DE69634897T2

DE69634897T2 - Verbesserte polyvinylsiloxan-abdruckmasse

Info

Publication number: DE69634897T2
Application number: DE69634897T
Authority: DE
Inventors: V. Robert HARE
Original assignee: Dentsply International Inc
Current assignee: Dentsply Sirona Inc
Priority date: 1995-04-13
Filing date: 1996-04-12
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2016-04-13
Also published as: MX9707905A; EP0820265A1; DE69634897D1; WO1996032088A1; US5661222A; CA2218249A1; TW289041B; US5863965A; EP0820265B1; CA2218249C

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Die Erfindung betrifft Verbesserungen von bei Raumtemperatur polymerisierbaren Polyorganosiloxanen mit guter Dimensionsstabilität beim Härten oder Aushärten. Insbesondere betrifft die Erfindung Verbesserungen bei Zusammensetzungen vom Typ, der zwei Komponenten umfasst, wobei eine Komponente Organopolysiloxane mit Vinylgruppen aufweist, die zu Additionsreaktionen mit Organopolysiloxanen mit Silicium-gebundenen Wasserstoffatomen fähig sind. Die zweite Komponente weist einen Katalysator auf, der dazu fähig ist, die Addition von an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen an den Vinylgruppen zu fördern.
Ein Hauptanwendungsgebiet für die Verwendung von bestimmten dieser bei Raumtemperatur härtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen ist die Zahnheilkunde. Solche Materialien werden typischerweise als Abdruckmassen zur Sicherstellung einer analogen Abbildung oraler Hart- und Weichgewebe zur Unterstützung der nachfolgenden Ausarbeitung von Kronen, Brücken, Gebissteilen und anderen oralen Prothesen verwendet. Für eine Dentalverwendung ist eine hervorragende Genauigkeit der strukturellen Wiedergabe erforderlich, um einen guten Sitz oraler Prothesen und dergleichen sicherzustellen. Dazu sind Veränderungen in den Dimensionen der Abdruckmasse während des Aushärtens zu vermeiden. Außerdem muss die Oberfläche von Reproduktionen oder oralen Prothesen und dergleichen vollkommen frei sein von Unregelmäßigkeiten, Fehlern, Löchern und anderen Mängeln. Dies deshalb, weil von solchen Abdrücken abgeleitete Abgüsse und Prothesen gute Oberflächeneigenschaften aufweisen müssen und frei von Löchern und Unregelmäßigkeiten sein müssen, um einen richtigen Sitz zu haben, um eine gute Adhäsion zu erzielen, und um Reizungen empfindlicher Mundstrukturen zu vermeiden. Diese Polyorganosiloxane sind auch auf anderen Gebieten brauchbar, wo detaillierte Reproduktionen erforderlich sind, wie z.B. in der Metrologie, der Laboratoriumsverarbeitung von SEM und sogar bei der Schmuckherstellung und dergleichen.
Bei der Verwendung von Polyorganosiloxanen als Dentalabdruckmassen ist eine Anzahl von Schwierigkeiten aufgetreten. Zu allererst neigt die Reißfestigkeit dazu, niedrig zu sein. Um einen effektiven Abdruck vorzunehmen, ist es erforderlich, dass der Abdruck vom Gebiss ohne Einreißen, insbesondere bei dünnen Randbereichen, leicht entfernt werden kann, um feine Einzelheiten zu erhalten. In der Vergangenheit wurden zur Verbesserung der Reißfestigkeit Füllstoffe verschiedener Arten zugegeben. Solche Zugaben können zu einer gewissen Verbesserung, in der Größenordnung von ca. 10%, führen, aber solche Verbesserungen haben sich als unzulänglich erwiesen.
Die EP-A-0 268 347 beschreibt Zweikomponenten-Dentalabdruckmassen.
