DE60314944T2 - Thermisch haertbare Zusammensetzung auf der Basis von Poly(arylenethern) - Google Patents

Thermisch haertbare Zusammensetzung auf der Basis von Poly(arylenethern) Download PDF

Info

Publication number
DE60314944T2
DE60314944T2 DE2003614944 DE60314944T DE60314944T2 DE 60314944 T2 DE60314944 T2 DE 60314944T2 DE 2003614944 DE2003614944 DE 2003614944 DE 60314944 T DE60314944 T DE 60314944T DE 60314944 T2 DE60314944 T2 DE 60314944T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acrylate
meth
ethoxylated
propoxylated
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE2003614944
Other languages
English (en)
Other versions
DE60314944D1 (de
Inventor
Gary William Rexford YEAGER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE60314944D1 publication Critical patent/DE60314944D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60314944T2 publication Critical patent/DE60314944T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/485—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Description

  • Thermisch härtende Zusammensetzungen, die im Stand der Technik bekannt sind, sind im Allgemeinen wärmehärtbare Kunststoffe, die anorganische Füller und/oder Fasern enthalten. Beim Erwärmen zeigen thermisch härtende Monomere anfänglich Viskositäten, die niedrig genug sind, um Schmelzverarbeitung und Formen eines Gegenstandes aus der gefüllten Monomerzusammensetzung zu ermöglichen. Bei weiterer Erwärmung reagieren die thermisch härtenden Monomere und Härten, um harte Harze mit hohem Modul zu bilden.
  • WO-A-02057365 offenbart eine leitfähige Duroplastzusammensetzung aus einem funktionalisierten Polyarylenether, einem alkenylaromatischen Monomer, einem Acryloylmonomer und einem Leitfähigkeitsmittel. Nach der Härtung zeigt die Zusammensetzung gute Steifheit, Festigkeit, Wärmebeständigkeit und Leitfähigkeit, und ist geeignet für die Herstellung einer Vielzahl von leitfähigen Komponenten, einschließlich den bipolaren Platten von Brennstoffzellen.
  • US-A-2001/0053820 offenbart eine Duroplastzusammensetzung aus einem verkappten Polyarylenether, einem alkenylaromatischen Monomer und einem Acryloylmonomer. Die Zusammensetzung stellt gute Fließeigenschaften und schnelle Härtungsgeschwindigkeiten zur Verfügung. Nach dem Härten zeigt die Zusammensetzung gute Steifheit, Festigkeit, Wärmebeständigkeit und dieelektrische Eigenschaften.
  • WO-A-0153413 offenbart eine härtbare Harzzusammensetzung aus einem ungesättigten Polyester, einer alkenylaromatischen Verbindung und einem verkappten Polyarylenether. Die Zusammensetzung ist geeignet für Härtung bei niedriger Temperatur und zeigt reduzierte Härtungsschrumpfung und reduzierte Brüchigkeit.
  • DE-A-4114455 offenbart Formzusammensetzungen, basierend auf Polyarylenethern A, erhältlich durch Reaktion von Polyarylenethern I mit Wiederholungsstrukturelementen
    Figure 00020001
    oder Derivaten davon, am Kern substituiert mit C1-C6-Alkyl, Alkoxy, Aryl, Chlor oder Fluor, wobei X und Z unabhängig voneinander jeweils -SO2-, -O-, -S-, >C=O, eine chemische Bindung oder -CRR'- sind, R und R' jeweils Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Alkoxy sind, R' auch Aryl oder fluor- oder chlorsubstituiertes Aryl ist, unter der Voraussetzung, dass X und Z nicht beide -O- sind, mit einer reaktiven Verbindung, die neben einer C-C-Doppel- oder Dreifachbindung ein oder mehrere Carbonyl-, Carbonsäure-, Carboxylat-, Säureanhydrid-, Amid-, Imid-, Carbonsäureester-, Amino-, Hydroxyl-, Epoxy-, Oxazolin-, Urethan-, Hamstoff-, Lactam- oder Halogenbenzyl-Einheiten enthält.
  • EP-A-0404261 offenbart polyalkenylsubstituierte aromatische und Elastomer enthaltende Polymerzusammensetzungen, erhältlich durch ein Verfahren, aufweisend: (a) Umwandlung von Polyphenylenether oder ein strukturell verwandtes Polymer davon mit einem Säurehalogenid, einem Säureanhydrid oder Keten, zu zumindest einem alkenylsubstituierten aromatischen Monomer, (b) Auflösen von zumindest einem EPDM-Kautschuk und einem wahlweise teilweise hydrierten Diblockcopolymer A-B, wahlweise vermischt mit geringeren Mengen an Triblockcopolymeren ABA, wobei A einen polyalkenylaromatischen Block darstellt und B einen wahlweise teilweise hydrierten polykonjugierten Dienblock darstellt, (c) Vorpolymerisieren der erhaltenen Mischung bis zu einem Polymerisationsgrad von 5 bis 20%, (d) Suspendieren der vorpolymerisierten Masse in einem wässrigen Medium, (e) Polymerisieren durch thermisches initiieren oder durch Initiierung mittels zumindest einem freien Radikalinitiator, wahlweise in der Gegenwart eines Expansionsmittels, sowie ein Verfahren für die Herstellung von solchen Polymerzusammensetzungen.
  • Es verbleibt eine Notwendigkeit für thermisch härtende Zusammensetzungen, die verbesserte Kombinationen von Eigenschaften zeigen, einschließlich Härtungsgeschwindigkeit, Festigkeit, Steifheit und Wärmebeständigkeit.
  • KURZE ZUSAMMENFASSUNG
  • Eine Ausführungsform ist eine härtbare Zusammensetzung aus einem ringfunktionalisierten Polyarylenether wie in Anspruch 1 dargelegt, einem alkenylaromatischen Monomer und einem alkoxylierten Acryloylmonomer, wobei die Zusammensetzung ein Leitfähigkeitsmittel ausschließt. Die vorliegenden Erfinder haben gefunden, dass diese Zusammensetzung eine hoch erwünschte Kombination von schneller Härtung, reduzierter Sauerstoffempfindlichkeit der Härtungsgeschwindigkeit, hoher Festigkeit, hoher Steifheit und hoher Wärmebeständigkeit zur Verfügung stellt. Zumindest eine dieser Eigenschaften wird beeinträchtigt, wenn einer der Bestandteile weggelassen wird.
  • Andere Ausführungsformen, einschließlich einer gehärteten Zusammensetzung, eines Gegenstandes, aufweisend eine gehärtete Zusammensetzung und einem Verfahren für die Herstellung einer härtbaren Zusammensetzung sind unten im Detail beschrieben.
  • EINGEHENDE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Der funktionalisierte Polyarylenether ist ein ringfunktionalisierter Polyarylenether. Ein ringfunktionalisierter Polyarylenether ist hier definiert als ein Polyarylenether; aufweisend Wiederholungsstruktureinheiten der Formel
    Figure 00030001
    wobei jedes L1-L4 unabhängig Wasserstoff, eine Alkenylgruppe oder eine Alkinylgruppe ist, wobei die Alkenylgruppe dargestellt wird durch
    Figure 00040001
    wobei L5-L7 unabhängig Wasserstoff oder Methyl sind und a eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei die Alkinylgruppe dargestellt wird durch
    Figure 00040002
    wobei L8 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und b eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, und wobei etwa 0,02 Molprozent bis etwa 25 Molprozent der Gesamt-L1-L4-Substituenten in dem ringfunktionalisierten Polyarylenether Alkenyl- und/oder Alkinylgruppen sind. Innerhalb dieses Bereichs kann es bevorzugt sein, zumindest etwa 0,1 Molprozent, stärker bevorzugt zumindest etwa 0,5 Molprozent Alkenyl- und/oder Alkinylgruppen zu haben. Ebenfalls innerhalb dieses Bereiches kann es bevorzugt sein, bis zu etwa 15 Molprozent, stärker bevorzugt bis zu etwa 10 Molprozent Alkenyl- und/oder Alkinylgruppen zu haben.
  • Der ringfunktionalisierte Polyarylenether kann gemäß bekannten Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann ein nichtfunktionalisierter Polyarylenether, wie zum Beispiel Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenether, mit einem Reagenz, wie zum Beispiel n-Butyllithium, metallisiert werden und anschließend mit einem Alkenylhalogenid, wie zum Beispiel Allylbromid, und/oder einem Alkinylhalogenid, wie zum Beispiel Propargylbromid, zur Reaktion gebracht werden. Dieses und andere Verfahren zur Herstellung von ringfunktionalisierten Polyarylenetherharzen werden zum Beispiel in US-Patent Nr. 4 923 932 von Katayose et al. beschrieben.
  • Man wird verstehen, dass der hier als „nicht verkappt" oder „nicht funktionalisiert" beschriebene Polyarylenether Wiederholungsstruktureinheiten mit der Formel
    Figure 00050001
    aufweist, wobei für jede Struktureinheit jedes Z1 unabhängig Wasserstoff, Halogen, primäres oder sekundäres C1-C12-Alkyl, C1-C12-Aminoalkyl, C1-C12-Hydroxyalkyl, Phenyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Hydrocarbonoxy, C1-C12-Halogenhydrocarbonoxy ist, wobei zumindest zwei Kohlenstoffatome die Halogen- und Sauerstoffatome trennen, oder Ähnliches, und jedes Z2 unabhängig Halogen, primäres oder sekundäres C1-C12-Alkyl, C1-C12-Aminoalkyl, C1-C12-Hydroxyalkyl, Phenyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Hydrocarbonoxy, C1-C12-Halogenhydrocarbonoxy ist, wobei zumindest zwei Kohlenstoffatome die Halogen- und Sauerstoffatome trennen, oder Ähnliches. Bevorzugt ist jedes Z1 C1-4-Alkyl und jedes Z2 ist Wasserstoff oder Methyl.
  • Es gibt keine besondere Einschränkung bezüglich des Molekulargewichts oder der intrinsischen Viskosität des funktionalisierten Polyarylenethers.
  • Die Zusammensetzung kann einen Elend aus zumindest zwei funktionalisierten Polyarylenethern aufweisen. Solche Elends können aus individuell hergestellten und isolierten funktionalisierten Polyarylenethern hergestellt werden.
  • Die Zusammensetzung weist weiterhin ein alkenylaromatisches Monomer auf. Das alkenylaromatische Monomer kann die Struktur
    Figure 00050002
    haben, wobei jedes R16 unabhängig Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C6-C18-Aryl oder Ähnliches ist, jedes R17 unabhängig Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxyl, C6-C18-Aryl oder Ähnliches ist, p 1 bis 4 ist und q 0 bis 5 ist. Wenn p=1, wird das alkenylaromatische Monomer ein monofunktionelles alkenylaromatisches Monomer genannt. Wenn p=2-4, wird das alkenylaromatische Monomer ein polyfunktionelles alkenylaromatisches Monomer genannt. Geeignete alkenylaromatische Monomere beinhalten Styrol, alpha-Methylstyrol, alpha-Ethylstyrol, alpha-Isopropylstyrol, alpha-tertiär-Butylstyrol, alpha-Phenylstyrol und Ähnliches. Halogenierte Styrole, wie zum Beispiel Chlorstyrol, Dichlorstyrol, Trichlorstyrol, Bromstyrol, Dibromstyrol, Tribromstyrol, Fluorstyrol, Difluorstyrol, Trifluorstyrol, Tetrafluorstyrol, Pentafluorstyrol und Ähnliches, halogenierte Alkylstyrole, wie zum Beispiel Chlormethylstyrol und Ähnliches, Alkoxystyrole, wie zum Beispiel Methoxystyrol, Ethoxystyrol und Ähnliches, polyfunktionelle alkenylaromatische Monomere, wie zum Beispiel 1,3-Divinylbenzol, 1,4-Divinylbenzol, Trivinylbenzol, 1,3-Diisopropenylbenzol, 1,4-Diisopropenylbenzol und Ähnliches, sowie Mischungen aus zumindest einem der vorhergehenden alkenylaromatischen Monomere. In den vorhergehenden substituierten Styrolen, für die keine Substituentenposition spezifiziert ist, können die Substituenten jede freie Position am aromatischen Ring einnehmen.
  • Bevorzugte alkenylaromatische Monomere beinhalten Styrol, alpha-Methylstyrol, 2-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Methylstyrol, 2-t-Butylstyrol, 3-t-Butylstyrol, 4-t-Butylstyrol, 1,3-Divinylbenzol, 1,4-Divinylbenzol, 1,3-Diisopropenylbenzol, 1,4-Diisopropenylbenzol und Ähnliches, sowie Mischungen aus zumindest einem der vorhergehenden alkenylaromatischen Monomere. Bevorzugte alkenylaromatische Monomere beinhalten weiterhin Styrole mit von 1 bis 5 Halogensubstituenten am aromatischen Ring, sowie Mischungen, aufweisend zumindest ein solches halogeniertes Styrol.
  • Die Zusammensetzung kann das alkenylaromatische Monomer in einer Menge von zumindest etwa 30 Teilen aufweisen, vorzugsweise zumindest etwa 40 Teilen, stärker bevorzugt zumindest etwa 50 Teilen pro 100 Gesamtteile des Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren. Die Zusammensetzung kann das alkenylaromatische Monomer in einer Menge von bis zu etwa 98 Teilen, vorzugsweise bis zu etwa 80 Teilen, stärker bevorzugt bis zu etwa 70 Teilen pro 100 Gesamtteile des verkappten Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren aufweisen.
  • Die Zusammensetzung weist weiterhin ein Acryloylmonomer auf. Das Acryloylmonomer weist zumindest eine Acryloyleinheit mit der Struktur
    Figure 00070001
    auf, wobei R18 und R19 jeweils unabhängig Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Ähnliches sind und wobei R18 und R19 entweder cis oder trans bezüglich der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung angeordnet sein können. Vorzugsweise sind R18 und R19 jeweils unabhängig Wasserstoffoder Methyl. In einer Ausführungsform weist das Acryloylmonomer zumindest zwei Acryloyleinheiten mit der oben angegebenen Struktur auf und wird ein polyfunktionelles Acryloylmonomer genannt. In einer anderen Ausführungsform weist das Acryloylmonomer zumindest drei Acryloyleinheiten mit der oben angegebenen Struktur auf.
  • In einer Ausführungsform weist das Acryloylmonomer zumindest eine Acryloyleinheit mit der Struktur
    Figure 00070002
    auf, wobei R20-R22 jeweils unabhängig Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl, C6-C18-Aryl, C7-C18 alkylsubstituiertes Aryl, C7-C18 arylsubstituiertes Alkyl, C2-C12-Alkoxycarbonyl, C7-C18-Aryloxycarbonyl, C8-C18 alkylsubstituiertes Aryloxycarbonyl, C8-C18 arylsubstituiertes Alkoxycarbonyl, Nitril, Formyl, Carboxylat, Imidat, Thiocarboxylat oder Ähnliches ist. Vorzugsweise sind R20-R22 jeweils unabhängig Wasserstoff oder Methyl. In einer Ausführungsform weist das Acryloylmonomer zumindest zwei Acryloyleinheiten mit der oben angegebenen Struktur auf. In einer weiteren Ausführungsform weist das Acryloylmonomer zumindest drei Acryloyleinheiten mit der oben angegebenen Struktur auf.
  • Geeignete Acryloylmonomere beinhalten zum Beispiel Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat, 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropenoat, Isobomyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, 3,4-Epoxycyclohexylmethyl(meth)acrylat und Ähnliches, halogenierte (Meth)acrylate, wie zum Beispiel Pentabrombenzyl(meth)acrylat und Ähnliches, sowie Acryl- oder Methacrylamide, wie zum Beispiel (Meth)acrylamid, Diaceton(meth)acrylamid, N-(2-Hydroxyethyl)(meth)acrylamid, N-Methyl(meth)acrylamid, N-Ethyl(meth)acrylamid, N,N-Dimethyl(meth)acrylamid, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylamid und Ähnliches, sowie Mischungen aus zumindest einem der vorhergehenden Acryloylmonomere. Man wird verstehen, dass die Vorsilbe(Meth)acryl- entweder Acryl- oder Methacryl- bedeutet.
  • Geeignete Acryloylmonomere können weiterhin vinylfunktionalisierte Anhydride, wie zum Beispiel Maleinsäureanhydrid, beinhalten, sowie Epoxyacrylate, wie zum Beispiel Epoxyacrylat, wie zum Beispiel das Epoxyacrylat, verkauft von Sartomer Company unter den Handelsnamen CN 120 AC16 und CN 118, epoxidiertes Sojabohnenölacrylat CN 111, Epoxyacrylat CN 104, Epoxyacrylat CN 120, Epoxyacrylat mit niedriger Viskosität CN 121, Epoxyacrylat CN 124, modifiziertes Epoxyacrylat CN 136, modifiziertes Epoxyacrylat CN 115, modifiziertes Epoxyacrylat CN 116, modifiziertes Epoxyacrylat CN 117, modifiziertes Epoxyacrylat CN 119, aminmodifiziertes Epoxyacrylat CN 2100, fettsäuremodifiziertes Epoxyacrylat CN 2101, Epoxyacrylat CN 104 B80, Epoxyacrylat CN 120 B60, Epoxyacrylat CN 120 B80, Epoxyacrylat CN 120 M50, Epoxyacrylat CN 104 A80, Epoxyacrylat CN 120 A60, Epoxyacrylat CN 120 A75, Epoxyacrylat CN 120 C60, Epoxyacrylat CN 120 C80, Epoxyacrylat CN 120 E50, Epoxyacrylat CN 120 D80, Epoxyacrylat mit Styrol CN 120 S80, Epoxy-Novolak-Acrylat CN 112 C60, Epoxymethacrylat CN 151 und Ähnliches.
  • Geeignete Acryloylmonomere können weiterhin(Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Ähnliches beinhalten, Monoester zwischen einem Polyetherpolyol (z.B. Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polybutylenglycol) und einer ungesättigten Carbonsäure (z.B. (Meth)acrylsäure), Monoether zwischen einem Polyetherpolyol (z.B. Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polybutylenglycol) und einem hydroxylgruppenenthaltenden ungesättigten Monomeren (z.B. 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat), Addukte zwischen einer alpha, betaungesättigten Carbonsäure und einer Monoepoxyverbindung (z.B.: CARDURA® E10 von Shell Japan Ltd.) oder einem alpha-Olefinepoxid, Addukte zwischen Glycidyl(meth)acrylat und einer einbasischen Säure (z.B. Essigsäure, Propionsäure, p-t-Butylbenzoesäure oder einer Fettsäure), Monoester oder Diester zwischen einer Säureanhydridgruppe enthaltenden ungesättigten Verbindung (z.B. Maleinsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid) und einem Glycol (z.B. Ethylenglycol, 1,6-Hexandiol oder Neopentylglycol), Hydroxyalkylvinylether, wie zum Beispiel Hydroxyethylvinylether und Ähnliches, chlor- und hydroxylgruppenenthaltende Monomere, wie zum Beispiel 3-Chlor-2-hydroxypropyl(meth)acrylat und Ähliches, C2-C18-Alkoxyalkylester von (Meth)acrylsäure, wie zum Beispiel Methoxybutyl(meth)acrylat, Ethoxybutyl(meth)acrylat und Ähnliches, Kohlenwasserstoffring enthaltende Acrylatmonomere, wie zum Beispiel Phenyl(meth)acrylat, Phenylethyl(meth)acrylat, Phenylpropyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Phenoxyethyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, 2-Acryloyloxyethylhydrogenphthalat, 2-Acryloyloxypropylhydrogenphthalat, 2-Acryloyloxypropylhexahydrogenphthalat, 2-Acryloyloxypropyltetrahydrogenphthalat, einen Ester zwischen p-t-Butylbenzoesäure und Hydroxyethyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyl(meth)acrylat und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden Acryloylmonomere.
  • In einer Ausführungsform ist das Acryloylmonomer ein alkoxyliertes Acryloylmonomer. Geeignete alkoxylierte Acryloylmonomere beinhalten solche mit der Struktur
    Figure 00100001
    wobei R23 eine organische C1-C250-, vorzugsweise C1-C24-Gruppe mit einer Wertigkeit von c ist, jedes Auftreten von R24-R27 unabhängig Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C6-C12-Aryl ist, jedes Auftreten von b unabhängig 0 bis etwa 20 ist, unter der Voraussetzung, dass bei zumindest einem Auftreten b zumindest 1 ist, jedes Auftreten von R28 unabhängig Wasserstoffoder Methyl ist und c 1 bis etwa 10 ist.
