DE60208775T2 - Formgedächtnisstyrolcopolymer - Google Patents

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Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Formgedächtnispolymer, welches ein Reaktionsprodukt aus Styrol, eine Vinylverbindung, ein multifunktionales Vernetzungsmittel und einen Initiator umfaßt. Im besonderen ist die vorliegende Erfindung auf ein wärmeaushärtbares Formgedächtnispolymerharz gerichtet, welches Kompatibilität mit Polymeren aufweist, die als Kontaktlinsen verwendet werden und somit eine besondere Verwendbarkeit als Kontaktlinsenformkörper bei der Herstellung von Kontaktlinsen haben.
  • 2. Hintergrund des Standes der Technik
  • In den letzten Jahren hat der Gebrauch von Kontaktlinsen gewaltig zugenommen. Dies hat einen entsprechenden Zuwachs bei der Entwicklung von Kontaktlinsen-Produktionskapazität bewirkt. Diese Entwicklung der Produktionskapazität ging einher mit Produktionsentwicklungen, die zu vielen Produktionsverbesserungen geführt haben, einschließlich von Verbesserungen beim entscheidenden Schritt der Ausformung der eigentlichen Kontaktlinsen.
  • Das gegenwärtige Verfahren der Ausbildung einer Kontaktlinse ist das Formen, bei welchem äußere Außen- und Inneneinsatzteile aus Metall, hergestellt mit solchen Verfahren, wie Diamantspitzendrehen für die Gewährleistung einer sehr glatten Oberfläche, äußere und innere Kunststoff-Formkörperteile aufnehmen. Die Kontaktlinse wird faktisch zwischen Außen- und Innen-Formkörperteilen aus Kunststoff ausgebildet. Es ist dieser Aspekt der Kontaktlinsenherstellung, welcher Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist.
  • Obwohl die Verwendung von Kunststoff-Formkörperteilen viele Qualitätsprobleme bei Kontaktlinsen eliminiert, wird diese Lösung gegenwärtig mit hohen Herstellungskosten erzielt. Insbesondere involviert der Schritt der Kontaktlinsen-Formkörpertrennung das Einführen von Aufbrechfingern zwischen äußeren und inneren Formkörperteilen. Wenn die Aufbrechfinger auseinander gedrückt werden, trennen sich die Formkörperteile. Dieses Verfahren führt jedoch zuweilen dazu, daß Kanteneinrisse oder Splitter auf den Kontaktlinsen-Formkörperteilen ausgebildet werden, was zu einer nachfolgenden Herstellung von nicht annehmbaren Kontaktlinsen führt.
  • Eine weitere Unzulänglichkeit der gegenwärtigen Kontaktlinsen-Formkörper sind die erhöhten thermodynamischen Bedingungen, unter denen sie hergestellt werden. Die gegenwärtige Herstellung von Kontaktlinsen-Formkörpern erfolgt im Spritzgußverfahren, das bei hoher Temperatur und hohem Druck durchgeführt wird. Eine Senkung der Temperatur und des Druckes bei der Ausbildung der Kontaktlinsen-Formkörper würde die Herstellungskosten verringern und gleichzeitig für die Herstellung von Kontaktlinsen mit besserer Qualität sorgen.
  • Zusätzlich zu den oben erwähnten Produktionsproblemen, die mit der Herstellung einer speziellen Kontaktlinsengestaltung verbunden sind, muß davon ausgegangen werden, daß die gegenwärtigen Herstellungskosten, die mit der "kundenspezifischen" Art der Kontaktlinsenherstellung verbunden sind, ziemlich hoch sind. Eine große Anzahl von Spritzguß-Einsatzteilen, ein bestimmter Einsatzteiltyp für jede Art der Augenkorrektur: Brechkraft, Zylinder und Achse, muß bereitgestellt werden. Darüber hinaus erfordern weitere kundenspezifische Kontaktlinsen-Herstellungsschritte, einschließlich der Anpassung der Linse an die Hornhauttopographie oder die Korrektur der Wellenfrontaberration zusätzliche Einsatzteile.
  • Diese Notwendigkeit, eine sehr große Anzahl von Metalleinsatzteilen herzustellen, ist ein kosten- und zeitaufwendiger Prozeß. Darüber hinaus fällt ein beträchtlicher Zeit- und Kostenaufwand bei der Auswechslung von Metalleinsatzteilen während des Produktionsprozesses an. Daher ist es offensichtlich, daß auf dem Fachgebiet ein dringender Bedarf für eine Verbesserung bei Verfahren für die Ausbildung von Kontaktlinsen besteht.
  • Die Veränderung der Formen von Werkzeugen, die bei der Ausbildung von Kontaktlinsen verwendet werden, ist auf dem Fachgebiet selbstverständlich. Das U.S. Patent 6,086,204 offenbart eine erhitzte Spritzgußform, welche ihre Form verändern kann, um thermoplastische Kontaktlinsen herzustellen. Natürlich wendet sich diese Entwicklung nicht den oben angesprochenen besonderen Problemen zu. Die Spritzgußformherstellung ist nicht nur weit entfernt von der Formkörperherstellung, sondern darüber hinaus ist die anpaßbar geformte Spritzgußform des '204 Patents nicht verwendbar bei der Herstellung von wärmeaushärtbaren Kontaktlinsen.
  • Formgedächtnispolymere (SMP) wurden vor zirka 20 Jahren entwickelt, und sie waren in den vergangenen 10 Jahren Gegenstand der kommerziellen Entwicklung. SMP leiten ihren Namen von ihrer ihnen innewohnenden Fähigkeit ab, zu ihrer ursprünglichen "im Gedächtnis eingeprägten" Form zurückzukehren, nachdem sie einer Deformation der Form ausgesetzt waren. Ausgebildete SMP können zu jeder gewünschten Form unterhalb oder oberhalb ihrer Glasübergangstemperatur (Tg) deformiert werden. Wenn diese unterhalb des Tg ist, wird dieser Prozeß Kaltdeformation genannt. Wenn die Deformation eines Kunststoffs oberhalb seiner Tg eintritt, wird der Prozeß als Warmdeformation bezeichnet. In jedem dieser Fälle muß das SMP unterhalb der Tg verbleiben oder auf diese abgekühlt werden, während es in der gewünschten warmgeformten Form gehalten wird, um die Deformation zu "arretieren". Sobald die Deformation arretiert worden ist, kann das Polymernetz aufgrund thermischer Barrieren nicht zu einem entspannten Zustand zurückkehren. Das SMP wird seine deformierte Form über einen unbestimmten Zeitraum hinweg beibehalten, bis es über seine Tg hinaus erhitzt wird, bei welcher die gespeicherte mechanische Spannung des SMP freigegeben wird und das SMP zu seinem ausgebildeten Zustand zurückkehrt.
