DE4343526A1 - Verfahren zur Bildung einer Vermiculitfolie - Google Patents

Verfahren zur Bildung einer Vermiculitfolie

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DE4343526A1
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Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Ver­ muculitmaterialien und insbesondere eine ablösbar auf einem flexiblen Träger angeordnete Vermiculitfolie sowie ein Verfahren zur Bildung einer Vermuculitfolie.
Hintergrund der Erfindung
Es ist bekannt, daß Granulat aus Vermiculit, ein häufig, natür­ lich vorkommendes, glimmerartiges Mineral, durch die Wirkung von wäßrigen Salzen um ein Vielfaches quellen oder sich um ein Viel­ faches ausdehnen kann. Danach werden die "abgeblätterten" Struk­ turen durch Scheren delaminiert bzw. in Schichten abgeblättert werden kann, um dünne Plättchen zu ergeben, die als "Vermiculit­ blättchen" oder "Vermiculitlamellen" bezeichnet werden. Diese dünnen Plättchen haben einzigartige Oberflächenladungseigen­ schaften. Die Plättchenoberfläche ist meistens anionisch mit örtlichen positiven Ladungen an dem Rand des Teilchens. Die Plättchen weisen auch große Aspektverhältnisse (z. B. Durchmes­ ser : Dicke) auf. Diese Eigenschaften erleichtern die Bildung von Vermiculitpapieren/-folien, -laminaten, -beschichtungen, -schäu­ men und -gegenständen wie Dichtungen, die Hitzebeständigkeit und flammenhemmende Eigenschaften aufweisen.
In der US-A-3 434 917, die hier durch Bezugnahme darauf einge­ führt wird, beschreiben Kraus et al. ein Verfahren zur Her­ stellung von Bögen. Es wird zuerst eine Suspension aus Ver­ miculitplättchen hergestellt, indem Vermiculiterz in Natrium­ chlorid- und Lithiumchloridlösungen eingetaucht wird, es mit Wasser gespült und aufgequollen wird und dann durch heftiges Rühren der Suspension abgeschert wird. Die Teilchengröße kann durch die Verwendung einer Kolloidmühle weiter verringert werden. Nach der Einstellung der Plättchenkonzentration in dem wäßrigen Medium wird ein Ausflockungsmittel wie Kaliumhydroxid, Salzsäure, verschiedene anorganische Salze, Mineralsäuren oder -basen oder dergleichen zugesetzt, um die Plättchen zu einer pulpenartigen Masse zu aggregieren. Die Pulpe wird auf ein Sieb aufgebracht, um eine Papiermatte zu bilden. Andere Materialien wie Tone, Cellulosefasern und polymere Fasern können der Suspension vor der Ausflockung zur Verbesserung der Stärke und Reißfestigkeit zugesetzt werden. Kraus beschreibt auch ein Verfahren zur Bildung von naß-gelegtem Vermiculitpapier aus einer ausgeflockten Vermiculitdispersion.
In der EP-A-0 441 996 von Hercules, Inc., die am 1. August 1991 veröffentlicht wurde, ist ein Compositbogen beschrieben, der aus einer ausgeflockten Mischung von mechanisch delaminiertem Vermi­ culit, entweder Glas- oder Papierfasern und mindestens einem Flockungsmittel, um die Dispersion auszuflocken, hergestellt worden ist. Die ausgeflockte Mischung kann verwendet werden, um Papierhandbögen auf herkömmlichen Papierherstellungssieben (z. B. Sieben mit 100 Mesh, lichte Maschenweite 0,149 mm) oder kon­ tinuierliche Papierrollen unter Verwendung einer 30,5 cm (12 inch) breiten Flachdrahtlangsiebpapiermaschine (Fourdrinier- Papiermaschine) herzustellen.
In den US-A-4 269 628 und 4 324 838, die durch Bezugnahme darauf hier eingeführt werden, beschreiben Ballard et al., daß Ver­ miculitbögen hergestellt werden können, indem eine wäßrige Paste oder Aufschlämmung, die Vermiculit und Wasserstabilitätsadditive wie Magnesiumoxid oder Calciumoxid enthält, gegossen wird. In diesen Patenten ist angegeben, daß Laminate aus entweder Vermiculitbögen oder -schaum kontinuierlich gebildet werden können, indem eine wäßrige Paste oder Aufschlämmung der Ver­ miculitzusammensetzung auf ein poröses Maschenträgerband extru­ diert wird und der Vermiculit mit heißer Luft getrocknet wird. Anschließend kann eine auf Isocyanat basierende Schaummischung auf den Vermiculit aufgebracht werden oder der Vermiculit/Träger kann bei der Bildung eines Laminatprodukts als ein zum Boden weisender oder Mittelkern durch eine Laminiervorrichtung geführt werden.
Das Vermiculitbogenmaterial ist typischerweise als Laminat, dicke Papiermatte oder häufig mit Cellulose- oder Polymerenfasern zur strukturellen Stützung ausgebildet. Die vorliegende Erfindung betrifft demgegenüber ein Verfahren zur Herstellung einer "Folie" anstelle eines "Papiers". Der Ausdruck "Folie" ist häufig als synonym verwendet worden, wenn auf ein dünnes "Papier" Bezug genommen wird, obwohl in technischer Hinsicht Papier hergestellt wird, indem eine sedimentierte Faser oder Pulpe wie ausgeflocktes oder aggregiertes Vermiculit herausgesiebt wird. Erfindungsgemäß wird der Ausdruck "Folie" jedoch verwendet, um einen Vermiculit­ bogen oder eine Vermiculitbahn zu bezeichnen, der/die durch Ver­ dampfung von Wasser aus einer nicht-ausgeflockten, kolloidalen Dispersion von delaminierten Vermiculitplättchen gebildet worden ist. Die Folie ist daher ein zusammenhängender (kohärenter) Bogen aus Vermiculitlamellen, der keine wesentlichen Unterbrechungen aufweist, wie sie in aggregiertem oder faserverflechtetem Papier auftreten, das zwischen und unter den Fasern oder aggregierten Teilchen Unterbrechungen aufweist.
Es ist bekannt daß eine Vermiculitdispersion auf eine polierte Granittisch- oder Glasoberfläche aufgebracht und als Folie entfernt werden kann. Das Verfahren ist langsam und arbeits­ intensiv, da Wasser verdampft werden muß, um die nasse Folie zu trocknen, und während der Entfernung aufgepaßt werden muß, um ein Reißen der getrockneten Folie zu vermeiden. Erfindungsgemäß ist gefunden worden, daß die Trocknung durch Wärme oder heiße Luft üblicherweise eine "Haut" auf der Folienoberfläche hervorruft, die Feuchtigkeit einschließt, die versucht aus der Vermiculit­ dispersion zu verdampfen. Daher besteht die Tendenz, daß Blasen oder "Blister" entstehen und zerplatzen, was den Zusammenhang (die Kohärenz) der Folie zerstört. Dieses Phänomen, das im folgenden als "Blasenbildung" bezeichnet wird, wird als Ursache dafür angesehen, daß die Möglichkeit einer kontinuierlichen Bildung einer kohärenten Vermiculitfolie als ausgeschlossen angesehen wurde.
