DE3217059C2

DE3217059C2 -

Info

Publication number: DE3217059C2
Application number: DE3217059A
Authority: DE
Inventors: Jean-Francois Paris Fr Grollier; Annie Saint Germain En Laye Fr Madrange; Michele Fontenay Sous Bois Fr Chailley
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-05-08
Filing date: 1982-05-06
Publication date: 1992-11-19
Also published as: FR2505348B1; ES511991A0; SE8202884L; IT1157008B; US4761273A; JPS57197206A; ES8404402A1; LU83349A1; BE893112A; CA1200503A; GB2098624B; AT395107B; DK204182A; IT8267603A0; FR2505348A1; NL8201878A; ATA180382A; GB2098624A; JPH0112726B2; DE3217059A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Anwendung an Haaren in Form eines Aerosolschaumes.

In der folgenden Beschreibung bedeutet der Ausdruck "Aerosolschaum" einen Schaum, der mit Hilfe eines konditionierten Mittels, das unter Druck steht, erhalten wird.

Von der Anmelderin wurde bereits die Verwendung von Mitteln auf der Basis von kationischen Polymeren und anionischen Polymeren beschrieben und beansprucht, (vgl. insbesondere die französische Patentanmeldung 23 83 660 und die DE-A 28 11 010. Diese Mittel erlauben es insbesondere, eine leichte Entwirrbarkeit und einen angenehmen Griff der nassen Haare zu erzielen, während trockene Haare einen Glanz und einen guten Halt der Frisur aufweisen.

Aus der DE-A 23 24 797 (äquivalent mit US-A 39 58 581) sind Mittel zur Verstärkung von Haaren bekannt, die in Mischung mit einem herkömmlichen kosmetischen Träger mindestens ein kationisches Polymeres, und mindestens ein nicht-toxisches Salz eines zweiwertigen Metalls enthalten.

Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Mitteln zur Anwendung auf Haaren, die die Applikation der Mittel in Form eines Aerosolschaumes erlauben, und mit der eine bessere Verteilung, eine leichtere Anwendbarkeit, eine bessere Wirtschaftlichkeit des Produktes und überlegene kosmetische Eigenschaften im Vergleich zu den in der französischen Patentanmeldung 23 83 660 beschriebenen Lotionen erzielt werden können.

Diese Aufgabenstellung wird mit der vorliegenden Erfindung gelöst.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Anwendung auf Haaren in Form eines aus einer Aerosolvorrichtung mit Hilfe eines Treibmittels abgegebenen Aerosolschaums gemäß Patentanspruch 1.

Zweckmäßige Ausgestaltungen dieses Mittels sind Gegenstand der Ansprüche 2 bis 19.

Diese erfindungsgemäße Ausführungsform erlaubt es außerdem aufgrund der Konditionierung als Aerosol, die Menge an verwendetem Treibmittel sowie das einzuatmende Volumen der üblichen Formulierungen von Polymeren in atomisierter Form zu vermindern.

Die Anmelderin hat insbesondere gefunden, daß die Auswahl bestimmter erfindungsgemäß verwendeter Polymere, die schäumende Eigenschaften besitzen, es in Kombination mit dem verwendeten Lösungsmittelmedium erlauben, einen kurzlebigen Schaum zu erhalten, der im Kontakt mit dem Haar schnell verschwindet, ohne Schaumreste zurückzulassen, die sonst durch Spülen entfernt werden müssen.

Außerdem ist dieser Schaum, den man ohne Spülung auf den Haaren lassen kann, weder aufgrund von Giftigkeit, noch vom Aussehen und den kosmetischen Eigenschaften der trockenen Haare her gesehen nachteilig.

Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung und den folgenden Beispielen.

Die gemäß der Erfindung geeigneten kationischen und anionischen Polymere sind als solche allgemein bekannt und werden, was die kationischen Polymere betrifft, aus den Polymeren ausgewählt, die primäre, sekundäre, tertiäre und/oder quaternäre Amingruppen umfassen und ein Molkulargewicht von ca. 500 bis ca. 5 000 000 aufweisen; besonders bevorzugt werden Polymere des folgendem Typ ausgewählt: Polyamin, Polyamino-polyamid, quaternäres Polyammonium, in welchen die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette darstellt oder an sie gebunden ist.

Als Polymere, die besonders geeignet sind, sind zu nennen:

