DE3244815A1 - Anthrachinonfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung sowie dichroitisches material enthaltend anthrachinonfarbstoffe - Google Patents

Description

Patente, Marken und Lizenzen PG/Kü-c

0 2. U. 82

Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung sowie dichroitisches Material enthaltend Anthrachinonfarbstoffe

Die Erfindung betrifft neue Anthrachinonfarbstoffe der

Formel

Y.

(D,

ihre Verwendung zum Färben, sowie dichroitisches Material, vorzugsweise in Form flüssigkristalliner Phasen, enthaltend mindestens einen dieser Anthrachinonfarbstoffe .

In Formel (I) steht R

für Alkyl, Aralkyl, -CO-X-Alkyl, -CO-X-Aralkyl, -CO-X-Aryl, -O-Alkyl, -O-Aralkyl, -O-Aryl, CN, NO₂, CF₃, Halogen oder einen heterocyclischen Rest,

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BAD ORiGIiSlAL

— 2^

R₂ für H oder R.. , wobei

X für 0, S, NH oder eine direkte Bindung steht, und

Y_, Y₃, Y₄ für Wasserstoff, NH₂, OH, Hal, NO₂ oder eine Arylmercaptogruppe stehen und mindestens einer der Substituenten Y₁ bis Y. die Arylmercaptogruppe bezeichnet. Die für R₁ sowie Y₁ Y. genannten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- und heterocyclischen Reste können substituiert sein.

Insbesondere stehen Y , Y_, Y₃ und Y₄ für folgende Viererkombinationen :

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«-» <t_ —r —r

-JS -

Tabelle 1	Υ2	y3	Y4
Υ1	S-Ar	S-Ar	NH2
S-Ar	S-Ar	NH2	S-Ar
S-Ar	NH2	S-Ar	S-Ar
S-Ar	S-Ar	S-Ar	S-Ar
NH2	S-Ar	S-Ar	H
S-Ar	S-Ar	H	S-Ar
S-Ar	H	S-Ar	S-Ar
S-Ar	S-Ar	S-Ar	S-Ar
H	S-Ar	NH2	NH2
S-Ar	NH2	S-Ar	S-Ar
NH2	NH2	NH0	S-Ar
S-Ar	S-Ar	S-Ar	NH2
NH2	NH2	S-Ar	NH2
S-Ar	S-Ar	NH2	S-Ar
NH2	S-Ar	NH2	OH
S-Ar	S-Ar	OH	NH2
S-Ar	OH	S-Ar	S-Ar
NH2	NH2	S-Ar	S-Ar
OH	NH2	S-Ar	OH
S-Ar	S-Ar	OH	S-Ar
NH2	OH	S-Ar	NH2
S-Ar	S-Ar	NH2	S-Ar
OH	S-Ar	NH2	Hal
S-Ar	S-Ar	Hal	NH2
S-Ar	Hal	S-Ar	S-Ar
NH2	NH„	S-Ar	S-Ar
Hal

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ORIGINAL

jt -

13

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Y1	Y2	Y3	Y4
S-Ar	NH2	S-Ar	Hal
NH	S-Ar	Hal	S-Ar
S-Ar	Hal	S-Ar	NH2
Hai	S-Ar	NH2	S-Ar
S-Ar	S-Ar	NH2	H
S-Ar	S-Ar	H	NH2
NH2	H	S-Ar	S-Ar
H	NH2	S-Ar	S-Ar
S-Ar	NH2	S-Ar	H
NH2	S-Ar	H	S-Ar
S-Ar	H	S-Ar	NH2
H	S-Ar	NH2	S-Ar
S-Ar	OH	S-Ar	OH ■
OH	S-Ar	OH	S-Ar
S-Ar	OH	S-Ar	Hal
OH	S-Ar	Hal	S-Ar
S-Ar	Hal	S-Ar	OH
Hal	S-Ar	OH	S-Ar
S-Ar	S-Ar	OH	H
S-Ar	S-Ar	H	OH
OH	H	S-Ar	S-Ar
H	OH	S-Ar	S-Ar
S-Ar	OH	S-Ar	H
OH	S-Ar	H	S-Ar
S-Ar	H	S-Ar	OH
H	S-Ar	OH	S-Ar

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Tabelle T (Fortsetzung)

Y1	Υ2	Υ3	Υ4
S-Ar	Hal"	S-Ar	H
Hal	S-Ar	H	S-Ar
S-Ar	H	S-Ar	Hal
H	S-Ar	Hal	S-Ar
S-Ar	S-Ar	H	H
H	H	S-Ar	S-Ar
S-Ar	H	S-Ar	H
H	S-Ar	H	S-Ar
S-Ar	NH2	NH2	NH2
NH2	S-Ar	NH2	NH2
NH2	NH2	S-Ar	NH2
NH2	NH2	NH2	S-Ar
S-Ar	NH2	NH2	OH
NH2	S-Ar	OH	NH2
NH2	OH	S-Ar	NH2
OH	NH2	NH2	S-Ar
S-Ar	OH	NH2	NH2
OH	S-Ar	NH2	NH2
NH2	NH2	S-Ar	OH
NH2	NH2	OH	S-Ar
S-Ar	NH2	OH	NH2
NH2	S-Ar	NH2	OH
OH	NH2	S-Ar	NH2
NH2	OH	NH2	S-Ar
S-Ar	NH2	NO2	NH2
NH2	S-Ar	NH2	NO2

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BAD ORIGINAL.

-js -

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Y1	Υ2	Υ3	Υ4
NO2	NH2	S-Ar	NH2
NH2	NO2	NH2	S-Ar
S-Ar	NH2	NH2	H
NH9	S-Ar	H	NH2
Ct NH9	H	S-Ar	NH2
H	NH2	NH2	S-Ar
S-Ar	H	NH2	NH2
H	S-Ar	NH2	NH2
NH9	NH2	S-Ar	H
Cm NH2	NH2	H	S-Ar
S-Ar	NH2	H	NH2
NH2	S-Ar	NH2	H
H NH2	NH2 H	S-Ar NH2	NH2 S-Ar
S-Ar	NH2	Ii	H
NH9	S-Ar	H	H
H	H	S-Ar	NH2
H	H	NH2	S-Ar
S-Ar	H	NH2	H
H	S-Ar	H	NH2
- NH9	H	S-Ar	H
H	NH^	H	S-Ar

In der Tabelle 1 bedeuten Ar = Aryl und Hal = Halogen

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Als Substituenten für die Arylreste kommen insbesondere Alkyl, wie C--C₇-Alkyl, Cycloalkyl, wie C^-C^-Cycloalkyl, Aralkyl, wie Cj-C^-Alkyl-aryl, Trifluormethyl, Aryl, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, Alkoxy, wie C--Cg-Alkoxy, Aryloxy wie Phenoxy und Naphthyloxy oder -COOT in Frage, wobei T einen organischen Rest bezeichnet.

Geeignete Arylreste sind z.B. Phenyl, Diphenyl, Naphthyl, Indanyl, Tetrahydronaphthylj bevorzugt ist Phenyl. Bevorzugte Substituenten der Arylreste sind Cj-C^-Alkyl, insbesondere Methyl und tert,-Butyl, Halogen, insbesondere Cl und F, Phenyl sowie -COOT.

Alkyl bezeichnet vorzugsweise C-1-C₇-Alkyl und kann gegebenenfalls durch Halogen., wie Fluor oder Chlor, C₁-C>-Alkoxy, Hydroxy, Cycloalkyl, insbesondere Cyclopentyl und Cyclohexyl, oder die Cyanogruppe substituiert und/ oder gegebenenfalls in der C-Kette durch ein oder mehrere 0- und/oder S-Atome unterbrochen sein.

Aralkyl bezeichnet insbesondere einen Cj-C.-Alkylarylrest, wobei der Arylrest gegebenenfalls wie zuvor
20 für Aryl beschrieben substituiert sein kann.

Heterocyclische Reste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte und/oder anellierte Ringe tragende 5-
oder 6-Ring-Heterocyclen der Oxazol-, Oxdiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Imidazol-, Triazol-, Oxazolin- oder 25 Dihydro-H-oxazin-Reihe.

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BAD

32U815

T steht bevorzugt für einen C₁-Cn-AlJCyIrCSt, dessen C-Kette durch 0 und/oder S unterbrochen sein kann, und der durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-AIkOXy, Cycloalkyl, insbesondere Cyclopentyl oder Cyclohexyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert sein kann oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders wichtig 10 sind die Verbindungen der Formel (I), bei denen mindestens einer der Substituenten Y.., Y„, Y₃, Y₄ für NH„ und/oder OH und zusätzlich mindestens einer für -S-Aryl steht und die gegebenenfalls verbleibenden Substituenten Y₁, Y~, Y₃, Y. Wasserstoff bedeuten.

15 Von besonderem Interesse sind weiterhin Farbstoffe der Formel I, bei denen 1 - 3 der Substituenten Y₁, Y₃, Y₃, Y₄ für -NH₂ und/oder -OH und zusätzlich 3 - 1 der Substituenten Y , Y₂, Y₃, Y₄ für gegebenenfalls substituiertes Arylmercapto stehen. \

Besonders wichtig sind weiterhin Verbindungen der Formeln

N<C^H3

(ID

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(III)

(IV)

(V)

(VI)

(VII)

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-XJ-

(VIII)

NH, (IX)

NH,

(X)

'4 O NH

(XI)

O Y

O Y.

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(XII)

(XIII)

R₅-X₁-C

O Υ6

(XIV)

Den einzelnen Substituenten in den Formeln II kommen folgende Bedeutungen zu:

- XIV

I I I

Y₂, Y₃, Y₄

₂, -OH, gegebenenfalls substituiertes Ary!mercapto;

gegebenenfalls substituiertes Arylmercapto;

R₄,

gegebenenfalls substituiertes Alkyl, das in der C-Kette durch ein oder mehrere 0- und/oder S-Atome unterbrochen sein kann, gegebenenfalls substituiertes Aryl;

gegebenenfalls substituiertes Alkyl, das in der C-Kette durch ein oder mehrere 0- und/oder S-Atome unterbrochen sein kann, insbesondere Methyl, -C-X₁-Rc, -OR-, -SR₄; . 0

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BAD ORIGINAL

-VZ-

R_ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, das

in der C-Kette durch ein oder mehrere 0- und/oder S-Atome unterbrochen sein kann, insbesondere Methyl, -C-X₁-R₁-;

0
5 R₃

, Y ~^NH2^f ~^0H' ~^SR4' wobei einer der beiden

Reste Y_c, Y_, -SR₁ sein muß.
b / I

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, wie sie z.B. in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl., 1979, G. Thieme Verlag, Stuttgart, Band 7/3c beschrieben sind.

Die Einführung des Arylmercaptorestes erfolgt durch Umsetzung eines entsprechenden Halogen- oder Nitro-anthrachionons oder der entsprechenden Anthrachinonsulfonsäure mit einem entsprechenden Thiophenol in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in einem Alkohol, in Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder N-Methylpyrrolidon oder bei der Umsetzung einer Arithrachinonsulfonsäure auch in Wasser, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln wie Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonaten, -hydroxiden, -oxiden oder -acetaten oder in Gegenwart von organischen säurebindenden Mitteln wie Triethylamin. Dabei rea- - gieren Nitrogruppen bei geeigneten Reaktionsbedingungen häufig bevorzugt, so daß sich bei manchen Nitro-halogen-

25 anthrachinonen die Reaktion so führen läßt, daß nur die Nitrogruppen ausgetauscht werden.

Die Aminogruppen werden in bekannter Weise entweder durch Reduktion einer Nitrogruppe oder durch Tosylamid-

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BAD ORIGINAL

/. H 4

- VS -

ZZ

schmelze eines entsprechenden Halogenanthrachionons mit nachfolgender Spaltung eingeführt. In Dinitroanthrachinonen wie in 1,5-Dinitro-4,8-dihydroxy-anthrachinon lassen sich die Nitrogruppen häufig stufenweise austauschen oder reduzieren, so daß die verbleibende Nitrogruppe weiteren Reaktionen zugänglich ist.

Die Verbindungen fallen im allgemeinen in ungenügender Reinheit für ihre Verwendung in Flüssigkristallzusammensetzungen an, so daß zusätzliche Reinigungsmaßnahmen wie Umkristallisieren, Säulenchromatographie oder eine Flüssig-Flüssig-Verteilung notwendig werden.

Die Erfindung betrifft weiterhin dichroitisches Material, vorzugsweise in Form flüssigkristalliner Phasen enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel (I). Die Flüssigkristallzusammensetzungen finden vorzugsweise in optoelektronischen Anzeigeelementen Verwendung.

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe besitzen eine ausgezeichnete Lichtechtheit, einen hohen Ordnungsgrad und in überwiegendem Maße eine für die technische Verwendung ausreichend hohe Farbdichte in flüssigkristallinen Materialien. Die genannten Eigenschaften sind für die Eignung als Farbstoffe in optoelektronischen Anzeigeelementen, die nach dem guest-host-Prinzip arbeiten, von entscheidender Bedeutung (DE-OS 3 028 593).

25 Opto-elektronische Anzeigeelemente bestehen in der · Regel aus zwei parallel (im Abstand von 5 - 50μ) ange-

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BAD ORIGIIMäL

J /. 4 4 Ö Ib

ordneten Glasplatten. An deren Innenseiten werden Elektroden angebracht, zwischen denen das flüssigkristalline Material eingebettet wird. Die Funktionsfähigkeit einer optoelektronischen Anzeige beruht auf der orientierten 5 Struktur der Flüssigkristalle, die sich durch das angelegte elektrische Feld verändern läßt.

Die orientierte Struktur der flüssigkristallinen Materialien kann sich geeigneten Farbstoffen mitteilen, so daß diese als "Gäste" an der Struktur teilnehmen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden in guest-host-Anzeigen, deren Aufbau und Arbeitsweise bekannt ist (Heilmeyer et al., Mol. Crystals and Liquid Cryst. 8^, 293-309 (1969), DE-OS 2 639 675, DE-OS 2 568 568), als Lösung in einer nematischen Flüssigkristallmischung

15 verwendet. Das flüssigkristalline Material als Wirtsphase enthält wenigstens einen Farbstoff der Formel (I) und kann daneben weitere Farbstoffe enthalten. Diese können dichroitische Eigenschaften besitzen oder nicht.

j
i

Die Lösung besteht aus etwa 0,01 bis etwa 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% Farbstoff (als Gast) und aus der Wirtsphase, die überwiegend aus nematischem flüssigkristallinem Material besteht und weitere Zusätze, beispielsweise zur cholesterinischen Orientierung enthalten kann.

