DE4228783C2

DE4228783C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE4228783C2
Application number: DE4228783A
Authority: DE
Inventors: Masayuki Shoshi; Masakatsu Shimoda; Masahiro Taniuchi; Akio Kojima; Masao Yoshikawa; Tetsuro Suzuki
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-08-30
Filing date: 1992-08-28
Publication date: 1997-08-07
Anticipated expiration: 2012-08-29
Also published as: DE4228783A1; US5387487A; JPH05148214A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Träger und einer photoleitenden Schicht, die auf dem elektrisch leitenden Träger ausgebildet ist, wobei die photoleitende Schicht ein Ladun gen erzeugendes (generierendes) Material und ein Ladungen transportierendes Material enthält, das aus einer α-Cyanostilben-Verbindung besteht.

Bisher wurde üblicherweise ein anorganisches photoleitendes Material wie beispiels weise Selen, eine Selen-Tellur-Legierung oder Zinkoxid zur Herstellung einer photo leitenden Schicht eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials verwendet. In jüngerer Zeit wurden Untersuchungen elektrophotographischer Aufzeichnungsmateria lien, die organische photoleitende Materialien umfaßten, angestellt. Einige der resul tierenden Produkte wurden auch in der Praxis eingesetzt. Von den oben erwähnten or ganischen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden am häufigsten elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien des Laminattyps in der Praxis einge setzt. In diesen Aufzeichnungsmaterialien umfaßt die photoleitende Schicht eine La dungen erzeugende (Ladungen generierende) Schicht und eine Ladungen transportie rende Schicht. Aufgrund der Trennung der Funktionen in solch einer photoleitenden Schicht ergaben sich Verbesserungen im Hinblick auf die Lichtempfindlichkeit und die Lebensdauer des das organische Material umfassenden Aufzeichnungsmaterials, das herkömmlicher Weise als nachteilig im Vergleich zu den das anorganische Material um fassenden Aufzeichnungsmaterialien angesehen wurde. Daher wurden die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die das organische photoleitende Material umfassen, aktiv entwickelt, wobei man die Vorteile der Eigenschaften des organischen photoleitenden Materials in vollem Umfang nutzte, d. h. die niedrigen Kosten, die Sicherheit und die Verschiedenartigkeit.

Aus der DE-A-25 17 150 sind photoempfindliche Massen für die Elektrophotographie bekannt, die eine als Elektrodendonator wirkende organische photoleitfähige Verbindung und ein α-Cyanostilben enthalten. Bei diesem α-Cyanostilben kann es sich insbesondere um 1- Cyano-1-nitro-2-phenylethylen, 1-Cyano-1,2-bis(p-nitrophenyl)-ethylen, 1-Cyano-1-(p- nitrophenyl)-2-(p-cyanophenyl)-ethylen, 1-Cyano-1,2-bis(p-cyanophenyl)-ethylen handeln.

Das oben erwähnte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial des Laminattyps umfaßt im allgemeinen einen elektrisch leitenden Träger und eine Ladungen erzeugen de (Ladungen generierende) Schicht, welche ein Ladungen erzeugendes Material wie beispielsweise ein Pigment oder einen Farbstoff umfaßt, und eine Ladungen transpor tierende Schicht, welche ein Ladungen transportierendes Material wie beispielsweise ein Hydrazon oder Pyrazolin umfaßt. Diese Schichten werden aufeinanderfolgend auf den elektrisch leitenden Träger aufgelegt. Da das in der Ladungen transportierenden Schicht enthaltene Ladungen transportierende Material ein Elektronendonor-Material ist, ist das oben genannte Aufzeichnungsmaterial ein Aufzeichnungsmaterial des Typs, in dem ein Transfer von Defektelektronen ("positiven Löchern") stattfindet. Wenn also die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials negativ geladen wird, zeigt sie Lichtem pfindlichkeit. Eine Corona-Entladung ist jedoch instabil, wenn sie zur negativen La dung des Aufzeichnungsmaterials verwendet wird, verglichen mit dem Fall, wenn sie zur positiven Ladung des Aufzeichnungsmaterials verwendet wird. Die Ozonmenge oder Menge an Stickstoffoxiden, die im Verlauf der negativen Aufladung durch die Corona-Entladung gebildet wird, beträgt etwa die 10-fache Menge derjenigen Menge, die im Verlauf der positiven Ladung gebildet wird. Diese Produkte werden an die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gebunden, so daß sich die physikalischen und chemischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials verschlechtern. Außerdem füh ren diese Produkte zu einem Umwelt-Problem.