  • Innerhalb des oben angegebenen Bereiches von 1 bis etwa 20 ist die Anzahl der Alkoxywiederholungseinheiten b vorzugsweise zumindest 2, stärker bevorzugt zumindest 3. Ebenfalls innerhalb dieses Bereiches ist b vorzugsweise bis zu etwa 15, stärker bevorzugt bis zu etwa 10.
  • Innerhalb des oben angegebenen Bereiches von 1 bis etwa 10 ist die Zahl der alkoxylierten Acrylateinheiten c vorzugsweise zumindest 2, stärker bevorzugt zumindest 3. Ebenfalls innerhalb dieses Bereiches ist c vorzugsweise bis zu etwa 8, stärker bevorzugt bis zu etwa 6.
  • Geeignete alkoxylierte Acryloylmonomere beinhalten zum Beispiel (ethoxyliertes)1-20 Nonylphenol(meth)acrylat, (propoxyliertes)1-20 Nonylphenol(meth)acrylat, (ethoxyliertes)1-20 Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, (propoxyliertes)1-20 Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, (ethoxyliertes)1-20 Hydroxyethyl(meth)acrylat, (propoxyliertes)1-20 Hydroxyethyl(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,3-Butandioldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 1,3-Butandioldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Ethylenglycoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Ethylenglycoldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Propylenglycoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Propylenglycoldi(meth)acrylat, Dipropylenglycoldi(meth)acrylat, Dipropylenglycoldi(meth)acrylat, Tetrapropylenglycoldi(meth)acrylat, Tetrapropylenglycoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglycoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglycoldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,4-Cyclohexandimethanoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 1,4-Cyclohexandimethanoldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Bisphenol A-di(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Bisphenol A-di(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Tetrabrombisphenol A-di(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Tetrabrombisphenol A-di(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Neopentylenglycoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Neopentylenglycoldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Glycerintri(meth)acrylat, (propoxyliertes)3-60 Glycerintri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Trimethylolpropantri(meth)acrylat, (propoxyliertes)3-60 Trimethylolpropantri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Isocyanurattri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Isocyanurattri(meth)acrylat, Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurattri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)4-80 Pentaerythrittetra(meth)acrylat, (propoxyliertes)4-80 Pentaerythrittetra(meth)acrylat, (ethoxyliertes)6-120 Dipentaerythrittetra(meth)acrylat, (propoxyliertes)6-120 Dipentaerythrittetra(meth)acrylat, sowie Kombinationen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden alkoxylierten Acryloylmonomere. Man wird verstehen, dass die tief gestellten Zahlen (z.B. das „2-40" in „(ethoxyliertes)2-40 1,4-Butandioldi(meth)acrylat") die mittlere Zahl an Alkoxylgruppen in dem Acryloylmonomeren darstellen.
  • Bevorzugte alkoxylierte Acryloylmonomere beinhalten zum Beispiel (ethoxyliertes)3-60 Trimethylolpropantri(meth)acrylat, (propoxyliertes)3-60 Trimethylolpropantri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Bisphenol A-di(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Bisphenol Adi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Cyclohexandimethanoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Cyclohexandimethanoldi(meth)acrylat, Dipropylenglycoldi(meth)acrylat und Ähnliches, sowie Kombinationen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden alkoxylierten Acryloylmonomere.
  • In einer Ausführungsform kann die Zusammensetzung ein alkoxyliertes Acryloylmonomer in Kombination mit einem nicht alkoxylierten Acryloylmonomer aufweisen, wobei das nicht alkoxylierte Acryloylmonomer ein Acryloylmonomer wie oben definiert ist, dem eine Alkoxylgruppe fehlt, mit der Formel
    Figure 00120001
    wobei jedes R24-R27 unabhängig Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C6-C12-Aryl ist.
  • Spezifisch geeignete Acryloylmonomere beinhalten zum Beispiel Allylmethacrylat, Caprolactonacrylat, Glycidylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylat, Isodecylacrylat, Isodecylmethacrylat, Isooctylacrylat, Laurylacrylat, Laurylmethacrylat, Methoxypolyethylenglycolmonomethacrylat (zahlenmittleres Molekulargewicht Mn des PEG-Teils = 350 g/mol), Methoxypolyethylenglycolmonomethacrylat (Mn des PEG-Teils = 550 g/mol), 2-Phenoxyethylacrylat, 2-Phenoxyethylmethacrylat, Polypropylenglycolmonomethacrylat, propoxyliertes 2-Allylmethacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat, Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Tridecylacrylat, Tridecylmethacrylat und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden Acryloylmonomere.
  • Geeignete Acryloylmonomere können weiterhin zum Beispiel ungesättigte Polyesterharze beinhalten, die das Polykondensationsprodukt von einem oder mehreren zweiwertigen Alkoholen und einer oder mehreren ethylenisch ungesättigten Polycarbonsäuren sind. Mit Polycarbonsäure ist Polycarbon- oder Dicarbonsäuren oder -anhydride, Polycarbon- oder Dicarbonsäurehalogenide oder Polycarbon- oder Dicarbonsäureester gemeint. Zum Beispiel können geeignete ungesättigte Polycarbonsäuren und die korrespondierenden Anhydride und die Säurehalogenide, die polymerisierbare Kohlenstoff-zu-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und Furmarsäure beinhalten. Ein geringer Anteil der ungesättigten Säure, bis zu etwa vierzig Molprozent, kann durch Dicarbon- oder Polycarbonsäure ersetzt werden, die keine polymerisierbare Kohlenstoff-zu-Kohlenstoff-Bindung enthält. Beispiele dafür beinhalten die Säuren (und korrespondierenden Anhydride und Säurehalogenide): Orthophthal-, Isophthal-, Terephthal-, Succin-, Adipin-, Sebacin-, Methylsuccinsäure und Ähnliches. Zweiwertige Alkohole, die für die Herstellung der Polyester geeignet sind, beinhalten zum Beispiel 1,2-Propandiol (hier im Folgenden als Propylenglycol bezeichnet), Dipropylenglycol, Diethylenglycol, 1,3-Butandiol, Ethylenglycol, Glycerin und Ähnliches. Beispiele für geeignete ungesättigte Polyester sind die Polykondensationsprodukte von (1) Propylenglycol und Malein- und/oder Fumarsäuren, (2) 1,3-Butandiol und Malein- und/oder Fumarsäuren, (3) Kombinationen aus Ethylen- und Propylenglycolen (ungefähr 50 Molprozent oder weniger Ethylenglycol) und Malein- und/oder Fumarsäuren, (4) Propylenglycol, Malein- und/oder Fumarsäuren und Dicyclopentadien, die mit Wasser zur Reaktion gebracht werden, und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden Acryloylmonomere. Zusätzlich zu den oben beschriebenen Polyester können dicyclopentadienmodifizierte ungesättigte Polyesterharze, wie solche, die in US-Patent Nr. 3 883 612 von Pratt et al. beschrieben sind, verwendet werden. Das Molekulargewicht des polymerisierbaren ungesättigten Polyesters kann über einen beträchtlichen Bereich variieren, gewöhnlich geeignete Polyester haben aber ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 300 AMU bis etwa 5.000 AMU und stärker bevorzugt etwa 500 AMU bis etwa 5.000 AMU.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform kann das Acryloylmonomer Verbindungen beinhalten, die mehr als eine Acrylateinheit pro Molekül haben. Anschauliche Beispiele beinhalten Verbindungen, hergestellt durch Kondensation einer Acryl- oder Methacrylsäure mit einem Diepoxid, wie zum Beispiel Bisphenol A-diglycidylether, Butandioldiglycidylether oder Neopentylenglycoldimethacrylat. Spezifische Beispiele beinhalten 1,4-Butandioldiglycidyletherdi(meth)acrylat, Bisphenol A-diglycidyletherdimethacrylat und Neopentylglycoldiglycidyletherdi(meth)acrylat und Ähnliches. Ebenfalls eingeschlossen als Acryloylmonomere ist die Kondensation von reaktiven Acrylat- oder Methacrylatverbindungen mit Alkoholen oder Aminen, um die resultierenden polyfunktionellen Acrylate oder polyfunktionellen Acrylamide zu bilden. Beispiele beinhalten N,N-Bis(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamid, Methylenbis((meth)acrylamid), 1,6-Hexamethylenbis((meth)acrylamid), Diethylentriamintris((meth)acrylamid), Bis(gamma-((meth)acrylamid)propoxy)ethan, beta-((Meth)acrylamid)ethylacrylat, Ethylenglycoldi((meth)acrylat), Diethylenglycoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglycoldi(meth)acrylat, Glycerindi(meth)acrylat, Glycerintri(meth)acrylat, 1,3-Propylenglycoldi(meth)acrylat, Dipropylenglycoldi(meth)acrylat, 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1,2,4-Butantrioltri(meth)acrylat, 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, 1,4-Cyclohexandioldi(meth)acrylat, 1,4-Benzoldioldi(meth)acrylat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat, 1,5-Pentandioldi(meth)acrylat, Trimethylolpropandi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat), 1,3,5-Triacryloylhexahydro-1,3,5-triazin, 2,2-Bis(4-(2-(meth)acryloxyethoxy)phenyl)propan, 2,2-Bis(4-(2-(meth)acryloxyethoxy)-3,5-dibromphenyl)propan, 2,2-Bis((4-(meth)acryloxy)phenyl)propan, 2,2-Bis((4-(meth)acryloxy)-3,5-dibromphenyl)propan und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden Acryloylmonomere.
  • Zusätzlich zu den oben beschriebenen Acryloylmonomeren können die Acryloylmonomere 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1,4-Butandioldimethacrylat, 1,3-Butandiolglycoldiacrylat, 1,3-Butylenglycoldimethacrylat, Cyclohexandimethanoldiacrylat, Cyclohexandimethanoldimethacrylat, Diethylenglycoldiacrylat, Diethylenglycoldimethacrylat, Dipropylenglycoldiacrylat, Ethylenglycoldimethacrylat, 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Neopentylglycoldi(meth)acrylat, Polyethylenglycoldi(meth)acrylat (Mn = 200-600), Tetraethylenglycoldi(meth)acrylat, Triethylenglycoldi(meth)acrylat, Tripropylenglycoldi(meth)acrylat und Ähnliches beinhalten, sowie tetrafunktionelle und pentafunktionelle Monomere, wie zum Beispiel Dipentaerythritpenta(meth)acrylat, Di(trimethylolpropan)tetra(meth)acrylat, Dipentaerythritpenta(meth)acrylatester, Pentaerythrittetra(meth)acrylat und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden Acryloylmonomere.
  • Geeignete Acryloylmonomere können weiterhin trifunktionelle Urethan(meth)acrylate beinhalten, wie zum Beispiel die trifunktionellen Urethan(meth)acrylate, die von Sartomer Company unter den Produktnamen CN 929, CN 945 A60, CN 945 B85, CN 959, CN 962, CN 964, CN 965, CN 968, CN 980, CN 981, CN 983, CN 984, CN 944 B85, CN 953 B70, CN 963 B80, CN 964 B85, CN 966 B85, CN 981 B88, CN 982 B88, CN 983 B88, CN 985 B88, CN 961 H81, CN 966 H90, CN 982 P90, CN 963 A80, CN 964 A85, CN 965 A80, CN 966 A80, CN 981 A75, CN 982 A75, CN 980 M50, CN 961 E75, CN 963 E75, CN 963 E80, CN 964 E75, CN 982 E75, CN 963 J85, CN 966 J75, CN 966 I80, CN 966 R60 und CN 964 H90 verkauft werden, hexafunktionelle Urethan(meth)acrylate, wie zum Beispiel die hexafunktionellen Urethan(meth)acrylate, die von Sartomer Company unter dem Produktnamen CN 975 verkauft werden, sowie Urethan(meth)acrylate, wie zum Beispiel die Urethan(meth)acrylate, die von Sartomer Company unter den Produktnamen CN 972, CN 2901, CN 2902, CN 978, CN 999, CN 970 H75, CN 973 H85, CN 970 A60, CN 971 A80, CN 973 A80, CN 977 C70, CN 970 E60, CN 973 J75 und CN 1963 verkauft werden, und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines aus den vorhergehenden Acryloylmonomeren.
  • Geeignete Acryloylmonomere können weiterhin Oligomere mit geringer Viskosität beinhalten, wie zum Beispiel die Oligomere mit niedriger Viskosität, die von Sartomer Company unter den Produktnummern CN 130, CN 131, CN 135 und CN 137 verkauft werden, Polyesteracrylatoligomere, wie zum Beispiel die Polyesteracrylatoligomere, die von Sartomer Company unter den Produktnamen Polyesteracrylat CN 293, CN 292 und CN 2200 und chloriertes Polyesteracrylat CN 2201 verkauft werden, Haftverbesserungsoligomere, wie zum Beispiel die Haftverbesserungsoligomere, die von Sartomer Company unter der Produktnummer CN 704 verkauft werden, Polybutadiendimethacrylate, wie zum Beispiel die Polybutadiendimethacrylate, die von Sartomer Company unter den Produktnummern CN 301 und CN 303 verkauft werden, Polybutadienurethandiacrylat CN 302 und Polybutadiendimethacrylat CN 303, Spezialitätenoligomere, wie zum Beispiel die Spezialitätenoligomere, die von Sartomer Company unter dem Handelsnamen SARBOX® verkauft werden, wie zum Beispiel aromatischen Säuremethacrylathalbester in EEP-Esterlösungsmittel SB 401, SB 404 und SB 405, aromatischen Säuremethacrylathalbester in PM, Alkohol/EEP-Esterlösungsmittel SB 402, aromatischen Säuremethacrylathalbester in PM, Alkohollösungsmittel SB 400, aromatischen Säureacrylathalbester in SR 339 SB 520 M35, aromatischen Säureacrylathalbester in SR 454 SB 520 E35, aromatischen Säuremethacrylathalbester in SR 306 SB 520 A20, aromatischen Säuremethacrylathalbester in SR 344 SB 500 K60, aromatischen Säuremethacrylathalbester in SR 454 SB 500 E50 und aromatischen Säuremethacrylathalbester in SR 454 SB 510 E35, Acrylate, einschließlich niedrig viskoses Triacrylatoligomer CN 132, niedrig viskoses Triacrylatoligomer CN 133, niedrig viskoses Monoacrylatoligomer CN 152, Urethanacrylat CN 959, Polyesteracrylat CN 293, Urethanacrylat CN 968, Urethanacrylat CN 2901, Urethanacrylat CN 2902, Urethanacrylat CN 999, niedrig viskoses aliphatisches Monoacrylat CN 135, niedrig viskoses aliphatisches Monoacrylat CN 137, aminmodifiziertes Epoxyacrylat CN 2100, fettsäuremodifiziertes Epoxyacrylat CN 2101, Polyesteracrylat CN 2200, chloriertes Polyesteracrylat CN 2201, acryliertes Acryl CN 2800, Epoxyacrylat CN 120 AC16, Polybutadienurethandiacrylat CN 302, Polybutadiendimethacrylat CN 303, (meth)acrylatfunktionalisiertes Monomer P-Cure 300 und (meth)acrylatfunktionalisiertes Monomer P-Cure 301, funktionelle Acryloligomere, wie zum Beispiel die funktionellen Acryloligomere, die von Sartomer Company unter dem Handelsnamen SARCRYL® als SARCRYL® funktionalisiertes AcrylSacryl CN 816, SARCRYL® funktionalisiertes AcrylSacryl CN 817, SARCRYL® funktionalisiertes AcrylSarcryl CN 818 verkauft werden, aminmodifiziertes Polyetheracrylat CN 501, aminmodifiziertes Polyetheracrylat CN 502, aminmodifiziertes Polyetheracrylat CN 550, aminmodifiziertes Polyetheracrylat CN 551, alkoxylierter trifunktioneller Acrylatester, wie zum Beispiel SR 9008, verkauft von Sartomer Co., metallisches Diacrylat SR 9016 und metallische Diacrylate, wie zum Beispiel Zinkdiacrylat, Lithiumdiacrylat, Natriumdiacrylat, Magnesiumdiacrylat, Calziumdiacrylat, Aluminiumdiacrylat, monofunktioneller Säureester CD 9050, trifunktioneller Säureester CD 9051 und CD 9052, trifunktioneller Acrylatester SR 9012 und trifunktioneller Methacrylatester SR 9009 und SR 9011 und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden Acryloylmonomere.
  • Hoch bevorzugte Acryloylmonomere beinhalten Trimethylolpropantri(meth)acrylat, 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Ethylenglycoldi(meth)acrylat, Propylenglycoldi(meth)acrylat, Cyclohexandimethanoldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Diethylenglycoldi(meth)acrylat, Triethylenglycoldi(meth)acrylat, Isobomyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Methyl(meth)acrylat, Dibutylfumarat, Dibutylmaleat, Glycidyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden Acryloylmonomere.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weist das Acryloylmonomer ein Acryloylmonomer mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von weniger als etwa 1.000 AMU auf und ein Acryloylmonomer mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von mehr als etwa 2.500 AMU. Stärker bevorzugt weist das Acryloylmonomer ein Acryloylmonomer mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von weniger als etwa 500 AMU auf und ein Acryloylmonomer mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von mehr als etwa 3.000 AMU.
  • Die Zusammensetzung kann das Acryloylmonomer in einer Menge von zumindest etwa 1 Teil, vorzugsweise zumindest etwa 5 Teilen, stärker bevorzugt zumindest etwa 15 Teilen pro 100 Gesamtteile des Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren aufweisen. Die Zusammensetzung kann das Acryloylmonomer in einer Menge von bis zu etwa 69 Teilen, vorzugsweise bis zu etwa 50 Teilen, stärker bevorzugt bis zu etwa 30 Teilen pro 100 Gesamtteile des Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren aufweisen.
  • Die Zusammensetzung kann wahlweise weiterhin ein mehrwertiges Metallion aufweisen. Geeignete mehrwertige Metallionen beinhalten solche der Gruppen IIA, IIIA und IB-VIIIB der Periodentafel. Bevorzugte mehrwertige Ionen beinhalten Ionen von Magnesium, Kalzium, Zink und Aluminium. Die mehrwertigen Metallionen können zum Beispiel als Salze mit Gegenionen, einschließlich Halogeniden, Hydroxiden, Oxiden und Ähnlichem, vorhanden sein. Wenn vorhanden, können die mehrwertigen Metallionen in einer Menge von etwa 0,1 Gewichtsteil bis etwa 5 Gewichtsteilen pro 100 Gesamtteile des Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren verwendet werden, wobei die Gewichtsteile des mehrwertigen Metallions auf dem elementaren Metall basieren. Innerhalb dieses Bereiches kann es bevorzugt sein, das mehrwertige Metallion in einer Menge von zumindest etwa 0,2 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt zumindest etwa 0,3 Gewichtsteilen des mehrwertigen Metallions zu verwenden. Ebenfalls innerhalb dieses Bereiches kann es bevorzugt sein, bis zu etwa 3 Gewichtsteile, stärker bevorzugt bis zu etwa 2,5 Gewichtsteile des mehrwertigen Metallions zu verwenden.
  • Die Zusammensetzung kann wahlweise weiterhin einen Härtungskatalysator aufweisen, um die Härtungsgeschwindigkeit der ungesättigten Bestandteile zu erhöhen. Härtungskatalysatoren, auch als Initiatoren bezeichnet, sind im Stand der Technik wohlbekannt und werden verwendet, um die Polymerisation zu initiieren, alle von einer Vielzahl von Thermoplasten und Duroplasten zu härten oder zu vernetzen, einschließlich ungesättigte Poly-ester-, Vinylester- und allylische Duroplasten. Nicht einschränkende Beispiele für Härtungskatalysatoren sind solche, die in „Plastic Additives Handbook, 5. Ausgabe" Hans Zweifel, Hrsg. Carl Hanser Verlag Publishers, München, 2001, und in US-Patent Nrn. 5 407 972 von Smith et al. und 5 218 030 von Katayose et al. beschrieben sind.