25 Die Erfindung betrifft demnach weiterhin flüssigkristalline Materialien, welche Anthrachinonfarbstoffe der For-

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ORIGINAL

ti

mel (I) enthalten. Das flüssigkristalline Material hat vorzugsweise positive dielektrische Anisotropie und kann in optoelektronischen Anzeigevorrichtungen eingesetzt werden.

Von den verschiedenen Ordnungszuständen flüssigkristalliner Materialien sind die nematischen und cholesterinischen bevorzugt, entsprechend den Definitionen, wie sie beispielsweise bei R. Steinsträßer und L. Pohl, Angew. Chem. !35_, 706 (1973) angegeben sind.

Im feldlosen Zustand kann man zwei Orientierungen des flüssigkristallinen Materials unterscheiden, die von der Eigenschaft der Phasengrenze und damit von der Vorbehandlung der Glasplatten abhängen. Je nachdem, ob die lange Achse der Moleküle, aus denen die flüssigkristalline Phase besteht, senkrecht oder waagerecht zur Plattenoberfläche gerichtet ist, spricht man von homöotroper oder homogener Textur. Die Herstellungstechniken zur Erzeugung geeigneter Oberflächen sind bekannt (Ulimann, 4. Aufl. (1976), Band XI, S. 657 ff).

Von den Dipoleigenschaften der flüssigkristallinen Verbindungen ist die dielektrische Anisotropie abhängig. Sie ist positiv, wenn das elektrische Feld eine homöotrope Ausrichtung bewirkt, negativ, wenn sie homogen wird. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe

25 in flüssigkristallinen Materialien mit positiver dielektrischer Anisotropie ist bevorzugt. Als flüssigkristalline Materialien geeignet sind beispielsweise Mischungen, die überwiegend 4-Cyano-biphenyle ent-

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BAD

halten. Ein Beispiel ist die Mischung E 7 der Fa. BDH-Chemicals Ltd. (GB), oder solche, die überwiegend 1-(4-Cyanophenyl)-4-alkyl-cyclohexane enthalten. Ein Beispiel hierfür ist die Mischung ZLI 1132 der Fa. Merck 5 (Darmstadt). Weiterhin geeignet sind Mischungen der vorgenannten Stoffklassen mit (4-Cyanophenyl)-pyrimidinen, beispielsweise die Mischung ROTN 30 der Fa. F. Hoffmann-La Roche.

Als weitere Beispiele für käufliche und geeignete Flüssigkristallmischungen sind für eine positive DK-Anisotropie Produkte auf Cyanopyrimidin- und Cyanoester-Basis, sowie Mischungen aus BCH, PCH und PCH-Ester und PCH, BCH, BCH-Ester und Terphenyl (z.B. "ROTN 402", "ROTN 103", "Merck 1221 TNC", "Merck 1291 Ί5 TNC", "Merck 1691", "Merck 1840" zu nennen.

Daneben aber können eine große Zahl anderer Komponenten eingesetzt werden, wobei in aller Regel Mischungen in Frage kommen, die den genannter). Bestandteil enthalten. Insbesondere geeignet sind Verbindungen der folgenden 20 Stoffklassen:

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- YI -

MOHOHO

R—<η)—(Ο/— ^ζι ΟΜΟ>-^Ζ

R-K H V-COO-X₂-Z.

N-/ÖV"^Z1

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324481b

/9

5 Jeder der enthaltenen Benzolringe kann durch einen oder mehrere Substituenten, z.B. Fluor, substituiert sein. Dabei ist

eine Alky!gruppe,

ein trans-1,4-substituierter Cyclohexan-R ing |

ein 1,4-substituierter Bicyclo/2,2,2/-octan-Ring,

15 Z₁ eine 1,4-Phenylen-, 4,4'-Biphenylen- oder 2,6-Naphthylen-Gruppe,

CN , R¹, OR¹ oder CO-O-X₂-Z₂

und

Le A 22 026 BAD'ORIGINAL

Z CN, R¹ oder OR¹.

R¹ hat dieselbe Bedeutung wie R.

Neben den flüssigkristallinen Verbindungen und dem Farbstoff kann das flüssigkristalline Material weitere üb-5 liehe Zusätze enthalten, z.B. optisch aktive Verbindungen, die eine nematische Phase in eine cholesterinische umwandeln können oder Substanzen zur Verminderung der
Schwellspannung usw..

Die Güte der guest-host-Wechselwirkung ist durch die IQ mittlere Abweichung der geometrischen Achse der Farbstoffmoleküle von der durch die Moleküle des flüssigkristallinen Materials vorgegebenen Vorzugsrichtung angebbar. Man kann einen Ordnungsgrad S definieren, der die mittlere Abweichung berücksichtigt und bei -j5 vollkommener Ordnung den Wert 1,0 annimmt. Praktisch wird dieser Wert nicht erreicht, vielmehr sind die S-Werte ^ 1,0. Die in der Literatur angegebenen Werte sind wegen unterschiedlicher Meßtechniken nicht ohne weiteres vergleichbar. Die Definition des Ordnungsgrades und seine Bedeutung ist bei D.L. White und G.N.

Taylor, J. Appl. Phys. (5) 1974, 4718-4723 oder beispielsweise in EP-OS 2 104 beschrieben. Die S-Werte einiger der anspruchsgemäßen Verbindungen sind in den Tabellen 2 und 3 aufgeführt.

25 Für die technische Verwendung sind Farbstoffe mit hohem Ordnungsgrad besonders wertvoll. Jedoch müssen eine Reihe

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BAD ORlGIiSSAL

ZS

weiterer Eigenschaften vorhanden sein. Die photochemische Stabilität muß sehr gut sein, der Farbton darf im Licht weder verschießen noch ausbleichen. Darüber hinaus wird eine gute chemische Beständigkeit in dem komplex zusammengesetzten flüssigkristallinen Medium verlangt. Schließlich muß der Farbstoff eine hohe Farbdichte zeigen und darf auch bei anhaltend tiefen Temperaturen nicht kristallisieren.

Es ist offensichtlich, daß es nicht viele Stoffe gibt, die die Gesamtheit aller Eigenschaften in zufriedenstellender Weise erfüllen. Eine notwendige Voraussetzung für die Brauchbarkeit der Farbstoffe ist der Dichroismus der Lichtabsorption in Abhängigkeit von der Orientierung der Wirt-Flüssigkristalle.

Es bedeutet eine besondere Schwierigkeit, die Farbstoffe unter Erhalt der dichroitischen Echtheits- und Farbeigenschaften ausreichend löslich zu machen. Gerade zur Optimierung der Löslichkeit sind zahlreiche Versuche notwendig.

20 In der Literatur sind Anthrachinone schon langer als dichroitische Farbstoffe bekannt, beispielsweise aus den Literaturstellen DE-OS 2 363 219, US-PS 3 864 022, US-PS 3 975 285, DE-OS 2 418 364, DE-OS 2 815 335, DE-OS 2 920 730, DE-OS 3 006 744,

25 DE-OS 2 082 196, EP-A1-2104, EP-A1-49035 sowie den japanischen Patentanmeldungen 56 112 967, 56 38 376 und 56 10 583.

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BAD

η -SO

Die literaturbekannten Verbindungen insgesamt erweisen sich als verbesserungsbedürftxg in Bezug auf Ordnungsgrad, Farbdichte, Lichtbeständigkeit und/oder Farborte.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe liefern je nach Substitution gejjbe bis blaue Nuancen von guter Lichtechtheit und Farbstärke.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Farbstoffe sind von besonderem Wert zum Aufbau von Schwarzmischungen für Flüssigkristallzusammensetzungen in Kombination mit Anthrachinon- und Azofarbstoffen. Für derartige Kombinationen geeignete Anthrachinonfarbstoffe sind z.B. aus EP-OS 26 004, DE-OS 3 009 940, DE-OS 3 009 974, EP-OS 34 832, DE-OS 2 903 095, DE-OS 3 028 593, DE-OS 3 036 853 und DE-OS 3 038 3 72 bekannt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich insbesondere auch zum Färben von synthetischen Polymeren, z.B. Fasern oder Kunststoffen auf Polyester-, Polyamid-, Celluloseester-, Polycarbonat-Basis nach an sich üblichen Verfahren.

Im folgenden wird die "Colour Index Hue Indication

Chart" (Society of Dyers and Colourists, GB und American Association of Textile Chemists and Colorists, US) mit "CIHIC" abgekürzt.

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PAD

- 22 34

Beispiel 1

a) 95 g 1 -Amino^-methyl^-broin-anthrachinon und 41 g trockenes Kaliumcarbonat trägt man in 500 ecm Dimethylformamid ein, versetzt das Gemisch mit 55 g 4-tert.-Butyl-thiophenol, erhitzt in 1 Stunde auf 125 bis 130⁰C und hält diese Temperatur so lange, bis nach ca. 3 Stunden die Reaktion beendet ist. Nach Abkühlen auf ca. 70⁰C verdünnt man das Reaktionsgemisch mit 500 ecm Methanol und läßt völlig abkühlen. Dann saugt man den auskristallisierten Farbstoff ab, wäscht ihn mit Methanol und heißem Wasser und trocknet bei 60⁰C. Man erhält 66 g (entsprechend 54 % der Theorie) 1 -Amino-^-methyl-^- (4-tert.-butyl-phenylmercapto)-anthrachinon, das zur

15 Abtrennung eines blauen Nebenproduktes aus Dimethylformamid umkristallisiert wird.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blauchstichiges Rqt mit der Indicator Number 10 (CIHIC).

20 fc>) In der nematischen Phase, bestehend aus einer Mi-

schun von ca. 24 % trans-4-Heptyl-(4-cyano-phenyl)-cyclohexan, 37 % trans-4-Pentyl-(4-cyano-phenyl)-cyclohexan, 26 % trans-4-Propyl-(4-cyano-phenyl)-cyclohexan und 12 % trans-4-Penyl-(4'-cyano-biphenylyl)-cyclohexan, löst man 0,5 % des in Beispiel 1a hergestellten Farbstoffes. Man erhält eine blaustichig rot eingefärbte Flüssigkristallmischung, in der der Farbstoff einen Ordnungsgrad S von 0,69 aufweist.

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BAD

c) In der flüssigkristallinen Phase, bestehend aus

51 % 4'-n-Pentyl-4-cyano-biphenyl, 25 % 4'-n-Heptyl-4-cyano-biphenyl, 16 % 4'-n-Octyl-4-cyano-biphenyl und 8 % 4"-n-Pentyl-4-cyano-terphenyl, löst man 0,5 1 des in Beispiel 1a hergestellten Farbstoffs. Man erhält eine blaustichig rot eingefärbte Flüssigkristallmischung, in der der Farbstoff einen Ordnungsgrad S von 0,70 aufweist.

Ähnlich gute Ordnungsgrade findet man auch, wenn 10 . man andere, z.B. die auf den Seiten 15-19 beschriebenen Flüssigkristallmischungen einsetzt.

Beispiel 2

a) 6,8 g 1-Amino-2-(4,5-dihydro-oxazol-2-yl)-4-nitroanthrachinon und 2,7 g trockenes Kaliumcarbonat trägt man in 50 ecm N-Methyl-pyrrolidon ein, versetzt das Gemisch mit 3,7 g 4-tert.-Butyl-thiophenol, erhitzt in 1 Stunde auf 80⁰C und hält diese Temperatur so lange, bis das orangerote Ausgangsmaterial völlig umgesetzt ist. Dann verdünnt man

20 das Reaktionsgemisch bei 70⁰C mit 50 ecm Methanol

und läßt auf Raumtemperatur abkühlen. Der auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt, mit Methanol und heißem Wasser gewaschen und bei 60⁰C getrocknet. Man erhält 6,9 g (entsprechend 75 % der Theorie) 1-Amino-2-(4,5-dihydro-oxazol-2-yl)-4-(4-tert.-butyl- phenylmercapto)-anthrachinon, das aus 100 ecm Dimethylformamid umkristallisiert und mit Ethanol gewaschen wird.

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BAD

32U815

- 24 -

33

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blaustichiges Violett zwischen den Indicator Numbers 12 und 13 (CIHIC).

b) In der 0,5 %-igen blaustichig violetten Lösung des vorstehend beschriebenen Farbstoffes in einer der flüssigkristallinen Phasen der Beispiele 1 b oder 1c hat der Farbstoff einen Ordnungsgrad S von 0,75. Ähnlich gute Ordnungsgrade findet man auch, wenn man andere, zum Beispiel die auf den Seiten 15-19 beschriebenen Flüssigkristallmischungen einsetzt.

c) Das in Beispiel 2a eingesetzte 1-Amino-2-(4,5-dihydro-oxazol-2-yl)-4-nitro-anthrachionon kann wie folgt hergestellt werden:

34 g 1-Amino~4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäure-N-(2-methoxy-ethyl)-amid, hergestellt aus dem 1-Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäurechlorid und 2-Methoxyethylamin, trägt man in 400 ecm 100 %-ige Schwefelsäure ein und erwärmt die Lösung bis zum vollständigen Ringschluß auf 50⁰C. Nach Abkühlen gießt man das Reaktionsgemisch auf 3 kg Eis, saugt ab und wäscht neutral. Die trockene Substanz wiegt 22 g, entsprechend einer Ausbeute von! 70 % der Theorie. Sie wird aus Dimethylformamid umkristallisiert.

25 Beispiel 3

a) 14 g 1-Amino-2-(5,6-dihydro-4H-1,3-oxazin-2-yl)-

4-nitro-anthrachinon, 5,4 g Kaliumcarbonat, 100 ecm

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2-5 -

N-Methylpyrolidion und 5,9 g 4-Chlor-thiophenol werden wie in Beispiel 2 umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird wie dort beschrieben aufgearbeitet und man erhält 9,2 g 1-Amino-2-(5,6-dihydro-4H-1,3-oxazin-2-yl)-4-(4-chlor-phenylmercapto)-anthrachinon, entsprecheiid einer Ausbeute von 51 % der Theorie.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blaustichiges Violett zwischen den Indicator Numbers 12 und 13.

.jQ b) Der vorstehend beschriebene Farbstoff, besitzt in

einer der flüssigkristallinen Phasen der Beispiele 1b oder 1c eine blauviolette Lösungsfarbe und einen Ordnungsgrad S von 0,73.

c) Das in Beispiel 3a eingesetzt 1-Amino-2-(5,6-dihydro-4H-1,3-oxazin-2-yl)-4-nitro-anthrachinon kann analog der Vorschrift in Beispiel 2c aus 1-Amino-4-nitroanthrachinon-2-carbonsäure-N-(3-methoxy-propyl)-amid hergestellt werden.