(1) Gegebenenfalls quaternisierte Copolymere von Vinylpyrrolidonacrylat oder -methacrylat von Dialkylaminoalkyl, wie sie unter den Bezeichnungen Gafquat durch die Gaf Corp. erhältlich sind, z. B. das "Copolymer 845", Gafquat 734 oder 755, welche insbesondere in FR-PS 20 77 143 beschrieben sind,
(2) Zelluloseetherderivate, welche quaternäre Ammoniumgruppen umfassen, wie sie z. B. in der FR-PS 14 92 597 beschrieben sind und insbesondere die Polymeren, die unter den Bezeichnungen JR erhältlich sind, wie z. B. JR 125, JR 400 und JR 30 M, sowie unter den Bezeichnungen LR, wie LR 400 und LR 30 M durch die Firma Union Carbide Corp., und kationische Zellulosederivate, wie die Produkte, die unter den Bezeichnungen Celquat L 200 und Celquat H100 durch die Firma National Starch vertrieben werden, und in US-PS 41 31 576 beschrieben sind.
(3) Kationische Polysaccharide, wie sie z. B. in US-PS 35 89 978 und 40 31 307 beschrieben sind und insbesondere Jaguar C. 13 S, erhältlich durch die Firma Meyhall.
(4) Kationische Polymere, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden:
- (a) Polymere, welche die Gruppierung der folgenden Formel enthalten: -A-Z-A-Z (I)worin
  A einen Rest bedeutet, der zwei Amingruppen umfaßt und vorzugsweise Piperazinyl darstellt, und
  Z das Symbol B oder B′ bedeutet, wobei B und B′, die identisch oder verschieden sind, einen bivalenten Rest darstellen, welcher einen Alkylenrest mit einer geraden oder verzweigten Kette bildet und bis zu sieben aufeinanderfolgende Kohlenstoffatome in der Hauptkette aufweist, wobei dieser gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiert ist und im weiteren Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterozyklische Ringe umfassen kann, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Ether- oder Thioethergruppen, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Amin, Alkylamin, Alkenylamin, Benzylamin, Aminoxid, quaternäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan vorliegen. Diese Polymere und das Verfahren zu deren Herstellung werden in der FR-PS 21 62 025 beschrieben,
- (b) Polymere, welche Gruppierungen der folgenden Formel enthalten: -A-Z₁-A-Z₁ (II)worin
  A einen Rest mit zwei Amingruppen darstellt und vorzugsweise Piperazinyl bedeutet, und
  Z₁ das Symbol B₁ oder B′₁ bedeutet und mindestens einmal das Symbol B′₁ darstellt, wobei B₁ einen bivalenten Rest bedeutet, welcher einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu sieben aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, B′₁ einen bivalenten Rest bedeutet, welcher einen Alkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu sieben aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, wobei diese gegebenenfalls durch einen oder mehrere Hydroxylreste substituiert ist und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen wird, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylkette mit 1 bis 4 Atomen und vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, und gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen umfaßt.
  Die Polymere der Formel (II) und das Verfahren zu deren Herstellung werden in FR-PS 22 80 361 beschrieben.
- (c) Alkylierungsprodukte mit Halogeniden von Alkyl und Benzyl, Niedrig-alkyltosylat oder -mesylat und die Oxidationsprodukte der Polymeren der Formeln (I) und (II), wie sie vorstehend unter (a) und (b) angegeben sind.
(5) Vernetzte Polyamino-polyamide, die gegebenenfalls alkyliert sind, aus der Gruppe, welche mindestens ein vernetztes Polymer umfaßt, das durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids (A), hergestellt durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin, erhalten wird. Die saure Verbindung wird ausgewählt aus
- (i) den organischen Dikarbonsäuren,
- (ii) aliphatischen Mono- und Dikarbonsäuren mit Doppelbindung,
- (iii) Estern der vorstehend genannten Säuren, vorzugsweise Niedrigalkanolester mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- (iv) Gemische dieser Verbindungen.
Das Polyamin wird ausgewählt aus der Gruppe der bis-primären, mono- oder bis-sekundären Polyalkylen-polyamine, wobei 0 bis 40 Mol-% dieses Polyamins durch ein bis-primäres Amin, vorzugsweise Ethylendiamin, oder durch ein bis-sekundäres Amin, vorzugsweise Piperizin, ersetzt werden können und 0 bis 20 Mol-% durch Hexamethylendiamin ersetzt werden können. Die Vernetzung wird mit Hilfe eines Vernetzungsmittels (B) ausgeführt, wobei das Vernetzungsmittel (B) aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, nicht-gesättigte Anhydride, bis-ungesättigte Derivate in Anteilen von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe von Polyamino-polyamid (A) ausgewählt wird. Diese Polymere und das Verfahren zu deren Herstellung werden im Detail in FR-PS 22 52 840 beschrieben.
Die Alkylierung wird gegebenenfalls mit Glycidol, Ethylenoxid, Propylenoxid oder Acrylamid durchgeführt.
Die Polyamino-polyamide (A) können als solche gemäß der Erfindung verwendet werden.
(6) Vernetzte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids (A, wie vorstehend beschrieben) mit Hilfe eines Vernetzungsmittels aus der folgenden Gruppe:
- (I) Verbindungen aus der Gruppe (1) Halohydrine, (2) bis-Azetidiniumverbindungen, (3) bis-Haloacyldiamine, bis-Alkylhalogenide;
- (II) Oligomere, erhalten durch Reaktion einer Verbindung (a) aus der Gruppe (1) bis-Halohydrine, (2) bis-Azetidiniumverbindungen, (3) bis-Haloacyldiamine, (4) bis-Alkylhalogenide, (5) Epihalohydrine, (6) Diepoxide, (7) bis-ungesättigte Derivate, mit einer Verbindung (b) die eine bifunktionelle, der Verbindung (a) gegenüber reaktionsfähige Verbindung darstellt.
- (III) Das Quaternisierungsprodukt einer Verbindung aus der Gruppe der Verbindungen (I) und der Oligomere (II) und welches eine oder mehrere tertiäre, teilweise oder vollständig alkylierbare Amingruppen umfaßt, mit einem Alkylierungsmittel (c) vorzugsweise aus der Gruppe der Chloride, Bromide, Jodide, Sulfate, Methyl- oder Ethylmesylate oder -tosylate, Benzylchlorid oder Benzylbromid, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidol. Die Vernetzung wird mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol, bevorzugt mit 0,025 bis 0,2 Mol und besonders bevorzugt mit 0,025 bis 0,1 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe von Polyamino-polyamid durchgeführt.
Diese Vernetzungsmittel und diese Polymere sowie das Verfahren zu deren Herstellung werden in der FR-PS 23 68 508 beschrieben.
(7) Polyamino-polyamid-derivate, erhalten durch Kondensation eines Polyalkylen-polyamins mit einer Polykarbonsäure und anschließender Alkylierung durch bifunktionelle Agentien, wie z. B. Copolymere von Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkylentriamin, in welchen der Alkylrest 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfaßt und vorzugsweise Methyl, Ethyl und Propyl darstellt, wie dies in der FR-PS 15 83 363 beschrieben ist.
Verbindungen, mit denen besonders interessante Ergebnisse erzielt werden, sind die Copolymeren von Adipinsäure-dimethylaminohydroxy-propyl-diethylentriamin, erhältlich unter den Bezeichnungen Cartaretine F, F4 oder F8 durch die Firma Sandoz.
(8) Polymere, erhalten durch Reaktion eines Polyalkylen-polyamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe umfaßt, mit einer Dikarbonsäure aus der Gruppe Diglykolsäure und den aliphatischen gesättigten Dikarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Das molare Verhältnis von Polyalkylen-polyamin und Dikarbonsäuren soll dabei zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1 betragen. Das dabei entstehende Polyamid wird mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis von Epichlorhydrin zu sekundärer Amingruppe des Polyamids von zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 umgesetzt. Dies ist in US-PS 32 27 615 und 29 61 347 beschrieben.
Besonders interessante Polymere werden unter der Bezeichnung Hercosett 57 durch die Firma Hercules Inc., unter der Bezeichnung PD 170 oder Delsette 101 durch die Firma Hercules im Fall des Copolymers Adipinsäure : Epoxypropyldiethylen-triamin vertrieben.
(9) Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 3 000 000, wie z. B. Homopolymere, welche als Hauptbestandteil der Kette Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III′) umfassen worin l und t=0 oder 1 sind und l+t=1 bedeuten, R′′ Wasserstoff oder Methyl darstellt, R und R′ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt, eine Niedrigamidoalkylgruppe darstellt, oder worin R und R′ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Gruppen bilden, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie die Copolymeren, welche Einheiten der Formel (III) oder (III′), und vorzugsweise Einheiten, die von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitet sind, umfassen, Y^- ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Zitrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat darstellt.
Unter den quaternären Ammoniumverbindungen vom vorstehend definierten Typ werden besonders bevorzugt das Homopolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 100 mit einem Molekulargewicht von unter 100 000 und das Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von über 500 000, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 550 durch die Firma Merck.
Diese Polymere werden in der FR-PS 20 80 759 und dessen Zusatzzertifikat 21 90 406 beschrieben.
(10) Quaternäre Polyammoniumverbindungen der folgenden Formel worin R₁ und R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alizyklische oder arylaliphatische Reste darstellen, welche maximal 20 Kohlenstoffatome enthalten, oder welche niedrig-hydroxyaliphatische Reste bedeuten, oder R₁ und R₂ und R₃ und R₄ bilden zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, Heterozyklen, welche gegebenenfalls ein zweites Heteroatom, welches nicht Stickstoff darstellt, enthält, oder R₁, R₂, R₃ und R₄ stellen die folgende Gruppe dar: worin R′₃ Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R′₄ die folgenden Bedeutungen hat: worin R′₅ Niedrigalkyl darstellt, R′₆ Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R′₇ Alkylen darstellt, D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet. A und B können Polymethylengruppen darstellen, welche 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, wobei diese Gruppen linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und eingebaut in die Hauptgruppe einen oder mehrere aromatische Ringe aufweisen können, wie z. B. die Gruppe: eine oder mehrere Gruppen-CH₂-Y-CH₂-,wobei Y die folgenden Bedeutungen hat:O, S, SO, SO₂, -S-S-, worin X⊖₁ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion darstellt, R′₈ Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R′₉ Niedrigalkyl darstellt, oder A und R₁ und R₃ zusammen mit den zwei Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn außerdem A einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, so kann B die folgende Gruppe bedeuten: worin D die folgenden Bedeutungen hat:
- (a) einen Glykolrest der Formel -O-Z-O-,worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln darstellt: worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche einen definierten und einzigen Polymerisationsgrad darstellt, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, die einen mittleren Polymerisationsgrad darstellt;
- (b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat,
- (c) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH-,worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den bivalenten Rest-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂darstellt,
- (d) eine von Harnstoff abgeleitete Gruppe der Formel -NH-CO-NH-;n so gewählt wird, daß die Molekularmasse im allgemeinen zwischen 1000 und 100 000 liegt,
X⊖ ein Anion darstellt.
Polymere dieses Typs werden insbesondere in FR-PS 23 20 330, 22 70 846, den französischen Patentanmeldungen 23 16 271 und 23 36 434, 24 13 907 und in US-PS 22 73 780, 23 75 853, 23 88 614, 24 54 547, 32 06 462, 22 61 002, 22 71 378 beschrieben.
Weitere Polymere dieses Typs werden in US-PS 38 74 870, 40 01 432, 39 29 990, 39 66 904, 40 05 193, 40 25 617, 40 25 627, 40 25 653, 40 26 945, 40 27 020 beschrieben.
(11) Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und mindestens eine der folgenden Gruppen umfassen: worin R₁ Wasserstoff oder CH₃ darstellt.
A ist eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R₂, R₃, R₄, die identisch oder verschieden sind, bedeuten eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe.
R₅, R₆ stellen Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar.
X bedeutet Methosulfat, Halogen, wie Chlor, Brom.
Das oder die geeigneten Comonomere gehören zur folgenden Familie: Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acrylamid und Methacrylamid substituiert am Stickstoff durch Niedrigalkyle, Alkylester von Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon, Vinylester.
Als Beispiele sind zu nennen: Die Produkte, auf welche in Cosmetic Ingredient Dictionary unter den Namen Quaternium 38, 37, 49, 42 hingewiesen wird.
Copolymere von Acrylamid und β-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, erhältlich unter den Bezeichnungen Reten 205, 210, 220 und 240 durch die Firma Hercules,
das Copolymer von Aminoethylacrylatphosphat/Acrylat, erhältlich unter der Bezeichnung Catrex durch die Firma National Starch,
gepfropfte und vernetzte kationische Copolymere mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 1 000 000 und vorzugsweise von 15 000 bis 500 000, die erhalten werden durch Copolymerisation:
- (a) von mindestens einem kosmetischen Monomeren,
- (b) von Dimethylaminoethylmethacrylat,
- (c) von Polyethylenglykol, und
- (d) von einem poly-ungesättigten Vernetzungsmittel,
beschrieben in FR-PS 21 89 434.
(12) Die quaternären Polymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie z. B. Luviquat FC 905, erhältlich durch die Firma BASF.
(13) Kationische Silikonpolymere, wie z. B. solche, die in den europäischen Patentanmeldungen 17 121 und 17 122, in US-PS 41 85 087, der japanischen Patentanmeldung 80 66 506 und der österreichischen Patentanmeldung 71 01 171 beschrieben werden, oder solche, die in dem Wörterbuch CTFA unter der Bezeichnung Amodimethicone zitiert werden, wie z. B. das im Handel erhältliche Produkt, im Gemisch mit anderen Bestandteilen unter dem Namen "kationische Emulsion Dow Corning 929".

Weitere geeignete kationische Polymere sind die Polyalkylenimine und insbesondere die Polyethylenimine, die Polymeren, welche in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumgruppen enthalten, die Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, die quaternären Polyharnstoffverbindungen (polyureylenes), die Chitinderivate.

Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um Polymere, welche von Karbonsäure, Sulfonsäure oder Phosphorsäure abgeleitete Gruppen umfassen und ein Molekulargewicht zwischen ca. 500 und ca. 5 000 000 aufweisen. Diese Polymeren sind in Wasser lösliche Polymere, wobei diese Löslichkeit durch Neutralisation der Säuregruppen mit einem Alkali, wie Natrium, Kalium, Ammoniak oder einem Amin, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, Amino-2 methyl-2 propanol oder Amino-2 methyl-2 propandiol-1,3, Mono-, Di- oder Triethylamin, Mono-, Di- oder Tripropylamin, Isopropylamin, erzielt werden kann.

Die Carboxylgruppen befinden sich an ungesättigten Mono- oder Dikarbonsäuren, wie sie der folgenden Formel entsprechen:

worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, die gegebenenfalls verbunden ist mit dem Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder mit der benachbarten Methylengruppe, wenn n größer als 1 ist über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder Benzyl darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe oder Carboxyl bedeutet, R₃ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Gruppe -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl darstellt.

In der vorstehenden Formel bedeutet ein Niedrigalkylrest vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl, Ethyl.