WO 93/17654 (Paradiso) beschreibt die Verbesserung der Reißfestigkeit durch Einbau multifunktioneller, einschließlich vierfunktioneller, Polysiloxan-Komponenten in die Abdruckmasse, um der resultierenden gehärteten Matrix der Abdruckmasse ein erhöhtes Vernetzen zu verleihen, insbesondere längs der linearen Polysiloxan-Hauptkomponente mit Vinyl-Enden. Die Paradiso-Zusammensetzung weist SiOH-Gruppen auf, die mit Me₃Si-Einheiten abgedeckelt sind, die am Molekül hängen. Diese abhängenden Gruppen ergeben nur ein mechanisches oder physikalisches Vernetzen zwischen den linearen Polysiloxan-Ketten. Diese Lösung ist mangelhaft, weil sie nicht chemisch ist und eine geringe Vernetzungsdichte aufweist.
EP 0 522 341 A1 (Voigt et al.) beschreibt sehr kurze Verarbeitungszeiten von 35 bis 45 Sekunden zur Ausbildung von Zahnbiss-Erfassungsvorrichtungen, die "QM"-Harz als Mittel zur Beschleunigung und Erhöhung des Vernetzens verwenden. Diese Harze weisen als Q das vierfunktionelle SiO_4/2 auf, und als M Bausteine z.B. monofunktionelle R₃SiO_1/2-Einheiten, worin R Vinyl, Methyl, Ethyl oder Phenyl ist, oder ähnliche tri- oder bifunktionelle Einheiten. Voigt weist darauf hin, dass ein Elastomer mit einer geringen elastischen Deformation, das Zähigkeit und Härte aufweist, erhalten wird. Solche Materialien weisen jedoch einen Mangel an Flexibilität und eine geringe Dehnung auf und sind zur Vornahme eines Abdrucks ungeeignet. Die erhöhte Vernetzungsrate des QM-Harzes ergibt auch sehr begrenzte Verarbeitungszeiten, die unbefriedigend sind.
Die anderen hauptsächlichen allgemein bekannten Schwierigkeiten mit Polyorganosiloxan-Abdruckmassen werden durch ihre inhärente hydrophobe Eigenschaft verursacht. Solche Eigenschaften machen die Wiedergabe von hartem und weichem Oralgewebe schwierig, weil die Umgebung der Mundhöhle feucht ist und oft mit Speichel oder Blut verunreinigt ist. Die Hydrophobizität des Abdruckmaterials kann oft zu einem Verlust von Oberflächendetails an kritischen Oberflächen des Gebisses führen. Eine Anzahl von Verbesserungen der Polyorganosiloxan-Abdruckmassen konzentriert sich auf die Zugabe einer oberflächenaktiven Komponente zur Dentalabdruckmasse, um die hydrophobe Natur der Polysiloxane zu verringern und die Zusammensetzung hydrophiler zu machen. So beschreibt die US 4 657 959 (Bryan et al.) die Zugabe eines ethoxylierten nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels, das Siloxan- oder Perfluoralkyl-solubilisierende Gruppen aufweist, um einen Drei-Minuten-Wasserkontaktwinkel unterhalb von ca. 65° zu erhalten. Obwohl, um das oberflächenaktive Mittel im Siliconprepolymer löslich oder dispergierbar zu machen, oberflächenaktive Mittel, die Kohlenwasserstoffgruppen aufweisen, erwähnt werden, einschließlich von Ethylenoxygruppen, sind die erzielten Ergebnisse weniger als optimal. Polyorganosiloxan-Abdruckmassen benötigen also immer noch eine Verbesserung in der Reißfestigkeit und Benetzbarkeit, um eine verbesserte Verwendung dieser Zusammensetzung zur Vornahme von Abdrücken oraler harter und weicher Gewebe zu ergeben, mit denen eine angemessen Bearbeitungszeit, Reißfestigkeit und Benetzbarkeit zu erhalten sind.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die neuen Polyvinylsiloxan-Abdruckmassen sind für nieder- und hochviskose Abdruck-Zusammensetzungen zur Wiedergabe von harten und weichen Geweben im Mund geeignet. Die neue Abdruckmasse ist eine Platin-katalysierte Vinylpolysiloxan-Masse, vorzugsweise eine polymerisierbare Zweikomponenten-Organosiloxan-Zusammensetzung, von denen eine Komponente einen Katalysator zur Polymerisation aufweist, umfassend:

(a) ein QM-Harz, das Vinylgruppen enthält;
(b) ein lineares Vinyl-terminiertes Polydimethylsiloxan-Fluid, das mit dem QM-Harz eine Dispersion mit einem Vinylgehalt von ca. 0,16 bis 0,24 m-Mol/g bildet;
(c) ein Organowasserstoff-Polysiloxan zum Vernetzen der Vinylgruppen;
(d) einen Organoplatin-Katalysatorkomplex zur Beschleunigung der Polymerisation dieser Komponenten;
(e) eine Retarder-Komponente in einer ausreichenden Menge zur vorübergehenden Verzögerung des Beginns der Polymerisation;
(f) einen Füllstoff; und
(g) ein oberflächenaktives Mittel, das der Zusammensetzung Benetzbarkeit verleiht, wobei der Oberflächenkontaktwinkel der Zusammensetzung mit Wasser kleiner als 50° nach 3 Minuten ist.