Beispiel 4

2Q a) Die Suspension von 11,6 g i-Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäurephenylester, hergestellt aus 1-Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäurechlorid und Phenol, und 4,2 g Kaliumcarbonat (trocken) in

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BAD ORIGINAL

- 26 -

50 ecm N-Methyl-pyrrolidon wird mit 4,1g 4-Methylthiophenol versetzt und bei 80⁰C gerührt, bis das Ausgangsmaterial völlig umgesetzt ist. Das Reaktionsgemisch wird bei 4O⁰C mit 20 ecm Wasser verdünnt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur saugt man die ausgeschiedenen Kristalle ab, wäscht sie mit einer Mischung aus N-Methylpyrrolidon und Wasser und dann mit heißem Wasser und trocknet bei 60⁰C. Man erhält 7,2 g (entsprechend 53 % der Theorie) 1-Amino-4-{4-IQ methyl-phenylmercapto)-anthrachinon-2-carbonsäurephenylester, der zur Reinigung aus Dimethylformamid umkristallisiert werden kann.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blaustichiges Violett zwischen den Indicator Numbers 12 und 13 (CIHIC).

b) Die 0,5 %-ige Lösung des vorstehend beschriebenen Farbstoffs in einer der flüssigkristallinen Phasen der Beispiele 1b oder 1c ist blaustichig violett. Für den Farbstoff mißt man einen Ordnungsgrad S= 20 0/75 bzw. 0,74.

Ähnlich gute Ordnungsgrade findet man auch in anderen, z.B. den auf den Seiten 15 - 19 beschriebenen Flüssigkristallmischungen.

Beispiel 5

25 a) In 50 ecm N-Methyl-pyrrolidon trägt man 11,6 g 1-

Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsaurephenylester

Le A 22 026

in 36

(vgl. Beispiel 3a), 4,2 g Kaliumcarbonat (trocken) und 4,8 g 4-Chlor-thiophenol ein und erhitzt das Gemisch so lange auf 80⁰C, bis das Ausgangsmaterial völlig umgesetzt ist. Dann verdünnt man bei 70⁰C mit 50 ecm Methanol und läßt abkühlen. Die ausgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit Methanol und heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 8,3 g, entsprechend 65 % der Theorie 1-Amino-4-(4-chlor-pheny!mercapto)-anthrachinon-2-carbonsäuremethylester, der durch Umsetzung des Phenylesters mit dem zur Fällung verwendeten Methanol entstanden ist. Der Farbstoff kann zur Reinigung aus Dimethylformamid umkristallisiert werden.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blautstichiges Violett zwischen dem Indicator fc/umbers 12 und 13 (CIHIC) .

b) Der vorstehend beschriebene Farbstoff besitzt in

einer der flüssigkristallinen Phasen der Beispiele 1b oder 1c eine blaustichig violette Lösungsfarbe und einen Ordnungsgrad S von 0,74.

Beispiel 6

a) In 50 ecm N-Methy!pyrrolidon trägt man 7,7 g 1-Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäurepentylester, hergestellt aus i-Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäurechlorid und n-Pentanol, 2,7 g trockenes Kaliumcarbonat und 2,7 g 4-Methyl-thiophenol ein, erhitzt das Gemisch in 1 Stunde auf 125-130⁰C und rührt bei dieser Temperatur, bis nach etwa 1,5 Stunden vollständige Umsetzung erreicht ist. Man

Le A 22 026

BAD ORIGINAL

44815

läßt abkühlen und verdünnt das Reaktionsgemisch bei 40⁰C mit 20 ecm Wasser. Nach vollständigem Abkühlen saugt man den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit einer Mischung aus N-Methylpyrrolidon und c Wasser und dann mit heißem Wasser. Nach dem Trocknen bei 60⁰C erhält man 6,7 g 1-Amino-4-(4-methyl-phenylmercapto)-anthrachinon-2-carbansäure-n-pentylester, entsprechend einer Ausbeute von 72 % der Theorie. Der Farbstoff kann zur Reinigung aus Dimethylformamid .jQ umkristallisiert werden.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blaustichiges Violett zwischen den Indicator Numbers 12 und 13 (CIHIC).

b) In einer der flüssigkristallinen Phasen der Beließ spiele 1b oder 1c gelöst besitzt der vorstehend beschriebene Farbstoff einen Ordnungsgrad S von 0,74. Die Lösung hat eine blauviolette Farbe.

Beispiel 7

a) Ersetzt man in Beispiel 5 das 4-Methylthiophenol durch 4,9 g 3-Mercapto-benzoesäure-n-pentylester, hergestellt analog der Vorschrift von P.F.Wiley (J. org. Chem. V5_ (1951),812) für den Methyl- und Ethylester, und verfährt ansonsten wie dort beschrieben, so erhält man nach dreistündiger Reak- _Oc tionsdauer bei 125-130⁰C und entsprechender Aufar-

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•Ο /L <4· H O

29 -

se

beitung 6,1 g 1-Amino-4-(3-pentoxycarbonyl-phenylmercapto)-anthrachinon-2-carbonsäure-n-pentylester, entsprechend einer Ausbeute von 54 % der Theorie.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein plaustichiges Violett zwischen den Indicator Numbers 12 und 13 (CIHIC).

b) Der vorstehend beschriebene Farbstoff färbt eine Flüssigkristallphase, wie sie in den Beispielen 1b oder 1c verwendet wurde, blauviolett an und weist

10 darin einen Ordnungsgrad S von 0,74 auf.

c) Ganz entsprechend wie bei a) beschrieben erhält man aus dem 4-Mercapto-benzoesäure-methylester, der ebenfalls bei P.F. Wiley (J. org. Chem. J[6_ (1951), 813) beschrieben ist, den man aber auch aus der

15 von S. Smiles und D.C. Harrison (J. ehem. Soc.

(London) 121 (1922) ,2024) hergestellten 4-Mercaptobenzoesäure (vgl. dazu auch die Mitteilung von D. Bramley und N.H. Chamberlain, J. ehem. Soc. (London) 1942, 376) synthetisieren kann, den 1-Amino-4-(4-methoxycarbonyl-phenylmercapto)-anthra- chinon-2-carbonsäure-n-pentylester, der in den Flüssigkristallphasen der Beispiele 1b oder 1c mit blauvioletter Farbe gut löslich ist und darin einen Ordnungsgrad S von 0,74 besitzt.

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BAD ORiGiMAL

XF JS

Beispiel 8

a) In 50 ecm N-Methyl-pyrrolidon trägt man 7,8 g 1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-carbonsäure-n-propylester, 2,7 g trockenes Kaliumcarbonat und 3,7 g 4-tert.-Buty1-thiophenol ein und erhitzt das Gemisch in 1 Stunde auf 125-130⁰C. Man rührt bei dieser Temperatur, bis das Ausgangsmaterial umgesetzt ist und verdünnt dann das Reaktionsgemisch bei 40⁰C mit 20 ecm Wasser. Nach dem völligen Erkalten saugt man ab und wäscht das

-JQ Produkt mit einer Mischung aus N-Methyl-pyrrolidon und Wasser und dann mit heißem Wasser und trocknet es bei 60⁰C. Man erhält 5,5 g 1-Amino-4-(4-tert.-butyl-pheny!mercapto)-anthrachinon-2-carbonsäuren-propylester, entsprechend einer Ausbeute von

.]5 57 % der Theorie.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blaustichiges Violett zwischen den Indicator Numbers 12 und 13 (CIHIC).

b) Der vorstehend beschriebene Farbstoff färbt eine 2Q Flüssigkristallphase, wie sie in den Beispielen

1b oder 1c verwendet wurde, blauviolett an und weist darin einen Ordnungsgrad S von 0,71 auf. Ähnlich gute Ordnungsgrade findet man auch in anderen, z.B. den auf den Seiten 15-19 beschriebenen Flüssigkristallmischungen.

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Beispiel 9

a) Ersetzt man in Beispiel 4 das 4-Methyl-thiphenol durch 6,2 g 4-Phenyl-thiophenol, hergestellt aus der literaturbekannten 4-Diphenylsulfonsaure durch

5 überführung in das Sulfonsäurechlorid und dessen

Reduktion nach A.W. Wagner (Chem. Ber. 99[, (1966), 375) mit rotem Phosphor und Jod in Eisessig, und verfährt ansonsten wie dort beschrieben, so erhält man nach entsprechender Aufarbeitung 9,5 g 1-Amino- -|0 4-(4-diphenylmercapto) -anthrachinon-2-carbonsäurephenylester (60 % der Theorie), der zur Reinigung aus Dimethylformamid umkristallisiert werden kann.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein blaustichiges Violett zwischen den Inidcator Numbers 12 und 13 (CIHIC).

b) Der vorstehend beschriebene Farbstoff besitzt in einer der flüssigkristallinen Phasen der Beispiele 1b oderic eine blauviolette Lösungsfarbe und einen Ordnungsgrad S von 0,78.

20 Beispiel 10

a) 4,5 g 1-Amino-4,5,8-trichlor-anthrachinon-2-car-

bonsäurephenylester und 2 g trockenes Kaliumcarbonat trägt man in 100 ecm Dimethylformamid ein, versetzt mit 4 g 4-Methyl-thiophenyl, erhitzt dann unter einem schwachen Stickstoffstrom auf 80⁰C und hält diese Temperatur bis zum Reaktionsende. Danach ver-

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BAD ORIGINAL

- yi -Hi

dünnt man das Reaktionsgemisch bei 40⁰C mit 40 ecm Wasser, läßt völlig abkühlen, saugt ab und wäscht das Produkt mit einem Gemisch aus Dimethylformamid und Wasser und dann mit Wasser. Nach dem Trocknen bei 6O⁰C erhält man 4,8 g 1-Amino-4,5,8-tri-(4- methyl-phenylmercapto)-anthrachinon-2-carbonsäurephenylester, entsprechend einer Ausbeute von 67 % der Theorie.

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein rotstichiges Blau zwischen den Indicator Numbers 13 und 14 (CIHIC).

b) Der vorstehend beschriebene Farbstoff färbt eine Flüssigkristallphase, wie sie in den Beispielen 1b oder 1c verwendet wurde, blau an und weist darin

15 einen Ordnungsgrad S von 0,81 auf.

c) Der im Beispiel 10a eingesetzte 1-Amino-4,5,8-trichlor-anthrachinon-2-carbonsäurepheny!ester war wie folgt hergestellt worden:

Ein Gemisch aus 60 g Phenol und 4 g trockenem Kaliumcarbonat wird im Vakuum andestilliert, wobei man ca. 20 g Phenol und Wasser abdestilliert. In die kalte Schmelze trägt man 15,6 g 1-Amino-4,5,8-trichloranthrachinon-2-carbonsäurechlorid, hergestellt aus der in DE-AS 1 154 490, Beispiel 15 beschriebenen 1 -Amino-4 ,5 ,S-trichlor-anthrachinon^-carbonsäure und überschüssigem Thionylchlorid, ein und erhitzt

Le A 22 026

BAD ORIGINAL

anschließend 30 Minuten auf 60⁰C. Dann verdünnt man mit 20 ecm Wasser bei- etwa 40 ^PC, läßt völlig abkühlen, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 12,2 g des Produkts, entsprechend einer Ausbeute von 68 % der Theorie.

d) Ganz entsprechend wie unter a) beschrieben erhält

man aus dem nach c) aus Pentanol und 1-Amino-4,5,8-trichlor-anthrachinone-carbonsäurechlorid dargestellten analogen Pentylester den 1-Amino-4,5,8-tri-(4-methyl-phenylmercapto)-anthrachinon-2-car- bonsäurepentylester, der ebenfalls mit rotstichig blauer Farbe in den in Beispiel 1b oder 1c verwendeten Flüssigkristallphasen löslich ist und darin einen Ordnungsgrad von 0,79 besitzt.

15 Beispiel 11

a) 7,9 g 1-Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäure-N-(n-hexyl)-amid und 2,7 g trockenes Kaliumcarbonat trägt man in 50 ecm N-Methy1-pyrrolidon ein, versetzt mit 2,7 g 4-Methyl-thiophenol und erhitzt

20 auf 80⁰C bis zum Ende der Reaktion. Dann verdünnt man bei 70⁰C mit 50 ecm Methanol, läßt abkühlen, saugt ab und wäscht mit Methanol und Wasser. Man erhält 6,0 g 1-Amino-4-(4-methyl-phenylmercapto)-anthrachinon-2-carbonsäure-N-(n-hexyl)-amid, ent-

25 sprechend einer Ausbeute von 63 % der Thorie.

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BAD ORIGINAL

Hl

Der Farbton des an Kieselgel adsorbierten Farbstoffs ist ein Violett zwischen den Indicator Numbers 11 und 12 (CIHIC).

b) Der vorstehend beschriebene Farbstoff färbt eine

Flüssigkristallphase, wie sie in den Beispielen 1b oder 1c verwendet wurde, violett an und hat darin einen Ordnungsgrad S von 0,75.

c) Das in Beispiel 11a eingesetzte 1-Amino-4-nitroanthrachinon-2-carbonsäure-N-(n-hexyl)-amid kann

aus der 1-Amino-4-nitro~anthrachinon-2-carbonsäure durch Umsetzen mit überschüssigem Thionylchlorid, Abdestillieren des Thionylchlorids und Umsetzen des Destillationsrückstandes mit n-Hexylamin hergestellt werden.

15 Beispiel 12

Ganz entsprechend wie in Beispiel 10 beschrieben, kann auch die in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,

4. Aufl., 19 79, G. Thieme Verlag, Stuttgart, Band 7/3c,

5. 261 beschriebene 1^-Dichlor-anthrachinon-ö-carbon-20 säure über ihr Säurechlorid in den entsprechenden n-

Pentylester, Phenylester oder ein Carbonamid, z.B. in das N-(n-Hexyl)-carbonamid überführt werden. Anschließend werden die beiden Chloratome durch AryImercaptoreste in der beschriebenen Weise ersetzt. Man erhält rote Verbindungen mit folgenden Ordnungsgraden:

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- 35 -

HH

a) 1,4-Di-(4-chlor-phenylmercapto)-anthrachinon-6-carbonsäure-n-pentylester, S = 0,76

b) 1^-Di-phenylmercapto-anthrachinon-ö-carbonsäurephenylester, S = 0,75

c) 1,4-Di-(4-methyl-phenylmercapto)-anthrachinon-6-

carbonsägre-N-(n-hexyl)-amid, S = 0,78 d) 1,4-Di-(4-methyl-phenylmercapto)-anthrachinon-6-carbonsäure-anilid, S = 0,79.