  • Der Härtungskatalysator für den ungesättigten Teil des Duroplasten kann jede Verbindung enthalten, die dazu fähig ist, bei erhöhten Temperaturen Radikale zu bilden. Solche Härtungskatalysatoren können sowohl auf Peroxid als auch nicht auf Peroxid basierende Radikalinitiatoren beinhalten. Beispiele für geeignete Peroxyinitiatoren beinhalten zum Beispiel Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, Methylethylketonperoxid, Laurylperoxid, Cyclohexanonperoxid, t-Butylhydroperoxid, t-Butylbenzolhydroperoxid, t-Butylperoctoat, 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hex-3-in, Di-t-butylperoxid, t-Butylcumylperoxid, alpha,alpha'-Bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan, Dicumylperoxid, Di(t-butylperoxy)isophthalat, t-Butylperoxybenzoat, 2,2-Bis(t-butylperoxy)butan, 2,2-Bis(t-butylperoxy)octan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexan, Di(trimethylsilyl)peroxid, Trimethylsilylphenyltriphenylsilylperoxid und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest einen der vorhergehenden Härtungskatalysatoren. Typische Nichtperoxyinitiatoren beinhalten zum Beispiel 2,3-Dimethyl-2,3-diphenylbutan, 2,3-Trimethylsilyloxy-2,3-diphenylbutan und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest einen der vorhergehenden Härtungskatalysatoren.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform kann der Härtungskatalysator t-Butylperoxybenzoat oder Methylethylketonperoxid aufweisen. Der Härtungskatalysator kann die Härtung bei einer Temperatur von etwa 0°C bis etwa 200°C vorantreiben.
  • Wenn vorhanden, kann der Härtungskatalysator in einer Menge von zumindest etwa 0,1 Gewichtsteil, vorzugsweise zumindest etwa 1 Teil pro 100 Gesamtteile des Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren verwendet werden. Der Härtungskatalysator kann in einer Menge von bis zu etwa 10 Teilen, vorzugsweise bis zu etwa 5 Teilen, stärker bevorzugt bis zu etwa 3 Teilen pro 100 Gesamtteile des verkappten Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren verwendet werden.
  • Die Zusammensetzung kann wahlweise weiterhin einen Härtungsbeschleuniger aufweisen, um die Gelzeit zu verringern. Geeignete Härtungsbeschleuniger beinhalten Übergangsmetallsalze und -komplexe, wie zum Beispiel Kobaltnaphthanat, sowie organische Basen, wie zum Beispiel N,N-Dimethylanilin (DMA) und N,N-Diethylanilin (DEA). Vorzugsweise werden Kobaltnaphthanat und DMA in Kombination verwendet.
  • Wenn vorhanden kann der Beschleuniger in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 3 Teilen pro 100 Gesamtteile des verkappten Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren verwendet werden.
  • Wenn die Zusammensetzung unter Verwendung von Ultraviolettlicht gehärtet werden soll, kann sie weiterhin einen Photoinitiator aufweisen, so wie zum Beispiel die Photoinitiatoren, die in US-Patent Nr. 5 407 972 beschrieben sind, einschließlich zum Beispiel Ethylbenzoinether, Isopropylbenzoinether, Butylbenzoinether, Isobutylbenzoinether, alpha,alpha-Diethoxyacetophenon, alpha,alpha-Dimethoxy-alphaphenylacetophenon, Diethoxyphenylacetophenon, 4,4'-Dicarboethoxybenzoinethylether, Benzoinphenylether, alpha-Methylbenzoinethylether, alpha-Methylolbenzoinmethylether, Trichloracetophenon und Ähnliches, sowie Mischungen, aufweisend zumindest einen der vorhergehenden Photoinitiatoren.
  • Zusätzlich zu den oben beschriebenen Bestandteilen kann die Zusammensetzung wahlweise einen nicht verkappten Polyarylenether in einer Menge aufweisen, die die erwünschten Eigenschaften der Zusammensetzung nicht beeinträchtigt. Solche Mengen können leicht ohne ungebührliches Experimentieren bestimmt werden. Hochmolekulargewichtige unverkappte Polyarylenether, zum Beispiel solche, die intrinsische Viskositäten von zumindest etwa 0,3 dl/g haben, können für diesen Zweck bevorzugt sein.
  • Die Zusammensetzung kann weiterhin Additive, die im Stand der Technik bekannt sind, aufweisen, einschließlich zum Beispiel Flammhemmer, Schmiermittel, einschließlich Entformungsmittel, Antioxidantien, thermische Stabilisatoren, Ultraviolettstabilisatoren, Pigmente, Farbstoffe und Färbemittel, Antistatikmittel, Füller, einschließlich faserige Füller und polymere Füller, Leitfähigkeitsmittel, Blasmittel und Ähnliches, sowie Kombinationen aus zumindest einem der vorhergehenden Additive. Solche Additive sind im Detail in „Plastic Additives Handbook, 5. Ausgabe" Hans Zweifel, Hrsg., Carl-Hanser Verlag Publishers, München, 2001, beschrieben.
  • Flammhemmer beinhalten zum Beispiel bromierte flammhemmende Verbindungen. Bevorzugte bromierte Hammhemmende Verbindungen beinhalten zum Beispiel bromierte Diphenylether, die in den Bromierungsgehalten von 2-10 Brom pro Molekül variieren, so wie zum Beispiel Tetrabromdiphenyloxid, Pentabromdiphenyloxid, Octabromdiphenyloxid und Decabromdiphenyloxid. Andere bromierte Derivate beinhalten Tetradecabromdiphenoxybenzol, Tetrabromcyclooctan, 2,4,6-Tribromphenylmaleimid, Phenyl-1,2,3,4-tetrabromphthalimid, 2,4,6-Tribromphenyl-1,2,3,4-tetrabromphthalimid, 1,4-Phenylen-bis(1,2,3,4-tetrabromphthalimid), 1,3-Phenylen-bis(1,2,3,4-tetrabromphthalimid), Hexabromcyclododecan, 4-Bromphenyl-(1,2,3,4-tetrabromtetrabromphthalimid), Pentabrombenzylacrylat, 1,6-Bis(1,2,3,4-tetrabromphthalimido)hexan, 1,2-Bis(1,2,3,4-tetrabromphthalmido)ethan, Dibromethyldibromcyclohexan, Hexabromcyclododecan, Tetrabrombisphenol A, Bis(2,3-dibrompropylether), Tetrabromphthalsäureanhydrid, Diels-Alder-Addukte von chlorierten Cyclopentadienen und Dienderivaten, wie zum Beispiel Cyclooctadien, Dechloran, 1,3,5-Tris(2,4,6-tribromphenoxy)triazin, polybromierte Diphenylether, Poly-2,6-dibromphenylenether, bromierte Styrolmonomere, wie zum Beispiel Dibromstyrol, bromiertes Polycarbonat, Bis(tribromphenoxy)ethan, perbromiertes Bibenzyl, Dibromethylcyclohexan, Decabromdiphenyloxid, bromiertes Polystyrol, bromiertes Cyclododecan, Tetrabrombisphenol A-diglycidylether und Oligomere davon, Bis(2-hydroxyethylether) von Tetrabrombisphenol A, Bis(2-methacryloxyethylether) von Tetrabrombisphenol A, Dibromneopentylglycoldimethacrylat und Ähnliches, sowie Kombinationen, aufweisend zumindest eines der vorhergehenden bromierten Derivate. Bevorzugte phosphorenthaltende Flammhemmer beinhalten zum Beispiel C6-C100 aromatische, C6-C100 aliphatische oder C6-C100 gemischt aromatisch-aliphatische Phosphatester, so wie zum Beispiel Triphenylphosphat, Trikresylphosphat, Triethylphosphat, Dimethylmethylphosphonat und Aluminium- und Zinksalze davon, Tris(2-allylphenyl)phosphat, Isopropylphenyldiphenylphosphat, Tris(2-methoxy-4-allylphenyl)phosphat, Tris(2-propenylphenyl)phosphat, Tris(4-vinylphenyl)phosphat, Bis(diphenylphosphatester) von Bisphenolen, einschließlich Bisphenol A und Resorcin und Hydrochinon, Bis(diphenylphosphoramide) von Diaminen, wie zum Beispiel 1,6-Hexandiamin und Piperidin, sowie alkylierte oder substituierte Derivate davon. Andere geeignete Flammhemmer beinhalten Melamin, Cyclophosphazene, wie zum Beispiel Hexaamino- und Hexaphenylcyclophosphazene und Derivate davon, Aluminiumtrihydrat, Zinkborat, Borax, Zinnoxid, Zinkhydroxystannat, Zinkstannat, Magnesiumhydroxid und Hydromagnesit, Huntit, Molybdäntrioxid, Zinkmolybdat, Kalziummolybdat, Ammoniummolybdat, Eisen(II)oxide, Ferrocen, Trischlorethylphosphat, Dialkylvinylphosphonate, wie zum Beispiel Diethylvinylphosphonat, Ammoniumpolyphosphat, Melaminphosphonate, Harnstoff, roten Phosphor, phosphorylierten Polyvinylalkohol und Ähnliches. Wenn bromierte Flammhemmer verwendet werden, ist es bevorzugt, dass der Bromgehalt des bromierten Flammhemmers mehr als 30 Gew.-% ist, stärker bevorzugt mehr als 60 Gew.-% des Gesamten aus verkapptem Polyarylenether, dem alkenylaromatischen Monomer und dem Acryloylmonomer. Der hohe Bromgehalt des Flammhemmers erlaubt, eine UL-94-Entflammbarkeit zu erhalten und gleichzeitig hohen Polyarylenethergehalt und optimale dieelektrische Eigenschaften aufrechtzuerhalten.
  • Synergisten, wie zum Beispiel Eisen(II)oxid, Antimonoxid und Ähnliches, können zugegeben werden, um die Flammhemmung der erwünschten Zusammensetzung zu verbessern.
  • Schmiermittel können Fettalkohole und ihre Dicarbonsäureester beinhalten, einschließlich Cetyl-, Stearyl- und Tallölalkohol, Distearyladipat, Distearylphthalat, Fettsäureester von Glycerin und anderen kurzkettigen Alkoholen, einschließlich Glycerinmonooleat, Glycerinmonostearat, Glycerin-12-hydroxystearat, Glycerintristearat, Trimethylolpropantristearat, Pentaerythrittetrastearat, Butylstearat, Isobutylstearat, Stearinsäuren, 12-Hydroxystearinsäure, Oleinsäureamid, Erucamid, Bis(stearoyl)ethylendiamin, Kalziumstearat, Zinkstearat, neutrales Bleistearat, dibasisches Bleistearat, Stearinsäure-Komplexester, Oleinsäure-Komplexester, Kalziumseife, enthaltend Komplexester, Fettalkoholfettsäureester, einschließlich Isotridecylstearat, Cetylpalmitat, Stearylstearat, Behenylbehenat, Montansäure, Montansäureethylenglycolester, Montansäureglycerinester, Montansäurepentaerythritester, Kalziumseife, enthaltend Montansäureester, Kalziummontanat, Natriummontanat, lineares oder verzweigtes Polyethylen, teilweise verseiftes Polyethylenwachs, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, kristallines Polyethylenwachs, natürliches oder synthetisches Paraffin, einschließlich voll raffiniertes Paraffin, gehärtetes Paraffinwachs, synthetisches Paraffinwachs, Mikrowachs und flüssiges Paraffin, Fluorpolymere, einschließlich Polytetrafluorethylenwachs und Copolymere mit Vinylidenfluorid.
  • Die Zusammensetzung kann weiterhin einen oder mehrere Füller aufweisen, einschließlich Füller mit geringem Seitenverhältnis, faserige Füller und polymere Füller. Beispiele für solche Füller, die im Stand der Technik wohlbekannt sind, beinhalten solche, die in „Plastic Additives Handbook, 5. Ausgabe, Hans Zweifel, Hrsg., Carl-Hanser Verlag Publishers, München, 2001", beschrieben sind. Nichteinschränkende Beispiele für Füller beinhalten Siliziumoxidpulver, wie zum Beispiel Quarzglas und kristallines Siliziumoxid, Bornitridpulver und Borsilikatpulver, um gehärtete Produkte mit geringer Dielektrizitätskonstante und geringem dielektrischem Verlusttangens zu erhalten, die oben erwähnten Pulver, sowie Aluminiumoxid und Magnesiumoxid (oder Magnesia) für Hochtemperaturleitfähigkeit und Füller, wie zum Beispiel Wollastonit, einschließlich oberflächenbehandeltem Wollastonit, Kalziumsulfat (als sein Anhydrid, Dihydrat oder Trihydrat), Kalziumcarbonat, einschließlich Kreide, Kalkstein und Marmor, sowie synthetische, gefällte Kalziumcarbonate, allgemein in der Form eines gemahlenen Teilchens, welches oftmals 98+% CaCO3 aufweist, wobei der Rest andere Anorganika, wie zum Beispiel Magnesiumcarbonat, Eisenoxid und Aluminiumsilikate sind, oberflächenbehandelte Kalziumcarbonate, Talk, einschließlich faserförmigem, modularem, nadelförmigem und lamellarem Talk, Glaskugeln, sowohl hohl als auch fest, und oberflächenbehandelte Glaskugeln, typischerweise mit Kopplungsmitteln, wie zum Beispiel Silankopplungsmitteln und/oder enthaltend eine leitfähige Beschichtung, sowie Kaolin, einschließlich hartem, weichem, kalziniertem Kaolin und Kaolin, aufweisend verschiedene Beschichtungen, die im Stand der Technik dafür bekannt sind, die Dispersion in und die Kompatibilität mit dem Duroplastharz zu vereinfachen, Glimmer, einschließlich metallisiertem Glimmer und Glimmer, der mit Aminosilanen oder Acryloylsilanbeschichtungen oberflächenbehandelt ist, um den kompoundierten Elends gute physikalische Eigenschaften zu verleihen, Feldspat und Nephelinsyenit, Silikatkugeln, Flugstaub, Cenosphären, Fillit, Aluminiumsilikat (Armosphären), einschließlich silanisiertem und metallisiertem Aluminiumsilikat, natürlichen Siliziumoxidsand, Quarz, Quarzit, Perlit, Tripoli, Kieselgur, synthetisches Siliziumoxid, einschließlich solche mit verschiedenen Silanbeschichtungen, und Ähnliches.
  • Die oben angegebenen Füller können in metallisierten oder silanbeschichteten Formen verwendet werden, um die Kompatibilität und die Haftung mit dem Duroplastblend zu verbessern.
  • Andere Mineralfüller beinhalten Siliziumcarbid, um die Abriebwirkung des Polymeren zu erhöhen, Molybdänsulfid um die Schmierung zu verbessern, Zinksulfid, um eine weiße Färbung zu verleihen, Aluminiumsilikat (Mullit), synthetisches Kalziumsilikat und Zirkonsilikat, um die Gleiteigenschaften zu verbessern, Bariumtitanat, um dielektrische Eigenschaften zu erhöhen, Bariumferrit, um magnetisierte Polymere herzustellen und Bariumsulfat und Schwerspat.
  • Andere Füller beinhalten Metalle und Metalloxide, einschließlich feinteiligem oder faserförmigem Aluminium, Bronze, Zink, Kupfer und Nickel, um zum Beispiel thermische, elektrische Leitfähigkeit oder Beständigkeit gegen Neutronen- oder Gammastrahlen zu verbessern. Aluminiumhydroxid kann eingebracht werden, um die Entflammbarkeit eines Polymerharzes zu verbessern.
  • Andere Füller beinhalten Kohlenstoff, wie zum Beispiel Ruß, zur Verwendung als ein mögliches Färbemittel, und leitfähigen Ruß, um verbesserte Volumenleitfähigkeit und Durchbiegetemperatur bei Belastung zu erreichen. Graphit, wie zum Beispiel Graphitpulver, kann verwendet werden, um der Formulierung Schmierfähigkeit und/oder Leitfähigkeit zu verleihen.
  • Andere Füller beinhalten flockige Füller und Verstärkungsmittel, wie zum Beispiel Glasflocken, flockiges Siliziumcarbid, Aluminiumdiborid, Aluminiumflocken und Stahlflocken.
  • Faserige Füller beinhalten kurze anorganische Fasern, einschließlich bearbeiteten Mineralfasern, wie zum Beispiel solche, die aus Elends erhalten werden, aufweisend zumindest eines aus Aluminiumsilikaten, Aluminiumoxiden, Magnesiumoxiden und Kalziumsulfathemihydrat.
  • Andere faserige Füller beinhalten natürliche Füller und Verstärkungen, wie zum Beispiel Holzmehl, erhalten durch Pulverisieren von Holz, sowie faserige Produkte, wie zum Beispiel Zellulose, Baumwolle, Sisal, Jute, Stärke, Korkmehl, Lignin, gemahlene Nussschalen, Mais, Reiskornhülsen.
  • Andere faserige Füller beinhalten synthetische Verstärkungsfasern, einschließlich Polyester, wie zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polyvinylalkohol, sowie hochzähe Fasern mit hoher thermischer Stabilität, einschließlich Basaltfasern, Kohlenstofffasern, aromatischen Polyamidfasern, Polybenzimidazol, Polyimidfasern, wie zum Beispiel Polyimid 2080 und PBZ-Faser (beides Produkte von Dow Chemical Company, Midland, Michigan USA), sowie Polyphenylensulfidfaser, Polyetheretherketonfasern, Borfasern, Keramikfasern, wie zum Beispiel Siliziumcarbid, und Fasern aus gemischten Oxiden von Aluminium, Bor und Silizium, verkauft unter dem Handelsnamen NEXTEL® von 3M Co., St. Paul, MN, USA.
  • Ebenfalls eingeschlossen unter faserigen Füllern sind Einkristallfasern oder „whiskers", einschließlich Siliziumcarbid, Aluminiumoxid, Borcarbid, Kohlenstoff, Eisen, Nickel, Kupfer.
  • Ebenfalls eingeschlossen unter faserigen Füllern sind Glasfasern, einschließlich Textilglasfasern, wie zum Beispiel E-, A-, C-, ECR-, R-, S-, D- und NE-Gläser und Quarz.
  • Zusätzlich können in der vorliegenden Erfindung organische Verstärkungsfaserfüller verwendet werden, einschließlich organischen Polymeren, die zur Bildung von Fasern fähig sind. Anschauliche Beispiele für solche organische Faserfüller beinhalten zum Beispiel Polyetherketon, Polyimid, Polybenzoxazol, Polyphenylensulfid, Polyester, Polyethylen, aromatische Polyamide, aromatische Polyimide oder Polyetherimide, Polytetrafluorethylen, Acrylharze und Polyvinylalkohol. Ebenfalls eingeschlossen sind natürliche organische Fasern, die dem Fachmann bekannt sind, einschließlich Baumwolle, Stoff, Hanfstoff, Filz und natürliche Zellulosefasern, wie zum Beispiel Kraftpapier, Baumwollpapier und Glasfaser enthaltendes Papier.
  • Solche Verstärkungsfüller können in der Form von Monofilament- oder Multifilamentfasern zur Verfügung gestellt werden und können entweder alleine oder in Kombination mit anderen Arten von Fasern verwendet werden, zum Beispiel durch coverweben oder Kern/Hülle-, Seite an Seite-, orangenartige oder Matrix- und Fibrillenkonstruktionen, oder durch andere Verfahren, die dem Fachmann auf dem Gebiet der Faserherstellung bekannt sind. Typische cogewebte Strukturen beinhalten Glasfaser-Kohlenstofffaser, Kohlenstofffaser-aromatische Polyimid(aramid)faser und aromatische Polyimidfaser-Glasfaser. Faserige Füller können in der Form von zum Beispiel Vorgarnen, gewebten Faserverstärkungen, wie zum Beispiel 0-90 Grad-Geweben, faserigen Vliesverstärkungen, wie zum Beispiel kontinuierliche Strangmatte, geschnittene Strangmatte, Papiertücher, Papiere und Filze, sowie dreidimensionale gewebte Verstärkungen, Vorformen und Borten, bereitgestellt werden.
  • Für die meisten Anwendungen werden faserige Verstärkungen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus E-, S-, D- und NE-Glasfasern und Quarz, Polyethylenterephthalat, Basaltfasern, Kohlenstofffasern, Polyethylenfasern, aromatischen Polyamidfasern, Polybenzimidazolfasern, Polyimidfasern, Polyphenylensulfidfasern, Polyetheretherketonfasern, Borfasern und keramischen Fasern, wie zum Beispiel Siliziumcarbid.
  • Faserige Füller können auch im Vakuum gewachsene Kohlenstofffasern beinhalten, einschließlich solchen, die einen mittleren Durchmesser von etwa 3,5 bis etwa 500 Nanometern haben, wie zum Beispiel in US-Patent Nrn. 4 565 684 und 5 024 818 von Tibbetts et al., 4 572 813 von Arakawa, 4 663 230 und 5 165 909 von Tennent, 4 816 289 von Komatsu et al., 4 876 078 von Arakawa et al., 5 589 152 von Tennent et al. und 5 591 382 von Nahass et al. beschrieben.
