DE60312277T2

DE60312277T2 - Gekapselte Riechstoffzusammensetzungen

Info

Publication number: DE60312277T2
Application number: DE60312277T
Authority: DE
Inventors: Joseph Brain; Sydney William Bennett; Yueqian Zhen; Johan Gerwin Lodewijk Pluyter; Lewis Michael Popplewell; Kaiping Daniel Lee
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2002-10-10
Filing date: 2003-10-09
Publication date: 2007-11-08
Anticipated expiration: 2023-10-10
Also published as: EP1407753A1; EP1407753B1; US7491685B2; US7122512B2; MXPA03009243A; US20070004610A1; US20040138093A1; BR0303954A; ES2283721T3; DE60312277D1

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft Riechstoffe, die durch ein Polymer eingekapselt sind, die eingekapselten Riechstoffe sind weiterhin mit einem kationischen Polyamin-Polymer beschichtet. Die eingekapselten Riechstoffe sind gut geeignet für Auswaschanwendungen im Zusammenhang mit Körperpflege- und Reinigungsmitteln.
Hintergrund der Erfindung
Riechchemikalien werden in zahlreichen Produkten verwendet, um den Genuss des Verbrauchers an einem Produkt zu erhöhen. Riechchemikalien werden in zahlreichen Verbraucherprodukten, wie z. B. Waschmitteln, Textilweichspülern, Seifen, Lösungsmitteln, Körperpflegemitteln, wie zum Beispiel Schampoo, Körperauswaschmitteln, Deodoranden und dergleichen, sowie in zahlreichen anderen Produkten verwendet.
Um die Wirksamkeit der Riechstoffe für den Anwender zu erhöhen, sind mannigfaltige Technologien eingesetzt worden, um die Abgabe der Riechstoffe zum gewünschten Zeitpunkt zu verbessern. Eine weit verbreitete Technologie ist das Einkapseln des Riechstoffs in einer Schutzbeschichtung. Häufig ist die Schutzbeschichtung ein Polymermaterial. Das Polymermaterial wird verwendet, um den Riechstoff vor Verdunstung, Reaktion, Oxidation oder anderweitiger Verflüchtigung vor der Benutzung zu schützen. Ein kurzer Überblick über polymere Riechstoffe ist in den folgenden US Patenten offenbart. US Patentnummer 4,08 1,384 offenbart einen Weichmacher- oder Antistatik-Kern, welcher mit einem zur Verwendung in einem Textilpflegemittel geeigneten Polykondensat beschichtet ist; US Patentnummer 5,11 2,688 offenbart ausgewählte Riechstoffe mit der geeigneten Volatilität, um durch Coacervation mit Mikropartikeln in einer Wand, welche zur Verwendung in Textilpflegemittel aktiviert werden kann, beschichtet zu werden; US Patentnummer 5,14 5,842 offenbart einen festen Kern eines fetthaltigen Alkohols, Esters oder anderen Feststoffs zuzüglich eines Riechstoffs, welcher mit einer Aminoplastumhüllung beschichtet ist; und US Patentnummer 6,24 8,703 offenbart unterschiedliche Stoffe, umfassend einen Riechstoff in einer Aminoplastumhüllung, welcher in einem extrudierten Seifenstück enthalten ist.
Obwohl das Einkapseln von Duftstoff in einer Polymerumhüllung dazu beitragen kann, Riechstoffdegradation und -verlust zu vermeiden, ist dies häufig nicht ausreichend, um die Riechstoffwirkung in Verbraucherprodukten signifikant zu verbessern. Aus diesem Grunde sind Verfahren zur Unterstützung der Ablagerung von eingekapselten Riechstoffen offenbart worden. US Patentnummer 4,23 4,627 offenbart einen mit einer Aminoplastumhüllung beschichteten flüssigen Riechstoff, welcher ferner mit einer wasserunlöslichen, schmelzbaren kationischen Beschichtung beschichtet ist, um die Ablagerung von Kapseln aus Textilpflegemitteln zu verbessern. US Patentnummer 6,194,375 offenbart die Verwendung von hydrolisiertem Polyvinylalkohol, um die Ablagerung von Riechstoff-Polymerteilchen aus Waschprodukten zu unterstützen. US Patentnummer 6,32 9,057 offenbart die Verwendung von Materialien mit freien Hydroxy-Gruppen oder pendanten kationischen Gruppen, um bei der Ablagerung von riechstoffhaltigen festen Teilchen aus Verbraucherprodukten zu unterstützen.
EP 0376385A1 offenbart Parfüm enthaltende Mikrokapseln, welche mit einem wasserunlöslichen kationischen Textilweichmacher beschichtet sind, zur Verwendung in granularen Waschmittel-Zusammensetzungen, welche Textilien beim heimischen Waschen Parfüm verleihen.
GB 1 561 389 A betrifft die Behandlung von Textilien mit Pflegemitteln während des Voreinweichens oder Waschens und verwendet zerreibbare Mikrokapseln, um das Textilpflegemittel den zu behandelnden Textilien zuzuführen.
Trotz dieser und vieler anderer Offenbarungen besteht ein ständiger Bedarf für die verbesserte Zufuhr von Riechstoffen für mannigfaltige Auswaschmittel, welche verbesserte Leistungsfähigkeit sicherstellen.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung ist auf einen Riechstoff gerichtet, der durch ein Polymer eingekapselt ist, wobei der durch ein Polymer eingekapselte Riechstoff darüber hinaus mit einem kationischen Polyamin-Polymer behandelt wird, um die Ablagerung zu verbessern. Genauer ist die vorliegende Erfindung auf eine Zusammensetzung gerichtet, welche umfasst:
einen Riechstoff; das besagte Riechstoffmaterial ist eingekapselt von einem Polymer, um einen in Polymer gekapselten Riechstoff zu erzeugen; wobei der durch ein Polymer eingekapselte Riechstoff ferner mit einem kationischen Polyamin-Polymer beschichtet ist.
Vorzugsweise ist das Polyamin-Produkt ein Reaktionsprodukt von Polyamin und einem Oxiranstoff. Noch bevorzugter ist der Oxyranstoff (Chloromethyl) Oxiran oder eine Mischung hiervon. Noch mehr bevorzugt umfasst die Polymerbeschichtung ein Reaktionsprodukt eines Polyamin und (Chloromethyl)-Oxiran oder (Bromomethyl)-Oxiran und von einem zusätzlichen kationischen Polymer.
In einer hochgradig bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst der kationische Stoff 1H ein -imidazol-Polymer mit (Chloromethyl-Oxiran) und 1,6 Hexandiamin, N-(6-aminohexyl)-polymer mit (Chloromethyl)-Oxiran. Insbesondere Reaktionsprodukte von 1H-Imidazol und (Chloromethyl)- Oxiran, bekannt unter der Chemical Abstract Service Nummer (CAS) 68797-57-9. Auch bevorzugt ist ein Polymer umfassend 1,6 Hexamediamine, N-(6-aminohexyl) mit (Chlormethyl) Oxyran, bekannt unter der CAS-Nummer 767953-56-4. Diese Stoffe sind erhältlich bei Regency Chemicals, Leics, England. Ein Verfahren zum Herstellen der durch ein Polymer eingekapselten, mit einem kationischen Polyamin-Polymer beschichteten Riechstoffe wird ebenfalls offenbart.
Die Erfindung gibt auch eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung an, welche in ein Körperpflegemittel-, Textilpflege- oder Reinigungserzeugnis eingebaut ist.
Die vorliegende Erfindung ist geeignet zur Verwendung in Auswaschmitteln, welche Erzeugnisse sind, die auf ein Substrat aufgetragen und dann auf irgendeine Weise entfernt werden. Besonders bevorzugte Produkte, welche den durch ein Polymer eingekapselten, kationisch beschichteten Riechstoff gemäß der vorliegenden Erfindung verwenden, umfassen, ohne Einschränkung, Haar- und Haustierschampoone, Haarpflegemittel, Textilwaschmittel, Textilpflegemittel und dergleichen. Diese und andere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden offensichtlich werden, in dem auf die nachfolgende Figur und Beschreibung der Erfindung Bezug genommen wird.
Die Erfindung gibt auch ein Verfahren an, um einem Auswaschmittel eine olfaktorisch wirksame Menge eines Riechstoffes zu verleihen, umfassend:
Bereitstellen eines Riechstoffes;
Einkapseln des Riechstoffes mit einem Polymer, um einen in Polymer gekapselten Riechstoff zu bilden;
Bereitstellen eines kationischen Polyamin-Polymers für die Oberfläche des in Polymer gekapselten Riechstoffes, um einen kationisch beschichteten in Polyamin-Polymer gekapselten Stoff zu lösen; und
Bereitstellen des beschichteten in Polymer gekapselten Stoffes für ein Spülmittel.
Vorzugsweise ist das einkapselnde Polymer ein Vinylpolymer; ein Acrylatpolymer, Melanin-Formaldehyd, Harnstoff-Formaldehyd oder eine Mischung hiervon.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die zur Verwendung in dieser Erfindung geeigneten Riechstoffe beinhalten ohne Einschränkung jegliche Kombination von Riechstoff, ätherischem Öl, Pflanzenextrakt oder Gemisch daraus, welches geeignet für und in der Lage zu einer Einkapselung durch ein Polymer ist.
Viele Arten von Duftstoffen können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wobei die einzige Einschränkung die Eignung und Befähigung dafür ist, durch das Polymer, welches verwendet wird, eingekapselt zu werden, und Kompatibilität mit dem verwendeten Einkapselungsverfahren. Geeignete Riechstoffe beinhalten, sind aber nicht beschränkt auf, Früchte, wie zum Beispiel Mandel, Apfel, Kirsche, Weintraube, Birne, Ananas, Orange, Erdbeere, Himbeere, Moschus, Blumendüfte, wie zum Beispiel lavendelartig, rosenartig, irisartig, und gartennelkenartig. Andere angenehme Düfte beinhalten Kräuterdüfte, wie zum Beispiel Rosmarin, Thymian und Salbei; und Walddüfte, gewonnen aus Pinie, Kiefer und anderen Walddüften. Riechstoffe können auch gewonnen werden aus verschiedenen Ölen, wie zum Beispiel ätherischen Ölen, oder aus Pflanzenstoffen, wie zum Beispiel Pfefferminz, grüne Minze und dergleichen. Andere bekannte und beliebte Gerüche können ebenfalls in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wie zum Beispiel Babypuder, Popcorn, Pizza, Zuckerwatte und dergleichen.
Eine Liste geeigneter Riechstoffe ist in den US-Patenten 4,534,891, 5,112,688 und 5,145,842 angegeben. Eine weitere Quelle für geeignete Riechstoffe findet sich in Perfumes Cosmetics and Soaps, zweite Ausgabe, herausgegeben durch W.A. Poucher, 1959. Unter den in dieser Abhandlung angegebenen Riechstoffen sind Akazie, Cassis, Chypre, Cylamen, Farn, Gardenie, Hagedorn, Heliotrop, Geißblatt, Hyazinth, Jasmin, Flieder, Lilie, Magnolie, Mimose, Narzisse, frisch geschnittenes Heu, Orangenblüte, Orchideen, Reseda, süße Erbse, Trüffel, Schlauchrose, Vanille, Veilchen, Mauerblume und dergleichen.
Vorliegend wird unter olfaktorisch wirksamer Menge die Stoffmenge in Parfümzusammensetzungen verstanden, welche der einzelne Bestandteil zu deren speziellen olfaktorischen Eigenschaften beiträgt, aber die olfaktorische Wirkung der Riechstoffzusammensetzung wird die Summe der Wirkungen von jedem Riechstoffbestandteil sein. Daher können die Bestandteile der Erfindung verwendet werden, um die Aromaeigenschaften der Parfümzusammensetzung zu verändern, in dem man die olfaktorische Reaktion, welche durch einen anderen Bestandteil in der Zusammensetzung beigetragen wird, modifiziert. Die Menge wird variieren in Abhängigkeit von vielen Faktoren, darunter die anderen Bestandteile, deren relative Mengenanteile und der Wirkung, die gewünscht ist.