Weitere Beispiele sind in der folgenden Tabelle 2 aufge-10 führt. Die Tabelle bezieht sich auf Farbstoffe der Formel

S-Ar

In dieser Formel gibt Q den ß-Substituenten an; X in der Tabelle bezeichnet die Stellung, in der Q an den Anthrachinonring gebunden ist, d.h. 2-, 3-, 6- oder 7-Stellung.

In den Spalten S₂, S₂, S₃ und S₄ ist der Ordnungsgrad in den nematischen Phasen der Beispiele 1b oder 1c angegeben. Die Daten werden in 0,5 %iger Lösung bei einer Schichtdicke von 23 μ gemessen und gemäß dem bekannten 20 Verfahren (z.B. GB-PS 2 071 685) ausgewertet. Die in

der Tabelle angegebenen Ordnungsgrade beziehen sich in der Spalte

Le A 22 026

BAD ORIGINAL

HS

5₁ auf Farbstoffe mit Ar in der Bedeuxung Phenyl;

5₂ auf Farbstoffe mit Ar in der Bedeutung 4-Chlorphenyl;

S-, auf Farbstoffe mit Ar in der Bedeutung 4-Methyl- - phenyl und

S. auf Farbstoffe mit Ar in der Bedeutung 4-tert,-Butylpheny1.

In der Rubrik Q₂ steht C₆H₅ für Phenyl, CgH₄ für Phenylen, C₃H₇ für n-Propyl, C₄H₉ für η-Butyl und C₅H₁₁ für n-1 ο Pentyl.

Die in Klammern gesetzten, gestrichenen Zahlen bezeichnen die Position des nachfolgenden Substituenten am Phenoxy-Re st.

Le A 22 026

Γ- Γ- Γ- Γ-

^ ». *· ■» O O O O

t— vo r- rrrrr-

vo oo
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VD VD Γ- Γ- Γ- ΓΟΟ O O O O

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cocncowcncncococowcncococococococnco

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

cocococncococQCfl'oicococococococacococo

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

!flMntiirauieioiMWfflratofflrawtii wto

Le A 22 026

BAD ORJGSNAL

tr· Tabelle 2 (Fortsetzung)

φ

20	S-Ar	S-Ar	S-Ar
21	S-Ar	S-Ar	S-Ar
22	S-Ar	S-Ar	S-Ar
23	S-Ar	S-Ar	S-Ar
24	S-Ar	S-Ar	S-Ar
25	S-Ar	S-Ar	S-Ar
26	S-Ar	S-Ar	S-Ar
27	S-Ar	S-Ar	S-Ar
28	S-Ar	S-Ar	S-Ar
29	S-Ar	S-Ar	S-Ar
30	S-Ar	S-Ar	S-Ar
31	S-Ar	S-Ar	NH2
32	S-Ar	S-Ar	NH2
33	S-Ar	S-Ar	NH2
34	S-Ar	S-Ar	NH2
35	S-Ar	S-Ar	NH2
36	S-Ar	S-Ar	NH 2
37	S-Ar	S-Ar	NH2
38	S-Ar	S-Ar	NH2
39	S-Ar	S-Ar	NH

(2) OC₆H₄(3')F 0,70

(2) OC₆H₄(4')CH₃ 0,70

(2) OC₆H₄(4¹JC₆H₅ 0,71

(2) 0C.-H, (4V)SCH-. 0,69 ο 4 j

(2) OC₆H₄ (4 MCOOC₂H₅ 0,69

(2) OC₆H₄(4¹JCOOC₅H₁₁ 0,69

(2) OC₆H₄(4')C1 0,69

(2) O-2-Naphthyl

(2) CN 0,62

(2) Br

(2) Cl

(7) CH₃ 0,69

(7) 2-0xazolinyl

(7) CONHC,H_c 0,75 pb

(7) COOC₅H₁₁

(7) COOC₆H₅ 0,77

(7) COOC₆H₄(3')CH₃ 0,78 (7) COOC₆H₄(4¹JCOOC₅H₁₁ 0,77

(7) COOC₆H₄ (4 MC₆H₅ 0,79

(7) OC₄H₉ 0,71

0,80 0,80 0,81 0,79 0,79 0,79 0,79 0,80 0,74 0,74 0,73 0,77 0,81 0,82 0,79 0,82 0,82 0,8 2 0,83

0,79	0,75
0,79	0,75
0,80	0,76
0,79	0,75
0,79	0,75
0,78	0,74
0,78	0,74
0,80	0,76
	0,68
	0,68
0,76	0,73
0,81	0,78
0,81
	0,76
	0,81
0,82	0,81
0,82	0,80
0,82	0,82
0,78	0,75

N) N)

O N)

Tabelle 2 (Fortsetzung)

40 S-Ar S-Ar NH

41 S-Ar S-Ar NH

42 S-Ar S-Ar NH

43 S-Ar S-Ar NH 4 4 S-Ar S-Ar NH 4 5 S-Ar S-Ar NH 4 6 S-Ar S-Ar NH 4 7 S-Ar S-Ar NH

48 S-Ar S-Ar NH

49 S-Ar S-Ar NH

50 S-Ar S-Ar NH

51 S-Ar S-Ar NH

52 S-Ar S-Ar NH

53 S-Ar S-Ar NH

54 S-Ar S-Ar NH

55 S-Ar S-Ar NH

56 S-Ar S-Ar NH

57 S-Ar S-Ar NH

58 S-Ar S-Ar NH

59 S-Ar S-Ar NH

2	O)	0(CH2J2C6H5	CN	0,76	0,80	0,79	0,76	ι
2	(7)	OC6H5	CH2CH(CH3J2	0,77	0,82	0,82	0,79
2	(7)	OCgH4(41JOCH3	CONHCgH4(41JCH3	0,77	0,82	0,82	0,80	**' . '-
2	(7)	OC6H4(4'JC6H5	COOC5H11		0,82	0,82		ί « ι
2	(7)	6 4 5 11	COOC6H5		0,82	0,81	0,79	* ' *
2	(7)	COOC^H.(31JCH, 6 4 ο		0,77	0,77		9 f '
2	(2)	OC6H5	0,75	0,82			§ C « 4 *
2	(2)	OC6H4O1JF		0,82	0,81		Λ · ι 4 4 ι
2	(2)	OCgH4(41JCOOC2H5	0,77	0,79	0,79	0,76
2	(2)	0-2-Naphthyl			0,82	0,81
2	(2)	CN	0,76	0,82	0,82
2	(2)	Cl		0,82	0,82
2	(2)	CH3	0,76	0,82	0,82	0,80
2	(2)	2-Oxazolinyl		0,82
2	(2)	CONHC, H ί ο D		0,82	0,82	0,80
2	(2)			0,77		0,74
2	(2)		0,77
2	(3)		0,77	0,76
2	(3)	0,75	0,81
2	(3)	0,82	0,81	0,79

Tabelle 2 (Fortsetzung)

> NJ N)	60	I Y	Il Y	Il I Y	X	Q	CN	0	1	0	S1	S	2	0	S3	0	S4	^S '··■■:
O NJ	61						CF3	0							0		,78 ' , ',
	62	S-Ar	S-Ar	NH2	(3)	COOC5H11	2-Oxazolinyl	0	0	,72	0	,79	0	,79		,76
	63	S-Ar	S-Ar	NH2	(3)	COOCgH5	/ι/*"\ν7TT/-i ti ί Λ I \ C^ ττ	0		,77	0	,82			0	,81	,80 :'*.·'
	64	S-Ar	S-Ar	NH2	(3)	OCH3	COOC5H11			,69	0	,77	0	,76	0		,80 _..'.
	65	S-Ar	S-Ar	NH2	(3)	OCgH5	COOCgH5			,76	0	,82				,79	,80 '"';'
	66	S-Ar	S-Ar	NH2	(3)	6 4 5 11	COOCgH4 (4 MCH3	0		0	,82	0	,81		,79	,80 :>-.,;
	67	S-Ar	S-Ar	NH2	(3)	COOCgH4 (4MCl	0		0	,77	0				,81
	68	S-Ar	S-Ar	H	(2)	6 4 5 1	0	,69	0	,78	0	,77	0		,74
	69	S-Ar	S-Ar	H	(2)	COOC6H4 (4 MCgH5		,74	0	,81	0	,80		,78
	70	S-Ar	S-Ar	H	(2)	OC4H9	0	,74	0	,81	0	,81	0
	71	S-Ar	S-Ar	H	(2)	OCgH5	0		0	,78	0	,78	0
	72	S-Ar	S-Ar	H	(2)	OCgH4 (2MCl		,76	0	,82	0	,82	0	,79
	73	S-Ar	S-Ar	H	(2)	OCgH4OMCH3	,77	0	,82	0	,82	0
	74	S-Ar	S-Ar	H	(2)	OCgH4(3MF		0	,82	0	,82	0
	75	S-Ar	S-Ar	H	(2)			0	,82		,82	0
	76	S-Ar	S-Ar	H	(2)		,78	0	,82	0	,82	0
	77	S-Ar	S-Ar	H	(2)		0	,77
	78	S-Ar	S-Ar	H	(2)	,75	0	,81	0	,81
	79	S-Ar	S-Ar	H	' (2)		0	,82	0		0
	S-Ar	S-Ar	H	(2)				,81
	S-Ar	S-Ar	H	(2)		0	,82	,81

CD	Tabelle 2	ι	Y	(Fortsetzung)	Y	Il I	Y	X	Q
>
		S-Ar	Il	S-Ar	H	(2)	OC^H.(41JCH, D 3 J
NJ		S-Ar	S-Ar	H	(2)	OC6H4(4'JC6H5
		S-Ar	S-Ar	H	(2)	OC6H4(41JCOOC2H5
(Ti	80	S-Ar	S-Ar	H	(2)	OC6H4(4 JCOOC5H11
	81	S-Ar	S-Ar	H	(2)	O 2-Naphthyl
	82	S-Ar	S-Ar	H	(2)	CN
	83	S-Ar	S-Ar	H	(2)	Cl
	84	S-Ar	S-Ar	H	(3)	CH2CH(CH3J2
	85	S-Ar	S-Ar	H	(3)	COOC5H11
	86	S-Ar	S-Ar	H	(3)	COOC,Hc D D
	87	S-Ar	S-Ar	H	(3)	COOC6H4(41JCl
	88	S-Ar	S-Ar	H	(3)	COOC,H, (41J COOC1-H1, D 4 D I 1
	89	S-Ar	S-Ar	H	(3)	COOC6H4(4·J C6H5
	90	S-Ar	S-Ar	H	(3)	OCH3
	91	S-Ar	S-Ar	H	(3)	0(CH2J2C6H5
	92	S-Ar	S-Ar	H	(3)	OC, H c D J
	93	S-Ar	S-Ar	H	(3)	OC6H4(21JCl
	94	S-Ar	S-Ar	H	(3)	OC6H4(3'JF
	95	S-Ar	S-Ar	H	(3)	OC6H4(41JCH3
	96	S-Ar	S-Ar	H	(3)	OC6H4(4'JC H5
	97
	98
	99

0,76
0,75

0,76

0,71
0,76
0,76

0,78

0,75
0,75
0,76

0,82 0,82

0,81 0,82 0,76

0,81

0,82 0,82 0,82 0,82 0,76 0,79

0,82 0,82 0,82 0,82

0,81 0^82 0,81

0,76 0,75

0,78 0,82

0,82

0,75 0,78 0,81

0,81 0,81 0,82

0,79

0,78 0,79 0,73

0,78 0,75

0,80 0,80 0,81

0,75

0,79

M	Tabelle	2 (Fortsetzung)	Il I Y	X	Q	S1	0	S2	0	S3	0	S4	; ;	— ν-	I	• I ·
.e A 22	I Y	Il Y	H	(3)	6 4 5 11	0,74	0	,81			0	,78	I * '	S * · *
O	100 S-Ar	S-Ar	H	(3)	OC6H4 (4'JCl		0	,81	0	,81		,78
(Ti	101 S-Ar	S-Ar	H	(3)	CN		0	,76	0		0
	102 S-Ar	S-Ar	H	(3)	Br		0	,76	0	,76	0	,73
	103 S-Ar	S-Ar	H	(6)	2-Oxazolinyl		0	,81		,80	0	,77
	104 S-Ar	S-Ar	H	(6)	CONHC6H4(31JF		0	,81	0	,81	0	,78
	105 S-Ar	S-Ar	H	(6)	COOC5H11		0	,78			0	,75
	106 S-Ar	S-Ar	H	(6)	COOC,-II c	0,76	0	,82	0	,82	0	,80
	107 S-Ar	S-Ar	H	(6)	COOC6H4O1JCH3	0,77	0	,82				,80
	108 S-Ar	S-Ar	H	(6)	COO C,-H. (31 JCOOC1-H11	0,76	0	,82		,82
	109 S-Ar	S-Ar	H	(6)	CN		0	ψ ν ft— ,76	0
	110 S-Ar	S-Ar	NH2	(2)	CH3		0	,76			0
	111 S-Ar	NH2	NH0	(2)	2-0xazolinyl			,81	,81		,79
	112 S-Ar	NH0

tr1	113	I Y	Il Y	J. UOC L^iUl	iy ;	X	Q	S1	S2	S3	•S4	80	• * * i	«4 ( ♦ f * I C *
(B	114	S-Ar	NH2	■1 I Y	(2)	CONHC4-Hc- D D	0,77	0,82		0,	76	* *	•
> to	115	S-Ar	NH2	NH2	(2)			0,75	CO, 78	0,	81	1 ,	< f < I * ■
026	116	S-Ar	NH2	NH2	(2)	6 5	0,79	0,82		0,		I	c t « * < « .< I
	117	S-Ar	NH2	NH2	(2)	COOC6H4(3f)CH3	0,79	0,82	0,82
	118	S-Ar		NH2	(2)	COOC6H4(41JCOOC5H11	0,79	0,82	0,82		77
	119	S-Ar	NH2	NH2	(2)	0 (CH2)2C6H5		0,79	0,79	0,	80
	120	S-Ar	NH2	NH2	(2)	OC6H5		0,82	0,81	0,	80
	121 122	S-Ar	NH2	NH2	(2)	OC6H4 (3 ·)Ρ			0,82	0,
	123	S-Ar S-Ar	NH2 NH2	NH2	CN CM	OCgH4 (4 ' )CH3 OCgH4(4'JCOOC5H11	0,78 0,77	0,82 0,82	0,81		75
	124	S-Ar	NH2	NH2 NH2	(2)	CN			0,77	0,	74
	125	S-Ar	NH2	NH2	(6)	CH3	0,71	0,76	0,76	0,	79
	126	S-Ar	NH2	NH2	(6)	CH2CH(CH3J2		0,81	0,81	0,	79
	127	S-Ar	NH2	NH2	(6)	2-0xazolinyl	0,77	0,81	0,81	0,	80
	128	S-Ar	NH2	NH2	(6)	CONHC6H5	0,77	0,82		0,	75
	129	S-Ar	NH2	NH2	(6)	COOC3H7	0,73	0,78		0,	76
	130	S-Ar	NH2	NH2	(6)	COOC5H11	0,74	0,79	0,78	0,
	131	S-Ar	NH2	NH2	(6)	COOC6H5	0,79		0,82
		S-Ar	NH2	NH2	(6)	C00CcH.(3 1J CH,. 6 4 3	0,79	0,82	0,82
			NH2

