DE4411067A1 - Polymerformmassen zur partiellen farblichen Veränderung durch Laserenergie, insbesondere zur Erzeugung bunter Zeichen - Google Patents

Polymerformmassen zur partiellen farblichen Veränderung durch Laserenergie, insbesondere zur Erzeugung bunter Zeichen

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft gefärbte Polymerformmassen, die bei Absorp­ tion von Laserenergie farbige Zeichen auf dunklem Hintergrund mit sehr hohem Kontrastverhältnis ergeben.
Die Laserbeschriftung zur Kennzeichnung und Dekoration von Formteilen aus Kunststoffen gewinnt in zunehmendem Maße an Bedeutung. Neben der Wirt­ schaftlichkeit gegenüber herkömmlichen Beschriftungsverfahren bietet die Laserbe­ schriftung hohe Flexibilität hinsichtlich Schriftart, Schriftgröße und Schriftdesign, unabhängig von der Lotgröße. Das Markieren von elektrischen/elektronischen Bau­ elementen, Tastenkappen und Gehäusen ist eine klassische Anwendung für Laser­ beschriftung.
Folgende Möglichkeiten zur Kennzeichnung von Kunststoffen mittels Laserbe­ schriftung sind beschrieben worden:
1. Dunkle Zeichen auf hellem Hintergrund
Eine Polymermatrix wird mit hellen Färbemitteln - Pigmenten oder Farb­ stoffen - eingefärbt. Bei der Laserbeschriftung wird durch Absorption der Laserenergie die Polymermatrix/das Färbemittel partiell carbonisiert. Dabei entsteht eine dunkle Verfärbung der hellen Polymermatrix. Diese Verfahren ist auf Polymere, die zum Carbonisieren neigen, beschränkt.
Die hierdurch erreichbaren Kontrastverhältnisse reichen für viele Einsatz­ gebiete nicht aus. Die Zugabe von Färbemitteln, die durch Absorption der Laserenergie ihre Farbe ändern, wird in EP 0 190 997 beschrieben. So wird zum Beispiel Polybutylenterephthalat mit Eisenoxid rot gefärbt. Bei der Laserbeschriftung entstehen dunkle Zeichen auf rotem Hintergrund. Das Kontrastverhältnis hat sich als nicht ausreichend erwiesen.
2. Helle Zeichen auf dunklem Hintergrund
Für diese Art der Beschriftung haben sich Polymere, Färbemittel oder Additive, die durch Absorption der Laserenergie zum Schäumen neigen, be­ währt. Durch das Aufschäumen entstehen helle Schriften auf dunklem Untergrund. Die erreichbaren Kontrastverhältnisse sind für viele Einsatz­ gebiete nicht ausreichend.
Überraschend wurde gefunden, daß durch die Kombination von organischen Färbemitteln mit anorganischen Pigmenten gleicher Farbe und Ruß farbige Zeichen auf dunklem Hintergrund durch Absorption der Laserenergie er­ reicht werden können.
Durch geeignete Rußkonzentration wird die Polymermatrix schwarz. Bei geringer Rußkonzentration wird eine farbige Schrift auf dunklem Farbunter­ grund gleicher Farbe (Ton in Ton) erzielt.
Gegenstand der Erfindung sind gefärbte Polymerformmassen bestehend aus:
  • A. 0,1 bis 3 Gew.-% Färbemittelkombination,
  • B. 99,9 bis 50 Gew.-% Polymermatrix,
  • C. 0 bis 50 Gew.-% Verstärkungsstoffe,
  • D. 0 bis 20 Gew.-% Elastomermodifikator,
  • E. 0 bis 20 Gew.-% Flammschutzadditive und
  • F. 0 bis 2 Gew.-% Verarbeitungsadditive.
Die Polymermassen eignen sich zur Erzeugung farbiger Zeichen auf dunklem Hintergrund mittels Laser.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der gefärbten Poly­ mere zur Herstellung von Formgegenständen, die mittels Laser beschriftet werden können.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerformmassen erfolgt auf handels­ üblichen Einwellen- und Zweiwellenextrudern. Die Dosierung der Farbstoffe er­ folgt als Pulvermischung oder als Farbkonzentrat. Die Herstellung der Formteile erfolgt auf handelsüblichen Spritzgießmaschinen.