Vorzugsweise weist die Dispersion von (a) und (b) eine Viskosität von ca. 5.000 bis 60.000 cps auf. Die Dispersion von (a) und (b) kann eine Vielzahl von Dispersionskomponenten umfassen, die gewünschte Viskositäten und QM-Harz-Gehalte aufweisen. Vorzugsweise umfassen die QM-Harz-enthaltenden Dispersionen eine erste Dispersionskomponente mit einer Viskosität von ca. 5.000 bis 7.000 cps und eine zweite Dispersionskomponente mit einer Viskosität von ca. 45.000 bis 60.000 cps, und das QM-Harz umfasst ca. 20 bis 25 Gew.-% jeder Dispersion.
Ein bevorzugtes QM-Harz umfasst ein Polyorganosiloxan, das SiO_4/2-Einheiten und R¹R² ₂SiO_1/2-Einheiten aufweist, worin R₁ ungesättigt und vorzugsweise Vinyl ist, und
R² Alkyl, Aryl usw. ist, wie z.B. Methyl, Ethyl, Phenyl usw. Das QM-Harz weist vorzugsweise die Formel auf:
Die Retarder-Komponente der Zusammensetzung ist ein Vinyl-funktionelles Fluid mit niedrigem Molekulargewicht, das ein lineares oder cyclisches Polysiloxan ist, in einer Menge von mindestens 0,030 Gew.-% der Zusammensetzung. Vorzugsweise weist die Retarder-Komponente auf: Ein flüssiges 1,3-Divinyldimethyldisiloxan, in einer Menge von 0,030 bis 0,12 Gew.-% der Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäße Füllstoff-Komponente umfasst ca. 15 bis ca. 45 Gew.-% der Zusammensetzung, und umfasst vorzugsweise eine Füllstoffmischung von ca. 20 bis ca. 40 Gew.-%.
Eine Schlüsselkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist das oberflächenaktive Mittel zur Verleihung von Benetzbarkeit, das vorzugsweise einen HLB-Wert von ca. 8 bis 11 und einen pH-Wert von ca. 6 bis 8 aufweist. Ein besonders bevorzugtes oberflächenaktives Mittel ist ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel, wie Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol mit einem NLB-Wert von ca. 10,8.
Für erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit relativ hoher Viskosität umfasst die Zusammensetzung einen emulgierenden Weichmacher, der dem Katalysatorkomplex das gewünschte Handling und Fließeigenschaften verleiht, um zu denen der zweiten Komponente zu passen, wobei eine geeignete Zusammensetzung zur Vornahme eines Dentalabdrucks auf geeignete Weise gebildet werden kann. Vorzugsweise umfasst der Weichmacher ein Alkylphthalat mit ca. 0,5 bis 2,0 Gew.-% der Katalysatorkomponente und ist insbesondere Alkylbenzylphthalat.
Nach der Polymerisation weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Reißfestigkeit von 270 bis 300 psi (1,86 bis 2,06 MPa) auf und einen Kontaktwinkel mit Wasser von weniger als ca. 50° nach 3 Minuten. Für die erfindungsgemäße Abdruckmasse mit niedrigerer Viskosität liegt die Reißfestigkeit etwas niedriger bei ca. 200 psi (1,38 MPa), was gegenüber dem Stand der Technik immer noch eine wesentliche Verbesserung darstellt.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
1 ist ein Diagramm, das den Benetzungskontaktwinkel, in Grad, als Funktion der Zeit in Minuten zeigt.