  • Mehrere Polymerarten weisen Formgedächtniseigenschaften auf. Polyurethanpolymere sind wahrscheinlich die am besten bekannte und am besten erforschte Polymerart, welche Formgedächtnispolymereigenschaften aufweist. Gordon, Proc of First Intl. Conf. Shape Memory and Superelastic Tech, 115–120 (1994) und Tobushi et al., Proc of First Intl. Conf. Shape Memory and Superelastic Tech, 109–114 (1994) belegen durch Beispiele Untersuchungen, die sich mit Eigenschaften und der Anwendung von Formgedächtnispolyurethanen beschäftigen. Über ein weiteres polymeres System, das auf der Vernetzung von Polyethylenhomopolymer beruht, wurde von S. Ota, Radiat. Phys. Chem. 18, 81 (1981) berichtet. Ein Styrol-Butadien Thermoplast-Copolymersystem wurde ebenfalls durch Japan Kokai, JP 63-179955 so beschrieben, daß es Formgedächtniseigenschaften aufweist. Es wurde ebenfalls in Japan Kokai, JP 62-192440 beansprucht, daß Polyisopren Formgedächtniseigenschaften aufweist. Ein weiteres bekanntes polymeres System, offenbart durch Kagami et al., Macromol. Rapid Communication, 17, 539–543 (1996), ist die Klasse von Copolymeren von Stearylacrylat und Acrylsäure oder Acrylsäuremethylester. Andere auf dem Fachgebiet bekannte SMP Polymere schließen Artikel ein, die gebildet sind aus Norbornenen oder Dimethanoctahydronaphthalin-Homopolymeren oder Copolymeren, die im U.S. Patent 4,831,094 angeführt werden.
  • Die WO 99/46327 offenbart eine Struktur oder einen hergestellten Artikel mit Formgedächtnisverhalten, umfassend:
    • (A) 1 bis 100 Massenanteile (auf der Grundlage der kombinierten Gewichte der Bestandteile A und B) von zumindest einem im wesentlichen Zufalls-Mischpolymerisat mit einem I2 von 0,1 bis 1,000 g/10 min und einem Mw/Mn von 1,5 bis 20, welches umfaßt:
    • (1) 38 bis 65 Molprozent von Polymereinheiten, abgeleitet von:
    • (a) zumindest einem aromatischen Vinyl- oder Vinyliden-Monomer oder
    • (b) zumindest einem behindert aliphatischen oder zykloaliphatischen Vinyl- oder Vinyliden-Monomer; oder
    • (c) einer Kombination von zumindest einem aromatischen Vinyl- oder Vinyliden-Monomer und zumindest einem behindert aliphatischen oder zykloaliphatischen Vinyl- oder Vinyliden-Monomer, und
    • (2) 35 bis 62 Molprozent von Polymereinheiten, abgeleitet von Ethylen oder bei zumindest einem C3-20 α-Olefin oder einer Kombination derselben; und
    • (B) 0 bis 99 Massenanteile (auf der Grundlage der kombinierten Gewichte der Bestandteile A und B) von zumindest einem anderen Polymer als dem des Bestandteils A; und
    • (C) 0 bis 50 Massenanteile (auf der Grundlage der kombinierten Gewichte der Bestandteile A, B, C und D) von zumindest einem Klebrigmacher; und
    • (D) 0 bis 80 Massenanteile (auf der Grundlage der kombinierten Gewichte der Bestandteile A, B, C und D) von zumindest einem Füllmaterial.
  • Eine neue Verwendung von Formgedächtnispolymeren ist vor kurzem festgestellt worden, und zwar als Baumaterial für Kontaktlinsen-Formkörper, die bei der Herstellung von Kontaktlinsen verwendet werden. Die gleichzeitig anhängige Anmeldung WO 02/059169A1 (VTN-575), die gleichzeitig mit der vorliegenden Anmeldung eingereicht wurde, beschreibt diesen neuen Verwendungszweck. Darüber hinaus können die Formgedächtnispolymere in einem agilen Formkörper als die Formgebungsoberfläche des agilen Formkörpers verwendet werden, wie in der WO 02/059169A1 (VTN-575) und im US Patent 6,830,712 (VTN-504) beschrieben wird.
  • Es reicht aus festzustellen, daß Formgedächtnispolymere des Standes der Technik nicht dazu bestimmt waren, den besonderen Anforderungen zu entsprechen, die mit dem effizienten Einsatz eines Kontaktlinsen-Formkörpers verbunden sind. Aus diesem Grunde steht diese neue Anwendung der Formgedächtnispolymere für ein wichtiges Erfordernis auf dem Fachgebiet hinsichtlich eines neuen Formgedächtnispolymers, das bei dieser Anwendung von Nutzen ist.
  • KURZE ZUSAMMENFASSUNGG DER ERFINDUNG
  • Ein neues Formgedächtnispolymer ist jetzt entwickelt worden, welches besondere Anwendung bei der Herstellung von Kontaktlinsen findet. Im besonderen ist das Formgedächtnispolymer der vorliegenden Erfindung besonders kompatibel mit den Polymeren, aus denen die Kontaktlinsen hergestellt werden.
  • Entsprechend der vorliegenden Erfindung wird eine neue Klasse von Formgedächtnispolymeren, die bei der Herstellung von Kontaktlinsen-Formkörpern nützlich sind, bereitgestellt. Dieses neue SMP wird aus einem Reaktionsprodukt aus Styrol, einer Vinylverbindung, die kein Styrol ist, einem multifunktionalen Vernetzungsmittel und einem Initiator hergestellt.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
  • Die vorliegende Erfindung verwendet in einzigartiger Weise Formgedächtnispolymere als das Baumaterial von Formkörperteilen bei der Herstellung von Kontaktlinsen. Formgedächtnispolymere, welche die zuvor erörterten Eigenschaften aufweisen, können bei der Ausbildung von Kontaktlinsen- Formkörperteilen verwendet werden. Daher können Formgedächtnispolymere verwendet werden, welche Norbornen-Homopolymere und Copolymere aus Norbornen und alkylierte, Cyano-, alkoxylierte, mono- oder di-veresterte Imide oder Karbonsäure-Derivate einschließen. Darüber hinaus können Copolymere, als ein Co-Monomer, Dimethanoctahydronaphthalin (DMON) einschließen. Alternativ können Homopolymere von DMON sowie Copolymere von DMON und Styrol, Azenaphthalin oder Dicyclopentadien, welche hydrogeniert oder halogeniert sein können, verwendet werden.
  • Obwohl diese bekannten Formgedächtnispolymere innerhalb der Absicht der vorliegenden Erfindung liegen, wird bevorzugt, daß das Formgedächtnispolymer, welches bei der Ausbildung der Kontaktlinsen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ein neues SMP ist, ein Copolymer aus Styrol und einer Vinylverbindung, die kein Styrol ist.
