DE60100287T2

DE60100287T2 - Nanoemulsion enthaltend nicht-ionische Polymere

Info

Publication number: DE60100287T2
Application number: DE60100287T
Authority: DE
Inventors: Florence L'alloret; Odile Aubrun-Sonneville; Jean-Thierry Simonnet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-07-13
Filing date: 2001-07-09
Publication date: 2004-03-11
Anticipated expiration: 2021-07-10
Also published as: EP1172077A1; KR100447672B1; FR2811564B1; US6998426B2; EP1172077B1; ATE240712T1; KR20020006606A; ES2199205T3; US20060030655A1; JP2002068935A; US20020035182A1; FR2811564A1; DE60100287D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Nanoemulsion, die mindestens ein nichtionisches und/oder anionisches amphiphiles Lipid und mindestens ein neutrales wasserlösliches Polymer enthält, sowie die Verwendung dieser Nanoemulsion zur topischen Anwendung insbesondere in der Kosmetik und Dermatologie und in der Pharmazie und/oder Ophthalmologie.
Öl-in-Wasser-Emulsionen (O/W) sind in der Kosmetik und Dermatologie und insbesondere zur Herstellung von kosmetischen Produkten, wie Milchen, Cremes, Gesichtswässern, Seren und Eaux de toilette, wohl bekannt.
Nanoemulsionen sind O/W-Emulsionen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass die Größe der Ölkügelchen unter 100 nm liegt, wobei die Ölkügelchen durch eine Hülle von amphiphilen Lipiden stabilisiert sind, die gegebenenfalls eine flüssig-kristalline Phase vom lamellaren Typ bilden können und die sich an der Grenzfläche Öl/wässerige Phase befinden. Die Transparenz dieser Emulsionen beruht auf der geringen Größe der Ölkügelchen, wobei die geringe Größe durch den Einsatz mechanischer Energie und insbesondere eines Hochdruckhomogenisators erzielt wird. Nanoemulsionen sind aufgrund ihrer Struktur von Mikroemulsionen zu unterscheiden. Mikroemulsionen sind nämlich thermodynamisch stabile Dispersionen, die aus Micellen eines amphiphilen Lipids oder von amphiphilen Lipiden bestehen, die durch Öl aufgequollen sind. Die Herstellung von Mikroemulsionen erfordert außerdem keine bedeutende mechanische Energie; sie bilden sich spontan durch einfaches Zusammenbringen ihrer Bestandteile. Die wesentlichen Nachteile der Mikroemulsionen hängen mit ihrem hohen Gehalt an grenzflächenaktiven Stoffen zusammen, der zu Unverträglichkeitsreaktionen führt und bewirkt, dass sie sich klebrig anfühlen, wenn sie auf die Haut aufgetragen werden. Im übrigen ist ihr Anwendungsgebiet im allgemeinen eng begrenzt und ihre Temperaturstabilität ist sehr gering.
Nanoemulsionen enthalten ein amphiphiles Lipid oder mehrere amphiphile Lipide. Unter einem amphiphilen Lipid werden hier beliebige Moleküle mit einer bipolaren Struktur verstanden, d. h. Moleküle, die mindestens einen hydrophoben Teil und mindestens einen hydrophilen Teil besitzen und die die Eigenschaft aufweisen, die Oberflächenspannung von Wasser herabzusetzen (γ < 55 mN/m) und die Grenzflächenspannung zwischen Wasser und einer Ölphase zu verringern. Synonyme für amphiphiles Lipid sind beispielsweise grenzflächenaktiver Stoff, oberflächenaktiver Stoff und Emulgator.
In den Druckschriften EP-A-728 460 und EP-A-780 114 sind Nanoemulsionen auf der Basis von flüssigen nichtionischen amphiphilen Lipiden oder von siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen beschrieben. Nanoemulsionen sind ferner in den Druckschriften FR-A-2,787,026, FR-A-2, 787,027, FR-A-2,787,325, FR-A-2,787,326, FR-A-2,787,703 und FR-A-2,787,728 beschrieben.
Die in diesen Druckschriften beschriebenen Nanoemulsionen müssen dickflüssiger gemacht werden, d. h. ihre Viskosität muss erhöht werden, damit sie als Milch oder Creme und insbesondere auf dem Gebiet der Pflege verwendet werden können. Es gibt zwei Möglichkeiten, die Viskosität einer Nanoemulsion zu erhöhen. Die erste Möglichkeit besteht darin, den Anteil der dispergierten Ölphase zu erhöhen. Ab einem Mengenanteil der Ölphase von 22 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wird nämlich gewöhnlich festgestellt, dass die Viskosität in Abhängigkeit vom Ölgehalt steigt. Mit dieser Methode, die in den oben genannten Anmeldungen beschrieben ist, können dickflüssige, transpa rente und stabile Zusammensetzungen erhalten werden. Bei dieser Methode zur Verdickung von Nanoemulsionen muss jedoch gezwungenermaßen ein hoher Ölgehalt eingesetzt werden, was nicht immer erwünscht ist, da die erhaltenen Formulierungen reichhaltiger sind (hoher Fettphasengehalt) und ihre Viskositätsspanne geringer ist.
Die zweite Möglichkeit, die Viskosität einer Nanoemulsion zu erhöhen, besteht darin, ein wasserlösliches Polymer zu der Nanoemulsion zu geben, das durch Gelieren der kontinuierlichen wässerigen Phase die Viskosität der gesamten Formulierung selbst bei niedrigem Ölgehalt erhöht. In den oben genannten Anmeldungen wird die Zugabe von wasserlöslichen Polymeren, wie Hydroxypropylcellulose, Algenderivaten, natürlichen Gummen und synthetischen Polymeren, wie Polymeren und Copolymeren von Carboxyvinylsäuren, beispielsweise Carbopol-Produkten, bei denen es sich um anionischen Polymere handelt, in Betracht gezogen. Ungünstigerweise beeinträchtigt jedoch die Zugabe derartiger Polymere die Transparenz der erhaltenen Produkte oder es kann nur eine kleine Polymermenge verwendet werden, um die Transparenz zu erhalten, wodurch aber die verdickende Wirkung der Polymere auf die Zusammensetzung eingeschränkt wird.
Es besteht daher das Bedürfnis nach einem Verdickungssystem, mit dem Zusammensetzungen in Form einer Öl-in-Wasser-Nanoemulsion unabhängig von dem Ölgehalt, der verwendet werden soll, in geeigneter Weise verdickt werden können, ohne dass die kosmetischen Eigenschaften dieser Zusammensetzungen beeinflusst werden und insbesondere ohne dass die Transparenz der Nanoemulsion beeinflusst wird.
Die Anmelderin hat unerwartet festgestellt, dass Nanoemulsionen mit bestimmten wasserlöslichen nichtionischen (neutralen) Polymeren ver dickt werden können. Diese Polymere sind wasserlöslich und enthalten überhaupt keine hydrophoben Gruppen.
Die vorliegende Erfindung hat eine Öl-in-Wasser-Nanoemulsion zum Gegenstand, die eine in einer wässerigen Phase dispergierte Ölphase aufweist, wobei das Zahlenmittel der Größe der Ölkügelchen unter 100 nm liegt, und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie (i) mindestens ein amphiphiles Lipid, das unter nichtionischen amphiphilen Lipiden und anionischen amphiphilen Lipiden ausgewählt ist, (ii) mindestens ein wasserlösliches nichtionisches Polymer, das überhaupt keine hydrophobe Gruppe aufweist und das unter Homopolymeren und Copolymeren von Ethylenoxid mit einer Molmasse von größer oder gleich 10 000 g/mol, Polyvinylalkoholen, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylpyrrolidon, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylcaprolactam, Homopolymeren und Copolymeren von Polyvinylmethylether, neutralen Acrylhomopolymeren und Acrylcopolymeren, C_1-2-Alkylcellulosen und ihren Derivaten und C_1-3-Alkylguarverbindungen oder C_1-3-Hydroxyalkylguarverbindungen ausgewählt ist, und (iii) mindestens ein zusätzliches ionisches amphiphiles Lipid enthält, das unter:
– Alkalisalzen von Dicetylphosphat und Dimyristylphosphat,
– Alkalisalzen von Cholesterinsulfat,
– Alkalisalzen von Cholesterinphosphat,
– Lipoaminosäuren und ihren Salzen,
– Natriumsalzen von Phosphatidsäure,
– Phospholipiden,
– Alkylsulfonsäurederivaten,
– quartären Ammoniumsalzen,
– Fettaminen und
– den Gemischen dieser Verbindungen ausgewählt ist, und dadurch, dass das Gewichtsverhältnis der Menge der Ölphase zu der Menge des amphiphilen Lipids im Bereich von 2 bis 10, besser von 2 bis 6 und noch besser von 3 bis 6 liegt.
Mit diesen Polymeren, die mit den Nanoemulsionen völlig kompatibel sind, können die Nanoemulsionen in einer breiten Viskositätsspanne selbst bei niedrigem Ölgehalt verdickt oder geliert werden, wobei die Nanoemulsionen in hohem Maße transparent bleiben. Wenn die Polymere in einer Konzentration von 1 Gew.-% vorliegen, ermöglichen sie eine Viskositätserhöhung der Nanoemulsionen um mindestens Faktor 5. Mit ihnen können transparente und stabile Zusammensetzungen erhalten werden, die Milche oder Cremes bilden. Unter „Milch” oder „Creme” werden Zusammensetzungen verstanden, die eine bei 25°C mit einem Rheomat RM 180 mit einem mobilen Teil 3, 4 oder 5 (in Abhängigkeit von der Viskositätsspanne) bei 200 s^–1 bestimmte Viskosität im Bereich von 1 bis 200 Poise (d. h. 0,1 Pa·s bis 20 Pa·s) aufweisen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Verdicken einer Öl-in-Wasser-Nanoemulsion, die Ölkügelchen mit einem Zahlenmittel der Partikelgröße unter 100 nm aufweist, wobei das Verfahren darin besteht, mindestens ein wasserlösliches nichtionisches Polymer zu der Nanoemulsion zu geben, das überhaupt keine hydrophobe Gruppe aufweist und das unter Homopolymeren und Copolymeren von Ethylenoxid mit einer Molmasse von größer oder gleich 10 000 g/mol, Polyvinylalkoholen, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylpyrrolidon, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylcaprolactam, Homopolymeren und Copolymeren von Polyvinylmethylether, neutralen Acrylhomopolymeren und Acrylcopolymeren, C_1-2-Alkylcellulosen und ihren Derivaten und C_1-3-Alkylguarverbindungen oder C_1-3-Hydroxyalkylguarverbindungen ausgewählt ist, wobei die Viskosität der Nanoemulsion durch die Anwesenheit des Polymers um mindestens Faktor 5 erhöht wird, wenn das Polymer in einer Konzentration von 1 Gew.-% vorliegt.
Die erfindungsgemäßen Nanoemulsionen sehen im allgemeinen transparent, leicht bläulich aus. Ihre Transparenz ist durch einen Transmissionskoeffizienten bei 600 nm von 10 bis 90% oder einen Trübungswert gegeben. Der Trübungswert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt im Bereich von 60 bis 400 NTU und vorzugsweise 70 bis 300 NTU, wobei die Trübung mit einem tragbaren Trübungsmessgerät HACH-Modell 2100 P bei etwa 25°C bestimmt wird.
Die Ölkügelchen der erfindungsgemäßen Nanoemulsionen weisen ein Zahlenmittel der Partikelgröße unter 100 nm, vorzugsweise im Bereich von 20 bis 80 nm und noch bevorzugter von 40 bis 60 nm auf. Durch die geringere Größe der Kügelchen können Wirkstoffe besser in die Oberflächenschichten der Haut eindringen (Trägerwirkung).
Die erfindungsgemäßen Nanoemulsionen werden vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 4 bis 45°C hergestellt und sind daher mit gegenüber Wärme empfindlichen Wirkstoffen kompatibel.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Polymere sind wasserlöslich, d. h. in Wasser löslich, und nichtionisch, d. h. neutral.
Die erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen neutralen Polymere sind unter den nachfolgend beschriebenen Polymeren und deren Gemischen ausgewählt.

