schrumpffolie beschrieben, deren Schichten aus einem Gemisch aus Ethylen-Propylen-Copolymerem mit Polystyrol besteht, das mit Schichten aus Ethylen-Propylen-Copolyme rem koextrudiert wurde.
7) Aus der DE-OS 26 43 498 ist eine heißschrumpfbare mehr schichtige Kunststoffolie für Verpackungszwecke bekannt, die eine als Sperrschicht für Sauerstoff dienende Kernschicht aus hydrolysiertem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer und Außenschichten aus Ethylen-Vinylacetat- Copolymer und/oder Polyethylen aufweist.
8) Aus der US-PS 41 94 039 ist eine mehrschichtige Poly olefin-Schrumpffolie bekannt, die Oberflächenschichten aus Ethylen-Propylen-Copolymer und eine Kernschicht aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymer im Gemisch mit Homo- und Copolymeren des Butylens aufweist. Für eine zufrieden stellende Schmelzverbindung der Schichten ist allerdings eine Modifizierung der Oberflächenschicht mit einer der Komponenten der Kernschicht erforderlich.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine mehr schichtige, flexible, hitzeschrumpfbare Verpackungsfolie zur Verfügung zu stellen, die eine mit PVC-Schrumpffolien vergleichbare Schrumpfspannung, gute optische Eigen schaften, einen breiten Schrumpftemperaturbereich, gute Siegelbarkeit und gute Weiterreißfestigkeit aufweist, keine schädlichen Gerüche und korrodierend wirkenden Substanzen bildet und deren Schichten darüber hinaus leichter und besser schmelzbar sind.

Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäße mehr schichtige, flexible hitzeschrumpfbare, thermoplastische Verpackungsfolie gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1 gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Kernschicht 5 bis 50 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copoly meren im Gemisch mit 50 bis 95 Gew.-% eines Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt im Bereich von 4 bis 18 Gew.-% enthält und die Folie eine Schrumpfspannung im Bereich von 15 bis 20 bar aufweist.

Es wurde nämlich überraschend gefunden, daß durch die erfindungsgemäße Polyolefin-Mehrschichtfolie eine elasti sche, thermoplastische Verpackungsfolie mit einer beson ders vorteilhaften Kombination von Schrumpfspannung, op tischer Klarheit, Schneidbarkeit, Siegelfähigkeit, Schrumpf temperaturbereich und Zerreißfestigkeit erhalten wird, die mit einer Einschicht-Polyolefinfolie nicht erreicht werden kann. Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie besteht aus einer Kernschicht aus einem Gemisch von Ethylen-Vinyl acetat-Copolymerem und einem Ethyl-Propyl-Copolymeren und aus Außen- oder Oberflächenschichten, die aus einem Ethylen-Propylen-Copolymeren bestehen. Die Mehrschichtfolie ist orientiert, so daß sie wenigstens in einer Richtung hitze schrumpfbar ist, wobei die bevorzugten Bereiche der Streck verhältnisse bei 4 : 1 (quer)×4 : 1 (längs) bis 7 : 1 (quer) × 7 : 1 (längs) liegen.

Der Vinylacetatgehalt des Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren in der Kernschicht liegt vorzugsweise zwischen 4 und 18 Gew.-% und stellt etwa 50 bis 95 Gew.-% der Mischung dar. Die Dicke der Kernschicht beträgt 80 bis 30% der Gesamt dicke der Mehrschichtfolie, die im Bereich von 12,7 bis 38,1 µm liegt.

Das bevorzugte Material für den Rest der Kernschicht und für die Oberflächenschichten besteht aus Ethylen-Propylen- Copolymerem mit einem Ethylgehalt von 1 bis 6 Gew.-%.

Durch die Verwendung von Ethylen-Propylen-Copolymerem sowohl für die Kernschicht als auch für die Oberflächenschichten wird eine gesteigerte Schmelzverbindbarkeit der Folienschichten erzielt. Dieses ist bei den bekannten Verpackungsfolien, die Homo- und Copolymere des Butylens in der Kernschicht enthalten, nur durch Modifizierung der Oberflächenschichten mit einer der Komponenten der Kernschicht möglich. Aufgrund der optimalen Abstimmung der Zusammensetzung der Kernschicht auf die Zusammensetzung der Oberflächenschichten ist eine derartige Modifizierung bei der erfindungsgemäßen Ver packungsfolie nicht erforderlich.

Sofern im folgenden nicht ausdrücklich etwas anderes er wähnt, definiert oder einschränkend erläutert wird, werden unter dem Ausdruck "Polymeres" allgemein Homopolymere, Copolymere, Terpolymere, Blockpolymere, Pfropfpolymere und Polymere mit zufälliger und alternierender Verteilung verstanden.