Ein Fourdrinier genanntes Drahtsieb wird in der Papierherstel­ lungstechnik für die kontinuierliche Papierbildung verwendet. Das Papier wird gebildet, wenn Fasern ineinandergreifen und aus­ reichend Wasser durch die Poren in dem Sieb entfernt worden ist, um dem Papierbogen zu erlauben, zusammenzuhalten. Ein solcher Träger ist jedoch für die Herstellung einer Vermiculitfolie ungeeignet. Der Vermiculit kann durch die Maschen fallen, wenn er nicht zuerst zu einer faserigen oder Pulpenmasse ausgeflockt oder aggregiert wird, oder er wird anderweitig in die Maschen und davon nicht mehr trennbar eingebettet, sogar wenn der Vermiculit ausreichend viskos ist, so daß er auf der Oberseite der Maschen aufliegen kann.
Kunststoffolien wie Polyester und Mylar können als Träger­ bögen/bahnen umfaßt sein, aber diese sind schwierig zu ver­ arbeiten, da Vermiculitdispersionen nicht dazu neigen, auf Kunstoffoberflächen Folien und insbesondere dünne Folien zu bilden. Die Dispersion neigt dazu, auf der Kunststoffoberfläche "Perlen, Wulste, Ränder oder Tropfen" zu bilden ("bead up"). Wenn die Oberfläche aufgerauht ist, wie bei der Verwendung von Sandpapier, ist die Vermiculitfolie nicht ablösbar.
Ein anderes Problem bei dem Versuch, einen geeigneten Träger für eine Vermiculitfolie zu finden, ist die Viskosität. Wenn sie zu flüssig ist, neigt die Vermiculitdispersion dazu, auf dem Träger "Perlen, Wulste, Ränder oder Tropfen" zu bilden und bildet keine Folie. Wenn sie zu dick ist, kann die Dispersion nicht leicht zu einer gleichmäßig, dünnen Folie verarbeitet werden. Außerdem kann Vermiculit in einer wäßrige Dispersion nur bis zu einem maximalen Gesamttrockengewichtgehalt an Vermiculitfeststoff von etwa 20% aufgenommen werden. Jenseits dieses Punktes wird der Vermiculit zu einem Gel, das nicht leicht ausgebreitet werden kann.
Hinsichtlich der zuvor genannten Nachteile gemäß dem Stand der Technik besteht Bedarfan einem neuen Verfahren, einer neuen Vermiculitfolie/Träger und/oder einer neuen Vermiculitzusammen­ setzung.
Zur Überwindung der Nachteile des Standes der Technik wird erfindungsgemäß ein neues Verfahren zur Bildung einer Vermi­ culitfolie vorgeschlagen, bei dem unausgeflockte Vermiculit­ dispersionen oder Dispersionsmischungen verwendet werden. Im wesentlichen blasenfreie Folien können durch Naßgießen von relativ dünnen Vermiculitfolienschichten auf einen flexiblen, ablösbaren (abtrennbaren) Träger hergestellt werden, wobei die Schichten, wenn sie trocken sind, etwa 0,00254 cm (1 mil) dick sind oder weniger. Vorzugsweise umfaßt der flexible, ablösbare Träger Papier. Der ablösbare Folienträger muß flexibel sein und Rückhalte-(Festhalte-)/Ablöse-(Freigabe-)eigenschaften aufweisen, die für die Bildung von dünnen Vermiculitfolien (z. B. 0,00254 cm (1 mil) oder weniger, wenn trocken) geeignet sind. Mit anderen Worten, muß der flexible Träger ein solches Naßfolienrückhalte­ vermögen aufweisen, daß eine nasse Vermiculitfolienschicht darauf gebildet und getrocknet werden kann, ohne Perlen, Wulste, Ränder oder Tropfen zu bilden oder vorzeitig abgelöst zu werden; wenn der Vermiculit einmal getrocknet ist, muß der flexible Träger eine ausreichende Ablösbarkeit aufweisen, daß der getrocknete Film als zusammenhängende Schicht von dem Träger abschält werden kann. Vorzugsweise wird die Vermiculitfolie bei Temperaturen getrocknet, die 85°C (± 3°C) (185°F (± 5°F)) nicht überschreiten, um das Risiko der Blasenbildung zu minimieren.
Ein beispielhaftes Verfahren umfaßt daher die Bereitstellung einer nicht-ausgeflockten, kolloidalen Dispersion von delaminier­ ten Vermiculitplättchen, die Bereitstellung eines flexiblen, ablösbaren Folienträgers mit Rückhaltevermögen in Bezug auf eine nasse Vermiculitfolie und Ablösbarkeit in Bezug auf eine getrocknete Vermiculitfolie, die Aufbringung einer nassen Folie (eines nassen Films) aus der Dispersion auf den Träger und das Trocknenlassen der Folie auf dem Träger, wodurch auf dem flexiblen Folienträger und davon entfernbar eine getrocknete Vermiculitfolie gebildet wird. Ein beispielhafter ablösbarer Folienträger kann ein Bandrücken sein, der ein Papier umfaßt, das mit einem Trennmittel gesättigt und/oder beschichtet ist. Eine Reihe von kommerziell erhältlichen Bandrücken hat sich für diesen Zweck als zufriedenstellend erwiesen.
Die Erfindung liefert auch eine Vermiculitfolie mit einem flexiblen, ablösbaren Träger. Wenn die Folie von dem Träger entfernt worden ist, ist sie selbsttragend in der Hinsicht, daß sie kein Laminat oder keine Verstärkung benötigt, um unversehrt zu bleiben. Bei anderen beispielhaften Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die getrocknete Vermiculitfo­ lie und der flexible, ablösbare Träger durch Auseinanderschälen (Auseinanderziehen) getrennt. Weitere beispielhafte Ausführungs­ formen des erfindungsgemäßen Verfahrens umfassen die Aufbringung eines Klebstoffs auf die getrocknete Vermiculitfolienseite der Folie/Träger-Kombination, das Ankleben der Folie an ein Substrat wie eine Wand, ein Paneel oder einen anderen Gegenstand und das Abschälen des ablösbaren Trägers von der angeklebten Folie. Die Bildung der erfindungsgemäßen Vermiculitfolie und ihre Abtrennung von dem flexiblen, lösbaren Träger kann auf kontinuierlicher Basis erfolgen.
Bei einer anderen beispielhaften Ausführungsform des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens wild ein nasse Folie aus Vermiculit mit einer Naßdicke von etwa 0,0152 bis 0,01788 cm (6 bis 7 mil) kontinuierlich auf einem sich bewegenden, flexiblen Träger aufgebracht und trocknengelassen, indem der folienbeschichtete Träger durch einen Ofen bewegt wird, so daß eine getrocknete Folienschicht mit einer Dicke von etwa 0,00254 cm (1 mil) kontinuierlich gebildet wird. Die Fähigkeit des flexiblen Trägers, dünne, zusammenhängende Vermiculitfolien zu bilden, unterstützt die Vermeidung der Blasenbildung und vereinfacht die Trocknung. Folien mit zusätzlichen Dicken können durch aufeinand­ erfolgende Aufbringung dünner Schichten auf zuvor aufgebrachte und getrocknete Vermiculitschichten gebildet werden.