A) Homopolymere und Copolymere von Ethylenoxid mit einer Molmasse von größer oder gleich 10 000 g/mol und vorzugsweise von 10 000 g/mol bis 10 000 000 g/mol. Sie können ausgewählt sein unter:
(1) Poly-Ethylenoxiden der folgenden Formel (I) R-(CH₂-CH₂-O)_n-R' (I), worin: – R unter den Gruppen Hydroxy (OH), Methoxy (OCH₃) und Amino (NH₂) ausgewählt ist, – R' eine Methylgruppe (CH₃) oder Wasserstoff bedeutet und – n eine Zahl von 220 bis 230 000 ist.
(2) Copolymeren von Ethylenoxid und einem oder mehreren alkoxylierten Monomeren der folgenden Formel (II): -(CHR-CHR'-O)- (II), worin R und R' unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei mindestens eine der Gruppen R oder R' eine Alkylgruppe ist.

Von den Homopolymeren und Copolymeren von Ethylenoxid können insbesondere die Produkte angegeben werden, die unter den Bezeichnungen Polyox Coagulant (Molmasse etwa 5106 g/mol) (CTFA-Name: PEG-115M) und Polyox WSR N-60K CG (CTFA-Name: PEG-45M) (Molmasse etwa 2·10⁶ g/mol) von der Firma Amerchol im Handel sind, sowie das Produkt, das unter der Bezeichnung Carbowax 20M (CTFA-Name: PEG-350) (Molmasse etwa 2·10⁷ g/mol) von der Firma Union Carbide im Handel ist.

B) Polyvinylalkohole und insbesondere Polyvinylalkohole mit einer mittleren Molmasse von 10 000 g/mol bis 500 000 g/mol. Es handelt sich um Verbindungen der folgenden Formel (III):
worin: – x einen in Prozent ausgedrückten Mittelwert im Bereich von 70 bis 100 bedeutet und – y einen Mittelwert bedeutet, der 100 – x ist.

Es können beispielsweise die Produkte angegeben werden, die unter den Bezeichnungen Airvols 103, 350, 203, 540, 714 und 603 von der Firma Air Products im Handel sind.

C) Homopolymere und Copolymere von Vinylpyrrolidon und insbesondere Homopolymere und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit einer mittleren Molmasse von 10 000 g/mol bis 1 000 000 g/mol. Sie können ausgewählt sein unter:
(1) Polyvinylpyrrolidonen der folgenden Formel (IV)

Es können beispielsweise die Produkte genannt werden, die unter den Bezeichnungen Polyclar V15 (Molmasse etwa 8 000 g/mol), V30 (Molmasse etwa 50 000 g/mol), V60 (Molmasse etwa 400 000 g/mol), V90 (Molmasse etwa 1 000 000 g/mol) und V 120 (Molmasse etwa 2 500 000 g/mol) von der Firma ISP im Handel sind.

(2) Copolymeren von Vinylpyrrolidon wie:
(a) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, insbesondere das Copolymer, das 30% Vinylacetat enthält und das unter der Bezeichnung PVP-VA 735 von der Firma ISP im Handel ist,
(b) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidonderivaten mit aufgepfropftem Buten, wie das Copolymer, das 10% Vinylpyrrolidon mit Buten-Pfropfzweigen enthält und das unter der Bezeichnung Ganex (oder Antaron) P904 von der Firma ISP im Handel ist,
(c ) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Maleinsäureanhydrid (CTFA-Name: PVM/MA copolymer), wie die Produkte, die unter den Bezeichnungen Gantrez AN-119 (Molmasse etwa 190 000 g/mol), AN-139 (Molmasse etwa 950 000 g/mol), AN-149 (Molmasse etwa 1 100 000 g/mol), AN-169 (Molmasse etwa 1 700 000 g/mol) und AN-179 (Molmasse etwa 2 000 000 g/mol) von der Firma ISP im Handel sind,
(d) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Polyvinylalkylethern der folgenden Formel (V)
worin R unter Alkylgruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist. R ist vorzugsweise eine Methylgruppe,
(e) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und N-Vinyllactamen, wie N-Butyrolactam und N-Vinylcaprolactam,
(f) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und neutralen Acrylderivaten der folgenden Formel (VI)
worin: – R Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeutet und – X ausgewählt ist unter Alkyloxidgruppen vom Typ OR', worin R' 1 bis 7 Kohlenstoffatome enthält, hydroxylierten und/oder aminierten Alkyloxidgruppen vom Typ OR₁(OH)_n(NR₂R₃)_m, worin n und m Zahlen von 0 bis 10 bedeuten, R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist und R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so ist, dass die Summe der Kohlenstoffatome von R₂ und R₃ im Bereich von 1 bis 7 liegt, und primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen vom Typ NR₂R₃, worin R₂ und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen.
D) Homopolymere und Copolymere von Vinylcaprolactam, die unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sein können:
(1) Polyvinylcaprolactamen, die der folgenden Formel (VII) entsprechen:
(2) Copolymeren von Vinylcaprolactamen, die aus Vinylcaprolactam und einem oder mehreren der folgenden Monomere erhalten werden: – Vinylacetat, – N-Vinyllactam, wie N-Butyrolactam, N-Vinylcaprolactam und N-Vinylpyrrolidon, – Maleinsäureanhydrid, – Vinylalkylethern der oben angegebenen Formel (V) und – neutralen Acrylderivaten der oben angegebenen Formel (VI).
Von den Polymeren und Copolymeren dieses Typs können beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung Luviskol Plus von der Firma BASF im Handel ist, und das Produkt, das unter der Bezeichnung H20LD EP-1 von der Firma ISP im Handel ist, angegeben werden.
E) Homopolymere und Copolymere von Polyvinylmethylether, die ausgewählt sein können unter:
1) Polyvinylmethylethern der oben angegebenen Formel (V),
2) Copolymeren, die aus Vinylmethylether und einem oder mehreren der folgenden Monomere erhalten werden: – Vinylalkylethern der oben angegebenen Formel (V), – Vinylacetat, – N-Vinyllactam, wie N-Butyrolactam, N-Vinylcaprolactam und N-Vinylpyrrolidon, – Maleinsäureanhydrid und – neutralen Acrylderivaten der oben angegebenen Formel (VI).

Von den Polymeren und Copolymeren dieses Typs können beispielsweise die Produkte genannt werden, die unter den Bezeichnungen Gantrez (CTFA-Name: PVM/MA copolymer) und insbesondere Gantrez AN-119 (Molmasse etwa 190 000 g/mol), AN-139 (Molmasse etwa 950 000 g/mol), AN-149 (Molmasse etwa 1 100 000 g/mol), AN-169 (Molmasse etwa 1 700 000 g/mol) und AN-179 (Molmasse etwa 2 000 000 g/mol) von der Firma ISP im Handel sind.

F) Neutrale Acrylhomopolymere und Acrylcopolymere und insbesondere neutrale Acrylhomopolymere und Acrylcopolymere mit einer Molmasse von 10 000 g/mol bis 5 000 000 g/mol. Sie können ausgewählt sein unter:
(1) neutralen wasserlöslichen Acrylpolymeren der folgenden Formel (IX):
worin: – R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und – X unter (a) alkylaminierten Gruppen oder (b) hydroxylierten und/oder aminierten Alkyloxidgruppen ausgewählt ist.

Polymere mit (a) alkylaminierten Gruppen sind Verbindungen der Formel (IX) mit X = NR₂R₃, die so sind, dass das entsprechende Acrylpolymer wasserlöslich ist, wobei R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so ist, dass die Summe der Kohlenstoffatome von R₂ und R₃ im Bereich von 1 bis 7 liegt. Von den Polymeren dieses Typs können insbesondere Polyacrylamide, worin R₁, R₂ und R₃ Wasserstoff bedeuten, Polymethylacrylamide, worin R₁ eine Methylgruppe und R₂ und R₃ Wasserstoff bedeuten, Poly-N-methylacrylamide, worin R₁ und R₂ Wasserstoff und R₃ eine Methylgruppe bedeuten, Poly-N,N'-dimethylacrylamide, worin R₁ Wasserstoff und R₂ und R₃ Methyl bedeuten, Poly-N-ethylacrylamide, worin R₁ und R₂ Wasserstoff und R₃ eine Ethylgruppe bedeuten, und Poly-N-isopropylacrylamide, worin R₁ und R₂ Wasserstoff und R₃ eine Isopropylgruppe bedeuten, angegeben werden.
Von den Polymeren dieses Typs kann das Polyacrylamid genannt werden, das unter der Bezeichnung Superfloc N300 LMW von der Firma Cytec im Handel ist.
Polymere mit (b) hydroxylierten und/oder aminierten Alkyloxidgruppen sind Verbindungen der Formel (IX) mit X = OR₂(OH)_n(NR₃R₄)_m, worin n und m Zahlen von 0 bis 10 sind, R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet und R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so ist, dass die Summe der Kohlenstoffatome von R₃ und R₄ im Bereich von 1 bis 7 liegt, wobei die Gruppen so sind, dass das entsprechende Acrylderivat wasserlöslich ist.
Von den Polymeren dieses Typs kann das Polyglycerylmethacrylat genannt werden, das unter der Bezeichnung Lubrajel CG von der Firma Guardian im Handel ist.