Bevorzugte anionische Polymere, welche Carboxylgruppen enthalten, sind gemäß der Erfindung:

(A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salze, und insbesondere die Produkte, die unter den Bezeichnungen Versicol E oder K durch die Firma Allied Colloid, Ultrahold 8 durch die Firma Ciba Geigy, Darvan Nr. 7 durch die Firma Van der Bilt vertrieben werden; die Copolymeren von Acrylsäure und Acrylamid, erhältlich in Form des Natriumsalzes unter den Bezeichnungen Reten 421, 423 oder 425 durch die Firma Hercules; die Natriumsalze von Polyhydroxykarbonsäuren, erhältlich unter der Bezeichnung Hydagen F durch die Firma Henkel;
(B) die Copolmeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem Monoethylenmonomer, wie Ethylen, Styrol, Vinylester, Allylverbindungen bzw. Allylester, Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, welche gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol, wie Polyethylenglykol, gepfropft und gegebenenfalls vernetzt sind. Derartige Polymere werden insbesondere in FR-PS 12 22 944 und der deutschen Anmeldung 23 30 956 beschrieben; die Copolymere dieses Typs, welche in ihrer Kette eine Acrylamidgruppe, welche gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert ist, umfassen, wie sie insbesondere in den luxemburgischen Patentanmeldungen 73 370 und 75 371 beschrieben sind oder unter der Bezeichnung Quadramer 5 durch die Firma American Cyanamid angeboten werden;
(C) Copolymere, die sich von Crotonsäure ableiten, wie solche Copolymere, die in ihrer Kette Vinylacetat oder Vinylpropionatgruppen aufweisen und gegebenenfalls andere Monomere, wie Allylester und Methallylester, Vinylether oder Vinylester einer gesättigten, linearen oder verzweigten Karbonsäure mit einer langen Kohlenwasserstoffkette, welche mindestens 5 Kohlenstoffatome umfaßt, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft und vernetzt sein können, oder ein Vinyl-, Allyl- oder Methallylester einer α- oder β-zyklischen Karbonsäure. Derartige Polymere werden unter anderem in FR-PS 12 22 944, 15 80 545, 22 65 782, 22 65 781, 15 64 110 und in der französischen Patentanmeldung 24 39 798 beschrieben. Die im Handel erhältlichen Produkte dieser Klasse sind die Harze (Resines) 28-29-30, 26-13-14 und 28-13-10, erhältlich durch die Firma National Starch.
(D) Die Polymere, die sich ableiten von Malein-, Fumar-, Itaconsäuren oder Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und deren Estern; diese Polymere können verestert werden. Derartige Polymere werden insbesondere in US-PS 20 47 398, 27 23 248, 21 02 113, GB-PS 8 39 805 beschrieben und insbesondere unter den Bezeichnungen Gantrez AN oder ES durch die Firma General Aniline oder EMA 1325 durch die Firma Monsanto vertrieben. Polymere, die ebenfalls zu dieser Klasse gehören, sind Copolymere von Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und einem Allyl- oder Methallylester, welche gegebenenfalls eine Acrylamid- oder Methacrylamidgruppe oder ein α-Olefin, Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, Acryl- oder Methacrylsäuren oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette umfassen, wobei die Anhydridgruppen monoesterifiziert oder monoamidifiziert sind, wie dies in den französischen Patentanmeldungen 76 13 929, 76 20 917 der Anmelderin beschrieben wird.
(E) Polyacrylamide, welche Carboxylatgruppen umfassen.
Die Polymere, welche Sulfonsäuregruppen umfassen, sind Polymere, welche Vinylsulfon-, Styrolsulfon-, Lignosulfon- oder Naphthalinsulfongruppen umfassen. Diese Polymeren werden insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:
- - Die Salze von Polyvinylsulfonsäure mit einem Molekulargewicht zwischen ca. 1000 und 100 000 sowie die Copolymeren mit einem ungesättigten Comonomeren, wie Acryl- oder Methacrylsäuren und deren Ester sowie Acrylamid oder Methacrylamid, welche gegebenenfalls substituiert sind, Vinylester, Vinylether und Vinylpyrrolidon.
- - Salze von Polystyrolsulfonsäure, wie das Natriumsalz, das unter der Bezeichnung Flexan 500 mit einem Molekulargewicht von ca. 500 000 oder unter der Bezeichnung Flexan 130 mit einem Molekulargewicht von ca. 100 000 durch die Firma National Starch erhältlich ist. Derartige Verbindungen werden insbesondere in FR-PS 21 98 729 beschrieben.
- - Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäuren, welche sich von Lignin ableiten, und insbesondere Kalzium- oder Natriumlignosulfonate, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Marasperse C-21 durch die Firma American Can Co. und Produkte mit C₁₀ bis C₁₄, welche durch die Firma Av´bène erhältlich sind.
- - Polymere, welche die Salze von Alkylnaphthalinsulfonsäuregruppen enthalten, wie das Natriumsalz, das unter der Bezeichnung Darvan Nr. 1 durch die Firma Van der Bilt erhältlich ist.

Außerdem können auch amphotere Polymere verwendet werden, entweder zusammen mit wirklich kationischen Polymeren oder zusammen mit wirklich anionischen Polymeren, wie sie vorstehend definiert sind, d. h. das anionische oder das kationische Polymer kann durch ein amphoteres Polymeres ersetzt sein.

Als wirkliche kationische oder anionische Polymere werden solche Polymere bezeichnet, welche jeweils nur kationische oder anionische Gruppen umfassen, im Gegensatz zu amphoteren Polymeren, welche kationische und anionische Gruppen umfassen.

Die amphoteren Polymeren bestehen aus Gruppen A und B, welche in der Polymerkette statistisch verteilt sind, wobei A eine von einem Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom umfaßt, und B eine von einem sauren Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches eine oder mehrere Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen umfaßt, oder A und B können Gruppen darstellen, welche von zwitterionischen Monomeren von Carboxybetain abgeleitet sind.

A und B können auch eine kationische Polymerkette darstellen, welche sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppen umfaßt, wobei in dieser Kette mindestens eine der Amingruppen eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe trägt, welche mit Hilfe eines Kohlenwasserstoffrestes gebunden ist, oder A und B bilden einen Teil einer Kette eines Polymeren mit einer Ethylen-α,β-dikarbonsäuregruppe, wobei eine der Carboxylgruppen mit einem Polyamin umgesetzt worden ist, welches eine oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen umfaßt.

Diese amphoteren Polymeren werden insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

(1) Polymere, die erhalten werden durch Copolymerisation eines Monomeren, welches sich von einer Vinylverbindung ableitet und eine Carboxylgruppe trägt, wie insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, α-Chloracrylsäure, und einem basischen Monomeren, welches sich von einer substituierten Vinylverbindung ableitet und mindestens ein basisches Stickstoffatom enthält, wie insbesondere Dialkylaminoalkylmethacrylat und -acrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylamid und -acrylamid. Derartige Verbindungen werden in US-PS 38 36 537 beschrieben.
(2) Die Polymeren, welche Gruppen umfassen, die sich wie folgt ableiten:
- (a) von mindestens einem Monomeren aus der Gruppe der Acrylamide oder Methacrylamide, welche am Stickstoffatom durch einen Alkylrest substituiert sind,
- (b) von mindestens einem sauren Monomeren, welches eine oder mehrere reaktionsfähige Carboxylgruppen enthält, und
- (c) von mindestens einem basischen Monomeren, wie Ester mit substituierten, primären, sekundären, tertiären und/oder quaternären Aminen von Acrylsäure und Methacrylsäure und das Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Diese Polymere werden in der französischen Patentanmeldung 21 80 006 von National Starch beschrieben.
(3) Die vernetzten Polyamino-polyamide, welche vorstehend unter (5) und (6) beschrieben werden, die teilweise oder vollständig alkyliert sind, durch Einwirkung von Acrylsäure, Chloressigsäure oder einem Alkansulton und deren Salze, wie sie in den Patenten 22 52 840 und 23 68 508 beschrieben werden.
(4) Die Polymere, welche zwitterionische Gruppen der folgenden Formel umfassen: worin R₁ eine ungesättigte polymerisierbare Gruppe bedeutet, wie eine Acrylat-, Methacrylat-, Acrylamid- oder Methacrylamidgruppe, x und y eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen, R₂ und R₃ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl bedeuten, R₄ und R₅ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellen, und zwar in der Weise, daß die Summe der Kohlenstoffatome in R₄ und R₅ nicht 10 übersteigt.
Die Polymere, welche derartige Einheiten umfassen, können außerdem Gruppen beinhalten, welche von nicht-zwitterionischen Monomeren abgeleitet sind, wie z. B. Vinylpyrrolidon, Dimethylacrylat oder -methacrylat, Diethylaminoethylacrylat oder -methacrylat oder Alkylacrylate oder -methacrylate, Acrylamide oder Methacrylamide oder Vinylacetat.
(5) Die Polymere, welche sich von Chitosan ableiten und welche monomere Gruppen entsprechen der folgenden Formel umfassen: worin die Gruppe A in Anteilen von zwischen 0 und 30%, die Gruppe B in Anteilen von zwischen 5 und 50% und die Gruppe C in Anteilen von zwischen 30 und 90% vorliegt. In der Formel C bedeutet R einen Rest der folgenden Formel: worin, wenn n = 0 ist, R₆ und R₈, die identisch oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Hydroxyl-, Acetoxy- oder Aminorest, einen Monoalkylaminrest oder einen Dialkylaminrest darstellen, welche gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls substituiert sind durch eine oder mehrere Amin-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Alkylthio-, Sulfonsäuregruppen, einen Alkylthiorest, wobei die Alkylgruppe einen Aminorest aufweist, und mindestens einer der Reste R₆, R₇ und R₈ in diesem Fall Wasserstoff bedeutet; oder wenn n = 1 ist, in diesem Fall R₆, R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom darstellen, sowie die Salze, welche diese Verbindungen mit Basen oder Säuren ergeben.
(6) Die Polymere, welche Gruppen der Formel (VIII) umfassen und in FR-PS 14 00 366 beschrieben sind: worin R ein Wasserstoffatom, einen Rest CH₃O-, CH₃CH₂O- oder Phenyl darstellt, R₁ Wasserstoff oder einen Niedrigalkylrest bedeutet, wie Methyl, Ethyl, R₂ Wasserstoff oder einen Niedrigalkylrest darstellt, wie Methyl, Ethyl, R₃ einen Niedrigalkylrest bedeutet, wie Methyl, Ethyl, oder einen Rest entsprechend der folgenden Formel bedeutet:-R₄-N=(R₂)₂wobei R₄ eine der folgenden Gruppen bedeutet: sowie die höheren Homologen dieser Reste, welche bis zu 6 Kohlenstoffatomen enthalten.
(7) Amphotere Polymere, welche von kationischen Polymeren abgeleitet sind, wie sie vorstehend unter (4) beschrieben werden und durch Umsetzung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat mit den genannten Verbindungen erhalten werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel, die unter Druck stehen (compositions pressuris´es) auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß mindestens eines der kationischen oder anionischen Polymere in Wasser schäumend ist bzw. einen Schaum bildet, wobei diese Polymere in einem Lösungsmittel vorliegen, welches Wasser enthält, und zwar in solchen Anteilen, daß sie an der freien Luft im Kontakt mit den Haaren einen kurzlebigen Schaum bilden.