2 ist ein Diagramm, das die Viskosität des Abdruckmaterials als Funktion der Zeit in Minuten zeigt.
BESCHREIBUNG BEVORZUGTER AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die erfindungsgemäßen polymerisierbaren Polysiloxan-Zusammensetzungen umfassen im allgemeinen: Ein Organopolysiloxan mit mindestens ca. zwei Vinylgruppen pro Molekül, das darin dispergiert ferner ein vierfunktionelles Vinylpolysiloxan-Harz aufweist; ein Organowasserstoff-Polysiloxan mit mindestens zwei an mindestens zwei Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül; einen Katalysator zur Beschleunigung der Addition der an die Wasserstoffatome gebundenen Siliciumatome an die Polysiloxanvinylgruppen; einen Füllstoff; eine niedermolekulare Retarderzusammensetzung zur Verzögerung des Beginns der Polymerisation; und ein emulgierendes oberflächenaktives Mittel, das der Abdruckmasse Benetzbarkeit verleiht.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird vorzugsweise in zwei Komponenten aufgeteilt. Eine erste Komponente, die zweckmäßigerweise als "Basispaste" bezeichnet wird, enthält die Vinylorganopolysiloxan-Dispersion, das Organowasserstoffpolysiloxan, einen Teil des Füllstoffs und des oberflächenaktiven Mittels. Die zweite Komponente dieser Zweikomponenten-Zusammensetzung wird als "Katalysatorpaste" bezeichnet und umfasst einen zweiten Anteil der Vinylpolysiloxane, zusammen mit dem Katalysator zur Beschleunigung der Additionsreaktion, einen Scavenger (Abfangmittel) für während der Polymerisation freigesetzten Wasserstoff und üblicherweise zusätzliche Mengen an Füllstoffen und Pigmenten. Wenn Abdruckmassen mit hoher Viskosität gewünscht sind, kann ein emulgierender Weichmacher zur Katalysatorpasten-Komponente zugegeben werden, damit die Bearbeitungsviskositäten ihrer zwei Komponenten kompatibel sind und gewünschte Fließeigenschaften aufweisen.
Zum Einbau in die erfindungsgemäßen Polysiloxan-Dental-Zusammensetzungen ist eine Vielzahl von Organopolysiloxanen mit mindestens ca. zwei Vinylgruppen pro Molekül bekannt, um die Dispersion auszubilden, einschließlich eines vierfunktionellen Vinylpolysiloxans. Jedes dieser Materialien kann in größerem oder kleinerem Maß in Übereinstimmung mit der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung enthalten sein. Für die hier angegebene Verwendung sind lineare Vinyl-terminierte Polydivinylsiloxane bevorzugt, insbesondere ein Divinylpolydimethylsiloxan. Solche Polymere werden mit verschiedenen mittleren Molekulargewichten mit gleichzeitigen Veränderungen in der Viskosität vertrieben. Vorzugsweise werden diese Materialien so ausgewählt, dass sie eine Viskosität aufweisen, die für die Bedingungen, denen das resultierende Siliconmaterial ausgesetzt ist, geeignet sind.
Die interessierenden Dispersionen weisen einen Viskositätsbereich von 5.000 bis 60.000 cps auf. In der Praxis ist es zweckmäßig, eine Mischung der dispergierenden Polymere mit verschiedenen Viskositäten und physikalischen Eigenschaften zu verwenden, um Zusammensetzungen bereitzustellen, die eine gewünschte Thixotropie und Viskosität aufweisen.