Der Anteil am Riechstoff in dem kationischen, Polymer-beschichteten gekapselten Riechstoff variiert von ungefähr 5 bis ungefähr 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise von ungefähr 40 bis ungefähr 95 und höchst bevorzugt von ungefähr 50 bis ungefähr 90 Gewichtsprozent auf einer trockenen Basis. Zusätzlich zu dem Riechstoff können andere Stoffe in Verbindung mit dem Riechstoff verwendet werden und verstehen sich als eingeschlossen. Vorzugsweise beträgt das Riechstoffmaterial von 10 bis 50 Gewichtsprozent der Zusammensetzung.
Wie oben erwähnt, kann der Riechstoff auch mit einer Vielzahl von Lösungsmitteln kombiniert werden, welche dazu dienen, die Kompatibilität der verschiedenen Stoffe zu erhöhen, die allgemeine Hydrophobizität des Gemisches zu erhöhen, den Dampfdruck der Stoffe zu beeinflussen, oder zum Strukturieren des Gemisches dienen. Lösungsmittel, welche diese Funktionen haben, sind wohlbekannt im Stand der Technik und umfassen Mineralöle, Triglyzeridöle, Silikonöle, Fette, Wachse, fetthaltige Alkohole und Diethylphthalat, unter anderem.
Eine gemeinsame Eigenschaft vieler Einkapselungsverfahren ist, dass sie erfordern, dass der Riechstoff eingekapselt ist, um in wässrigen Lösungen von Polymeren, Vorkondensaten, Tensiden und dergleichen vor der Bildung der Kapselwände dispergiert zu werden. Daher sind Stoffe mit niedriger Löslichkeit in Wasser, wie zum Beispiel hoch hydrophobe Stoffe, bevorzugt, da diese dazu neigen werden, in der dispergierten Parfüm-Phase zu verbleiben und nur geringfügig in die wässrige Lösung zu partitionieren. Riechstoffe mit Clog P Werten größer als 1, vorzugsweise größer als 3, und höchst vorzugsweise größer als 5 werden daher zu Mikrokapseln führen, welche Kerne beinhalten, die höchstähnlich zu der ursprünglichen Zusammensetzung sind und werden weniger Möglichkeit haben, mit Stoffen zu reagieren, welche die Kapselschale bilden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Kapseln, welche Duftstoffkerne enthalten, auf gewünschten Substraten, wie zum Beispiel Textilien, Haar und Haut während Wasch- und Spülvorgängen abzulagern. Ferner ist es gewünscht, dass die Kapseln, sobald sie abgelagert wurden, den eingekapselten Riechstoff entweder mittels Diffusion durch die Kapselwand, über kleine Risse oder Störstellen in der Kapselwand, welche durch Trocknen, physikalische oder mechanische Mittel verursacht wurden, oder durch groß angelegtes Reißen der Kapselwand freigeben. In jedem dieser Fälle ist die Volatilität der eingekapselten Parfümstoffe entscheidend sowohl für die Geschwindigkeit als auch die Dauer der Freigabe, welche wiederum die Verbraucherwahrnehmung steuern. Daher sind Riechstoffchemikalien, welche größere Volatilität haben, wie durch normale Siedepunkte kleiner als 250°C, vorzugsweise kleiner als ungefähr 225°C, augenscheinlich gemacht, in Fällen bevorzugt, in welchen schnelle Freigabe und Wirkung des Riechstoffs gewünscht ist. Demgegenüber sind Riechstoffchemikalien, welche kleinere Volatilität (Siedepunkte größer als 255°C) haben, bevorzugt, wenn eine längere Aromadauer gewünscht ist. Selbstverständlich können Riechstoffchemikalien mit unterschiedlicher Volatilität in beliebigen Anteilen kombiniert werden, um die gewünschte Geschwindigkeit und Dauer der Wahrnehmung zu erzielen.
Um den größten Riechstoffeindruck von den mit Riechstoff eingekapselten Kapseln bereit zu stellen, welche auf den unterschiedlichen Substraten abgelagert werden, welche oben genannt wurden, ist es bevorzugt, dass Stoffe mit einer großen Geruchswirksamkeit verwendet werden. Stoffe mit großer Geruchswirksamkeit können durch Wahrnehmungsrezeptoren bei geringen Konzentrationen in Luft wahrgenommen werden, wodurch eine große Riechstoffwahrnehmung schon bei geringen Werten von abgelagerten Kapseln sichergestellt wird. Dieser Eigenschaft muss die Volatilität gegenüber gestellt werden, wie oben beschrieben. Einige der oben erwähnten Prinzipien sind in dem US-Patent Nummer 5,112,688 offenbart.
Ferner ist es klar, dass andere Stoffe als Riechstoffe in dem hier beschriebenen System eingesetzt werden können. Beispiele von anderen Stoffen, welche auf nützliche Weise aus Auswaschmitteln unter Einsatz der Erfindung abgelagert werden können, beinhalten Sonnenschutzmittel, Weichmacher, Insektenabwehrmittel und Textilpflegemittel, unter anderen.
Einkapselung von Riechstoffen ist im Stand der Technik bekannt, siehe zum Beispiel US-Patent Nummern 2,800,457, 3,870,542, 3,516,941, 3,415,758, 3,041,288, 5,112,688, 6,329, 057 und 6,261,483. Eine andere Abhandlung von Riechstoffeinkapselung findet man in der Kirk-Othmer Enzyklopädie.
Bevorzugte Einkapselungspolymere beinhalten jene, welche aus Melamin-Formaldehyd oder Harnstoff-Formaldehyd Kondensaten gebildet sind, sowie ähnliche Arten von Aminoplasten. Zusätzlich sind auch Kapseln, welche über die simple oder komplexe Coacervation von Gelatine hergestellt werden, bevorzugt zur Verwendung mit der Beschichtung. Kapseln mit Schalenwänden bestehend aus Polyurethan, Polyamid, Polyolefin, Polysaccharid, Protein, Silikon, Lipid, modifizierter Zellulose, Gummi, Polyacrylat, Polyphosphat, Polystyren und Polyester oder Kombinationen dieser Stoffe sind ebenfalls zweckmäßig.
Ein repräsentatives Verfahren, welches für die Aminoplast-Einkapselung eingesetzt wird, ist in US-Patent Nummer 3,516,941 offenbart, obgleich man erkennt, dass zahlreiche Variationen in Bezug auf die Stoffe und Verfahrensschritte möglich sind. Ein repräsentatives Verfahren, welches für die Einkapselung von Gelatine eingesetzt wird, ist in US-Patent Nummer 2,800,457 offenbart, obwohl man erkennt, dass zahlreiche Variationen in Bezug auf die Stoffe und Verfahrensschritte möglich sind. Beide dieser Verfahren werden im Zusammenhang von Riechstoffeinkapselung zur Verwendung in Verbraucherprodukten in den US-Patent Nummern 4,145,184 bzw. 5,112,688 besprochen.
Allgemein bekannte Stoffe, wie zum Beispiel Lebensmittel, Tenside, Emulgatoren und dergleichen können zusätzlich zu den oben beschriebenen Polymeren verwendet werden, um den Riechstoff einzukapseln, ohne den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung zu verlassen. Es versteht sich, dass der Begriff „eingekapselt" bedeuten soll, dass der Riechstoff im Wesentlichen in seiner Gänze bedeckt ist. Einkapselung kann Poren-Freiräume oder interstitielle Öffnungen bereitstellen, abhängig von den eingesetzten Einkapselungstechniken. Noch bevorzugter ist der gesamte Riechstoffanteil der vorliegenden Erfindung eingekapselt.
Teilchen bestehend aus Riechstoff und einer Vielzahl von polymeren und nichtpolymeren Matrix-bildenden Stoffen sind auch zur Verwendung geeignet. Diese können aus Polymeren, wie zum Beispiel Polyethylen, Fetten, Wachsen oder einer Vielzahl anderer geeigneter Stoffe aufgebaut sein. Im Wesentlichen kann jede beliebige Kapsel, Teilchen oder dispergiertes Tröpfchen verwendet werden, welches/welche einigermaßen stabil in der Aufbringung und Freigabe von Riechstoff innerhalb einer angemessenen Zeit nach Ablagerung ist.
Teilchen und Kapseldurchmesser kann variieren von ungefähr 10 Nanometern bis ungefähr 1000 Mikrometern und höchst bevorzugt von ungefähr 2 bis ungefähr 15 Mikrometern. Die Kapselverteilung kann eng, breit oder multimodal sein. Multimodale Verteilungen können aus verschiedenen Arten von Kapselchemien aufgebaut sein.
Sobald der Riechstoff eingekapselt ist, wird ein kationisch geladener wasserlöslicher Polymer auf den mit einem Riechstoff eingekapselten Polymer aufgetragen. Dieses wasserlösliche Polymer kann auch ein amphoteres Polymer mit einem Verhältnis kationischer und anionischer Funktionalitäten sein, welches zu einer Nettogesamtladung von 0 führt, und positiv, das heißt kationisch, sein. Der Fachmann würde erkennen, dass die Ladung dieser Polymere eingestellt werden kann in dem man den PH-Wert verändert, in Abhängigkeit von dem Stoff, bei welchem diese Technologie verwendet werden soll. Jede geeignete Methode zum Beschichten des kationisch geladenen Stoffs auf die eingekapselten Riechstoffe kann verwendet werden. Die Beschaffenheit von geeigneten kationisch geladenen Polymeren für unterstützte Kapselzufuhr zu Schnittstellen hängt von der Kompatibilität mit der Chemie der Kapselwände ab, da eine gewisse Verbindung mit den Kapselwänden existieren muss. Diese Verbindung kann durch physikalische Wechselwirkung sein, wie zum Beispiel Wasserstoffbindung, ionische Wechselwirkung, hydrophobe Wechselwirkung, Elektronenaustauschwechselwirkungen oder alternativ, die Polymerbeschichtung könnte chemisch (kovalent) auf die Kapsel oder Teilchenoberfläche aufgepfropft sein. Chemische Modifikation der Kapsel oder Teilchenoberfläche ist eine andere Methode, um das Verankern der Polymerbeschichtung an der Kapsel oder Teilchenoberfläche zu optimieren. Es ist erforderlich, dass die Kapsel und das Polymer sich zu der gewünschten Schnittstelle bewegen wollen, und daher kompatibel mit der Chemie (Polarität) zum Beispiel dieser Schnittstelle kompatibel sein müssen. Daher kann das kationische Polymer je nach dem, welche Kapselchemie und Schnittstelle (zum Beispiel Baumwolle, Polyester, Haar, Haut, Wolle) verwendet wird, aus einem oder mehreren Polymeren ausgewählt werden mit einer gesamtneutralen (Amphotär: Gemisch aus kationischen und anionischen funktionalen Gruppen) oder Nettopositivladung, basierend auf einem Polyamin-Polymer Rückgrad mit Molekulargewicht (MW) in dem Intervall von ungefähr 1000 bis ungefähr 1.000.000.000, vorzugsweise von ungefähr 5.000 bis 10.000.000. In der Verwendung hier ist Molekulargewicht angegeben als gewichtsgemitteltes Molekulargewicht. Optional können diese kationischen Polymere in Kombination mit nichtionischen und anionischen Polymeren und Tensiden verwendet werden, möglicherweise durch Coacervatbildung.
Eine andere Quelle kationischer Polymere enthält protonatable Aminogruppen, so dass die Gesamtnettoladung null ist (Amphotär: Gemisch aus kationischen und anionischen funtionalen Gruppen) oder positiv ist. Der pH-Wert während des Gebrauchs wird die Gesamtnettoladung des Polymers bestimmen. Beispiele sind Seidenprotein, Zein, Gelatine, Harnstoff, Collagen und ein beliebiges Polypeptid wie zum Beispiel Polylysin.