Unter dem nachfolgend benutzten Ausdruck "Schmelzfluß" bzw. "Schmelzflußindex" wird die Menge (in Gramm) eines thermoplastischen Harzes verstanden, die, wie in ASTM D 1238 beschrieben, bei einem bestimmten Druck und bestimm ter Temperatur innerhalb von 10 Minuten durch eine vorge gebene Öffnung gedrückt werden kann.

Mit "orientiert" bzw. "Orientierung" wird die Ausrichtung der Polymermoleküle vorherrschend in eine besondere Rich tung bezeichnet. Im folgenden wird mit "Orientierung" und "Hitzeschrumpfbarkeit" ein Material gekennzeichnet, daß gestreckt worden ist und in seinem gestreckten Zustand gehalten wird, das aber dazu neigt, seine ursprüngliche Dimension wieder anzunehmen, wenn es auf eine spezifische Temperatur unterhalb seines Schmelztemperaturbereichs erhitzt wird.

Eine "Kernschicht" ist eine Schicht in einer Mehrschicht folie, die auf beiden Seiten durch zusätzliche Schichten beschichtet ist. Die Kernschicht kann entweder "heiß ge blasen" oder "orientiert" sein. Dabei bedeutet "heiß gebla sen", daß das betreffende Material bei oder oberhalb seines Schmelztemperaturbereichs gestreckt worden ist, so daß durch das Strecken ein Minimum an Spannungen und moleku larer Orientierung erzeugt worden ist. Ein derartiges Material wird nicht als "hitzeschrumpfbar" angesehen, da es eine sehr niedrige Schrumpfspannung aufweist.

Die Oberflächenschichten sind die äußeren Schichten der Mehrschichtfolie, sie sind orientiert und tragen zu den Schrumpfeigenschaften der Folie bei.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die koextrudierte Polyolefin-Verpackungsfolie aus drei Schichten, nämlich einer Kernschicht und zwei Außenschich ten, die sich vereinfacht und schematisch wie folgt dar stellen läßt:

Außenschicht/Kernschicht/Außenschicht.

Die bevorzugte Kernschicht besteht aus einem Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren (nachfolgend kurz "EVA" bezeichnet) mit einem Vinylacetatgehalt von etwa 12 Gew.-% und einem Schmelzindex von 0,3, gemischt mit einem Ethyl-Propylen- Copolymeren (nachfolgend "EP" bezeichnet) mit etwa 2,7 bis 3,0 Gew.-% Ethylen und einem Schmelzindex von 2,3. Die Mischung besteht zu etwa 90 Gew.-% aus EVA der restliche Anteil ist EP.

Die äußeren Schichten können aus dem gleichen EP-Copoly meren wie die Kernschicht bestehen, es können jedoch geringere Mengen an an sich bekannten Gleitmitteln und Mitteln, die unerwünschtes Kleben verhindern, zugesetzt werden, um die Bearbeitbarkeit und Handhabung zu verbes sern.

Die Mischung der Kernschicht aus 90% EVA und 10% EP wurde als die beste Kombination in bezug auf die Schrumpf eigenschaften, die Bearbeitbarkeit und Verarbeitbarkeit festgestellt. Wenn der EP-Gehalt erniedrigt wird, insbe sondere wenn er niedriger als 5% wird, wird die Folie zu weich, um mit wirtschaftlich akzeptierbaren Geschwin digkeiten zu dünnen Folien extrudiert und gestreckt werden zu können. Dies gilt insbesondere für solche Folien, deren Gesamtdicke bei 12,7 µm oder weniger liegt; sie können aus praktischen Gründen nicht hergestellt werden. Auf der anderen Seite treten Probleme hinsichtlich der optischen Eigenschaften auf, wenn der EP-Gehalt in der Kernschicht bei 50% oder darüber liegt, da die Folie dann nicht mehr klar ist. Außerdem wurde festgestellt, daß bei der Her stellung der Folie ein Schichtdickenverhältnis von 1 : 3 : 1 ganz besonders zufriedenstellende Kombinationen der Eigen schaften des Kernmaterials mit den Eigenschaften der Ober flächenschichten gewährleistet, wenn die Kernschicht 5 bis 50% EP enthält.

Vorzugsweise wird das Verfahren zur Herstellung der erfin dungsgemäßen Mehrschicht-Polyolefin-Schrumpffolien mit folgenden Grundverfahrensstufen durchgeführt: Mischen der Polymeren für die Schichten, Koextrudieren der Schich ten zur Herstellung der Mehrschichtfolie und Recken der Folie in der Weise, daß sie biaxial orientiert ist.