Unter einem schäumenden bzw. schaumbildenden Polymeren versteht man gemäß der Erfindung ein Polymeres, welches in wäßriger Lösung nach dem Ross-Miles-Test (Norm AFNOR T 73 404, modifiziert in bezug auf die Temperatur, und ausgeführt bei 20°C) eine Schaumhöhe von mehr als 1 cm ergibt und nach Unterdrucksetzen der Lösung eine solche Schaumqualität ergibt, daß deren Volumenmasse unter 0,4 und vorzugsweise unter 0,25 g/cm² liegt.

Diese Tests werden mit den hergestellten Mitteln auf die folgende Weise ausgeführt:

Das kationische oder anionische Polymere wird einzeln in entmineralisiertem Wasser mit einem Widerstand von über 300 000 Ohm^-1 in Lösung gebracht; wenn die Viskosität weniger als 20 cps beträgt, so löst man 0,5 g Wirkstoff pro 100 g Lösung; wenn die Viskosität über 20 cps beträgt, verwendet man eine Wirkstoffkonzentration, die unter 0,5% liegt. In dem Falle, wo die Polymeren in der kommerziell erhältlichen Form nicht in reinem Zustand vorliegen, kann es unvermeidbar sein, daß eine gewisse Menge Alkohol oder ein anderes Lösungsmittel vorliegt; diese Maßnahme ergreift man immer in Gegenwart von 0,5 g Wirkstoff pro 100 g Lösung, welche in diesem Fall auch eine gewisse Menge eines Lösungsmittels, das nicht Wasser darstellt, enthält. Wenn die anionischen Polymere in Wasser unlöslich oder wenig löslich sind, so werden diese zu 100% durch Amino-2 methyl-2 propanol-1 neutralisiert. Diese Lösung wird dem Ross-Miles-Test, der vorstehend erwähnt wird, unterworfen.

Für den Test zur Bestimmung der Volumenmasse konditioniert man jede Polymerlösung mit 0,5% in einem Aerosolbehälter, welcher einen Monoblock-Aluminium- Behälter mit einem spitz zulaufenden Oberteil (45 × 128) mit einem Präzisionsventil P73 ohne Eintauchschlauch und einem axialen Diffusionsventilstößel (poussoir diffuseur) für konische Kuppel (021550) darstellt.

Dieser Aerosolbehälter wird mit 90 g Lösung mit 0,5% Polymer und 10 g des Treibgases Freon F12 oder Dichlordifluormethan gefüllt.

Der Versuch wird 24 Stunden nach dem Unterdrucksetzen der Aerosole in einem konditionierten Raum mit 20°C ± 1°C durchgeführt, wobei das Material und die Probe dieselbe Temperatur aufweisen. Ein zylindrischer Behälter bzw. Napf wird im leeren Zustand gewogen (wobei sein Gewicht P1 sein soll), dann direkt mit dem Schaumprodukt aus dem Aerosol gefüllt. Jeder Aerosolbehälter wird vor der Anwendung gut geschüttelt, so daß das Treibgas F12 emulgiert ist.

Um eine gleichmäßige Verteilung des Schaumes in dem Napf zu erzielen, werden die Aerosole mit dem Kopf nach unten in einer drehenden und revoltierenden Bewegung verwendet.

Nach Beendigung der Ausdehnung des Schaumes gleicht man mit einer großen Spatel den Schaum unverzüglich und schnell aus und wiegt den Napf von neuem (wobei das Gewicht P2 darstellt).

Man bestimmt die Volumenmasse des Schaumes nach der folgenden Formel:

(wobei V das Volumen des Napfes darstellt). Man führt von jedem Polymeren drei Bestimmungen durch, wobei der erhaltene Wert dieser Bestimmungen den mittleren Wert (in g/cm³) darstellt.

Das für die Mittel gemäß der Erfindung verwendete Lösungsmittel muß gewährleisten, daß nach Expansion des Mittels an der freien Luft die Bildung eines kurzlebigen Schaumes im Kontakt mit den Haaren erfolgt.

Dieses Lösungsmittel besteht vorzugsweise aus Wasser und kann gegebenenfalls kosmetisch abnehmbare Lösungsmittel enthalten, die aus der folgenden Gruppe gewählt werden: Monoalkohole, wie Alkanole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol, Phenylethylalkohol; Polyalkohole, wie Alkylenglykole, wie z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyzerol; Glykolether, wie Mono-, Di- und Triethylenglykol- monoalkylether, wie z. B. Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonoethylether; Ester, wie Ethylenglykol-monomethylether-acetat, Ethylenglykolmonoethylether- acetat; Ester von Fettsäure und niederem Alkohol, wie Isopropylmyristat oder -palmitat, wobei diese Lösungsmittel allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden. Wenn diese Lösungsmittel vorliegen, müssen sie die Erzielung eines Schaumes gewährleisten, welcher den Auswahlkriterien der vorstehend genannten schaumbildenden Polymere entspricht. Insbesondere muß die Schaumhöhe der Lösung nach dem Ross-Miles-Test höher als 1 cm und die Volumenmasse des erhaltenen Schaumes aus der sich unter Druck befindlichen Lösung unter 0,4 und vorzugsweise unter 0,25 g/cm³ betragen.

Diese Ergebnisse werden insbesondere dann erzielt, wenn die vorstehend genannten Monoalkohole in Mengen vorliegen, die 50% nicht übersteigen und vorzugsweise unterhalb 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (welches nicht das Treibgas enthält) liegen und wenn die Glykolether und/oder die Ester in Mengen vorliegen, die 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (welches nicht das Treibgas enthält) nicht übersteigen.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform verwendet man insbesondere Wasser ohne weiteres Lösungsmittel und gibt Lösungsmittel besonders dann zu, wenn die Volumenmasse des Schaumes der sich unter Druck befindlichen Lösung des ausgewählten kationischen und anionischen Polymeren in Wasser unterhalb 0,25 g/cm³ beträgt.

Außer dem kationischen Polymeren und dem anionischen Polymeren kann das Mittel auch Hilfsstoffe enthalten, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden und welche selbst keine schaumbildende Eigenschaft besitzen, wie Farbstoffe, die entweder das Mittel selbst oder die Haare färben können, Konservierungsstoffe, Sequestrierungsagentien, alkalisierende Agentien oder ansäuernde Agentien, Parfüme, Silikone oder behandelnde Agentien, oder Elektrolyte, wie vorzugsweise die Salze von Alkalimetallen.

Als Farbstoffe für die Haare sind zu nennen: Direktfarbstoffe, wie Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Nitroderivate der Benzolreihe, Indoamine, Indoaniline und Indophenole oder die Leukoderivate dieser Verbindungen, sowie Diphenylmethane, Triarylmethane.

Der pH-Wert dieser Lösungen liegt im allgemeinen zwischen 2 und 12 vorzugsweise zwischen 5 und 9.

Die Konzentration der Polymere liegt zwischen 0,01 und 10%. Wenn das Mittel besonders dazu bestimmt ist, als ein solcher Schaum verwendet zu werden, der nach der Adaption nicht ausgespült wird, ist es wünschenswert, Konzentrationen der kationischen Polymere im Bereich von 0,01 und 5% und vorzugsweise zwischen 0,1 und 3%, und der anionischen Polymere im Bereich von 0,01 und 5% und vorzugsweise zwischen 0,1 und 3% zu wählen.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform gemäß der Erfindung kann man ein schaumbildendes kationisches Polymer verwenden, welches den vorstehend angegebenen Testen entspricht. Besonders geeignete Polymere, welche den Testen entsprechen, werden vorzugsweise aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

Copolymere von Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkylmethacrylat oder -acrylat, gegebenenfalls quaternisiert, wie sie insbesondere in FR-PS 20 77 143 beschrieben werden.

Derivate von Zelluloseether, welche quaternäre Ammoniumgruppen umfassen, wie sie in FR-PS 14 92 597 beschrieben werden, und kationische Zellulosederivate.

Kationische Polysaccharide, wie sie insbesondere in US-PS 35 89 978 und 40 31 307 beschrieben werden.