Tabelle 2 (Fortsetzung)

> NJ K)	132	ι Y	Il Y	Il I Y	X	Q	S1	S2	S3	S4	.*' " ■	I
O NJ	133											A
σ>	134	S-Ar	NH2	NH2	(6)	COOC.H.(4')CHO ο 4 j	0,80	0,82	0,82	0,82	fc |11§: I. , ·
	135	S-Ar	NH2	NH2	(6)	COOC6H4(41)OCH3		0,82	0,82	0,82
	136	S-Ar	NH2	NH2	(6)	COOC6H4(4MCOOC5H11	0,79	0,82	0,82		•
	137	S-Ar	NH2	NH2	(6)	COOC6H4 (4MCgH5	0,81	0,82	0,82	0,82	V I
	138	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC4H9	0,73	0,78	0,77	0,75	■',' '
	139	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OCH0CcH1, 2. ο D	0,73	0,78	0,77	0,75
	140	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H5	0,78	0,82		0,80
	141	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (2MOC2H5		0,82	0,82	0,80
	142	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (2 MCl		0,82	0,82	0,80
	143	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OCCH. (3 ' )CH- 0 4 j	0,78	0,82	0,82	0,80
	144	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4(3M Cl	0,79	0,82	0,82	0,81
	145	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (3 MF	0,78	0,82	0,82	0,80
	146	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (4 MCH3	0,78		0,82
	147	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (4 M C6H5	0,79		0,82
	148	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (4 MCOOC2H5		0,82	0,82	0,80
	149	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4(4MCOOC5H11		0,82	0,81	0,80
	150	S-Ar	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (4 MCl		0,82	0,81	0,80
	S-Ar	NH2	NH2	(6)	0-2-Naphthyl			0,82	0,81
	S-Ar	NH^	NH^	(6)	CN	0,72	0,77	0,77

F Π)	Tabelle 2	Y*	(Fortsetzung)	X	Q	Br	S1	S2	S3	S4	82	1 !	■	',	O N
A 22 O			Il Il I Y Y			CH2CH(CH3J2					79	I	C	-P
NJ σι		S-Ar		(6)	CONHC6H4(31)CH3	0,72	0,77	0,77		82		i * « • I
	151	NH2	NH2 NH2	(2)	COOC5H11		0,82			82	^ :	C * C t r t *
	152	NH2	S-Ar NH2	(2)	COOC,-Hc O D		0,82				4	* « i i <
	153	NH2	S-Ar NH2	(2)	COOC6H4(31)F		0,81	0,80	0,	78		1 < «■ « r < I * ·
	154	NH2	S-Ar NH2	(2)	COOCcH.(4')CH-	0,81		0,83	Or	82	I
	155	NH2	S-Ar NH2	(2)	OCH2C6H5	0,81		0,83	0,
	156	NH2	S-Ar NH2	(2)	OC6H5	0,82	0,83	0,83		82
	157	NH2	S-Ar NH2	(2)	OC6H4 (3')F	0,75	0,80	0,80	0,
	158	NH2	S-Ar NH2	(2)	OC6H4 (4 MC6H5	0,80	0,82	0,82	0,
	159	NH2	S-Ar NH2	(2)	OC6H4 (4MCOOC5H11		0,82
	160	NH2	S-Ar NH2	(2)	CN			0,83	0,	81
	161	NH2	S-Ar NH2	(2)	CH3	0,80	0,82			82
	162	NH2	S-Ar NH2	(2)	2-0xazolinyl		0,79
	163	NH2	S-Ar NH2	(3)	CONHC6H5		0,79	0,78		79
	164	NH2	S-Ar NH2	(3)	COOCH3		0,82	0,82	0,
	165	NH2	S-Ar NH2	(3)	COOC5H11	0,80	0,82	0,82	0,
	166	NH2	S-Ar NH2	(3)			0,82
	167	NH2	S-Ar NH2	(3)		0,81	0,80	0,
	168	S-Ar NH2

ro Tabelle 2 (Fortsetzung)

169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187

NH

NH.
NH.
NH.
NH.
NH.

NH.

ί.

NH.
ί.

NH.
NH.

S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH. S-Ar NH. S-Ar NH. S-Ar NH. S-Ar NH. S-Ar NH. S-Ar NH. S-Ar NH. S-Ar NH,

S-Ar NH,

S-Ar NH,

OH OH

(3) COOC₆H₄O¹) CH₃

(3) COOCgH₄(4')Cl

(3) COOC₆H₄(4¹JCOOC₅H

(3) OC₆H₅

(3) OCgH₄(2')OC₂H₅

(3) OCgH₄ (2 MCl

(3) OCgH₄ (3 MCH₃

(3) OC₆H₄ (3V)Cl

(3) 0C₆H₄(3')F ,

(3) OCgH₄ (4 MCH₃

(3) OCgH₄ (4 MOCH₃

(3) OC₆H₄ (4 MCgH₅

(3) OCgH₄ (4MCOOC₂H₅

(3) OC₆H₄ (4 MCOOC₅H₁₁

(3) OCgH₄ (4 MCl

(3) CN

(3) Br

(6) CH₃

(6)

0,81 0,81 0,81

0,80 0,80

0,81 0,80 0,80 0,81

0,80

0,80 0,75 0,75

0,82 0,82 0,82 0,82

0,82

0,83 0,82 0,82 0,82 C ,7 9 0,79 0,74 0,76

0,83

0,82 0,82

0,82 0,82 0,82 0,82

0,82 0,82

0,82 0,79 0,79 0,73

0,82 0,82 0,82 0,82

0,82

0,82 0,82

0,82 0,82

0,82

0,71

	ro	Tabelle 2	ι Y	(Fortsetzung)	Il I Y	X	Q	CN	S1	S2	S3	S4	79	77
	NJ NJ		S-Ar	Il Y	OH	(6)	COOC6H5	CH3	0,77	0,81	0,81	0,	79	74 \
	026	188	S-Ar	NH2	OH	(6)	COOC6H4(41JCl	2-Oxazolinyl	0,77	0,81	0,81	0,	79	79 i
		189	S-Ar	NH2	OH	(6)	COOC^H. (4 ' JCOOC1-H1 1 D 4 all	CONHC6H5	0,77	0,81	0,81	0,	73
		190	S-Ar	NH2	OH	(6)	OC4H9	COOC5H11			0,75	0,		79
		191	S-Ar	NH2	OH	(6)	OC6H5	COOC6H5	0,75		0,79		78 .	79
		192	S-Ar	NH2	OH	(6)	OC6H4(3'JF	COOC6H4(31JCH3		0,80		0,	78 ' '
		193	S-Ar	NH2	OH	(6)	OC6H4(41JCH3	COOC6H4(41JCl		0,80		0,		73
5		194	S-Ar	NH2	OH	(6)	6 4 - 5 11.	COOC^-H. (4 ' J COOC1-H1 1 D 4 DlI		0,79			1
σ ο		195	S-Ar	NH2	OH	(6)	6 4 6 5		0,74	0,74		Sj ;
a		196	S-Ar	NH2	OH	(2)	OC4H9	0,68	0,74
1 !		197	S-Ar	NH2	OH	(3)			0,79
		198	S-Ar	NH2	OH	(3)	0,75	0,79	0,79	0,
		199	S-Ar	NH2	OH	(7)		0,76	0,76	0,
		200	S-Ar	NH2	OH	(2)	0,77	0,81	0,81	0,
		201	S-Ar	NH2	OH	(3)	0,77	0,81	0,81
		202	S-Ar	NH2	OH	(7)		0,81	0,81	0,
		203	S-Ar	NH2	OH	(2)			0,81	0,
		204	S-Ar	NH2	OH	(7)	0,79	0,82
		205	S-Ar	NH2	OH	(3)		0,75	0,75	0,
		206	NH2

ro Tabelle 2 (Fortsetzung)

to to	207	I Y	Il Y	Il I Y	X	Q	S	11	1	S2	S	3	S	4	I
026	208														$
	209	S-Ar	NH2	OH	(7)	0(CH2J2CgH5	0		,72		0	,76	0	,74	I
	210	S-Ar	NH2	OH	(2)	OCgH5	0		,75		0	,79	0	,77
	211	S-Ar	NH2	OH	(3)	OCgH4O1JCH3	0		,75	0,80	0	,79
	212	S-Ar	NH2	OH	(2)	OC6H4(31JF				0,80	0	,80	0	,78
	213	S-Ar	NH2	OH	(7)	OC6H4(4'JC6H5	0		,77	0,81
	214	S-Ar	NH2	OH	(2)	OC6H4(41JCOOC5H11				0,79
	215	S-Ar	NH2	OH	(2)	CN				0	,74	0	,72
	216	NH2	S-Ar	OH	(3)	CH3			0,76	0	,76	0
	217	NH2	S-Ar	OH	(3)	2-0xazolinyl			0,81	0	,81
	218	NH2	S-Ar	OH	(3)	CONHC6H5	0	,77	0,81
	219	NH2	S-Ar	OH	(3)	COOC^-H. (4 ' JCOOCnH1 6 4 5 1		0,82			0	,81
	220	NH2	S-Ar	OH	(3)	OC.H. (4')CCH, 6 4 6 5		0,82
	221	NH2	S-Ar	OH	(3)	OC6H4O JCOOC5H11		0,81	0	,81	0	,79
	222	NH2	S-Ar	OH	(3)	CN		0,77
	223	NH2	S-Ar	OH	(3)	Br			0	,76
	224	NH2	S-Ar	OH	(7)	CH2CH(CH3J2		0,81
	NH2	S-Ar	OH	(7)	CONHC ,-H1-			0	,81
	NH2	S-Ar	OH	(7)	COOC5H		0,79	0	,78

Tabelle 2 (Fortsetzung)

> NJ NJ	225	Y	Il Y	Il I Y	X	Q	S1	S2	S3	S4	1 :
026	226										4 :
	227	NH2	S-Ar	OH	(7)	COOC6H5		0,82	0,82		I
	228	NH2	S-Ar	OH	(7)	COOC6H4(41ICgH5	0,81	0,82	0,82	0,82	Si i
	229	NH2	S-Ar	OH	(7)	OC4H9		0,78	0,77	0,75
	230	NH2	S-Ar	OH	(7)	OC6H5	0,77	0,82		0,80
	231	NH2	S-Ar	OH	(7)	OC6H4 (3 ·) F	0,78		0,82	0,80
	232	NH2	S-Ar	OH	(7)	OC6H4(4')SCH3		0,82	0,81
	233	NH2	S-Ar	OH	(7)	OC6H4(41JCOOC5H11		0,81	0,81	0,79
	234	NH2	S-Ar	OH	(7)	CN		0,77	0,76	0,74
	235	NH2	S-Ar	Cl	(3)	CH3		0,75
	236	NH2	S-Ar	Cl	(3)	COOC5H11		0,78	0,77
	237	NH2	S-Ar	Cl	(3)	COOC6H5	0,78	0,82	0,82	0,80
	238	NH2	S-Ar	Cl	(2)	COOC6H4(41JCH3		0,82
	239	NH2	S-Ar	Cl	(3)	OC6H5	0,77	0,81	0,81
	240	NH2	S-Ar	Cl	(2)	OC6H4 (4 'JC6H5			0,82
	241	NH2	S-Ar	Cl	(3)	CN	0,71	0,76
	242	S-Ar	NH2	H	(6)	CH3		0,75	0,75	0,73
	243	S-Ar	NH2	H	(6)	2-Oxazolinyl	0,76	0,80	0,80	0,78
	S-Ar	NH2	H	(6)	CONHC6H5	0,76	0,81	0,80	0,79
	S-Ar	NH2	H	(6)	COOCH3		0,79

Tabelle

(Fortsetzung)

I Il Il I

YYY

244

245

246

247

248

249

250

251

252

253

254

255

256

257

258

259

260

261

262

S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar
S-Ar

NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH„

NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₀

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

COOC τ Η.

(6)

(6)

(6)

(6)

(6)

(6)

(6)

(6)

(6)

(6)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2) COOC₆H₄(4¹JCH₃

(2)

(2)

0,73

0,79

0,78

0,80

COOC₅H₁₁ COOC₆H₅

COOC₆H₄(3¹JCH₃ COOC.H. (4 ¹JCH,

D 4 J

COOC₆H₄(4¹JCl
COOC₆H₄(4¹JCOOC₅H₁₁ COOC.H. (4 ¹JC₄-H₁.