Die vorliegende Erfindung liefert auch eine Vermiculitzusammen­ setzung, die Vermiculitlamellen und Aziridin umfaßt, wobei Aziridine eine Gruppe von Materialien umfassen, die auf der Ringstruktur
basieren, in der R1 und/oder R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit einem oder mehr Kohlenstoffatomen oder eine Carboxylgruppe umfassen können. R1 und/oder R2 können auch polyfunktionelle Gruppen umfassen. Beispielhafte Ausführungsformen des erfindungs­ gemäßen Verfahrens und der erfindungsgemäßen Folie umfassen in der Vermiculitdispersion ein Aziridin, um die Wasserbeständigkeit zu verbessern und die Flammverzögerung und, falls gewünscht, Flexibilität (z. B. bei Folien) in dem gebildeten Endprodukt aufrechtzuerhalten. Die Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen und Folien, die Vermiculit und Amin umfassen, wobei von einem vorhandenen Amin angenommen wird, daß es sich von einem Aziridin ableitet, wenn die hier verwendeten Trocknungstemperaturen einwirken.
Ein erheblicher Vorteil wird durch die erfindungsgemäßen trocke­ nen Vermiculitfolien dahingehend geliefert, daß sie bequem an Gegenstände, die mit nassen Folien nicht zufriedenstellend beschichtet werden können, sowie an zerbrechliche, ausgedehnte, längliche, große oder Massenartikel geklebt werden können, die aufgrund ihrer Größe oder Natur ungeeignet dafür sind, in Trockenöfen angeordnet oder längere Zeit erhitzt zu werden.
Die erfindungsgemäßen, kontinuierlich gebildeten Vermiculitfolien können als Wärmeisolationsschichten in oder mit gedruckten Schaltungen, als kontinuierliche flammenverzögernde Umhüllungen für längliche Gegenstände wie Rohre, optische Kabel und elek­ trische Kabel und als wärmeisolierende, flammverzögernde Auftragungen bei Bauprodukten mit großem Ausmaß wie Gipsplatten, Tapeten, Funieren, Flugzeugstrukturen und Glasfaserisolations­ rücken verwendet werden. Im folgenden sind weitere bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens, der erfin­ dungsgemäßen Folien und der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beschrieben.
Beschreibung der Zeichnungen
Fig. 1 ist eine schematische Darstellung einer beispielhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Bildung einer Vermiculitfolie.
Fig. 2 ist eine schematische Darstellung einer beispielhaften, erfindungsgemäßen von einem flexiblen Träger ablösbaren Vermiculitfolie und insbesondere einer beispielhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei dem ein beispielhafter, ablösbarer Träger kontinuier­ lich von-einer Vermiculitfolie entfernt wird.
Fig. 3 ist eine vergrößerte perspektivische Ansicht des in Fig. 2 dargestellten Verfahrens.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung liefert ein neues Verfahren zur Bildung einer Vermiculitfolie unter Verwendung eines flexiblen, ablös­ baren Folienträgers. Wie in Fig. 1 gezeigt ist, umfaßt eine beispielhafte, erfindungsgemäße Ausführungsform die Bereitstel­ lung der nicht-ausgeflockten Dispersion von delaminierten Vermi­ culitplättchen 10, die Bereitstellung eines flexiblen, ablösbaren Folienträgers 12 mit einer Oberfläche, die eine nasse Schicht 14 aus der nicht-ausgeflockten Vermiculitdispersion 10 zurückhalten kann (die Oberfläche weist dadurch ein "Naßschichtrückhaltever­ mögen" auf), die Aufbringung einer nassen Vermiculitfolie 14 auf den Träger 12, die Trocknung der Vermiculitfolie 14, die an­ schließende trennung der getrockneten Folie 14 und des ablösbaren Trägers 12, wobei die Oberfläche des flexible, ablösbaren Trägers weiterhin die getrocknete Folie 14 als zusammenhängende Schicht freigeben kann (die Oberfläche weist daher ein "Trockenfolien­ freigabevermögen" auf).
Wie in Fig. 1 gezeigt ist, kann das Verfahren zur Bildung einer Vermiculitfolie, bei dem ein flexibler Träger verwendet wird, auf einer kontinuierlichen Basis durchgeführt werden. Die nicht-aus­ geflockte Vermiculitdispersion 10 ist in einem Tank oder einer Schale 11 oder einem anderen Reservoir enthalten. Der hier verwendete Ausdruck "nicht-ausgeflockt" bezieht sich auf eine kolloidale Dispersion von delaminierten (abgeblätterten) Vermiculitplättchen, die nicht koaguliert oder aggregiert sind. Obwohl ein breiter Bereich von Vermiculitplättchengrößen verwendet werden kann, ist es bevorzugt, Vermiculitdispersionen zu verwenden, die im wesentlichen (z. B. mindestens 60%) Plättchen umfassen, deren Größe 50 µm nicht übersteigt und vorzugsweise eine Größe von 20 µm nicht übersteigt. Verfahren zum Erhalt kleiner Plättchen sind bekannt. Bevorzugte Vermiculit­ dispersionen zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren, den erfindungsgemäßen Folien und den erfindungsgemäßen Zusammen­ setzungen sind kommerziell von der Construction Products Division von W.R. Grace & Co.-Conn., Cambrigde, Massachusetts, unter dem Handelsnamen MicroLite® erhältlich. Beispielsweise weist MikroLite® "HTS" einen hohen Feststoffgehalt von etwa 15% Trockengewicht mit 33% oder weniger Trockengewichtsprozenten an Teilchen oberhalb von 45 µm auf und wird für die erfindungs­ gemäßen Zwecke als geeignet angesehen. Es ist wichtig, entioni­ siertes Wasser zu verwenden, wenn die Konzentration und Viskosi­ tät eingestellt werden, oder es tritt Ausflockung auf.
Der flexible, ablösbare Träger 12 sollte die Fähigkeit aufweisen, ohne Perlen-, Wulst, Ränder- oder Tropfenbildung, nasse Vermicu­ litfolienschichten mit einer Dicke von ungefähr 0,01524 bis 0,01778 cm (6 bis 7 mil) oder weniger zu einer Zeit zurückhalten zu können, was zu einer getrockneten Vermiculitfolienschicht von ungefähr 0,00254 cm (1 mil) führt.
Der Träger sollte auch in der Lage sein, die Vermiculitfolie, wenn diese getrocknet ist, als zusammenhängenden Bogen ohne wesentliches Ein- oder Zerreißen freizugeben. Vorzugsweise ist das Naßfolienrückhaltevermögen des flexiblen Trägers so, daß der Vermiculit an allen Punkten des Trägers während sämtlicher Stufen des Trocknens haftet und daß die Entfernung des Trägers von der Folie erst erfolgt, nachdem die Vermiculitfolie getrocknet ist, so daß das Risiko des Abreißens von entfernter Folie von an­ haftender Folie minimiert ist, wenn die Folie und der Träger auseinandergezogen werden.