Das Verfahren beginnt mit dem Mischen der Rohmaterialien oder polymeren Harze in den gewünschten Anteilen, wobei für die Kernschicht 90 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copoly meres mit 10 Gew.-% Ethylen-Propylen-Copolymerem gemischt wird. Das Harz wird üblicherweise vom Lieferanten in pelletisierter Form bezogen und kann, wie gewünscht, mit im Handel erhältlichen Zusatzmitteln vermischt werden. Während des Mischvorganges können weitere, für spezielle Eigenschaften erforderliche Zusätze, z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Mittel zur Verhinderung von unerwünschtem Kleben oder Antistatika, zugesetzt werden.

Die gemischten Harze werden in die Einfülltrichter der Extruder gegeben, die das Strangpreßwerkzeug speisen. Zur Herstellung der dreischichtigen Folie werden drei Extruder zum Beschicken der Koextrusionsdüse eingesetzt. Zwei Extruder werden mit Ethylen-Propylen-Copolymerem für die zwei Außenschichten beschickt, der andere Extruder wird mit der Mischung aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerem und Ethylen-Propylen-Copolymerem beschickt. Vorzugsweise werden die Materialien in Form eines konzentrischen Schlau ches koextrudiert, der einen Durchmesser aufweist, der von dem Streckverhältnis und dem gewünschten Enddurchmes ser abhängt. Der koextrudierte Schlauch ist relativ dick. Ringförmige Koextrusionsdüsen sind bekannt und im Handel von einer Anzahl von Herstellern erhältlich. Es können aber auch Schlitzdüsen zum Koextrudieren des Materials in Folienform eingesetzt werden; ferner können auch ein- oder mehrschichtige Extrusionsbeschichtungen angewandt werden.

Nach erfolgter Koextrusion wird der extrudierte Schlauch erhitzt und kontinuierlich mit Hilfe von Luft unter Druck zu einer Blase aufgeblasen, wodurch der enge Schlauch mit dicken Wänden in einen weiten Schlauch mit dünnen Wänden entsprechend der gewünschten Foliendicke überführt wird. Dabei werden die Schlauchwände gestreckt. Nach dem Strecken läßt man die Luft aus der Blase ab, und die Folie wird auf den Walzen eines Walzwerkes aufgerollt. Beim Streckprozeß wird die Folie orientiert, indem sie in Quer richtung und Längsrichtung gereckt wird, wobei die Moleküle umgeordnet werden, wodurch der Folie Schrumpffähigkeit verliehen wird und die physikalischen Eigenschaften der Folie modifiziert werden. Bei der Herstellung der erfin dungsgemäßen Polyolefin-Mehrschichtfolien liegt die Tempe ratur beim Recken oberhalb der Schmelztemperatur von EVA in der Kernschicht, da die orientierten Schichten, die die Außenschichten bilden, aus Ethylen-Propylen-Copoly merem bestehen. Auf diese Weise wird beim Reckprozeß die Kernschicht heiß gestreckt oder heiß geblasen, während die Außenschichten biaxial orientiert werden. Man nimmt an, daß die heiß geblasene Kernschicht eine mäßigende oder dämpfende Wirkung auf die ziemlich starken Strumpf eigenschaften der Ethylen-Propylen-Schichten ausübt. Außer dem werden bei diesem Verfahren sehr dünne Ethylen-Pro pylen-Copolymerschichten erhalten, die orientiert sind.

Die bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Polyolefin Mehrschichtfolien werden vorteilhaft mit Hilfe eines wie oben beschriebenen Koextrusionsverfahren her gestellt, wobei die einzelnen Schichten der Mehrschichtfo lie, ohne daß zwischen den Schichten Klebstoff aufgebracht wird, durch Schmelzen verbunden werden.

In der nachfolgenden Tabelle I sind die Eigenschaften bevorzugter Formen der erfindungsgemäßen Polyolefin-Mehr schichtfolien zusammengestellt und zum Vergleich die ent sprechenden Eigenschaften ähnlicher Folien, die kein EP in der Kernschicht enthalten, sowie von einer PVC-Vergleichs folie angegeben.

Tabelle I

In Tabelle 1 bedeutet Längsrichtung (=Maschinenrichtung) die Richtung, in der das Material, das den Extruder verläßt, sich bewegt. Aus Tabelle I ist zu entnehmen, daß sich die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Ausführungsform gut mit denen von PVC vergleichen lassen und daß die Ver wendung von EP in der Kernschicht wesentlich und über raschend die Eigenschaften verbessert. Besonders wichtig ist die Tatsache, daß das EP für eine hinreichende Be- und Verarbeitbarkeit erforderlich ist.