Zusätzlich zu den oben genannten Problemen, die dadurch entstehen, daß ein negativ aufladbares Aufzeichnungsmaterial entwickelt werden muß, ist ein positiv geladener Toner erforderlich. Im Hinblick auf die triboelektrische Reihe ist es jedoch schwierig, einen derartigen Toner mit positiver Polarität herzustellen, wie er mit ferromagneti schen Trägerteilchen verwendet werden kann. Bei einem Entwicklungsverfahren mit einer magnetischen Zweikomponenten-Hochwiderstandsbürste ist daher ein negativ aufladbarer Toner stabiler und kann freier gewählt und verwendet werden, verglichen mit einem positiv aufladbaren Toner. In bezug darauf ist ein positiv aufladbares Auf zeichnungsmaterial vorteilhafter und kann breiter angewendet werden als das negativ aufladbare Aufzeichnungsmaterial.

Unter Berücksichtigung der oben genannten Vorteile des positiv aufladbaren Aufzeich nungsmaterials werden positiv aufladbare Aufzeichnungsmaterialien vorgeschlagen, die organische photoleitende Materialien umfassen. Beispielsweise wird vorgeschlagen, daß ein Ladungen transportierendes Material mit einem hohen Elektronentransportver mögen wie beispielsweise 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon in einer Ladungen transportieren den Schicht enthalten ist, wenn das Aufzeichnungsmaterial dadurch hergestellt wird, daß man eine Ladungen transportierende Schicht auf eine Ladungen erzeugende Schicht laminiert. Die genannte Verbindung ist jedoch karzinogen, so daß der oben genannte Photoleiter zur Anwendung in der Praxis aus Sicht der Gesundheit bei in dustriellen Verfahren extrem ungeeignet ist.

Außerdem offenbart das US-Patent Nr. 3,615,414 ein positiv aufladbares Aufzeich nungsmaterial mit einem Thiapyryliumsalz, das als Ladungen erzeugendes Material dient, welches einen eutektischen Komplex durch Kombination mit einem Polycar bonat bildet, das als Bindemittelharz dient. Das oben genannte Aufzeichnungsmaterial hat jedoch den Nachteil, daß eine Neigung dazu besteht, daß ein Speicher-Phänomen auftritt. Daher erhält man leicht Phantombilder.

Es ist möglich, ein positiv aufladbares Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitenden Schicht des Laminattyps in einer solchen Konfiguration herzustellen, daß eine Ladun gen erzeugende (Ladungen generierende) Schicht, die ein Ladungen erzeugendes (La dungen generierendes) Material umfaßt, das ein Defektelektron (positives Loch) oder Elektron erzeugen kann, wenn das Aufzeichnungsmaterial Licht ausgesetzt wird, auf einer Ladungen transportierenden Schicht erzeugt wird, die ein Ladungen transportie rendes Material enthält, das das Defektelektron (positive Loch) oder Elektron trans portieren kann. In der oben genannten Struktur des positiv aufladbaren Aufzeichnungs materials wird jedoch die Ladungen erzeugende Schicht eine Oberflächenschicht, so daß das Ladungen erzeugende Material, das gegenüber äußeren Einflüssen wie bei spielsweise der Anwendung von kurzwelligem Licht wie beispielsweise UV-Licht zur Bestrahlung, Corona-Entladung, Feuchtigkeit und mechanischer Reibung brüchig ist, unvermeidlich im Oberflächenbereich des Aufzeichnungsmaterials vorliegt. Im Ergeb nis verschlechtern sich die elektrophotographischen Eigenschaften im Verlauf der Er haltung des Aufzeichnungsmaterials und des Bildbildungsprozesses. In der Folge ver schlechtert sich die Qualität der erhaltenen Bilder.

Andererseits wird ein herkömmliches, negativ aufladbares Aufzeichnungsmaterial mit einer Ladungen transportierenden Schicht, die als auf einer Ladungen erzeugenden Schicht gebildete Oberflächenschicht dient, selten den oben erwähnten externen Ein flüssen ausgesetzt. Vielmehr hat die Ladungen transportierende Schicht, die auf der Ladungen erzeugenden Schicht gebildet wird, die Wirkung, daß sie die Ladungen er zeugende Schicht schützt.

Bei dem positiv aufladbaren Aufzeichnungsmaterial wurde vorgeschlagen, auf einer Ladungen erzeugenden Schicht, die ein Ladungen erzeugendes Material umfaßt, eine dünne Schutzschicht zum Schutz der Ladungen erzeugenden Schicht gegenüber den oben genannten externen Einflüssen vorzusehen, die beispielsweise ein isolierendes transparentes Harz umfaßt. Wenn jedoch das Aufzeichnungsmaterial Licht ausgesetzt wird, besteht die Schwierigkeit, effizient elektrische Ladungen in der Ladungen erzeu genden Schicht zu erzeugen, da das auf die Ladungen erzeugende Schicht aufgebrachte Licht von der Schutzschicht abgefangen wird. Daher wird die Wirkung der Lichtan wendung verschlechtert. Außerdem verschlechtert sich die Lichtempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials in dem Fall, in dem die Dicke der Schutzschicht groß ist.