Wie zuvor angegeben, umfaßt ein beispielhafter flexibler, ablösbarer Folienträger 12 Papier. Der hier verwendete Ausdruck "Papier" bedeutet und bezieht sich auf ein bogenartiges Material, das aus Fasern gebildet ist, typischerweise von celluloseartiger Natur. Da Zwischenräume, Spalten oder Öffnungen zwischen den Fasern vorhanden sind, kann es erforderlich sein, daß das Papier gesättigt und/oder beschichtet ist, um zu verhindern, daß der Vermiculit zu tief in das Papier einsinkt oder "beißt", wodurch die Lösbarkeit einer getrockneten Vermiculitfolie verhindert wird. Ein Material zur Beschichtung des Papiers (d. h. zur Über­ brückung der Zwischenräume) kann ein Material wie natürlichen und/oder synthetischen Latex umfassen. Beispielsweise kann es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt sein, das Papier zuerst mit einem Material wie Latex vor der Aufbringung einer oder mehrerer Latexbeschichtungen zu sättigen, und das Papier nach der Sättigung und/oder Beschichtung mit Druck zu walzen oder zu kalandrieren. Es kann mehr als eine Beschichtung erforderlich sein, was von der Dichte, Glattheit und/oder den Fasereigen­ schaften des Papiers abhängt.
Wenn ein spezielles Papier keine zufriedenstellende Ablösbarkeit dahingehend liefert, daß eine getrocknete Vermiculitfolie schwer abzulösen ist, ohne zu reißen, oder sich insgesamt nicht ablösen läßt, wird angenommen, daß der Vermiculit zu tief in das Papier einsinken kann. Daher ist es bevorzugt, das Papier vorzubehan­ deln, indem es vor dem Beschichten des Papiers mit einer oder mehreren Beschichtungen aus Latexmaterial entweder zuerst mit einem Material wie einem Latex gesättigt wird oder das Papier ein- oder zweimal mit Druck gewalzt (d. h. das Papier wird zwischen einem Stahlzylinder und einer stoffüberzogenen Walze geführt) oder vorzugsweise kalandriert wird, d. h. unter Ver­ wendung von zwei Stahlzylindern bei etwa 226,8 bis 907,2 kg pro laufenden 2,54 cm (500 bis 2000 pounds per lineal inch) Spalt (nip). Die Glattheit eines geeigneten, beispielhaften für Vermiculit fertigen Trägers beträgt beispielsweise etwa 350 "Sheffield Engineering Units", obwohl dieses Merkmal nicht notwendigerweise wichtig ist, da die Effizienz des Papiers als Träger weitgehend von der Größe der Plättchen oder den Viskosi­ tätseigenschaften der Dispersion abhängen kann.
Der Papierträger kann auch ohne Beschichtung oder Sättigung hergestellt werden, z. B. indem er vier- bis sechsmal bei 453,6 kg pro laufenden 2,54 cm (1000 pounds per lineal inch) Spalt (nip) oder mehr vor der Beschichtung mit einem Trennmittel kalandriert wird; dies ist aber weniger bevorzugt.
Ein beispielhafter, erfindungsgemäßer, auf Papier basierender Träger kann wie folgt hergestellt werden. Ein geeignetes Papier ist ein flaches Papier mit Sättigungsgrad, das halb-gebleicht ist, von Northern Softwood Kraft hergestellt ist und 22,7 kg pro Ries (50 lbs per ream) aufweist. Dieses Papier kann gesättigt werden, indem es in eine Latexmischung eingetaucht wird, die in Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht trockener Fest­ stoffe das folgende umfaßt: Acrylnitrilbutadienstyrol (49,2%), erhältlich von BASF unter dem Handelsnamen Butofan® NS-248, carboxyliertes Styrolbutadien (49,2%), erhältlich von Reichhold Chemical unter dem Handelsnamen Tylac® 68321-00, ein Chelatisie­ rungsmittel (0,5%), das aus Ethylendiamintetraessigsäure- Tetranatriumsalz (EDTA) besteht und von W.R. Grace & Co.-Conn. unter dem Handelsnamen Hampene® 100 erhältlich ist, Melamin­ formaldehydharz (1%), erhältlich von American Cyanamid unter dem Handelsnamen Cymel® 301, und einen Katalysator (0,1%), der aus Paratoluolsulfonsäure (PTSA) besteht und von American Cyanamid unter dem Handelsnamen Katalysator 1010 erhältlich ist.
Das Papier wird von dem Sättigungsmittel entfernt und leicht zwischen den Quetschspalten von Stahlzylindern gequetscht, so daß nicht alles von dem Sättigungsmittel herausgequetscht wird und das Papier sich weiterhin feucht anfühlt. Das feuchte Papier wird bei einer Temperatur von ungefähr 149°C (300°F) getrocknet. Das gesättigte Papier wird dann beschichtet, indem eine Beschichtung aus der oben beschriebenen Latexmischung auf die Oberfläche mit Hilfe einer Applikationswalze aufgelegt wird, wobei die über­ schüssige Beschichtung mit einem Luftmesser bei einem Luftdruck von 1,36 kg (3 lbs) entfernt wird. Dann wird das beschichtete/ gesättigte Papier bei etwa 204°C (400°F) getrocknet. Vorzugsweise wird der Beschichtungsprozeß noch einmal wiederholt, um der texturierten Oberfläche des Papiers mehr Glätte zu vermitteln. Ein geeignetes, kommerzielles, beschichtetes/gesättigtes Papier, das zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet ist, ist Endura® PRTTM (Produkt Nr. 24021) (das mit einem Stearyl enthaltenden Trennmittel beschichtet ist), erhältlich von Endura, einer Einheit von W.R. Grace & Co.-Conn., die in Quakertown, Pennsylvania, ansäßig ist. Dieses Papier ist als Bandrücken verkauft worden.
Bei weiteren beispielhaften Trägern 12 wird vorzugsweise ein Trennmittel auf die Papieroberfläche des Trägers beschichtet, um die Entfernbarkeit von getrockneter Vermiculitfolie zu verbes­ sern, ohne die Benetzbarkeit zu verlieren (d. h. das Naßfolien­ rückhaltevermögen). Siehe Endura® PRTTM, das oben erwähnt ist. Ein geeignetes Trennmittel ist ein Acrylnitrilacrylcopolymer, das von W.R. Grace & Co.-Conn, Organochemical Division, Owensboro, Kentucky, unter dem Handelsnamen DAREX® 409L erhältlich ist. Dieses Trennmittel kann mit dem hergestellten Kraftpapier wie oben beschrieben verwendet werden.
Eine Reihe von Papierbandrücken, die kommerziell an Bandherstel­ ler verkauft wurden, die Klebstoffe aufbringen, um ein fertiges Klebebandprodukt herzustellen, hat sich als geeignet erwiesen, zufriedenstellende Ergebnisse zu liefern, wenn sie als bei­ spielsweise auf Papier basierende, ablösbare Träger in der vor­ liegenden Erfindung verwendet werden. Ein solcher Papierban­ drücken, von dem angenommen wird, daß er mit einer auf Silikon basierenden Trennmittelbeschichtung überzogen ist, ist von Avery Fasson Dennison, Inc. Painesville, Ohio, unter dem Handelsnamen "1115 Tape" erhältlich. Ein anderer auf Papier basierender Bandrücken, von dem ebenfalls angenommen wird, daß er eine auf Silikon basierende Trennmittelbeschichtung aufweist, ist von Specialty Tapes, Racine, Wisconsin, unter der Bezeichnung "ST 5901" erhältlich. Eine Trennmittelbeschichtung, von der angenom­ men wird, daß sie ein carbamatfunktionelles Polymer ist, ist zur Verwendung auf beispielsweise auf Papier basierende Trägern gemäß der Erfindung geeignet und von Anderson Development Company, Anderson, Michigan, unter dem Warennamen EscoatTM P-20 erhält­ lich.