(2) Copolymeren eines wie oben beschriebenen wasserlöslichen und neutralen Acrylderivats der Formel (IX) und eines oder mehrerer der folgenden neutralen Monomere: – Vinylacetat, – N-Vinyllactam, wie N-Butyrolactam, N-Vinylcaprolactam und N-Vinylpyrrolidon, – Maleinsäureanhydrid, – Vinylalkylethern der oben angegebenen Formel (V) und – neutralen Acrylderivaten der oben angegebenen Formel (VI).
G) C_1-2-Alkylcellulosen und ihre neutralen Derivate, insbesondere C_1-2-Alkylcellulosen und ihre neutralen Derivate mit einer Molmasse im Bereich von 10 000 g/mol bis 5 000 000 g/mol. Sie können insbesondere ausgewählt sein unter Hydroxyethylcellulose, wie den Produkten, die unter den Bezeichnungen Natrosols 250 LR und 250 HHR von der Firma Aqualon im Handel sind, Ethylhydroxyethylcellulose, wie den Produkten, die unter den Bezeichnungen Elfacos CD 481 und CD 411 von der Firma Akzo Nobel im Handel sind, Methylcellulose und Methylhydroxyalkylcellulosen, wie dem Produkt, das unter der Bezeichnung Methocel A4C von der Firma Dow Chemical im Handel ist, und den Produkten, die unter den Bezeichnungen Benecel von der Firma Hercules im Handel sind.
H) C_1-3-Alkylguarverbindungen oder C_1-3-Hydroxyalkylguarverbindungen, insbesondere C_1-3-Alkylguarverbindungen oder C_1-3-Hydroxyalkylguarverbindungen mit einer Molmasse im Bereich von 10 000 g/mol bis 5 000 000 g/mol. Darunter kann Hydroxypropylguar angegeben werden, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Jaguar HP-105 von der Firma Rhodia im Handel ist.

Gemäß der Erfindung können das oder die wasserlöslichen nichtionischen Polymere einen Mengenanteil von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ausmachen.
Die Nanoemulsionen enthalten mindestens ein amphiphiles Lipid, das unter den oben definierten nichtionischen amphiphilen Lipiden und anionischen amphiphilen Lipiden und deren Gemischen ausgewählt ist.
Die erfindungsgemäßen nichtionischen amphiphilen Lipide sind vorzugsweise ausgewählt unter:

1/siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen,
2/amphiphilen Lipiden, die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C flüssig sind und die unter den Estern mindestens eines Polyols und mindestens einer Fettsäure mit mindestens einer C_8-22-Alkylgruppe, die gesättigt oder nicht gesättigt, geradkettig oder verzweigt und insbesondere nicht gesättigt oder verzweigt ist, ausgewählt sind, wobei das Polyol unter Polyethylenglykol mit 1 bis 60 Ethylenoxid-Einheiten, Sorbitan, Glycerin, das 2 bis 30 Ethylenoxid-Einheiten aufweisen kann, und Polyglycerin-Verbindungen mit 2 bis 15 Glycerineinheiten ausgewählt ist;
3/Estern einer Fettsäure und eines Zuckers und Ethern eines Fettalkohols und eines Zuckers;
4/grenzflächenaktiven Stoffen, die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C fest sind und die unter Glycerinfettsäureestern, Sorbitanfettsäureestern und ethoxylierten Sorbitanfettsäureestern, ethoxylierten Fettethern und ethoxylierten Fettestern ausgewählt sind;
5/Blockcopolymeren von Ethylenoxid (A) und Propylenoxid (B) und den Gemischen dieser grenzflächenaktiven Stoffe.
1/Die erfindungsgemäß verwendbaren siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffe sind siliconhaltige Verbindungen, die mindestens eine ethoxylierte Kette -OCH₂CH₂- und/oder propoxylierte Kette -OCH₂CH₂CH₂aufweisen. Von den siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können die Verbindungen genannt werden, die in den Druckschriften US-A-5,364,633 und US-A-5,411,744 beschrieben sind.

Der gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete siliconhaltige grenzflächenaktive Stoff ist vorzugsweise eine Verbindung der Formel (X):
worin bedeuten:
– R₁, R₂ und R₃ unabhängig voneinander eine C_1-6-Alkylgruppe oder eine Gruppe -(CH₂)_X-(OCH₂CH₂)_y-(OCH₂CH₂CH₂)₂-OR₄, wobei mindestens eine Gruppe R₁, R₂ oder R₃ keine Alkylgruppe ist und R₄ Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe ist,
– A Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 200,
– B Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 50, mit der Maßgabe, dass A und B nicht gleichzeitig Null bedeuten,
– x eine ganze Zahl von 1 bis 6,
– y eine ganze Zahl von 1 bis 30 und
– z Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 5.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeuten in der Verbindung der Formel (X) die Alkylgruppe eine Methylgruppe, x eine ganze Zahl von 2 bis 6 und y eine ganze Zahl von 4 bis 30.
Beispiele für siliconhaltige grenzflächenaktive Stoffe der Formel (X) sind etwa die Verbindungen der Formel (XI):
worin bedeuten:
– A eine ganze Zahl von 20 bis 105,
– B eine ganze Zahl von 2 bis 10 und
– y eine ganze Zahl von 10 bis 20.
Weitere Beispiele für siliconhaltige grenzflächenaktive Stoffe der Formel (X) sind etwa die Verbindungen der Formel (XII) H-(OCH₂CH₂)_y-(CH₂)₃-[(CH₃)₂SiO]_A-(CH₂)₃-(OCH₂CH₂)_y-OH (XII), worin A' und y ganze Zahlen von 10 bis 20 bedeuten.
Als siliconhaltige grenzflächenaktive Stoffe können insbesondere die Verbindungen verwendet werden, die von der Firma Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 und Q4-3667 im Handel sind. Die Verbindungen DC 5329, DC 7439-146 und DC 2-5695 sind Verbindungen der Formel (XI), worin A 22, B 2 und y 12 bzw. A 103, B 10 und y 12 bzw. A 27, B 3 und y 12 bedeuten.
Die Verbindung Q4-3667 ist eine Verbindung der Formel (XII), worin A' 15 und y 13 bedeuten.

2/ Die amphiphilen Lipide, die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C flüssig sind, können insbesondere ausgewählt sein unter:
– Polyethylenglykolisostearat mit einem Molekulargewicht von 400 (CTFA-Name: PEG-8 isostearat), das unter der Bezeichnung Prisorine 3644 von der Firma UNICHEMA in Handel ist,
Diglycerylisostearat, das von der Firma SOLVAY im Handel ist,
–Polyglycerinlaurat mit zwei Glycerineinheiten (Polyglyceryl-2 laurat), das unter der Bezeichnung Diglycerinmonolaurat von der Firma SOL-VAY im Handel ist,
– Sorbitanoleat, das unter der Bezeichnung SPAN 80 von der Firma ICI im Handel ist,
– Sorbitanisostearat, das unter der Bezeichnung NIKKOL SI l0R von der Firma NIKKO im Handel ist, und
– α-Butylglucosidcocoat oder α-Butylglucosidcaprat, die von der Firma ULKE im Handel sind.
3/ Die Ester einer Fettsäure und eines Zuckers, die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als nichtionische amphiphile Lipide verwendet werden können, sind bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45 °C vorzugsweise fest und können insbesondere unter den Estern oder den Gemischen von Estern einer C₈_₂₂-Fettsäure und Saccharose, Maltose, Glucose oder Fructose sowie den Estern oder den Gemischen von Estern einer C₁₄_₂₂-Fettsäure und Methylglucose ausgewählt sein.

Die C_8-22-Fettsäuren oder C_14-22-Fettsäuren, die die Fettsäureeinheit der in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion verwendbaren Ester bilden, weisen eine gesättigte oder nicht gesättigte geradkettige Alkylgruppe mit 8 bis 22 bzw. 14 bis 22 Kohlenstoffatomen auf. Die Fettsäureeinheit der Ester kann insbesondere unter Stearaten, Behenaten, Arachidonaten, Palmitaten, Myristaten, Lauraten, Capraten und deren Gemischen ausgewählt sein. Es werden vorzugsweise Stearate verwendet.
Als Beispiele für Ester oder Gemische von Estern einer Fettsäure und Saccharose, Maltose, Glucose oder Fructose können Saccharosemonostearat, Saccharosedistearat, Saccharosetristearat und die Gemische dieser Verbindungen angegeben werden, wie beispielsweise die Produkte, die von der Firma Croda unter der Bezeichnung Crodesta F50, F70, F110 und F160 im Handel sind und die einen HLB-Wert (Hydrophilic Lipophilic Balance) von 5, 7, 11 bzw. 16 aufweisen; ein Beispiel für Ester oder Gemische von Estern einer Fettsäure und Methylglucose ist etwa das Distearat von Methylglucose und Polyglycerin-3, das unter der Bezeichnung Tego-care 450 von der Firma Goldschmidt im Handel ist. Es können auch die Monoester von Glucose oder Maltose, wie Methyl-O-hexadecanoyl-6-D-glucosid und O-hexadecanoyl-6-D-maltosid, genannt werden.
Die Ether eines Fettalkohols und eines Zuckers, die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als nichtionische amphiphile Lipide verwendet werden können, sind bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C fest und können insbesondere unter Ethern oder Gemischen von Ethern eines C_8-22-Fettalkohols und Glucose, Maltose, Saccharose oder Fructose und Ethern oder Gemischen von Ethern eines C₁₄_₂₂-Fettalkohols und Methylglucose ausgewählt werden. Es handelt sich insbesondere um Al-kylpolyglucoside.
Die C_8-22-Fettalkohole oder C₁₄_₂₂-Fettalkohole, die die Fetteinheit der in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion verwendbaren Ether bilden, weisen eine gesättigte oder nicht gesättigte geradkettige Alkylgruppe mit 8 bis 22 bzw. 14 bis 22 Kohlenstoffatomen auf. Die Fetteinheit der Ether kann insbesondere unter Decyl, Cetyl, Behenyl, Arachidyl, Stearyl, Pal-mityl, Myristyl, Lauryl, Capryl, Hexadecanoyl und deren Gemischen, wie beispielsweise Cetearyl, ausgewählt sein.
Als Beispiele für Ether eines Fettalkohols und eines Zuckers können die Alkylpolyglucoside angegeben werden, wie Decylglucosid und Laurylglucosid, die beispielsweise von der Firma Henkel unter den Bezeichnungen Plantaren 2000 bzw. Plantaren 1200 im Handel sind, Cetostearylglucosid gegebenenfalls im Gemisch mit Cetostearylalkohol, das beispielsweise unter der Bezeichnung Montanov 68 von der Firma Seppic, unter der Bezeichnung Tego-care CG90 von der Firma Goldschmidt und unter der Bezeichnung Emulgade KE3302 von der Firma Henkel im Handel ist, sowie Arachidylglucosid, beispielsweise in Form des Gemisches von Arachidyl- und Behenylalkohol und Arachidylglucosid, das unter der Bezeichnung Montanov 202 von der Firma Seppic im Handel ist.
Als nichtionisches amphiphiles Lipid dieses Typs werden insbesondere Saccharosemonostearat, Saccharosedistearat, Saccharosetristearat und deren Gemische, das Distearat von Methylglucose und Polyglycerin-3 und Alkylpolyglucoside verwendet.