Wie oben erwähnt, wurden verschiedene Vorschläge zum Erhalt positiv aufladbarer Aufzeichnungsmaterialien gemacht. Diese Vorschläge bringen jedoch in bezug auf die Lichtempfindlichkeit, das Speicher-Phänomen oder die Gesundheit im industriellen Be reich viele Probleme mit sich.

Dementsprechend ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein positiv aufladbares elektrophotographi sches Aufzeichnungsmaterial mit hoher Lichtempfindlichkeit und hoher Haltbarkeit bereitzustellen.

Die genannte Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann erreicht werden mittels eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mit einem elektrisch leitenden Träger und einer photoleitenden Schicht, die auf dem elektrisch leitenden Träger gebildet ist, wobei das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial ein Ladungen erzeugendes (Ladungen generierendes) Material und ein Ladungen transportierendes Material um faßt, das aus einer α-Cyanostilben-Verbindung der Formel (I)

besteht, in der

ist, worin R³ eine Trifluoromethylgruppe oder ein Chloratom bedeutet, und

bedeutet.

Ein besseres Verständnis der vorliegenden Erfindung und zahlreiche mit ihr verbun dene Vorteile ergeben sich in einfacher Weise aus der nachfolgenden detaillierten Be schreibung und den im Zusammenhang mit dieser zu sehenden beigefügten Zeichnun gen. Es zeigen

Fig. 1 eine schematische Querschnittansicht, die eine Ausführungsform eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der vorliegenden Erfin dung darstellt;

Fig. 2 eine schematische Querschnittansicht, die eine weitere Ausführungs form eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der vor liegenden Erfindung darstellt;

Fig. 3 eine schematische Querschnittansicht, die eine weitere Ausführungs form eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der vorlie genden Erfindung darstellt; und

Fig. 4 ein IR-Spektrum der Verbindung, die in Synthesebeispiel 1 hergestellt wird.

Die α-Cyanostilben-Verbindung, die als Ladungen transportierendes Material in dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird durch die Formel (I) wiedergegeben:

in der

ist, worin R³ eine Trifluoromethylgruppe oder ein Chloratom bedeutet, und

bedeutet.

Besondere Beispiele der α-Cyanostilben-Verbindung gemäß Formel (I) zur Verwen dung im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die folgenden:

Die α-Cyanostilben-Verbindung der Formel (I) kann dadurch erhalten werden, daß man eine Acetonitril-Verbindung der Formel (III) mit einem Aldehyd der Formel (IV) in Gegenwart eines basischen Katalysators reagieren läßt:

worin R¹ und R² dieselben Bedeutungen haben, wie sie vorstehend definiert wurden.

Als basischer Katalysator kann eine organische Base wie beispielsweise Pyridin, Pipe ridin oder Triethylamin, ein Salz von Essigsäure wie beispielsweise Natriumacetat, Kaliumacetat oder Ammoniumacetat, eine anorganische Base wie beispielsweise Na triumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat verwendet werden.

Die oben genannte Reaktion zur Herstellung der α-Cyanostilben-Verbindung kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder in einem polaren Lösungsmittel wie beispiels weise Methanol, Ethanol, Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan oder N,N-Dimethylformamid durchgeführt werden. Die Reaktion wird innerhalb eines Temperaturbereichs von Raumtemperatur bis 150°C durchgeführt, vorzugsweise von Raumtemperatur bis 100°C.

Die im erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial eingesetzte α-Cyanostilben-Verbindung kann auch vorzugsweise im Bereich elektronischer Bautei le als elektronische Vorrichtung wie beispielsweise als Solarzelle oder organisches Elektrolumineszenselement verwendet werden.

Die Struktur des Aufzeichnungsmaterials gemäß der vorliegenden Erfindung wird nun unter Be zugnahme auf die Fig. 1 bis 3 erläutert.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 1 gezeigt ist, umfaßt einen Träger 1 und eine photoleitende Schicht 4 des Laminattyps, die auf dem Träger 1 gebildet ist. Die ser ist ein elektrisch leitender Träger oder wird hergestellt durch Bereitstellung einer elektrisch leitenden Schicht auf einer Platte. Die oben genannte photoleitende Schicht 4 besteht aus einer Ladungen erzeugenden (Ladungen generierenden) Schicht 2, die ein Ladungen erzeugendes Material und - sofern notwendig - ein Bindemittelharz um faßt, und einer Ladungen transportierenden Schicht 3, die auf der Ladungen erzeugen den Schicht 2 gebildet wird und ein Ladungen transportierendes Material und - sofern erforderlich - ein Bindemittelharz umfaßt.