Die Dispersionen von Interesse werden vorzugsweise mit zwei Viskositätsbereichen gebildet: (1) eine erste Dispersion mit einer Viskosität von ca. 5.000 bis 7.000 cps; und (2) eine zweite Dispersion mit einer Viskosität von ca. 45.000 bis 65.000 cps. Obwohl es zweckmäßig ist, für diesen Zweck Polysiloxanoligomere mit Methyl-Substituenten zu verwenden, können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch andere Substituenten enthalten sein. So können Alkyl, Aryl, Halogen und andere Substituenten in größerem oder kleinerem Ausmaß als Teil der Vinylpolysiloxane enthalten sein, die brauchbar sind. Aus den vorstehenden Überlegungen wird es für einen Durchschnittsfachmann auf diesem Gebiet leicht möglich sein, festzustellen, welche Polysiloxan-Materialien für irgendeine besondere Verwendung bevorzugt sind.
Die vierfunktionellen Polysiloxane, im Stand der Technik als QM-Harze bezeichnet und bekannt, verleihen der polymerisierten Abdruck-Zusammensetzung eine verbesserte Reißfestigkeit, indem sie ihre resultierende Vernetzungsdichte nach Polymerisation erhöht. Wie es bekannt ist, besteht das QM-Harz aus: Q-Einheiten von vierfunktionellem SiO_4/2; und M-Einheiten, wie z.B. R¹R² ₂SiO_1/2, worin R¹ ungesättigt und vorzugsweise Vinyl ist, und R² Alkyl, Aryl oder dergleichen, wie z.B. Methyl, Ethyl oder Phenyl, ist. In einer bevorzugten Zusammensetzung ist R¹ Vinyl und beide R² sind Methyl. Eine besonders bevorzugte Zusammensetzung wird repräsentiert durch die Formel:
Das QM-Harz ergibt in den Dispersionen mit den Vinyl-terminierten Polydivinylsiloxanen eine Vinyl-Konzentration von mindestens ca. 0,16 m-Mol/g. Vorzugsweise ist die Vinyl-Konzentration 0,16 bis 0,24 m-Mol/g. Die Menge an QM-Harz beträgt vorzugsweise ca. 20 bis 25 Gew.-% der Dispersion. Solche Dispersionen werden von Miles, Inc., Pittsburg, Pennsylvania, vertrieben. Es können auch andere QM- Harz-Formulierungen verwendet werden, einschließlich von solchen, die "pur" sind, oder in Trägern dispergiert sind, die von dem bevorzugte flüssigen Polydivinylsiloxan verschieden sind.
Ein Schlüsselelement der Erfindung ist eine Retarder-Komponente, die den Beginn der Polymerisation von QM-Harz/Dispersion verzögert, um ausreichende Bearbeitungszeiten bei der Verwendung der Zusammensetzung zu erhalten. Ihre Funktion ist es, dass sie, wenn sie verbraucht wird, eine zu rasche Polymerisation verhindert. Die bevorzugte Retarder-Komponente im bevorzugten interessierenden Abdruckmaterial ist 1,3 Divinyldimethyldisiloxan mit einer ausreichenden Konzentration, um seine Verzögerungsfunktionen auszuüben, die mindestens ca. 0,03 Gew.-% der Zusammensetzung beträgt, und vorzugsweise im Bereich von ca. 0,03 bis 0,12 Gew.-% liegt. Diese bevorzugte Menge steht im Gegensatz zu den niedrigeren Mengen von 0,0015 bis 0,020 Gew.-%, die typischerweise in PVS-Systemen verwendet werden, um die Zusammensetzungen zu stabilisieren. Andere geeignete Retarder-Komponenten sind irgendwelche niedermolekulare Vinyl-funktionelle Materialien, die bei der Polymerisation anfänglich verbraucht werden, um das Aushärten auf geeignete Weise und wie erwünscht zu verzögern, einschließlich von linearen und cyclischen Polysiloxanen.
Die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung geeigneten Organowasserstoffpolysiloxane sind für einen Fachmann auf diesem Gebiet allgemein bekannt. Es ist nur erforderlich, dass Polysiloxane, die an Siliconatome direkt gebundene Wasserstoffatome aufweisen, verwendet werden, und dass sie geeignete Viskositäten und andere physikalische Eigenschaften aufweisen. Substituenten in den Molekülen, wie z.B. Alkyl (insbesondere Methyl), Aryl, Halogen und andere, sind ebenfalls möglich. Es ist nur erforderlich, dass solche Substituenten die Platin-katalysierte Additionsreaktion nicht beeinträchtigen. Bevorzugt ist es, dass Moleküle verwendet werden, die mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweisen. Polymethylwasserstoffsiloxan mit einem Viskositätsbereich von ca. 35 bis 45 cps ist bevorzugt.
