DE3927982A1

DE3927982A1 - Belaghemmende zahnpaste

Info

Publication number: DE3927982A1
Application number: DE3927982A
Authority: DE
Inventors: Peter Dr Wuelknitz; Rudolf Dr Lehmann; Hans-Juergen Dr Klueppel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1989-08-24
Filing date: 1989-08-24
Publication date: 1991-02-28
Also published as: CA2065313A1; EP0489037B1; DK0489037T3; WO1991002511A1; ATE125693T1; KR927003001A; RU2068259C1; US5182101A; EP0489037A1; DE59009481D1; ES2075212T3; JPH04507410A

Description

Die Erfindung betrifft eine Zahnpaste in Form einer Dispersion von Calciumcarbonat als Poliermittel in einem wäßrigen Träger, die als plaquehemmende Komponente eine antimikrobiell wirksame Biguanid verbindung enthält und deren übrige Komponenten nach Art und Menge so ausgewählt sind, daß trotz relativ niedriger Dosierung der antimikrobiell wirksamen Biguanidverbindung eine optimale Hemmung der Zahnbelagsbildung erreicht wird.

Es ist seit langem bekannt, daß antimikrobiell wirksame Biguanid verbindungen eine die Bildung von Zahnbelägen verhindernde Wirkung haben. Diese Wirkung wird jedoch durch viele in Zahnpasten übliche Komponenten, insbesondere durch bestimmte Poliermittel, wie z. B. Kreide, aber auch durch viele Bindemittel bzw. Konsistenzregler, oberflächenaktive Stoffe, ja sogar durch bestimmte Süßungsmittel stark verringert oder ganz aufgehoben. Es hat daher nicht an Ver suchen gefehlt, solche Komponenten zu finden, welche die anti mikrobiellen Biguanide nicht beeinträchtigen oder diese Beein trächtigung verhindern. So wird z. B. in DE-OS-21 58 149 vorge schlagen, als Poliermittel α-Aluminiumoxid-trihydrat einer be stimmten Partikelgröße einzusetzen. In DE-OS-34 44 958 wird an dererseits offenbart, daß bestimmte Tenside einen die Wirkung des antimikrobiellen Biguanids verstärkenden Effekt zeigen. Aber auch dieser Effekt wird in Gegenwart von Kreide als Poliermittel oder in Gegenwart von anionischen Bindemitteln bzw. Konsistenzreglern, anionischen oberflächenaktiven Mitteln und Lösungsvermittlern ge stört.

Eine befriedigende Zahnpaste, die auch noch bei niedriger Do sierung der antimikrobiell wirksamen Biguanidverbindungen eine gute Hemmwirkung der Zahnbelagsbildung aufweist, ist dem Stande der Technik daher nicht zu entnehmen. Die vorliegende Erfindung hat die Lösung dieser Aufgabe für solche Zahnpasten zum Ziel, die als Poliermittel Kreide enthalten. Gegenstand der Erfindung ist eine Zahnpaste in Form einer wäßrigen Dispersion enthaltend 10- 60 Gew.-% Poliermittel, 2-20 Gew.-% Feuchthaltemittel, 0,5-5 Gew.-% wasserlösliche Konsistenzregler, 0,05-0,5 Gew.-% anti mikrobielle Biguanide und 1-5 Gew.-% weitere Zusatzstoffe aus der Gruppe der oberflächenaktiven Stoffe, der Aromaöle und Süßungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Poliermittel über wiegend Calciumcarbonat (Kreide), als Konsistenzregler nichtio nische Polysaccharidderivate und als oberflächenaktive Stoffe ein kationisches Tensid mit einer linearen Alkylgruppe mit 12-18 C-Atomen und einer oder zwei tertiären Aminogruppen oder quartären Ammoniumgruppen und gegebenenfalls ein nichtionogener Lösungsver mittler für das Aromaöl enthalten sind.

Als Poliermittel wird bevorzugt eine gefällte Kreide gewählt, de ren Partikel im wesentlichen weniger als 20 µm Durchmesser, besser noch weniger als 10 µm, bevorzugt zwischen 1 und 5 µm aufweisen.