Andere zur Verwendung auf beispielsweise auf Papier basierenden Trägern gemäß der Erfindung geeignete Trennmittel können Tensid, Wachssilikon, Paraffin, Öl, Harz, Polymer (z. B. Polyethylen, Polyester) oder andere abhärente Materialien oder Kombinationen der Vorangegangenen umfassen. Trennmittel können direkt in die Vermiculitdispersion eingeführt werden, solange keine Ausflockung auftritt, aber dies ist nicht bevorzugt. Das verwendete Papier (wie Northern Softwood Kraft, 22,68 kg pro Ries (50 lbs per ream)) wird vor dem Beschichten mit dem Trennmittel vorzugsweise zwei- bis fünfmal bei 226,8 bis 907,2 kg pro laufenden 2,54 cm (500 bis 2000 lbs per lineal inch) Spalt (nip) kalandriert.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßen Verfahren liefert ein Verfahren zum Naßgießen und Bildung von Vermiculitfolie auf einer kon­ tinuierlichen Basis. In der in Fig. 1 gezeigten Ausführungsform wird der Träger 12 kontinuierlich von einer Abwickelwalze 16 abgerollt. Es werden bekannte Spanneinheiten, die mit 18 bezeich­ net sind, verwendet, um Schlüpfen zu verhindern. Danach wird der Träger 12 zu einer Pick-Up-Walze (Aufnahmewalze) oder Kußwalze 20 geführt. Die Kußwalze 20 ist ein Stahlzylinder, der bei Kontakt eine nasse Folie 14 aufnimmt, die aus Vermiculitdispersion 10 aus der Schale 11 besteht und trägt sie auf eine Oberfläche des sich bewegenden, flexiblen Trägers 12 auf.
Es wird vorzugsweise eine Führungswalze 22 verwendet, um den Träger 12 über die Kußwalze 20 zu führen und die Bewegung und/oder Spannung des Trägers einzustellen. Es wird eine nasse Folie auf die Unterseite des Trägers 12 aufgebracht und dann über einen #56-Meyer-Stab 24 gezogen. Ein Meyer-Stab ist ein Edel­ stahlbohrstabmaterial mit einem Durchmesser von 0,63 bis 1,27 cm (¼ bis ½ inch), das individuell spiralartig mit verschiedenen Kalibern (gauges) aus Edelstahldraht umwickelt ist. Zwischen jeder Wicklung (Umdrehung an Draht) ist eine "V"-Spaltform vorhanden; wenn das Drahtmaß zunimmt, wird die Größe des Spaltes größer, was es erlaubt, eine dickere Schicht der Vermiculit­ dispersion auf der Trägeroberfläche zu definieren. Ein #56-Meyer- Stab sichert beispielsweise, daß eine nahezu gleichmäßige nasse Vermiculitfolie mit ungefähr 0,0152 bis 0,020 cm (6 bis 8 mil) auf den Träger naßgegossen werden kann; dies führt zu einer Dicke der trockenen Folie von etwa 0,00254 cm (etwa 1 mil). Der mit einer Naßfolie beschichtete Träger 12/14 wird dann mittels einer Umkehrwalze umgedreht und durch einen Ofen 26 geführt, der Heizspulen, Heizfäden, Mikrowellenquellen, Licht- oder andere Quellen enthalten kann, die eine Trocknung des Vermiculits bewirken können. Die Bahngeschwindigkeit kann 1,82 m/min (6 Fuß pro Minute) oder mehr betragen. Die Temperatur des Ofens 26 oder der Wärmequelle ist dahingehend kritisch, daß die Maximaltempera­ tur der Folie 85 ± 3°C (185 ± 5°F) nicht überschreiten sollte, um die Blasenbildung zu minimieren. Die Folie 12 sollte in der Zeit trocknen, bis zu der die Folie/Träger 12/14 auf die Auf­ wickelspule 28 aufgenommen wird. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf kommerziell erhältlichen Laminierungs-/Produktions- Beschichtungsvorrichtungen durchgeführt werden, die auch als "Pilotbeschichter" bekannt sind. Eine solche Maschine wird kommerziell von Talboys, Windgap, Pennsylvania, verkauft.
Eine Folie mit einer Naßdicke von 0,0152 bis 0,020 cm (6 bis 8 mil), die etwa 15 Gew.-% oder weniger Vermiculit enthält, wird auf eine Dicke von etwa 0,00254 cm oder weniger getrocknet, wobei ein #56-Meyer-Stab verwendet wird. Ein #22-Meyer-Stab wird vor­ zugsweise für die nachfolgenden Schichten verwendet. Nachfolgende Folien werden auf die vorangegangenen (getrockneten) Folien­ schichten in einer Naßdicke von etwa 0,010 bis 0,0152 cm (4 bis 6 mil) Dicke naß gegossen, wobei der #22-Meyer-Stab verwendet wird, und nach der Trocknung weisen sie etwa 0,0019 cm (0,75 mil) Dicke auf. Jede naß gegossene Schicht sollte trocknengelassen werden, bevor nachfolgende Schichten auf den Träger aufgebracht werden.
Nach der Trocknung wird die Vermiculitfolie gegebenenfalls druckgewalzt, um die Glattheit der Folie zu erhöhen, oder kalandriert, um die Gleichmäßigkeit der Dicke sicherzustellen und die Dichte zu erhöhen.
Eine Druckwalzung kann durchgeführt werden, indem der Ver­ miculit/Träger durch den Spalt zwischen einem Stahlzylinder und einer stoffbedeckten Walze geführt wird, wobei die Vermiculitfo­ lie zum Stahlzylinder weist. Es wird angenommen, daß die Vermiculitplättchen, die der Hand auf der getrockneten Folie ein "sandiges Gefühl" vermitteln, heruntergequetscht, um ein glatteres Handgefühl zu erhalten. Eine Kalandrierung wird unter Verwendung von zwei Stahlzylindern durchgeführt. Vorzugsweise wird die Kalandrierung bei 226,8 kg pro laufenden 2,54 cm (500 pounds per lineal inch) Walzenspalt oder mehr durchgeführt. Eine getrocknete Vermiculitfolie mit einer Gesamtdicke von etwa 0,010 cm (4 mil) nimmt beim Kalandrieren bei Umgebungstemperatur um etwa 0,00254 cm (1 mil) in der Dicke ab. Sowohl eine Druckwal­ zung als auch eine anschließende Kalandrierung werden vorzugs­ weise vor dem Trennen des Vermiculitpapiers von dem flexiblen Träger durchgeführt.