Wird eine netto theoretische positive Ladung oder gleich null (Gemisch aus kationischen und anionischen funktionalen Gruppen) haben. Wobei R1 jedes beliebige Alkan von C1 bis C25 oder H ist; die Anzahl von Doppelbindungen erstreckt sich von 0 bis 5. Ferner kann R1 ein alkoxilierter fettartiger Alkohol sein mit beliebiger Alkoxi-carbonlänge, Anzahl an Alkoxigruppen und C1 bis C25 Alkylkettenlänge. R1 kann auch eine flüssige kristalline Spezies sein, welche dem Polymer thermotrope flüssig-kristalline Eigenschaften verleihen kann, oder die ausgewählten Alkane können zu Seitenkettenreduktion führen. In der obigen Formel ist R2 H oder CH₃; und R3 ist Cl-NH₂, NHR1,-NR1R2, -NR1R2R6 (wobei R6 gleich R1, R2 oder -CH2-COOH oder dessen Salz ist)-NH-C(O)-H, -C(O)-NH2(Amid), -C(O)-N(R2)(R2'-)(R2''-), -haloid, -OH, Styrolsulfonat, Pyridin-N-Oxid, Quaternisiertes Pyridin, Imidazolinium-haloid, Imidazol, Piperidin, Pyrrolidon, Alkylsubstituiertes Pyrrolidon, Caprolaktam oder Pyridin, Phenyl-R4 oder Naphthalen-R5 wobei R4 und R5, R1, R2, R3, Sulfonsäure oder deren Alkalisalz -COOH, -COO-Alkalisalz, Ethoxisulfat oder jedes andere organische Gegenion ist. Jedes beliebige Gemisch oder diese R3 Gruppen können verwendet werden. Weitere geeignete kationische Polymere, enthalten Hydroxyalkylvinylamin Einheiten, wie in US-Patent Nr. 6,057,404 offenbart.
Eine weitere Klasse von Stoffen sind Polyacrylate, mit bis zu 5 verschiedenen Arten von Monomeren, welche die allgemeine Monomerformel haben: -CH(R1)-C(R2)(CO-R3-R4)-. Jedes beliebige Comonomer von den in dieser Beschreibung aufgeführten Typen kann ebenfalls verwendet werden. Das Gesamtpolymer wird eine netto theoretische positive Ladung oder gleich Null (Gemisch aus kationischen und anionischen funktionalen Gruppen) haben. In der obigen Formel ist R1 jedes beliebige Alkan von C1 bis C25 oder H mit Anzahl der Doppelbindungen von 0 bis 5 aromatische Spezies, Polysiloxan, oder Gemische daraus. Ferner kann R1 ein alkoxilierter fettartiger Alkohol mit beliebiger Alkoxi-Kohlenstofflänge, Anzahl an Alkoxigruppen und C1 bis C 25 Alkylkettenlänge sein. R1 kann auch eine flüssige kristalline Spezies sein, welche dem Polymer thermotrope flüssige kristalline Eigenschaften verleihen kann, oder die ausgewählten Alkane können zur Seitenkettenreduktion führen. R2 ist H oder CH3; R3 ist Alkylalkohol C1 bis C 25 oder ein Alkylenoxid mit beliebiger Anzahl an Doppelbindungen, oder R3 kann fehlen, so dass die C=O Bindung (über das C-Atom) direkt mit R4 verbunden ist. R4 kann sein: -NH2, NHR1, -NR1R2, -NR1R2 R6 (wo R6 = R1, R2 oder -CH2-COOH oder dessen Salz), -NH-C(O)-, Sulfobetain, Betain, Polyethylenoxid, Poly(ethylenoxid/propylenoxid/butylenoxid)-Pfropfen mit jeder beliebigen Endgruppe, H, OH, Styrolsulfonat, Pyridin, quaternisiertes Pyridin, Alkylsubstituiertes Pyrrolidon oder Pyridin, Pyridin-N-Oxid, Imidazoliniumhaloid, Imidazol, Piperedin, Pyrrolidon, Caprolaktam, -COOH, -COO-, Alkalisalz, Sulfonat, Alkoxysulfatphenyl-R5 oder Naphthalen-R6 wobei R4 und R5 R1, R2, R3, Sulfonsäure oder deren Alkalisalz oder organisches Gegenion sind. Jedes beliebige Gemisch oder diese R3-Gruppen können verwendet werden. Außerdem können glykoxilierte kationische Polyacrylamide verwendet werden. Typische Polymere der Wahl sind solche, welche das kationische Monomer-Dimethylaminoethylmethacrylat (DMAEMA) oder Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC) enthalten. DMAEMA kann in Gafquat und Gaffix VC-713 Polymeren von ISP gefunden werden. MAPTAC kann gefunden werden in Luviquat PQ11 PN von BASF und Gafquat HS100 von ISP.
Eine weitere Gruppe von Polymeren, welche verwendet werden können, sind jene, welche kationische Gruppen in der Hauptkette oder dem Rückgrad enthalten. Enthalten in dieser Gruppe sind:

(1) Polyalkylen-Imine, wie zum Beispiel Polyethylenimin, kommerziell erhältlich als Lupasol von BASF. Jedes beliebige Molekulargewicht und jeder beliebige Vernetzungsgrad dieses Polymers kann bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
(2) Ionene mit der allgemeinen Formel, angegeben wie folgt -[N(+)R1R2-A1-N(R5)-X-N(R6)-A2-N(+)R3R4-A3]n-2Z-, wie offenbart in den U.S. Patenten Nr. 4,395,541 und U.S. 4,597,962;
(3) Aipinsäure/Dimethyl amino hydroxypropyl diethylen triamin Copolymere, wie zum Beispiel Cartaretin F-4 und F-23, kommerziell erhältlich von Sandoz;
(4) Polymere der allgemeinen Formel-[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2)-(CH2)z-O-(CH2)p]n-, wobei x, y, z, p = 1–12, und n entsprechend den Anforderungen an das Molekulargewicht ist.

Beispiele sind Polyquaternium 2 (Mirapol A-15), Polyquaternium-17 (Mirapol AD-1), und Polyquaternium-18 (Mirapol AZ-1).
Andere Polymere beinhalten kationische Polysiloxane und kationische Polysiloxane mit kohlenstoffbasierten Einsätzen mit einer netto theoretischen Positivladung oder gleich null (Gemisch aus kationischen und anionischen funktionalen Gruppen). Dies umfasst kationische endgruppenfunktionalisierte Silikone (zum Beispiel Polyquaternium-80). Silikone mit allgemeinem Aufbau: -[-Si(R1)(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y-, wobei R1 ein Alkan von C1-C25 oder H mit Anzahl von Doppelbindungen von 0 bis 5, aromatische Spezies, Polysiloxaneinsätze oder Gemische daraus sind. R1 kann auch eine flüssige kristalline Spezies sein, welche dem Polymer thermotropische flüssigkristalline Eigenschaften verleihen kann, oder die ausgewählten Alkane können in Seitenkettenreduktion resultieren. R2 kann H oder CH3 sein und R3 kann -R1-R4 sein, wobei R4 -NH2, -NHR1, -NR1R2, -NR1R2R6 (wo R6 = R1,R2, oder -CH2-COOH oder dessen Salz), -NH-C(O)-, -COOH, -COO- Alkalisalz, ein beliebiger C1-25 Alkohol, -C(O)-NH2 (amid), -C(O)-N(R2)(R2')(R2''), Sulfobetain, Betain, Polyethylenoxid, Poly(ethylenoxid/propylenoxyd/butylenoxid)-Einschübe mit einer beliebigen Endgruppe, H, -OH, Styrensulfonat, Pyridin, quaternisiertes Pyridin, Alkyl-substituiertes Pyrrolidon oder Pyridin, Pyridin-N-oxid, Imidazolinium-haloid, Imidazolium-haloid, Imidazol, Piperidin, Pyrrolidon, Caprolactam, -COOH, -COO-Alkalisalz, Sulfonat, Ethoxysulfatphenyl-R5 oder Naphthalen-R6, wobei R5 und R6, R1, R2, R3, schwefelige Säure oder deren Alkalisalz oder organisches Gegenion sind. R3 kann auch -(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH und deren Salze sein. Jedes beliebige Gemisch dieser R3 Gruppen kann gewählt werden. X und y können variiert werden, solange die theoretische Nettoladung des Polymers null (amphotär) oder positiv ist. Zusätzlich können Polysiloxane mit bis zu 5 verschiedenen Arten von monomeren Einheiten verwendet werden. Beispiele von geeigneten Polysicoxanen findet man in U.S. Patentnummern 4,395,541 4,597,962 und U.S. 6,200,554. Eine andere Gruppe von Polymeren, welche verwendet werden, um die Kapsel-Teilchenablagerung zu verbessern, sind Phospholipide, welche mit kationischen Polysiloxanen modifiziert sind. Beispiele dieser Polymere findet man im U.S. Patent Nr. 5,849,313 und in der WO Patentanmeldung 95180961A1 und im Europäischen Patent EP 0 737 183 B1 .
Ferner können Copolymere von Silikonen und Polysacchariden und Proteinen verwendet werden (kommerziell erhältlich als CRODASONE Markenprodukte).
Eine andere Klasse von Polymeren enthält Polyethylen oxid-co-propylenoxid-co-butylenoxid Polymere von einem beliebigen Ethylen oxid/propylenoxid/butylenoxid-Verhältnis mit kationischen Gruppen, welche in einer netto theoretischen positiven Ladung oder gleich null (amphotär) resultieren.
Der allgemeine Aufbau ist:
Wo R1,2,3,4 – NH2,N(R)3-X+, R ist, wobei R H oder eine beliebige Alkylgruppe ist. R5,6 ist -CH3 oder H. Gegenionen können ein beliebiges Halogenid-Ion oder organisches Gegenion sein. X,Y, können eine beliebige Ganze Zahl sein oder Verteilung mit einem Durchschnitt und einer Standardabweichung und alle 12 können unterschiedlich sein.
Beispiele derartiger Polymere sind kommerziell erhältliche Polymere der Marke TETRONIC.
Geeignete polyheterozyklische (die verschiedenen Molekühle tauchen in dem Rückgrad auf) Polymere beinhalten die Copolymere mit Piperazin-Alkylen-Hauptkette, welche offenbart ist in Ind.Eng. Chem. Fundam., (1986), 25, Seiten 120 – 125, von Isamu Kashiki und Akira Suzuki.
Ebenfalls geeignet für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind Copolymere, welche Monomere mit kationischer Ladung in der primären Polymerkette enthalten. Bis zu 5 verschiedene Arten von Monomeren können verwendet werden. Ein beliebiges Co-monomer von dem in dieser Beschreibung aufgeführten Arten kann ebenfalls verwendet werden.
Ferner kann Polymerisation der oben aufgeführten Monomere in einen Block, Einschub oder Stern (mit mehreren Armen) Polymer häufig die Substantivität gegenüber mehreren Oberflächen erhöhen. Die Monomere in mehreren Blöcken, Einschüben und Armen können ausgewählt sein aus den verschiedenen Polymerklassen, welche in dieser Beschreibung aufgeführt sind.
Polymere oder Gemische der folgenden Polymere

(a) Polymere umfassend Reaktionsprodukte zwischen Polyamin und (Chlormethyl)Oxiran oder (Bromomethyl)Oxiran. Polyamine, welche 2(R1)N-[-R2-N(R1)-]n-R2-N(R1)2, 2HN-R1-NH2, 2HN-R2-N(R1)2 und 1H-Imidazol sind. Ebenfalls kann das Polyamin Melamin sein, wobei R1 in dem Polyamin H oder Methyl ist. Wobei R2 Alkylengruppen von C1-C20 oder Vinylengruppen sind. Beispiele derartiger Polymere sind bekannt unter den CAS Nummern 67953-56-4 und 68797-57-9. Das Verhältnis von (Chlormethyl)-Oxiran zu Polyamin in dem kationischen Polymer erstreckt sich von 0,05–0,95.