Besonders interessante Ergebnisse konnten erhalten werden, indem man kationische Polymere verwendete, die unter den Bezeichnungen Copolymer 845, Gafquat 734, Gafquat 755 durch die Firma General Anilinie vertrieben werden; Polymere, welche unter der Bezeichnung JR 125, JR 400, LR 400, LR 30 M durch die Firma Union Carbide erhältlich sind; Celquat L 200, Celquat H100, die von der Firma National Starch vertrieben werden; Polymere, welche unter der Bezeichnung Jaguar C13S durch die Firma Meyhall erhältlich sind, Cosmedia Guar C261, erhältlich durch die Firma BASF.

Die anionischen Polymeren, die besonders bevorzugt mit diesen kationischen, schaumbildenden Polymeren verwendet werden, werden nach einer bevorzugten Ausführungsform aus Polymeren ausgewählt, welche die folgenden Gruppen umfassen: Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure, oder Sulfonsäure, wie insbesondere die Polymere Vinylsäure/Crotonsäure, welche gegebenenfalls mit einem Polyethylenglykol gepfropft sind, Acrylsäure-Copolymere, erhältlich unter der Bezeichnung Ultrahold 8 durch die Firma Ciba Geigy, Polymethacrylate, wie das Produkt, welches unter der Bezeichnung Darvan Nr. 7 durch die Firma Van der Bilt erhältlich ist, Polyvinylsulfonate, Natriumsalze von Polyhydroxykarbonsäuren, erhältlich durch die Firma Henkel unter der Bezeichnung Hydagen F.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man ein schaumbildendes anionischen Polymer mit irgendeinem kationischen Polymer verwenden, welches eine wesentliche Anzahl von primären, sekundären, tertiären und/oder quaternären Amingruppen umfaßt. Dieses anionische Polymer entspricht in diesem Fall dem Test für die Schaumhöhe nach der Ross-Miles-Methode und der vorstehend definierten Volumenmasse.

Die vorstehend definierten anionischen Polymerem, welche zu besonders überraschenden Ergebnissen nach dieser Ausführungsform der Erfindung geführt haben, werden ausgewählt aus den Gruppen A, B, C und D, sowie den Polyacrylamiden, welche die vorstehend definierten Carboxylatgruppen umfassen.

In diesem Zusammenhang sind insbesondere die Produkte zu nennen, welche unter der Bezeichnung Harz (r´sine) 26-13-14 oder 28-13-10 durch die Firma National Starch vertrieben werden, die Harze Aristoflex A oder Resine TV 242, erhältlich durch die Firma Hoechst, Resine 28-29-30, erhältlich durch die Firma National Starch, Versicol E oder Versicol K, erhältlich durch die Firma Allied Colloid, Ultrahold 8, das durch die Firma Ciba Geigy bezogen werden kann, Reten 421, 423 oder 425, erhältlich durch die Firma Hercules, Gantrez AN 119, 139, 149, 169 und Gantrez ES 225, 335, 425, 435 und Gantrez S 95, erhältlich durch die Firma General Aniline, EMA 1325, das durch die Firma Monsanto bezogen werden kann, Cyanamer A370, erhältlich durch die Firma American Cyanamid.

Besonders bevorzugte Kombinationen von schaumbildenden anionischen Polymeren mit kationischen Polymeren sind solche Kombinationen mit kationischen Polymeren, welche aus der Gruppe der kationischen Zellulose-Polymerderivate von Gruppe 2, der Cyclopolymere von Gruppe 9, der kationischen Polymere von Gruppe 5, der quaternären Polyammoniumverbindungen von Gruppe 10, der Copolymere von Vinylpyrrolidon-dialkyl- aminoalkyl-methacrylat oder -acrylat von Gruppe 1, der quaternären, kationischen Polymere auf der Grundlage von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie die Polymere, die unter der Bezeichnung Luviquat FC 905 durch die Firma BASF erhältlich sind, ausgewählt werden.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden in vorteilhafter Weise kationische schäumende Polymere, mit anionischen schäumenden Polymeren, wie vorstehend beschrieben, kombiniert.

Die verwendeten Treibgase, mit welchen die Mittel unter Druck gesetzt werden, liegen in Anteilen vor, die 25% und vorzugsweise 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, nicht übersteigen. Als Treibgas kann man Kohlendioxidgas, Stickstoff, Stickstoffoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan, Propan und deren Gemische, chlorierte und/ oder fluorierte, nicht-hydrolysierbare Kohlenwasserstoffe, wie z. B. solche, die unter der Bezeichnung Freon durch die Firma Du Pont de Nemours vertrieben werden und welche insbesondere zur Klasse der Fluorochlorokohlenwasserstoffe gehören, wie Dichlorodifluoromethan oder Freon 12, Dichlorotetrafluoroethan oder Freon 114, verwenden. Diese Treibmittel bzw. Treibgase können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden; hier ist insbesondere das Gemisch aus Freon 114-12 in variierenden Anteilen zwischen 40 : 60 und 80 : 20 zu nennen.

Außerdem umfaßt die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung eines im Kontakt mit den Haaren kurzlebigen Schaumes auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß dieser Schaum mit Hilfe eines vorstehend definierten Mittels, welches in einem Verteileraerosol unter Druck steht, erhalten wird.

Außerdem umfaßt die Erfindung den auf diese Weise gebildeten Schaum, der im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß er eine Volumenmasse von weniger als 0,4 und vorzugsweise von weniger als 0,25 g/cm³ besitzt, und daß er kurzlebig ist, d. h. daß er im Kontakt mit den Haaren nach dem Einmassieren sehr schnell verschwindet. Die Zeit bis zum Verschwinden des Schaumes beträgt weniger als 1 Minute und vorzugsweise 30 Sekunden.

Dieser Schaum ist im weiteren dadurch gekennzeichnet, daß er kationische und anionische Polymere umfaßt, wobei mindestens eines der kationischen oder anionischen Polymere in wäßrigem Medium den vorstehend definierten Tests entspricht.

Ein weiteres Ziel der Erfindung stellt ein Verfahren zur Behandlung der Haare dar, welches darin besteht, daß mit Hilfe eines Verteileraerosols das vorstehend definierte Mittel auf die Haare in Form eines Schaumes aufgetragen wird.

Dieser Applikation des Schaumes kann gegebenenfalls ein Spülvorgang folgen. Wenn dieser Applikation kein Spülvorgang folgt, kann man den Schaum insbesondere nach dem Shampoonieren, einer Dauerwelle, Entkrausung bzw. Entlockung, Färbung, Entfärbung oder als abschließendes Produkt nach der gesamten Haarbehandlung verwenden.

Wenn der Applikation ein Spülvorgang folgt, trägt man das Mittel über einen Zeitraum von einigen Minuten bis 15 Minuten auf die Haare auf und spült dann mit Wasser.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A\|2 g
Marquat 100	1 g
Milchsäure bis zu	3 pH
Wasser auf	100 g

Dieses Mittel wird als Aerosol konditioniert, indem man in ein Monoblock-Aluminiumgehäuse 90 g des Mittels mit 10 g Freon F12 eingeführt.

Die Volumenmasse des erhaltenen Schaumes beträgt 0,16 g/cm³.

Nach dem Auftragen auf die gewaschenen Haare und nach dem Einmassieren verschwindet der Schaum nach ca. 30 Sekunden.

Die nassen, mit dem Mittel imprägnierten Haare lassen sich leicht entwirren und haben einen weichen Griff; die trockenen Haare zeigen einen guten Halt.

Beispiel 2

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gantrez ES 425\|1,0 g
Celquat L 200	0,5 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	6 pH
Wasser bis auf	100 g

Das anionische Polymere Gantrez ES 425 in einer Menge von 0,5% in Wasser ergibt nach dem Ross-Miles-Test eine Schaumhöhe von 5 cm und die mittlere Volumenmasse beträgt 0,13 g/cm³.

90 g dieses Mittels werden in einem Gehäuse aus Monoblock- Aluminium mit 10 g Freon F12 konditioniert.

Der nach der Entnahme gebildete Schaum wird mit der Hand auf die Haare aufgebracht und verschwindet nach dem Imprägnieren der Haare. Die auf diese Weise imprägnierten Haare sind weich anzufühlen und entwirren sich leicht. Die trockenen Haare weisen einen Glanz auf.

Die mittlere Volumenmasse des erhaltenen Schaumes beträgt 0,07 g/cm³.

Beispiel 3

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Quadramer 5\|2,0 g
Polymer P1	0,5 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9,5 pH
Ethylalkohol bis zu	15°
Parfüm	0,2 g
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird in einem Monoblockgehäuse aus Aluminium in Anwesenheit von Freon F12 in Anteilen von 90 g des Mittels pro 10 g Treibmittel konditioniert. Nach dem Applizieren auf die Haare bildet dieses unter Druck stehende Mittel einen Schaum, der nach dem Imprägnieren der Haare verschwindet.

Die behandelten und getrockneten Haare fühlen sich weich an und lassen sich leicht entwirren.

Beispiel 4

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Versicol E13\|2,0 g
Polymer P2	0,5 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9 pH
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird in einem Aerosolverteiler in Anteilen von 95 g des Mittels per 5 g eines Gemisches von Alkanen mit einem inneren Dampfdruck von 3,5 ± 0,2 bar bei 20°C unter Druck gesetzt.

Dieses Mittel bildet an der freien Luft einen Schaum mit einer mittleren Volumenmasse von 0,1 g/cm³. Aufgetragen auf die Haare verschwindet der Schaum sehr schnell. Die behandelten und getrockneten Haare haben einen guten Halt und weisen einen Glanz auf.