Die Vermiculitfolie 10 und der flexible Träger 12 können nach der Trocknung getrennt werden. Die getrocknete Vermiculitfolie wird von dem Träger vorzugsweise durch Abschälen des Trägers von der Folie weg in einem stumpfen Winkel (größer als 90°) getrennt, während die Folie relativ flach gehalten wird. Dies vereinfacht die Leichtigkeit der Trennung der Folie von den Träger, während das Risiko minimiert wird, die Folie Kräften auszusetzen, die sie zerreißen könnten.
Bei weiteren beispielhaften Ausführungsformen des erfindungs­ gemäßen Verfahrens kann die abgetrennte Vermiculitfolie an­ schließend gegen oder zwischen silikonisierten oder gewachsten Bögen angeordnet werden, die verwendet werden können, um die Folie zu stützen und sie vor Beschädigungen beim Verpacken oder Verarbeiten zu schützen, während eine Träger mit sehr leichter Ablösbarkeit geliefert wird. Es kann beispielsweise ein silikoni­ siertes Papier auf die abgetrennte Folie aufgebracht werden und diese Trennpapier/Folien-Kombination kann, bevor die Folie aufgebracht wird, einer weiteren Verarbeitung unterzogen werden wie Beschichtung, Schneiden, Trimmen oder Bemustern.
Fig. 2 veranschaulicht ein weiteres beispielhaftes erfindungs­ gemäßes Verfahren, bei dem der ablösbare Träger 12 kontinuierlich von der getrockneten Vermiculitfolie 14 entfernt wird. Die Folie/Träger 12/14 wird kontinuierlich von der Abwickelwalze 30 heruntergezogen, dann vorzugsweise durch eine Spanneinheit 32 geführt und anschließend getrennt, indem der Träger beispiels­ weise unter Verwendung eines Stahlstabes 37 mit 0,635 cm bis 0,953 cm (1/4 bis 3/8 inch) von der Vermiculitfolie 14 entfernt wird, die auf einer Spule 36 aufgenommen wird. Der Träger 12 wird dann von einer separaten Spule 38 aufgenommen. Fig. 3 zeigt eine vergrößerte Ansicht des Stabes 34. Der Schälwinkel, in dem der Träger 12 von der Folie 14 entfernt wird, sollte vorzugsweise 90° überschreiten, um eine Zerreißen der Folie zu vermeiden. Ein großer stumpfer Winkel (R) (z. B. 130°) ist bevorzugt, weil die Schälkraft von der Folie weggerichtet ist und es weniger wahrscheinlich ist, daß sie zerreißt.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die getrocknete Vermiculitfolie von dem Träger getrennt werden, indem ein Klebstoff wie beispielsweise ein druckempfindlicher Klebstoff oder ein Leim auf die getrocknete Folie und/oder ein Substrat wie eine Wand, ein Paneel oder einen anderen Gegenstand aufgebracht wird, die Folie auf das Substrat aufgebracht wird und der Träger entfernt wird, so daß die Folie an dem Substrat haften bleibt.
Eine Reihe von polymeren Bindemitteln kann der Vermiculit­ dispersion 10 zugesetzt werden, um Stärke und Wasserfestigkeit in der resultierenden Vermiculitfolie zu erzeugen. Polyvinyl­ chlorid (PVC) ist ein bevorzugtes Bindemittel, das für Flammen­ hemmung geeignet ist. GEON® 577, ein weichgemachtes PVC, und GEON® 352 (X21), ein nicht-weichgemachtes PVC, die beide von B.F. Goodrich erhältlich sind, kann in gleichen Teilen verwendet werden, um 10 Gew.-% der gesamten Trockenfeststoffe in einer beispielhaften, nicht-ausgeflockten Vermiculitdispersion 10 auszumachen.
In weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsformen kann ein Aziridin in die nicht-ausgeflockte Vermiculitdispersion 10 eingeführt sein, um die Wasserbeständigkeit der resultierenden, getrockneten Vermiculitfolie zu erhöhen. Obwohl Bindemittel verwendet worden sind, um eine mechanische Verstärkung zwischen Fasern oder Schichten zu bewirken, wird angenommen, daß die Verwendung eines Aziridins weder zuvor zur Verwendung in Vermiculitmaterialien gelehrt oder vorgeschlagen worden ist. Von Aziridinen wird angenommen, daß sie mit den hierin beschriebenen, nicht-ausge­ flockten Vermiculitdispersionen verträglich sind, da sie keine Koagulation oder Agglomeration der Dispersionen hervorrufen.
Aziridine sind Verbindungen, die auf der folgenden Struktur basieren
in der die beiden Kohlenstoffatome und das Stickstoffatom einen Ring bilden und in der R1 und/oder R2 Wasserstoff, eine Alkyl­ gruppe mit einem oder mehr Kohlenstoffatomen oder eine Carboxyl­ gruppe umfassen können. Es wird angenommen, daß sich in dem getrockneten Vermiculitprodukt der NCC-Ring öffnet, um eine Aminbindung mit anderen NCC-Ring-Konstituenten zu bilden. R1 und/oder R2 können auch polyfunktionelle Gruppen umfassen.
Bevorzugte Aziridine zur Verwendung in beispielhaften Zusammen­ setzungen schließen Trimethylolpropan-tris(B-(N-aziridinyl)pro­ pionat) mit der Formel
und Pentaerythrit-tris(B-(N-aziridinyl)propionat) mit der Formel
ein.
Aziridine, die zur Verwendung in den beispielhaften Verfahren, Folien und Zusammensetzungen der Erfindung brauchbar sind, sind von Hoechst Celanese unter den Handelsnamen XAMATM-2 und XAMATM-7 erhältlich. Dies sind kommerzielle Formen der oben beschriebenen bevorzugten Formulierungen. Solche polyfunktionellen Aziridine werden als Niedertemperaturvernetzungsmittel (so daß die Vernetzung bei den Temperaturen ablaufen kann, die notwendig sind, um das Wasser durch Erhitzen zu entfernen) und Haftungs­ förderungsmittel verwendet, die Flexibilität, Wasserbeständigkeit und Abriebbeständigkeit vermitteln.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch eine Zusammen­ setzung, die delaminierte Vermiculitlamellen und Aziridin umfassen. Da angenommen wird, daß das Aziridin ein Amin bildet, betrifft die Erfindung auch eine Zusammensetzung oder eine Folie, die Vermiculit und ein vernetztes Amin umfaßt, das aus einem Aziridin gebildet worden ist. Die Zusammensetzung kann zur Herstellung von Vermiculitprodukten wie Papieren, Folien, festen Gegenständen- Laminaten, Schäumen, Beschichtungen und dergleichen verwendet werden. Die Einführung von Aziridin, von dem angenommen wird, daß es in dem Endprodukt ein Amin bildet, liefert Wasser­ beständigkeit, während die Verwendung von chlorierten Materialien wie PVC vermieden wird.