Als Färbemittelkombination A. der erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich Mischungen aus organischen Farbstoffen/Pigmenten mit anorganischen Pigmenten gleicher Farbe und Ruß. Beispiele für Färbemittelkombinationen sind:
  • - Filamid Gelb/Lichtgelb 8G/Ruß,
  • - Filamid Rot GR/Lichtgelb 6R/Ruß,
  • - Ultramarinblau 690/Lichtblau 100/Ruß,
  • - Sicoversal Grün 87-3005/Lichtgrün 5G/Ruß,
  • - Sicopas Blau/Lichtblau 100/Ruß,
  • - Titandioxid/Zinktsulfid/Ruß,
  • - Macrolexfluoreszenzgelb 10 GN/Lichtgrün 5G/Ruß,
  • - LISA Gelb 57Y/Lichtgelb 8G/Ruß,
  • - LISA Rot 61R/Lichtgelb 6R/Ruß,
  • - Macrolexfluoreszenzgelb 10 GN/Bayer Titan RKB2/Ruß,
  • - LISA Rot 61R/Bayertitan RKB 2/Ruß usw.
Auch Mischungen aus verschiedenen organischen Pigmenten wie z. B. Filamid Rot GR + Filamid Gelb R/Lichtgelb 8G/Ruß können verwendet werden. Die Kon­ zentration der organischen Farbstoffe/Pigmente liegt zwischen 0,06 und 1,0 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 0,5 Gew.-%, die Konzentration der anorganischen Pigmente liegt bei 0,05 und 1,0 Gew.-%, bevorzugt bei 0,01 bis 0,5 Gew.-%, die Ruß­ konzentration liegt zwischen 0,05 und 1,0 Gew.-%, bevorzugt bei 0,05 bis 0,4 Gew.-%, bezogen auf Gewicht der eingesetzten Kunststoffmasse (Kunststoff + gegebenenfalls eingearbeitete Zuschlagstoffe).
Die erfindungsgemäßen Formmassen können als Färbemittel 0,1 bis 3,0 Gew.-% einer Kombination aus organischem Farbstoffen/Pigmenten + anorganischen Pigmenten gleicher Farbe enthalten.
Als Polymermatrix B. für die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich 99,9 bis 50 Gew.-% Polymere, z. B. auf Basis Polyamid, Polyimid, Polyamidimide, Polyester, Polycarbonat, Polyestercarbonat, Polyether, Polyetherketone, Polyacrylate, Polymethacrylate, ABS, Polyolefine wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyoxymethylen, Polysulfone, Polyestersulfone, Polyphenylensulfid, Silikone, Kautschuke usw.
Als Verstärkung C. der erfindungsgemäßen Formmassen werden handelsübliche Glasfasern und/oder Mineralfasern und/oder mineralische Füllstoffe wie Kaolin, Wollastonit, Talkum, Kreide usw. verwendet.
Als Elastomermodifikator D. gemäß dieser Erfindung werden handelsübliche EP(D)M-Kautschuke, Pfropfkautschuke auf Basis Butadien Styrol Acrylnitril, Acrylatkautschuke, Polyurethane oder EVA-Copolymere mit oder ohne funk­ tionelle Kopplungsgruppen verwendet, weiterhin solche auf Basis organischer Halogenverbindungen, Stickstoff- und Phosphorverbindungen.
Als Flammschutzadditive E. werden handelsübliche organische Verbindungen oder Halogenverbindungen mit Synergisten oder handelsübliche organische Stickstoff­ verbindungen oder organisch/anorganische Phosphorverbindungen verwendet. Auch mineralische Flammschutzadditive wie Mg-hydroxid oder Ca-Mg-Carbonat-Hydrat können eingesetzt werden.
Die Verarbeitungsadditive F. bestehen aus handelsüblichen Gleitmitteln, Stabilisa­ toren, Entformungsmitteln und Nukleierungsmitteln.
Als Energiequellen zur Beschriftung und Kennzeichnung können handelsübliche Lasersysteme, bevorzugt Nd-YAG-Festkörper, verwendet werden. Die Wellenlänge kann zwischen 193 nm und 10 600 nm, bevorzugt 1064 nm, liegen.
Aus den erfindungsgemäßen Formmassen können die üblichen Bauteile von Geräten hergestellt werden, bei denen Beschriftung aufgebracht wird, z. B. Gehäuse, Tastaturen, Armaturen, Schrifttafeln, Leuchttafeln usw.