  • Beschreibungen von verschiedenen faserigen Füllern, ihr Einbringen und ihr Nutzen, können in Engineered Materials Handbook, Band 1, Composites, ASM International Metals Park, Ohio, Copyright 1987 Cyril A. Dostal Senior Hrsg., gefunden werden.
  • Wenn vorhanden können die Füller, einschließlich faserige Füller, in einer Menge von etwa 0,005 bis etwa 1.000 Teilen, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 500 Teilen, stärker bevorzugt etwa 10 bis etwa 250 Teilen, noch stärker bevorzugt etwa 50 bis etwa 200 Teilen pro 100 Gesamtteile des verkappten Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren verwendet werden.
  • Diese zuvor genannten Füller können zu dem thermisch härtenden Harz ohne jegliche Vorbehandlung oder nach Oberflächenbehandlung, allgemein mit einem Haftungsverbesserer, zugegeben werden.
  • Die Formulierung kann auch Haftungsverbesserer enthalten, um die Haftung des thermisch härtenden Harzes an den Füller oder an einer externen Beschichtung oder Substrat zu verbessern. Ebenfalls möglich ist Behandlung der zuvor genannten anorganischen Füller mit Haftungsverbesserer, um Haftung zu verbessern. Haftungsverbesserer beinhalten Chromkomplexe, Silane, Titanate, Zirkoaluminate, Propylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, reaktive Zelluloseester und Ähnliches. Chromkomplexe beinhalten solche, die von DuPont unter dem Handelsnamen VOLAN® verkauft werden. Silane beinhalten Moleküle mit der allgemeinen Struktur (RO)(4-n)SiYn, wobei n=1-3, R eine Alkyl- oder Arylgruppe ist und Y eine reaktive funktionelle Gruppe ist, welche die Bildung einer Bindung mit einem Polymermolekül ermöglichen kann. Besonders geeignete Beispiele für Kopplungsmittel sind solche, die die Struktur (RO)3SiY haben. Typische Beispiele beinhalten zum Beispiel Vinyltriethoxysilan, Vinyltris(2-methoxy)silan, gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, gamma-Aminopropyltriethoxysilan, gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, sowie gamma-Mercaptopropyltrimethoxysilan. Titanate beinhalten solche, die von S. J. Monte et al. in Ann. Chem. Tech Conf. SPI (1980), Ann. Tech Conf. Reinforced Plastics and Composite inst. SPI 1979, Section 16E, New Orleans, und S. J. Monte, Mod. Plastics Int. 14 (1984) 6, S. 2 entwickelt wurden. Zirkoaluminate beinhalten solche, die von L. B. Cohen in Plastics Engineering 39 (1983) 11, S. 29, beschrieben wurden. Der Haftungsverbesserer kann in dem duroplastischen Harz selbst enthalten sein oder auf jeden der oben beschriebenen Füller beschichtet sein, um die Haftung zwischen dem Füller und dem Duroplast zu verbessern. Zum Beispiel können solche Verbesserer verwendet werden, um eine Silikatfaser oder Füller zu beschichten, um die Haftung der Harzmatrix zu verbessern.
  • Polymere Füller, einschließlich Thermoplaste, Kautschuke, Elastomere und Ähnliches, können ebenfalls verwendet werden. Beispiele für Thermoplaste beinhalten pulverige technische Harze, wie zum Beispiel Polycarbonat, thermoplastische Polyester, Polyestercarbonat, Polyphenylenether, Polysulfon, Polyethersulfon und Polyacrylat, pulverige Polyolefine, wie zum Beispiel Polyethylen, Polypropylen und Poly-4-methylpenten-1, Fluorkunststoffe, wie zum Beispiel Polytetrafluorethylen, Tetrafluorethylen-Propylen-Copolymer, chloriertes Polyethylen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Polyacrylate, wie zum Beispiel Polybutylacrylat, Poly-2-hexylacrylat, Kern-Schale-Schlagmodifizierer, wie zum Beispiel Polymethylmethacrylat-Polybutylacrylat, Poly(acrylnitril-butadien-styrol), Poly(styrol-acrylnitril)-Copolymere, Poly(methylmethacrylat-butadien-styrol)-Terpolymere, Polyphenylenether, Ethylenpropylenkautschuke, einschließlich dienmodifizierte Ethylenpropylenkautschuke und Butadien/Styrol-Blockcopolymere. Polymere Füller können auch organische Füller enthalten, wie zum Beispiel Kautschuke, einschließlich Acrylat-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat (oder anderen Acrylaten) und eine geringe Menge eines Monomeren, welches die Vulkanisierung vereinfacht (Acrylkautschuk), Terpolymer aus Tetrafluorethylen, Trifluornitrosomethan und Nitrosoperfluorbuttersäure (Nitrosokautschuk), Ethylacrylat-Acrylnitril-Copolymer (Acrylatkautschuk), Alkylensulfidkautschuk, Urethankautschuk, basierend auf Polyester, Butadienkautschuk (Polybutadien), Brombutylkautschuk, Chlorbutylkautschuk, Polychlortrifluorethylen (Fluorkautschuk), Chlorpolyethylen, Epichlorhydrin-Homopolymerkautschuk (Polychloromethyloxiran), Chloroprenkautschuk (Polychloropren), Chlorsulfonylpolyethylen, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer (z.B. solche, die von DuPont unter dem Handelsnamen VAMAC® verkauft werden), Copolymer aus Ethylenoxid (Oxiran) und Chlormethyloxiran (Epichlorhydrinkautschuk), epoxidierten natürlichen Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymer, Ethylen-Propylen-Copolymer, Urethankautschuk, basierend auf Polyether, Epichlorhydrin-Ethylenoxid-Terpolymer, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Methylsilikonkautschuk mit Fluorgruppen, Kautschuk mit Fluor- oder Fluoralkyl- oder Fluroalkoxy-Substitutentengruppen auf der Polymerkette, Copolymer aus Propylenoxid und Allylglycidylether, hydrogenierten Nitrilkautschuk, Isobutylen-Isopren-Kautschuk (Butylkautschuk), Polyisobuten, synthetischen Isoprenkautschuk, flüssigen Silikonkautschuk, Methylsilikonkautschuk und Acrylnitril-Butadien-Kautschuk. Polymere Füller beinhalten weiterhin funktionalisiertes Polybutadien und Poly(butadien-acrylnitril)-Kautschuke, einschließlich solchen, die unter dem Handelsnamen HYCAR® von B. F. Goodrich Company verkauft werden, einschließlich carboxyfunktionalisierten Polybutadienkautschuken, wie zum Beispiel HYCAR® 2000X162CTB (Carboxyläquivalente = 0,045, Mn = 4.300, Carboxyläquivalente pro Kette 1,9), HYCAR® CS 8596 (Carboxyläquivalente = 0,032, Mn = 6.250, Carboxyläquivalente/Kette = ungefähr 2) und carboxyterminierte Poly(butadien-co-acrylnitril)-Kautschuke, wie zum Beispiel HYCAR® 1300X31 CTBN (Acrylnitrilgehalt = 10%, Carboxyläquivalente = 0,050, Mn = 3.800, Carboxyläquivalente/Kette = 1,9), HYCAR® 1300X8 CTBN (Acrylnitrilgehalt = 18%, Carboxyläquivalente = 0,052, Mn = 3.550, Carboxyläquivalente/Kette = 1,8), HYCAR® 1300X13 CTBN (Acrylnitrilgehalt = 26%, Carboxyläquivalente = 0,057, Mn = 3.120, Carboxyläquivalente/Kette = 1,8), HYCAR® 1300X9CTBNX (Acrylnitrilgehalt = 18, Carboxyläquivalente = 0,067, Mn = 3.600, Carboxyläquivalente/Kette = 2,4), HYCAR® 1300X18 CTBNX (Acrylnitrilgehalt = 21,5, Carboxyläquivalente = 0,070, Mn = 3.400, Carboxyläquivalente/Kette = 2,4), vinyl- und carboxyfunktionalisierte Poly(butadien-acrylnitril)-Kautschuke, einschließlich HYCAR® 1300X33 VTBNX (Acrylnitrilgehalt = 18%, Carboxyläquivalente pro 100 Kautschuk = maximal 0,009), HYCAR® 1300X43 VTBNX (Acrylnitrilgehalt = 21,5%, Carboxyläquivalente pro 100 Kautschuk = maximal 0,009), epoxyterminierten Poly(butadien-acrylnitril)-Kautschuk HYCAR® 1300X40 ETBN (Carboxyläquivalente pro Kette = maximal 0,027, 50%ige Lösung in Styrol), aminterminierte Poly(butadienacrylnitril)-Kautschuke, wie zum Beispiel HYCAR® 1300X21ATBN (Acrylnitrilgehalt = 10%), 1300X16ATBN (Acrylnitrilgehalt = 18%), HYCAR® 1300X45 ATBN (Acrylnitrilgehalt = 18%), 1300X35ATBN (Acrylnitrilgehalt = 26%), HYCAR® 1300X42 ATBN (Acrylnitrilgehalt = 18%). Ebenfalls eingeschlossen sind die funktionalisierten Polybutadiene und statistischen Poly(butadien-styrol)-Copolymere, verkauft von Ricon Resins, Inc. unter den Handelsnamen RICON®, RICACRYL® und RICOBOND®-Harze. Diese beinhalten Butadiene, enthaltend sowohl geringen Vinylgehalt, wie zum Beispiel RICON® 130, 131, 134, 142, Polybutadiene, enthaltend hohen Vinylgehalt, wie zum Beispiel RICON® 150, 152, 153, 154, 156, 157 und P30D, ebenso statistische Copolymere aus Styrol und Butadien, einschließlich RICON® 100, 181, 184, als auch Maleinsäureanhydrid gepfropfte Polybutadiene und Alkoholkondensate, die daraus erhalten werden, wie zum Beispiel RICON® 130MA8, RICON® MA13, RICON® 130MA20, RICON® 131MAS, RICON® 131MA10, RICON® MA17, RICON® MA20, RICON® 184MA6 und RICON® 156MA17. Ebenso eingeschlossen sind Polybutadiene, die verwendet werden können, um die Haftung zu verbessern, einschließlich RICOBOND® 1031, RICOBOND® 1731, RICOBOND® 2031, RICACRYL® 3500, RICOBOND® 1756, RICACRYL® 3500. Ebenfalls eingeschlossen sind die Polybutadiene RICON® 104 (25% Polybutadien in Heptan), RICON® 257 (35% Polybutadien in Styrol) und RICON® 257 (35% Polybutadien in Styrol). Ebenfalls eingeschlossen sind (meth)acrylfunktionalisiertes RICACRYL® 3100, RICACRYL® 3500 und RICACRYL® 3801. Ebenfalls eingeschlossen sind Pulverdispersionen von funktionellen Polybutadienderivaten, einschließlich zum Beispiel RICON® 150D, 152D, 153D, 154D, P30D, RICOBOND® 1731HS und RICOBOND® 1756HS. Weitere Butadienharze beinhalten Poly(butadien-isopren)-Block- und statistische Copolymere, wie zum Beispiel solche mit Molekulargewichten von 3.000-50.000 AMU, und Polybutadienhomopolymere mit Molekulargewichten von 3.000 bis 50.000 AMU. Ebenfalls eingeschlossen sind Polybutadien, Polyisopren und Polybutadien-Isopren-Copolymere, funktionalisiert mit Maleninsäureanhydridfunktionen, 2-Hydroxyethylmaleinsäurefunktionen oder hydroxylierter Funktionalität. Polymere Füller beinhalten weiterhin Polyacrylnitril-Chloropren, Polyacrylnitril-Isopren, Polyisopren, Polyglycolether, wie zum Beispiel Polypropylenglycol, Polyethylenglycol, Polyethylenglycol-Polypropylenglycol-Block- und statistische Copolymere, Polytetrahydrofuran, Polypropylenoxid-Allylglycidylether-Copolymere, Polyvinylpyridin-Butadien, Polyethylen und Methylsilikonkautschuke, sowie Fluide mit Vinyl- oder Phenylgruppen. Polymere Füller können auch Polyfluoralkoxyphosphazen, Polynorbornen, Polypropylen, Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Kautschuk, Polyurethane, Methylsilikone mit Phenyl- und Vinyl-Gruppen, Polystyrol-Butadien, Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (thermoplastisches Elastomer), Styrol-Chloropren-Kautschuk, polysiloxanbehandeltes EPDM, Styrol-Isopren-Kautschuk, Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymer (thermoplastisches Elastomer), Polythioglycolether, Polytetrafluorethylen, Polysulfidkautschuke, trans-Polyoctenamer, trans-Polypentenamer, thermoplastische Polyurethane, vernetzbare Polyethylene, Poly(vinylchlorid-co-vinylacetat-co-acrylsäure), Poly(ethylen-co-vinylacetat-co-acrylsäure) beinhalten.
  • Ebenfalls eingeschlossen unter polymeren Füller sind elektrisch leitfähige Polymere, wie zum Beispiel Polypyrrol, Polyanilin, Polyphenylen, Polyacetylen und substituierte Derivate davon, einschließlich Derivate, die mit C1-C25-Alkyl, C1-C25-Alkoxy, C2-C25-Alkylcarbonyl, C2-C25-Alkylcarbonyloxy, C6-C25-Aryl, C6-C25-Aryloxy, C7-C25-Arylcarbonyl und C7-C25-Arylcabonyloxy substituiert sind.
  • Wenn vorhanden können die polymeren Füller in Mengen von etwa 0,005 bis etwa 200 Teilen, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 30 Teilen, stärker bevorzugt etwa 5 bis etwa 25 Teilen, noch stärker bevorzugt etwa 10 bis etwa 20 Teilen pro 100 Gesamtteilen des Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren verwendet werden. Es ist möglich, dass der polymere Füller mit der ungehärteten Zusammensetzung reaktiv ist oder nicht und in der ungehärteten oder gehärteten Zusammensetzung, zu welcher er zugegeben wird, löslich ist oder nicht.
  • Additive können auch Glasmittel beinhalten, wie zum Beispiel Azoverbindungen, wie Diazoaminobenzol, Azobisisobutyronitril, Azodicarbonamid, Azodicarbonsäure, Benzolsulfonylhydrazid, Benzol-1,3-disulfonylhydrazid, Diphenyloxid-4,4'-disulfonylhydrazid, p-Toluolsulfonsäurehydrazid, N,N'-Dinitrisopentamethylentetraamin, N,N-Dimethyl-N,N'-Dinitrosophthalamid und Natriumcarbonatblends mit sauren Verbindungen, wie zum Beispiel Dihydroxybernsteinsäure und Ähnliches.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Wasser, was bedeutet, dass die Zusammensetzung Wasser in einer Menge von weniger als etwa 1 Gew.-% aufweist, vorzugsweise weniger als etwa 0,5 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als etwa 0,1 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Die härtbaren Zusammensetzungen können in einer wirksamen Menge eines inerten organischen Lösungsmittels gelöst werden, typischerweise bis zu einem Gehalt an gelöstem Stoff von etwa 30%-60 Gew.-%. Die Identität des Lösungsmittels ist nicht kritisch, vorausgesetzt, dass es durch geeignete Mittel, wie zum Beispiel Verdampfen, entfernt werden kann. Aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Toluol, sind bevorzugt. Die Reihenfolge des Vermischens und Auflösens ist ebenfalls nicht kritisch. Um jedoch vorzeitige Härtung zu vermeiden, sollten Katalysator und Härterkomponenten allgemein nicht am Anfang bei einer Temperatur über etwa 60°C mit unverkapptem Polyarylenether und polymerisierbarer Monomerzusammensetzung in Kontakt gebracht werden. Anteile von Bestandteilen beinhalten hierbei nicht das Lösungsmittel, sofern nicht anders angegeben.
  • Es gibt keine besondere Einschränkung für das Verfahren, mittels welchem die Zusammensetzung hergestellt wird. Die Zusammensetzung kann hergestellt werden durch Bilden einer innigen Mischung des Polyarylenethers, des alkenylaromatischen Monomeren und des Acryloylmonomeren.
  • Es gibt keine besondere Einschränkung für das Verfahren, durch welches die Zusammensetzung gehärtet werden kann. Die Zusammensetzung kann zum Beispiel thermisch oder durch Verwendung von Bestrahlungstechniken, einschließlich UV-Bestrahlung und Elektronenstrahl-Bestrahlung, gehärtet werden. Wenn Wärmehärtung verwendet wird, kann die ausgewählte Temperatur etwa 80°C bis etwa 300°C sein und vorzugsweise etwa 120°C bis etwa 240°C. Die Heizperiode kann etwa 1 Minute bis etwa 10 Stunden sein, obwohl eine solche Heizperiode vorteilhafterweise etwa 1 Minute bis etwa 6 Stunden sein kann, stärker bevorzugt etwa 3 Stunden bis etwa 5 Stunden. Eine solche Härtung kann abgestuft sein, um ein teilweise gehärtetes und oftmals nicht- klebriges Harz herzustellen, welches dann durch Erwärmen für längere Zeiträume oder Temperaturen innerhalb der zuvor genannten Bereiche vollständig gehärtet wird.
  • Die gehärtete Zusammensetzung kann vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur von zumindest etwa 100°C aufweisen, stärker bevorzugt 120°C, noch stärker bevorzugt zumindest etwa 130°C, noch stärker bevorzugt zumindest etwa 140°C.
  • Die gehärtete Zusammensetzung kann vorzugsweise einen thermischen Expansionscoeffizienten (CTE) unterhalb ihrer Glasübergangstemperatur von nicht mehr als etwa 30 Mikrometer/Meter-°C (μm/m-°C), vorzugsweise nicht größer als etwa 25 μm/m-°C, stärker bevorzugt nicht größer als etwa 20 μm/m-°C zeigen.
  • Die gehärtete Zusammensetzung kann nach Anspruch 1 vorzugsweise eine Bruchfestigkeit von zumindest etwa 1,5 MPa-m1/2, vorzugsweise zumindest etwa 2,0 MPa-m1/2, stärker bevorzugt zumindest etwa 2,5 MPa-m1/2, noch stärker bevorzugt zumindest etwa 3,0 MPa-m1/2, sogar noch stärker bevorzugt zumindest etwa 3,5 MPa-m1/2, gemessen gemäß ASTM D5045, zeigen.
  • Verfahren, die für das Verarbeiten der Zusammensetzung geeignet sind, beinhalten solche, die allgemein im Stand der Technik für die Verarbeitung von Duroplastharzen bekannt sind. Solche Verfahren wurden in der Literatur beschrieben, so wie zum Beispiel in Engineered Materials Handbook, Band 1, Composites, ASM International Metals Park, Ohio, Copyright 1997 Cyril A. Dostal Senior-Hrsg., Seiten 105-168 und 497-533 und „Polyesters and Their Applications" von Bjorksten Research Laborstories, Johan Bjorksten (pres.) Henry Tovey (Ch. Lit. Ass.), Betty Harker (Ad. Ass.), James Henning (Ad. Ass.), Reinhold Publishing Corporation, New York 1956. Verarbeitungstechniken beinhalten Harzspritzpressen (resin transfer molding), Blattformen (sheet molding), Masseformen, kontinuierliches Ziehen, Spritzgießen, einschließlich Reaktionsspritzgießen (RIM), atmosphärisches Druckformen (APM), Gießen, einschließlich zentrifugales und statisches Gießen, offenes Formgießen, Laminieren, einschließlich feuchtes oder trockenes Einlegen und Sprüheinlegen. Ebenfalls eingeschlossen sind Kontaktverfahren, einschließlich zylindrisches Kontaktverfahren, Formpressen, einschließlich vakuumunterstütztes Harzspritzpressen und chemisch unterstütztes Harzspritzpressen, Seemans's Composite Harz-Infusionsherstellungsverfahren (Seemans's Composite Resin Infusion Manufacturing Processing (SCRIMP)), offenes Formen, kontinuierliche Kombination von Harz und Glas, sowie Filamentwickeln, einschließlich zylindrisches Filamentwickeln.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann verwendet werden, um Faserverstärkung, die mit Kupfer verkleidet ist, zu imprägnieren, um elektrische Schaltkreise zu bilden, die ausgezeichnete dielektrische und thermische Eigenschaften aufweisen, sowie beschleunigte Polymerisationsgeschwindigkeiten bei der Bildung der Polyarylenetherzusammensetzungen. Darüber hinaus können solche Polyarylenetherzusammensetzungen auch flammhemmend sein.