Als Feuchthaltemittel kommen Glycerin, Sorbit, Propylenglykol und Polyethylenglykole in Frage, bevorzugt werden Glycerin und/oder Sorbit verwendet. Geeignete wasserlösliche Konsistenzregler sind die nichtionischen Polysaccharidderivate, z. B. Methyl-, Hydroxy ethyl- und Hydroxypropylether von Cellulose, Stärke, Guar, Xanthan und Pflanzengummen. Bevorzugt werden Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose eingesetzt.

Als antimikrobiell wirksame Biguanidverbindung wird bevorzugt das aus GB-A-7 05 838 bekannte 1,1′-Hexamethylenbis-(5-(4-chlorphenyl)- biguanid) ("Chlorhexidin") in Form eines wasserlöslichen, physio logisch verträglichen Salzes, z. B. in Form des Acetats oder als Gluconat eingesetzt. Andere erfindungsgemäß geeignete antimikro bielle Biguanidverbindungen sind z. B. das 1,1′-Hexamethylenbis- (5-(4-fluorphenyl)-biguanid) ("Fluorhexidin"), die aus GB-A-7 02 268 bekannten Polyhexamethylen-Biguanidverbindungen des Typs Vantocil IB (ICI), ferner die aus US-A-26 84 924, US-A-29 90 425, US-A- 34 68 898, US-A-40 22 834, US-A-40 53 636 und US-A-41 98 392 be kannten antimikrobiellen Biguanidverbindungen.

Als kationische Tenside sind in der erfindungsgemäßen Zahnpaste bevorzugt solche der allgemeinen Formel I

worin R¹ eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 12-20 C-Atomen, R² und R³ eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine 2-Hydroxy alkylgruppe mit 2-4 C-Atomen, R⁴ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Benzylgruppe oder eine 2-Hydroxyalkyl gruppe mit 2-4 C-Atomen, R⁵ eine Alkylengruppe mit 1-4 C-Atomen, x=0 oder 1 und A ein Fluorid-, Chlorid-, Bromid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Anion ist, in einer Menge von 0,01-1 Gew.-% enthalten. Bevorzugt geeignete kationische Tenside der Formel I sind z. B.
Cetyltrimethylammonium-chlorid
Lauryl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
Stearyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
2-Hydroxydodecyl-2-hydroxyethyl-dimethyl-ammoniumchlorid
N-Octadecyl-N,N′,N′-tris-(2-hydroxyethyl) -1,3-diamino propan-dihydrochlorid (Aminfluorid).

Durch den Zusatz der kationischen Tenside gemäß der allgemeinen Formel I zu der erfindungsgemäßen Zahnpaste wird die Sorption der antimikrobiellen, belagverhindernden Biguanidverbindungen an dem Poliermittel merklich verringert, so daß die Biguanidverbindung in der Zahnpaste frei verfügbar bleibt und für die Belagverhinderung voll verfügbar ist. Durch den erfindungsgemäßen Zusatz der katio nischen Tenside wird es möglich, belaghemmende Zahnpasten mit Calciumcarbonat als Putzkörper herzustellen. Die Erhöhung des frei verfügbaren Chlorhexidins in einer Kreidedispersion mit 0,1 Gew.-% Chlorhexidin durch Zusatz der kationischen Tenside wird in Bei spiel 1 demonstriert.

Die erfindungsgemäße Zahnpaste kann durch Zugabe von Aromaölen und Süßungsmitteln in ihren organoleptischen Eigenschaften verbessert werden. Als Aromaöle kommen alle für Mund- und Zahnpflegemittel gebräuchlichen natürlichen und synthetischen Aromen in Frage. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus den Drogen iso lierten etherischen Ölen als auch der aus diesen isolierten Einzelkomponenten verwendet werden. Bevorzugt sollte wenigstens ein Aromaöl aus der Gruppe Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Sternanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Zimtöl, Nelkenöl, Geraniumöl, Salbeiöl, Pimentöl, Thymianöl, Majoranöl, Basilikumöl, Citrusöl, Gaultheriaöl oder eine oder mehrere daraus isolierte oder synthetisch erzeugte Komponenten dieser Öle enthalten sein. Die wichtigsten Komponenten der genannten Öle sind z. B. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Zimtaldehyd, Caryophyllen, Geraniol, Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Ter pinol, Methylchavicol und Methylsalicylat. Weitere geeignete Aromen sind z. B. Menthylacetat, Vanillin, Jonone, Linalylacetat, Rhodinol und Piperiton.