4/ Die Glycerinfettsäureester, die als nichtionische amphiphile Lipide in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion verwendbar sind und die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C fest sind, können insbesondere unter Estern ausgewählt sein, die von mindestens einer Säure, die eine gesättigte geradkettige Alkylgruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist, und 1 bis 10 Glycerineinheiten gebildet werden. Es können ein oder mehrere dieser Glycerinfettsäureester in der Nanoemulsion der Erfindung verwendet werden.

Die Ester können insbesondere unter Stearaten, Behenaten, Arachidaten, Palmitaten und deren Gemischen ausgewählt sein. Es werden vorzugsweise Stearate und Palmitate verwendet.
Beispiele für grenzflächenaktive Stoffe, die in der Nanoemulsion der Erfindung verwendet werden können, sind etwa Decaglycerinmonostearat, -distearat, -tristearat und -pentastearat (10 Glycerineinheiten) (CTFA-Namen: Polyglyceryl-10 stearat, Polyglyceryl-10 distearat, Polyglyceryl-10 tristearat, Polyglyceryl-10 pentastearat), wie die Produkte, die unter den Bezeichnungen Nikkol Decaglyn 1-S, 2-S, 3-S bzw. 5-S von der Firma Nikko im Handel sind, und Diglycerinmonostearat (CTFA-Name: Polyglyceryl-2 stearat), wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Nikkol DGMS von der Firma Nikko im Handel ist.
Die Sorbitanfettsäureester, die als nichtionische amphiphile Lipide in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion verwendbar sind und die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C fest sind, sind insbesondere unter Estern einer C_16-22-Fettsäure und Sorbitan sowie ethoxylierten Estern einer C_16-22-Fettsäure und Sorbitan ausgewählt. Sie werden von mindestens einer Fettsäure, die mindestens eine gesättigte geradkettige Alkylgruppe mit jeweils 16 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist, und Sorbit oder ethoxyliertem Sorbit gebildet. Die ethoxylierten Ester weisen gewöhnlich 1 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten und vorzugsweise 2 bis 40 Ethylenoxid-Einheiten (EO) auf.
Die Ester können insbesondere unter Stearaten, Behenaten, Arachidaten, Palmitaten und deren Gemischen ausgewählt sein. Es werden vorzugsweise Stearate und Palmitate verwendet.
Beispiele für Sorbitanfettsäureester und ethoxylierte Sorbitanfettsäureester, die in der Nanoemulsion der Erfindung verwendet werden können, sind etwa Sorbitanmonostearat (CTFA-Name: Sorbitanstearat), das von der Firma ICI unter der Bezeichnung Span 60 im Handel ist, Sorbitanmonopalmitat (CTFA-Name: Sorbitanpalmitat), das von der Firma ICI unter der Bezeichnung Span 40 im Handel ist, und Sorbitantristearat 20 EO (CTFA-Name: Polysorbat 65), das von der Firma ICI unter der Bezeichnung Tween 65 im Handel ist.
Bei den ethoxylierten Fettethern, die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C fest sind und die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als nichtionische amphiphile Lipide verwendet werden können, handelt es sich vorzugsweise um Ether, die von 1 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten und mindestens einer Fettalkoholgruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen gebildet werden. Die Fettgruppe der Ether kann insbesondere unter Behenyl, Arachidyl, Stearyl, Cetyl und deren Gemischen, wie beispielsweise Cetearyl, ausgewählt werden. Beispiele für ethoxylierte Fettether sind etwa Ether von Behenylalkohol, die 5, 10, 20 und 30 Ethylenoxid-Einheiten enthalten (CTFA-Namen: Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20, Beheneth-30), wie die Produkte, die unter den Bezeichnungen Nikkol BB5, BB10, BB20 und BB30 von der Firma Nikko im Handel sind, und der Ether von Stearylalkohol, der 2 Ethylenoxid-Einheiten enthält (CTFA-Name: Steareth-2), wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Brij 72 von der Firma ICI im Handel ist.
Bei den ethoxylierten Fettsäureestern, die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C fest sind und die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als nichtionische amphiphile Lipide verwendet werden können, handelt es sich um Ester, die von 1 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten und mindestens einer Fettsäuregruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen gebildet werden. Die Fettgruppe der Ester kann insbesondere unter Stearat, Behenat, Arachidat, Palmitat und deren Gemischen ausgewählt werden. Beispiele für ethoxylierte Fettsäureester sind etwa der Stearinsäureester, der 40 Ethylenoxid-Einheiten aufweist, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Myrj 52 (CTFA-Name: PEG-40 stearat) von der Firma ICI im Handel ist, sowie der Behensäureester, der 8 Ethylenoxid-Einheiten aufweist (CTFA-Name: PEG-8 behenat), wie das Produkt das unter der Bezeichnung Compritol HD5 ATO von der Firma Gattefosse im Handel ist.

5/ Die Blockcopolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, die als nichtionische amphiphile Lipide in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion verwendbar sind, können insbesondere unter den Blockcopolymeren der Formel (XIII) und deren Gemischen ausgewählt werden: HO(C₂H₄O)x(CH₆O)y(C₂H₄O)zH (XIII), worin x, y, und z ganze Zahlen bedeuten, die so sind, dass x + z im Bereich von 2 bis 100 liegt und y im Bereich von 14 bis 60 liegt; sie sind insbesondere unter den Blockcopolymeren der Formel (V) ausgewählt, die einen HLB-Wert von 2 bis 16 aufweisen.

Die Blockcopolymere können insbesondere unter den Poloxameren und insbesondere Poloxamer 231, beispielsweise dem von der Firma ICI unter der Bezeichnung Pluronic L81 erhältlichen Produkt der Formel (XIII) mit x = z = 6 und y = 39 (HLB 2), Poloxamer 282, beispielsweise dem von der Firma ICI unter der Bezeichnung Pluronic L92 erhältlichen Produkt der Formel (XIII) mit x = z = 10 und y = 47 (HLB 6), und Poloxamer 124 ausgewählt werden, beispielsweise dem von der Firma ICI unter der Bezeichnung Pluronic L44 erhältlichen Produkt der Formel (XIII) mit x = z = 11 und y = 21 (HLB 16).
Von den nichtionischen amphiphilen Lipiden können ferner die Gemische nichtionischer grenzflächenaktiver Stoffe angegeben werden, die in der Druckschrift EP-A-705593 beschrieben sind, auf die hier als Referenz Bezug genommen wird.
Von den nichtionischen amphiphilen Lipiden können insbesondere verwendet werden:
– PEG-400 isostearat oder PEG-8 isostearat (das 8 Mol Ethylenoxid aufweist),
– Diglycerylisostearat,
– Polyglycerinmonolaurat mit 2 Glycerineinheiten und Polyglycerinstearate mit 10 Glycerineinheiten,
– Sorbitanoleat,
– Sorbitanisostearat und die Gemische dieser Verbindungen.
Die in den Nanoemulsionen der Erfindung verwendbaren anionischen amphiphilen Lipide können ausgewählt sein unter:

1/den gemischten Estern einer Fettsäure oder eines Fettalkohols, einer Carbonsäure und Glycerin,2/Alkylethercitraten,
3/Alkenylsuccinaten, die unter alkoxylierten Alkenylsuccinaten, alkoxylierten Alkenylsuccinaten von Glucose und alkoxylierten Alkenylsuccinaten von Methylglucose ausgewählt sind, und
4/Fettsäureestern von Phosphorsäure.
1/Die gemischten Ester einer Fettsäure oder eines Fettalkohols, einer Carbonsäure und Glycerin, die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als anionische amphiphile Lipide verwendbar sind, können insbesondere unter gemischten Estern einer Fettsäure oder eines Fettalkohols mit ei ner Alkylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und einer α-Hydroxysäure und/oder Bernsteinsäure mit Glycerin ausgewählt sein. Bei der α-Hydroxysäure kann es sich beispielsweise um Citronensäure, Milchsäure, Glykolsäure, Äpfelsäure und deren Gemische handeln.

Die Alkylgruppe der Fettsäuren oder Fettalkohole, von denen die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion verwendbaren gemischten Ester abgeleitet sind, kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Es kann sich insbesondere um Stearat-, Isostearat-, Linoleat-, Oleat-, Behenat-, Arachidonat-, Palmitat-, Myristat-, Laurat-, Caprat-, Isostearyl-, Stearyl-, Linoleyl-, Oleyl-, Behenyl-, Myristyl-, Lauryl- und Capryl-Gruppen und deren Gemische handeln.
Beispiele für gemischte Ester, die in der Nanoemulsion der Erfindung verwendet werden können, sind etwa der gemischte Ester von Glycerin und einem Gemisch von Citronensäure, Milchsäure, Linolsäure und Ölsäure (CTFA-Name: Glycerylcitrat/lactat/linoleat/oleat), der von der Firma Hüls unter der Bezeichnung Imwitor 375 im Handel ist, der gemischte Ester von Bernsteinsäure und Isostearylalkohol mit Glycerin (CTFA-Name: Isostearyldiglycerylsuccinat), der von der Firma Hüls unter der Bezeichnung Imwitor 780 K im Handel ist, der gemischte Ester von Citronensäure und Stearinsäure mit Glycerin (CTFA-Name: Glycerylstearatcitrat), der von der Firma Hüls unter der Bezeichnung Imwitor 370 im Handel ist, und der gemischte Ester von Milchsäure und Stearinsäure mit Glycerin (CTFA-Name: Glycerylstearatlactat), der von der Firma Danisco unter der Bezeichnung Lactodan B30 oder Rylo LA30 im Handel ist.

2/Die Alkylethercitrate, die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als anionische amphiphile Lipide verwendbar sind, können insbesondere unter Monoestern, Diestern oder Triestern, die von Citronensäure und mindestens einem ethoxylierten Fettalkohol gebildet werden, der eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und 3 bis 9 ethoxylierte Gruppen aufweist, und deren Gemischen ausgewählt sein. In der erfindungsgemäßen Nanoemulsion kann ein Gemisch von einem oder mehreren dieser Citrate verwendet werden.

Die Citrate können beispielsweise unter Mono-, Di- und Triestern von Citronensäure und ethoxyliertem Laurylalkohol, der 3 bis 9 ethoxylierte Gruppen aufweist, ausgewählt sein, die von der Firma Witco unter der Bezeichnung Witconol EC im Handel sind, insbesondere Witconol EC 2129, bei dem es sich überwiegend um ein Dilaureth-9 citrat handelt, und Witconol EC 3129, bei dem es sich überwiegend um ein Trilaureth-9 citrat handelt.
Die als anionische amphiphile Lipide verwendeten Alkylethercitrate werden vorzugsweise in neutralisierter Form (pH-Wert etwa 7) eingesetzt, wobei das Neutralisationsmittel unter anorganischen Basen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Ammoniak, und organischen Basen, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, Aminomethyl-l,3-propandiol, N-Methylglucamin, basischen Aminosäuren, wie Arginin und Lysin, und deren Gemischen ausgewählt ist.