  • Formzusammensetzungen und Laminatzusammensetzungen sind lediglich ein paar der vielen potentiellen Anwendungen, die für die Zusammensetzung möglich sind. Potentielle Anwendungen für die Verwendung der Zusammensetzung beinhalten solche, die im Stand der Technik für Thermoplasten und duroplastische Harze bekannt sind, insbesondere solche, die Eigenschaften wie zum Beispiel hohen Tg, Festigkeit, ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften und gute Fließeigenschaften haben.
  • Weiterhin wird die Härtung von faserverstarkten Zusammensetzungen betrachtet, so dass sie auf der Oberfläche von anderen Materialien haften, um Kompositgegenstände zu bilden. Solche Kompositgegenstände, die zum Beispiel Honigwaben- und Schaumstrukturen haben, können in Engineered Materials Handbook, Band 1, Composites, ASM International Metals Park, Ohio, Copyright 1987 Cyril A. Dostal Senior Hrsg., Seiten 722-728 gefunden werden. Demzufolge können durch Härtung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Kontakt mit anderen Materialien komplexere Strukturen gebildet werden. Solche anderen Materialien beinhalten Schäume, wie zum Beispiel PVC-Schaum, Polystyrolschaum, Polyurethanschaum, Polypropylenschaum, Polyethylenschaum und Ähnliches, Holz, einschließlich Balsam, Zeder und Ähnliches, sowie Materialien, wie zum Beispiel COREMAT® oder SPHERETEX®, welche Materialien sind, die aus filzähnlichen Harzen mit geringer Dichte bestehen, die mit Mikrosphären mit geringer Dichte gefüllt sind. Die Zusammensetzungen können auch auf der Oberfläche von Honigwabenstrukturen gehärtet werden, aufweisend organische Harze, wie zum Beispiel Polyimide, einschließlich NOMEX®, Metalle, wie zum Beispiel Aluminium, oder Ähnliches.
  • Anwendungen beinhalten zum Beispiel Säurebadbehälter, Neutralisationstanks, Flugzeugkomponenten, Brückenbalken, Brückenbodenbeläge, elektrolytische Zellen, Abgasschächte, Wäscher, Sportausrüstung, Treppenhäuser, Gehwege, Automobilaußenverkleidungen, wie zum Beispiel Hauben und Heckklappen, Bodenbleche, Lufthutzen, Rohre und Leitungen, einschließlich Heizungsleitungen, Industriegebläse, Gebläsegehäuse und Lüfter, Industriemischer, Bootshüllen und -decks, Schiffsanlegefender, Fliesen und Beschichtungen, Gebäudeverkleidungen, Büromaschinengehäuse, Ablagen, einschließlich Kabelablagen, Betonmodifizierer, Geschirrspüler- und Kühlschrankteile, elektrische Umhüllungen, elektrische Verkleidungen, Tanks, einschließlich Elektroraffinationstanks, Wasserenthärtungstanks, Brennstofftanks und verschiedenen, filamentumwickelten Tanks und Tankauskleidungen, Möbel, Garagentore, Gitter, Körperschutzausrüstung, Gepäck, Motorfahrzeuge im Freien, Drucktanks, gedruckte Schaltkreise, optische Wellenleiter, Radome, Geländer, Eisenbahnteile, wie zum Beispiel Kesselwagen, Trichterwagenverdecke, Autotüren, Lastwagenladeflächenauskleidungen, Satellitenschüsseln, Schilder, Solarenergiepanele, Telefonschaltgerätegehäuse, Traktorteile, Transformatorenabdeckungen, Lastwagenteile, wie zum Beispiel Stoßfänger, Hauben, Karosserien, Führerhäuser und Ladeflächen, Isolation für rotierende Maschinen, einschließlich Erdungsisolierung, Drehisolierung und Phasenseparationsisolierung, Gleichrichter, Kernisolierung und Leitungs- und Litzenband, Antriebsachsenkupplungen, Propellerblätter, Raketenbestandteile, Raketenmotorgehäuse, Flügelabschnitte, Ansaugstäbe, Flugzeugrumpfabschnitte, Flügelhäute und Sicken, Maschinengondeln, Frachttüren, Tennisschläger, Golfschläger, Fischangeln, Ski und Skistöcke, Fahrradteile, Querblattfedern, Pumpen, wie zum Beispiel selbstlaufende Smogpumpen (automotive smog pumps), elektrische Komponenten, Einbettungen und Werkzeug, wie zum Beispiel elektrische Kabelverbindungen, Drahtaufwicklungen und dicht gepackte Multielementbaugruppen, Verschluss von elektromechanischen Vorrichtungen, Batteriegehäuse, Widerstände, Sicherungen und thermische Absperrvorrichtungen, Beschichtungen für gedruckte Leiterplatten, Gusselemente, wie zum Beispiel Kondensatoren, Transformatoren, Kurbelgehäuseheizungen, kleine geformte elektronische Teile, einschließlich Spulen, Kondensatoren, Widerstände und Halbleiter, als ein Ersatz für Stahl bei chemischer Verarbeitung, Faserbrei und Papier, Energieerzeugung und Abfallwasserbehandlung, Waschtürme, kontinuierlich gezogene Teile für Bauanwendungen, einschließlich Bauteilen, Gittern und Sicherheitsgeländern, Swimmingpools, Swimmingpoolfolien, Hot-Tubs und Saunen, Antriebswellen für Anwendungen unter der Haube, trockene Tonerharze für Kopiermaschinen, Schiffsausrüstung und -komposits, Hitzeschilder, Unterseeboothüllen, Prototyperzeugung, Entwicklung von Experimentalmodellen, laminierte Verkleidung (laminated trim), Bohraufsätze, Verbindungsspannvorrichtungen, Kontrollhalterungen, industrielle Metallumformwerkzeuge, Flugzeugausdehnungsblock- und -hammerformen (aircraft strech block and hammer forms), Vakuumformwerkzeuge, Bodenbelag, einschließlich Bodenbelag für die Prouktion und Zusammenbaubereiche, Reinräume, Maschinenhallen, Kontrollräume, Laboratorien, Parkhäuser, Gefriergeräte, Kühler und Außenbeladungsdocks, elektrisch leitfähige Zusammensetzungen für antistatische Anwendungen, für dekorativen Bodenbelag, Dehnverbindungen für Brücken, spritzbaren Mörtel für das Flicken und die Reparatur von Brüchen in Strukturbeton, Verpressen von Fliesen, Maschinengeländer, Metalldübel, Bolzen und Pfosten, Reparatur von Öl- und Treibstofflagertanks, sowie viele Anwendungen, in denen ein strukturelles oder dielektrisches Harz oder Komposit, wie zum Beispiel ein Polyester, Vinylester, allylischer, Epoxy-, Cyanatester oder Polyphenylenetherharz oder -blend verwendet werden kann.
  • Die Erfindung wird weiter veranschaulicht durch die folgenden nicht einschränkenden Beispiele, die veranschaulichen, wie Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten werden können. Die Beispiele sind vergleichend und verwenden eher verkappten PPE anstelle von ringfunktionalisiertem PPE.
  • Allgemeines Experimentelles
  • Für die folgenden Beispiele wird der Poly-2,6-dimethylphenylether (PPE) von General Electric Company erhalten. Kalziumcarbonat wird von Omya Corporation als OMYACARB® 5 erhalten. Glas, entweder als kontinuierliche Glasmatte oder geschnittene ½ Inch Fasern, wird von Owens Corning Fiberglass Corporation erhalten. Alle Reagenzien werden von Aldrich Chemical Company erhalten, sofern nicht anders angegeben. Gelpermeationschromatografie (GPC) wird unter Verwendung eines Waters Gel Permeation Chromatograph mit einer Bank aus PHENOMENEX® Phenogel 105, 104 und 500 Angstrom-Säulen ausgeführt. Eine Polymerlösung (100 ml, ungeführt 0,3 Gew.-%) wird eingespritzt und das Polymer unter Verwendung eines Chloroformlösungsmittels, enthaltend 0,5% Ethanol, bei einer Flussrate von 1,5 ml/min von der Säule eluiert. Elution wird unter Verwendung eines UV-Detektors, der auf 254 nm eingestellt ist, beobachtet. Die Säulen werden unter Verwendung von Polystyrolstandards (2.030 bis 860.000 g/mol) kalibriert. 1H-NMR-Spektren werden auf einem GE QE-300 MHz NMR-Spektrometer unter Verwendung von CDCl3-Lösungsmittel und einem inneren Tetramethylsilanstandard (TMS) gesammelt. Methacrylsäureendverkappungskonzentration ([MMA]) wird durch 1H-NMR-Analyse durch Vergleich der Integrale der Methacrylsäurevinylwasserstoffe zu jenen der aromatischen Wasserstoffe der PPE-Wiederholungseinheit bestimmt. 31P-NMR-Spektren werden auf einem GE GN-500 MHz-Spektrometer aufgenommen, wobei die Hydroxylendgruppenkonzentration ([OH]) wie bei P. Chan, D. S. Argyropolis, D. M. White, G. W. Yeager und A. S. Hay, Macromolecules, 1994, Band 27, Seiten 6371 ff. beschrieben ausgeführt wird. Intrinsische Viskositätsmessungen (IV) werden bei 25°C an Chloroformlösungen unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters ausgeführt.
  • Harzspritzgepresste Proben werden hergestellt unter Verwendung eines Radius Flow Ware RTM 2100 Injektors und das Harz wird unter 200 psi Druck in eine 10" × 10" × 0,125" Plattenform eingespritzt. Die Glasübergangstemperaturen (Tg) und thermischen Expansionskoeffizienten (CTE) werden gemäß ASTM D6341 bestimmt. Temperaturen am Zersetzungsbeginn in Stickstoff und Luft werden durch thermogravimetrische Analyse (TGA) gemessen, in dem Harzproben von ungefähr 3 mm3 Größe in eine Platinpfanne gegeben werden und der Test unter Verwendung eines TA Instruments TGA2950 ausgeführt wird, der bei Atmosphärendruck unter einen konstanten Fluss (60 ml/min) von Stickstoffoder Luft durchlaufen wird. Die Temperatur wird mit 20°C/min von 30 bis 700°C erhöht.
  • Biegemodul und Biegefestigkeitswerte werden gemäß ASTM D6272 gemessen. Bruchfestigkeit (K1 c) wird gemäß ASTM 5045 gemessen. Die Morphologie wird durch Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) bestimmt. Transmissionselektronenfotografien (TEMs) werden von Proben erhalten, die mit einem Diamantmesser auf einem Ultramikrotom geschnitten wurden. Die Schnitte werden unter Verwendung von RuO4-Dampf gefärbt und Fotografien werden mit einem Philips CM1000 TEM aufgenommen, der bei 100 KeV betrieben wird. Dynamisch mechanische Analyse (DMA) wird unter Verwendung eines Rheometrics Dynamic Spectrometer 7700 ausgeführt. Proben mit den ungefähren Abmessungen 3,2 × 64 × 13 mm werden von 25 bis 230°C bei einer Heizrate von 5°C/min analysiert. Proben mit ungefähr 3,2 × 64 × 13 mm in der Größe werden zunächst eingekerbt und dann wird ein scharfer Riss mit einer Rasierklinge initiiert. Belastung bis zum Versagen wird unter Verwendung eines Instron 8500 Plus servohydraulischen Testinstruments bestimmt. Biegeeigenschaften werden in Übereinstimmung mit ASTM D790 bestimmt. Dieelektrizitätskonstanten (Dk) und Dissipationsfaktoren (Df) werden gemäß ASTM D150-95 gemessen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIELE 1-4
  • Zu einer Lösung aus 3 l Toluol in einem 5 Liter 3-Hals-Rundkolben werden 1.500 g Poly-2,6-dimethylphenyletherharz (intrinsische Viskosität = 0,15 dl/g), 153 g (1,0 mol) Methacrylsäureanhydrid und 121 g (1,0 mol) Dimethylaminopyridin zugegeben. Die Lösung wird über Nacht zum Rückfluss erhitzt. Das gewünschte Produkt wird in Methanol gefällt und durch Filtration isoliert. Das resultierende Produkt wird bei 80°C über Nacht im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute an Produkt ist 1.333 g. 31P-NMR (CDCl3, 2,3-Dioxaphospholan). Keine feststellbaren PPE-OH-Gruppen (d.h. weniger als 5 Mikromol Hydroxylgruppen, -OH, pro Gramm des Polyarylenethers). 1H-NMR (CDCl3, TMS): 2,07 (s, 6H, PPE-CH3), 2,18 (s, 3H, Methacrylat-CH3), 5,74 (s, 2H, Methacrylat-CH2), 6,46 (s, 2H PPE-Ar-H), 7,08 (m, 3H, PPE-Endgruppe).
  • Unter Verwendung des oben beschriebenen Verfahrens werden drei verschieden molekulargewichtige Poly(2,6-dimethylphenylether)harze mit Methacrylsäureanhydrid verkappt (kurz: MAA-verkapptes PPE).
  • Herstellungsbeispiel 4 korrespondiert zu einem Polysalicylat verkappten Polyarylenether/Styroiblend. Unter Verwendung des Verfahrens aus Beispiel 3 von US-Patent Nr. 4 760 118 von White et al. wird ein Polysalicylat verkappter Polyphenylenether aus Poly-2,6-dimethylphenylether mit einer intrinsischen Viskosität von 0,25 dl/g und 10 Gew.-% (basierend auf Polyarylenether) Polysalicylat hergestellt. Das verkappte Polyarylenetherprodukt wird in Styrol als eine 35 gew.-%ige Lösung für die Verwendung als Herstellungsbeispiel 4 gelöst.
  • Die Eigenschaften der Harze sind unten in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1
    Herst. bsp. 1 Herst. bsp. 2 Herst. bsp. 3 Herst. bsp. 4
    IV vor dem Verkappen (dl/g) 0,12 0,15 0,25 0,25
    Mw (AMU) 7.600 11.600 31.400 36.000
    Mn (AMU) 4.600 6.100 17.700 14.900
    Dispersität 1,66 1,91 1,78 2,4
    Tg (°C, DSC) 153,4 169,6 202,0 215,0
    [Verkappungsgruppe] (μmol/g) 349,8 271,1 136,3 48,7
    [OH] (μmol/g) <5 <5 <5 <5
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 5
  • Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von Methacrylat verkapptem Polyarylenether/Styrolblend, erhalten aus einem unverkappten Polyarylenether mit einer intrinsischen Viskosität von 0,15 dl/g in Chloroform bei 25°C.
  • Ein 22 Liter 3-Hals-Rundkolben wird mit 8 kg (17,6 lbs) Styrolmonomer (Ashland Chemical, Charge # 074B00508) beladen. Die Lösung wird unter konstantem Rühren auf 85°C erwärmt. Während dieser Zeit werden 8 kg (17,06 lbs) 0,15 IV PPE (GEP-Selkirk) zugegeben. Nachdem die Zugabe vollständig ist, wird die Reaktionsmischung bei 85°C für ungefähr eine Stunde gerührt, bis sich das Harz gelöst hat. Die Reaktionsmischung wird dann mit 936,2 g N,N-Dimethylaminopyridin (DMAP, Avocado Labs, Inc.) und 958 g (925 ml, d = 1,035 g/ml) Methacrylsäureanhydrid (Monomer-Polymer Dajac Labs) behandelt und dann für 300 Minuten auf 85°C erwärmt. Die Reaktionsmischung wird dann abgekühlt und die Harzmischung in einen 5-Gallonen Behälter entleert. Eine kleine Probe wird in Methanol gefällt und zur Analyse überführt. Sowohl die gefällte Probe als auch die PPE/Styrol-Mischung wird analysiert. Gefällte PPE-Probe: 31P-NMR (CDCl3, 2,3-Dioxaphospholan/pyridinfunktionalisiert: δ = 128,30 ppm (innerer BPA-Std., Konzentration = 1.000 ppm), δ = 129,53 ppm (restliches Methacrylat CO2H/CO2 –, Konzentration = 339 ppm), keine feststellbaren PPE-OH-Gruppen. GPC: PPE-Retentionszeit = 22,97 Minuten, Mw = 10.906, Mn = 6.842, Mw/Mn = 1,4, DSC: 167,4°C, TGA% Rückstand bei 700°C = 28,8%, Gewichtsverlust bei 400°C = 2,1%, Zersetzungsbeginn = 459,7°C. 1H-NMR (CDCl3, TMS): 1H-NMR (CDCl3, TMS): 2,07 (s, 6H, PPE-CH3), 2,18 (s, 3H, Methacrylat-CH3), 5,74 (s, 2H, Methacrylat-CH2), 6,46 (s, 2H PPE-Ar-H), 7,08 (m, PPE Endgruppen).
  • PPE/Styrol-Mischung: 31P-NMR (CDCl3, 2,3-Dioxaphospholan/pyridinfunktionalisiert): δ = 128,30 ppm (interner BPA-Std., Konzentration = 1.000 ppm), δ = 129,52 ppm (restliches Methacrylat CO2H/CO2 –, Konzentration 20.978 ppm), breite Resonanz bei 130,7-131,5 (nicht identifiziert, nicht in der Fällungsprobe beobachtet, Konzentration = 4.284 ppm), 128,50 ppm (nicht identifiziert, nicht in der Fällungsprobe beobachtet, Konzentration = 461 ppm). Keine feststellbaren PPE-OH-Gruppen. GPC: PPE-Retentionszeit = 23,00 Minuten, Mw = 10.736, Mn = 6.818, Mz = 17.055, Mw/Mn = 1,6, Styrolretentionszeit = 30,32 Minuten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIELE 6-9
  • Herstellungsbeispiel 6 beschreibt die Herstellung von methacrylatverkapptem 0,12 IV PPE-Harz/Styrolblend.
  • Ein rostfreier 100 Gallonen Stahlreaktor wird mit 68,03 kg (150 lbs) Styrolmonomer (Ashland Chemical, Charge # 074B00508) beladen. Die Lösung wird unter einer Stickstoffabdeckung über 75 Minuten hinweg von 39-79°C erwärmt. Während dieser Zeit werden 68,03 kg (150 lbs) 0,12 IV PPE-Harz zugegeben. Nachdem die Zugabe vollständig ist, wird die Reaktionsmischung für 85 Minuten bei 74-85°C gerührt, um das Auflösen des PPE-Harzes sicherzustellen. Die Reaktionsmischung wird dann mit 936,2 g N,N-Dimethylaminopyridin (DMAP, Avocado Labs, Inc.) behandelt. Nach 20 Minuten werden 8,156 kg (7,88 Liter, d = 1,035 g/ml) Methacrylsäureanhydrid (Monomer-Polymer Dajac Labs) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird für 305 Minuten auf 85°C erwärmt. Die Reaktion wird dann auf ungefähr 50°C abgekühlt und die Harzmischung in zehn 5-Gallonenbehälter abgelassen. Ausbeute: 143,35 kg (145,15 kg theoretisch, 99%) Harzlösung. GPC: PPE-Retentionszeit = 23,65 Minuten, Mw = 7.532, Mn = 5390, Mw/Mn = 1,4, Retentionszeit des restlichen Styrols = 29,82 Minuten. DSC: Tg = 141,3°C, TGA% Rückstand bei 700°C = 25,0%, Gewichtsverlust bei 400°C = 5,2%, Zersetzungsbeginn = 450,8°C.
    • PPE/Styrol-Mischung: 31P-NMR (CDCl3),
  • 2,3-Dioxaphospholan/puridinfunktionalisierung): δ = 128,30 ppm (interner BPA-Std., Konzentration = 1.000 ppm), δ = 129,53 ppm (restliches Methacrylat CO2H/CO2 –, Konzentration = 6.571 ppm), breite Resonanz bei 130,7-131,5 (nicht identifiziert, nicht in der Fällungsprobe beobachtet, Konzentration = 692 ppm), δ = 128,50 ppm (nicht identifiziert, nicht in der Fällungsprobe beobachtet, Konzentration = 437 ppm). Nicht feststellbare PPE-OH-Gruppen. GPC: PPE-Retentionszeit = 23,67 Minuten, Mw = 7.442, Mn = 5.355, MP = 5.653, Mz = 11.113, Mw/Mn = 1,4, Styrolretentionszeit = 30,30 Minuten.