Das in Fig. 2 gezeigte Aufzeichnungsmaterial umfaßt außerdem eine Schutzschicht 5, die auf der photoleitenden Schicht 4 vorgesehen wird.

Fig. 3 zeigt eine Querschnittansicht eines Aufzeichnungsmaterials mit einer photolei tenden Schicht 6 vom Einzelschichtentyp, die auf einem Träger 1 gebildet ist, wobei die photoleitende Schicht ein Ladungen erzeugendes Material, ein Ladungen transpor tierendes Material und - sofern erforderlich - ein Bindemittelharz umfaßt. Eine Schutz schicht kann ebenfalls auf der photoleitenden Schicht 6 des Einzelschichtentyps vorge sehen werden, oder eine Zwischenschicht kann zwischen den Träger 1 und die photo leitende Schicht 4 oder 6 eingeschoben sein.

Als Ladungen erzeugendes (Ladungen generierendes) Material zur Verwendung im er findungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial kann jedes anorganische oder organische Ma terial verwendet werden, das sichtbares Licht absorbieren und freie Ladungen erzeu gen kann. Besondere Beispiele solcher Materialien sind anorganische Materialien wie beispielsweise amorphes Selen, kristallines Selen mit dreizähliger Symmetrie, eine Selen-Arsen-Legierung, eine Selen-Tellur-Legierung, Cad miumsulfid, Cadmiumselenid, Cadmiumsulfoselenid, Quecksilbersulfid, Bleioxid, Blei sulfid und amorphes Silicium, sowie organische Materialien wie beispielsweise ein Bisazo-Farbstoff, ein Polyazo-Farbstoff, ein Triarylmethan-Farbstoff, ein Thiazin- Farbstoff, ein Oxazin-Farbstoff, ein Xanthen-Farbstoff, ein Cyanin-Farbstoff, ein Sty ryl-Farbstoff, ein Pyrylium-Farbstoff, ein Chinacridon-Farbstoff, ein Indigo-Farbstoff, ein Perylen-Farbstoff, ein polycyclischer Chinon-Farbstoff, ein Bisbenzimidazol-Farb stoff, ein Indanthron-Farbstoff, ein Squarylium-Farbstoff, ein Anthrachinon-Farbstoff und ein Phthalocyanin-Farbstoff.

Besondere Beispiele des Bindemittelharzes zur Verwendung in der photoleitenden Schicht sind Harze des Typs, der durch Additionspolymerisationen hergestellt wird, Harze des Typs, der durch Polyadditionsreaktionen hergestellt wird und Harze des Typs, der durch Polykondensationsreaktionen hergestellt wird. Beispiele solcher Harze sind Polyethylen, Polypropylen, Acrylharz, Methacrylharz, Vinylchloridharz, Vinyl acetatharz, Epoxyharz, Polyurethanharz, Phenolharz, Polyesterharz, Alkydharz, Poly carbonatharz, Siliconharz und Melaminharz. Verwendbar sind auch Harze des Typs, der durch Copolymerisationsreaktionen hergestellt wird. Solche Harze umfassen zwei oder mehrere wiederkehrende Einheiten in den oben genannten Harzen. Beispiele sind isolierende Harze aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer und Harze aus Vinylchlo rid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer. Verwendbar sind auch Polymere or ganischer Halbleiter wie beispielsweise Poly-N-vinylcarbazol.

Als Materialien für den Träger des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der vorliegenden Erfindung können eine Platte, ein Zylinder oder eine Folie aus Metallen wie beispielsweise Aluminium und Nickel, ein Kunststoffilm, auf dem Aluminium, Zinnoxid oder Indiumoxid abgeschieden ist, und ein Film oder ein Zylinder aus Papier oder Kunststoff verwendet werden, der mit einem elektrisch leitenden Material be schichtet ist.

Wenn das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial eine pho toleitende Schicht des Laminattyps enthält, wie sie in den Fig. 1 und 2 gezeigt ist, ist das Ladungen transportierende Material einzeln oder in Kombination mit einem ge eigneten Bindemittelharz in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Ladungen transportierende Schicht zu erhal ten. Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird durch Beschichten auf einer La dungen erzeugenden Schicht aufgetragen und getrocknet, so daß die Ladungen trans portierende Schicht auf der Ladungen erzeugenden Schicht gebildet wird.

Als Lösungsmittel, welches bei der Herstellung der Ladungen transportierenden Schicht verwendet wird, können N,N-Dimethylformamid, Toluol, Xylol, Mono chlorbenzol, 1,2-Dichlorethan, Dichlormethan, 1,1,1-Trichlorethan, 1,1,2-Trichlor ethylen, Tetrahydrofuran, Methylethylketon, Cyclohexanon, Ethylacetat und Butyl acetat verwendet werden.