(b) Polymere, welche Reaktionsprodukte aus Alkanediodischen Säuren, Polyaminen und (Chloromethyl) Oxiran oder (Bromomethyl) Oxiran sind. Alkangruppen in alkandioischen Säuren C0-C20. Die Polyaminstrukturen sind wie in (a) erwähnt. Zusätzliche Reagenzien für das Polymer sind Dimethylamin, Aziridin und Polyalkylenoxid (von beliebigem molekularem Gewicht aber, mindestens, Dihydroxy-terminiert; Alkylengruppe ist C1-C20, vorzugsweise C2-C4). Die Polyalkylenoxid-Polymere, welche auch verwendet werden können, sind die TETRONICS Serie. Beispiele von hier genannten Polymeren sind bekannt unter den CAS Nummern 68583-79-9 (zusätzliches Reagenz ist Dimethylamin), 96387-48-3 (zusätzliches Reagenz ist Harnstoff) und 167678-45-7 (zusätzliches Reagenz sind Polyethlyenoxid und Aziridin). Dieses Reagenzien können in jedem beliebigen Verhältnis verwendet werden.
(c) Polyamidamin und Polyaminoamid-Epichlorohydrin Harze, wie von David Devore und Stephen Fischer in Tappi Journal, Volumen 76, Nr. 8, Seiten 121–128 (1993) beschrieben. Auch verwiesen wird hier auf „Polyamid-Polyamin-Ephichlorohydrin Harze" von W. W. Moyer und R. A. Stagg in Wet-Strength in Paper and Paperboard, Tappi Monograph Series No. 29, Tappi Press (1965), Kapitel 3, 33–37.

Die bevorzugten kationisch geladenen Stoffe umfassen Reaktionsprodukte von Polyaminen und (Chloromethyl)-Oxiran. Insbesondere Reaktionsprodukte von 1H-Imidazol und (Chlormethyl)-Oxiran, bekannt unter der CAS Nummer 68797-57-9. Ebenfalls bevorzugt sind Polymere, welche Reaktionsprodukte von 1,6-Hexandiamin,N-(6-Aminohexyl) und (Chlormethyl)-Oxiran umfassen, bekannt unter CAS Nummer 67953-56-4. Das bevorzugte Gewichtsverhältnis des Imidazolpolymer und des Hexandiamin, N-(6-Aminohexyl) und (Chloromethyl)-Oxiran, Aminohexylpolymer beträgt von ungefähr 5:95 zu ungefähr 95:5 Gewichtsprozent und vorzugsweise von ungefähr 25:75 zu ungefähr 75:25.
Der Anteil von äußerem kationischen Polymer beträgt von etwa 1 % bis etwa 3000 %, vorzugsweise von etwa 5 % bis etwa 1000 % und höchstbevorzugt von etwa 10 % bis etwa 500 % der Duftstoff enthaltenden Zusammensetzungen, basierend auf einem Verhältnis mit dem trockenen Duftstoff.
Das Gewichtsverhältnis des einkapselnden Polymers zum Duftstoff beträgt von ungefähr 1:25 bis ungefähr 1:1. Bevorzugte Produkte hatten ein Gewichtsverhältnis des einkapselnden Polymers zum Duftstoff variierend von ungefähr 1:10 bis ungefähr 4:96.
Beispielsweise wäre das Polymerverhältnis, wenn ein Kapselgemisch 20 Gewichtsprozent Duftstoff und 20 Gewichtsprozent Polymer aufweist, (20/20) multipliziert mit 100 (%) = 100 %.
Die vorliegende Erfindung, der eingekapselte Duftstoff ist gut geeignet für Abwaschprodukte. Unter Abwaschprodukten werden jene Produkte verstanden, welche für ein vorgegebenes Zeitintervall aufgetragen werden und dann entfernt werden. Diese Produkte sind verbreitet in Bereichen wie zum Beispiel Wäschereiprodukten und beinhalten Waschmittel, Weichspüler und dergleichen; gleichermaßen wie Produkte der persönlichen Hygiene, welche Shampoos, Haarspülungen, Körperwaschmittel, Seifen und dergleichen beinhalten. Vorzugsweise hat das Abwaschprodukt einen Tensidanteil von 5 bis 30 Gewichtsprozent.
Wir haben entdeckt, dass die vorliegende Erfindung vorteilhaft angewendet werden kann auf Produkte, eingeschlossen Textilweichspüler, welche einen pH-Wert unter 7, vorzugsweise unter etwa 5 und höchst vorzugsweise unter ungefähr 4 haben.
Ein besseres Produkt, eingeschlossen Abwaschprodukte wie z. B. Textilspülkonditionierer, erhält man ebenfalls, wenn der Salzgehalt eingeschränkt wird. Die Verbesserung in dem Textilspülkonditionierer wird wahrgenommen durch eine länger anhaltende und/oder verbesserte Abgabe von Duftstoff. Ein Verfahren zum Verbessern der Abgabe von eingekapseltem Riechstoff ist es, die Salzmenge in der Produktbasis einzuschränken. Vorzugsweise ist der Salzgehalt in dem Weichspülerprodukt kleiner oder gleich ungefähr 1 Gewichtsprozent nach Gewicht in dem Produkt, vorzugsweise kleiner als ungefähr 0,5 Gewichtsprozent und höchst vorzugsweise kleiner als ungefähr 0,1 Gewichtsprozent.
Genauer gesagt haben wir entdeckt, dass ein Einschränken des Gehaltes an Kalziumchlorid die Abgabe des Riechstoffs unter Verwendung des eingekapselten Riechstoffs gemäß der vorliegenden Erfindung verbessert. Verbesserte Riechstoffabgabe erhält man, indem man die Menge an Kalziumchlorid einschränkt auf kleiner als ungefähr 2 Gewichtsprozent, typischerweise kleiner als 1 Gewichtsprozent und noch bevorzugter kleiner als 0,5 Gewichtsprozent. Wie im Stand der Technik bekannt ist, wird Kalziumchlorid zugefügt, um die Viskosität der Formulierungen zu steuern, so dass es ein Abwägen zwischen der Viskosität und der Riechstoffabgabe gibt. Wir haben geeignete Formulierungen entdeckt mit Kalziumchloridanteilen von ungefähr 0,05 bis ungefähr 1 Gewichtsprozent der Formulierung, vorzugsweise von ungefähr 0,1 bis ungefähr 0,7 und höchst vorzugsweise von ungefähr 0,25 bis ungefähr 0,5 Gewichtsprozent der Formulierung. Wir haben entdeckt, dass ein Einschränken des Gehalts an Kalziumchloridanteil, wie weiter oben dargelegt, besonders vorteilhaft bei Textilweichspülerprodukten ist.
Ein anderes Mittel zum Verbessern der Leistung der Abgabe des eingekapselten Riechstoffs gemäß der vorliegenden Erfindung ist es, den Wert einiger Weichmacher einzugrenzen. Wir haben entdeckt, dass ein Einschränken der Weichmacher, wie zum Beispiel quarternäres Triethanolamin, quarternäres Diethanolamin, ACCOSOFT kationische Tenside (Stepan Chemical) oder Ditallow-Dimethyl-Ammoniumchlorid (DTDMAC), auf einen Wert von ungefähr 5 bis ungefähr 30 Gewichtsprozent des Produkts, vorzugsweise von ungefähr 10 bis ungefähr 20 und in noch bevorzugter Weise von ungefähr 12 bis 14 Gewichtsprozent eines Textilweichspülerprodukts die Leistungen des Riechstoffs verbessert. Die obigen Weichmachmittel sind im Stand der Technik wohlbekannt und sind in den U.S. Patenten 6,521,589 und 6,180,594 offenbart.
Noch ein weiteres Mittel zum Verbessern der Abgabe von Duftstoff gemäß der vorliegenden Erfindung ist es, das Maß an nichtionischen Tensiden, welche in dem Produkt verwendet werden, inklusive eines Textilweichmacherprodukts, einzuschränken. Zahlreiche nichtionische Tenside sind im Stand der Technik bekannt und beinhalten Alkylethoxylat, kommerziell erhältlich als NEODOL (Shell Oil Company) Nonylphenolethoxylat, TWEEN Tenside (ICI Americas Inc.), und dergleichen. Wir haben entdeckt, dass der eingekapselte Duftstoff gemäß der vorliegenden Erfindung vorteilhaft eingesetzt werden kann, wenn der nichtionische Tensidanteil unterhalb ungefähr 5 Gewichstprozent des Produktes, vorzugsweise unterhalb ungefähr 1 Gewichtsprozent und höchstvorzugsweise unterhalb 0,5 Gewichtsprozent liegt.
Noch ein weiteres Mittel, um das Textilweichmacherprodukt zu verbessern ist es, den Anteil an Co-Solvent, welcher in dem Textilweichmacher zusätzlich zu Wasser enthalten ist, einzuschränken. Ein Einschränken des Anteils an Co-Solvent, wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol, auf weniger als ungefähr 5 Gewichtsprozent des Produktes, vorzugsweise weniger als ungefähr 2 und höchst vorzugsweise weniger als ungefähr 1 Gewichtsprozent des Textilweichmacherprodukts, hat sich als geeignet erwiesen, die Riechstoffabgabe zu verbessern.
Verbesserte Riechstoffleistung beinhaltet länger andauernden Duft, verbesserte Substantivität des Riechstoffs auf Kleidung oder die Fähigkeit, verbesserte Riechstoffnoten, wie zum Beispiel besondere Riechstoffnoten, aufgrund der Benutzung der vorliegenden Erfindung bereit zu stellen.
Wohingegen die obige Beschreibung sich primär auf Textilabwaschweichmacherprodukte bezieht, haben zusätzliche Studien für Shampoos, Waschmittel und andere Reinigungsprodukte ebenfalls zu bevorzugten Ausführungsformen für diese Produkte geführt.
Wie für Textilabwaschweichspüler gefunden wurde, haben zusätzliche Studien gezeigt, dass ein niedrigerer pH-Wert wünschenswert ist für die Abgabe von Riechstoff, wenn dieser in dem Hauptbestandteil des Produktes verwendet wird. Die bevorzugten Hauptbestandteile sind neutral oder mild sauer, vorzugsweise einen pH von 7, noch bevorzugter weniger als ungefähr 5 und am meisten bevorzugt weniger als ungefähr 4 für Shampoone, Waschmittel und andere Reinigungsprodukte aufweisend.
Wir haben herausgefunden, dass pulverförmiges Waschmittel und andere Reinigungsprodukte verbesserte Riechstoffabgabe bieten, wenn der Stoff, welcher den eingekapselten Polymer beschichtet, ebenfalls neutral oder geringfügig sauer ist. Bevorzugte Stoffe sind NaHSO4, Essigsäure, Zitronensäure und andere ähnliche sauere Stoffe und deren Gemische. Die Stoffe haben einen pH von weniger als ungefähr 7, vorzugsweise weniger als ungefähr 5 und höchst vorzugsweise weniger als ungefähr 4.
Wie im Zusammenhang mit Textilabwaschweichspülern beschrieben worden ist, wurden niedrigere Tensidanteile vorteilhaft in Shampoonen, Waschmitteln und anderen Reinigungsprodukt als Hauptbestanteile mit der vorliegenden Erfindung eingesetzt. Der Anteil an Tensid ist vorzugsweise weniger als ungefähr 30, noch bevorzugter weniger als ungefähr 20 und höchst vorzugsweise weniger als ungefähr 10 Gewichtsprozent des Produkthauptbestandteils. Ein ähnlicher Befund wurde mit bevorzugten Anteilen an Salz in Schampoonen, Waschmitteln und anderen Reinigungsprodukten gefunden, wie bereits in Textilabwaschweichspülern gefunden wurde. Der Salzanteil ist vorzugsweise weniger als ungefähr 5 Gewichtsprozent, noch bevorzugter weniger als ungefähr 2 und höchst bevorzugt weniger als 0,5 Gewichtsprozent des Produktes.
Niedrigere Lösungsmittelanteile, welche in dem Hauptbestandteil enthalten sind, verbessern die Abgabe von Riechstoff in Shampoonen, Waschmitteln und anderen Reinigungsprodukten ebenfalls. Lösungsmittel umschließen, sind aber nicht beschränkt auf, Ethanol, Isopropanol, Dipropylenglycol zusätzlich zu dem Wasserhauptbestandteil und der Hydrotopanteil ist vorzugsweise weniger als 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise weniger als ungefähr 2 und am meisten bevorzugt weniger als 1 Gewichtsprozent des gesamten Produkthauptbestandteils.