  • Dieses neue Copolymer wird hergestellt aus einem Reaktionsgemisch, welches zusätzlich zu Styrol und der Vinylverbindung ein Vernetzungsmittel und einen Initiator einschließt. In der Tat kann durch sorgfältige Zubereitung des Reaktionsgemisches die Glasübergangstemperatur Tg des sich ergebenden Formgedächtnispolymers synthetisiert werden, um der Betriebstemperatur des Kontaktlinsen-Fertigungsverfahrens zu entsprechen.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung schließt das Reaktionsgemisch zusätzlich zum ersten Monomer, welches Styrol ist, das zweite Monomer ein, welches eine Vinylverbindung ist, die kein Styrol ist, das Vernetzungsmittel, welches eine multifunktionale Verbindung ist, und einen Initiator, einen fünften Bestandteil, ein modifizierendes Polymer.
  • Das zweite Monomer, eine Vinylverbindung, welche kein Styrol ist, ist vorzugsweise Vinylneodecanoat, Vinylbenzoat, Vinylpropionat, Vinylstearat, ein Methylstyrol, welches ein Gemisch sein kann, 3-Methylstyrol oder 4-Methylstyrol, ein Vinylpyridin, welches ein Gemisch sein kann, 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin oder 4-Vinylpyridin, Vinyllaurat, Vinylbutyrat, Vinylacetat, Vinylstearat, Vinyl 2-Furat, Vinylphenylacetat, Vinylcarbazol, 4-Vinylbenzylacetat, 4-Vinylbenzoesäure, Vinylmethylsulfon, Vinyloctadecylether, Vinylisooctylether, N-Vinyl-2-Pyrrolidon, N-Vinyl-N-Methylacetamid, 1-Vinylimidazol, N-Vinylformamid, N-Vinylcaprolactam, Vinylazolacton, N-Vinylurea, 4-(Vinyloxy)butylstearat, 4-(Vinyloxy)butylbenzoat, 4-(Vinyloxymethyl)cyclohexylmethylbenzoat, Acrylsäuremethylester, Methylmethacrylat, Butylacrylat, t-Butylacrylat, Butylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, Hexylacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, 2-n-Butoxyethylmethacrylat, 2-Cyanoethylacrylat, Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Decylacrylat, Dicyclopentenylacrylat, Dicyclopentenyloxyethylacrylat, Dicyclopentenyloxyethylmethacrylat, Dodecylacrylat, Dodecylmethacrylat, 2-Ethoxyethylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Ethylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylat, 2-(2-Methoxyethoxy)ethylacrylat, 2-(2-Methoxyethoxyl)ethylmethacrylat, 2-Methoxyethylacrylat, 2-Methoxyethylmethacrylat, 2-Methoxypropylacrylat, 2-Methoxypropylmethacrylat, Octylmethacrylat, 2-Phenoxyethylacrylat, 2-Phenoxyethylmethacrylat, Phenyl-acrylat, 2-Phenylethylacrylat, 2-Phenylethylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, 2,4,6-Tribromphenylacrylat, Undecylacrylat oder Undecylmethacrylat.
  • Von den Vinylverbindungen, die für die Verwendung im Reaktionsgemisch des Formgedächtnispolymers der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden, werden Vinylneodecanoat, Vinylbenzoat, Vinylpropionat, Vinylstearat, ein Methylstyrol, 4-(Vinyloxy)butylstearat oder ein Vinylpyridin besonders bevorzugt.
  • Das Vernetzungsmittel des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches ist multifunktional, d.h. das Vernetzungsmittel ist eine Verbindung, welche eine polymerisierbare Funktionalität von zumindest 2 hat. In der Tat werden difunktionale Vernetzungsmittel bevorzugt. Vernetzungsmittel innerhalb des Schutzumfangs der vorliegenden Erfindung schließen ein: Diallylfumarat, Diallyldiglycolcarbonat, Allylmethacrylat, Diallylphthalat, Diallylsuberat, Diallyltetrabromphthalat, Diethylenglycoldiacrylat, Diethylenglycoldimethacrylat, Diethylenglycoldivinylether, N,N'-Dimethacryloylpiperazin, 2,2-Dimethylpropandiol-dimethacrylat, Dipentaerythritolpentaacrylat, Dipropylenglycoldimethacrylat, Di-trimethylolpropantetraacrylat, Divinylglycol, Divinylsebacat, Glyceroltrimethacrylat, 1,5-Hexadien, 1,6-Hexandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, N,N'-Methylenbismethacrylamid, 1,9-Nonandiodimethacrylat, Pentaerythritoltetraacylat, Pentaerythritoltriacrylat, Pentaerythritoltriallylether, 1,5-Pentariedioldimethacrylat, Poly(propylenglycol)dimethacrylat, Tetrathylenglycoldimethacrylat, Triethylenglycoldiacrylat, Triethylenglycoldimethacrylat, Triethylengylcoldivinylether, 1,1,1-Trimethylolethantrimethacrylat, 1,1,1-Trimethylol-propandiallylether, 1,1,1-Trimethylolpropantriacrylat, 1,1,1-Trimethylolpropantrimethacrylat, Tripropylenglycoldiacrylat, 1,2,4-Trivinylcyclohexan, Divinylbenzol, bis(2-Methacryloxyethyl)phosphat, 2,2-bis(4-Methacryloxyphenyl)propan, 1,3-Butandioldiacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat, 1,3-Butandioldimethacrylat, 1,4-Butandioldimethacrylat, 1,4-Butandioldivinlylether, 1,4-Cyclohexandioldimethacrylat, bis[4-(Vinyloxy)butyl]isophthalat, bis[4-(Vinyloxymethyl)cyclohexylmethyl]glutarat, bis[-(Vinyloxy)butyl]succinat, bis((4-((-Vinyloxy)methyl)cyclohexyl)methyl)isophthalat, bis(4-(Vinyloxy)butyl)terephthalat, bis[[4-[Vinyloxy)methyl)cyclohexyl]methyl]terephthalat, bis[4-Vinyloxy)butyl]adipat, bis[4-(Vinyloxy)butyl](Methylendi-1,4-phenylen)biscarbamat, bis[4-(Vinyloxy)butyl](4-Methyl-1,3-phenylen)biscarbamat, bis[4-(Vinyloxy)butyl]1,6-hexandiylbiscarbamat oder tris[4-(Vinyloxy)butyl]trimellitat.
  • Von diesen bevorzugten Vernetzungsmitteln werden Divinylbenzol, bis[4-(Vinyloxy)butyl]terephthalat und bis[[4-(Vinyloxy)methyl]cyclohexyl]methylterephthalat besonders bevorzugt. Von diesen wird Divinylbenzol als Vernetzungsmittel noch mehr bevorzugt.
  • Der Initiator des Reaktionsgemisches kann ein freies Radikal oder ein ionischer Initiator sein.