Es ist bevorzugt, daß 20 bis 200 Gewichtsteile des Ladungen transportierenden Mate rials in 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes in der Ladungen transportierenden Schicht enthalten sind. Es ist auch bevorzugt, daß die Dicke der Ladungen transpor tierenden Schicht 5 bis 50 µm ist, noch mehr bevorzugt 5 bis 30 µm.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann die Ladungen erzeugende Schicht durch Vakuum-Abscheiden des Ladungen erzeugenden Materials auf dem elektrisch leitenden Träger gebildet werden. Alternativ wird das Ladungen erzeugende Material allein oder in Kombination mit einem geeigneten Bindemittelharz in einem geeigneten Lösungs mittel gelöst oder dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungen er zeugende Schicht zu erhalten. Die so erhaltene Flüssigkeit wird im Wege des Be schichtens auf den Träger aufgetragen und getrocknet.

Wenn die Ladungen erzeugende Schicht durch schichtartiges Auftragen einer Disper sion des Ladungen erzeugenden Materials gebildet wird, ist es bevorzugt, daß die mittlere Teilchengröße des Ladungen erzeugenden Materials im Bereich von 0,01 µm bis 2 µm liegt, noch mehr bevorzugt zwischen 0,01 µm und 1 µm.

Wenn die Teilchengröße des Ladungen erzeugenden Materials 2 µm oder weniger ist, kann dieses einheitlich in dem Lösungsmittel dispergiert werden, und es kann verhindert werden, daß ein Teil der Teilchen über die Oberfläche der Ladungen erzeugenden Schicht hinausragt, so daß die Glätte der Oberfläche nicht nachteilig beeinträchtigt wird. So kann verhindert werden, daß eine elektrische Entladung in dem Bereich mit vorstehenden Teilchen stattfindet, und das Toner-Film-Phänomen tritt nicht auf.

Wenn außerdem die Teilchengröße des Ladungen erzeugenden Materials 0,01 µm oder größer ist, neigen die Teilchen nicht zur Aggregation. Im Ergebnis kann ein Anstieg des spezifischen Widerstands der Ladungen erzeugenden Schicht und ein Abfall der Lichtempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials verhindert werden, so daß das Auf zeichnungsmaterial wiederholt verwendet werden kann.

Zur Herstellung der Ladungen erzeugenden Schicht wird das Ladungen erzeugende Material in Form feinverteilter Teilchen in dem Lösungsmittel in einer Kugelmühle oder einem Homomischer dispergiert. Danach werden die feinverteilten Teilchen des Ladungen erzeugenden Materials mit einem Bindemittelharz gemischt und darin dis pergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungen erzeugende Schicht zu erhalten. Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird als Schicht auf den Träger aufgetragen. Bei dieser Verfahrensweise zur Herstellung der Ladungen erzeugenden Schicht ist es bevorzugt, daß die Teilchen des Ladungen erzeugenden Materials unter Anwendung von Ultraschallwellen dispergiert werden, um eine einheitliche Dispersion zu erhalten.

Es ist bevorzugt, daß 20 bis 200 Gewichtsteile des Ladungen erzeugenden Materials in 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes in der Ladungen erzeugenden Schicht enthal ten sind. Es ist auch bevorzugt, daß die Dicke der Ladungen erzeugenden Schicht 0,1 bis 10 µm ist, noch mehr bevorzugt 0,5 bis 5 µm.

Enthält das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial eine pho toleitende Schicht des Einzelschichtentyps, wie dies in Fig. 3 gezeigt ist, ist es be vorzugt, daß 20 bis 200 Gewichtsteile des Ladungen erzeugenden Materials und 20 bis 200 Gewichtsteile des Ladungen transportierenden Materials in 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes in der photoleitenden Schicht enthalten sind. Es ist auch bevorzugt, daß die Dicke der photoleitenden Schicht des Einzelschichtentyps 7 bis 50 µm ist, noch mehr bevorzugt 10 bis 30 µm.

Darüber hinaus fungiert die vorstehend erwähnte Zwischenschicht, die zwischen den Träger und die photoleitende Schicht eingesetzt werden kann, als Klebeschicht oder Sperrschicht. Als Materialien für die Zwischenschicht können dieselben Harze ver wendet werden, wie sie bei der Herstellung der photoleitenden Schicht als Bindemittel harze verwendet werden. Darüber hinaus können Harze wie beispielsweise Polyvinyl alkohol, Ethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Casein und N-Alkoxy methylnylon verwendet werden. Zusätzlich können Zinnoxid oder Indiumoxid in einem der oben genannten Harze dispergiert sein. Es kann auch ein Film eingesetzt werden, der durch Abscheidung von Aluminiumoxid, Zinkoxid oder Siliciumoxid hergestellt wurde. Es ist bevorzugt, daß die Dicke der Zwischenschicht 1 µm oder weniger ist.