  • Unter Verwendung der oben beschriebenen Prozedur werden vier unterschiedlich molekulargewichtige Poly-2,6-dimethylphenylether harze mit Methacrylsäureanhydrid verkappt (kurz: MAA-verkapptes PPE). Acetat verkappte PPEs werden durch Ersatz von Methacrylsäureanhydrid mit Essigsäureanhydrid in den oben angegebenen Verfahren hergestellt. Die Eigenschaften der Harze sind unten in Tabelle 2 aufgeführt. Gewichtsmittleres Molekulargewicht (Mw) und zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn) werden durch Gelpermeationschromatographie bestimmt. Die Abkürzung „Psal" bedeutet Polysalicylat. Tabelle 2
    Herst. bsp. 4 Herst. bsp. 5 Herst. bsp. 6 Herst. bsp. 7 Herst. bsp. 8 Herst. bsp. 9
    IV vor dem Verkappen (dl/g) 0,25 0,12 0,15 0,25 0,30 0,25
    Verkappungsmittel Psal MAA MAA MAA MAA AA
    Konz. von verkapptem PPE in Styrol (Gew.-%) 35 50 50 35 35 35
    Mw (AMU) 31.000 7.500 10.900 31.400 36.000 31.000
    Mn (AMU) 18.000 5.400 6.800 18.000 15.000 18.000
    Dispersität 1,72 1,66 1,91 1,78 2,40 1,72
    [OH] (μmol/g) - <5 <5 <5 <5 <5
    • MAA = Methacrylsäureanhydrid
    • AA = Essigsäureanhydrid
  • BEISPIELE 1-4
  • In den Beispielen 1-3 werden gehärtete Harzzusammensetzungen hergestellt, indem zunächst die Methacrylat verkappten Polyarylenether (MAA-verkappten PPEs), die in den Herstellungsbeispielen 1-3 beschrieben sind, in dem alkenylaromatischen Monomer, Styrol, bei von 80°C bis 140°C unter heftigem Rühren gelöst werden, gefolgt von Abkühlen der Lösung auf ungefähr 70°C und Zugabe des Acryloylmonomeren und des Katalysators. Die Lösung wird dann wie oben beschrieben harzspritzgepresst, und bei 100°C 4 Stunden gehärtet. Beispiel 4 wird in der gleichen Art und Weise verarbeitet, mit der Ausnahme, dass Kalziumcarbonat nach Zugabe des Acryloylmonomeren zu der Lösung zugegeben wird und das Harz in ein Werkzeug spritzgepresst wird, welches 4 Lagen einer kontinuierlichen Glasfasermatte OCF 8610 enthält. Zusammensetzungen und Testergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Alle Mengen sind Gewichtsteile. Tabelle 3
    Bsp. 1 Bsp. 2 Bsp. 3 Bsp. 4
    verkapptes PPE:
    Herst. bsp. 1 42,08 0 0 14,31
    Herst. bsp. 2 0 42,08 0 0
    Herst. bsp. 3 0 0 42,08 0
    alkenylaromatisches Monomer:
    Styrol 42,08 42,08 42,08 14,31
    Acryloylmonomer:
    Trimethylolpropantriacrylat 14,85 14,85 14,85 5,05
    Härtungskatalysator:
    t-Butylperoxybenzoat 0,99 0,99 0,99 0,33
    Füller:
    5 μm CaCO3 (Omyacarb 5, Omya Corporation) 0 0 0 50,00
    Kontinuierliche Glasfasermatte (OCF 8610) 0 0 0 16,00
    Eigenschaften:
    Tg (°C, TMA) 155,80 151,90 166,60 158,20
    CTE unterhalb Tg (μm/m-°C) 7,14 7,49 6,81 4,22
    CTE oberhalb Tg (μm/m-°C) 22,90 22,30 19,50 30,00
    Tabelle 3 (Forts.)
    Zersetzungsbeginn (°C, TGA, N2) 449,10 443,20 444,8,20 425,00
    Zersetzungsbeginn (°C, TGA, Luft) 444,40 441,60 446,70 361,00
    Biegemodul (kpsi) 353,70 347,10 316,60 1544,00
    Biegefestigkeit (kpsi) 3,30 4,60 11,00 8,87
    K1c (MPa-m1/2) 0,35 0,55 1,11 9,16
    Morphologie eine Phase eine Phase eine Phase -
  • Die Ergebnisse zeigen die Tg und Bruchfestigkeit, die durch Verwendung von PPE mit erhöhtem Molekulargewicht in der Zusammensetzung erhalten werden können. Umsetzung von reinem Harz zu einem Komposit durch Einbringen einer Glasfaserverstärkung und einem Carbonatfüller ergibt Erhöhung des Biegemoduls, Biegefestigkeit und Bruchfestigkeit, sowie geringere thermische Expansionscoeffizienten. Typischerweise zeigen ungesättigte Polyesterzusammensetzungen allgemein geringere Tg und geringere Bruchfestigkeit als die oben veranschaulichten Zusammensetzungen.
  • BEISPIELE 5-7
  • Die Zusammensetzungen aus Beispielen 5-7 in Tabelle 4 werden in ähnlicher Art wie jene aus Beispiel 4 hergestellt. Diese Zusammensetzungen zeigen, dass verschiedene Acryloylmonomere und Mischungen davon verwendet werden können, um geeignete gehärtete Zusammensetzungen herzustellen. Tabelle 4
    Bsp. 5 Bsp. 6 Bsp. 7
    verkapptes PPE:
    Herst. Bsp. 1 42,5 42,5 42,5
    alkenylaromatisches Monomer:
    Styrol 42,5 42,5 37,5
    Acryloylmonomer:
    Trimethylolpropantriacrylat 15
    Trimethylolpropantrimethacrylat 15
    Bisphenol A-glycerolatdiacrylat (1 E/O) 15
    Methylmethacrylat 5
    Härtungskatalysator:
    t-Butylperoxybenzoat 1 1 1
    Füller:
    5 μm CaCO3 (Omyacarb 5, Omya Corporation) 150 150 150
    kontinuierliche Glasfasermatte (OCF 8610) 108 108 108
    Eigenschaften:
    Tg (°C, DMA) 191 155 193
    Tg (°C, TMA) 152 129 164
    CTE unterhalb Tg (μm/m-°C, z-Achserrichtung) 39 42 31
    CTE oberhalb Tg (μm/m-°C, z-Achserrichtung) 300 346 232
    CTE unterhalb Tg (μm/m-°C, x-y-Achsenrichtung) - 21 22
    CTE oberhalb Tg (μm/m-°C, x-y-Achsenrichtung) - 72 61
    Zersetzungsbeginn (°C, TGA, N2) 433 425 443
  • Diese Beispiele zeigen, dass Acyloylmonomere, einschließlich Methacryloylmonomere, entweder alleine oder in Kombination mit anderen Monomeren eingebracht werden können. Diese Ergebnisse zeigen, dass Kombinationen aus multifunktionellen und monofunktionellen Acryloylmonomeren mit Styrol und einem verkappten Polyarylenether verwendet werden können, um ein Harz zu bilden, das leicht in einem flüssigen Zustand durch Harzspritzpresstechniken verarbeitet werden kann, um Hochtemperaturkomposits mit guter thermischer Stabilität beim Härten zu ergeben.
  • BEISPIELE 8-25
  • 18 Proben, die in der Art des Acryloylmonomeren und der Menge an PPE variieren, werden wie in den Beispielen 1-3 hergestellt und unter Verwendung der oben beschriebenen Prozeduren untersucht. Zusammensetzungen und Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Cyclohexandioldiacrylat wird von Sartomer Chemical Company erhalten.
    Figure 00430001
  • BEISPIELE 26-40
  • Zweiundzwanzig Proben, die in der Art des Acryloylmonomeren und seiner Menge variieren, werden wie folgt hergestellt. Die PPE-MAA-Harz-Lösung aus Herstellungsbeispiel 6 wird zusammen mit dem jeweiligen Acryloylmonomer unter Rühren erwärmt, um eine homogene Lösung herzustellen. Die Lösung wird dann auf 70-90°C gekühlt und der Härtungskatalysator wird zugegeben. Unter heftigem Rühren unter Verwendung eines Hochschermischers wird dann Kalziumcarbonat in die Lösung eingemischt, um eine Harzpaste zu bilden. Unter Verwendung einer Teigknetmaschine, die von Morton Corporation erhalten wird, wird diese Paste mit geschnittenen Glasfasern vermischt, um Feuchtpressmassen (bulk molding compositions) herzustellen. Die Feuchtpressmassen (650 g) werden dann in eine Druckform mit einem Plattenformwerkzeug eingebracht und zwei Minuten bei 150°C unter 175.000 psi Kraft formgepresst. Jede Probe enthält 175 Teile Kalziumcarbonat pro 100 Teile Harz und 20 Gew.-% geschnittene Glasfaser (PPG 5525, ½ Inch lang), basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Cyclohexandioldiacrylat und Cyclohexandioldimethacrylat werden von Sartomer Chemical Company erhalten. Zusammensetzungen und Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.
    Figure 00450001
  • BEISPIELE 41-45
  • Vier Zusammensetzungen, die einen Kautschukschlagmodifizierer enthalten, werden hergestellt. Die Proben werden wie in Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, dass der Kautschukschlagmodifizierer nach dem Acryloylmonomeren in die Harzlösung zugegeben und mit heftigem Rühren vermischt wird. Die Materialien werden wie oben beschrieben untersucht. Die Zusammensetzungen und Ergebnisse sind in Tabelle 7 zur Verfügung gestellt. Tabelle 7
    Bsp. 41 Bsp. 42 Bsp. 43 Bsp. 44 Bsp. 45
    verkapptes PPE:
    Herst. bsp. 1 40 40 40
    Herst. bsp. 5 80 80
    alkenylaromatisches Monomer:
    Styrol 40 40 40
    Acryloylmonomer:
    Trimethylolpropantriacrylat 15 15 15 15 15
    Acryloylcomonomer:
    Methacrylat terminierter Butadien-Acrylnitril-Kautschuk (VTBN 1300X33, B. F. Goodrich Company) 5
    Polyurethanacrylat (CN 965, Sartomer Chemical Company) 5
    Methacrylat terminiertes Polybutadien (CN 301, Sartomer Chemical Company) 5
    Methacrylat terminierter Butadien-Acrylnitril-Kautschuk (VTBN 1300X43, B. F. Goodrich Company) 5
    polymeres Additiv:
    Polystyrol-Polybutadien-Blockcopolymer (KRATON® D 1102, Shell Chemical Company) 5
    Härtungskatalysator:
    t-Butylperoxybenzoat 1 1 1 1 1
    Füller:
    5 μm CaCO3 150 150 150 150 150
    kontinuierliche Glasfasermatte 108 108 108 108 108
    Eigenschaften:
    Tg (°C, DMA) 185 176 171 187 185
    Tg (°C, TMA) 157 146 156 158 161
    CTE<Tg (μm/m-°C, z-Achserrichtung) 40 30 39 38 32
    CTE>Tg (μm/m-°C, z-Achsenrichtung) 149 279 245 185 250
    Beginn der Zersetzung (°C, TGA) 446 434 433 428 429
  • Diese Ergebnisse zeigen, dass polymere Additive, die reaktive Acryloyleinheiten enthalten, als Comonomere zu dem Acryloylteil des Harzblends zugegeben werden können, um härtbare Zusammensetzungen mit ausgezeichneter thermischer Stabilität zu bilden.
  • BEISPIELE 46-51
  • Fünfundzwanzig Proben werden als Feuchtpressmassen wie in den Beispielen 26 bis 40 hergestellt und unter identischen Bedingungen geformt. Jede Probe enthält 3 Teile Zinkstearat und 175 Teile Kalziumcarbonat pro 100 Teilen Harz und 20 Gew.-% geschnittene Glasfaser (PPG 5525, ½ Inch lang), basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die folgenden Zusammensetzungen werden wie diejenigen in Tabelle 6 hergestellt. Die Materialien werden wie oben beschrieben untersucht. Die Zusammensetzungen und Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.
  • Diese Beispiele zeigen weiterhin den Umfang der Zusammensetzung, wobei polymere Additive, wie zum Beispiel Butadiene, Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol-Polyisopren, hydrierte Versionen davon und funktionalisierte Derivate davon, eingebracht werden könnten. Ebenfalls gezeigt ist die Zugabe eines polymeren Acryloylcomonomeren, um härtbare Zusammensetzungen mit guter thermischer Leistung und Biegefestigkeit herzustellen, die Zugabe von Acrylverbindungen zu dem Acrylanteil des Elends und die Zugabe von anderen polymeren Additiven, sowie Zusammensetzungen, hergestellt mit einem Kautschuk-Schlagmodifizierer.
  • Figure 00480001
  • Figure 00490001
  • BEISPIELE 62-70
  • Elf Proben werden mit Variationen bei den Acryloyl-Comonomeren hergestellt. Jede Probe enthält MAA-verkappten Polyphenylenether (korrespondierend zum Herst. bsp. 7) und das Acryloylmonomer Trimethylolpropantriacrylat. Jede Probe enthält 175 Teile Kalziumcarbonat pro 100 Teile Harz und 20 Gew.-% geschnittene Glasfaser (PPG 5525, ½ Inch lang), basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Jede Probe enthält auch zwei Gewichtsteile des Härtungskatalysators t-Butylperoxybenzoat und 3 Gewichtsteile des Entformungsmittels Zinkstearat. Alle Beispiele enthalten 2 Gewichtsteile des Härtungskatalysators t-Butylperoxybenzoat. Alle Beispiele enthalten 3 Gewichtsteile des Entformungsmittels Zinkstearat. Probe 64 enthält 3 Gewichtsteile Zinkstearat und 5 Geweichtsteile Zinkacrylat. Die Proben werden geformt und untersucht wie oben beschrieben. Zusammensetzungen und Ergebnisse sind in Tabelle 9 zur Verfügung gestellt. Tabelle 9
    Bsp. Nr. Acrylat-Comonomer-Typ PPE-MAA/Styrol, 35% Gew./Gew.-Lösung (pbw) Trimethylol-propan-triacrylat-Monomer (pbw) Zusätzliches Styrol (pbw) Comonomer (pbw) Biege-festigkeit (kpsi) Biege-modul (kpsi)
    62 Acrylsäure 80 15 0 5 12,2 1600
    63 2-Carboxyethylacrylat 80 15 0 5 11,8 1610
    64 Zinkacrylat 80 15 0 5 11,0 1500
    65 3-Isopropenyl-alpha,alpha- 80 15 0 5 9,8 1260
    dimethylmethylbenzyl
    isocyanat
    66 4-Vinylpyridin 80 15 0 5 10,0 1290
    67 2-Vinylpyridin 80 15 0 5
    68 4-Cyclohexan-1,2- 80 15 0 5 10,8 1520
    dicarbonsäureanhydrid
    69 Maleinsäureanhydrid 80 15 0 5 6,65 1438
    70 Hydroxyethylmethacrylat 80 15 0 5 11,4 1,37
  • BEISPIELE 71-75, VERGLEICHSBEISPIEL 1
  • Fünf Zusammensetzungen werden durch Harzspritzpressen hergestellt und mit den gleichen Techniken wie oben für Beispiele 8-25 beschrieben gehärtet. Diese Beispiele veranschaulichen weiterhin die Verwendung von polymeren Acryloylverbindungen in der Zusammensetzung. Vergleichsbeispiel 1 beinhaltet ein kommerzielles Vinylestermaterial und ist repräsentativ für kommerziell erhältliche Vinylesterharze. Die Zusammensetzungen werden wie oben beschrieben untersucht. Zusammensetzungen und Ergebnisse werden in Tabelle 10 bereitgestellt. Tabelle 10
    Vergl.-Bsp. 1 Bsp. 71 Bsp. 72 Bsp. 73 Bsp. 74 Bsp. 75
    Vinylesterharz (Momentum M411-350, Dow Chemical Company) 98
    verkapptes PPE:
    Herst. bsp. 7 30 26,7 29,72 29 29
    alkenylaromatisches Monomer:
    Styrol 55 49 42,5 42,5 52,5
    Acryloylmonomer:
    Trimethylolpropantriacrylat 15 13,37 15
    Trimethylolpropantrimethacrylat 16,98 17,0 17,0
    Polybutadiendimethacrylat (CN 303, Sartomer Chemical Company) 10,0 10,0 10,0
    Härtungskatalysator:
    t-Butylperoxybenzoat 2 0,9 0,85 1,5 1,5 2
    Eigenschaften:
    Tg (°C, DMA) 105 123 120 150 140 135
    Bruchfestigkeit (MPa-m1/2) 0,82 0,97 2,24 1,05 1,07 0,87
  • Die Ergebnisse zeigen, dass die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ausgezeichnete Balance von thermischen und Festigkeitseigenschaften im Vergleich zu kommerziellen Vinylestermaterialien haben.
  • BEISPIELE 76-78
  • Drei gefüllte Proben werden gemäß den oben angegebenen Prozeduren hergestellt und untersucht. Jede Probe enthält 175 Teile Kalziumcarbonat pro 100 Teile Harz und 20 Gew.-% geschnittene Glasfaser (PPG 5525, ½ Inch lang), basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Harzzusammensetzungen und Eigenschaften sind in Tabelle 11 angegeben.
  • Figure 00520001
  • BEISPIELE 79-85
  • Diese Beispiele veranschaulichen die Wirkung des Verhältnisses des alkenylaromatischen Monomere zu Acryloylmonomer und Härtungszeiten und Glasübergangstemperaturen. Fünf Proben werden gemäß den oben angegebenen Prozeduren hergestellt und untersucht. Härtungszeiten werden bestimmt unter Verwendung eines Micromet ICAM 2000-Härtungsanalysators und einer MP 2000-Minipress. Eine Probe wird in der Minipress gehärtet und die Innenmobilität wird als eine Funktion der Zeit gemessen. Die angegebenen Härtungszeiten sind die Zeiten, die erforderlich sind, damit die Steigung des log(Ionenmobilität) gegen die Zeitkurve 1 ist. Dies korrespondiert zu ungefähr 95+% Umsetzung. Harzzusammensetzungen und Eigenschaften sind in Tabelle 12 angegeben.
  • Diese Tabelle zeigt, dass es wichtig ist, bei Elends aus Styrol und Methacrylat ein verarbeitbares Duroplastharz mit optimalen Eigenschaften zu erreichen. In der Abwesenheit von Acryloylmonomer (Beispiel 79) ist die Härtungsgeschwindigkeit übermäßig lang und nicht geeignet in kommerziellen Anwendungen, wo hoher Durchsatz von gehärteten Proben kritisch ist. Die Zugabe von moderaten Mengen an Acryloylmonomer ermöglicht jedoch schnelle Härtungsraten, die für kommerzielle Anwendungen zugänglich sind. Tabelle 12
    Bsp. 79 Bsp. 80 Bsp. 81 Bsp. 82 Bsp. 83 Bsp. 84 Bsp. 85
    verkapptes PPE:
    Herst. bsp. 8 21,7 21,7 21,7 21,7 21,7 21,7 21,7
    alkenylaromatisches Monomer:
    Styrol 76,8 69,5 62,2 54,9 47,3 40,3 0
    Acryloylmonomer:
    Ethylenglycoldimethacrylat 0 7,3 14,6 21,9 29,2 36,5 76,8
    Härtungskatalysator:
    t-Butylperoxybenzoat 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
    Eigenschaften:
    Bemerkungen 1 2
    Härtungszeit @ 150°C (Sek.) >300 91,7 78,4 68,3 76,1 54,7 -
    Härtungszeit @ 130°C (Sek.) >300 168,9 144,6 111,7 90,8 70,2 -
    Härtungszeit @ 110°C (Sek.) >300 >300 >300 >300 256,6 214,7 -
    Phasenseparationstemperatur (°C) 58 - 68 73 - 116 -
    Tg (°C, TMA) - 153 157 155 168 191 -
    CTE (μm/m > Tg) - 27 42 69 64 64 -
    CTE (μm/m < Tg) - 418 260 230 179 138 -
  • Bemerkungen:
    • 1. Härtet nicht innerhalb 300 Sekunden.
    • 2. Probe härtet, während sich PPE in Ethylenglycoldimethacrylat auflöst.