  • Freie Radikale Initiatoren innerhalb des Schutzumfangs der vorliegenden Erfindung schließen organische Peroxide und Azo-Verbindungen ein. Obwohl jedes der im Handel erhältlichen organischen Peroxide verwendet werden kann, werden Tertbutylperoxid, Tertbutylhydroperoxid, Benzoylperoxid, Dicumylperoxid und Lauroylperoxid besonders bevorzugt. In ähnlicher Weise wird, obwohl alle im Handel erhältlichen Azoinitiatorverbindungen verwendet werden können, 2,2'-Azobisisobutyronitril besonders bevorzugt. Die ionischen Initiatoren sind vorzugsweise kationische Initiatoren. Bevorzugte kationische Initiatoren schließen Bortrifluorid, Bortrifluoriddiethyletherat, Aluminiumtrichlorid und Zinn(IV)-Chlorid ein.
  • Wie oben angegeben, kann das SMP-Reaktionsgemisch eine fünfte, optionale Komponente einschließen. Diese fünfte Komponente des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches ist optional. Diese optionale Komponente ist ein modifzierendes Polymer. Das modifizierende Polymer agiert als ein Viskositätsregler und verleiht zusätzlich dem sich ergebenden Formgedächtnispolymer die erforderliche Festigkeit. Die erforderliche Festigkeit des ausgehärteten Formgedächtnispolymer-Erzeugnisses ist eine Festigkeit, welche den quantitativen Anforderungen entspricht, die in den ASTM Standardtestverfahren D5045 und D6068 dargelegt sind.
  • Das modifizierende Polymer des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches ist ein thermoplastisches Polymer, welches mit dem Polymer kompatibel ist, das durch das Reaktionsprodukt von Styrol und einer Vinylverbindung ausgebildet wird. Bevorzugte kompatible Polymere schließen Olefin- Polymere und Styrol-Polymere ein. Besonders bevorzugte kompatible Polymere schließen Polystyrol, Poly(styrol-co-butadien), Polyethylen und Polypropylen ein. Von diesen wird Polystyrol als das modifizierende Polymer im Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisch besonders bevorzugt.
  • Die Bestandteile des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches liegen dergestalt vor, daß der Styrolmonomerbestandteil zirka 30% bis zirka 95% ausmacht, das Vinylmonomer zirka 5% bis zirka 60% darstellt, das Vernetzungsmittel zirka 0,5% bis zirka 5% darstellt, der Initiator in einer Konzentration im Bereich von zirka 0,1% bis zirka 4% vorliegt, und das modifizierende Polymer, falls es vorliegt, zirka 0,5% bis zirka 60% ausmacht, wobei alle oben angeführten Prozentsätze Massenanteile in Prozent sind, auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches.
  • Vorzugsweise liegen die Bestandteile des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches in den folgenden Konzentrationsbereichen vor, welche wiederum als Massenanteile angegeben werden, auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Reaktionsgemisches: Styrol-Monomer, zirka 40% bis zirka 85%; Vinylmonomer, zirka 5% bis zirka 20%; Vernetzungsmittel, zirka 0,6% bis zirka 3%; Initiator, zirka 0,5% bis zirka 3%; und modifizierendes Polymer, falls vorliegend, zirka 5% bis zirka 50%.
  • Noch bevorzugter schließen die Bestandteile des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches zirka 50% bis zirka 80% Styrol-Monomer, zirka 5% bis zirka 14% Vinyl-Monomer, zirka 1% bis zirka 2,5 Initiator und, falls vorliegend, zirka 10% bis zirka 40% modifizierendes Polymer ein. Wie zuvor sind diese Prozentsätze Massenanteile in Prozent, auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches.
  • Da Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisch wird polymerisiert durch die Vornahme einer Reaktion des Gemisches bei einer Temperatur im Bereich von zirka 20°C bis zirka 150°C und einem Druck im Bereich von zirka 14,7 Psi bis zirka 50 Psi über einen Zeitraum von zirka 2 Sekunden bis 4 Tagen, um ein vernetztes Formgedächtnispolymer herzustellen.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform tritt die Polymerisationsreaktion zur Herstellung von wärmeaushärtbarem Formgedächtnispolymer der vorliegenden Erfindung bei einer Temperatur im Bereich von zirka 50°C bis zirka 110°C und bei einem Druck von zirka 14,7 Psi bis zirka 25 Psi über einen Zeitraum von zirka 1 Minute bis 3 Tagen ein.
  • Noch bevorzugter sind die Polymerisationsreaktionsbedingungen, unter denen das wärmeaushärtbare Formgedächtnispolymer aus dem Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisch ausgebildet wird, eine Temperatur im Bereich von zirka 65°C bis zirka 75°C, ein Druck im Bereich von zirka 14,7 Psi über einen Zeitraum von zirka 4 Stunden bis zirka 1,25 Tage.
  • Das Formgedächtnisphänomen in der Nähe des Tg und die Möglichkeit, den Wert des Tg durch die Abänderung der Zusammensetzung über einen sehr breiten Bereich von Temperaturen hinweg einzustellen, gestattet es, zahlreiche Anwendungen bei unterschiedlichen Verwendungszwecken ins Auge zu fassen, bei denen die Thermoumkehrbarkeit einer geometrischen Form das angestrebte Ziel ist. Die nachfolgenden Verwendungszwecke für das Formgedächtnispolymer der vorliegenden Erfindung werden als Richtschnur und in einer nicht einschränkenden Weise angeführt:
    Formkörper für die Herstellung von ophthalmischen Linsen, zum Beispiel die Herstellung von Kontaktlinsen, Brillengläsern oder Augenlinsen; verformbare Oberfläche eines agilen Formkörpers, zum Beispiel für die Herstellung von ophthalmischen Linsen; Formkörper für die Herstellung von Verbundwerkstoff; strukturelle Einsatzvorrichtungen für Fernsteueranlagen; Spiele und Spielzeug; Haushaltartikel; Kunst- und Schmuckgegenstände; medizinische und paramedizinische Instrumente und Geräte; wärmeempfindliche Instrumente und Sicherheitsvorrichtungen; Büroausstattung; Gartengeräte; Bildungsartikel; Scherz- und Spaßartikel sowie Neuheiten; Bauzubehör; Hygieneartikel; Kraftfahrzeugzubehör; Folien und Lagen für einschiebbare Gehäuse und Verpackung; Kupplungsmaterial für Rohre mit unterschiedlichem Durchmesser; Baukästenzubehör; Faltspiele; Modellbauzubehör; Spielsachen für das Baden; Stiefel- und Schuheinlagen; Skizubehör; Saugvorrichtungen für Staubsauger; Zubehör für Gebäckherstellung; Campingartikel; anpaßungsfähige Kleiderbügel; einschiebbare Folien und Netze; sensitive Jalousien; Isolier- und Blockierverbindungen; Sicherungen; Alarmvorrichtungen; Skulpturenzubehör; anpassungsfähiges Frisierzubehör; Tafeln für Braille, welche gelöscht werden können; medizinische Prothesen, orthopädische Artikel; Möbel; verformbare Lineale; und wiedergewinnbare Druckformen.