3/Die Alkenylsuccinate, die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als anionische amphiphile Lipide verwendet werden können, sind insbesondere ethoxylierte und/oder propoxylierte Derivate; sie sind insbesondere unter den Verbindungen der folgenden Formeln (XIV) oder (XV) ausgewählt: HOOC-(HR)C-CH₂-COO-E (XIV) HOOC-(HR)C-CH₂-COO-E-O-CO-CH₂-C(HR')-COOH (XV), worin:
– die Gruppen R und R' unter geradkettigen oder verzweigten Alkylengruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und
– E unter ethoxylierten Gruppen der Formel (C₂H₄O)_n, worin n im Bereich von 2 bis 100 liegt, propoxylierten Gruppen der Formel (C₃H₆O)_n, worin n' im Bereich von 2 bis 100 liegt, statistischen oder sequenziellen Copolymeren, die ethoxylierte Gruppen der Formel (C₂H₄O)_n und propoxylierte Gruppen der Formel (C₃H₆O)_n aufweisen, die so sind, dass die Summe von n und n' im Bereich von 2 bis 100 liegt, ethoxylierten und/oder propoxylierten Glucosegruppen, die im Mittel 4 bis 100 ethoxylierte und/oder propoxylierte Einheiten aufweisen, die über sämtliche Hydroxygruppen verteilt sind, und ethoxylierten und/oder propoxylierten Methylglucosegruppen ausgewählt ist, die im Mittel 4 bis 100 ethoxylierte und/oder propoxylierte Einheiten aufweisen, die über sämtliche Hydroxygruppen verteilt sind.

In den Formeln (XIV) und (XV) sind n und n' Mittelwerte und damit nicht unbedingt ganze Zahlen. Für n wird vorteilhaft ein Wert von 5 bis 60 und noch bevorzugter von 10 bis 30 gewählt.
Die Gruppen R und/oder R' sind vorteilhaft unter geradkettigen Alkylengruppen mit 8 bis 22 und vorzugsweise mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen ausgewählt. Es kann sich beispielsweise um die Gruppe Hexadecenyl, die 16 Kohlenstoffatome aufweist, oder um die Gruppe Octadecenyl handeln, die 18 Kohlenstoffatome aufweist.
Die Verbindungen der oben beschriebenen Formeln (XIV) und (XV), worin E unter ethoxylierten Gruppen, propoxylierten Gruppen und Copolymeren, die ethoxylierte Gruppen und propoxylierte Gruppen aufweisen, ausgewählt ist, können gemäß der Beschreibung hergestellt werden, die in den Druckschriften WO-A-94/00508, EP-A-107199 und GB-A-21318 20, auf die hier als Referenz Bezug genommen wird, angegeben ist.
Die Säuregruppe -COOH der anionischen amphiphilen Lipide der Formeln (XIV) und (XV) ist in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion gewöhnlich durch ein Neutralisationsmittel neutralisiert, wobei das Neutralisationsmittel beispielsweise unter anorganischen Basen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Ammoniak, und unter organischen Basen, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, Aminomethyl-l,3-propandiol, N-Methylglucamin, basischen Aminosäuren, wie Arginin und Lysin, und den Gemischen dieser Verbindungen ausgewählt ist.
Als Beispiel für ein anionisches amphiphiles Lipid dieses Typs, das in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion verwendbar ist, können angegeben werden: Hexadecenylsuccinat 18 EO (Verbindung der Formel XIV mit R = Hexadecenyl, E = (C₂H₄O)_n, n = 18), Hexadecenylsuccinat 45 EO (Verbindung der Formel XIV mit R = Hexadecenyl, E = (C₂H₄O)_n, n = 45), Dihexadecenylsuccinat 18 EO (Verbindung der Formel XV mit R = R' = Hexadecenyl, E = (C₂H₄O)_n, n = 18), Dihexadecenylsuccinat von Glucose 10 EO (Verbindung der Formel XV mit R = R' = Hexadecenyl, E = ethoxylierte Glucose mit 10 ethoxylierten Gruppen), Dihexadecenylsuccinat von Glucose 20 EO (Verbindung der Formel XV mit R = R' = Hexadecenyl, E = ethoxylierte Glucose mit 20 ethoxylierten Gruppen), Dioctadecenylsuccinat von Methylglucose 20 EO (Verbindung der Formel XV mit R = R' = Octadecenyl, E = ethoxylierte Methylglucose mit 20 ethoxylierten Gruppen), und die Gemische dieser Verbindungen.

4/Die Fettsäureester von Phosphorsäure und ihre ethoxylierten Derivate, die in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion als anionische amphiphile Lipide verwendbar sind, können insbesondere unter Estern, die von Phosphorsäure und mindestens einem Alkohol gebildet werden, der eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist, Estern, die von Phosphorsäure und mindestens einem ethoxylierten Alkohol gebildet werden, der eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und 2 bis 40 ethoxylierte Gruppen aufweist, sowie den Salzen und Gemischen dieser Verbindungen ausgewählt sein. In der erfindungsgemäßen Nanoemulsion kann ein Gemisch von einem oder mehreren dieser Phosphorsäureester verwendet werden.

Die Ester können insbesondere unter den Estern von Phosphorsäure und C_9-15-Alkoholen oder deren Salzen, wie dem Kaliumsalz von C_9-15-Al-kylphosphat, das unter der Bezeichnung Arlatone MAP von der Firma ICI im Handel ist, den Estern von Phosphorsäure und Stearylalkohol und/ oder Isostearylalkohol, wie dem Phosphat von Stearyl-/Isostearylalkohol (CTFA-Name: Octyldecylphosphat), das unter der Bezeichnung Hostaphat CG120 von der Firma Hoechst Celanese im Handel ist, den Estern von Phosphorsäure und Cetylalkohol und deren ethoxylierten Derivaten, wie dem Produkt, das unter der Bezeichnung Crodafos CES (Gemisch von Cetearylalkohol, Dicetylphosphat und Ceteth-10 phosphat) von der Firma Croda erhältlich ist, und den Estern von Phosphorsäure und Tridecylalkohol und deren ethoxylierten Derivaten ausgewählt sein, wie dem Produkt, das unter der Bezeichnung Crodafos T10 (CTFA-Name: Trideceth-10 phosphat) von der Firma Croda erhältlich ist. Die ethoxylierten Derivate von Phosphorsäure und einem Fettalkohol können gemäß der Beschreibung hergestellt werden, die in der Patentanmeldung WO-A-96/ 14145 angegeben ist, auf deren Inhalt in der vorliegenden Anmeldung als Referenz Bezug genommen wird.
Die Fettsäureester von Phosphorsäure werden vorzugsweise in neutralisierter Form (pH-Wert etwa 7) eingesetzt, wobei das Neutralisationsmittel unter anorganischen Basen, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Ammoniak, und organischen Basen, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, Aminomethyl-l,3-propandiol, N-Methylglucamin, basischen Aminosäuren, wie Arginin und Lysin, und deren Gemischen ausgewählt ist.
Das nichtionische oder anionische amphiphile Lipid kann in Abhängigkeit davon, ob es stärker hydrophil oder stärker lipophil ist, in die wässerige Phase oder in die Ölphase der Nanoemulsion eingearbeitet werden. Der Mengenanteil des amphiphilen Lipids liegt im Bereich von 0,2 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Nanoemulsion.
Das Gewichtsverhältnis der Menge der Ölphase zur Menge des amphiphilen Lipids liegt im Bereich von 1,2 bis 10 und vorzugsweise von 1,2 bis 6. Unter „Menge der Ölphase” wird hier die Gesamtmenge der Bestandteile dieser Phase ohne Einschluss der Menge des amphiphilen Lipids verstanden.
Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung kann die erfindungsgemäße Nanoemulsion ferner ein oder mehrere zusätzliche ionische (anionische oder kationische) amphiphile Lipide enthalten. Durch die Zugabe dieser Lipide als Zusatzstoff kann die Stabilität der Dispersion noch erhöht werden. Die zusätzlichen anionischen Lipide können vorzugsweise in Nanoemulsionen auf Basis neutraler oder anionischer Lipide vorliegen, die zusätzlichen kationischen Lipide in Nanoemulsionen auf Basis neutraler Lipide.
Die zusätzlichen anionischen amphiphilen Lipide, die in den erfindungsgemäßen Nanoemulsionen verwendet werden können, sind vorzugsweise unter den folgenden Verbindungen und deren Gemischen ausgewählt:
– Alkalisalzen von Dicetylphosphat und Dimyristylphosphat,
– Alkalisalzen von Cholesterinsulfat,
– Alkalisalzen von Cholesterinphosphat,
– Lipoaminosäuren und ihren Salzen, wie Mononatriumacylglutamat und Dinatriumacylglutamat, wie beispielsweise dem Dinatriumsalz von N-Stearoyl-L-glutaminsäure, das unter der Bezeichnung Acylglutamate HS21 von der Firma AJINOMOTO im Handel ist,
– den Natriumsalzen von Phosphatidsäure,
– Phospholipiden und
– Alkylsulfonsäurederivaten und insbesondere den Verbindungen der folgenden Formel (XVI)
worin bedeuten:
– R C_16-22-Alkylgruppen und insbesondere die Gruppen C₁₆H₂₂ und C₁₈H₃₇, die im Gemisch oder getrennt voneinander verwendet werden und
– M ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall, wie Natrium.
Die kationischen amphiphilen Lipide, die in den erfindungsgemäßen Nanoemulsionen verwendet werden können, sind vorzugsweise unter quartären Ammoniumsalzen, Fettaminen und deren Salzen ausgewählt.
Bei den quartären Ammoniumsalzen handelt es sich beispielsweise um:
– quartäre Ammoniumsalze der folgenden allgemeinen Formel (XVII):
worin die Gruppen R₁ bis R₄, die identisch oder voneinander verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, wie Aryl oder Alkylaryl, bedeuten. Die aliphatischen Gruppen können Heteroatome enthalten, insbesondere Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel und Halogene. Die aliphatischen Gruppen sind beispielsweise unter den Gruppen Alkyl, Alkoxy, Poly-C_2-6-oxyalkylen, Alkylamid, C_12-22-Alkylamido-C_2-6-alkyl, C_12-22 -Alkylacetat und Hydroxyalkyl mit etwa 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ausgewählt; X ist ein Anion, das unter Halogeniden, Phosphaten, Acetaten, Lactaten, C_2-6-Alkylsulfaten und Alkyl- oder Alkylarylsulfonaten ausgewählt ist.
– quartäre Ammoniumsalze von Imidazolinium, wie beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel (XVIII)
worin bedeuten:
– die Gruppe R₅ eine Alkenyl- oder Alkylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, die beispielsweise von Talgfettsäuren abgeleitet ist,
– R₆ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenyl- oder Alkylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen,
– R₇ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
– R₈ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
– X ein Anion, das unter Halogeniden, Phosphaten, Acetaten, Lactaten, Alkylsulfaten und Alkyl- oder Alkylarylsulfonaten ausgewählt ist.
R₅ und R₆ bedeuten vorzugsweise ein Gemisch von Alkenyl- oder Alkyl-gruppen, die 12 bis 21 Kohlenstoffatome aufweisen und die beispielsweise von Talgfettsäuren abgeleitet sind, R₇ bedeutet Methyl und R₈ Wasserstoff. Ein solches Produkt ist beispielsweise von der Firma REWO unter der Bezeichnung „REWOQUAT W75” im Handel erhältlich.
Von den quartären Ammoniumsalzen der Formel (XVII) werden einerseits Tetraalkylammoniumchloride, wie beispielsweise die Dialkyldimethylammoniumchloride oder Alkyltrimethylammoniumchloride, worin die Alkyl-gruppen etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, insbesondere Behenyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid und Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, oder andererseits das Stearamidopropyldimethyl(myristylacetat)ammoniumchlorid bevorzugt, das unter der Bezeichnung „CERAPHYL 70" von der Firma VAN DYK im Handel ist. Von diesen Salzen wird Behenyltrimethylammoniumchlorid besonders bevorzugt.
– quartäre Diammoniumsalze der Formel (XIX):
worin:
– die Gruppe R₉ eine aliphatische Gruppe mit etwa 16 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet,
– die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter Wasserstoff oder einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und
– X ein Anion ist, das unter Halogeniden, Acetaten, Phosphaten, Nitraten und Methylsulfaten ausgewählt ist.
Diese quartären Diammoniumsalze schließen insbesondere das Propan(talg)diammoniumdichlorid ein.
– quartäre Ammoniumsalze, die mindestens eine Estergruppe enthalten.
Die erfindungsgemäß verwendbaren quartären Ammoniumsalze, die mindestens eine Estergruppe enthalten, sind beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel (XX)
worin:
– R₁₅ unter C_1-6-Alkylgruppen und C_1-6-Hydroxyalkylgruppen oder C_1-6-Dihydroxyalkylgruppen ausgewählt ist,
– R₁₆ ausgewählt ist unter:
– einer Gruppe