D 4 DD

CN

Br

CH₃

2-0xazolinyl

CONHC₆H₅ 0,76

COOC₅H₁₁

COOC₆H₅

COOC_CH„ (3¹JCH-. 0,79

0 4 J

COOC_CH. (4 ¹JCOOC₁-H₁₁

D 4 -DM

COOCgH₄(4'

0,77	0,76	0	,80
0,78	0,77	0	,81
0,82	0,82	0	,81
	0,82
	0,82	0	,80
0,82	0,82
0,82	0,82
0,82	0,82
0,76	0,76	0	,73
0,76
0,75	0,75
0,80	0,80	0	,75
0,81		0	,80
0,78		0	,81
	0,82	0	,81
0,82
0,82	0,82
0,82	0,82
	0,82

Si

	Tabelle 2	Y	(Fortsetzung)	Il I Y	X	Q	1	.-	1	S1	77	S2	S3	81	S4	0,79
NJ NJ		S-Ar	M Y	H	(2)	OC6H5				0,	76	0,81	0,		0,79	0,79
026	263	S-Ar	NH2	H	(2)	OCgH4(41JCOOC5H1				0,		0,81		76	0,79
	264	S-Ar	NH2	H	(2)	CN						0,76	0,
	265	S-Ar	NH2	H	(3)	CH2CH(CH3J2					76	0,80				0,74
	266	S-Ar	NH2	H	(3)	2-Oxazolinyl			0,		0,80			0,78
	267	S-Ar	NH2	H	(3)	CONHC6H5				0,81			0,79	0,75
	268	S-Ar	NH2	H	(3)	COOC5H11			0,78
	269	S-Ar	NH2	H	(3)	COOCcH1, b D		79	0,82		82	0,80 1 :
	270	S-Ar	NH2	H	(3)	COOCcH. (4 1JCH, b 4 j	0,		0,82	0,		0,81 V£
	271	S-Ar	NH2	H	(3)	COOC6H4(41JCgH5		72	0,82			^n, ;
	272	S-Ar	NH2	H	(3)	OC4H9	0,	77	0,77		81
	273	S-Ar	NH2	H	(3)	OC6H5	0,		0,81	0,
	274	S-Ar	NH2	H	(3)	OC6H4(41JCOOC2H5			0,81		80
	275	S-Ar	NH2	H	(3)	ΟΟ,Η. (4 ' JCOOCc-H1 6 4 b 1			0,81	0,
	276	S-Ar	NH2	H	(3)	O-2-Naphthyl			0,82		76
	277	S-Ar	NH2	H	(3)	CN			0,76	0,
	278	NH2	NH2	S-Ar	(3)	CH3			0,72		77
	279	NH2	H	S-Ar	(3)	2-0xazolinyl			0,77	0,
	280	H

tr* Tabelle 2 (Fortsetzung)

281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299

NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,

NH,
NH,
NH,
NH,
NH,

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar

(3)	CONHC	6H	5	0,75
(3)	COOCH	3
(3)	COOC5	H1	1
(3)	COOC6	H5		, 0,75
(3)	COOC6	H4	(3MCH3	0,77
(3)	COOC6	H4	(4MCH3
(3)	COOCg	H4	(4MCl
(3)	COOC6	H4	(4MCOOC5H1.
(3)	COOC, b	H4	(4MC6H5	0,74
(3)	OCH2C	6H	5	0,74
(3)	OC6H5			0,74
(3)	OC6H4	(2	MCl
(3)	OC6H4	(3	MCH3
(3)	OC6H4	(3	Mf
(3)	OC6H4	(4	' )CH3
(3)	OC6H4	(4	MC6H5
(3)	OC6H4	(4	MCOOC5H11
(3)	CN
(3)	Cl

0,78 0,76 0,75 0,80 0,80 0,80 0,80

0,81 0,74 0,78 0,79 0,78 0,79 0,79

0,78 0,73 0,72

0,78
0,75
0,74

0,80
0,79

0,78
0,78

0,78
0,79

0,76

0,72 0,78

0,78

0,7.7 0,79

0,76 0,76 0,76

0,76 0,70

GO KJ 4> -P-CXj

tr1	Tabelle 2	ι Y	(F	ortset
(D > NJ NJ		NH2	Il Y	Il I Y
026	300	NH2	H	S-Ar
	301	NH2	H	S-Ar
	302	NH2	H	S-Ar
	303	NH2 NH2	H	S-Ar
	304 305	NH2	33 33	S-Ar S-Ar
	306	NH2	H	S-Ar
	307	NH2	H	S-Ar
	308	NH2	H	S-Ar
	309	NH2	H	S-Ar
	310	NH2	H	S-Ar
	311	NH2	H	S-Ar
	312	NH2	H	S-Ar
	313	NH2	H	S-Ar
	314	NH2	H	S-Ar
	315	NH2	H	S-Ar
	316	NH2	H	S-Ar
	317	NH2	H	S-Ar
	318	H	S-Ar

(2)	2-Oxazolinyl	0,73
(2)	CONHC6H5
(2)	COOC5H11
(2)	COOC5H5
(2)	COOC5H4(31JCH3	0,66
(2)	0(CH2J2CgH5
(2)	OC6H5	0,73
(2)	OC6H4 (4 1JC6H5
(2)	OC6H4(41JCOOC5H11
(2)	CN	0,75
(7)	CH3	0,75
(7)	2-0xazolinyl	0,76
(7)	CONHC6H4(41JCH3
(7)	COOCH3
(7)	COOC5H11
(7)	COOC , H1-
(7)	COOCH.(31JCH_ b 4 3
(7)	COOC^H.(41JCH0 D 4 J
(7)	COOC-H,, (4 1J COUCH.«

0,77 0,78 0,75 0,80

0,75 0,78 0,80 0,78 0,73 0,72 0,77 0,78 0,76 0,75 0,80 0,80

0,80

0,77

0,79 0,80

0,78 0,79 0,78 0,72 0,71 0,77 0,78

0,74 0,79

0,80 0,79

0,75

0,78

0,76

1 :

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0,69		·■ s * « 4	4 4
0,75		t	C
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0,73		1 i I · *- I < 1
0,78 0,78
0,78

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Le A 22 026

Π)

tsJ NJ

O NJ ΟΛ

Tabelle 2 (Fortsetzung)

337

338

339

340

341

342

343

344

345

6

347

348

9

350

351

352

353

354

355

NH,
NH,

NH,

j.

NH.
NH.

NH

NH

■ I Il I

Y Y

S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-rAr H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-AR H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H S-Ar H

(3)

(3)

(3)

(3)

<3)

(3)

(3)

(3)

(3)

(3)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2)

(2)

OC₆H₄ (2')C1

OC₆H₄O') CH₃ OC₆H₄ (3 ·)Ρ OC₆H₄ (4')CH₃ OC₆H₄ (4 MC₆H

OC₆H₄(4¹ O-2-Naphthyl

Br CH

2-Oxazolinyl CONHC₆H₄(4¹J

COOC, H₁-

D D

O(CH_O)„C_CH_[-

^OC6^H5 OC₆H₄ (4

CN

0,79 0,79

0,79

0,79 0,80 0,79

0	,82
0	,82
0	,82
0	,82
0	,82
0,	,82
0,	r82
0,	,78
ο,	,78
ο,	,82
ο,	,82
ο,	80
0,	82
0,	80
0,	82
0,	82

0,82

0,82 0,82 0,82 0,82

0,78

0,80 0,82 0,80

0,78

0,81

0,82 0,81 0,81 0,82

0,80 0,78

0,78 0,81

t K «

Tabelle 2 (Fortsetzung)

W NJ NJ	356	I Y	Il Y	Il I Y	X	Q	S1	S2	S	3	S4
O NJ	357
	358	NH2	S-Ar	H	(6)	CH3		0,78			0,75
	359	NH2	S-Ar	H	(6)	2-Oxazolinyl		0,82	0	,82
	360	NH2	S-Ar	H	(6)	CONHC6H4(3·)Cl		0,82	0	,82
	361	NH2	S-Ar	H	(6)	COOC5H11	0,75	0,80	0	,80
	362	NH2	S-Ar	H	(6)	COOC6H5		0,82	0	,82	0,82
	363	NH2	S-Ar	H	(6)	COOC.H. (4 1JCOOC1-H11 0 4 D Π	0,80	0,82			0,82
	364	NH2	S-Ar	H	(6)	CN			0	,78
	365	NH2	S-Ar	H	(6)	Cl	0,73
	366	OH	S-Ar	OH	(3)	CH3		0,73	0	,73
	367	OH	S-Ar	OH	(3)	CH2CH(CH3)2	0,74		0	,79	0,77 C
	368	OH	S-Ar	OH	(3)	2-Oxazolinyl	0,74		0	,78
	369	OH	S-Ar	OH	(3)	CONHC4-H,-		0,79
	370	OH	S-Ar	OH	(3)			0,76	0	,76
	371	OH	S-Ar	OH	(3)	COOCgH5	0,77	0,81			0,79
	372	OH	S-Ar	OH	(3)	COOC,-H.(3')CH 0 4 j	0,77		0	,81
	373	OH	S-Ar	OH	(3)	COOC6H4(4'IC6H5		0,82	0	,82
	3 74	OH	S-Ar	OH	(3)	OCH2C6H5		0,75
	OH	S-Ar	OH	(3)	OC6H5	0,75	0,79	0	,79	0,77
	OH	S-Ar	OH	(3)	OC6H4(3')C1					0,78

tr1 (D	Tabe	lie /	! (FOl	rtsetzur	ig)	X	Q	S1	70	S2	S3	S4
to to			Il Y	■I I Y				73
O to		Y			(3)	Uv_ ,-ti 11 IL1-Hr 6 6 5				0,81	0,79
σ»			S-Ar	OH	(3)	OCgH4(4'JCOOC5H11			0,79	«0,79	0,77
	375	OH	S-Ar	OH	(3)	CN		76	0,74
	376	OH	S-Ar	OH	(3)	Cl					0,71
	377	OH	S-Ar	OH	(3)	CH3	0,		0,75		0,72
	378	OH	S-Ar	H	(3)	COOC5H11	0,		0,78
	379	OH	S-Ar	H	(3)	COOC6H5			0,82	0,82
	380	OH	S-Ar	H	(3)	COOC6H4<4'JCgH5			0,82
	381	OH	S-Ar	H	(3)	OC6H5	0,	78	0,81	0,80	0,79
	382	OH	S-Ar	H	(3)	OC6H4(41JCOOC5H11				0,80
	383	OH	S-Ar	H	(3)	CN			0,76	0,75
	384	OH	S-Ar	H	(2)	CH2CH(CH3J2			0,80
	385	OH	S-Ar	H	(2)	2-0xazolinyl			0,80	0,80
	386	OH	S-Ar	H	(2)	COOC3H7				0,76	0,74
	387	OH	S-Ar	H	(2)	C00CcH. (4'JCOOC1-H11 D 4 DlI	0,	0,82	0,82
	388	OH	S-Ar	H	(2)	OC4H9		0,77	0,76
	389	OH	S-Ar	H	(2)	OC6H4(3')F		0,81	0,81
	390	OH	S-Ar	H	(2)	0-2-Naphthyl			0,82
	391	OH	S-Ar	H	(2)	CN			0,75
	392	OH	S-Ar	H
393	OH

tr*
(O

Tabelle 2 (Fortsetzung)

N)	OH	S-Ar	H
O	OH	S-Ar	H
ο? 394	OH	S-Ar	H
395	OH	S-Ar	H
396	OH	S-Ar	H
397	OH	S-Ar	H
398	Cl	S-Ar	H
399	Cl	S-Ar	H
400	S-Ar	H	H
401	S-Ar	H	H
402	S-Ar	H	H
40 3	S-Ar	H	H
404	S-Ar	H	H
405	S-Ar	H	H
406	S-Ar	H	H
407	S-Ar	H	H
408	S-Ar	H	H
409	S-Ar	H	H
410	S-Ar	H	H
411
412

(6) CH₃

(6) 2-Oxazolinyl

(6) CONHC₆H₄(3')F 0,76

(6) COOCH₃

(6) COOC₆H₄(3')F

(6) COOC₆H₄(4')C₆H₅ 0,80

(2) CH₃

(6) COOC, H₁,

(2) CH₃

(2) CH₂CH(CH₃)₂ 0,75

(2) 2-0xazolinyl 0,75

(2) C0NHC,H,- 0,75

ο ->

(2) COOC₃H₇

(2) COOC₅H₁₁

(2) COOC₆H₅

(2) COOC₆H₄(3')CH₃

(2) COOC₆H₄(4')CH₃

(2) COOC,H. (4")C1 0,77 ο 4

(2) COOC,H. (4 ¹JCOOC₁-H₁₁

D 4 DlI

0,75 0,80 0,81 0,79 0,82

0,74

0,74 0,80 0,79 0,80 0,76 0,77 0,82 0,82 0,82 0,81 0,81

0,80

0,78 0,82

0,74 0,81 0,74 0,79 0,79

0,75 0,76 0,81 0,81 0,82 0,81 0,81

0,78 0,79

0,80 0,82

0,80 0,71

0,78 0,73

0,80 0,80 0,80

cn	Tabelle 2	ι Y	(Fortsetzung)	■ I I Y	X	Q	S1	S2	S3	S4	....
W > N) N)		S-Ar	Il Y	H	(2)	OC4H9	0,71	0,76		0,73	1 ', ■
026	413	S-Ar	H	H	(2)	0(CH2J2C6H5	0,72		0,77		% . .
	414	S-Ar	H	H	(2)	OC6H5	0,76		0,80		<k : . Cl. « . ι
	415	S-Ar	H	H	(2)	OC6H5(21JCl		0,81	0,80	0,79	^J . . .
	416	S-Ar	H	H	(2)	OC6H4(3')CH3	0,76	0,80	0,80		f f · 1 # «
	417	S-Ar	H	H	(2)	OC6H4O1JF		0,81	0,80	0,79	* t « « ·
	418	S-Ar	H	H	(2)	OC6H4(41JOCH3	0,77	0,81	0,81	0,79	« * I t ι < 4 (4
	419	S-Ar	H	H	(2)	OC6H4 (4'JC6H5	0,77	0,82	0,81	0,80
	420	S-Ar	H	H	(2)	OC6H4(41JCOOC2H5	0,76	0,80		0,78
	421	S-Ar	H	H	(2)	OC6H4 (41JCOOC5H11	0,75		0,80	0,78
	422	S-Ar	H	H	(2)	O-2-Naphthyl		0,81	0,81	0,79
	423	S-Ar	H	H	(2)	CN	0,70	0,75	0,75	0,72
	424	S-Ar	H	H	(2)	Cl			0,74
	425	H	H	S-Ar	(2)	CH3			0,63	0,60
	426	H	H	S-Ar	(2)	CH2CH(CH3J2		0,70	0,70
	427	H	H	S-Ar	(2)	2-Oxazolinyl		0,70
	428	H	H	S-Ar	(2)	CONHC6H5	0,65	0,71	0,70
	429	H	H	S-Ar	(2)	COOC3H7		0,65	0,64
	430	H	H	S-Ar	(2)	COOC6H5		0,73	0,73	0,70
	431	H

Tabelle 2 (Fortsetzung)