Es wurde ermittelt, dass ein bevorzugter Tensidhauptbestandteil für Schampoone, Waschmittel und andere Reinigungsprodukte ethoxylierte Tenside, wie zum Beispiel alkylethoxilierte Sulfate (C₁₂-C₁₄)(Ethylenoxid)nSO₄M sind; oder ethoxilierte Carboxylat Tenside (C₁₂- C₁₄)(Ethylenoxid)nCOOM, wo n von 1 bis ungefähr 15 und M, Na⁺, K⁺ oder NH4⁺-kation ist. Eine noch bevorzugtere Klasse von Tensiden zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung waren Zwitterionische Tenside, wie zum Beispiel Alkylaminoxide, Taurile, Betaine und Sulfobetaine. Zwitterionische Tenside sind in größerem Detail offenbart in U.S. Patent 6,569,826. Andere kommerziell erhältliche Tenside sind Aphrosol Serien von Betain (Stepan Chemical; TEGOTIAN von Goldschmidt; und HSTAPAN und ARKOPAN von Clariant.
Es hat sich gezeigt, dass das am meisten bevorzugte Tensidsystem zur Verwendung mit den eingekapselten Riechstoffsystem gemäß der folgenden Erfindung nichtionische Tenside sind. Nichtionische Tenside (welche verwendet werden können), umfassen die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die C₈-C₂₀ aliphatischen Alkohole, welche mit einem Mittelwert von 1 bis 20 Mol an Ethylenoxid pro Mol Alkohol ethoxyliert sind und noch spezieller die C₁₀-C₁₅ primären und sekundären aliphatischen Alkohole, welche mit einem Mittelwert von 1 bis 10 Mol an Ethylenoxid pro Mol Alkohol ethoxiliert sind. Nicht ethoxilierte nichtionische Tenside umfassen Alkylpolyglycoside, Glycerol-Monoether und Polyhydroxiamide (Glucamide). Diese nichtionischen Tenside sind in U.S. Patent 6,517,588 offenbart.
Polymere, welche als Ablagerungsunterstützer bekannt sind und in einer bevorzugten Ausführungsform auch kationisch sind, können in den folgenden Quellen gefunden werden:
Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics, Robert Lochhead and William From, in Cosmetics & Toiletries, Vol. 108, Mai 1993, Seiten 95–138;
Modified Starches: Properties & Uses, O. B. Würzburg, CRC Press, 1986. Insbesondere Kapitel 3, 8 und 10;
U. S. Patent Nr. 6,190,678 und 6,200,554; und
PCT Patentanmeldung WO 01/62376A1, eingetragen für Henkel.
Die Abwaschprodukte, welche vorteilhafter Weise verwendet werden mit dem Polymer eingekapselten Riechstoff gemäß der vorliegenden Erfindung umschließen Wäschereiwaschmittel, Textilweichspüler, Bleichmittel, Aufheller, persönliche Hygieneprodukte, wie zum Beispiel Schampoone, Spülungen, Cremes, Körperwaschlotionen und dergleichen. Diese können Flüssigkeiten, Feststoffe, Pasten oder Gele von beliebiger physikalischer Form sein. Ebenfalls eingeschlossen in der Verwendung des eingekapselten Riechstoffs sind Anwendungen, in denen ein zweiter aktiver Bestandteil enthalten ist, um zusätzliche Vorteile für eine Anwendung zu bieten. Die zusätzlichen vorteilhaften Bestandteile umschließen Textilweichmacherbestandteile, Hautfeuchtigkeitsmittel, Sonnencreme, Insektenabwehrmittel und andere Bestandteile, wie diese in einer gegebenen Anwendung hilfreich sein können. Ebenfalls eingeschlossen sind die vorteilhaften Stoffe alleine, das heißt ohne den Riechstoff.
Obwohl die bevorzugten Beschichtungsstoffe schlicht in Wasser gelöst und mit einer Suspension von Kapseln vor der Hinzufügung zu einem Endprodukt verwischt werden können, sind andere Arten der Beschichtungsverwendung und Anwendung ebenfalls nötig. Diese Arten umschließen Trocknen der Beschichtungslösung in Kombination mit der Kapselsuspension zur Verwendung in trockenen Produkten, wie zum Beispiel Waschmittel, oder das Verwenden höherer Konzentrationen von Beschichtung, so dass eine Gelstruktur gebildet wird, oder das Kombinieren des Beschichtungsstoffs mit anderen Polymeren oder Adjuvantien, welche dazu dienen, die physikalischen Eigenschaften oder die Kompatibilität mit dem Hauptbestandteil zu verbessern. Trocknen oder Vermindern des Wasseranteils der Kapselsuspension vor der Hinzufügung der Beschichtung ist ebenfalls möglich, und kann bevorzugt sein, wenn man bestimmte Beschichtungsmaterialien verwendet. Ferner ist es, wenn man bestimmte Beschichtungsmaterialien verwendet, möglich, die Beschichtung dem anwendungsspezifischen Hauptbestandteil getrennt von eingekapseltem Duftstoff hinzuzufügen.
Vom Wasser verschiedene Lösungsmittel oder Co-Lösungsmittel können ebenfalls mit den Beschichtungsmaterialien verwendet werden. Lösungsmittel, welche hier verwendet werden können, sind (i) Polyole, wie zum Beispiel Ethylenglycol, Propylenglycol, Glycerol und dergleichen, (ii) hochpolare organische Lösungsmittel, wie zum Beispiel Pyrrolidin, Acetamid, Ethylendiamin, Piperazin und dergleichen (iii) Verdünner/Stoffe, die andere Stoffe biegsam, formbar (plastisch) machen für polare Polymere, wie zum Beispiel Monosaccharide (Glycose, Rohrzucker etc.), Aminosäuren, Harnstoffe und Hydroxyethyl-modifizierte Harnstoffe und dergleichen (iv) Stoffe, die andere Stoffe biegsam, formbar (plastisch) machen für weniger polare Polymere, wie zum Beispiel Diisodecyl Adipat (DIDA), Phthalatester und dergleichen.
Die Beschichtungspolymere/das Beschichtungspolymer kann/können auch einer Suspension von Kapseln hinzugefügt werden, welche reaktive Bestandteile enthalten, so dass die Beschichtung chemisch (covalent) in die Kapselwand geschoben wird, oder die Beschichtungspolymere/das Beschichtungspolymer kann während der Vernetzungsphase der Kapselwand hinzugefügt werden, so das covalentes partielles Einfügen der Beschichtung erfolgt.
Ferner, wenn die Stabilität des Kapsel- und Beschichtungssystems durch Einschluss in dem Produkthauptbestandteil beeinträchtigt wird, können Produktformen, welche den Großteil des Hauptbestandteils von der Riechstoffzusammensetzung trennen, verwendet werden. Die kationisch beschichteten Polymerpartikel der vorliegenden Erfindung können in festen und flüssigen Formen bereit gestellt werden, in Abhängigkeit von den anderen Stoffen, die verwendet werden sollen. Um das kationisch beschichtete Polymer in einer trockenen Form bereit zu stellen, ist es bevorzugt, dass die Stoffe getrocknet werden unter Verwendung von im Stand der Technik wohl bekannten Trocknungsverfahren. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Materialien sprühgetrocknet bei den geeigneten Bedingungen. Die sprühgetrockneten Partikel können auch von der Größe her so ausgewählt sein, dass gleich bleibende Teilchengröße und Teilchengrößenverteilung erhalten wird. Eine Anwendung, bei welcher es vorteilhaft wäre, trockene Teilchen gemäß der vorliegenden Erfindung einzuschließen, wäre eingebaut in pulverförmiges Waschmittel. Alternativ können feuchte Kapsel-Beschichtungsmörtel auf geeignete trockene Pulver absorbiert werden, um einen fließfähigen Feststoff zu ergeben, welcher für Verwendung mit trockenen Produkten geeignet ist.
Die vorliegende Erfindung schließt auch den Einbau eines Silikon- oder eines Siloxanstoffes in ein Produkt ein, welches eingekapselte Riechstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung enthält. In der hiesigen Verwendung versteht sich, dass Silikon sowohl Silikon als auch Siloxanstoffe umschließt. Ebenfalls eingeschlossen in die Definition von Silikon sind die kationischen und Quaternisierten Silikone. Diese Stoffe sind im Stand der Technik wohlbekannt und umschließen sowohl lineare als auch verzweigte Polymere.
Zusätzlich zu Silikonen umschließt die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von Mineralölen, Triglyceridölen und Surcosepolyesterstoffen auf ähnliche Weise wie die Silikonstoffe.
Zur Abkürzung sollen diese Stoffe auch so verstanden werden, dass sie in dem Begriff Silikon, wie in der vorliegenden Beschreibung verwendet, eingeschlossen sein sollen, wenn nicht gegenteilig angegeben. Der Fachmann wird auch erkennen, dass es möglich ist, ein Silikon in Kombination mit Mineralölen und dergleichen bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung aufzunehmen.
Das Silikon ist vorzugsweise dem eingekapselten Duftstoff enthaltenden Produkt beigemischt, nachdem die Duftstoffmaterialien eingekapselt worden sind. Optional kann den Silikon unmittelbar mit dem Produkthauptbestandteil vermischt werden, entweder bevor oder nachdem der eingekapselte Riechstoff hinzugefügt worden ist.
Geeignete Silikonmaterialien umschließen Amodiumthicon, Polymethylalkylsiloxane, Polydimethylalkylsiloxane, Dimethicon, Dimethiconcopoliol, Dimethiconol, Disiloxan, Cyclohexasiloxan, Cyclomethikon, Cylcopentasiloxan, Phenyldimethicon, Phenyltrimethicon, garternäre Silikonmaterialien inclusive Silikonquaternium-8 und Silikonquaternium-12, Trimethylsiloxiamidodimethicon, Trimethylsiloxisilikat und dergleichen.
Diese Stoffe sind kommerziell wohlbekannte Stoffe und sind erhältlich von Lieferanten wie Dow Corning, Shin-Etsu, Wacker Silicones Corporation und dergleichen. Der bevorzugte Silikon ist der Dow Corning 245 Fluid (Dow Corning Middland Michigan), welcher den Angaben zu Folge mehr als ungefähr 60 Gewichtsprozent Dekamethylcyclopentasiloxan und weniger als oder gleich ungefähr 4 Gewichtsprozent Dimethylcyclosiloxan enthält.
Aminofunktionale Silikonöle, wie zum Beispiel jene, welche in den U.S. Patenten 6,355,234 und 6,436,383 beschrieben sind, können ebenfalls in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Vorzugsweise haben die Silikonstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung ein Molekulargewicht (Mw) von ungefähr 100 bis 200.000, vorzugsweise von ungefähr 200 bis ungefähr 100.000 und höchst bevorzugt von ungefähr 300 bis ungefähr 50.000.
Die Viskosität der Silikonstoffe ist typischer Weise von 0,5 bis ungefähr 25, vorzugsweise von 1 bis ungefähr 15 und höchst bevorzugt von ungefähr 2 bis ungefähr 10 Milimeter²sec-1, unter Verwendung der hauseigenen Testmethode (Corporate Test Method), wie in den Dow Corning Produktbroschüren beschrieben.
Der Anteil von Silikon, welcher in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, variiert je nach Produkt, ist jedoch typischer Weise kleiner als 10 Prozent nach Gewicht, typischer Weise von ungefähr 0,5 bis ungefähr 8 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes des Produkts. Vorzugsweise ist der Silikonanteil von ungefähr 2 bis ungefähr 6 und höchst bevorzugt von ungefähr 3 bis ungefähr 5 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes des Produkts.