  • Die nachstehenden Beispiele werden angegeben, um den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung zu veranschaulichen. Da diese Beispiele nur für Veranschaulichungszwecke angeführt werden, sollte die Erfindung nicht als auf diese beschränkt betrachtet werden.
  • BEISPIEL 1
  • Ein polymeres Reaktionsgemisch wurde durch das Mischen von Vinylneodecanoat (7%), Divinylbenzol (1%) und Styrol (90%) in willkürlicher Reihenfolge zubereitet, um eine klare Lösung zu erzielen. Benzoylperoxid (2%) wurde dann der sich ergebenden Lösung hinzugefügt (alle Prozentsätze der Zusammensetzung sind Massenanteile in Prozent). Die sich ergebende Lösung wurde vor ihrer Verwendung in einem Kühlschrank kühl gehalten. Für die Herstellung des Formgedächtnispolymers (SMP) wurde das oben zubereitete Reaktionsgemisch mit einer Spritze in einen Formkörper eingespritzt, der mit zwei Glasplatten von 14 Zoll mal 14 Zoll, getrennt durch einen Viton-Abstandhalter, hergestellt wurde. Die beiden Glasplatten wurden durch Klemmen um ihre Kanten herum zusammengehalten. Der Viton-Abstandhalter fungiert ebenfalls als Dichtungsmasse im Formkörper. Die Probe wurde dann in einem Ofen erhitzt, der über 24 Stunden bei atmosphärischem Druck und einer Temperatur von 75°C gehalten wurde. Nachdem die Probe über den festgelegten Zeitraum hinweg wärmeausgehärtet wurde, wurde sie aus dem Ofen entnommen und sofort in ein Warmwasserbad verbracht. Die Temperatur des verwendeten Wassers betrug zirka 60°C. Die ausgebildete dünne SMP-Lage wurde unter warmem Wasser aus der Form entnommen, indem eine leichte Aufbrechkraft auf die Ränder des Formkörpers ausgeübt wurde. Die freigegebene dünne SMP-Lage konnte dann trocknen und auf Raumtemperatur abkühlen.
  • Zum Abschluß dieses Polymerisationsverfahrens wurde eine klare dünne Lage von wärmeausgehärtetem Formgedächtnispolymer erhalten.
  • BEISPIEL 2
  • Ein polymeres Reaktionsgemisch wurde durch das Mischen von Vinylneodecanoat (7%), Divinylbenzol (1%) und Styrol (60%) in willkürlicher Reihenfolge zubereitet, um eine farblose Lösung zu erzielen. Polystyrolgranulat (30%) wurde dann der sich ergebenden Lösung hinzugefügt. Das sich ergebende Gemisch konnte sich dann bei Raumtemperatur setzen, mit einem gelegentlichen Umrühren, bis sich das gesamte Polystyrolgranulat aufgelöst hatte, um eine klare, viskose Lösung zu ergeben. Benzoylperoxid (2%) wurde dann der sich ergebenden Lösung hinzugefügt (alle Prozentsätze der Zusammensetzung sind Massenanteile in Prozent). Das sich ergebende Gemisch wurde bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 15 Minuten einer Ultraschallbehandlung ausgesetzt, um eine klare Lösung zu ergeben. Die sich ergebende Lösung wurde vor ihrer Verwendung in einem Kühlschrank kühl gehalten. Für die Herstellung des Formgedächtnispolymers (SMP) wurde das oben zubereitete Reaktionsgemisch mit einer Spritze in einen Formkörper eingespritzt, der mit zwei Glasplatten von 14 Zoll mal 14 Zoll, getrennt durch einen Viton-Abstandhalter, hergestellt wurde. Die beiden Glasplatten wurden durch Klemmen um ihre Kanten herum zusammengehalten. Der Viton-Abstandhalter fungiert ebenfalls als Dichtungsmasse im Formkörper. Die Probe wurde dann bei 75°C bei atmosphärischem Druck über 24 Stunden erhitzt. Nachdem die Probe über den festgelegten Zeitraum hinweg wärmeausgehärtet wurde, wurde sie aus dem Ofen entnommen und sofort in ein Warmwasserbad verbracht. Die Temperatur des verwendeten Wassers betrug zirka 60°C. Die ausgebildete dünne SMP-Lage wurde unter warmem Wasser aus der Form entnommen, indem eine leichte Aufbrechkraft auf die Ränder des Formkörpers ausgeübt wurde. Die freigegebene dünne SMP-Lage konnte dann trocknen und auf Raumtemperatur abkühlen.
  • Zum Abschluß dieses Polymerisationsverfahrens wurde eine klare dünne Lage von wärmeausgehärtetem Formgedächtnispolymer erhalten.
  • Die oben erwähnte Ausführungsform und die angegebenen Beispiele werden angeführt, um den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung zu veranschaulichen. Diese Ausführungsformen und Beispiele werden andere Ausführungsformen und Beispiele für Fachleute offensichtlich machen. Diese anderen Ausführungsformen und Beispiele befinden sich innerhalb der Absicht der vorliegenden Erfindung. Daher sollte die vorliegende Erfindung lediglich durch die beigefügten Ansprüche eingeschränkt werden.

Claims (20)

  1. Formgedächtnispolymer, das ein Reaktionsprodukt aus Styrol, einer Vinylverbindung, die kein Styrol ist, einem multifunktionalen Vernetzungsmittel und einem Initiator umfaßt.
  2. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt ein modifizierendes Polymer umfaßt.
  3. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vinylverbindung Vinylneodecanoat, Vinylbenzoat, Vinylpropionat, Vinylstearat, ein Methylstyrol, 4-(Vinyloxy)butylstearat oder ein Vinylpyridin ist.
  4. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel difunktional ist.
  5. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das difunktionale Vernetzungsmittel Divinylbenzol, bis(4-Vinyhoxy)butyl)terephthalat oder bis(4-((Vinyloxy)methyl)cyclohexyl)methylterephthalat ist.
  6. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Initiator ein freier Radikal-Initiator oder ein ionischer Initiator ist.
  7. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Initiator ein freier Radikal-Initiator ist.
  8. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der freie Radikal-Initiator ein organisches Peroxid ist.
  9. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Initiator ein kanonischer Initiator ist.
  10. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das besagte modifizierende Polymer ein thermoplastisches Polymer ist, das kompatibel ist mit dem besagten Polymer, das durch das Reaktionsprodukt des besagten Styrols und der besagten Vinylverbindung ausgebildet wird.
  11. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das multifunktionale Vernetzungsmittel difunktional ist, und daß der Initiator ein freier Radikal-Initiator oder ein kationischer Initiator ist.
  12. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das difunktionale Vernetzungsmittel ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Divinylbenzol, bis[4-(Vinyloxy)butyl]terephthalat und bis[[(4-[Vinyloxy)methyl]cyclohexyl]methyl]terephthalat.
  13. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der freie Radikal-Initiator oder der kationische Initiator ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus t-Butylperoxid, t-Butylhydroxyperoxid, Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, Lauroylperoxid, 2,2'-Azobisisobutyronitril, Bortrifluorid, Bortrifluoriddiethyletherat, Aluminiumtrifluorid und Zinn(IV)-Chlorid.