Beispiel 5

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A\|2,5 g
Gafquat 755	0,5 g
Triethanolamin bis zu	8 pH
Ethylalkohol bis zu	15°
Parfüm und Farbstoffe in ausreichender Menge @	Wasser bis auf	100 g

Durch Konditionieren dieses Mittels, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist, stellt man die Bildung eines weichen Schaumes fest, der im Kontakt mit den Haaren verschwindet.

Die behandelten Haare fühlen sich weich an und haben einen guten Halt.

Beispiel 6

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A\|2 g
Luviquat FC 905	1 g
Monoethanolamin bis zu	8 pH
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel, das in einem Aerosolverteiler konditioniert wird, wie es in Beispiel 4 beschrieben ist, erlaubt die Bildung eines fettigen Schaumes, der den behandelten Haaren eine besondere Weichheit verleiht und sie leicht entwirren läßt.

Beispiel 7

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734\|0,5 g
Aristoflex A	1,0 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	8,6 pH
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird unter den gleichen Bedingungen, wie dies in Beispiel 2 beschrieben ist, unter Druck gesetzt. Nach dem Auftragen auf die Haare verschwindet es schnell und verleiht den trockenen Haaren einen guten Halt, nachdem sie eingelegt worden sind.

Beispiel 8

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734\|1 g
Aristoflex A	1 g
Ethylalkohol bis zu	25°
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	8 pH
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird unter den gleichen Bedingungen, wie dies in Beispiel 4 beschrieben ist, unter Druck gesetzt. Der erhaltene Schaum besitzt eine mittlere Volumenmasse von 0,08 g/cm³.

Die behandelten Haare fühlen sich weich an und entwirren sich leicht.

Beispiel 9

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200\|1,0 g
Hydagen F	0,5 g
Parfüm	0,1 g
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird auf die gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert.

Der erhaltene Schaum verschwindet im Kontakt mit den Haaren sehr rasch; er verleiht ihnen eine Weichheit, einen Glanz und einen guten Halt.

Beispiel 10

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200\|0,5 g
Ethylalkohol bis zu	10°
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird in einem Behälter aus Aluminium unter Druck gesetzt, wobei man als Treibgas ein Gemisch aus Freon F12 und Freon F114 in Anteilen von 70/30 verwendet. Man führt in den Behälter 90 g des Mittels pro 10 g des Treibgasgemisches ein.

Man erhält einen Schaum mit einer mittleren Volumenmasse von 0,08 g/cm³. Nach dem Auftragen auf die Haare und nach dem Einmassieren verschwindet der Schaum in 30 Sekunden.

Die trockenen Haare fühlen sich weich an, lassen sich leicht entwirren und haben einen guten Halt.

Beispiel 11

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734\|1 g
Aristoflex A	1 g
Ethylenglykol-monomethylether	5 g
2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol bis zu	8,5 pH
Parfüm und Farbstoffe in ausreichender Menge @	Wasser bis auf	100 g

Man setzt dieses Mittel unter Druck, wie dies in Beispiel 1 angegeben ist.

Der auf die Haare aufgebrachte Schaum verschwindet schnell und verleiht ihnen Weichheit, ein leichtes Entwirren und einen guten Halt.

Beispiel 12

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 755\|1,5 g
Darvan 7	3,0 g
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert.

Nach dem Auftragen auf die Haare erhält man eine gleichmäßige Verteilung und ein gutes Entwirren der Haare.

Beispiel 13

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200\|0,5 g
Natriumpolyvinylsulfonat	0,5 g
Wasser bis auf	100 g

Das auf diese Weise hergestellt Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert.

Der sich bildende Schaum hat eine mittlere Volumenmasse von 0,09 g/cm³; der Schaum ist weich und verschwindet im Kontakt mit den Haaren schnell.

Die behandelten Haare haben einen weichen Griff, entwirren sich leicht und besitzen einen guten Halt.

Beispiel 14

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734\|1 g
Natriumpolyvinylsulfonat	2 g
Ethylalkohol bis zu	10°
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Es werden ähnliche Ergebnisse festgestellt wie in Beispiel 13.

Beispiel 15

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200\|1,0 g
Resine 28-29-30	0,5 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9 pH
Ethylalkohol bis zu	5°
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird auf die gleiche Weise, wie für Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Der sich bildende Schaum hat eine mittlere Volumenmasse von 0,11 g/cm³ und verschwindet im Kontakt mit den Haaren schnell.

Die gleichmäßig behandelten Haare sind glänzend, lassen sich leicht entwirren und haben einen guten Halt.

Beispiel 16

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Amphomer\|1 g
Celquat L 200	0,5 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9,2 pH
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 beschrieben, konditioniert.

Der gebildete Schaum verschwindet nach dem Auftragen auf die Haare und dem Einmassieren sehr schnell.

Die behandelten Haare haben einen weichen Griff und lassen sich gut entwirren.

Beispiel 17

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Amphomer\|1 g
Gafquat 734	1 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9 pH
Wasser bis auf	100 g

Das Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert.

Der gebildete Schaum verschwindet im Kontakt mit den Haaren schnell; die behandelten Haare fühlen sich weich an.

Beispiel 18

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Ultrahold 8\|0,25 g
JR 400	0,25 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	8,5 pH
Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Nach dem Applizieren auf die Haare stellt man ähnliche Ergebnisse fest, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist.

Beispiel 19

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A\|0,5 g
Resine 28-29-30	0,5 g
Gafquat 755	1 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9 pH
Ethylalkohol bis zu	5°
Wasser bis auf	100 g

Man konditioniert das Mittel, wie dies in Beispiel 4 beschrieben ist. Der sich an der Luft bildende Schaum verschwindet nach 30 Sekunden, nach dem Einmassieren in die Haare. Die behandelten Haare sind glänzend und fühlen sich weich an.

Beispiel 20

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A\|1 g
Polymer P1	0,5 g
Celquat L 200	0,5 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	8,5 pH
Wasser bis auf	100 g

Das Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Der sich an der freien Luft bildende Schaum verschwindet nach dem Einmassieren in die Haare sehr schnell. Die behandelten Haare haben einen guten Halt und fühlen sich weich an.

Die mittlere Volumenmasse des gebildeten Schaumes ist 0,11 g/cm³.

Beispiel 21

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A\|1 g
kationische Emulsion Dow Corning 929	0,5
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	8,5 pH
Wasser bis auf	100 g

Man konditioniert das Mittel, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist.

Die mittlere Volumenmasse des sich bildenden Schaumes beträgt 0,08 g/cm³. Die Zeit bis zum Verschwinden des Schaumes nach dem Einmassieren in die Haare beträgt weniger als 30 Sekunden. Die behandelten Haare fühlen sich weich an und haben einen guten Halt.

Beispiel 22

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gantrez ES 435\|1 g
Gafquat 755	0,2 g
Natriumchlorid	3 g
Natriumhydroxid (Soude) bis zu	8,6 pH
Parfüm, Farbstoff, Konservierungsstoff in ausreichender Menge @	Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird, wie in Beispiel 4 beschrieben, konditioniert. Nach dem Auftragen auf die Haare bildet das unter Druck stehende Mittel einen öligen bzw. fettigen Schaum, der nach dem Einmassieren in die Haare sehr schnell verschwindet. Nach 5minütiger Einwirkungszeit spült man mit Wasser.

Die nassen Haare fühlen sich weich an und lassen sich leicht entwirren. Die getrockneten Haare sind glänzend und haben einen guten Halt.

Beispiel 23

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Cyanamer A 370\|0,5 g
JR 400	0,5 g
Natriumchlorid	2,5 g
Salzsäure bis auf	8,5 pH
Parfüm, Farbstoffe, Konservierungsstoffe in ausreichender Menge @	Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird in einem Monoblockgehäuse aus Aluminium in Gegenwart eines Gemisches von Freon 114/12 in Anteilen von 50/50 konditioniert. Man verwendet 92 g des Mittels pro 8 g Treibmittel.

Man bringt den Schaum, der sich an der freien Luft bildet, auf die Haare auf. Nach 10minütiger Einwirkungszeit spült man die Haare mit Wasser.

Die trockenen Haare haben einen guten Halt und fühlen sich weich an.

Beispiel 24

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Polymer P3\|0,75 g
Polymer P1	1 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9 pH
Parfüm, Farbstoff, Konservierungsstoff in ausreichender Menge @	Wasser bis auf	100 g

Man konditioniert das Mittel wie dies in Beispiel 23 angegeben ist.

Man appliziert den Schaum, den das unter Druck stehende Mittel an der freien Luft bildet, auf die Haare. Der Schaum verschwindet sehr schnell. Nach einigen Minuten Einwirkungszeit spült man mit Wasser. Man stellt ähnliche Ergebnisse fest, wie in Beispiel 23.

Beispiel 25

Es wird das folgende Mittel hergestellt:

Amphomer\|1 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	9,5 pH
Versicol E13	1,5 g
Parfüm, Farbstoff, Konservierungsstoff in ausreichender Menge @	destilliertes Wasser bis auf	100 g
endgültiger pH nach Zugabe von Versicol E13	4,5

Man löst das Amphomer mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol in destilliertem Wasser und fügt daraufhin das Versicol E13 zu.

80 g dieses Mittels werden in einem Monoblockgehäuse aus Aluminium mit 20 g eines Gemisches aus Freon 11/12 in Anteilen von 43/57 konditioniert.

Man appliziert den Schaum, der sich an der freien Luft bildet auf die Haare und spült nach 10minütiger Einwirkungszeit mit Wasser.

Beispiel 26

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Terpolymer aus Vinylacetat/Crotonsäure/Tertiobutyl-4-vinylbenzoat (65/10/25)\|0,5 g
Celquat L 200	0,8 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu	8 pH
Parfüm in ausreichender Menge @	entmineralisiertes Wasser bis auf	100 g

80 g des Mittels werden in einem Aluminium-Monoblockbehälter mit 20 g eines Gemisches der Freonverbindungen F114/F12 (43/57) konditioniert.