Die Katalysatoren, die zur Katalyse der Reaktion der Siliciumatome (an Wasserstoffatome gebunden) mit den Vinylgruppen der Vinylpolysiloxan-Moleküle geeignet sind, basieren vorzugsweise auf Platin. Dazu ist es bevorzugt, eine Platinverbindung, wie z.B. Chlorplatinsäure, vorzugsweise in Mischung oder Komplex mit einem oder mehreren Vinylmaterialien, insbesondere Vinylpolysiloxanen, zu verwenden. Obwohl solche Materialien bevorzugt sind, sind auch andere Katalysatoren brauchbar. So sind z.B. Platinmetall zusammen mit anderen Edelmetallen, einschließlich Palladium, Rhodium oder dergleichen, und ihre Komplexe und Salze ebenfalls brauchbar. Im Hinblick auf die toxikologische Akzeptierbarkeit von Platin wird dieses jedoch für eine dentale Verwendung stark bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen auch einen Füllstoff vorzugsweise eine Mischung von hydrophilen Füllstoffen. Es kann eine große Zahl von anorganischen hydrophilen Füllstoffen verwendet werden, wie z.B. Silikamaterialien, Tonerdematerialien, Magnesiamaterialien, Titanerdematerialien, anorganische Salze, Metalloxide und Gläser. Bevorzugt ist es jedoch, dass Siliciumarten verwendet werden. Erfindungsgemäß wurde gefunden, dass es bevorzugt ist, Mischungen von Siliciumverbindungen, zu verwenden, einschließlich der abgeleiteten Formen: kristallines Siliciumdioxid, wie z.B. pulverisierter Quarz (4 bis 6 μm), amorphes Siliciumdioxid, wie z.B. Diatomeenerde (4 bis 7 μm) und silanierter Quarzstaub, wie z.B. Cab-o-Sil TS-530 (160 bis 240 m²/g), hergestellt von Cabot Corporation.
Die Größen und Oberflächen der vorstehenden Materialien werden eingeregelt, um die Viskosität und Thixotropie der resultierenden Zusammensetzungen zu steuern. Einige oder alle der vorstehenden hydrophoben Füllstoffe können oberflächlich mit einem oder mehreren Silanisierungsmitteln oder "Schlüssel"-Substanzen ("keying" agents) behandelt werden, wie dies für einen Fachmann auf diesem Gebiet bekannt ist. Eine solche Silanisierung kann unter Verwendung bekannter halogenierter Silane oder Silazide erzielt werden. Die Füllstoffe sind vorzugsweise in Mengen von ca. 15 bis ca. 45 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden und bilden eine Abdruck-Zusammensetzung, die reich an Polymer ist und so verbesserte Fließeigenschaften aufweist. Vorzugsweise sind die Füllstoffe in einer Menge von ca. 35 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Eine bevorzugte Füllstoffmischung für eine Formulierung mit höherer Viskosität umfasst 14 bis 24 Gew.-% kristallines Silicumdioxid, 3 bis 6 Gew.-% amorphes Siliciumdioxid und 4 bis 8 Gew.-% silanisiertes Quarzpulver. Ein besonders bevorzugter Füllstoff weist ca. 19% Cristobalit mit einem Teilchendurchmesser von 4 bis 6 μm, ca. 4% Diatomeenerde mit einem Teilchendurchmesser von ca. 4 bis 7 μm und ca. 6% silanisierten Quarzstaub mit ca. 160 bis 240 m²/g auf.