  14. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Reaktionsprodukt ein Thermoplast umfaßt, das kompatibel ist mit dem Reaktionsprodukt des Styrols und der Vinylverbindung.
  15. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Thermoplast Polystyrol oder ein Polyolefin ist.
  16. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Vinylverbindung Vinylneodecanoat ist, daß das difunktionale Vernetzungsmittel Divinylbenzol ist und daß der Initiator ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Dicumylperoxid, Benzoylperoxid und Lauroylbenzol.
  17. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Reaktionsprodukt Polystyrol umfaßt.
  18. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch polymerisiert wird bei einer Temperatur im Bereich von zirka 20°C und zirka 150°C und einem Druck im Bereich von 14,7 psi und 50 psi über einen Zeitraum im Bereich von zirka 2 Sekunden und zirka 4 Tagen.
  19. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Styrol zirka 30% bis zirka 95% umfaßt; daß die Vinylverbindung zirka 5% bis zirka 60% umfaßt; daß das difunktionale Vernetzungsmittel zirka 0,5% bis zirka 5% umfaßt, und daß der Initiator zirka 0,1% bis zirka 4% umfaßt, wobei diese Prozentsätze Massenanteile in Prozent sind, auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches.
  20. Formgedächtnispolymer nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Styrol zirka 40% bis zirka 85% umfaßt; daß die Vinylverbindung zirka 5% bis zirka 20% umfaßt; daß das difunktionale Vernetzungsmittel zirka 0,6% bis zirka 3% umfaßt, und daß der Initiator zirka 0,5% bis zirka 3% umfaßt, und der Thermoplast zirka 5% bis zirka 50% umfaßt, wobei diese Prozentsätze Massenanteile in Prozent sind, auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Formgedächtnispolymer-Reaktionsgemisches.
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Families Citing this family (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002056805A2 (en) 2001-01-18 2002-07-25 The Regents Of The University Of California Minimally invasive glaucoma surgical instrument and method
US20040030062A1 (en) * 2002-05-02 2004-02-12 Mather Patrick T. Castable shape memory polymers
AU2003300377B2 (en) 2002-10-11 2009-04-02 University Of Connecticut Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties
US7794494B2 (en) 2002-10-11 2010-09-14 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable medical devices
US7976936B2 (en) * 2002-10-11 2011-07-12 University Of Connecticut Endoprostheses
US7524914B2 (en) * 2002-10-11 2009-04-28 The University Of Connecticut Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments
DE60336158D1 (de) * 2002-10-11 2011-04-07 Univ Connecticut Auf semikristalline thermoplastische polyurethane die nanostrukturierte hartsegmente aufweisen basierenden formgedächtnispolymere
EP1560881B1 (de) * 2002-10-11 2011-11-23 University of Connecticut Vernetztes polycycloocten
US20040119174A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Hofmann Gregory J. Method for forming ophthalmic lenses using reusable molds
EP1635858A4 (de) * 2003-05-29 2009-08-26 Scripps Research Inst Gezielte abgabe an legumain exprimierende zellen
US7276195B1 (en) * 2003-06-05 2007-10-02 Cornerstone Research Group Maleimide based high temperature shape memory polymers
EP1631204B1 (de) 2003-06-10 2012-04-04 Neomedix Corporation Röhrenförmige schneidevorrichtung
EP1633236B1 (de) 2003-06-10 2013-04-10 Neomedix Corporation Vorrichtung zur behandlung von glaukom und andere chirurgische eingriffe und verfahren zu dessen herstellung
WO2005108448A1 (en) * 2004-05-06 2005-11-17 Cornerstone Research Group, Inc. Shape memory cyanate ester copolymers
US7717893B2 (en) 2004-06-04 2010-05-18 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer
US8808479B2 (en) 2004-06-04 2014-08-19 Cornerstone Research Group, Inc. Method of making and using shape memory polymer composite patches
US7981229B2 (en) * 2004-06-04 2011-07-19 Cornerstone Research Group, Inc Method of making and using shape memory polymer patches
US7905872B2 (en) 2004-06-04 2011-03-15 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate
WO2006046974A2 (en) * 2004-06-04 2006-05-04 Cornerstone Research Group, Inc. Method of making and using shape memory polymer composite patches
DE602005020001D1 (de) * 2004-06-04 2010-04-29 Cornerstone Res Group Inc Hochgeschwindigkeitsfertigung unter verwendung von formgedächtnis-polymerverbundwerkstoffen
US8721822B2 (en) 2004-06-04 2014-05-13 Cornerstone Research Group, Inc. Method of making and using shape memory polymer composite patches
US11820852B2 (en) 2004-08-16 2023-11-21 Lawrence Livermore National Security, Llc Shape memory polymers
US9051411B2 (en) 2004-08-16 2015-06-09 Lawrence Livermore National Security, Llc Shape memory polymers
EP1799771A2 (de) * 2004-10-06 2007-06-27 Cornerstone Research Group, Inc. Lichtaktivierte formgedächtnis-copolymere
US7399291B2 (en) * 2004-12-02 2008-07-15 Syntheon, Llc. Catheter for treatment of total occlusions and methods for manufacture and use of the catheter
EP1844097A2 (de) * 2004-12-10 2007-10-17 University of Connecticut Orthodontische geräte aus formgedächtnispolymer und verfahren zur herstellung und verwendung davon
US7188498B2 (en) * 2004-12-23 2007-03-13 Gm Global Technology Operations, Inc. Reconfigurable tools and/or dies, reconfigurable inserts for tools and/or dies, and methods of use
US8419701B2 (en) 2005-01-10 2013-04-16 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials
EP1843728B1 (de) 2005-01-26 2012-01-04 The Procter & Gamble Company Einwegwindel mit elastischer taille und geringer stärke sowie langer wiederherstellungszeit
US20070079911A1 (en) * 2005-10-12 2007-04-12 Browne Alan L Method for erasing stored data and restoring data