Als Materialien für die oben genannte Schutzschicht können die oben genannten Harze so, wie sie sind, verwendet oder es kann ein Material mit niedrigem spezifischem Wi derstand wie beispielsweise Zinnoxid oder Indiumoxid in den oben erwähnten Harzen dispergiert werden. Außerdem kann auch ein organischer Plasma-Polymerisationsfilm als Schutzschicht verwendet werden. In diesem Fall kann der organische Plasma-Poly merisationsfilm Sauerstoff, Stickstoff, Halogen oder ein Atom umfassen, das zur Gruppe III oder zur Gruppe V des Periodensystems der Elemente gehört, sofern dies erforderlich ist.

Andere Merkmale der vorliegenden Erfindung werden im Verlauf der nachfolgenden Beschreibung von beispielhaften Ausführungsformen offenbart. Diese werden zur Ver anschaulichung der Erfindung angegeben. Es ist nicht beabsichtigt, die Erfindung mit diesen Beispielen zu beschränken.

Synthesebeispiel 1 (zum Vergleich) [Synthese von 4′-Nitro-α-Cyanostilben (Verbindung Nr. 1)]

Eine Mischung aus 3,70 g von im Handel erhältlichem Phenylacetonitril, 4,53 g von im Handel erhältlichem 4-Nitrobenzaldehyd und 3,94 g wäßrigem Natriumcarbonat wurden 6 Stunden lang am Rückfluß unter Rühren in 150 ml Ethanol gekocht. Nach vollständigem Ablauf der Reaktion wurde die so erhaltene Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt und in Wasser gegossen. Unter Zusatz von 300 ml Toluol wurde die Reaktionsmischung zufriedenstellend gerührt. Eine Toluolschicht wurde abgetrennt und mit Wasser gewaschen, bis sie neutral war. Nachdem die Toluolschicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet worden war, wurde das Toluol abde stilliert. Der so erhaltene Rückstand wurde an einer Silicagel-Säule chromatographiert, wobei Toluol als Entwicklungs-Lösungsmittel verwendet wurde. Das so erhaltene Roh produkt wurde aus Ethanol umkristallisiert, so daß 4.08 g 4′-Nitro-α-cyanostilben (Verbindung Nr. 1) in reiner Form erhalten wurde. Der Schmelzpunkt des Produktes lag bei 120,5 bis 121,0°C.

Fig. 4 zeigt ein IR-Spektrum von 4′-Nitro-α-cyanostilben.

Synthesebeispiel 2 bis 8

Die Verfahrensweise zur Herstellung des 4′-Nitro-α-cyanostilbens in Synthesebeispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß Phenylacetonitril bzw. 4-Nitrobenzal dehyd, die in Synthesebeispiel 1 verwendet worden waren, jeweils durch verschiedene Arten von Acetonitril-Verbindungen der Formel (III) und verschiedene Arten von Al dehyden der Formel (IV) ersetzt wurden. Folglich wurden α-Cyanostilben-Verbindun gen in reiner Form erhalten, wie sie in Tabelle 1 gezeigt sind.

Der Schmelzpunkt und die Ergebnisse der Elementaranalysen jedes Produktes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 1 (Vergleich) [Bildung der Ladungen erzeugenden Schicht]

5 Gewichtsteile eines Bisazo-Farbstoffs der Formel (A), 2,5 Gewichtsteile eines im Handel erhältlichen Butyralharzes und 92,5 Gewichtsteile Tetrahydrofuran wurden in einer Kugelmühle 12 Stunden lang dispergiert.

Weiteres Tetrahydrofuran wurde der so erhaltenen Mischung in einer solchen Menge zugesetzt, daß die erhaltene Dispersion eine Konzentration von 2 Gew.-% aufwies. Die Mischung wurde, wieder dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Ladungen erzeugende Schicht herzustellen. Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde als Beschichtung mit einem Rakel auf eine mit einer Aluminiumabscheidung versehene Oberfläche eines mit einer Aluminiumabscheidung versehenen Polyester films mit einer Dicke von 100 µm, der als Träger diente, aufgetragen und getrocknet, so daß eine Ladungen erzeugende Schicht mit einer Dicke von 1,0 µm auf dem Träger gebildet wurde.