Man erhält einen Schaum, der nach der Applikation auf saubere Haare schnell verschwindet und denselben Weichheit, leichte Entwirrbarkeit und einen guten Halt verleiht.

In den vorhergehenden Beispielen stellen die mit ihren Handelsbezeichnungen angegebenen Polymere die folgenden Produkte dar:

Anionische Polymere

Aristoflex A
Terpolymer von Vinylacetat, Crotonsäure und Polyethylenglykol, erhältlich durch die Firma Hoechst
Gantrez ES 425
Monobutylester von Poly(methylvinylether/maleinsäure) von der Firma General Aniline
Quadramer 5
Copolymer von N-tert-Butylacrylamid, Acrylamid, Acrylsäure und N-Vinylpyrrolidon, erhältlich durch die Firma American Cyanamid
Versicol E13
Gemisch aus Homo- und Copolymer von Acrylsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 1 000 000, erhältlich durch die Firma Allied Colloid
Hydagen F
Natriumsalz von Polyhydroxykarbonsäure, erhältlich durch die Firma Henkel
Ultrahold 8
Terpolymer von Acrylsäure/Ethylacrylat/N- Tertiobutylacrylamid, erhältlich durch die Firma Ciba Geigy
Darvan 7
Natrium-polymethacrylat, erhältlich durch die Firma Van der Bilt
Resine 28-29-30
Terpolymer von Vinylacetat/Crotonsäure/Vinylneodecanoat, erhältlich durch die Firma National Starch
Cyanamer A 370
modifiziertes Polyacrylamid mit einem Molekulargewicht von ca. 200 000 und einer spezifischen Viskosität von 3,7±0,5, erhältlich durch die Firma American Cyanamid
Polymer P3
Copolymer von Vinylacetat und Crotonsäure (90/10)

Kationische Polymere

Merquat 100
Homopolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht <100 000, erhältlich durch die Firma Merck
Celquat L 200
kationisches Zellulosederivat, erhältlich durch die Firma National Starch
Polymer P1
kationisches Polymer gemäß Beispiel 1a der FR-PS 22 52 840. (Polyamino-polyamid, erhalten durch Polykondensation von Adipinsäure und Diethylentriamin in äquimolaren Mengen und vernetzt mit Epichlorhydrin mit 11 Mol Vernetzungsmittel pro 100 Amingruppen von Polyaminoamid)
Polymer P2
Polymer entsprechend der Formel

Gafquat 755
quaternäres Polyvinylpyrrolidon- Copolymer mit einem Molekulargewicht von 1 000 000, erhältlich durch die Firma General Aniline
Luviquat FC 905
quaternäres kationisches Polymer der Zusammensetzung:
- Vinylpyrrolidon 5%
- Vinylimidazol 95%
erhältlich durch die Firma BASF
Gafquat 734
quaternäres Polyvinylpyrrolidon- Copolymer mit einem Molekulargewicht von 100 000, erhältlich durch die Firma General Aniline

Kationische Emulsion

Dow Corning 929
Gemisch von Amodinethicone, "Tallowtrimoniumchlorid" und Nonoxynol-10 gemäß CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, Ausgabe 1977, erhältlich durch die Firma Dow Corning

Amphoteres Polymer

Amphomer
Copolymer aus Octylacrylamid/Acrylat/Butylaminoethylmethacrylat, erhältlich durch die Firma National Starch

Claims

1. Mittel zur Anwendung auf Haaren in Form eines aus einer Aerosolvorrichtung mit Hilfe eines Treibmittels abgegebenen Aerosolschaumes, wobei das Mittel a) mindestens ein kationisches Polymer, das eine wesentliche Anzahl von primären, sekundären, tertiären oder quaternären Aminogruppen aufweist und ein Molekulargewicht von 500 bis 5 000 000 hat, b) mindestens ein anionisches Polymer, welches eine wesentliche Anzahl von Sulfonsäure-, Carboxylgruppen- oder Phosphorsäuregruppen umfaßt und ein Molekulargewicht zwischen 500 und 5 000 000 hat, wobei das anionische oder das kationische Polymere auch durch ein amphoteres Polymeres ersetzt sein kann, und c) ein wäßriges Lösungsmittel umfaßt, dadurch gekennzeichnet,
daß die Polymeren derart ausgewählt sind, daß in Abwesenheit eines zweiwertigen Metallions wenigstens das kationische Polymer, oder das anionische Polymer, wenn es allein in Wasser oder einem Wasser-Lösungsmittelgemisch gelöst ist bei einer Konzentration von 0,5 Gew.-% und 20°C nach der Methode von Ross-Miles eine Schaumhöhe von über 1 cm ergibt, und wenn es allein in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% in einer aus 90 Gew.-% Wasser und 10 Gew.-% Dichlordifluormethan bestehenden unter Druck stehenden Flüssigkeit gelöst ist, nach Entspannung der Lösung einen Schaum mit einer Dichte von weniger als 0,25 g/cm³ ergibt und
daß die Polymeren und das Lösungsmittel derart ausgewählt sind, daß der aus der Aerosolvorrichtung abgegebene, gegebenenfalls weitere Zusätze enthaltende Schaum ebenfalls eine Dichte von weniger als 0,25 g/cm³ besitzt und nach Anwendung auf den Haaren und Einmassieren in dieselben sehr schnell verschwindet.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das schäumende kationische Polymer ausgewählt wird aus:

a) Copolymer von Vinylpyrrolidon/Dialkylaminalkylacrylat oder -methacrylat, welche gegebenenfalls quaternisiert sind,
b) Derivat von Celluloseether, welches quaternäre Ammoniumgruppen umfaßt,
c) quaternäre Cellulosederivate,
d) kationisches Polysaccharid.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel weniger als 30 Gew.-% eines Monoalkohols enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel nicht mehr als 15 Gew.-% eines Glycolethers, eines Glycolesters oder eines Esters von Fettsäure und eines Niedrigalkohols enthält.

5. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel einen Polyalkohol enthält.

6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das schäumende Endprodukt nach Applikation auf die Haare und Einmassieren in dieselben in weniger als 1 Minute verschwindet.

7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel als anionisches Polymer ein Polymer enthält, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist:

- Polymere, welche von ungesättigten Mono- oder Dikarbonsäuren der folgenden Formel abgeleitete Carboxylgruppen umfassen: worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, welche gegebenenfalls gebunden ist an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder eine benachbarte Methylengruppe, wenn n größer als 1 ist, über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe oder Carboxyl darstellt, R₃ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Gruppe -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl darstellt,
- Polymere, welche von Sulfonsäure abgeleitete Gruppen enthalten, wie Vinylsulfon-, Styrolsulfon-, Lignosulfon- und Naphthalinsulfon(säure)gruppen.

8. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel anstelle des anionischen Polymeren ein amphoteres Polymer enthält, welches aus den Gruppen (A) und (B) besteht, die in der Polymerkette statisch verteilt sind, wobei (A) eine von einem Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom umfaßt, und (B) eine von einem sauren Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches eine oder mehrere Carboxyl- oder Sulfonylgruppen umfaßt, oder (A) und (B) können Gruppen darstellen, welche von zwitterionischen Monomeren von Carboxybetain abgeleitet sind; oder (A) und (B) können eine kationische Polymerkette darstellen, welche sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppen umfaßt, wobei in dieser Kette mindestens eine der Amingruppen eine Carboxyl- oder Sulfonylsäuregruppe trägt, die mit Hilfe eines Kohlenwasserstoffrestes gebunden ist, oder (A) und (B) bilden einen Teil einer Kette eines Polymeren mit einer Ethylen- alpha-β-dicarbonsäuregruppe, wobei eine der Carboxylgruppen mit einem Polyamin umgesetzt worden ist, welches eine oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen umfaßt.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Polymer aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

(A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxykarbonsäuren,
(B) Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem Monoethylen-monomeren, welches gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol gepfropft und gegebenenfalls verzweigt ist; Copolymere vom Typ, welche in ihrer Kette eine gegebenenfalls N-alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Acrylamidgruppe umfassen,
(C) Copolymere, welche von Crotonsäure abgeleitet sind und in ihrer Kette enthalten: Vinylacetat- oder Vinylpropionatgruppen und gegebenenfalls andere Monomere, wie Allyl- oder Methallylester, Vinylether oder Vinylester von einer linearen oder verzweigten gesättigten Karbonsäure mit einer langen Kohlenwasserstoffkette, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft oder vernetzt sein können,
(D) Polymere, die sich ableiten von Malein-, Fumar- und Itaconsäure oder -anhydrid mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und deren Estern; Copolymere von Maleinsäure-, Citraconsäure-, Itaconsäureanhydriden und einem Allyl- oder Methallylester von einem α-Olefin, Acryl- oder Methacrylester, Acryl- oder Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette, wobei die Anhydridgruppen monoverestert oder monoamidiert sein können,
(E) Polyacrylamide, welche Carboxylatgruppen umfassen.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Polymer aus den folgenden Polymeren ausgewählt ist:

- Vinylacetat/Crotonsäure/Polyethylenglycol,
- Monobutylester von Poly(methylvinylether/Maleinsäure),
- Copolymere aus Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid,
- Vinylacetat/Crotonsäure/Vinylneodecanoat,
- Vinylacetat/Crotonsäure.