US20100137554A1 (en) 2005-11-22 2010-06-03 Hreha Richard D Shape memory cyanate ester copolymers
WO2008127806A1 (en) 2007-03-07 2008-10-23 Cornestone Research Group, Inc. Venting mechanisms for containers
US8101689B2 (en) * 2005-12-15 2012-01-24 Cornerstone Research Group, Inc. Shape memory epoxy copolymer
US8720722B2 (en) 2005-12-15 2014-05-13 Cornerstone Research Group, Inc. Venting mechanism for containers
WO2007130988A2 (en) * 2006-05-01 2007-11-15 Cornerstone Research Group, Inc. Device for securely holding objects in place
EP2036108A4 (de) * 2006-06-23 2009-07-22 Cornerstone Res Group Inc Verschlussvorrichtung mit formspeichermaterialien
US7586685B2 (en) * 2006-07-28 2009-09-08 Dunn Douglas S Microlens sheeting with floating image using a shape memory material
KR101499080B1 (ko) * 2006-08-03 2015-03-06 더 보드 오브 트러스티스 오브 더 리랜드 스탠포드 쥬니어 유니버시티 반흔 및/또는 켈로이드의 치료 또는 예방을 위한 디바이스 및 붕대와 그것을 위한 방법 및 키트
CN100406510C (zh) * 2006-09-07 2008-07-30 四川大学 聚烯烃/苯乙烯系弹性体共混型形状记忆材料及制备方法
CN100478566C (zh) * 2007-03-12 2009-04-15 哈尔滨工业大学 形状记忆复合材料铰链驱动展开装置
JP4970107B2 (ja) * 2007-03-29 2012-07-04 新日鐵化学株式会社 可溶性多官能ビニル芳香族共重合体及びその製造方法
US20100119704A1 (en) * 2007-04-13 2010-05-13 Christopher Douglas Hemmelgarn Composite self-healing system
US8618238B2 (en) * 2007-04-20 2013-12-31 GM Global Technology Operations LLC Shape memory epoxy polymers
US8628838B2 (en) * 2007-04-20 2014-01-14 GM Global Technology Operations LLC Multilayer thermo-reversible dry adhesives
US8685528B2 (en) * 2007-04-20 2014-04-01 GM Global Technology Operations LLC Shape memory polymer and adhesive combination and methods of making and using the same
US8012292B2 (en) * 2007-05-23 2011-09-06 GM Global Technology Operations LLC Multilayer adhesive for thermal reversible joining of substrates
US8236129B2 (en) * 2007-05-23 2012-08-07 GM Global Technology Operations LLC Attachment pad with thermal reversible adhesive and methods of making and using the same
US9358009B2 (en) 2007-08-03 2016-06-07 Neodyne Biosciences, Inc. Skin straining devices and methods
US8888819B2 (en) * 2007-08-31 2014-11-18 DePuy Synthes Products, LLC Connector for securing an offset spinal fixation element
US7976665B2 (en) * 2007-10-04 2011-07-12 GM Global Technology Operations LLC Method of minimizing residue adhesion for thermo-reversible dry adhesives
CN101186742B (zh) * 2007-11-14 2010-07-07 哈尔滨工业大学 形状记忆复合材料及其制备方法
US8323257B2 (en) 2007-11-21 2012-12-04 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate and method for making the same
US8418967B2 (en) 2008-02-21 2013-04-16 Cornerstone Research Group, Inc. Passive adaptive structures
US8678324B2 (en) * 2008-02-21 2014-03-25 Cornerstone Research Group, Inc. Passive adaptive structures
WO2009146352A1 (en) 2008-05-30 2009-12-03 Cornerstone Research Group, Inc. Shape memory polymer formed by self-crosslinking of copolymers
US8206635B2 (en) 2008-06-20 2012-06-26 Amaranth Medical Pte. Stent fabrication via tubular casting processes
US20100042202A1 (en) * 2008-08-13 2010-02-18 Kamal Ramzipoor Composite stent having multi-axial flexibility
US10898620B2 (en) 2008-06-20 2021-01-26 Razmodics Llc Composite stent having multi-axial flexibility and method of manufacture thereof
US8881369B2 (en) 2008-07-02 2014-11-11 Brandon Charles Kirby Methods for using a reusable quick release fastener system
US8093340B2 (en) * 2008-07-24 2012-01-10 GM Global Technology Operations LLC High strength reversible noncovalent adhesion methods for a solid polymer-polymer interface
US8641850B2 (en) * 2008-07-29 2014-02-04 GM Global Technology Operations LLC Polymer systems with multiple shape memory effect
US8198369B2 (en) * 2008-08-05 2012-06-12 GM Global Technology Operations LLC Shape memory polymers with surface having dangling adhesive polymeric chains and methods of making and using the same
US20100041778A1 (en) * 2008-08-14 2010-02-18 Composite Technology Development, Inc. Reconfigurable polymeric foam structure
US20100078837A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Pugh Randall B Apparatus and method for formation of an energized ophthalmic device
JP5511287B2 (ja) * 2008-09-30 2014-06-04 Ｈｏｙａ株式会社 プラスチックレンズの製造方法
US8277594B2 (en) * 2008-10-21 2012-10-02 GM Global Technology Operations LLC Self-cleaning dry adhesives
US8198349B2 (en) 2008-11-18 2012-06-12 GL Global Technology Operations LLC Self-healing and scratch resistant shape memory polymer system
US8057891B2 (en) * 2009-01-26 2011-11-15 GM Global Technology Operations LLC Remote activation of thermo-reversible dry adhesives
US8795464B2 (en) * 2009-02-09 2014-08-05 GM Global Technology Operations LLC Reversible welding process for polymers
US8043459B2 (en) * 2009-02-24 2011-10-25 GM Global Technology Operations LLC Reversible dry adhesives for wet and dry conditions
JP5755649B2 (ja) 2009-08-11 2015-07-29 ネオダイン バイオサイエンシーズ， インコーポレイテッド 包帯材アプリケータのための装置及び方法
US8395093B1 (en) 2010-04-06 2013-03-12 Cornerstone Research Group, Inc. Conductive elastomeric heater with expandable core
WO2011139595A2 (en) 2010-04-27 2011-11-10 Medtronic, Inc. Elongated biodegradable depot for sustained drug release to treat chronic pelvic pain
EP3482776B1 (de) * 2010-08-06 2020-07-15 Endoshape, Inc. Röntgendichte formspeichernde polymere für medizinische vorrichtungen
EP2423104A1 (de) 2010-08-27 2012-02-29 Cornerstone Research Group, Inc. Passiv anpassbare Strukturen
US8815145B2 (en) 2010-11-11 2014-08-26 Spirit Aerosystems, Inc. Methods and systems for fabricating composite stiffeners with a rigid/malleable SMP apparatus
EP2637832B1 (de) * 2010-11-11 2016-04-06 Spirit AeroSystems, Inc. Verfahren und systeme zur co-bindung oder co-härtung von teilen mithilfe einer starren / dehnbaren smp-vorrichtung
US8951375B2 (en) 2010-11-11 2015-02-10 Spirit Aerosystems, Inc. Methods and systems for co-bonding or co-curing composite parts using a rigid/malleable SMP apparatus