Die Silikonflüssigkeit kann einer großen Reihe von Produkten hinzugefügt werden, um die Abgabe von Riechstoff zu verbessern. Geeignete Produkte umschließen Textilweichmacher und Waschmittel, persönliche Hygieneprodukte, wie zum Beispiel Shampoone, Flüssigseife, Körperreinigungslotionen und dergleichen; sowie in Anwendungen wie zum Beispiel feine Riechstoffe und Köllnisch Wasser.
Zum Beispiel würde eine repräsentative Formulierung für ein Textilweichmacherspülprodukt die folgenden Stoffe beinhalten:
Kationische Quaternäre Ammoniumweichmacher von ungefähr 3 bis ungefähr 30 Gewichtsprozent;
Das eingekapselte Riechstoffprodukt gemäß der vorliegenden Erfindung von ungefähr 0,1 bis ungefähr 5 Gewichtsprozent; und
ein Silikonöl von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Gewichtsprozent.
Der verbleibende Teil des textilen Weichmacherprodukts kann zusätzlich enthalten, ohne Einschränkung, Aufheller, Dispersionshilfen, Tenside, Stabilisatoren, soil-release-Mittel und Wasser.
Ohne zu beabsichtigen, an irgendeine Theorie gebunden zu sein, wird geglaubt, dass die Silikonflüssigkeit verhindert, dass das eingekapselte Riechstoffmaterial aus der Kapsel austritt.
Obwohl die Einkapselungsstoffe bereitgestellt werden, um einen Verlust an Riechstoff vor der Anwendung zu verhindern, glaubt man, dass die in Detergenzien, Weichspülmitteln, Shampoons und anderen auswaschbaren Produkten anzutreffen sind, im Laufe der Zeit einen Teil des Riechstoffs während der Lagerung und vor der Anwendung aus der Kapsel auslaugen. Man glaubt, dass der Zusatz der Siliconfluide zu den riechstoffhaltigen Kapselstoffen die Einkapselungsstoffe mit einer Schicht Silicium beschichtet, die das Auslaugen des Riechstoffs verhindert. Ein weiterer Grund für das Verbessern der Abgabe von Riechstoff durch Zusatz von Siliconölen besteht darin, dass die Öle Bläschen im Produktgrundstoff füllen. Der Produktgrundstoff, wie beispielsweise ein Detergens, enthält hohe Anteile an Tensid und es wird theoretisch angenommen, dass der hohe Anteil an Tensid im Produktgrundstoff im Laufe der Zeit den Riechstoff aus der Kapsel entfernt. Es wird theoretisch angenommen, dass der Zusatz von Silicon zur Aufschlämmung, die den eingekapselten Riechstoff enthält, das Auslaugen des Riechstoffs durch das Tensid verlangsamt, wodurch ein zusätzlicher und länger andauernder Duft im Laufe der Zeit dadurch abgegeben werden kann.
Der Rest der Rezeptur umfasst Wasser, Bleichmittel, Fleckenentfernungsmittel und andere Bestandteile, die den mit dem Stand der Technik vertrauten Fachleuten bekannt sind.
Der Wirkungsmechanismus der vorliegenden Erfindung ist zum heutigen Zeitpunkt noch nicht vollständig verständlich. Man denkt, dass die kationische Polymerlösung die polymeren Kapseln beschichtet und sich damit verbindet, wodurch sie eine positive Ladung verleiht, die entweder mit dem Grundstoff oder dem Substrat derart zusammenwirkt, dass das Absetzen der Kapsel auf der Substratoberfläche wesentlich verbessert wird.
Man sollte beachten, dass der kationische Charakter der verwendeten Polymerbeschichtung nicht ausreicht, um zu bestimmen, ob sie bezüglich des Verbesserns des Absetzens der Kapsel oder von Teilchen funktionsfähig ist. Ohne durch die Theorie gebunden sein zu wollen, nimmt man theoretisch an, dass die kationische Ladung zwar den normalerweise anionischen Substraten, die von Interesse sind (d.h. dem Haar, der Haut und Textilien) eine Affinität verleiht, andere physikalische Charakteristiken des Polymers für die Funktionsfähigkeit aber ebenfalls wichtig sind. Außerdem denkt man, dass Wechselwirkungen zwischen der Kapsel- oder Teilchenoberfläche, den Grundstoffbestandteilen und dem Beschichtungspolymer für das Verbessern des Absetzens auf einem vorgegebenen Substrat wichtig sind.
Die Verwendung der unten beschriebenen Beschichtungssysteme erlaubt ein effizienteres Absetzen von Kapseln, Teilchen und dispergierten Tröpfchen, die durch das kationisch geladene Polymer beschichtet sind. Ohne durch irgendeine Theorie gebunden sein zu wollen, glaubt man, dass die Vorteile der vorliegenden Erfindung durch die Kombination der kationisch geladenen Beschichtung hervorgerufen werden, die das Anhaften an das Substrat unterstützt, auf das das Produkt durch eine riechstoffhaltige Kapsel oder ein riechstoffhaltiges Teilchen aufgebracht wird. Wir haben festgestellt, dass der eingekapselte Riechstoff sobald das eingekapselte Teilchen an dem Substrat befestigt ist, durch Aufbrechen oder Kompromittieren der Polymerbeschichtung durch Handlungen wie Bürsten des Haars, Bewegen des Textilmaterials, Bürsten der Haut usw. abgegeben werden kann.
Eine Möglichkeit zum Messen der Verbesserung, die die vorliegende Erfindung beim Abgeben des Riechstoffs und anderer Bestandteile der vorliegenden Erfindung bietet, erfolgt durch Kopfraumanalyse. Die Kopfraumanalyse kann eine Möglichkeit zum Messen des Riechstoffs, der auf dem erwünschten Substrat vorhanden und durch die vorliegende Erfindung bereitgestellt wird, bieten. Die vorliegende Erfindung bietet einen viel höheren Anteil an Riechstoff auf dem Substrat im Vergleich mit der Menge an Riechstoff, die durch herkömmliche Mittel auf dem Substrat abgesetzt werden. Wie durch folgende Beispiele gezeigt, kann die vorliegende Erfindung mehr als das Zweifache des Anteils an Riechstoff an ein Substrat als bei allgemeinen Ansätzen, bevorzugt mehr als dreimal den Anteil an Riechstoff und bevorzugt mehr als etwa fünfmal den Anteil an Riechstoff als herkömmliche Ansätze abgeben.
Dies lässt sich beispielsweise durch Messen des Anteils an Riechstoff bestimmen, der durch herkömmliche Mittel auf eine Textilprobe, die Riechstoff in einem Shampoon enthält, aufgebracht wird, im Vergleich mit dem Anteil an Riechstoff, der durch die vorliegende Erfindung aufgebracht wird. Es sollte der gleiche Riechstoff verwendet werden und ähnliche Testhaarstücke sollten auf ähnliche Weise gewaschen werden. Nach dem Bürsten zum Freisetzen des Riechstoffs aus dem Haar könnten der Anteil an Riechstoff auf den Testhaarproben der Kontrolle und der Riechstoff der vorliegenden Erfindung durch Kopfraumanalyse gemessen werden. Aufgrund des überlegenen Anhaftens des Riechstoffs am Haar durch die vorliegende Erfindung zeigt die Kopfraumanalyse der jeweiligen Proben einen verbesserten Anteil an Riechstoff im Vergleich mit dem durch herkömmliche Weise aufgebrachten Riechstoff auf.
Für die bessere Kontrolle und das bessere Messen der Riechstofffreisetzung aus dem Substrat (d.h. dem Haar oder Baumwolltextilware) beim Bürsten oder Reiben, wird ein festgelegtes Gewicht des gewaschenen und getrockneten Substrats in ein spezifisch für diesen Zweck hergestelltes Glasgefäß eingegeben, das mit SILCOSTEEL (Resteck Corp., Bellefont, PA) behandelte Stahlkugellager enthält. Der Kopfraum wird auf das Äquilibrieren hin aus dem Gefäß mit Hilfe einer Tenax-Falle (Supelco, Inc., Bellafonte, PA) aufgefangen. Ein zweiter Kopfraum wird aufgefangen, nachdem das substrathaltige Gefäß zusammen mit den Stahlkugeln auf einem Flachbettschüttler 20 Minuten lang geschüttelt worden ist. Der in dem Kopfraum der ungeschüttelten und geschüttelten Substrate vorhandene und daraufhin in den Tenax-Fallen absorbierte Riechstoff wird durch ein Gerstel-Wärmedesorptionssystem (Gersteel, Inc., Baltimore, MD) desorbiert. Die flüchtigen Substanzen des desorbierten Riechstoffs werden in einen Gaschromatografen (Hewlett-Packard, Modell Agilent 6890), der mit einem Flammenionisationsdetektor ausgestattet ist, injiziert. Es werden dann Bereichszahlenwerte einzelner Riechstoffkomponenten, die aufgrund der Retentionszeit identifiziert worden sind, aufgefangen und analysiert.
Diese und zusätzliche Modifikationen und Verbesserungen der vorliegenden Erfindung können dem Fachmann mit durchschnittlichem Fachwissen ebenfalls offensichtlich sein. Die hier beschriebenen und veranschaulichten spezifischen Kombinationen von Elementen sollen nur eine gewisse Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darstellen und nicht als Einschränkungen alternativer Artikel innerhalb des Geists und Umfangs der Erfindung dienen. Alle Stoffe sind in Gewichtsprozent angegeben, es sei denn, es wird etwas Anderes angegeben. Alle Prozentsätze wie hier angewendet sind so zu verstehen, dass sie sich auf Gewichtsprozent beziehen.
BEISPIEL 1
Herstellung von Riechstoffen
Es wurden die folgenden Bestandteile gemischt, um den Riechstoff, der in den folgenden Beispielen verwendet wurde, zu formulieren. Es sei denn, es wird etwas Gegenteiliges angegeben, so sind alle Bestandteile von International Flavors & Fragrances Inc., N.Y., N.Y., den mit dem Stand der Technik vertrauten Fachleuten als IFF bekannt, erhältlich. Man sollte sich im Klaren darüber sein, dass P&G für Procter & Gamble Company, Cincinnati, OH, steht.
BEISPIEL 2
Herstellung von bloßen (nichtgeladenen) Kapseln und mit kationischem Polymer beschichteten Kapseln
Eine Melaminformaldehydkapselaufschlämmung (von Celessence International Ltd., West Molesey, Surrey, Großbritannien, hergestellt), die etwa 32 Gew.-% des Riechstoffs und 57 Gew.-% Wasser enthält, wurde als bloße (nichtgeladene) Kapseln in den folgenden Beispielen verwendet. Um die Melaminformaldehydkapselaufschlämmung herzustellen, wurde ein Copolymer von Polyacrylamid und Acrylsäure zuerst zusammen mit einem methylierten Melaminformaldehydharz in Wasser dispergiert. Der Riechstoff wurde dann der Lösung unter Rühren bei hoher Schergeschwindigkeit zum Bilden kleiner Tröpfchen hinzugegeben. Das Aushärten des polymeren Films über den Riechstofftröpfchen als Kapselwand erfolgte durch Erhöhen des pH-Werts der Lösung zum Polymerisieren der Polymere, gefolgt vom Erhitzen der Lösung auf 50 bis 85°C.
Kationische polymerbeschichtete Kapseln wurden durch Einarbeiten einer Mischung von kationischen Polymeren während der Aushärtungsstufe des Herstellungsvorgangs der bloßen Kapseln, wie oben angegeben, hergestellt. Die fertige kationische Kapselaufschlämmung enthält 25,6 Gew.-% des Riechstoffs und 56,9 Gew.-% Wasser.