22 026	432	I Y	Il Y	Il I Y	X	Q	S1	S	2	S3	S	4	> >.	GJ
	433	H	H	S-Ar	(2)	COOC6H4(41JOCH3	0,69	0	,74		0	,71		NJ
	434	H	H	S-Ar	(2)	COOC6H4(41JCOOC5H11		0	,73	0,72				OO
	435	H	H	S-Ar	(2)	CN				0,64				cn
	436	H	S-Ar	H	(2)	CH3		0	,77	0,76	0	,74	* * 1 *
	437	H	S-Ar	H	(2)	CH2CH(CH3J2	0,77	0	,82		0	,80
	438	H	S-Ar	H	(2)	2-Oxazolinyl		0	,81	0,81	0	,79 ' ;;	> *
	439	H	S-Ar	H	(2)	CONHC6H5		0	,82	0,82			■ /■
	440	H	S-Ar	H	(2)	COOC3H7		0	,78	0,78		I
	441	H	S-Ar	H	(2)	COOC5H11	0,74			0,79		i :'
	442	H	S-Ar	H	(2)	COOC6H5				0,82	0	,82 Γ
	443	H	S-Ar	H	(2)	COOC6H4(31JCH3		0	,82	0,82	0	,82
	444	H	S-Ar	H	(2)	COOC6H4(41JOCH3	0,80			0,82	0	,82 \
	445	H	S-Ar	H	(2)	COOC6H4(41JCOOC5H11	0,79	0	,82	l i ·	0	,81 :·
	446	H	S-Ar	H	(2)	CN		0	,77	0,77	0	,75
	447	H	S-Ar	H	(2)	Cl		0	,77
	448	NH2	NH2	NH2	(2)	CH3		0	,72
		NH2	NH2	NH2	(3)	2-Oxazolinyl		0	,78	0,78	0	,77

Γ1 ro	Tabelle 2	ι Y	(Fortsetzung)	Il I Y	X	Q	S1	73	S2	S3	78	S4	1 :'" :	I f I
ro to		NH2	Il Y	NH2	(3)	CONHC^-H1-		78	0,79	0,	74 ;		^ :'	• c t
026	449	NH2	NH2	NH2	(7)	COOC3H7			0,74	Φ,	75	0,73	I	* < * I < * < 4 I
	450	NH2	NH2	NH2	(6)	COOC5H11	0,			0,		0,74		;'* '·,
	451	NH2	NH2	NH2	(6)	COOC6H5	0,		0,80				* · *
	452	NH2	NH2	NH2	(7)	COOC6H4(31)CH3			0,80			0,79
	453	NH2	NH2	NH2	(2)	COOC.H. (4MCOOC1-H11 0 4 pll			0,80		82
	454	NH2	NH2	NH2	(3)	COOC6H4(41ICgH5			0,82	0,	79	0,81
	455	NH2	NH2	NH2	(3)	OC6H5			0,79	0,		0,78
	456	NH2	NH2	NH2	(6)	OC6H4 (3')F			0,79		79	0,78
	457	NH	NH2	NH	(7)	nc H (4M CH		77	0 .79	0,	71	0,78
	4 58	*■' ^ A O NH2	NH	H	V · / (2)	CH3			0,71	0,		0,70
	459	NH2	NH2	H	(2)	COOC5H11		75	0,74		79	0,73
	460	NH2	NH2	H	(2)	COOCCH,- 0 b	0,		0,79	0,
	461	NH2	NH2	H	(2)	COOC.H. (4MC,H, D 4 DD			0,81		78	0,80
	462	NH2	NH2	H	(2)	OC6H5	0,		0,78	0,		0,77
	463	NH2	NH2	H	(2)	OC6H4OMCH3			0,78		71	0,77
	464	NH2	NH2	H	(3)	CH3		0,71	0,		0,70
	465	NH2	NH2	H	(3)	CH2CH(CH3 )2		0,77
	466	NH2

L ' Π)	Tabelle 2	Y	(Fortsetzung)	M I Y	X	Q	S	1	S	2	S	3	S	4	* > % »	J- * I • · 4
ie* NJ N)		NH2	Il Y	H	(3)	2-Oxazolinyl			0	,77			0	,76	& '"'
026	467	NH2	NH2	H	(3)	CONHC,-HC D D	0	,75	0	,78	0	,77	0	,76	I
	468	NH2	NH2	H	(3)	COOCH3					0	,75
	469	NH2	NH2	H	(3)	COOC5H11			0	,74	0	,74	0	,73
	4 70	NH2	NH2	H	(3)	COOCgH5	0	,77	0	,79	0	,79
	471	NH2	NH2	H	(3)	COOC,-H. (31JCH0 b 4 0			0	,80	0	,79	0	,79
	472	NH2	NH2	H	(3)	COOCgH4(41JCl					0	,79	0	,78
	473	NH2	NH2	H	(3)	COOCgH4(41JCOOC5H11	0	,77	0	,79
	474	NH2	NH2	H	(3)	OCH2CgH5			0	,73			0	,72
	475	NH2	NH2	H	(3)	OC6H5	0	,75	0	,78	0	,78	0	,77
	476	NH2	NH2	H	(3)	OC6H4(21JOC2H5	0	,76			0	,78	0	,77
	477	NH2	NH2	H	(3)	OC6H4O1JCH3			ö	,78	0	,78	0	,77
	4 78	NH2	NH2	H	(3)	OC6H4O1JF	0	,76	0	,78	0	,78
	479	NH2	NH2	H	(3)	OCgH4U1JCH3	0	,76	0	,78	0	,78
	480	NH2	NH2	H	(3)	OCgH4(4-JC6H5	0	,77	0	,79	0	,79
	481	NH2	NH2	H	(3)	6 4 JCOOC5H11	0	,75			0	,77	0	,76
	482	NH2	NH2	H	(3)	0-2-Naphthyl					0	,79
	483	NH2	NH2	H	(3)	CN					0	,72
	484	NH„	NH2	H	(3)	Cl			0	,71
	485	NH „

tr« CD	Tabelle 2	ι Y	(Fortsetzung)	It I Y	X	Q	S1	11	75	S2	S3	S4	78	r t · 1	« I .' t f
>									73					I <	r * * t * * ν
22 026		NH2	Il Y	H	(6)	CH3			77	0,71
		NH2		H	(6)	CQNHC6H5	0,			0,78				I	1 * « * *. C
	486	NH2	NH2	H	(6)	COOCH3	0,			0,75	0,75				Γ « (V * > «
	487	NH2	NH2	H	(6)	COOC.H,- D D	0,			0,79	0,79	0,			t. * *
	488	NH2	NH2	H	(6)	COOC6H4(4')C1				0,79
	489	NH2	NH2	H	(6)	OC6H5				0,78
	490	NH2	NH2	H	(6)	CN				0,72		73
	491	H	NH2	NH2	(2)	CH3		70	0,71	0,71		78
	492	H	NH2	NH2	(2)	2-Oxazolinyl			0,77
	493	H	NH2	NH2	(2)	CONHC.Hc D D		77	0,78	0,77
	494	H	NH2	NH2	(2)	COOC3H7	0,		0,73	0,73
	495	H	NH2	NH2	(2)	COOC5H11				0,74	0,	76
	496	H	NH2	NH2	(2)	COOC6H5	0,		0,79	0,79	0,
	497	H	NH2	NH2	(2)	COOC6H4(3')CH3				0,79
	498	H	NH2	NH2	(2)	COOC6H4(4 )CH3				0-,80
	499	H	NH2	NH2	(2)	Λ,υυν,,π. 14 /L-UUC^tI D 4 D			0,79
	500	H	NH2	NH2	(6)	CH2CH(CH3)2		0,77		0,
	501	H	NH2	NH„	(6)	2-Oxazolinyl	0,77	0,77
	502	NH2
503	NH„

■μ Q) cn 4J U O Pn

	p-	co	CPl	OO
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OOOOOO

CNCNCN

Le A 22 026

tr¹ CD

N) N)

O N)

Tabelle' 2 (Fortsetzung)

523
524
525
526
527
528
529
530
531
532
533
534
535
536
537
538
539
540

H H H H H H H H H H H H H H H H H H

NH NH

2	NH2
2	NH2
2	NH0
2

NH

NH₀ NH,

NH, NH,

NH, NH, NH, NH, NH,

NH,

NH,

NH, NH, NH,

NH, NH, NH,

541 . H

NH₂ NH 2

(7)	CONHC	6H5	■)CH	3	5	0,75
(7)	COOC5	H11	')CH	3	11	0,71
(7)	COOC6	H5
(7)	COOCg	H4O				0,77
(7)	COOC6	H4 (4	Cl			0,78
(7)	OCH2C	6H5	F
(7)	OC6H5		CH3		0,75
(7)	OC6H4	(2·)	OCH3		0,76
(7)	OC6H4	(3·)	C6H5		0,76
(7)	OC6H4	(4·)	SCH3
(7)	OC6H4	(4·)	COOC	2H	0,76
(7)	OC6H4	(4·)	COOC	5H	0,77
(7)	OC6H4	(4·)	Cl
(7)	OC ,-H.. 6 4	(4·)	0-2-Naphthyl		0,76
(7)	OC6H4	(4·)	CN
(7)	OC6H4	(41)	Cl
(7)
(7)
(7)

0,79

0,73
0,78

0,78
0,79

0,78
0,78
0,78
0,78
0,79
0,72
0,71

0,77 0,74

0,79 0,80

0,78 0,78 0,78

0,79 0,78 0,78 0,77 0,77

0,72 0,71

0,76 0,73 0,78 0,79

0,77 0,77 0,77 0,77 0,78

0,77 0,77 0,76

IS

	Tabelle 2	ι Y
> to to
O		ΝΗ?
σ.	542	IN ii f\
	543	NH2
	544	NH2
	545	NH2
	546	NH2
	547	NH2
	548	NH2
	549	NH2
	550	NH2
	551	NH2
	552	NH2
	553	NH2
	554	NH2
	555	NH2
	556	NH2
	557	NH2
	558	NH2
	559	NH„
	560

(Fortsetzung)

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

NH

(2)	CH3	0,68
(2)	2-0xazolinyl	0,75
(2)	CONHCcH1-
(2)	COOC5H11
(2)	COOCcH,
(2)	COOC6H4 (4 MCOOC5H11
(2)	OCH3
(2)	OC,H, ο b	0,75
(2)	OC6H4(4')Cl	0,76
(3)	CH3	0,76
(3)	2-0xazolinyl
(3)	COOCH3
(3)	COOC6H4 (3 MCH3
(3)	COOC6H4 (4 MC5H5
(3)	OCH3
(3)	OCH2CgH5
(3)	OC6H5
(3)	OC6H4 (2 MOC3H5
(3)	OC6H (3MF

0,77 0,78 0,74 0,79 0,79

0,78 0,78

0,75 0,80 0,81 0,71 0,73 0,78 0,78 0,78

0,71

0,77
0,74

0,71
0,78
0,77

0,77

0.79
0,81
0,71
0,73
0,78

0,78

0,70 0,76 0,76 0,73 0,78

0,70 0,77

0,70 0,74 0,80

0,72 0,77 0,77 0,77

F (D	Tabelle 2	γ'	Y	(Fortsetzung)	X	Q	S1	77	S2	S3	S4
NJ NJ		NH2	H	Il It I Y	(3)	OC6H4 (4 MC6H5	0,	75	0,79	0,79	0,78
026	561	NH2	H	NH2	(3)	OC6H4 (4 MCOOC5H11	0,		0,78	0,77	0,76
	562	NH2	H	NH2	(3)	CN				0,72
	56 3	NH2	H	NH2	(7)	CH3			0,71	0,71
	564	NH2	H	NH2	(7)	2-Oxazolinyl			0,77	0,77
	565	NH2	H	NH2	(7)	CONHC6H5			0,78	0,77
	566	NH2	H	NH2	(7)	COOC5H11			0,74	0,74
	56 7	NH2	H	NH2	(7)	COOC6H5		77	0,79	0,79
	568	NH2	H	NH2	(7)	COOC6H4OMCH3	0,		0,80	0,79	0,79
	569	NH2	H	NH2	(7)	CN			0,72
	570	NH2	H	NH2	(7)	Cl		67	0,71
	571	NH2	H	NH2	(3)	CH3	0,	74		0,70
	572	NH2	H	H	(3)	CH2CH(CH3)2	0,	74	0,76		0,75
	573	NH2	H	H	(3)	2-Oxazolinyl	0,	74	0,76	0,76
	574	NH2	H	H	(3)	CONHC6H5	0,			0,76	0,75
	575	NH	H	H	(3)	COOCH3		69		0,74	0,73
	576	NH2	H	H	(3)	COOC3H7	0,	70		0,71
	577	NH2	H	H	(3)	COOC5H11	0,	76	0,73		0,72
	578	NH2	H	H	(3)	COOC6H5	0,		0,79		0,77
	579		H

f1 (O	Tabelle 2	ι Y	(F(	Drt
> to to			Il Y	Y
O		NH2
cn	580	NH2 NH2	H	H
	581 582	NH2	H H	H H
	583	NH2	H	H
	584	NH2	H	H
	585	NH2 NH2	H	H
	586 587	NH2	H H	H H
	588	NH2	H	H
	589	NH2	H	H
	590	NH2	H	H
	591	NH2	H	H
	592	NH2	H	H
	593	NH2	H	H
	594	NH2	H	H
	595	NH2	H	H
	596	NH2	H	H
	597	NH„	H	H
	598	H	H

O)	COOCg	H4	(3MCH3	0,77
O)	COOCg	H4	(4MCH3	0,77
(3)	COOCg	H4	(4MOCH3	0,76
(3)	COOCg	H4	(4MCl
(3)	COOCg	H4	(4 MCOOC5H11
O)	COOCg	H4	(4MC6H5
(3)	OCH3
O)	OC4H9
O)	OCH2C	6H	5
O)	0(CH2	>2	C6H5	0,74
O)	OC6H5
(3)	OCgH4	(2	MOC2H5	0,75
O)	OC6H4	(2	MCl	0,75
O)	OCgH4	(3	MCH3	0,76
(3)	OC6H4	O	MCl	0,75
O)	OC6H4	(3	MF	0,75
O)	OCgH4	(4	MCH3	0,75
(3)	OC6H4	(4	MOCH3
(3)	OC6H4	(4	MC6H5