    • 3. NM = nicht gemessen
  • BEISPIEL 86-94
  • Neun Zusammensetzungen werden hergestellt durch Vermischen (1) einer 35 gew.-%igen Lösung eines Methacrylat verkappten Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenethers mit einer intrinsichen Viskosität von 0,25 du g in Styrol, (2) einem Acryloylmonomer, ausgewählt aus Trimethylolpropantrimethacrylat oder ethoxyliertem Trimethylolpropantrimethacrylat und (3) t-Butylperoxybenzoat. Mengen, ausgedrückt in Gewichtsteilen, sind in Tabelle 13 angegeben. Für jede Mischung werden die Bestandteile bei ungefähr 60-70°C unter heftigem Rühren vermischt. t-Butylperoxybenzoat wird zugegeben und die Zusammensetzung wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Jede Zusammensetzung wird in einer Tetrahedron-Formpressapparatur bei 150°C sechs Minuten zu 0,125 Inch dicken Proben mit 4 Inch Durchmesser druckgeformt. Die resultierenden Teile werden zu Testproben zerschnitten. Bruchfestigkeitswerte (K1) werden gemäß ASTM D5045 mit einem Instron-1350-Belastungsrahmen und einem Instron 8500 Plus-Kontrollsystem an gekerbten 0,125 × 0,5 × 2,5 Inch Proben gemessen (es werden keine Brüche initiiert). Mittelwerte und Standardabweichungen werden für jede Zusammensetzung aus etwa drei bis sechs geformten Proben bestimmt. Glasübergangstemperaturen werden wie zuvor beschrieben gemessen. Die Ergebnisse, dargestellt in Tabelle 13, zeigen, dass Proben, die alkoxyliertes Acryloylmonomer, ethoxyliertes Trimethylolpropantrimethacrylat, enthalten, wesentlich höhere Bruchfestigkeiten zeigen als korrespondierende Proben unter Verwendung von Trimethylolpropantrimethacrylat.
  • BEISPIELE 95-100
  • Die Verfahren, die in Beispielen 86-94 beschrieben sind, werden verwendet, um sechs Zusammensetzungen herzustellen, die in der Identität des alkoxylierten Acryloylmonomeren variieren. Alle Proben verwenden eine 35 gew.-%ige Lösung von Methacrylat verkapptem Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenether mit einer intrinsichen Viskosität von 0,30 in Styrol. Zusammensetzungen und Ergebnisse werden in Tabelle 14 präsentiert. Die Ergebnisse zeigen, dass in allen Proben hohe Bruchfestigkeiten erreicht werden.
  • BEISPIELE 101-107
  • Sieben Feuchtpressmassen werden hergestellt durch Vermischen von Styrollösungen aus Methacrylat verkappten Polyphenylenethern, Acryloylmonomeren, (optional) zusätzlichem Styrol, einem maleierten Polybutadienverdicker (RICON® 131MA5), Magnesiumoxid, einem Polybutadien-Polyisopren-Blockcopolymer-Schlagmodifizierer und Zinkstearat bei ungefähr 60-70°C unter heftigem Rühren. Kalziumcarbonat und Zinkstearat werden zu der Mischung zugegeben, die in einem Hochschermischer vermischt wird. Dann wird t-Butylperoxybenzoat zugegeben und die Zusammensetzung wird in eine Morton-Mischkugel mit Halbinch-Glasfaser hineingegossen. Nach sorgfältigem Dispergieren der Glasfaser wird eine Charge von 505 g jeder Zusammensetzung in Polyethylen- oder Nylonfilm eingeschlossen und bei 150°C drei Minuten formgepresst. Biegefestigkeiten werden gemäß ASTM D6272 gemessen. Biegedehnung wird gemäß ASTM D790 gemessen. Mittelwerte und Standardabweichungen werden für jede Zusammensetzung aus drei bis sechs geformten Proben bestimmt. Die Ergebnisse, die in Tabelle 15 präsentiert werden, veranschaulichen die Herstellung von gefüllten und verstärkten Formzusammensetzungen. Tabelle 13
    Bsp. 86 Bsp. 87 Bsp. 88 Bsp. 89 Bsp. 90 Bsp. 91 Bsp. 92 Bsp. 93 Bsp. 94
    ZUSAMMENSETZUNG
    35 Gew.-% PPE-MAA in Styrol 60 70 70 75 80 80 85 90 95
    Trimethyloipropantrimethacrylat 30 20 10 5
    ethoxyliertes (9) TrimethylolpropantrimethacryIat 40 30 25 20 15
    2 2 2 2 2 2 2 2 2
    EIGENSCHAFTEN
    K1-Mitteiwert (Mpa-m ½) 2,16 3,00 0,94 3,34 3,77 0,85 4,22 1,10 1,07
    K1-Standardabweichung (Mpa-m ½) 0,27 0,21 0,35 0,23 0,25 0,33 0,12 0,51 0,12
    Tg (C) - - 123,6 100,6 93,9 111,5 - 98,8 106,4
    Tabelle 14
    Bsp. 95 Bsp. 96 Bsp. 97 Bsp. 98 Bsp. 99 Bsp. 100
    ZUSAMMENSETZUNG
    PPE-MAA in Styrol 80 80 80 80 80 80
    propoxyliertes (6) TMPTA 20
    propoxyliertes (3) TMPTA 20
    ethoxyliertes (6) Bisphenol A-diacrylat 20
    ethoxyliertes (3) Cyclohexandimethanoldiacrylat 20
    ethoxyliertes (4,5) Cyclohexandimethanoldiacrylat 20
    propoxyliertes (3) Cyclohexandimethanoldiacrylat 20
    t-Butylperoxybenzoat 2 2 2 2 2 2
    EIGENSCHAFTEN
    K1-Mittelwert (Mpa-m1/2) 2,20 3,88 2,15 2,45 2,60 1,75
    K1-Standardabweichung (Mpa-m1/2) 0,45 1,01 0,39 0,25 0,65 0,09
    Tabelle 15
    Bsp. 101 Bsp. 102 Bsp. 103 Bsp. 104 Bsp. 105 Bsp. 106 Bsp. 107
    ZUSAMMENSETZUNGEN
    35 Gew.-% 0,30 IV PPE-MAA-Blend in Styrol 295,3 217,5
    35 Gew.-% 0,25 IV PPE-MAA-Blend in Styrol 295,3 255,9 334,6 277,8
    42,5 Gew.-% 0,12 IV PPE-MAA-Blend in Styrol 295,3 77,8
    ethoxyliertes (6) Trimethylolpropantriacrylat 98,4 98,4 98,4 98,4 137,8 59,1 92,6
    Styrol 37,0
    maleiertes Polybutadien (Ricon 131MA5) 78,7 78,7 78,7 78,7 78,7 78,7 37,0
    Magnesiumoxid 7,9 7,9 7,9 7,9 7,9 7,9 3,7
    Polybutadien-Polyisopren-Blockcopolymer 37,0
    Zinkstearat 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,1
    t-Butylperoxybenzoat 7,9 7,9 7,9 7,9 7,9 7,9 7,4
    CaCO3 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
    Glasfaser (Owens Corning 101 C) 600,0 600,0 600,0 600,0 600,0 600,0 600,0
    EIGENSCHAFTEN
    Biegefestigkeit, Mittelwert (psi) 27827 19219 17985 26581 23641 24021 17149
    Biegefestigkeit, Standardabweichung (psi) 7234 6553 5491 2728 3973 2982 2465
    Biegedehnung, Mittelwert (in) 0,134 0,120 0,113 0,140 0,127 0,135 0,096
    Biegedehnung, Standardabweichung (in) 0,016 0,037 0,039 0,006 0,018 0,003 0,004

Claims (6)

  1. Eine härtbare Zusammensetzung umfassend: Einen am Ring funktionalisierten Polyarylenether; ein aromatisches Alkenylmonomer; und ein alkoxyliertes Acryloylmonomer; wobei bei der Zusammensetzung ein Leitfähigkeitsmittel ausgeschlossen ist; wobei der funktionalisierte Polyarylenether ein am Ring funktionalisierter Polyarylenether ist, der wiederkehrende Struktureinheiten umfasst, welche die Formel haben
    Figure 00570001
    worin jedes L1-L4 unabhängig Wasserstoff, eine Alkenylgruppe oder eine Alkynylgruppe ist, wobei die Alkenylgruppe dargestellt wird durch
    Figure 00570002
    worin L5-L7 unabhängig Wasserstoff oder Methyl sind und a eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; wobei die Alkynylgruppe dargestellt wird durch
    Figure 00580001
    worin L8 Wasserstoff Methyl oder Ethyl ist und b eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; und wobei etwa 0,02 Mol-Prozent bis etwa 25 Mol-Prozent der gesamten L1-L4 Substituenten in dem am Ring funktionalisierten Polyarylenether Alkenyl- und/oder Alkynylgruppen sind.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das alkoxylierte Acryloylmonomer die Struktur hat
    Figure 00580002
    worin R23 eine C1-C250 organische Gruppe ist, welche eine Valenz c hat; jedes Auftreten von R24-R27 unabhängig Wasserstoff ist, C1-C6 Alkyl oder C6-C12 Aryl; jedes Auftreten von b unabhängig 0 bis etwa 20 ist, unter der Bedingung, dass wenigstens ein Auftreten von b wenigstens 1 ist; jedes Auftreten von R28 unabhängig Wasserstoffoder Methyl ist; und c 1 bis etwa 10 ist.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das alkoxylierte Acryloylmonomer wenigstens zwei Methacrylatgruppen umfasst.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das alkoxylierte Acryloylmonomer wenigstens drei Methacrylatgruppen umfasst.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das alkoxylierte Acryloylmonomer (e-thoxyliertes)1-20 Nonylphenol(meth)acrylat, (propoxyliertes)1-20 Nonylphenol(meth)acrylat, (ethoxyliertes)1-20 Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, (propoxylier tes)1-20 Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, (ethoxyliertes)1-20 Hydroxyethyl(meth)acrylat, (propoxyliertes)1-20 Hydroxyethyl(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 1,6-Hexanedioldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, (pro-poxyliertes)2-40 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,3-Butandioldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 1,3-Butandioldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Ethylenglycoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Ethylenglycoldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Propylenglycoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Propylenglycoldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 1,4-Cyclohexandimethanoldi(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 1,4-Cyclohexandimethanoldi(meth)acrylat, (ethoxyliertes)2-40 Bisphenol-A-di(meth)acrylat, (propoxyliertes)2-40 Bisphenol-A-di(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Glyceroltri(meth)acrylat, (propoxyliertes)3-60 Glyceroltri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Trimethylolpropantri(meth)acrylat, (propoxyliertes)3-60 Trimethylolpropantri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Isocyanurattri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)3-60 Isocyanurattri(meth)acrylat, (ethoxyliertes)4-80 Pentaerythritoltetra(meth)acrylat, (propoxyliertes)4-80 Pentaerythritoltetra(meth)acrylat, (ethoxyliertes)6-120 Dipentaerythritoltetra(meth)acrylat, (propoxyliertes)6-120 Dipentaerythritoltetra(meth)acrylat, und Kombinationen umfasst, die wenigstens eines der vorstehenden alkoxylierten Acryloylmonomeren aufweisen.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung nach der Härtung eine Bruchzähigkeit gemessen nach ASTM D5045 von wenigstens 1,5 Mpa- m1/2 hat.
DE2003614944 2002-07-02 2003-07-02 Thermisch haertbare Zusammensetzung auf der Basis von Poly(arylenethern) Expired - Lifetime DE60314944T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US188181 2002-07-02
US10/188,181 US6812276B2 (en) 1999-12-01 2002-07-02 Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60314944D1 DE60314944D1 (de) 2007-08-30
DE60314944T2 true DE60314944T2 (de) 2008-04-17

Family

ID=29720418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2003614944 Expired - Lifetime DE60314944T2 (de) 2002-07-02 2003-07-02 Thermisch haertbare Zusammensetzung auf der Basis von Poly(arylenethern)

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6812276B2 (de)
EP (1) EP1378534B1 (de)
JP (1) JP2004156014A (de)
CN (1) CN1280353C (de)
DE (1) DE60314944T2 (de)
ES (1) ES2289244T3 (de)

Families Citing this family (142)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7235192B2 (en) 1999-12-01 2007-06-26 General Electric Company Capped poly(arylene ether) composition and method
US6897282B2 (en) * 2000-07-10 2005-05-24 General Electric Compositions comprising functionalized polyphenylene ether resins
US20030215588A1 (en) * 2002-04-09 2003-11-20 Yeager Gary William Thermoset composition, method, and article
US7222071B2 (en) * 2002-09-27 2007-05-22 Arbitron Inc. Audio data receipt/exposure measurement with code monitoring and signature extraction
US7250477B2 (en) * 2002-12-20 2007-07-31 General Electric Company Thermoset composite composition, method, and article
US7413791B2 (en) * 2003-01-28 2008-08-19 Matsushita Electric Works, Ltd. Poly (phenylene ether) resin composition, prepreg, and laminated sheet
US20040173204A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-09 Early Thomas Alfred Incorporation of particulates into fireplace articles
US7207732B2 (en) * 2003-06-04 2007-04-24 Corning Incorporated Coated optical fiber and curable compositions suitable for coating optical fiber
US7226980B2 (en) * 2003-08-07 2007-06-05 General Electric Company Thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom
US7466868B2 (en) * 2003-10-03 2008-12-16 Adobe Systems Incorporated Determining parameters for adjusting images
US7148296B2 (en) * 2003-10-03 2006-12-12 General Electric Company Capped poly(arylene ether) composition and process
US7101923B2 (en) 2003-10-03 2006-09-05 General Electric Company Flame-retardant thermoset composition, method, and article
US7211639B2 (en) * 2003-10-03 2007-05-01 General Electric Company Composition comprising functionalized poly(arylene ether) and ethylene-alkyl (meth)acrylate copolymer, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom
KR100707574B1 (ko) * 2003-10-03 2007-04-13 제너럴 일렉트릭 캄파니 난연제 열경화성 조성물, 제조방법 및 제품
US7067595B2 (en) * 2003-10-03 2006-06-27 General Electric Company Poly (arylene ether) composition and method
US20050080185A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-14 Mhetar Vijay R. Poly(arylene ether) composition and method of making
US7153901B2 (en) * 2003-11-21 2006-12-26 Albemarle Corporation Flame retardant, additive compositions, and flame retardant polyurethanes
US6962965B2 (en) * 2004-02-20 2005-11-08 General Electric Company Functionalized poly(arylene ether) composition and process
US7329708B2 (en) * 2004-08-18 2008-02-12 General Electric Company Functionalized poly(arylene ether) composition and method
US20060038324A1 (en) * 2004-08-20 2006-02-23 Yeager Gary W Molding method for curable poly(arylene ether) composition and article thereby
US7084347B2 (en) * 2004-12-17 2006-08-01 General Electric Company Abrasion resistant electrical wire
US20060131053A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Hiroshi Kubo Flame retardant electrical wire
US7741564B2 (en) * 2004-12-17 2010-06-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrical wire and method of making an electrical wire
US7332677B2 (en) * 2004-12-17 2008-02-19 General Electric Company Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies
US7776441B2 (en) 2004-12-17 2010-08-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
US7504585B2 (en) * 2004-12-17 2009-03-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, coated conductor, and methods for making and testing the same
US7220917B2 (en) * 2004-12-17 2007-05-22 General Electric Company Electrical wire and method of making an electrical wire
US7217885B2 (en) * 2004-12-17 2007-05-15 General Electric Company Covering for conductors
US7297370B2 (en) * 2004-12-22 2007-11-20 General Electric Company Curable encapsulant composition, device including same, and associated method
US20060135704A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Vallance Michael A Tack free compositions useful for electronic encapsulation
US20060160932A1 (en) * 2005-01-07 2006-07-20 Taylor Donald W Heat activated sealants and foamed materials
US7528196B2 (en) * 2005-01-24 2009-05-05 Taylor Made Golf Company, Inc. Polyalkenamer compositions and golf balls prepared therefrom
US7819761B2 (en) 2005-01-26 2010-10-26 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it
US7520553B1 (en) 2005-02-03 2009-04-21 Brian L. Schouest Heavy-duty rubber aerosol and method
JP4479535B2 (ja) * 2005-02-21 2010-06-09 セイコーエプソン株式会社 光学素子の製造方法
JP4677274B2 (ja) * 2005-04-21 2011-04-27 パイオニア株式会社 スピーカー装置用構成部品及びその製造方法
GB0512610D0 (en) * 2005-06-18 2005-07-27 Hexcel Composites Ltd Composite material
US20070004871A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Qiwei Lu Curable composition and method
US7429800B2 (en) * 2005-06-30 2008-09-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding composition and method, and molded article
US7378455B2 (en) * 2005-06-30 2008-05-27 General Electric Company Molding composition and method, and molded article
US7874940B2 (en) * 2005-07-13 2011-01-25 Taylor Made Golf Company, Inc. Extrusion method for making golf balls
CA2618223A1 (en) * 2005-08-09 2007-02-22 Soane Labs, Llc Hair hold formulations
US7358314B2 (en) * 2005-08-18 2008-04-15 Alliant Techsystems Inc. Polybenzoxazole-filled nitrile butadiene rubber compositions
US20070066710A1 (en) * 2005-09-21 2007-03-22 Peters Edward N Method for electrical insulation and insulated electrical conductor
US7495047B2 (en) * 2005-10-06 2009-02-24 At&T Intellectual Property, I, L.P. Poly(arylene ether) composition, method, and article
US7488766B2 (en) * 2005-10-06 2009-02-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer composition, method, and article
US20070080330A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Peters Edward N Flame retardant composition and method
US20070090545A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Condie Brian W Semiconductor device with improved encapsulation
US8030411B2 (en) 2005-12-21 2011-10-04 Taylor Made Golf Company, Inc. Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture
US8378017B2 (en) * 2005-12-29 2013-02-19 Designer Molecules, Inc. Thermosetting adhesive compositions
US20090165976A1 (en) * 2006-02-03 2009-07-02 Nanopaper, Llc Expansion agents for paper-based materials
CA2641309A1 (en) 2006-02-03 2007-08-16 Nanopaper Llc Functionalization of paper components with an amine-containing polymer
JP4988218B2 (ja) * 2006-02-13 2012-08-01 株式会社日立製作所 低誘電損失樹脂の製造方法
US7767746B2 (en) * 2006-05-09 2010-08-03 Alliant Techsystems Inc. Basalt fiber and nanoclay compositions, articles incorporating the same, and methods of insulating a rocket motor with the same
US8322105B2 (en) * 2006-05-18 2012-12-04 Duratel, Llc Pultruded utility support structures
US8024908B2 (en) 2006-05-18 2011-09-27 Williams Donald S Pultruded utility structures
US20110135423A1 (en) * 2006-05-18 2011-06-09 Duratel, Llc Apparatus for transporting and raising pultruded/extruded utility support structures
US8359814B2 (en) * 2006-05-18 2013-01-29 Duratel, Inc. Pultruded/extruded utility lighting, mounting and climbing structures
US20070270237A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-22 Nike, Inc. Golf clubs prepared with basalt fiber
US20070276067A1 (en) * 2006-05-24 2007-11-29 Kim Balfour Poly(arylene ether) composition, method, and article
US7491769B2 (en) * 2006-05-30 2009-02-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Rubber composition and article
US8641957B2 (en) * 2006-07-05 2014-02-04 GM Global Technology Operations LLC Molding cosmetic composite panels with visible fibers from ultraviolent light resistant epoxy compositions
US20080033141A1 (en) * 2006-08-01 2008-02-07 Bates Gary M Poly(arylene ether) method
US20080071000A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Christina Louise Braidwood Poly(arylene ether) composition and article
WO2008033612A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) composition, method and article
US20080071034A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Christina Louise Braidwood Poly(arylene ether) composition and method
US7655297B2 (en) * 2006-10-19 2010-02-02 Continental Structural Plastics Electrically conductive polyester molding composition having a high quality surface finish
US20080097027A1 (en) * 2006-10-23 2008-04-24 General Electric Company Varnish composition for insulating electrical machinery
US7820563B2 (en) 2006-10-23 2010-10-26 Hawaii Nanosciences, Llc Compositions and methods for imparting oil repellency and/or water repellency
US20080119595A1 (en) * 2006-11-17 2008-05-22 Waters Steve W Flame retardant synthetic solid surface material
WO2008077140A2 (en) * 2006-12-19 2008-06-26 Designer Molecules, Inc. Hydrolytically resistant thermoset monomers
US7582691B2 (en) * 2007-01-17 2009-09-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) compositions and articles
US20100113643A1 (en) * 2007-04-09 2010-05-06 Designer Molecules, Inc. Curatives for epoxy adhesive compositions
US8431655B2 (en) * 2007-04-09 2013-04-30 Designer Molecules, Inc. Curatives for epoxy compositions