[Bildung der Ladungen transportierenden Schicht]

6 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1, die in Synthesebeispiel 1 hergestellt worden war, 10 Gewichtsteile eines Polycarbonatharzes, 0,002 Gewichtsteile eines Methyl phenylsilicons und 94 Gewichtsteile Tetrahydrofuran wurden unter Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit für eine Ladungen transportierende Schicht gemischt. Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde als Beschichtung mittels des Rakels auf die wie oben beschrieben erhaltene Ladungen erzeugende Schicht aufgetragen und ge trocknet, so daß eine Ladungen transportierende Schicht mit einer Dicke von 20,0 µm auf der Ladungen erzeugenden Schicht gebildet wurde. So wurde ein elektrophoto graphisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 des Laminattyps gemäß der vorliegenden Erfindung er halten, das einen Aluminiumträger, die Ladungen erzeugende Schicht und die Ladun gen transportierende Schicht umfaßte.

Beispiele 2 bis 7

Die Verfahrensweise zur Herstellung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials Nr. 1 in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Verbindung Nr. 1 zur Verwendung in der Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungen transportierende Schicht in Beispiel 1 durch jede der α-Cyanostilben-Verbindungen ersetzt wurde, die in Tabelle 2 gezeigt sind. Dadurch wurden elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien Nr. 2 bis Nr. 7 des Laminattyps gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten.

Beispiel 8 (Vergleich)

Die Verfahrensweise zur Herstellung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials Nr. 1 in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 5 Gewichtsteile des Bisazo- Farbstoffs der Formel (A) zur Verwendung in der Beschichtungsflüssigkeit für die La dungen erzeugende Schicht, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurde, ersetzt wurden durch 6 Gewichtsteile eines Trisazo-Farbstoffs des Formel (B). Dadurch wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 8 des Laminattyps gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten.

Beispiele 9 bis 12

Die Verfahrensweise zur Herstellung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials Nr. 8 in Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Verbindung Nr. 1 zur Verwendung in der Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungen transportierende Schicht, wie sie in Beispiel 8 verwendet wurde, ersetzt wurde durch jede der α- Cyanostilben-Verbindungen, wie sie in Tabelle 2 gezeigt sind. Dadurch wurden elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien Nr. 9 bis Nr. 12 des Laminattyps gemäß der vor liegenden Erfindung erhalten.

Beispiel 13 (Vergleich) [Bildung der Ladungen erzeugenden Schicht]

Eine Mischung von 5 Gewichtsteilen Titanylphthalocyanin (TiPc), 5 Gewichtsteile Polyvinylbutylralharz und 90 Gewichtsteile Tetrahydrofuran wurde in einer Kugel mühle 12 Stunden lang dispergiert.

Weiteres Tetrahydrofuran wurde der so erhaltenen Mischung in einer solchen Menge zugesetzt, daß die erhaltene Dispersion eine Konzentration von 2 Gew.-% aufweist. Die Mischung wurde wieder dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit für eine La dungen erzeugende Schicht herzustellen. Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde als Beschichtung mittels eines Rakels auf eine mit einer Aluminiumabscheidung versehene Oberfläche eines mit einer Aluminiumabscheidung versehenen Polyester films mit einer Dicke von 100 µm, der als Träger diente, aufgebracht und getrocknet, so daß eine Ladungen erzeugende Schicht mit einer Dicke von 0,5 µm auf dem Träger gebildet wurde.

[Bildung der Ladungen transportierenden Schicht]

6 Gewichtsteile von Verbindung Nr. 1, 10 Gewichtsteile eines Polycarbonatharzes und 94 Gewichtsteile Tetrahydrofuran wurden unter Herstellung einer Beschichtungsflüs sigkeit für eine Ladungen transportierende Schicht gemischt. Die so erhaltene Be schichtungsflüssigkeit wurde als Beschichtung mit einem Rakel auf die wie oben be schrieben erhaltene Ladungen erzeugende Schicht aufgetragen und getrocknet, so daß eine Ladungen transportierende Schicht mit einer Dicke von 20,0 µm auf der Ladun gen erzeugenden Schicht gebildet wurde. So wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 13 des Laminattyps gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten, das einen Aluminiumträger, die Ladungen erzeugende Schicht und die Ladungen transportieren de Schicht umfaßte.

Beispiele 14 bis 18

Die Verfahrensweise zur Herstellung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials Nr. 13 in Beispiel 13 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Verbindung Nr. 1 zur Verwendung in der Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungen transportierende Schicht, wie sie in Beispiel 13 verwendet worden war, durch jede der α-Cyanostilben- Verbindungen ersetzt wurde, die in Tabelle 2 gezeigt sind. Dadurch wurden elektro photographische Aufzeichnungsmaterialien Nr. 14 bis Nr. 18 des Laminattyps gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten.