US8734703B2 (en) 2010-11-11 2014-05-27 Spirit Aerosystems, Inc. Methods and systems for fabricating composite parts using a SMP apparatus as a rigid lay-up tool and bladder
US9073240B2 (en) 2010-11-11 2015-07-07 Spirit Aerosystems, Inc. Reconfigurable shape memory polymer tooling supports
US9017305B2 (en) 2010-11-12 2015-04-28 The Procter Gamble Company Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
CN103415272B (zh) 2011-01-07 2015-04-29 尼欧迪纳生物科学公司 伤口或皮肤处理装置和方法
WO2012119131A1 (en) 2011-03-03 2012-09-07 Neodyne Biosciences, Inc. Devices and methods for skin tightening
CN105726166B (zh) * 2011-03-07 2017-10-27 科罗拉多州立大学董事会 形状记忆聚合物人工晶状体
WO2012125360A2 (en) 2011-03-17 2012-09-20 A. Raymond Et Cie Smart material actuated fasteners
US20120306120A1 (en) 2011-05-06 2012-12-06 Guoqiang Li Compression Programming of Shape Memory Polymers Below the Glass Transition Temperature
EP2758086B1 (de) 2011-09-20 2018-05-23 KCI Licensing, Inc. Gewebebehandlungssysteme und verfahren mit durch nicht-taktilen stimulus aktiviertem makroskopisch deformierendem material
US10561359B2 (en) 2011-12-02 2020-02-18 Neodyne Biosciences, Inc. Elastic devices, methods, systems and kits for selecting skin treatment devices
US10213350B2 (en) 2012-02-08 2019-02-26 Neodyne Biosciences, Inc. Radially tensioned wound or skin treatment devices and methods
US9872799B2 (en) 2012-04-24 2018-01-23 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Intraocular device for dual incisions
JP6054514B2 (ja) 2012-04-24 2016-12-27 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ コロラド，ア ボディー コーポレイトＴＨＥ ＲＥＧＥＮＴＳ ＯＦ ＴＨＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ ＯＦ ＣＯＬＯＲＡＤＯ，ａ ｂｏｄｙ ｃｏｒｐｏｒａｔｅ 改変された二重ブレード切断システム
US10682254B2 (en) 2012-04-24 2020-06-16 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Intraocular device for dual incisions
US9527947B2 (en) 2012-10-11 2016-12-27 The Hong Kong Polytechnic University Semi-crystalline shape memory polymer and production method thereof
CN102898738B (zh) * 2012-10-26 2014-05-28 泰亚鞋业股份有限公司 一种记忆泡棉运动鞋鞋底配方及制造方法
US9789231B2 (en) 2013-02-08 2017-10-17 Endoshape, Inc. Radiopaque polymers for medical devices
WO2015119688A2 (en) 2013-11-18 2015-08-13 University Of Florida Research Foundation, Inc. Shape-memory-self-healing polymers (smshps)
CN104004118B (zh) * 2014-06-12 2016-08-31 哈尔滨工业大学 多段刺激回复的形状记忆聚苯乙烯材料及其制备方法
CN104086791B (zh) * 2014-06-18 2017-06-20 哈尔滨工业大学 一种光学特性可控形状记忆聚合物薄膜及其制备方法
US20180250099A1 (en) 2015-11-02 2018-09-06 3M Innovative Properties Company Orthodontic appliance having continuous shape memory
US10779991B2 (en) 2015-12-23 2020-09-22 The Regents of the University of Colorado, a body corporated Ophthalmic knife and methods of use
EP3393382A4 (de) 2015-12-23 2019-09-04 The Regents of The University of Colorado, A Body Corporate Ophthalmisches messer und verfahren zur verwendung
CN105859972B (zh) * 2016-04-29 2019-01-22 哈尔滨工业大学 一种双重和多重形状记忆的苯乙烯基聚合物及其制备方法
EP3266726B1 (de) 2016-07-07 2019-08-21 Sartorius Stedim Fmt Sas Behälter zum transportieren eines biopharmazeutischen fluids mit formgedächtnismaterial und verfahren zum transportieren eines biopharmazeutischen fluids
EP3266727B1 (de) 2016-07-07 2020-10-21 Sartorius Stedim Fmt Sas Beutel mit formgedächtnismaterial zur aufnahme einer biopharmazeutischen flüssigkeit
CN106772728B (zh) * 2016-12-12 2019-08-27 云南科威液态金属谷研发有限公司 可变形镜面
TWI764370B (zh) * 2017-01-25 2022-05-11 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 模具、對製品進行成型的方法及將熱成型材料形成為模具的方法
US11266527B2 (en) 2017-02-16 2022-03-08 Microsurgical Technology, Inc. Devices, system and methods for minimally invasive glaucoma surgery
CN107189006B (zh) * 2017-06-23 2020-03-31 江苏锐康新材料科技有限公司 一种丙烯酸酯树脂形状记忆智能材料及其制备方法和应用
CN110573317A (zh) * 2018-01-03 2019-12-13 贝克顿·迪金森公司 形状记忆合金成型部件
DE102018005428A1 (de) * 2018-07-10 2020-01-16 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren und Vorrichtung zur Programmierung von Polymer-Formteilen aus Formgedächtnispolymeren
CN109259283A (zh) * 2018-09-26 2019-01-25 商秀华 一种用于制备艺术造型食品的模具及制备工艺
EP4069167A1 (de) 2019-12-04 2022-10-12 The Regents of the University of Colorado, a body corporate Ophthalmische klinge
KR102375793B1 (ko) 2020-05-11 2022-03-16 울산과학기술원 다공성 형상 기억 중합체 및 이의 제조 방법
US11877954B2 (en) 2022-03-16 2024-01-23 Sight Sciences, Inc. Devices and methods for intraocular tissue manipulation

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3383336A (en) * 1966-06-27 1968-05-14 Kuyama Hiroshi Resinous insoluble reaction products
US5506300A (en) 1985-01-04 1996-04-09 Thoratec Laboratories Corporation Compositions that soften at predetermined temperatures and the method of making same
JPH0678550B2 (ja) 1986-07-09 1994-10-05 旭電化工業株式会社 すすぎ助剤組成物
JPH0764966B2 (ja) * 1987-01-22 1995-07-12 旭化成工業株式会社 形状記憶性樹脂材料
US5189110A (en) * 1988-12-23 1993-02-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Shape memory polymer resin, composition and the shape memorizing molded product thereof
US5269105A (en) * 1992-09-29 1993-12-14 Bausch & Lomb Incorporated Method of generating a toric surface on a molding tool
JP3158186B2 (ja) * 1996-04-03 2001-04-23 荒川化学工業株式会社 アルキル基含有多孔質樹脂、その製造方法及びその用途
US6022550A (en) * 1996-09-18 2000-02-08 Daicel Chemical Industries, Ltd. Crosslinkable polymer composition, molded article therefrom, process for the preparation thereof, crosslinked nonwoven cloth, and process for the preparation thereof
HU222543B1 (hu) 1998-02-23 2003-08-28 Massachusetts Institute Of Technology Biológiai úton lebomlani képes emlékező polimerek
ID26886A (id) * 1998-03-11 2001-02-15 Dow Chemical Co BAHAN PENYUSUN DAN BARANG BUATAN MUATAN YANG MEMPUNYAI MEMORI BENTUK DIBUAT DARI INTERPOLIMER α-OLEFIN/VINIL ATAU VINILIDEN AROMATIK DAN/ATAU VINIL ATAU VINILIDEN ALIFATIK DIHALANGI

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