– den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C_1-22-Kohlenwasserstoffgruppen R₂₀ und
– Wasserstoff,
– R₁₈ ausgewählt ist unter
– einer Gruppe

– den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C_1-6-Kohlenwasserstoffgruppen R₂₂ und
– Wasserstoff,
– R₁₇, R₁₉ und R₂₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₇-₂₂-Kohlenwasserstoffgruppen ausgewählt sind,
– n, p und r, die identisch oder voneinander verschieden sind, ganze Zahlen von 2 bis 6 bedeuten,
– y eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet,
– x und z, die identisch oder voneinander verschieden sind, Null oder ganze Zahlen von 1 bis 10 bedeuten und
– X- ein einfaches oder komplexes, organisches oder anorganisches Anion bedeutet, mit der Maßgabe, dass - die Summe x + y + z 1 bis 15 ist,
– R₁₆ R₂₀ bedeutet, wenn x Null ist und
– R₁₈ R₂₂ bedeutet, wenn z Null ist.
Die Alkylgruppen R₁₅ können geradkettig oder verzweigt und insbesondere geradkettig vorliegen.
R₁₅ bedeutet vorzugsweise Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Dihydroxypropyl und insbesondere Methyl oder Ethyl.
Die Summe x + y + z liegt vorteilhaft im Bereich von 1 bis 10.
Wenn R₁₆ eine Kohlenwasserstoffgruppe R₂₀ ist, kann R₁₆ langkettig sein und 12 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen oder kurzkettig sein und 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen.
Wenn R₁₈ eine Kohlenwasserstoffgruppe R₂₂ ist, weist R₁₈ vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome auf.
R₁₇, R₁₉ und R₂₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, sind vorteilhaft unter geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C_11-21-Kohlenwasserstoffgruppen und insbesondere unter geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C_11-21-Alkylgruppen und C_11-21-Alkenylgruppen ausgewählt.
x und z, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten vorzugsweise Null oder 1.
y ist vorteilhaft gleich 1.
n, p und r, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten vorzugsweise 2 oder 3 und noch bevorzugter 2.
In der Formel (XX) ist das Anion vorzugsweise ein Halogenid (Chlorid, Bromid oder Iodid) oder ein Alkylsulfat, insbesondere Methylsulfat. Es können jedoch Methansulfonat, Phosphat, Nitrat, Tosylat, ein von einer organischen Säure abgeleitetes Anion, wie Acetat oder Lactat, oder ein beliebiges weiteres Anion verwendet werden, das mit der Ammoniumverbindung mit Estergruppe kompatibel ist. Das Anion X- ist insbesondere Chlorid oder Methylsulfat.
Es werden insbesondere die Ammoniumsalze der Formel (XX) verwendet, worin:
– R₁₅ Methyl oder Ethyl bedeutet,
– x und y gleich 1 sind,
– z gleich Null oder 1 ist,
– n, p und r gleich 2 sind,
– R₁₆ ausgewählt ist unter:
– einer Gruppe

– Methyl, Ethyl oder einem C_14-22-Kohlenwasserstoff und
– Wasserstoff,
– R₁₈ ausgewählt ist unter:
– einer Gruppe
und
– Wasserstoff, und
– R₁₇, R₁₉ und R₂₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₁₃ ₁₇-Kohlenwasserstoffgruppen und vorzugsweise unter geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C_13-17-Alkylgruppen und C_13-17-Alkenylgruppen ausgewählt sind.
Die Kohlenwasserstoffgruppen sind vorteilhaft geradkettig.
Von den Verbindungen der Formel (XX) können beispielsweise die Salze (insbesondere Chloride oder Methylsulfate) von Diacyloxyethyldimethylammonium, Diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium, Monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium, Triacyloxyethylmethylammonium, Monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium und deren Gemische genannt werden. Die Acylgruppen weisen vorzugsweise 14 bis 18 Kohlenstoffatome auf und stammen insbesondere aus einem pflanzlichen Öl, wie Palmöl oder Sonnenblumenöl. Wenn die Verbindung mehrere Acylgruppen enthält, können diese Acylgruppen identisch oder voneinander verschieden sein. Diese Produkte werden beispielsweise durch direkte Veresterung von gegebenenfalls alkoxyliertem Triethanolamin, Triisopropanolamin, Alkyldiethanolamin oder Alkyldiisopropanolamin mit Fettsäuren oder Gemischen von Fettsäuren pflanzlichen oder tierischen Ur sprungs oder durch Umesterung der Methylester dieser Verbindungen erhalten. Nach dieser Veresterung erfolgt eine Quaternisierung mit einem Alkylierungsmittel, wie einem Alkylhalogenid (vorzusgweise Methyl oder Ethyl), einem Dialkylsulfat (vorzugsweise Methyl oder Ethyl), Methylmethansulfonat, Methyl-p-toluolsulfonat, Glykolchlorhydrin oder Glycerinchlorhydrin.
Derartige Verbindungen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen DEHYQUART von der Firma HENKEL, STEPANQUAT von der Firma STEPAN, NOXAMIUM von der Firma CECA und REWOQUAT WE 18 von der Firma REWOWITCO im Handel.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung Ammoniumsalze enthält, enthält sie vorzugsweise ein Gemisch von quartären Ammoniummono-, -di- und -triestersalzen, wobei der Gewichtsanteil der Diestersalze überwiegt.
Als Gemisch von Ammoniumsalzen kann beispielsweise das Gemisch verwendet werden, das 15 bis 30 Gew.-% Acyloxyethyldihydroxyethylmethylammoniummethylsulfat, 45 bis 60 Gew.-% Diacyloxyethylhydroxyethylmethylammoniummethylsulfat und 15 bis 30 Gew.-% Triacyloxyethylmethylammoniummethylsulfat enthält, wobei die Acylgruppen 14 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen und aus Palmöl abgeleitet sind, das gegebenenfalls teilweise hydriert ist.
Es können ferner die in den Patenten US-A-4874554 und US-A-4137180 beschriebenen Ammoniumsalze mit mindestens einer Estergruppe verwendet werden.
Wenn die Nanoemulsion ein oder mehrere zusätzliche ionische amphiphile Lipide enthält, liegen diese in den erfindungsgemäßen Nanoemulsi onen vorzugsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Nanoemulsion, vor.
Die Ölphase der erfindungsgemäßen Nanoemulsion umfasst mindestens ein Öl. Die Öle, die in den erfindungsgemäßen Nanoemulsionen verwendet werden können, sind vorzugsweise ausgewählt unter:

– Ölen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, die aus Fettsäureestern und Polyolen gebildet werden, und insbesondere flüssigen Triglyceriden, beispielsweise Sonnenblumenöl, Maisöl, Sojaöl, Avocadoöl, Jojobaöl, Kürbisöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Haselnussöl, Fischölen, Glycerintricaprocaprylat oder pflanzlichen oder tierischen Ölen der Formel R₉COOR₁₀, worin R₉ den Rest einer höheren Fettsäure mit 7 bis 29 Kohlenstoffatomen und R₁₀ eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen und insbesondere Alkyl oder Alkenyl bedeuten, wie beispielsweise Purcellinöl oder flüssigem Jojobawachs,
– natürlichen oder synthetischen etherischen Ölen, wie beispielsweise Eukalyptusöl, Lavandinöl, Lavendelöl, Vetiveröl, Öl von Litsea cubeba, Citronenöl, Sandelholzöl, Rosmarinöl, Kamillenöl, Bohnenkrautöl, Muskatnussöl, Zimtöl, Ysopöl, Kümmelöl, Orangenöl, Geraniolöl, Kadeöl und Bergamottöl,
– synthetischen Ölen, wie Parleamöl, Polyolefinen und flüssigen Carbonsäureestern,
– Mineralölen, wie Hexadecan, Isohexadecan und Paraffinöl,
– halogenierten Ölen, insbesondere Fluorkohlenstoffen, wie Fluoraminen, beispielsweise Perfluortributylamin, fluorierten Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Perfluordecahydronaphthalin, Fluorestern und Fluorethern, sowie
– flüchtigen oder nicht flüchtigen Siliconölen.