Obwohl die Verwendung von Aminen, Ammoniumverbindungen oder Harnstoffverbindungen in Kombination mit Vermiculit zur Lieferung von Wasserfestigkeitseigenschaften bekannt ist, wird angenommen, daß die Verwendung eines Aziridins in Kombination mit einer nicht-ausgeflockten Vermiculitdispersion tatsächlich neu ist, da ein Aziridin in geringeren Mengen eingeführt werden kann, um eine Folie mit ausreichend Flexibilität (z. B. Walzbarkeit ohne Brechen) und Wasserfestigkeit zu liefern. Vorzugsweise kann ein Aziridin weniger als 10%, bezogen auf das Gewicht an Gesamtfest­ stoffen in der Vermiculitdispersion oder der Mischung, ausmachen. Bevorzugter kann das Aziridin 1 bis 5% des trockenen Gewichts der gesamten Feststoffe ausmachen, ein Mengenbereich, von der angenommen wird, daß er eine zufriedenstellende Kombination von Flexibilität und Wasserbeständigkeit liefert. Es wird angenommen, daß unterhalb von 1% der Beitrag des Aziridins zur Flammenhem­ mung der resultierenden Vermiculitfolie minimal ist und daß oberhalb von 10% die resultierende Folie zu brüchig ist, so daß sie beim Biegen leicht bricht.
Einer der Zwecke, der durch die Vermiculitfolie erfüllt wird, die aus der Verwendung eines Aziridins in dem bevorzugten Bereich von 2 bis 5% (bezogen auf das Trockengewicht der gesamten Fest­ stoffe) in der Vermiculitdispersion resultiert, besteht darin, daß die Folie an gekrümmten oder scharfen Oberflächen angeklebt werden kann, was erfordert, daß die trockene Vermiculitfolie gebogen und angepaßt werden kann, ohne zu reißen oder zu brechen. Darüber hinaus kann die Vermiculitfolie auch an flexible oder elastomere Produkte wie Dichtungen aus Materialien wie Silikon­ kautschuk angebracht werden und flexibel genug sein, um sich daran anzupassen, ohne zu brechen oder zu reißen.
Die folgenden Beispiele dienen lediglich illustrativen Zwecken und sollen die vorliegende, durch die angefügten Ansprüche definierte Erfindung nicht einschränken. Alle Prozentangaben der Komponenten beziehen sich, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Trockengewicht der Gesamtfeststoffe in der Dispersion.
Beispiel I
Eine Vermiculitdispersionsmischung, die MicoLite® HTS umfaßte, wurde durch die Zugabe von entionisiertem Wasser auf einen Gesamt(trocken)feststoffgehalt von ungefähr 14% eingestellt und in die Vorratsschale eines Pilotbeschichters gegeben. Das entionisierte Wasser wurde zugesetzt, um die Viskosität so einzustellen, daß eine nasse Vermiculitfolie mit einer Dicke von etwa 0,0152 cm (6 mil) auf der Oberfläche eines flexiblen Trägers verblieb, der einen Papierbandrücken umfaßte, der mit einem Trennmittel (kommerziell erhältlich unter dem Handelsnamen Endura "PRTTM") beschichtet war. Der Träger wurde horizontal über einer Kußwalze gezogen, die kontinuierlich eine nasse Vermiculitfolie aus dem Reservoir auf die Unterseite der trennmittelbeschichteten Oberfläche des sich bewegenden flexiblen Trägers aufbrachte. Die naßfolienbeschichtete Unterseitenoberfläche des sich bewegenden Trägers wurde dann über einen #56-Meyer-Stab gezogen, um eine gleichmäßige Naßfoliendicke von etwa 0,0152 bis 0,020 cm (6 bis 8 mil) zu liefern, und dann wurde die Folie/Träger mittels einer Walze gewendet, so daß die Naßfolie oben war. Die Folie und der Träger wurden dann kontinuierlich mit etwa 1,82 m (6 Fuß) pro Minute durch einen Ofen mit 76,6 bis 82,2 ± 3°C (170 bis 180 ± 5°F) geführt, um die Folie zu trocknen. Der Ofen war etwa 4 m (13 Fuß) lang. Das Trocknungsverfahren dauerte daher nur etwa 2 Minuten. Die Folie/Träger wurde auf einen Aufnahmezylinder aufgerollt. Die getrocknete Vermiculitfolie war im wesentlichen blasenfrei, da nur ein Paar Stecknadelkopf große Blasen pro 0,0929 m2 (Quadratfuß) oder so an getrockneter Folie sichtbaren waren. Die meisten Blasen konnten durch Kalandrierung der Folie/Träger bei 226,8 bis 317,5 kg pro laufenden 2,54 cm (500 bis 700 lbs lineal inch) ("PLI") Walzenspalt bei Raumtemperatur beseitigt werden. Die getrocknete Vermiculitfolie war etwa 0,00254 cm (1 mil) dick und konnte von dem Trägerbogen entfernt werden, indem der Trägerbogen vorsichtig von der getrockneten Folie abgeschält wurde.
Beispiel II
Es wurden weitere Schichten auf der getrockneten 0,00254 cm (1 mil) dicken Vermiculitfolie des vorherigen Beispiels gebildet. Es wurden drei nachfolgende Vermiculitschichten mit etwa 0,010 bis 0,0152 cm (4 bis 6 mil) jeweiliger Naßdicke auf die erste Schicht aufgebracht und getrocknet. Es wurde ein #26-Meyer-Stab für diese anschließenden Durchläufe verwendet, um die Naßfolien­ dicke von 0,010 bis 0,0152 cm (4 bis 6 mil) zu erreichen. Ins­ gesamt wurde eine Trockenfilmdicke von etwa 0,010 cm (4 mil) erhalten, die auf etwa 0,0076 bis 0,0089 cm (3,0 bis 3,5 mil) nach der Kalandrierung bei 226,8 bis 317,5 kg pro laufenden 2,54 cm (500 bis 700 pounds per lineal inch) an Walzenspalt bei Raumtemperatur verringert wurde. Der Träger konnte von der getrockneten Folie leicht mit der Hand abgeschält werden, ohne daß diese riß. Der Träger konnte auch kontinuierlich entfernt werden, indem ein 0,635 cm (¼′′) Stahlstab verwendet wurde, der auf der Seite des Trägers, die der Folienseite entgegengesetzt lag, angeordnet war.
Beispiel III
Eine Dispersion, die Vermiculit (MicroLite® HTS) (80%), weich­ gemachtes PVC (10%), nicht-weichgemachtes PVC (10%), wobei alle Prozentsätze auf dem Trockengewicht an Gesamtfeststoff basieren, und eine geringe Menge an entionisiertem Wasser zur Einstellung der Viskosität umfaßte, wurde in die Schale des Pilotbeschichters gegeben. Die Dispersion wurde auf etwa 14 Gew.-% Feststoffe eingestellt. Es wurde kontinuierlich eine nasse Vermiculitfolie von 0,0152 bis 0,020 cm (6 bis 8 mil) aufgelegt, wobei ein #56- Meyer-Stab verwendet wurde, und kontinuierlich in dem Pilotbe­ schichterofen getrocknet. Drei weitere Folien wurden anschließend darauf naßgegossen und getrocknet, um eine Gesamtdicke von etwa 0,010 cm (4 mil) zu erhalten. Es wurden keine Blasen beobachtet.
Alle Stecknadelkopf-großen Blasen, die selten waren, konnten durch Kalandrierung bei 226,8 bis 317,5 kg pro laufenden 2,54 cm (500-700 pounds per lineal inch) Walzenspalt bei Raumtemperatur beseitigt werden. Der Träger ließ sich leicht von der Folie abschälen, die leicht zu handhaben war.