0,79 0,79 0,79 0,78 0,78 0,80 0,70 0,72 0,72 0,74 0,77 0,77

0,77 0,78 0,77

0,79

0,79 0,79 0,79 0,78 0,78 0,80

0,72 0,72 0,74 0,77

0,77 0,77 0,78 0,77 0,77 0,78 0,78

0,78

0,79

0,71 0,71 0,72 0,76 0,76 0,76 0,76 0,77 0,76 0,76 0,77 0,77

	BA!	Tabelle 2	I Y	Y	(Fortsetzung)	X	Q	S1	74	S2	S3	S4
	KJ O				Il Il I Y				74
	33'		NH2	H		(3)	OC6H4(4MSCH3			0,77
		599	NH2	H	H	(3)	OC6H4 (4MCOOC2H5		68		0,77	0,76
tr1		600	NH2	H	H	(3)	OC6H4 (4 MCOOC5H11	0,		0,77	0,76	0,75
ro > N) N)		601	NH2	H	H	(3)	OC6H4 (4 MCl	0,		0,77	0,76
O N)	2 ι	602	NH2	H	H	(3)	0 2-Naphthyl		74	0,78		0,77
	t- j	603	NH2	H	H	(3)	CN	0,	74	0,71	0,71
		604	NH2	H	H	(3)	CF3		76	0,73	0,74
		605	NH2	H	H	<2)	CH3			0,70
		606	NH2	H	H	(2)	2-Oxazolinyl	0,		0,76	0,76
		607	NH2	H	H	(2)	CONHC,Hc	0,	78	0,77	0,76
		608	NH2	H	H	(2)	6 5	0,		0,79		0,77
	609	NH2	H	H	(2)	COOC6H4 (3MCH3				0,79
	610	NH2	H	H	(2)	COOC6H4 (4") CH3			0,79	0,79	0,78
	611	NH2	H	H	(2)	COOC6H4 (4MC6H5	0,	75	0,80
	612	NH2	H	H	(2)	O(CH2)2C6H5			0,74	Q, 74	0,72
	613	NH2	H	H	(2)	OC6H5			0,77	0,77	0,76
614	NH2	H	H	(2)	OC6H4OMCH3		0,77	0,77	0,76
615	NH2	H	H	(2)	OC6H4OMF	0,		0,77
616	NH9	H	H	(2)	OC6H4 (4 MC6H5		0,79		0,77
617		>H

Γ1 CD	Tabelle 2	ι Y	(Fortsetzung)	Il I Y	X	Q	S1	S	2	S3	S4
NJ N)		NH2	Il Y	H	(2)	OC6H4 (4 MCOOC5H11	0,74	0	,77	0,76	0,75
930	618	NH2	H	H	(2)	CN		0	,71
	619	H	H	NH2	(7)	CH3		0	,63
	620	H	H	NH2	(7)	CH2CH(CH3)2		0	,70
	621	H	H	NH2	(7)	2-Oxazolinyl				0,69
	622	H	H	NH2	(7)	COOC3H7	0,61			0,64
	623	H	H	NH2	(7)	COOC5H11				0,66
	624	H	H	NH2	(7)	COOC6H5	0,70	0	,73	0,72
	625	H	H	NH2	(7)	COOC6H4(41JCH3	0,71			0,73	0,72
	626	H	H	NH2	(7)	OC4H9		0	,65
	627	H	H	NH2	(7)	CN		0	,64
	628	H	H	NH2	(2)	CH2CH(CH3)2	0,67	0	,70
	629	H	H	NH2	(2)	2-Oxazolinyl	0,67	0	,70
	630	H	H	NH2	(2)	CONHC6H5		0	,70
	631	H	H	NH2	(2)	COOC^H5	0,70	0	,73	0,72	0,71
	632	H	H	NH2	(2)	COOC6H4OMCH3	0,70	0	,73	0,73	0,71
	633	H	H	NH2	(2)	COOC.H. (4 MCOOCt-H11 D 4 D I 1		0	,72	0,72	0,71
	634	H	H	NH2	(2)	CN		0	,64
	635	H	H	H	(6)	CH0	0,67	0	,70
	636	NH„

tr1 (D	Tabelle 2	y	(Fo	rt
NJ NJ		H	Il y	Y
930	637	H	NH2	H
	638	H	NH2	H
	639	H	NH2	H
	640	H	NH2	H
	641	H	NH2	H
	642	H	NH2	H
	643	H	NH2	H
	644	H	NH2	H
	645	H	NH2	H
	646	H	NH2	H
	647	H	NH2	H
	648	H	NH2	H
	649	H	NH2	H
	650	NH2	NH2	H
	651	NH2	H	H
	652	NH2	H	H
	653	NH„	H	H
	654	H	H

(6)	CH2CH(CH3)2	CN	0,76
(6)	2-Oxazolinyl	Cl	0,78
(6)	COOCcHj. D D	CH3
(6)	6 4 6 5	CH2CH(CH3) 2
(6)	COOC5H11
(6)	COOC6H5
(2)	COOC6H4(4')OCH3
(2)	COOC6H4 (4 MC6H5	0,76
(2)	OCH3
(2)	CN	0,78
(2)	CONHCH3
(2)	CONHC4H9
(2)	CONHC5H11	0,69
(2)	CO-S-C6H5	0,70
(3)		0,71
(3)		0,74
(3)
(3)

^S2

0,76 0,76 0,79

0,71 0,70 0,70 0,76 0,73 0,79 0,79 0,80 0,70 0,71 0,75 0,76 0,76

0,76 0,76 0,78 0,80 0,71 0,70 0,70

0,73 0,78 0,79

0,76 0,77 0,77

^φ Tabelle 2 (Fortsetzung)

K) to (—)	655	ι Y	Il Y	Il I Y	X	Q	1JCH3	S1	3	0,73	S2	S3	S4	0,74
to cn	656						•)C1						0,73
	657	NH2	H	H	(3)	CO-S-C^H.(4 b 4	•)C (CH3)		0,74		0,76		0,75
	6 58	NH2	H	H	(3)	6 4			0,73	0,77			0,77
	659	NH2	H	H	(3)	CO-S-CgH4(4	' ) CH3				0,75
	660	SAr	H	H	(2)	CONHC5H11			0,78	0,77	0,76
	661	SAr	H	H	(2)	CO-S-CgH4(4		0,73		0,77
	662	SAr	H	H	(2)	CH2C6H5	CH3	0,72	0,75	0,76	0,73 V
		NH2	H	H	(3)	CH2C6H5		0,73	0,73
	663	NH2	H	H	(3)	CH2CgH4(4')		0,74	0,74	0,75
	664					N-N				c
	665	NH2	H	H	(3)	nO^ C6H5			0,75
	666	NH2	H	H	(3)	Ν—Ν ~ts ^CgH5			0,75
	SAr	H	H	(2)	Ν—Ν Λ0 ^-C6H5	0,77
	NH2	SAr	SAr	(3)	N-N	0,80

~ ο K/

Die folgende Tabelle 3 bezieht sich auf Farbstoffe der Formel

«y Il ■ y^

SAr

Y" 0 Y¹

X₁ bezeichnet die Stellung des Substituenten Q₁ und

X₂ die des Substituenten Q₂. Ansonsten gelten die zu Tabelle 2 gemachten Angaben.

Le A 22 026

BAD ORIGINAL

CN

cn

CN

Φ
Λ
(β

(Τι Γ-	OO Γ»	ΓΟ r-	ο	(Tl Γ	CTl Γ
σ	O	ο	O	Ο	Ο
τ— CO	O 03	■^ r-	CN Γ	00
O	O	ο	Ο	O
,80	OO ft.	,75	cn r- ft.	,80

VO Γ-

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νοίπνοίΛνοιη.νοιη UUUOUUUU OOQOOOOO ΟΟΟΟΟΟΟΟ UUUUUUUU

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vomvomvoinvom UUUUUUUU ΟΟΟΟΟΟΟΟ ΟΟΟΟΟΟΟΟ UUUUUUUU

CN CN

S S

U U CN CN

i<C i< <| < S S

C0C0SSC0CQ22;

SSSS

CN CN CN CN

SSSS SZZS

r-οοσιθ'— (N ei «τ vovovor^r^t^r^r*

IOIOIOIOIOIOIOIO

Le A 22 026

Claims (1)

1. 32U8-15 - η - ■ "*

   Patentansprüche

   1./ Anthrachinonfarbstoffe der Formel

   (D

   in der

   R₁ für Alkyl, Aralkyl, -CO-X-Alkyl, -CO-X-Aralkyl, -CO-X-Aryl, -O-Alkyl, -O-Aralkyl, -O-Aryl, -CN, -NO₂, -CF₃, Halogen oder einen heterocyclischen Rest und

   R₉ für H oder R₁ stehen, wobei

   X für O, S, NH oder eine direkte Bindung steht und

   Y , Y₂, Y₃, Y₄ Wasserstoff, -NH₃, -OH, Halogen,

   -NO₉ oder eine Arylmercaptogruppe bezeichnen und mindestens einer der Substituenten Y₁ ^-Y₄ 15 für eine Arylmercaptogruppe steht, wobei

   weiterhin die für R₁ sowie Y₁ ^-Y₄ genannten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und heterocyclischen Reste substituiert und die Alkylketten durch 1-3 nicht nachbarständige Sauerstoff-Atome unterbrochen 20 sein können.

   2. Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1, bei denen Y₁, Y₂, Y₃, Y₄ für folgende Viererkombinationen stehen

   Le A 22 026

   S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar H S-Ar S-Ar H S-Ar S-Ar H S-Ar S-Ar H S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar NH₂ NH₂ S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ OH S-Ar S-Ar OH NH₂ NH₂ OH S-Ar S-Ar OH NH₂ S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ S-Ar OH NH₂ S-Ar OH S-Ar S-Ar OH S-Ar NH₂ OH S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ Hal S-Ar S-Ar Hal NH₂ NH₂ Hal S-Ar S-Ar Hal NH^ S-Ar S-Ar

   Le A 22 026

   BAD ORIGINAL

   32U815

   η -

   S-Ar NH₂ S-Ar Hal NH₂ S-Ar Hal S-Ar S-Ar Hal S-Ar NH₂ Hal S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ H S-Ar S-Ar H NH₂ NH₉ H S-Ar S-Ar H NH₂ S-Ar S-Ar S-Ar NH₂ S-Ar H NH₂ S-Ar H S-Ar S-Ar H S-Ar NH₂ H S-Ar NH₂ S-Ar S-Ar OH S-Ar OH OH S-Ar OH S-Ar S-Ar OH S-Ar Hal OH S-Ar Hal S-Ar S-Ar Hal S-Ar OH Hal S-Ar OH S-Ar S-Ar S-Ar ?^H H S-Ar S-Ar H QH OH H S-Ar S-Ar H OH S-Ar S-Ar S-Ar OH S-Ar H OH S-Ar H S-Ar S-Ar H S-Ar OH H S-Ar OH S-Ar

   Le A 22 026

   S-Ar Hal S-Ar H Hal S-Ar H S-Ar S-Ar H S-Ar Hal H S-Ar Hal S-Ar S-Ar S-Ar H H H H S-Ar S-Ar S-Ar H S-Ar H H S-Ar H S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ • NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ OH NH₂ S-Ar OH NH₂ NH₂ OH S-Ar NH₂ OH NH₂ NH₂ S-Ar S-Ar OH NH₂ NH₂ OH S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ S-Ar OH NH₂ NH₂ OH S-Ar S-Ar NH₂ OH NH₂ NH₂ S-Ar NH₂ OH OH NH₂ S-Ar NH₂ NH₂ OH NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ NO₂ NH₂ NH₂ S-Ar NH₂ NO₂

   Le A 22 026

   BAD ORIGINAL

   I₂ · - 74 -
   S ^Υ4 ^Y1 NH₂ ^Υ3 NH₂ NO₂ NO₂ S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ H S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ H H NH₂ NH₂ NH₂ S-Ar S-Ar H H NH₂ NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ H NH₂ NH₂ H NH₂ NH₂ S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ H NH₂ S-Ar S-Ar H H NH₂ NH₂ ' NH₂ NH₂ H H S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ NH₂ H S-Ar S-Ar H H NH₂ H ■ H NH₂ H H S-Ar S-Ar H H NH₂ H S-Ar S-Ar NH₂ NH₂ H H H H NH₂ NH S-Ar S-Ar H H

   wobei Ar Aryl und Hal Halogen bezeichnen.

   Le A 22 026

   Anthrachinonfarbstoffe T.
   ^Y2 " ³ (H) der Formeln O I⁵ · I OC Ϊ 9

   und

   in denen

   R- gegebenenfalls substituiertes Alkyl, das in der C-Kette durch ein oder mehrere 0- und/oder S-Atome unterbrochen sein kann, insbesondere Methyl, -C-X₁-Rc» -°^R/i oder -SR₄/

   ii I D 4 4

   R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, das in

   der C-Kette durch ein oder mehrere 0- und/oder S-Atome unterbrochen seinkann, insbesondere Methyl oder -C-X₁-R₁.

   ii I- -3

   I I

   Y₂, Y. gegebenenfalls substituiertes Arylmercapto

   Y₅ ~^NH2' ~^{0H O(}^^er gegebenenfalls substituiertes Ary!mercapto,

   Le A 22 026

   R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, das in der C-Kette durch ein oder mehrere 0- und/oder S-Atome unterbrochen sein kann, gegebenenenfalls substituiertes Aryl und

   0, S oder NH bezeichnen.

   4. Anthrachinonfarbstoffe der Formeln

   ³ (IV) ,

   (VII]

   und

   3 (VIII)

   in denen

   -,, R,, Y~, Y., Y₁- die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben und!

   Y gegebenenfalls substituiertes Arylmercapto bezeichnet.

   5. Anthrachinonfarbstoffe der Formel

   (III)

   Le A 22 026

   in der

   I I I

   , Y₃, Y₄ und Y₅ die in den Ansprüchen 3 und angegebenen Bedeutungen haben.

   6. Anthrachinonfarbstoffe der Formeln

   ⁴ (IX),

   und

   •4 0 NH

   4 (XI)

   in denen

   R₄, Y₃ und Y₄ die in den Ansprüchen 3 und 4 angegebenenen Bedeutungen besitzen.

   7. Anthrachinonfarbstoffe der Formeln

   R₅-X₁-C

   und

   (XIII)

   Le A 22 026

   BAD ORIGINAL

   244815

   R₁--X.. ""C

   in denen Il

   R.

   ^Ai Rc gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gege-5 benenenfalls substituiertes Aryl und

   Y_r , Y_ -NH-, -OH, -SR., wobei einer der beiden ο / Z 4

   Reste Y_, Y_ -SR. sein muß, bezeichnen.

   ο /

   8. Verwendung der ^Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1-7 zum Färben von synthetischen Polymeren.

   9· Dichroitisches Material enthaltend mindestens einen Farbstoff gemäß den Ansprüchen 1-7.

   10. Dichroitisches Material gemäß Anspruch 9 enthaltend etwa 0,01 bis etwa 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% Farbstoff.

   Le A 22