Zur Solubilisierung dieser meist wasserunlöslichen Aromaöle in der Zahnpaste ist erfindungsgemäß ein nichtionogener Lösungsvermittler erforderlich. Solche Lösungsvermittler gehören zur Gruppe der oberflächenaktiven Verbindungen. Ein weiterer Gegenstand der Er findung ist daher eine erfindungsgemäße Zahnpaste, die 0,1-0,5 Gew.-% eines Aromaöls und 0,1-0,7 Gew.-% eines nichtionogenen Lösungsvermittlers, bevorzugt aus der Gruppe der oxethylierten Fettsäureglyceride, der oxethylierten Fettsäure-sorbitanpartial ester oder der Fettsäurepartialester von Glycerin- oder Sorbitan oxethylaten enthält.

Lösungsvermittler aus der Gruppe der oxethylierten Fettsäuregly ceride umfassen vor allem Anlagerungsprodukte von etwa 20-60 Mol Ethylenoxid an Mono- und Diglyceride von linearen Fettsäuren mit 12-18 C-Atomen oder an Triglyceride von Hydroxyfettsäuren wie Oxystearinsäure oder Ricinolsäure. Weitere geeignete Lösungsver mittler sind oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester - das sind bevorzugt Anlagerungsprodukte von 20-60 Mol Ethylenoxid an Sor bitanmonoester und Sorbitandiester von Fettsäuren mit 12-18 C-Atomen. Ebenfalls geeignete Lösungsvermittler sind Fettsäure partialester von Glycerin- oder Sorbitan-oxethylaten; das sind bevorzugt Mono- und Diester von C₁₂-C₁₈-Fettsäuren und Anlage rungsprodukten von 20-60 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerin oder 1 Mol Sorbit.

Die erfindungsgemäße Zahnpaste enthält bevorzugt als Lösungsver mittler für gegebenenfalls enthaltene Aromaöle Anlagerungsprodukte von 20-60 Mol Ethylenoxid an gehärtetes oder ungehärtetes Ricinusöl (d. h. an Oxystearinsäure- oder Ricinolsäure-trigly cerid), an Glycerinmono- und/oder -distearat oder an Sorbitanmono- und/oder -distearat.

Als Süßungsmittel eignen sich entweder natürliche Zucker, z. B. Sucrose, Maltose, Lactose und Fructose oder synthetische Süß stoffe, jedoch bevorzugt nichtionogene oder amphotere Stoffe. Be vorzugt geeignet als Süßungsmittel ist der L-Aspartyl-L-phenyl alanin-methylester, im Handel unter der Warenbezeichnung Aspar tame®.

Es können auch weitere bekannte Zahnpastenzusätze in untergeord neten Mengen von insgesamt bis zu höchstens 3 Gew.-% zugegeben werden, soweit diese mit dem antimikrobiellen Biguanid verträglich sind und dessen Wirkung nicht beeinträchtigen. Solche Zusätze sind z. B.

- karieshemmende Stoffe wie Natriumfluorid oder Natrium-monofluor phosphat,
- Pigmente wie z. B. Titandioxid,
- Farbstoffe
- pH-Stellmittel und Puffersubstanzen, z. B. Citronensäure und deren Salze oder Phosphorsäure und deren Alkalisalze
- wundheilende und entzündungshemmende Stoffe wie z. B. Allantoin, Harnstoff, Azulen bzw. Kamillenwirkstoffe.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher er läutern ohne ihn hierauf zu beschränken.