Beispiel IV
Eine Dispersion umfaßte Vermiculit (98%) und ein Aziridin (2%) (erhältlich von Hoechst Celanese unter dem Handelsnamen XAMATM- 2). Die Prozentsatzangaben waren auf das Trockengewicht der Gesamtfeststoffe in der Dispersion bezogen. Die Viskosität wurde durch entionisiertes Wasser eingestellt. Diese Formulierung wurde in die Vorratsschale des Pilotbeschichters gegeben und es wurde eine Folie mit einer Dicke von etwa 0,010 cm (4 mil) hergestellt, indem anschließend auf den sich bewegenden Träger eine Schicht gebildet/getrocknet wurde. Die getrocknete Folie/Träger wurde kalandriert und die Vermiculitfolie ließ sich leicht von dem Träger trennen. Die Folie wurde 27 Tage lang in Wasser mit Raumtemperatur gegeben und löste sich darin nicht auf und erweichte nicht.
Beispiel V
Das vorherige Beispiel wurde wiederholt, wobei eine andere Formulierung eines Aziridins (XAMATM-7) verwendet wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie in dem vorherigen Beispiel erhalten.
Beispiel VI
Ein Kraftpapier (22,68 kg pro Ries (50 lbs per ream)) wurde viermal bei 453,6 bis 544,3 kg pro laufenden 2,54 cm (1000 bis 1200 pounds per lineal inch) Walzenspalt kalandriert. Es wurde eine Naßschicht aus DAREX® 409L als eine Latex/Trennmittel­ beschichtung unter Verwendung eines #22-Meyer-Stabes auf dem Pilotbeschichter aufgebracht und bei etwa 76,6°C (170°F) getrocknet. Vier Vermiculitfolienschichten wurden nacheinander naß gegossen und getrocknet. Die Vermiculitfolie war im wesentli­ chen blasenfrei und ließ sich ohne zu reißen abtrennen.
Da Modifizierungen der zuvor genannten Ausführungsformen für den Fachmann ersichtlich sein können, ist der Umfang der Erfindung nur durch die angefügten Ansprüche begrenzt.

Claims (29)

1. Verfahren zur Bildung einer Vermiculitfolie, bei dem
  • a) eine nicht-ausgeflockte kolloidale Dispersion aus delaminierten Vermiculitplättchen bereitgestellt wird,
  • b) ein flexibler Träger mit einem Rückhaltevermögen für eine nasse Vermiculitfolie und einem Freigabevermögen für eine getrocknete Vermiculitfolie bereitgestellt wird,
  • c) eine nasse Folie aus der Dispersion auf den Träger aufgebracht wird und
  • d) die Folie auf dem Träger trocknengelassen wird, wodurch eine getrocknete Vermiculitfolie erhalten wird, die von dem Träger ablösbar ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die nasse Vermiculitfolie ferner durch Anwendung von Hitze bei einer Temperatur getrocknet wird, die 85 ± 3°C (185 ± 5°F) nicht überschrei­ tet, wodurch im wesentlichen eine Blasenbildung in der getrockneten Folie minimiert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem sämtliche Stufen auf einer kontinuierlichen Basis durchgeführt werden und der flexible Träger zusammen mit mindestens einem drehbaren Zylinder verwendet wird, der eine kontinuierliche Bewegung des flexiblen Trägers erlaubt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die getrocknete Ver­ miculitfolie ferner von dem flexiblen Träger getrennt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem bei der Trennung der getrockneten Vermiculitfolie von dem Träger ein Substrat und ein Klebstoff zwischen dem Substrat und der getrockneten Vermiculitfolie verwendet werden, die Folie auf das Substrat aufgebracht und der Träger entfernt wird, wodurch die Folie von dem Träger getrennt und an das Substrat geklebt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem bei der Abtrennung der getrockneten Folie der flexible Träger von der Trockenfolie abgeschält wird, während die Folie im wesentlichen flach ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Träger aus Papier besteht.
8. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Papier mindestens einmal mit einer Überzugsschicht beschichtet wird, die, wenn sie trocken ist, das Ausmaß erniedrigt, in dem die Ver­ miculitdispersion in das Papier einsinkt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem die Beschichtung einen Latex umfaßt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die Latexbeschichtung Acrylnitrilbutadienstyrol umfaßt.
11. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem der Träger latexgesättigt und latexbeschichtet ist.
12. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die Beschichtung ferner ein Trennmittel umfaßt.
13. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Dispersion ferner ein Trennmittel umfaßt.
14. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem, der Träger ferner ein Trennmittel umfaßt, das über die Folie-aufnehmende Ober­ fläche des Trägers verteilt, wobei das Mittel die Ablösung der getrockneten Vermiculitfolie vereinfacht, ohne daß Naßfolienrückhaltevermögen des Trägers zu zerstören.
15. Verfahren nach Anspruch 12, bei dem das Trennmittel ein Acrylnitril/Acryl-Copolymer umfaßt.
16. Verfahren nach Anspruch 12, bei dem das Trennmittel ein oberflächenkonditionierendes Material umfaßt, das ein Tensid, Wachs, Silikon, Öl, Harz, Polymer oder anderes abhärentes Material umfaßt, das die Ablösbarbarkeit des Trägers erhöht.
17. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem ferner mindestens eine nachfolgende Schicht aus nasser Vermiculitfolie auf eine getrocknete Folie auf dem Träger aufgebracht wird und die nachfolgende Schicht trocknengelassen wird.
18. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem in der nicht-ausgeflock­ ten Dispersion aus Vermiculitteilchen ferner ein Aziridin eingesetzt wird.
19. Verfahren nach Anspruch 18, bei dem das Aziridin 10% oder weniger, bezogen auf das Trockengewicht der gesamten Feststoffe in der Dispersion, ausmacht.
20. Verfahren nach Anspruch 19, bei dem das Aziridin 2 bis 5%, bezogen auf das Trockengewicht der gesamten Feststoffe in der Dispersion, ausmacht.
21. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem ferner ein Zylinder über die Vermiculitfolie gewalzt wird, nachdem sie getrocknet worden ist.
22. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem in der Dispersion ferner ein Bindemittel eingesetzt wird.
23. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem die abgetrennte getrock­ nete Vermiculitfolie ferner auf einen anschließenden Trenn­ bogen aufgebracht wird.
24. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die nasse Vermiculitfolie auf einen sich bewegenden flexiblen Träger in einer Naßdicke von etwa 0,0178 cm (etwa 7 mil) oder weniger aufgebracht wird.
25. Ablösbare, zusammenhängende, auf einem flexiblen, ablösbaren Träger getrocknete Vermiculitfolie, bereitgestellt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die getrocknete Ver­ miculitfolie ablösbar auf dem flexiblen Träger aufgebracht ist.
26. Zusammensetzung, die delaminierte Vermiculitplättchen und ein Aziridin umfaßt.
27. Zusammensetzung, die eine Mischung aus Vermiculit und einem Amin umfaßt, das aus einem Aziridin gebildet worden ist.
28. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem bei der Bereitstellung des Trägers der Träger von einer Rolle abgerollt wird.
29. Folie hergestellt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 20.
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