Jedes der so hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien Nr. 2 bis Nr. 18 gemäß der vorliegenden Erfindung sowie aus Beispiel 1 wurde unter Anwendung einer Corona-Entladung von +6 kV positiv geladen, wobei man eine im Handel erhältliche Vorrichtung zum Test von elektrostatischen Kopierblättern verwendete. Danach ließ man jedes elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial 20 Sekunden in der Dunkelheit ohne Aufbringen irgendeiner Ladung darauf stehen, und das Oberflächenpotential Vo (V) des Aufzeichnungsmaterials wurde gemessen. Jedes Aufzeichnungsmaterial wurde danach mittels einer Wolframlampe in der Weise bestrahlt, daß die Beleuchtungsstärke auf der beleuchteten Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials 40 lx betrug. Die Belichtungszeit E_1/2 (lx·s), die erforderlich war, um das Anfangsoberflächenpotential Vo (V) auf die Hälfte zu verringern, wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

TABELLE 2

Die α-Cyanostilben-Verbindungen, die als Ladungen transportierende Materialien im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial verwendet werden, können mittels eines relativ einfachen, effizienten Verfahrens hergestellt werden. Sie lassen sich ausge zeichnet in einem Bindemittelharz lösen oder dispergieren. Außerdem können die α- Cyanostilben-Verbindungen als Ladungen transportierende Materialien fungieren, die wirksam die elektrischen Ladungen aufnehmen und transportieren können, die in einer Ladungen erzeugenden Schicht erzeugt werden. Demgemäß weisen die elektrophoto graphischen Aufzeichnungsmaterialien mit den α-Cyanostilben-Verbindungen als La dungen transportierende Materialien eine hohe Lichtempfindlichkeit auf und können leicht einen Dunkelzerfall zustande bringen.

Claims

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit

i) einem elektrisch leitenden Träger und
ii) einer photoleitenden Schicht, die auf dem elektrisch leitenden Träger gebildet wird und
a) ein Ladungen erzeugendes Material und
b) ein Ladungen transportierendes Material enthält, welches aus einer α- Cyanoverbindung der Formel (I)

besteht, in der ist, worin R³ eine Trifluoromethylgruppe oder ein Chloratom bedeutet, und bedeutet.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß die photoleitende Schicht außerdem ein Bindemittelharz enthält.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß das Bindemittelharz ein Polyethylen, Polypropylen, Acrylharz, Methacrylharz, Vinylchloridharz, Vinylacetatharz, Epoxyharz, Polyurethanharz, Phe nolharz, Polyesterharz, Alkydharz, Polycarbonatharz, Siliconharz, Melaminharz, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharz, Vinylchlorid-Vinylacetat, Maleinsäureanhy drid-Copolymerharz oder Poly-N-Vinylcarbazol ist.

4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitende Schicht eine Einzel schicht mit einer Dicke von 7 bis 50 µm ist.

5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitende Schicht eine Ladungen transpor tierende Schicht, die das Ladungen transportierende Material enthält, und eine Ladun gen erzeugende Schicht, die das Ladungen erzeugende Material enthält, umfaßt, wobei eine der beiden Schichten über die andere gelegt ist.

6. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch ge kennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Schicht eine Dicke von 5 bis 50 µm aufweist.

7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch ge kennzeichnet, daß die Ladungen erzeugende Schicht eine Dicke von 0,1 bis 10 µm aufweist.

8. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch ge kennzeichnet, daß das Ladungen erzeugende Material gewählt ist aus der aus amor phem Selen, kristallinem Selen mit dreizähliger Symmetrie, Selen-Arsen-Legierung, Selen-Tellur-Legierung, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Cadmiumsulfoselenid, Quecksilbersulfid, Bleioxid, Bleisulfid, amorphem Silicium, Bisazo-Farbstoff, Poly azo-Farbstoff, Triarylmethan-Farbstoff, Thiazin-Farbstoff, Oxazin-Farbstoff, Xanthen- Farbstoff, Cyanin-Farbstoff, Styryl-Farbstoff, Pyrylium-Farbstoff, Chinacridon-Farb stoff, Indigo-Farbstoff, Perylen-Farbstoff, polycyclischem Chinon-Farbstoff, Bisbenzi midazol-Farbstoff, Indanthron-Farbstoff, Squarylium-Farbstoff, Anthrachinon-Farb stoff und Phthalocyanin-Farbstoff bestehenden Gruppe.

9. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß auf der photoleitenden Schicht eine Schutzschicht vorgesehen ist.

10. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem elektrisch leitenden Träger und der photoleitenden Schicht eine Zwischenschicht vorgesehen ist.

11. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch ge kennzeichnet, daß die Zwischenschicht eine Dicke von 1 µm oder weniger aufweist.