Die erfindungsgemäßen Polyolefin-Mehrschichtfolien bestehen zwar vorzugsweise aus drei Schichten, sie können jedoch auch mehr als drei Schichten umfassen entsprechend dem nachfolgenden Schema:

Bevorzugte Ausführungsform:
(a) 3 Schichten	EP/Mischung aus EVA+EP/EP
(b) 5 Schichten	EP/Mischung EVA+EP/EP/Mischung EVA+EP/EP
(c) 7 Schichten	EP/Mischung EVA+EP/EP/Mischung EVA+EP/EP/Mischung EVA+EP/EP

In den 5 Schichten- und 7 Schichten-Strukturen sollte das Schichtverhältnis in der Nähe desjenigen für die be vorzugte Ausführungsform liegen, nämlich bei 1 : 3 : 1 bzw. 3 : 2 für Gesamtmischung zu Gesamt-EP-Dicke, d. h. die Dicke der Kernschicht beträgt etwa 60% der Gesamtdicke. Die Dicke der Kernschicht kann jedoch von 80% bis 30% der Gesamt dicke variiert werden, wobei die Dicke der Kernschicht geringer ist, wenn der Anteil an EP in der Kernschicht und der Vinylacetatgehalt des EVA ansteigt.

Als Außenschicht wird das EP-Copolymere vor dem Propylen- Homopolymeren bevorzugt, weil letzteres einen zu hohen Schmelzpunkt mit einem zu hohen Schrumpftemperaturbereich aufweist, so daß es für die Anwendungen als Verpackungs folie, für die die erfindungsgemäßen Polyolefin-Mehrschicht verpackungsfolien besonders eingesetzt werden können, kein geeignetes Material abgibt.

Wird der prozentuale Anteil des Ethylens im EP-Copolymeren von 2,7 bis 3,0 auf 3,5 bis 4,0% gesteigert, dann kann der EP-Anteil in der Mischung erhöht werden, wobei eben falls zufriedenstellende Ergebnisse erhalten werden. Unter halb eines Ethylengehalts von 3% werden EP und EVA mitein ander unverträglich. Bei einem Ethylengehalt von etwa 3,5% im EP setzt Mischbarkeit ein, verbunden mit einer erheblichen Verbesserung der optischen Eigenschaften. Beispielsweise weist eine erfindungsgemäße Mehrschicht folie mit einer Kernschicht von 50% EVA und 50% EP mit einem Ethylengehalt von 3,5 bis 4,0% kommerziell annehmbare optische Eigenschaften auf. So kann durch Verwendung von EP mit 3,5 bis 4,0% Ethylen in der Kernschichtmischung und EP mit 2,7 bis 3,0% Ethylen als Außenschicht eine ausgezeichnete Mehrschicht-Schrumpffolie hergestellt werden.

Claims

1. Mehrschichtige flexible hitzeschrumpfbare thermo plastische Verpackungsfolie mit einer Kernschicht aus einer Mischung von Ethylen-Olefin-Copolymeren und Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren und Oberflächenschichten aus Ethylen-Propylen-Copolymeren, bei der die Kernschicht 30 bis 80% der Gesamtdicke der Mehrschicht-Folie ausmacht, wobei die Schichten der Mehrschicht-Folie ohne zwischengefügten Klebestoff miteinander schmelzverbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Kernschicht 5 bis 50 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren im Gemisch mit 50 bis 95 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt im Bereich von 4 bis 18 Gew.-% enthält und die Folie eine Schrumpfspannung im Bereich von 15 bis 20 bar aufweist.

2. Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ethylgehalt des Ethylen-Propylen-Copolymeren im Bereich von 1 bis 6 Gew.-% liegt.

3.Verpackungsfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß

i) die Kernschicht etwa 60% der Gesamtdicke der Verpackungsfolie ausmacht;
ii) der Vinylacetatgehalt des Ethylen-Vinylacetat- Copolymeren etwa 12 Gew.-% beträgt;
iii) der Ethylgehalt des Ethylen-Propylen-Copolymeren 2,7 bis 4 Gew.-% beträgt;
iv) der Ethylen-Vinylacetat-Gehalt der Kernschicht etwa 90 Gew.-% beträgt und
v) die Schichten ohne dazwischengefügten Klebstoff miteinander schmelzverbunden sind.

4.Verpackungsfolie nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Ethylengehalt im Ethylen-Propy len-Copolymeren der Kernschicht höher ist als der Ethylengehalt des Ethylen-Propylen-Copolymeren in den Oberflächenschichten.