BEISPIEL 3
Herstellung von Shampoon, das den Kontrollriechstoff und bloße Kapseln enthält, für das Waschen von Haarproben
Das Kontrollshampoon wurde durch 5 Minuten langes Mischen des reinen Riechstoffs in einer Menge von 0,75 Gew.-% in 30 Gramm Modellshampoongrundstoff hergestellt. Das Shampoon, das bloße Kapseln ohne kationische Beschichtung enthielt, wurde auf die gleiche Weise durch Mischen der Melaminformaldehydkapselaufschlämmung in Shampoon hergestellt, um einen Riechstoff von 0,75 Gew.-% zu erhalten. Das so gebildete Riechstoff- oder kapselhaltige Shampoon wurde 570 Gramm warmem Wasser von 40°C hinzugegeben und 2 Minuten lang gemischt. Vier unbehandelte Haarproben (jeweils etwa 2,5 Gramm) wurden in die warme Waschlauge hineingegeben und weitere 2 Minuten lang in einem Wasserbad von 40°C geschüttelt. Die Proben wurden aus der Waschflotte herausgenommen und nacheinander in drei Glasbechern, von denen jeder 600 Gramm sauberes warmes Wasser enthielt, gespült. Das Waschen und Spülen wurden einmal wiederholt und überschüssiges Wasser vom Haar entfernt. Die Haarproben wurden 24 Stunden lang an der Wäscheleine getrocknet, gefolgt von der sinnesphysiologischen Beurteilung und analytischen Kopfraumanalyse.
BEISPIEL 4
Herstellung von kationische Kapsel enthaltendem Shampoon für das Waschen von Haarproben
Kationische polymerbeschichtete Kapseln, die Beispiel 2 gemäß hergestellt worden waren, wurden zum Mischen in 30 Gramm Modellshampoongrundstoff verwendet, um ein Riechstoffniveau von 0,75 Gew.-% zu erhalten. Das so gebildete Shampoon wurde zum Waschen von vier unbehandelten Haarproben dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren gemäß verwendet. Die Haarproben wurden 24 Stunden lang an der Wäscheleine getrocknet, gefolgt von der sinnesphysiologischen Beurteilung und analytischen Kopfraumanalyse.
BEISPIEL 5
Sinnesphysiologische Beurteilung und Kopfraumanalyse von Haarproben
Trockene Haarproben wurden durch eine Jury von vier Personen unter Anwendung der Intensitätsskala von 0 bis 5 beurteilt, wobei 0 = kein, 1 = schwach, 2 = mittelmäßig, 3 = stark, 4 = sehr stark und 5 = extrem stark bedeutet. Die sinnesphysiologischen Scores wurden vor und nach dem Reiben der Haarproben von Hand aufgezeichnet. Das Absetzen und Freisetzen von Riechstoff und Kapseln wurden unter Anwendung der Spül- und Auffangmethode, gefolgt von Gaschromatografieanalysen an 5,0 Gramm trockener Haarproben vor und nach dem Schütteln mit Stahlkugeln in geschlossenen Gefäßen beurteilt. Die durchschnittlichen sinnesphysiologischen Scores und gesamten Kopfraumbereichzahlenwerte der geprüften Variablen wurden wie folgt aufgezeichnet:
In diesem Beispiel weisen die sinnesphysiologischen Ergebnisse darauf hin, dass nichtgeladene bloße Melaminformaldehydkapseln sich an Haar durch Waschen mit Shampoon nicht absetzen. Außerdem glaubt man, dass die durch Reiben hervorgerufene Friktion der primäre Schlüssel für das Freisetzen von Riechstoff aus den abgesetzten Kapseln auf Haar, das mit kationischem kapselhaltigem Shampoon gewaschen wurde, war. Geriebene Haarproben, die mit Shampoon mit kationischen Kapseln gewaschen worden waren, wiesen beträchtliche sinnesphysiologische Intensitätsverbesserungen im Vergleich mit denjenigen auf, die mit Shampoon gewaschen wurden, das entweder reinen Riechstoff oder nichtgeladene bloße Kapseln enthielt. Diese Beobachtungen wurden durch die Kopfraumanalysen bestätigt, wobei die Kopfraumbereichzahlenwerte von Haar, das mit kationischen Kapseln gewaschen wurde, das 10 und 15-fache derjenigen von Haar betrug, das mit reinem Riechstoff und bloßen Kapseln gewaschen wurde, nachdem das Haar durch Stahlkugeln gerieben wurde. Eine signifikante Erhöhung der Kopfraumbereichszahlenwerte des Haars, das mit kationischen Kapseln gewaschen wurde, vor dem Reiben, zeigte auch den Vorteil der kationischen Polymere bezüglich des Verbesserns des Absetzens der Kapseln auf.
BEISPIEL 6
Herstellung von kontrollriechstoff- und Kapseln enthaltendem Pulverdetergens für das Waschen von Textilproben
KontrollPulverdetergens wurde durch Mischen des reinen, in Beispiel 1 oben hergestellten Riechstoffs in einer Menge von 0,3 Gew.-% in 2,13 Gramm von im Handel gekauftem Pulverdetergens (riechstofffreies TIDE, Procter & Gamble) hergestellt. Das Pulverdetergens, das bloße Kapseln enthielt, wurde auf die gleiche Weise durch Mischen einer Melaminformaldehydkapselaufschlämmung in Detergens unter Erzielung eines Riechstoffs von 0,3 Gew.-% hergestellt. Das so gebildete riechstoff- oder kapselhaltige Detergens wurde in 1 Liter Wasser in einem Trennglastrichter hineingegeben. Drei aus Baumwollfrottierstoff bestehende Proben (jeweils etwa 2 Gramm) wurden in die Waschflotte eingegeben und 15 Minuten lang geschüttelt, bevor die Waschflotte unten aus jedem Trichter abgelassen wurde. Überschüssiges Wasser wurde von den Proben durch eine Spritze entfernt und die Proben wurden für weitere 5 Minuten unter Anwendung des gleichen Apparats mit 1 Liter Wasser gespült. Das Spülen wurde einmal wiederholt, bevor die Proben 24 Stunden lang an der Wäscheleine getrocknet wurden, gefolgt von der sinnesphysiologischen Beurteilung und analytischen Kopfraumanalyse.
BEISPIEL 7
Herstellung von kationische Kapseln enthaltendem Pulverdetergens für das Waschen von Textilproben
Riechstoff enthaltende Kapseln mit einer kationischen Beschichtung wurden wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt und zum Mischen in 2,13 Gramm von im Handel gekauftem TIDE-Detergens (P&G) verwendet, um ein Riechstoffniveau von 0,3 Gew.-% zu erhalten. Das so gebildete Detergens wurde zum Waschen von drei Textilproben dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren gemäß verwendet. Die Textilproben wurden 24 Stunden lang an der Wäscheleine getrocknet, gefolgt von der sinnesphysiologischen Beurteilung und analytischen Kopfraumanalyse.
BEISPIEL 8
Sinnesphysiologische Beurteilung und Kopfraumanalyse von Textilproben, die mit Pulverdetergens gewaschen worden sind
Trockene Textilproben wurden durch eine Jury von vier Personen unter Anwendung der Intensitätsskala von 0 bis 5 beurteilt, wobei 0 = kein, 1 = schwach, 2 = mittelmäßig, 3 = stark, 4 = sehr stark und 5 = extrem stark bedeutet. Die sinnesphysiologischen Scores wurden vor und nach dem Reiben der Haarproben von Hand aufgezeichnet. Das Absetzen und Freisetzen von Riechstoff und Kapseln wurden unter Anwendung der Spül- und Auffangmethode, gefolgt von GC-Analysen an zwei trockenen Textilproben vor und nach dem Schütteln mit Stahlperlen in geschlossenen Gefäßen beurteilt. Die durchschnittlichen sinnesphysiologischen Scores und gesamten Kopfraumbereichzahlenwerte der geprüften Variablen wurden wie folgt aufgezeichnet:
Sinnesphysiologische Ergebnisse zeigen, dass die ungeladenen bloßen Kapseln die Riechstoffempfindung auf geriebenen Baumwollproben im Vergleich mit dem reinen nicht eingekapselten Riechstoff bei Verwendung mit dem Pulverdetergens leicht verbesserten. Diese leichte Intensitätserhöhung wurde jedoch durch die gaschromatografischen Kopfraumbereichzahlenwerte wahrscheinlich aufgrund des insgesamt geringen Niveaus der Komponenten nicht bestätigt. Im Gegenteil, verbesserten Kapseln, die mit erfindungsgemäßen kationischen Polymeren beschichtet waren, die sinnesphysiologische Intensität auf den Proben auf das Reiben hin wesentlich. Dies wurde analytisch durch eine 3,5- und 1,8-fache Erhöhung der Kopfraumbereichzahlenwerte geriebener, mit kationischen Kapseln gewaschener Proben im Vergleich mit denjenigen, die mit reinen Kapseln und reinem Riechstoff gewaschen wurden, bestätigt.
BEISPIEL 9
Herstellung und sinnesphysiologische Ergebnisse von Kapseln enthaltendem Pulverdetergens für das Waschen in der Maschine
Das KontrollPulverdetergens wurde durch Mischen des reinen Riechstoffs, der so ausgewählt wurde, dass er eine angenehme Blumennote aufwies, in einer Konzentration von 0,35 Gew.-% in einem riechstofffreien Detergensgrundstoff ähnlich der von im Handel erhältlichen Produkten hergestellt. Pulverdetergens, das bloße Kapseln enthielt, wurde durch Absorbieren von Melaminformaldehydkapselaufschlämmung mit Aerosil 200 (Degussa Gofdschmidt Aktiengesellschaft Inc.) im Gewichtsverhältnis von 75/25, gefolgt vom Mischen derselben in dem Pulverdetergens unter Erzielung eines Riechstoffs von 0,35 Gew.-% hergestellt. Kationisches Kapseln enthaltendes Pulverdetergens wurde auf die gleiche Weise durch Mischen des freifließenden Pulvers von Aerosil 200/kationischer Kapselaufschlämmung in dem Detergens unter Erzielung des Riechstoffs von 0,35 Gew.-% hergestellt. Diese Riechstoff/Kapseln enthaltenden Grundstoffe wurden ebenfalls unter Bedingungen von 37°C/70 % relativer Feuchte für das Stabilisationsprüfen gelagert.
Ein Standardsatz, der 2200 Gramm Handtücher, T-Shirts, Kopfkissenüberzüge und Geschirrtücher enthielt, wurde zum Waschen in der Miele-Waschmaschine (Modell W362) benutzt. Ein kurzes Standardprogramm bei 40°C und einer Schleuderrate von 900 UpM wurde angewendet. Etwa 100 Milliliter jeder Detergensprobe wurden für den Waschversuch verwendet. Die sinnesphysiologischen Beurteilungen wurden an trockenen Textiltüchern durch eine geschulte Jury erhalten, wobei die Mitglieder der Jury die Tücher 1 bis 2 Sekunden lang vor dem Beriechen derselben rieben, nachdem die Tücher im Freien einen Tag lang getrocknet worden waren. Anfängliche sinnesphysiologische Bewertungen und solche nach 2 Wochen Lagerung wurden wie folgt aufgezeichnet.
Die sinnesphysiologischen Ergebnisse bestätigten den Vorteil erfindungsgemäßer kationischer Polymere, die bei Kapseln verwendet wurden, wenn sie in das Pulverdetergens zum Waschen in der Maschine im großen Maßstab eingearbeitet wurden. Obwohl die sinnesphysiologische Intensität abnahm, nachdem das Detergens unter beschleunigten Bedingungen 2 Wochen gelagert worden war, wurde die Leistung des kationische Kapseln enthaltenden Detergens als immer noch wesentlich besser betrachtet, als diejenige des reinen Riechstoffs und der bloßen Kapseln ohne die kationische Beschichtung.