11. Mittel nach Anspruch 1 und 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das schäumende anionische Polymer ausgewählt ist aus der folgenden Gruppe:

- Homopolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salze,
- Copolymere von Acrylsäure/Acrylamid,
- Crotonsäure/Vinylacetat- oder Vinylpropionat-Polymer,
- Crotonsäure/Vinylacetat- oder Vinylpropionat/Allyl- oder Methallylester-Polymer,
- Crotonsäure/Vinylacetat- oder Vinylpropionat/Vinylether-Polymer,
- Crotonsäure/Vinylacetat- oder Vinylpropionat/Carbon-Vinylester, von Carbonsäure, die linear oder verzweigt ist, gesättigt ist, und eine lange Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen aufweist,
- Polymer aus Crotonsäure/Vinylacetat oder Vinylpropionat/Allyl- oder Methallylvinylester einer Carbonsäure oder cyclischen Säure,
- Crotonsäure/Vinylacetat-Polymer, welches mit Polyethylenglycol gepfropft ist,
- Polymer aus Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid/Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenid oder Phenylvinylhalogenid und deren Ester.

12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer aus den folgenden Polymeren ausgewählt ist:

(1) kationische Polymere, ausgewählt aus der Gruppe der Polymeren, welche Gruppen der Formel -A-Z-A-Z- (I)enthalten, worin A einen Rest mit zwei Amingruppen, vorzugsweise Piperazinyl, darstellt und Z das Symbol B oder B′ bedeutet, wobei B und B′, die identisch oder verschieden sind, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest darstellt, der gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiert ist und welcher außerdem Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome, ein bis drei aromatische und/oder heterozyklische Ringe umfassen kann;
Polymere der Formel -A-Z₁-A-Z₁- (II),worin A die gleiche Bedeutung, wie vorstehend angegeben, hat und Z₁ das Symbol B₁ oder B′₁ bedeutet und mindestens einmal B′₁ darstellt, wobei B₁ einen linearen oder verzweigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B′₁ einen linearen oder verzweigten Alkylenrest bedeutet, welcher gegebenenfalls durch einen oder mehrere Hydroxylreste substituiert und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylkette substituiert ist, welche gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen umfaßt;
Alkylierungsprodukte mit Alkyl- oder Benzylhalogeniden, Niedrigalkyl-tosylat oder -mesylat und Oxidationsprodukte der Polymeren der Formeln (I) und (II),
(2) Polyamino-polyamide,
(3) vernetzte Polyamino-polyamide aus der folgenden Gruppe
- (a) vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, hergestellt durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin, mit einem Vernetzungsmittel aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigten Anhydride, bis-ungesättigten Derivate, wobei das Vernetzungsmittel in Mengen zwischen 0,025 und 0,35 Mol pro Aminogruppe des Polyaminoamids verwendet wird;
- (b) vernetzte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, wie vorstehend definiert, mit einem Vernetzungsmittel, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:
  - I bis-Halohydrine, bis-Azetidinium, bis-Haloacyldiamine, Alkyl-bis-halogenide,
  - II Oligomere, erhalten durch Umsetzung einer Verbindung der Gruppe I oder von Epihalohydrinen, Diepoxiden, bis-ungesättigten Derivaten, mit einer diesen Verbindungen gegenüber reaktionsfähigen, bifunktionellen Verbindung,
  - III Quaternisationsprodukt einer Verbindung der Gruppe I und der Oligomere der Gruppe II, die tertiäre Amingruppen umfassen, welche vollständig oder teilweise alkylierbar sind, mit einem Alkylierungsmittel, wobei die Vernetzung mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol.-% Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids bewirkt wird,
- (c) Polyamino-polyamid-derivate, erhalten durch Kondensation eines Polyalkylen-polyamins mit einer Polykarbonsäure und anschließender Alkylierung durch bifunktionelle Agentien, vom Typ der Copolymere Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyl- dialkylentriamin,
(4) Polymere, erhalten durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe umfaßt, mit einer Dikarbonsäure aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dikarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei das molare Verhältnis zwischen Polyalkylen-polyamin und Dikarbonsäure zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1 liegt; das gebildete Polyamid wird mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis von Epichlorhydrin zu sekundärer Amingruppe des Polyamids von zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 umgesetzt,
(5) Cyclopolymere, welche als Hauptkettenbestandteil Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III′) umfassen worin l und t gleich 0 oder 1 sind und l+1=1, R″ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R′ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfaßt, eine Niedrig-amidoalkylgruppe darstellt und worin R und R′ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Gruppen darstellen können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie die Copolymeren, welche Einheiten der Formel (III) oder (III′) und vorzugsweise von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten umfassen, Y^- ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Zitrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat,
(6) quaternäre Polyammoniumverbindungen der Formel worin R₁ und R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alizyklische oder arylaliphatische Reste, welche maximal 20 Kohlenstoffatome enthalten, oder Niederig-hydroxyaliphatische Reste darstellen, oder R₁ und R₂ und R₃ und R₄, zusammen oder getrennt, mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Ringe bilden, welche gegebenenfalls ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder R₁, R₂, R₃ und R₄ die folgende Gruppe darstellen wobei R′₃ Wasserstoff oder Niedrigalkoxyl bedeutet, R′₄ die folgenden Bedeutungen hat: wobei R′₅ Niedrigalkyl bedeutet, R′₆ Wasserstoff oder Niedrigalkyl darstellt, R′₇ Alkylen bedeutet, D eine quaternäre Ammoniumgruppe darstellt; A und B Polymethylengruppen darstellen können, welche 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und welche linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sind und, eingebaut in die Hauptkette, einen oder mehrere aromatische Ringe enthalten können, wie die folgende Gruppe: eine oder mehrere Gruppen -CH₂-Y-CH₂-, wobei Y die folgenden Bedeutungen hat:O, S, SO, SO₂, -S-S-, wobei X⊖₁ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion darstellt, R′₈ Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R′₉ Niedrigalkyl darstellt, oder A und R₁ und R₃ zusammen mit den zwei Atomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn außerdem A einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, so kann B auch die folgende Gruppe bedeuten: worin D die folgende Bedeutung hat:
- (a) ein Glykolrest der Formel -O-Z-O- worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln darstellt: worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, welche einen definierten und einzigen Polymerisationsgrad darstellt, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4, welche einen mittleren Polymerisationsgrad darstellt;
- (b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat,
- (c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den bivalenten Rest-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-darstellt,
- (d) eine von Harnstoff abgeleitete Gruppe der Formel -NH-CO-NH-,n so gewählt wird, daß die Molekularmasse im allgemeinen zwischen 1000 und 100 000 liegt,
  X^- ein Anion darstellt,
(7) Homopolymere oder Copolymere, welche von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und mindestens eine Gruppe der folgenden Formeln enthalten: worin R₁ Wasserstoff oder CH₃ darstellt; A eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; R₂, R₃, R₄, die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeuten; R₅, R₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen; X^- ein Methosulfatanion oder Halogenid darstellen,
(8) quaternäre Copolymere von Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol,
(9) Polyalkylenimine,
(10) Polymere, welche in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumgruppen enthalten,
(11) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin,
(12) quaternäre Polyharnstoffverbindungen (polyureylenes),
(13) Chitinderivate,
(14) kationische Silikon-Polymere.

13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Polymer ein Copolymer aus Crotonsäure/Vinylacetat/Vinyl-p-tert.-butylbenzoat darstellt.

14. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel anstelle eines kationischen Polymeren ein amphoteres Polymer enthält, welches aus den Gruppen (A) und (B) besteht, die in der Polymerkette statistisch verteilt sind, wobei (A) eine von einem Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom umfaßt, und (B) eine von einem sauren Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches eine oder mehrere Carboxyl- oder Sulfonylgruppen umfaßt, oder (A) und (B) können Gruppen darstellen, welche von zwitterionischen Monomeren von Carboxybetain abgeleitet sind; oder (A) und (B) können eine kationische Polymerkette darstellen, welche sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppen umfaßt, wobei in dieser Kette mindestens eine der Amingruppen eine Carboxyl- oder Sulfonylsäuregruppe trägt, die mit Hilfe eines Kohlenwasserstoffrestes gebunden ist, oder (A) und (B) bilden einen Teil einer Kette eines Polymeren mit einer Ethylen- alpha-β-dicarbonsäuregruppe, wobei eine der Carboxylgruppen mit einem Polyamin umgesetzt worden ist, welches eine oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen umfaßt.

15. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das schäumende kationische Polymer ein quaternäres Cellulosepolymer darstellt, das in Wasser gelöst nach dem Test von Ross-Miles bei 20°C einen Schaum mit einer Schaumhöhe von größer als 1 cm bildet, daß es gelöst in Wasser und nach Druckanwendung auf die Lösung einen Schaum mit einer Dichte von über 0,25 g/cm³ ergibt, und daß das anionische Polymer Maleinsäureester/Vinylether darstellt, das anionische Polymer und das kationische Polymer, wenn diese allein in einem wäßrigen Lösungsmittel vorliegen, in Abwesenheit eines oberflächenaktiven Mittels mit Schaumwirkung, einen Schaum mit einer Dichte von weniger als 0,25 g/cm³ ergeben, der in Kontakt mit Haaren in weniger als einer Minute verschwindet.

16. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel außerdem ein kationisches Siliconpolymer enthält.

17. Mittel nach Anspruch 10 und 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel im weiteren ein Talg-Trimoniumchlorid enthält.

18. Mittel nach anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es im weiteren ein Copolymer aus Vinylpyrrolidon-Dialkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat enthält.

19. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in einem wäßrigen Milieu enthält:

- einen Ester des Copolymeren aus Vinylether/Maleinsäure,
- ein Polymer von quaternärer Cellulose,
- ein quaternäres Copolymer von Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat,
- ein quaternäres Siliconpolymer,
- Talk-Trimoniumchlorid,

und daß das Mittel nach dem Ausdrücken aus der Aerosolvorrichtung mit Hilfe eines Treibgases einen instabilen Schaum ergibt, der eine Dichte von weniger als 0,25 g/cm³ aufweist und nach dem Auftragen auf die Haare und Einmassieren in dieselben sehr schnell verschwindet.