Bei den als synthetische Öle verwendbaren Polyolefinen handelt es sich insbesondere um Poly-α-olefine und insbesondere um Verbindungen vom Typ hydrierter oder nicht hydrierter Polybutene, vorzugsweise um hydriertes oder nicht hydriertes Polyisobuten.
Bei den als synthetische Öle verwendbaren flüssigen Carbonsäureestern kann es sich um Ester von Mono-, Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren handeln. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Ester ist im allgemeinen größer oder gleich 10 und vorzugsweise kleiner 100, insbesondere kleiner 80. Es handelt sich insbesondere um Monoester von gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Säuren mit 1 bis 26 Kohlenstoffatomen und gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 26 Kohlenstoffatomen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Ester gewöhnlich größer oder gleich 10 ist. Es können ferner Ester von Di- oder Tricarbonsäuren mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie Ester von Mono-, Di- oder Tricarbonsäuren und C_2-26-Alkoholen mit zwei, drei, vier oder fünf Hydroxygruppen verwendet werden.
Von den oben angegebenen Estern werden bevorzugt Alkylpalmitate, wie Ethylpalmitat, Isopropylpalmitat, 2-Ethylhexylpalmitat und 2-Octyldecylpalmitat, Alkylmyristate, wie Isopropylmyristat, Butylmyristat, Cetylmyristat und 2-Octyldodecylmyristat, Alkylstearate, wie Hexylstearat, Butylstearat und Isobutylstearat, Alkylmalate, wie Dioctylmalat, Alkyllaurate, wie Hexyllaurat und 2-Hexyldecyllaurat, Isononylisononanoat und Cetyloctanoat verwendet.
Die erfindungsgemäßen Nanoemulsionen enthalten die Ölphase (Öl und weitere Fettsubstanzen außer dem amphiphilen Lipid) in einer Menge, die vorzugsweise im Bereich von 2 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 4 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise von 4 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Nanoemulsion, liegt.
Die Nanoemulsionen, die der vorliegenden Erfindung entsprechen, können Lösemittel enthalten, insbesondere um erforderlichenfalls die Transparenz der Zusammensetzung zu erhöhen.
Die Lösemittel sind vorzugsweise unter den folgenden Verbindungen ausgewählt:

– Niederen C_1-8-Alkoholen, wie Ethanol,
– Glykolen, wie Glycerin, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Dipropylenglykol, Polyethylenglykolen mit 4 bis 16 und vorzugsweise mit 8 bis 12 Ethylenoxid-Einheiten und
– Zuckern, wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose und Saccharose.

Diese Zusatzstoffe können im Gemisch verwendet werden. Wenn sie in der erfindungsgemäßen Nanoemulsion vorliegen, können sie in Konzentrationen von vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Nanoemulsion, und besser noch von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Nanoemulsion, eingesetzt werden. Der Mengenanteil des Alkohols (der Alkohole) und/oder des Zuckers (der Zucker) liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Nanoemulsion, und der Mengenanteil des Glykols (der Glykole) beträgt vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Nanoemulsion.
Das Verfahren zur Herstellung einer wie oben definierten Nanoemulsion besteht darin, die wässerige Phase und die Ölphase unter kräftigem Rühren bei einer Umgebungstemperatur unter 45°C zu vermischen, dann eine Hochdruckhomogenisierung bei einem Druck über 5·10⁷ Pa durchzuführen und anschließend das erfindungsgemäß verwendete Po lymer zuzugeben. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dann nochmals eine Hochdruckhomogenisierung bei einem Druck über 5·10⁷ Pa durchgeführt. Die Hochdruckhomogenisierung erfolgt vorzugsweise bei einem Druck von 6·10⁷ bis 18·10⁷ Pa. Die Scherbeanspruchung liegt vorzugsweise im Bereich von 2·10⁶ s^–1 bis 5·10⁸ s^–1 und besser noch von 1·10⁸ s^–1 bis 3·10⁸ s^–1 (s^–1 bedeutet Sekunde^–1). Mit diesem Verfahren können bei Raumtemperatur Nanoemulsionen hergestellt werden, die mit gegenüber Wärme empfindlichen Wirkstoffen kompatibel sind und in denen Öle und insbesondere Parfums, die Fettsubstanzen enthalten, vorliegen können, ohne dass sie verändert werden.
Die oben definierten Nanoemulsionen können auf beliebigen Gebieten eingesetzt werden, auf denen dieser Typ von Zusammensetzung von Nutzen ist. Sie können insbesondere Zusammensetzungen zur topischen Anwendung und in Abhängigkeit vom Wirkstofftyp und der Menge der Wirkstoffe, die sie enthalten, insbesondere kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sein. Sie können auch als ophthalmische Träger verwendet werden. In der Pharmazie können sie ferner Träger einer pharmazeutischen Zusammensetzung sein, die auf oralem, parenteralem oder transkutanem Weg verabreicht werden kann.
Eine derartige pharmazeutische oder ophthalmische Zusammensetzung zur topischen Anwendung enthält ein physiologisch akzeptables Medium, d. h. ein Medium, das mit der Haut, den Schleimhäuten, der Kopfhaut, den Augen und/oder den Haaren kompatibel ist.
Die Erfindung betrifft ferner einen ophthalmischen Träger, der dadurch gekennzeichnet ist, dass er eine wie vorstehend definierte Nanoemulsion enthält.
Die Erfindung hat ferner eine pharmazeutische Zusammensetzung zum Gegenstand, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie eine wie vorstehend definierte Nanoemulsion enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung besteht in einer kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie aus einer Nanoemulsion besteht oder eine Nanoemulsion enthält, die wie vorstehend definiert ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Zusatzstoffe und insbesondere wasserlösliche oder fettlösliche Wirkstoffe enthalten, die eine kosmetische oder dermatologische Wirksamkeit aufweisen. Die fettlöslichen Wirkstoffe liegen in den Ölkügelchen der Emulsion vor, während sich die wasserlöslichen Wirkstoffe in der wässerigen Phase der Emulsion befinden. Beispiele für Wirkstoffe sind etwa Vitamine und ihre Derivate, wie Vitamin E und seine Ester, beispielsweise Vitamin E-acetat, Vitamin C und seine Ester, die B-Vitamine, Vitamin A-alkohol oder Retinol und seine Ester, wie Vitamin A-palmitat, Vitamin-A-säure oder Retinsäure und ihre Derivate, Provitamine, wie Panthenol, Niacinamid, Ergocalciferol, Antioxidantien, etherische Öle, Feuchthaltemittel, Sonnenschutzfilter, Hydratisierungsmittel, Proteine, Ceramide und Pseudoceramide, DHEA und seine Derivate und biologischen Vorprodukte. Von den Zusatzstoffen können ferner Maskierungsmittel, reizlindernde Mittel, Farbmittel (Pigmente oder Farbstoffe) und Parfums angegeben werden.
Von den ophthalmischen Wirkstoffen können beispielsweise Wirkstoffe gegen Glaukome, wie Betaxolol, Antibiotika, wie Aciclovir, Antiallergika, entzündungshemmende Mittel, wie Ibuprofen und seine Salze, Diclofenac und seine Salze und Indomethacin, sowie antivirale Mittel genannt werden.
Die Mengenanteile der verschiedenen Zusatzstoffe entsprechen den herkömmlich auf dem jeweiligen Gebiet verwendeten Anteilen und liegen beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. Die Zusatzstoffe und ihre Menge müssen so sein, dass sie die gewünschte Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht verändern.
Die erfindungsgemäße Nanoemulsion kann beispielsweise zur Pflege, zur Behandlung und zum Schminken der Haut, des Gesichts und/oder der Kopfhaut verwendet werden.
Die Erfindung betrifft ferner die kosmetische Verwendung der oben definierten Nanoemulsion zur Pflege, zur Behandlung und/oder zum Schminken der Haut, des Gesichts und/oder der Kopfhaut.
Die erfindungsgemäße Nanoemulsion kann außerdem zur Pflege und/ oder zur Behandlung der Haare eingesetzt werden. Durch sie kann Öl auf dem Haar abgeschieden werden, wodurch das Haar glänzender und frisierbeständiger, nicht jedoch schwer wird. Sie kann auch für eine Vorbehandlung verwendet werden, um die Wirkungen einer Färbung oder einer permanenter Verformung zu verbessern.
Die Erfindung betrifft daher auch die kosmetische Verwendung der oben definierten Nanoemulsion zur Pflege und/oder zur Behandlung der Haare.
Durch die erfindungsgemäße Nanoemulsion können die Haut, die Schleimhäute und/oder die Kopfhaut besonders gut hydratisiert werden, wodurch sie zur Behandlung von trockener Haut besonders geeignet ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Verfahren zur Pflege und/ oder zur Hydratisierung der Haut, der Schleimhäute und/oder der Kopfhaut, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine wie oben definierte Nanoemulsion auf die Haut, die Schleimhäute und/oder die Kopfhaut aufgetragen wird.
Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der erfindungsgemäßen Nanoemulsion zur Herstellung einer Zusammensetzung, die für die Behandlung von trockener Haut vorgesehen ist.
Die Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Nanoemulsion zur Herstellung einer ophthalmologischen Zusammensetzung.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert, ohne dass sie einschränkend zu verstehen sind. Sofern nichts anderes angegeben ist, sind die Mengen in Gewichtsprozent angegeben.
Beispiel 1: Durchsichtiges geliertes Serum
Vorgehensweise: Die Nanoemulsion wird aus den Phasen A und B mit einem Hochdruckhomogenisator hergestellt. Dann wird die Phase C hergestellt, indem das Polymer bei 80°C 4 Stunden in Wasser gerührt wird. Die Phase C wird anschließend auf Umgebungstemperatur abgekühlt und dann unter Rühren mit einer Dispergiervorrichtung in die Nanoemulsion eingearbeitet.
Es wird eine Creme erhalten, die eine Trübung von 288 NTU und eine Viskosität von 1,1 Pa·s (bei 200 s^–1) aufweist. Die Creme ist stabil und lässt sich gut auf der Haut verteilen.
Beispiel 2: Durchsichtiges geliertes Serum
Vorgehensweise: Die Nanoemulsion wird aus den Phasen A und B mit einem Hochdruckhomogenisator hergestellt. Dann wird die Phase C hergestellt, indem das Polymer bei 25°C 4 Stunden lang in Wasser gerührt wird; anschließend wird sie unter Rühren mit einer Dispergiervorrichtung in die Nanoemulsion eingearbeitet. Das Ganze wird dann unter den gleichen Bedingungen in einem Hochdruckhomogenisator behandelt.
Es wird eine durchschtige Zusammensetzung erhalten, die eine Trübung von 250 NTU, eine Viskosität von 0,9 Pa·s (mobiler Körper 3 bei 200 s^–1) und einen pH-Wert von etwa 7 aufweist. Die Zusammensetzung lässt sich gut auf der Haut verteilen und ist angenehm anzuwenden.
Beispiel 3
Die Nanoemulsion wird aus den Phasen A und B mit einem Hochdruckhomogenisator hergestellt. Dann wird die Phase C hergestellt, indem das Polymer bei 25°C 4 Stunden lang in Wasser gerührt wird; anschließend wird sie unter Rühren mit einer Dispergiervorrichtung in die Nanoemulsion eingearbeitet. Die Trübung der erhaltenen durchsichtigen Zusammensetzung beträgt 205 NTU und ihre Viskosität liegt bei 0,47 Pa·s (mobiler Körper 2, Schergeschwindigkeit = 200 s^–1).
Vergleichsbeispiel:
Die Nanoemulsion wird aus den Phasen A und B mit einem Hochdruckhomogenisator hergestellt. Dann wird die Phase C unter Rühren mit einer Dispergiervorrichtung in die Nanoemulsion eingearbeitet. Die erhaltene Formulierung ist weiß.