BEISPIEL 10
Herstellung von Riechstoff- und reine Kapseln enthaltendem Weichmacher für das Waschen von Textilproben
Es wurde eine Kontrolle durch Mischen des reinen Riechstoffs in einer Menge von 1,0 Gew.-% mit 1,0 Gramm flüssigem Gewebeweichmacher hergestellt. Drei verschiedene Gewebeweichmachergrundstoffe wurden verwendet, bei denen es sich um handelsübliche riechstofffreie Downy-Ultra-Gewebeweichmacher (Procter & Gamble) Modellgewebeweichmacher Weichspülmittel # 1, enthaltend 9 Gew.-% Weichmachertenside, und Modellgewebeweichmacher # 2, enthaltend 5 Gewichtsprozent Weichmachertensid handelte. Der Gewebeweichmacher, das Kapseln ohne kationische Beschichtung enthielt, wurde auf die gleiche Weise durch Mischen der Melaminformaldehydkapselaufschlämmung in Gewebeweichmacher unter Erzielung eines Riechstoffs von 1,0 Gew.-% hergestellt. Der so erhaltene riechstoff- oder kapselhaltige Gewebeweichmacher wurde in 1 Liter Wasser in einem Trennungsglastrichter hineingegeben. Drei Baummwolltextilproben (jeweils ungefähr 2 Gramm) wurden in die Waschflotte hineingegeben und 10 Minuten lang gerührt, bevor die Waschflotte unten aus jedem Trichter abgelassen wurde. Überschüssiges Wasser wurde von den Proben durch eine Spritze entfernt und die Proben wurden 24 Stunden lang an der Wäscheleine getrocknet, gefolgt von der sinnesphysiologischen Beurteilung und analytischen Kopfraumanalyse.
BEISPIEL 11
Herstellung von kationische Kapseln enthaltendem Gewebeweichmacher für das Waschen von Textilproben
Riechstoffhaltige Kapseln, die mit kationischen Polymeren beschichtet worden waren, wurden wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt und in 1,0 Gramm flüssigem Gewebeweichmacher gemischt, um ein Riechstoffniveau von 1,0 Gew.-% zu erhalten. Der so erhaltene Gewebeweichmacher wurde zum Waschen von drei Textilproben dem in Beispiel 9 beschriebenen Verfahren gemäß verwendet. Die Textilproben wurden 24 Stunden lang an der Leine getrocknet, gefolgt von der sinnesphysiologischen Beurteilung und analytischen Kopfraumanalyse.
BEISPIEL 12
Sinnesphysiologische Beurteilung und Kopfraumanalyse von Textilproben, die mit flüssigem Gewebeweichmacher gewaschen worden waren
Trockene Textilproben wurden durch eine Jury von vier Personen unter Anwendung der Intensitätsskala von 0 bis 5 beurteilt, wobei 0 = kein, 1 = schwach, 2 = mittelmäßig, 3 = stark, 4 = sehr stark und 5 = extrem stark bedeutet. Die sinnesphysiologischen Scores wurden vor und nach dem Reiben der Textilproben von Hand aufgezeichnet. Das Absetzen und Freisetzen von Riechstoff und Kapseln wurden unter Anwendung der Spül- und Auffangmethode, gefolgt von GC-Analysen auf zwei trockenen Textilproben vor und nach dem Schütteln mit Stahlperlen in geschlossenen Gefäßen beurteilt. Die durchschnittlichen sinnesphysiologischen Scores und gesamten Kopfraumbereichzahlenwerte der geprüften Variablen wurden wie folgt aufgezeichnet:
Die sinnesphysiologischen Ergebnisse zeigen, dass kationische Polymere das Absetzen der Kapseln verbesserten, wodurch eine stärkere sinnesphysiologische Wahrnehmung bei geriebenen Baumwollproben, insbesondere bei denjenigen, die mit simulierten Modell-Gewebeweichmacherprodukten 1 und 2 gespült wurden, im Gegensatz zu im Handel gekauftem DOWNY-Weichspülmittel ohne die kationischen beschichteten Kapseln geboten wurde. Die sinnesphysiologischen Ergebnisse werden in den meisten Fällen durch die analytischen Kopfraumbereichzahlenwerte bestätigt.
BEISPIEL 13
Herstellung und sinnesphysiologische Ergebnisse Kapseln enthaltender ausspülbarer Weichspülmittel für das Waschen in der Maschine
Bei dem folgenden Beispiel wurde ein angenehm nach Blüten duftender Riechstoff einem konzentrierten Modell-Gewebeweichmachergrundstoff, bei dem ein quarternärer Gewebeweichmachergrundstoff in einer Konzentration von 1,0 % angewendet wurde, zugegeben; dies wurde als Kontrolle benutzt. Es wurden zwei zusätzliche Proben hergestellt. Eine durch Zugeben bloßer Kapseln, die den gleichen Riechstoff enthielten, und eine andere durch Zusetzen von kationischen Kapseln, die den gleichen Riechstoff enthielten, um das Äquivalent eines 1,0%-igen Riechstoffs zu ergeben.
Ein 2200 Gramm wiegender Standardsatz von Handtüchern, T-Shirts, Kopfkissenüberzüge und Geschirrtüchern wurde für das Waschen in der Miele-Waschmaschine (Modell W362) verwendet. Ein kurzes Standardprogramm bei 40°C und einer Schleudergeschwindigkeit von 900 UpM wurde angewendet. Etwa 100 Milliliter eines regulären handelsüblichen Pulverdetergens wurde zum Waschen der Proben verwendet und 35 ml jeder der oben erwähnten konzentrierten Gewebeweichmacherproben wurden in das Weichspülmittelabteil der Waschmaschinen eingegeben.
Nach 1 Tag langem Trocknen im Freien an der Wäscheleine wurden die sinnesphysiologischen Daten aufgezeichnet. Geschulte Mitglieder einer Jury rieben die Tücher 1 bis 2 Sekunden lang vor dem Beriechen derselben.
Die Tücher wurden dann in einer offenen Umgebung weitere 14 Tage lang aufbewahrt; sie wurden nach 7 und 14 Tagen nochmals beurteilt.
In der obigen Tabelle verbessert die kationische Polymerbeschichtung die Wahrnehmung des Riechstoffs aus dem trockenen Textilmaterial bis zu und möglicherweise länger als 14 Tage lang nach dem Waschen, was die Leistungsfähigkeit des reinen Öls und der Kapseln ohne Beschichtung wesentlich übersteigt.
BEISPIEL 14
Die folgenden Produkte wurden in einem Laden am Ort zum Testen gekauft:

1. DOWNY ULTRA, Gewebeweichmacher (Procter & Gamble), von Farbstoffen und Parfümstoffen frei;
2. SUAVITEL Field Flower, Gewebeweichmacher (Colgate Palmolive Company); und
3. SNUGGLE Ultra, Pure & Gentle (Unilever)-Produkt, von Farbstoffen frei.

Da die obigen Produkte verschiedene Niveaus an Tensid enthielten, wurde der Riechstoff proportional zum Tensid zugegeben und das Niveau an Tensid im Spülwasser wurde so eingestellt, dass das Riechstoffniveau bei allen Produkten gleich war.
Ein Laborspülvorgang, gefolgt vom Trocknen an der Umluft, wurde angewendet, um das Absetzen auf Baumwolltextilproben zu beurteilen. Die Analyse wurde durch Beurteilen des Kopfraums über dem getrockneten Textilmaterial durch Gaschromatografie sowohl ohne Rühren als auch nach dem Rühren mit Stahlkugeln durchgeführt, um die abgesetzten Kapseln aufzubrechen und den Riechstoff freizusetzen. Kationisch beschichtete (BESCHICHTETE KAPSELN), ähnlich den in Beispiel 2 oben beschriebenen und der eingekapselte Riechstoff wurden mit dem nicht eingekapselten oder reinen Riechstoff verglichen.
Die Ergebnisse sind unten dargestellt:
Wie durch die obigen Ergebnisse ersichtlich ist, war das Absetzen von Riechstoff, wie durch Kopfraumanalyse gemessen, bei Verwendung des SUAVITEL-Grundstoffs etwas besser. Dies könnte der Verwendung verschiedener Weichmacher und/oder Tenside oder anderen Zusatzmitteln, die in dem Grundstoff vorliegen, zuzuschreiben sein. Als die Kapselprodukte bei erhöhter Temperatur (37°C) gelagert wurden, so nahm die Leistung aller Proben ab, obwohl Unterschiede in der Beständigkeit beobachtet wurden. Das SUAVITEL-Produkt war am beständigsten, das SNUGGLE-Produkt weniger und das DOWNY ULTRA-Produkt erwies sich als am unbeständigsten bei Anwendung des erfindungsgemäßen eingekapselten Riechstoffs. Ohne durch irgendeine Theorie gebunden sein zu wollen, sind die Unterschiede in der Leistungsfähigkeit des Riechstoffs am wahrscheinlichsten dem Herauslösen des Riechstoffs aus den Kapseln zuzuschreiben. Man glaubt, dass die Menge an Riechstoff, der aus den Kapseln herausgelöst wird, von den spezifischen angewendeten Tensiden, dem Niveau an Tensiden, dem pH-Wert und anderen Faktoren in den Produktgrundstoffen abhängt.

Claims

Eine Zusammensetzung, welche folgendes umfasst: Einen Riechstoff; der genannte Riechstoff ist durch ein Polymer eingekapselt, um einen in Polymer gekapselten Riechstoff bereitzustellen; der in Polymer gekapselte Riechstoff ist weiterhin mit einem kationischen Polyamin-Polymer beschichtet.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyamin-Produkt ein Reaktionsprodukt von Polyamin und einem Oxiranstoff.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der Oxiranstoff (Chlormethyl)oxiran, (Bromethyl)oxiran oder eine Mischung hiervon ist.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die Polymerbeschichtung ein Reaktionsprodukt von Polyamin und (Chlormethyl)oxiran oder (Bromethyl)oxiran und ein zusätzliches kationisches Polymer aufweist.
Die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der Riechstoff eine Flüssigkeit ist, um dadurch für den in Polymer gekapselten Riechstoff einen flüssigen Kern bereitzustellen.
Die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Riechstoff nicht wasserlöslich ist.
Die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Riechstoff 10 bis 50 Gewichtsprozente der Zusammensetzung ausmacht.
Die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, welche in einem Körperpflegemittel, Textilpflegemittel oder Reinigungsmittel enthalten ist.
Die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, welche in einem Körperpflegemittel enthalten ist.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 8 oder Anspruch 9, wobei das Körperpflegemittel ein Shampoo, Haarwasser, Seifenstück oder ein KörperAuswaschmittel ist.
Ein Verfahren um einem Auswaschmittel eine olfaktorisch wirksame Menge eines Geruches zu verleihen, aufweisend: Bereitstellen eines Riechstoffes; Einkapseln des Riechstoffes mit einem Polymer, um einen in Polymer gekapselten Riechstoff zu bilden; Bereitstellen eines kationischen Polyamin-Polymers für die Oberfläche des in Polymer gekapselten Riechstoffes, um einen in, kationisch beschichtetes, Polyamin-Polymer gekapselten Stoff zu bilden; und Bereitstellen des beschichteten in Polymer gekapselten Stoffes für ein Spülmittel.
Das Verfahren nach Anspruch 11, wobei das gekapselte Polymer ein Vinylpolymer, ein Acrylatpolymer, Melaminformaldehyd, Harnstoffformaldehyd oder eine Mischung hiervon ist.
Ein Auswaschmittel, das eine olfaktorisch wirksame Menge der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 aufweist.
Das Auswaschmittel nach Anspruch 13, wobei es ein Körperpflegemittel, Textilpflegemittel oder Reinigungsmittel ist.
Das Auswaschmittel nach Anspruch 13 oder Anspruch 14, das ein Körperpflegemittel ist.
Ein Auswaschmittel, das die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 und einen Stoff aus Silikon aufweist.
Das Auswaschmittel nach Anspruch 16, wobei das Auswaschmittel ein Weichspülmittel für Textilien ist.
Das Auswaschmittel nach Anspruch 16 oder Anspruch 17 mit einem Tensidanteil von 5 bis 30 Gewichtsprozenten.
Das Auswaschmittel nach einem der Ansprüche 16 bis 18 mit einem Calciumchloridanteil von 0,05 bis 1 Gewichtsprozent.
Das Auswaschmittel nach einem der Ansprüche 16 bis 19, wobei der Silikonanteil 0,5 bis 8 Gewichtsprozente des Mittels beträgt.
Das Auswaschmittel nach Anspruch 20, wobei das Auswaschmittel ein Weichspülmittel für Textilien ist.
Das Auswaschmittel nach Anspruch 21, wobei der Weichmacher mit einem Anteil von 10 bis 20 Gewichtsprozenten bereitgestellt wird.