WO2008141066A1 (en) * 2007-05-10 2008-11-20 Impact Matrix Systems, Llc Multipurpose resin composition and process for manufacturing the same
US8211976B2 (en) 2007-12-21 2012-07-03 Taylor Made Golf Company, Inc. Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier
US8357060B2 (en) 2007-12-28 2013-01-22 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball with soft feel
US8932154B2 (en) 2007-12-28 2015-01-13 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball with softer feel and high iron spin
US8096899B2 (en) 2007-12-28 2012-01-17 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball comprising isocyanate-modified composition
US8047933B2 (en) 2008-02-19 2011-11-01 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball
WO2009137394A1 (en) * 2008-05-05 2009-11-12 World Minerals, Inc. Organo-neutralized diatomaceous earth, methods of preparation, and uses thereof
US20100033295A1 (en) 2008-08-05 2010-02-11 Therm-O-Disc, Incorporated High temperature thermal cutoff device
US8809428B2 (en) 2008-12-23 2014-08-19 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball
US8357756B2 (en) 2008-12-23 2013-01-22 Taylor Made Golf Company, Inc. Compositions for sports equipment
CN101768359B (zh) * 2008-12-31 2012-06-13 深圳市科聚新材料有限公司 玻璃纤维增强聚苯硫醚/聚苯醚复合材料及其制备方法
US8110632B2 (en) * 2009-01-15 2012-02-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) articles and compositions
US8992341B2 (en) * 2009-12-23 2015-03-31 Taylor Made Golf Company, Inc. Injection moldable compositions and golf balls prepared therefrom
US8575278B2 (en) 2009-12-31 2013-11-05 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
US8674023B2 (en) 2009-12-31 2014-03-18 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
US8629228B2 (en) 2009-12-31 2014-01-14 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
KR101149806B1 (ko) * 2010-02-19 2012-06-08 주식회사 코아비스 연료펌프모듈용 플랜지 및 그 제조 방법
JP5600741B2 (ja) * 2010-07-13 2014-10-01 帝人株式会社 炭素繊維束及びその製造方法、ならびにそれからの成形品
US8505432B2 (en) 2010-09-10 2013-08-13 Alliant Techsystems, Inc. Multilayer backing materials for composite armor
US20120065294A1 (en) 2010-09-10 2012-03-15 Alliant Techsystems Inc. Insulative compositions, article incorporating the same and methods of forming the same
US8979677B2 (en) 2010-11-24 2015-03-17 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball with selected spin characteristics
EP2649129B1 (de) * 2010-12-07 2018-01-24 SABIC Global Technologies B.V. Poly (arylenether) -polyolefinzusammensetzung und ihre verwendung in der draht- und kabelisolierung und umhüllung
CN102268168B (zh) * 2010-12-25 2012-11-28 河南科技大学 一种低苯乙烯挥发不饱和聚酯树脂的复合材料
US8703852B2 (en) 2011-06-03 2014-04-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Impact-resistant poly(arylene ether) resins with improved clarity
US8957143B2 (en) 2011-06-03 2015-02-17 Sabic Global Technologies B.V. Impact-resistant poly(arylene ether) resins with improved clarity
WO2012174370A2 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 M-I L.L.C. Composition of polybutadiene-based formula for downhole applications
US9108082B2 (en) 2011-12-19 2015-08-18 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball composition
US8474221B1 (en) 2012-01-20 2013-07-02 Trident Industries, LLC Telescoping fiberglass utility pole
US8800241B2 (en) 2012-03-21 2014-08-12 Mitek Holdings, Inc. Backup wall reinforcement with T-type anchor
CN103515041B (zh) 2012-06-15 2018-11-27 热敏碟公司 用于热截止装置的高热稳定性丸粒组合物及其制备方法和用途
US8669309B1 (en) 2012-09-26 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) composition and article
US8703851B2 (en) 2012-09-26 2014-04-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) composition and article
US8637131B1 (en) 2012-11-30 2014-01-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) article and composition
US8881488B2 (en) 2012-12-26 2014-11-11 Mitek Holdings, Inc. High-strength ribbon loop anchors and anchoring systems utilizing the same
NO335342B1 (no) 2013-01-02 2014-11-24 Nexans Feltgraderingslag
US9038351B2 (en) 2013-03-06 2015-05-26 Columbia Insurance Company Thermally coated wall anchor and anchoring systems with in-cavity thermal breaks for cavity walls
US8863460B2 (en) 2013-03-08 2014-10-21 Columbia Insurance Company Thermally coated wall anchor and anchoring systems with in-cavity thermal breaks
US8978326B2 (en) 2013-03-12 2015-03-17 Columbia Insurance Company High-strength partition top anchor and anchoring system utilizing the same
US9260857B2 (en) 2013-03-14 2016-02-16 Columbia Insurance Company Fail-safe anchoring systems for cavity walls
EP2981587B1 (de) * 2013-04-05 2020-08-05 M-I Llc Polymerzusammensetzungen für bohrlochanwendungen
CN103194016A (zh) * 2013-04-14 2013-07-10 鲍联 一种低烟无卤阻燃电缆料
US9121169B2 (en) 2013-07-03 2015-09-01 Columbia Insurance Company Veneer tie and wall anchoring systems with in-cavity ceramic and ceramic-based thermal breaks
CN103613895A (zh) * 2013-11-12 2014-03-05 铜陵市肆得科技有限责任公司 一种橡胶密封垫材料及其制备方法
CN103937213A (zh) * 2014-04-18 2014-07-23 安徽省中日农业环保科技有限公司 一种汽车塑料件用硅微粉改性聚苯醚材料
US9140001B1 (en) 2014-06-24 2015-09-22 Columbia Insurance Company Thermal wall anchor
CN104098886A (zh) * 2014-07-08 2014-10-15 安徽宁国市高新管业有限公司 一种耐水耐热阻燃的电缆护套材料
US9334646B2 (en) 2014-08-01 2016-05-10 Columbia Insurance Company Thermally-isolated anchoring systems with split tail veneer tie for cavity walls
KR101865649B1 (ko) 2014-12-22 2018-07-04 주식회사 두산 고주파용 열경화성 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그, 적층 시트 및 인쇄회로기판
US20160185984A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Dow Global Technologies Llc Pore-fill compositions
US9273461B1 (en) 2015-02-23 2016-03-01 Columbia Insurance Company Thermal veneer tie and anchoring system
US10507363B2 (en) 2015-06-08 2019-12-17 Taylor Made Golf Company, Inc. Metallic monomer used as ionomeric additives for ionomers and polyolefins
USD846973S1 (en) 2015-09-17 2019-04-30 Columbia Insurance Company High-strength partition top anchor
US10407892B2 (en) 2015-09-17 2019-09-10 Columbia Insurance Company High-strength partition top anchor and anchoring system utilizing the same
US20170159285A1 (en) 2015-12-04 2017-06-08 Columbia Insurance Company Thermal wall anchor
JP6906171B2 (ja) * 2016-01-19 2021-07-21 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板
US10377065B1 (en) * 2016-03-18 2019-08-13 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Method for producing building panels by making coated foam in situ in a mold
US10384466B1 (en) 2016-03-18 2019-08-20 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Method for applying surface image to composite sheets or panels
CN107345061B (zh) * 2016-05-04 2021-06-25 科思创德国股份有限公司 拉挤成型聚氨酯复合材料及其制备方法
CN106113525A (zh) * 2016-06-30 2016-11-16 高海燕 一种聚酰亚胺纤维增强树脂基复合材料钓鱼竿的制备方法
CN106229465B (zh) * 2016-08-18 2018-07-17 长安大学 一种基于1,4-萘二酸钴的锂离子电池负极及其制备方法
US10465694B2 (en) 2017-04-05 2019-11-05 Hamilton Sundstrand Corporation Fan inlet diffuser housing with conductive composite body
US10774292B2 (en) 2017-05-11 2020-09-15 Ecolab Usa Inc. Compositions and method for floor cleaning or restoration
US20210347992A1 (en) * 2018-09-20 2021-11-11 Blueshift Materials, Inc. Filled composites with decreased thermal conductivity, dielectric constant, and weight
US11312873B2 (en) * 2019-09-04 2022-04-26 Eastman Chemical Company Aromatic enol ether paint additives
CA3153628A1 (en) 2019-09-10 2021-03-18 Countertrace Llc Hexasubstituted benzenes, surfaces modified therewith, and associated methods
CN113121825B (zh) * 2019-12-31 2022-09-27 山东圣泉新材料股份有限公司 一种聚亚芳基醚树脂及其制备方法
US11808039B1 (en) * 2020-10-09 2023-11-07 William W. Warwick, IV Structural insulated panel
CN116323774A (zh) * 2020-10-22 2023-06-23 3M创新有限公司 可固化组合物、由其制得的制品，及其制造和使用方法

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE635350A (de) * 1962-07-24
US3356761A (en) * 1967-04-12 1967-12-05 Gen Electric Melt processable polyphenylene ether and process
US3375228A (en) * 1967-05-10 1968-03-26 Gen Electric Hot capping of polyphenylene ethers
US3557045A (en) * 1967-11-13 1971-01-19 Fmc Corp Mixed thermosetting resin compositions containing polyphenylene ethers
NL141215B (nl) * 1968-01-23 1974-02-15 Fmc Corp Werkwijze voor het bereiden van thermohardende harsmaterialen.
CA927032A (en) * 1969-06-30 1973-05-22 H. Beacham Harry Flame-retardant resin compositions
US3597216A (en) * 1969-09-24 1971-08-03 Celanese Corp High temperature photoresist of cross-linked poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide)
US3883612A (en) * 1971-06-07 1975-05-13 Scm Corp Low-shrink thermosetting polymers
US4048143A (en) * 1974-02-11 1977-09-13 General Electric Company Process for capping polyphenylene oxide
US4165422A (en) * 1977-05-26 1979-08-21 General Electric Company Acyl capped quinone-coupled polyphenylene oxides
US4148843A (en) * 1977-12-23 1979-04-10 General Electric Company Compositions of capped polyphenylene oxides and alkenyl aromatic resins
US4327013A (en) * 1979-05-01 1982-04-27 Union Carbide Corporation Poly(acrylate) containing compositions and process for producing molded articles
JPS5793140A (en) * 1980-12-02 1982-06-10 Kanegafuchi Chemical Ind Paper base material noninflammable unsaturated polyester resin copper foil lined laminated board
DE3117514A1 (de) 1981-05-02 1982-12-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Aromatische polyether mit olefinischen endgruppen
USH521H (en) * 1982-06-30 1988-09-06 Thermosetting polysulfones
EP0135124A3 (de) 1983-08-23 1986-11-20 General Electric Company Vernetzbare, flammwidrige Masse aus Poly(phenylenether) und Elastomeren
US4572813A (en) * 1983-09-06 1986-02-25 Nikkiso Co., Ltd. Process for preparing fine carbon fibers in a gaseous phase reaction
DE3340493A1 (de) * 1983-11-09 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von bifunktionellen polyphenylenoxiden
US4562243A (en) * 1984-03-06 1985-12-31 The B. F. Goodrich Company Crosslinkable difunctionalized polyarylene polyethers
US4663402A (en) * 1984-03-06 1987-05-05 The B. F. Goodrich Company Non-catalytic process for the preparation of difunctionalized polyarylene polyethers
US4665137A (en) * 1984-03-06 1987-05-12 The B. F. Goodrich Company Crosslinkable difunctionalized poly(phenylene oxide) and process for preparation thereof
US5091480A (en) * 1984-03-06 1992-02-25 The B. F. Goodrich Company Comb-like polymers and graft copolymers from polyarylene polyether macromonomers
US4701514A (en) * 1984-03-06 1987-10-20 B.F. Goodrich Company Difunctionalized polyarylene polyethers and process for preparation thereof
US4565684A (en) * 1984-08-20 1986-01-21 General Motors Corporation Regulation of pyrolysis methane concentration in the manufacture of graphite fibers
US4634742A (en) * 1984-11-08 1987-01-06 The B. F. Goodrich Company Polyarylene polyethers with pendant vinyl groups and process for preparation thereof
US4806601A (en) * 1984-11-08 1989-02-21 The B. F. Goodrich Company Polyarylene polyethers with pendant vinyl and ethynyl groups and process for preparation thereof
US4663230A (en) * 1984-12-06 1987-05-05 Hyperion Catalysis International, Inc. Carbon fibrils, method for producing same and compositions containing same
US4604417A (en) * 1984-12-10 1986-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymerizable thioester synergists
CA1285675C (en) * 1985-03-25 1991-07-02 Takaaki Sakamoto Method of preparing polyphenylene oxide composition and laminate using the composition
DE3688988T3 (de) 1985-06-17 1998-12-10 Ppg Industries Inc Acrylpolymer und Verfahren zur Herstellung.
NL8502116A (nl) * 1985-07-24 1987-02-16 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel, dat een polyfenyleen ether en een polyamide bevat.
US4618703A (en) * 1985-09-13 1986-10-21 Atlantic Richfield Company Production of the acrylates and methacrylates of oxyalkylated allyl alcohol
US4871816A (en) * 1986-03-10 1989-10-03 The B.F. Goodrich Company Triblock polyarylene polyether with polysiloxane segment and impact-improved blends thereof
DE3774521D1 (de) 1986-09-22 1991-12-19 Gen Electric Haertbare zusammensetzungen von gehaerteten polyphenylenaethern, die polymere mit sich gegenseitig durchdringenden strukturen enthalten, und verfahren.
DE3706561A1 (de) * 1987-02-28 1988-09-08 Basf Ag Lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial mit erhoehter flexibilitaet
US4760118A (en) * 1987-03-23 1988-07-26 General Electric Company Polyphenylene ether capped with salicylic acid ester
US4816515A (en) * 1987-04-13 1989-03-28 General Electric Company Impact modified polyphenylene ether interpolymer resins
EP0309025B1 (de) * 1987-09-09 1995-05-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Ein gehärtetes Polyphenylenetherharz und ein härtbares Polyphenylenetherharz
DE3813355A1 (de) * 1988-04-21 1989-11-02 Huels Chemische Werke Ag Funktionalisierte polyphenylenether und verfahren zu ihrer herstellung
US5219951A (en) * 1988-07-07 1993-06-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparation of modified polyphenylene ether or related polymers and the use thereof in modified high temperature rigid polymer of vinyl substituted aromatics
KR0147376B1 (ko) * 1988-07-07 1998-08-17 오노 알버어스 개질된 폴리페닐렌 에테르의 제조 방법 및 비닐 치환 방향족의 개질된 고온 경질 중합체 내에서의 이의 사용 방법
US5218030A (en) * 1989-02-08 1993-06-08 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Curable polyphenylene ether resin composition and a cured resin composition obtainable therefrom
US5213886A (en) * 1989-02-17 1993-05-25 General Electric Company Curable dielectric polyphenylene ether-polyepoxide compositions
NL8900497A (nl) 1989-03-01 1990-10-01 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleentherpolystyreen, gevormde korrels.
CA2013041A1 (en) * 1989-04-07 1990-10-07 Johannes M. Zijderveld Process for preparation of modified polyphenylene ether or related polymers and the use thereof in modified high temperature rigid polymer of vinyl substituted aromatics
US5171761A (en) * 1989-06-02 1992-12-15 Enichem S.P.A. Cross-linkable compositions based on polyphenylene ethers and unsaturated monomers copolymerizable radically
GB8913542D0 (en) * 1989-06-13 1989-08-02 Shell Int Research Process for modification of polyphenylene ether or related polymers with a cyclic anhydride and the use thereof in modified,high temperature rigid polymer
US5079268A (en) * 1989-06-23 1992-01-07 Shell Research Limited Poly(alkenyl substituted aromatic) and elastomer containing polymer compositions and process for their preparation
NL8902092A (nl) 1989-08-18 1991-03-18 Gen Electric Materiaal op basis van een van polymeriseerbare eindgroepen voorziene polyfenyleenether.
US5338796A (en) * 1990-03-22 1994-08-16 Montedipe S.R.L. Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and polyamide
EP0494722B1 (de) * 1991-01-11 1995-09-13 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Eine härtbare Polyphenylenetherharzzusammensetzung und eine daraus herstellbare gehärtete Harzzusammensetzung
DE4103140A1 (de) 1991-02-02 1992-08-13 Basf Ag (omega)-(vinylbenzoyl)-poly-(2,6-dimethyl-1,4- phenylenether), verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von copolymeren
NL9100224A (nl) 1991-02-08 1992-09-01 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een mengsel van polyfenyleenether en polyvinylaromatische verbinding.
DE4114455A1 (de) * 1991-05-03 1992-11-05 Basf Ag Thermoplastische formmasse auf der basis von polyarylethern, polyamiden und modifizierten polyarylethern als haftvermittler
US5612425A (en) * 1991-03-30 1997-03-18 Basf Aktiengesellschaft Molding compositions based on modified polyaryl ethers
US5407972A (en) * 1993-08-02 1995-04-18 Sunrez Corp. Photocurable ethylenically unsaturated sulfide and polysulfide polymer compositions
US5965663A (en) * 1995-06-06 1999-10-12 Kabushiki Kaisha Toshiba Resin composition and resin-molded type semiconductor device
EP0768334B1 (de) * 1995-10-16 2004-02-18 Sumitomo Chemical Company Limited Prepreg, Verfahren zur Herstellung und gedrucktes Leiterplattensubstrat und dessen Verwendung
US6022550A (en) * 1996-09-18 2000-02-08 Daicel Chemical Industries, Ltd. Crosslinkable polymer composition, molded article therefrom, process for the preparation thereof, crosslinked nonwoven cloth, and process for the preparation thereof
US5834565A (en) * 1996-11-12 1998-11-10 General Electric Company Curable polyphenylene ether-thermosetting resin composition and process
US6627704B2 (en) * 1999-12-01 2003-09-30 General Electric Company Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6352782B2 (en) * 1999-12-01 2002-03-05 General Electric Company Poly(phenylene ether)-polyvinyl thermosetting resin
US6878782B2 (en) * 1999-12-01 2005-04-12 General Electric Thermoset composition, method, and article
US6905637B2 (en) * 2001-01-18 2005-06-14 General Electric Company Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6521703B2 (en) * 2000-01-18 2003-02-18 General Electric Company Curable resin composition, method for the preparation thereof, and articles derived thereform
US6306963B1 (en) * 2000-05-08 2001-10-23 General Electric Co. Thermosetting resins and laminates
US6384176B1 (en) * 2000-07-10 2002-05-07 General Electric Co. Composition and process for the manufacture of functionalized polyphenylene ether resins
TWI254054B (en) * 2000-12-19 2006-05-01 Ind Tech Res Inst Curable polyphenylene ether resin, composition made therefrom, and process for preparing the resin
US6593391B2 (en) * 2001-03-27 2003-07-15 General Electric Company Abrasive-filled thermoset composition and its preparation, and abrasive-filled articles and their preparation
US6878781B2 (en) * 2001-03-27 2005-04-12 General Electric Poly(arylene ether)-containing thermoset composition in powder form, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US20030215588A1 (en) * 2002-04-09 2003-11-20 Yeager Gary William Thermoset composition, method, and article

Also Published As

Publication number Publication date
EP1378534B1 (de) 2007-07-18
ES2289244T3 (es) 2008-02-01
US6812276B2 (en) 2004-11-02
EP1378534A1 (de) 2004-01-07
CN1280353C (zh) 2006-10-18
DE60314944D1 (de) 2007-08-30
JP2004156014A (ja) 2004-06-03
US20030096123A1 (en) 2003-05-22
CN1468904A (zh) 2004-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60314944T2 (de) Thermisch haertbare Zusammensetzung auf der Basis von Poly(arylenethern)
US6627704B2 (en) Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
DE60128150T2 (de) Elektrisch leitfähige wärmehärtende zusammensetzung, herstellungsverfahren und daraus gewonnene formkörper
DE60107759T2 (de) Härtbare harzzusammensetzung, verfahren zur herstellung , und formkörper
DE60311644T2 (de) Thermisch aushaertbare zusammensetzung, verfahren und artikel
DE60034152T2 (de) Thermohärtbare mischungen von polyphenylenethern und vinylpolymeren
EP3172188B1 (de) Hochhitzebeständige monomere und verfahren zur verwendung davon
US20020169256A1 (en) Thermoset composition, method, and article
US7199213B2 (en) Thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom
DE69831551T2 (de) Wärmehärtbaren Zusammensetzungen von Poly(phenylenether)
DE60311246T2 (de) Thermisch aushaertbare zusammensetzung, verfahren und artikel
JPH07247416A (ja) 難燃性を有するポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JPH07247415A (ja) 難燃化硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JPH07247414A (ja) 強靱な硬化性ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: SABIC INNOVATIVE PLASTICS IP B.V., BERGEN OP Z, NL

8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: PATENT- UND RECHTSANWAELTE BARDEHLE, PAGENBERG, DO