Claims

Öl-in-Wasser-Nanoemulsion, die eine in einer wässerigen Phase dispergierte Ölphase aufweist, wobei das Zahlenmittel der Größe der Ölkügelchen unter 100 nm liegt, dadurch gekennzeichnet, dass sie (i) mindestens ein amphiphiles Lipid, das unter nichtionischen amphiphilen Lipiden und anionischen amphiphilen Lipiden ausgewählt ist, (ii) mindestens ein wasserlösliches nichtionisches Polymer, das überhaupt keine hydrophobe Gruppe aufweist und das unter Homopolymeren und Copolymeren von Ethylenoxid mit einer Molmasse von größer oder gleich 10 000 g/mol, Polyvinylalkoholen, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylpyrrolidon, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylcaprolactam, Homopolymeren und Copolymeren von Polyvinylmethylether, neutralen Acrylhomopolymeren und Acrylcopolymeren, C_1-2-Alkylcellulosen und ihren Derivaten und C_1-3 -Alkylguarverbindungen oder C_1-3-Hydroxyalkylguarverbindungen ausgewählt ist, und (iii) mindestens ein zusätzliches ionisches amphiphiles Lipid enthält, das unter: – Alkalisalzen von Dicetylphosphat und Dimyristylphosphat, – Alkalisalzen von Cholesterinsulfat, – Alkalisalzen von Cholesterinphosphat, – Lipoaminosäuren und ihren Salzen, – Natriumsalzen von Phosphatidsäure, – Phospholipiden, – Alkylsulfonsäurederivaten, – quartären Ammoniumsalzen, – Fettaminen und – den Gemischen dieser Verbindungen ausgewählt ist, und dadurch, dass das Gewichtsverhältnis der Menge der Ölphase zu der Menge des amphiphilen Lipids im Bereich von 2 bis 10 liegt.
Nanoemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Menge der Ölphase zu der Menge des amphiphilen Lipids im Bereich von 2 bis 6 liegt.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Zahlenmittel der Größe der Ölkügelchen im Bereich von 20 bis 80 nm liegt.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der Nanoemulsion durch die Anwesenheit des Polymers um mindestens Faktor 5 erhöht wird.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Trübungswert von 60 bis 400 NTU aufweist.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Homopolymere und Copolymere von Ethylenoxid ausgewählt sind unter: (1) Poly-Ethylenoxiden der folgenden Formel (I) R-(CH₂-CH₂-O)_n-R' (I), worin: – R unter den Gruppen Hydroxy, Methoxy und Amino ausgewählt ist, – R' eine Methylgruppe oder Wasserstoff bedeutet und – n eine Zahl von 220 bis 230 000 ist. (2) Copolymeren von Ethylenoxid und einem oder mehreren alkoxylierten Monomeren der folgenden Formel (II): -(CHR-CHR'-O)- (II), worin R und R' unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei mindestens eine der Gruppen R oder R' eine Alkylgruppe ist.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Polyvinylalkoholen um Verbindungen der folgenden Formel (III) handelt:
worin bedeuten: – x einen in Prozent ausgedrückten Mittelwert im Bereich von 70 bis 100 und – y einen Mittelwert, der 100 – x ist.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Homopolymere und Copolymere von Vinylpyrrolidon ausgewählt sind unter: - Polyvinylpyrrolidonen der folgenden Formel (IV)
– Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, – Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidonderivaten mit aufgepfropftem Buten, – Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Maleinsäureanhydrid, – Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Polyvinylalkylethern der folgenden Formel (V)
worin R unter Alkylgruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, – Copolymeren von Vinylpyrrolidon und N-Vinyllactamen, – Copolymeren von Vinylpyrrolidon und neutralen Acrylderivaten der folgenden Formel (VI):
worin: – R Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeutet und – X ausgewählt ist unter Alkyloxidgruppen vom Typ OR', worin R' 1 bis 7 Kohlenstoffatome enthält, hydroxylierten und/oder aminierten Alkyloxidgruppen vom Typ OR₁(OH)_n(NR₂R₃)_m, worin n und m Zahlen von 0 bis 10 bedeuten, R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist und R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so ist, dass die Summe der Kohlenstoffatome von R₂ und R₃ im Bereich von 1 bis 7 liegt, und primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen vom Typ NR₂R₃, worin R₂ und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Homopolymere und Copolymere von Vinylcaprolactam ausgewählt sind unter: – Polyvinylcaprolactamen, die der folgenden Formel (VII) entsprechen
– Copolymeren von Vinylcaprolactamen, die aus Vinylcaprolactam und einem oder mehreren der folgenden Monomere erhalten werden: – Vinylacetat, – N-Vinyllactam, – Maleinsäureanhydrid, – Vinylalkylethern der Formel (V) und – neutralen-Acrylderivaten der Formel (VI).
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere von Polyvinylmethylether aus Vinylmethylether und einem oder mehreren der folgenden Monomere erhalten werden: – Vinylalkylethern der Formel (V), – Vinylacetat, – N-Vinyllactam, – Maleinsäureanhydrid und – neutralen Acrylderivaten der Formel (VI) .
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die neutralen Acrylhomopolymere und Acrylcopolymere ausgewählt sind unter: – neutralen wasserlöslichen Acrylpolymeren der folgenden Formel
1 worin: – R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und – X ausgewählt ist unter (a) alkylaminierten Gruppen vom Typ NR₂R₃, die so sind, dass das entsprechende Acrylpolymer wasserlöslich ist, wobei R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so ist, dass die Summe der Kohlenstoffatome von R₂ und R₃ im Bereich von 1 bis 7 liegt, oder (b) hydroxylierten und/oder aminierten Alkyloxidgruppen vom Typ OR₂(OH)_n(NR₃R₄)_m, worin n und m Zahlen von 0 bis 10 sind, R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet und R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so ist, dass die Summe der Kohlenstoffatome von R₃ und R₄ im Bereich von 1 bis 7 liegt, wobei die Gruppen so sind, dass das entsprechende Acrylderivat wasserlöslich ist, und – Copolymeren eines Acrylderivats der Formel (IX) und eines oder mehrerer der folgenden neutralen Monomere: – Vinylacetat, – N-Vinyllactam, (IX) . – Maleinsäureanhydrid, – Vinylalkylethern der Formel (V) und – neutralen Acrylderivaten der Formel (VI).
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die C_1-2-Alkylcellulosen und ihre neutralen Derivate unter Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Methylcellulose und Methylhydroxyalkylcellulosen ausgewählt sind.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer Hydroxypropylguar ist.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil des wasserlöslichen nichtionischen Polymers (der wasserlöslichen nichtionischen Polymere) im Bereich von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische amphiphile Lipid unter: 1/siliconhaltigen genzflächenaktiven Stoffen, 2/amphiphilen Lipiden, die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C flüssig sind und die unter den Estern mindestens eines Polyols und mindestens einer Fettsäure mit mindestens einer C_8-22-A1kylgruppe, die gesättigt oder nicht gesättigt, geradkettig oder verzweigt ist, ausgewählt sind, 3/Estern einer Fettsäure und eines Zuckers und Ethern eines Fettalkohols und eines Zuckers, 4/grenzflächenaktiven Stoffen, die bei einer Temperatur von kleiner oder gleich 45°C fest sind und die unter Glycerinfettsäureestern, Sorbitanfettsäureestern und ethoxylierten Sorbitanfettsäurees tern, ethoxylierten Fettethern und ethoxylierten Fettestern ausgewählt sind, 5/Blockcopolymeren von Ethylenoxid und Propylenoxid und deren Gemischen ausgewählt ist.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil des amphiphilen Lipids im Bereich von 0,2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das zusätzliche ionische amphiphile Lipid in einem Mengenanteil von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil der Ölphase im Bereich von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
Nanoemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung darstellt.
Nanoemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein ophthalmischer Träger ist.
Nanoemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine pharmazeutische Zusammensetzung ist.
Kosmetische Verwendung der Nanoemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18 oder der Zusammensetzung nach Anspruch 19 zur Pflege, zur Behandlung und/ oder zum Schminken der Haut, des Gesichts und/oder der Kopfhaut.
Kosmetische Verwendung der Nanoemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18 oder der Zusammensetzung nach Anspruch 19 zur Pflege und/oder zur Behandlung der Haare.
Kosmetisches Verfahren zur Pflege und/oder zur Hydratisierung der Haut, der Schleimhäute und/oder der Kopfhaut, dadurch gekennzeichnet, dass eine Nanoemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 19 auf die Haut, die Schleimhäute und/oder die Kopfhaut aufgebracht wird.
Verwendung der Nanoemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zur Herstellung einer Zusammensetzung, die zur Behandlung von trockener Haut vorgesehen ist.
Verwendung der Nanoemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zur Herstellung einer ophthalmologischen Zusammensetzung.
Verfahren zum Verdicken einer Öl-in-Wasser-Nanoemulsion, die Ölkügelchen mit einem Zahlenmittel der Partikelgröße unter 100 nm aufweist, wobei das Verfahren darin besteht, mindestens ein wasserlösliches nichtionisches Polymer zu der Nanoemulsion zu geben, das überhaupt keine hydrophobe Gruppe aufweist und das unter Homopolymeren und Copolymeren von Ethylenoxid mit einer Molmasse von größer oder gleich 10 000 g/mol, Polyvinylalkoholen, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylpyrrolidon, Homopolymeren und Copolymeren von Vinylcaprolactam, Homopolymeren und Copolyme ren von Polyvinylmethylether, neutralen Acrylhomopolymeren und Acrylcopolymeren, C_1-2-Alkylcellulosen und ihren Derivaten und C_1-3 Alkylguarverbindungen oder C_1-3-Hydroxyalkylguarverbindungen ausgewählt ist, wobei die Viskosität der Nanoemulsion durch die Anwesenheit des Polymers um mindestens Faktor 5 erhöht wird, wenn das Polymer in einer Konzentration von 1 Gew.-% vorliegt.