Beispiele
Folgende Produkte wurden in den Beispielen verwendet:
Polyamid 6 (Durethan B 31 SK® der Bayer AG),
Polyamid 66 glasfaserverstärkt (30%) (Durethan AKV 30 H® der Bayer AG),
Polybutylenterephthalat (Pocan B 1506® der Bayer AG),
Polycarbonat (Makrolon 2800® der Bayer AG),
ABS (Novodur P2H® der Bayer AG),
PMMA (Plexiglas 7N® der Fa. Röhm GmbH, Darmstadt),
Bayertitan RKB-2® der Bayer AG),
Licht-(-gelb 8G®, -blau 100®, und -grün 5G®) der Bayer AG,
Filamid Gab R® der Ciba Geigy,
Filamid Rot GR® der Ciba Geigy,
Sicoversal Grün 87-3005® der BASF,
Sicopas Blau 96-1105® der BASF,
Ultramarinblau 690® der Fa. Nubiola,
Macrolexfluoreszenzgelb 10 GN® der Bayer AG,
LISA Gelb 57Y® der Bayer AG,
LISA Rot 61R® der Bayer AG,
Ruß (Printex 300®/Degussa), (Raven 2000®/Rhein Chemie), Microlen schwarz® (Ciba Geigy)
Sachtolith® der Fa. Sachtleben.
Beispiele 1 bis 8 (Tabelle 1)
Die Farbstoffe wurden mit dem Granulat vorgemischt und über einen Zweiwellen­ schneckenkneter extrudiert und granuliert. Das erhaltene Granulat wurde auf einer Arburg Spritzgießmaschine zu Platten verspritzt und mit einem FOBALLAS ND- YAG-Laser beschriftet.
Je nach Rußkonzentration wurden farbige Schriftzeichen auf schwarzem Hinter­ grund oder farbige Schriftzeichen auf dunklem Hintergrund oder farbige Schrift­ zeichen auf dunklem Hintergrund gleicher Farbe (Ton in Ton) erzeugt. Alle Schriftzeichen und Symbole zeichnen sich durch sehr gute Kontraste aus.
Beispiele 9 bis 16 (Tabelle 2)
Die Beispiele 1 bis 8 wurden mit glasfaserverstärktem PA 66 (AKV 30 H) wieder­ holt. Auch hier wurden farbige Schriftzeichen und Symbole mit sehr gutem Kon­ trastverhältnis erzielt.
Beispiele 17 bis 24 (Tabelle 3)
Beispiele 1 bis 8 wurden mit Polyester (Polybutylenterephthalat) wiederholt. Er­ reicht wurden farbige Schriftzeichen und Symbole mit sehr gutem Kontrastver­ hältnis.
Beispiele 25 bis 32 (Tabelle 4)
Die Farbstoffe wurden mit dem Polycarbonat oder PMMA-Grabulat vorgemischt und über einen Zweiwellenschneckenkneter extrudiert und grabuliert. Das erhaltene Granulat wurde auf einer Arburg-Spritzgießmaschine zu Platten verspritzt und mit einem FOBALLAS ND-YAG-Laser beschriftet.
Auch hierbei wurden farbige Schriftzeichen und Symbole mit gutem Kontrastver­ hältnis erreicht.

Claims (8)

1. Polymerformmasse bestehend aus:
  • A. 0,1 bis 3 Gew.-% Färbemittelkombination.
  • B. 99,9 bis 50 Gew.-% Polymermatrix,
  • C. 0 bis 50 Gew.-% Verstärkungsstoffe,
  • D 0 bis 20 Gew.-% Elastomermodifikator,
  • E. 0 bis 20 Gew.-% Flammschutzadditive und
  • F. 0 bis 2 Gew.-% Verarbeitungsadditive.
2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Färbe­ mittel 0,1 bis 3,0 Gew.-% einer Kombination aus organischen Farbstoffen/- Pigmenten + anorganischen Pigmenten gleicher Farbe und Ruß enthalten.
3. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Poly­ mere 99,9% bis 50 Gew.-% Polyamide, Polyester, Polycarbonate, Poly­ estercarbonate, Polymethacrylate, ABS, Polystyrol, Polyoxymethylen oder Polyolefine enthalten.
4. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verstärkungsstoffe 0 bis 50% Glasfasern, Mineralfasern oder mineralische Füllstoffe enthalten.
5. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Elasto­ mermodifikator 0 bis 20 Gew.-% EPM, RPDM, Acrylatkautschuke oder EVA-Copolymere enthalten.
6. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Flammschutzmittel 0 bis 20 Gew.-% handelsübliche Flammschutzadditive auf Basis organischer Halogen-, Stickstoff-, Phosphorverbindungen enthalten.
7. Verwendung der Formmassen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formteilen.
8. Verwendung der Formmassen gemäß Anspruch 1 zur Kennzeichnung und Beschriftung mittels energiereicher Strahlung.
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