Beispiele 1. Prüfung der Steigerung des Gehalts an frei verfügbarem analy tisch nachweisbarem Chlorhexidin nach Zusatz von kationischem Tensid

Es wurde eine Standard-Dispersion von 40 Gew.-% Kreide (Cal ciumcarbonat) und 0,1 Gew.-% Chlorhexidin in Wasser hergestellt und mit steigenden Mengen an kationischen Tensiden versetzt. Nach Zusatz des kationischen Tensids wurden die Dispersionen 24 Stunden zur Einstellung der Gleichgewichtslage bei 20°C ge schüttelt. Dann wurden die Dispersionen mit 3 Gewichtsteilen Wasser pro Gewichtsteil Dispersion verdünnt, vom Calciumcar bonat abfiltriert und im klaren Filtrat auf den Gehalt an freiem Chlorhexidin geprüft. Die analytische Bestimmung des freien Chlorhexidin erfolgte nach der von Cropper, Platt und Puttnam in J. Soc. Cosmet. Chem. 26, (1975), Seite 355-373 angegebenen Methode.

Es wurden die folgenden kationischen Tenside verwendet:
A: Cetyltrimethylammonium-bromid
B: 2-Hydroxydodecyl-2-hydroxyethyl-dimethyl-ammoniumchlorid
C: N-Octadecyl-N,N′N′-tris-(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropan dihydrofluorid (sog. Aminfluorid).

Die Art und Konzentration des zugesetzten kationischen Tensids und die Menge an frei verfügbarem Chlorhexidin nach 24stündiger Gleichgewichtseinstellung in % der zugesetzten Menge ist der folgenden Tabelle zu entnehmen.

2. Erfindungsgemäße Zahnpaste

Claims

1. Zahnpaste in Form einer wäßrigen Dispersion, enthaltend
10,0-60,0 Gew.-% Poliermittel,
2,0-20,0 Gew.-% Feuchthaltemittel,
0,5- 5,0 Gew.-% wasserlösliche Konsistenzregler,
0,05-0,5 Gew.-% antimikrobielle Biguanide und
1,0-5,0 Gew.-% weiterer Zusatzstoffe aus der Gruppe der ober flächenaktive Stoffe, der Aromaöle und Süßungsmittel, dadurch ge kennzeichnet, daß

- als Poliermittel überwiegend Calciumcarbonat,
- als Konsistenzregler nichtionische Polysaccharidderivate und
- als oberflächenaktive Stoffe ein kationisches Tensid mit einer linearen Alkylgruppe mit 12-18 C-Atomen und einer oder zwei tertiären Aminogruppen oder quartären Ammoniumgruppen und gege benenfalls ein nichtionogener Lösungsvermittler für das Aromaöl enthalten sind.

2. Zahnpaste gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als antimikrobielles Biguanid das 1,1′-Hexamethylen-bis-(4-chlorphe nyl)-biguanid (Chlorhexidin) in Form eines wasserlöslichen Salzes enthalten ist.

3. Zahnpaste nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, daß als kationisches Tenside ein solches der Formel I in der R¹ eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 12-20 C- Atomen, R² und R³ eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine 2-Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen, R⁴ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Benzylgruppe oder eine 2-Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen, R⁵ eine Alkylengruppe mit 1-4 C-Atomen, x=0 oder 1 und A⊖ ein Fluorid-, Chlo rid-, Bromid-, Methoxy- oder Ethoxysulfat-Anion ist, in einer Menge von 0,01-1 Gew.-% enthalten ist.

4. Zahnpaste nach einem der Patentansprüche 1-3, dadurch ge kennzeichnet, daß 0,1-0,5 Gew.-% eines Aromaöls und 0,1-0,7 Gew.-% eines Lösungsvermittlers aus der Gruppe der oxethy lierten Fettsäureglyceride, der oxethylierten Fettsäure-sorbi tanpartialester oder der Fettsäurepartialester von Glycerin- oder Sorbitan-Oxethylaten enthalten ist.

5. Zahnpaste nach einem der Patentansprüche 1-4, dadurch ge kennzeichnet, daß als Lösungsvermittler für das Aromaöl ein Anlagerungsprodukt von 20-60 Mol Ethylenoxid an gehärtetes oder ungehärtetes Ricinusöl, an Glycerinmono- und/oder -di stearat oder an Sorbitanmono- und/oder -distearat enthalten ist.