Um die Gegenwart oder den Grad der Wasserstoffgasentwicklung zu verringern, die typischerweise als Ergebnis der Vinylpolymerisation auftritt, kann ein chemisches System verwendet werden. Die Zusammensetzung kann deshalb ein fein zerteiltes Platinmetall aufweisen, das solchen Wasserstoff abfängt und aufnimmt. Das Platinmetall kann auf einem im wesentlichen unlöslichen Salz mit einer Oberfläche von zwischen ca. 0,1 und 40 m²/g abgeschieden sein. Geeignete Salze sind Bariumsulfat, Bariumcarbonat und Calciumcarbonat mit einer geeigneten Teilchengröße. Andere Substrate umfassen Diatomeenerde, aktiviertes Aluminiumoxid, Aktivkohle und andere. Die anorganischen Salze sind zur Verleihung einer verbesserten Stabilität der resultierenden Materialien, die sie enthalten, besonders bevorzugt. Auf den Salzen sind ca. 0,2 bis 2 ppm (parts per million) Platinmetall, auf der Basis des Gewichts der Katalysatorkomponente, dispergiert. Es wurde gefunden, dass die Verwendung von auf anorganischen Salzteilchen dispergiertem Platinmetall im wesentlichen die Wasserstoffentwicklung während der Härtung der Dentalsilicone eliminiert oder verringert.
Eine wichtige Verbesserung der Erfindung ist der Einschluss eines oberflächenaktiven Mittels in der Zusammensetzung, das der Zusammensetzung Benetzbaxkeit verleiht, wie dies durch den Oberflächenkontaktwinkel mit Wasser nach 3 Minuten von weniger als 50° angezeigt wird. Ein unerwartetes Ergebnis der Auswahl des oberflächenaktiven Mittels ergibt einen großen klinischen Vorteil dadurch, dass ein Benetzungskontaktwinkel von weniger als 50° in weniger als 2 Minuten erreicht wird und sich während der Bearbeitungszeit der Zusammensetzung verringert und unterhalb 50° bleibt, was im Gegensatz zu Polyvinylsiloxanen und oberflächenaktiven Formulierungen des Standes der Technik steht, die zur Imprägnierung mehr Zeit erfordern. Diese höhere Benetzungsrate der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist insbesondere vorteilhaft während des Verfahrens der Vornahme des Abdrucks und wird in den Zeichnungen gezeigt.
In 1 wird der Benetzungskontaktwinkel, in Grad, als Funktion der Zeit, in Minuten, für die erfindungsgemäße Polyvinylsiloxan-Zusammensetzung im Vergleich zu Zusammensetzungen des Standes der Technik gezeigt. Kurve A ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung, die 2 Minuten nach dem Mischen der Basis- und Katalysatorkomponenten einen Benetzungskontaktwinkel von ca. 50° zeigt. 1 zeigt, dass schon früh eine gute Benetzbarkeit erzielt wird, die sich mit großer Geschwindigkeit während der ca. 3,5 Minuten der brauchbaren Bearbeitungszeit des Abdruckmaterials verbessert. Die Kurven B bzw. C zeigen Polyether- und konventionelle Polyvinylsiloxan-Abdruckmaterialien des Standes der Technik. 2 zeigt die Viskosität des Abdruckmaterials als Funktion der Zeit für eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, Kurve A, und die zwei vorstehend erwähnten Zusammensetzungen B und C des Standes der Technik. Sie zeigt den Verlauf des Polymerisationsprozesses vom Mischen an und zeigt, in Kombination mit 1, dass die verbesserte Benetzbarkeit des erfindungsgemäßen Zusammensetzung während der kritischen Bearbeitungszeit des Abdruckmaterials auftritt, was einen bedeutenden Vorteil gegenüber bekannten Systemen darstellt.
Das oberflächenaktive Mittel der Erfindung kann ein solches vom kationischen, anionischen, amphoteren oder nicht-ionischen Typ sein. Ein Schlüsselkriterium für die Auswahl ist es, dass der Hydrophobic Lipophilic Balance (HLB)-Wert (beschrieben von Gower, "Handbook of Industrial Surfactants", 1993) im Bereich von 8 bis 11 liegen muss. Wie dies allgemein bekannt ist, ist die Substanz umso hydrophober, je höher der HLB-Wert ist. Zusätzlich muss der pH-Wert des oberflächenaktiven Mittels im Bereich von 6 bis 8 sein, um Nebenreaktionen zu verhindern, die für die Polymerisation der Abdruckmasse schädlich sein können. Ein bevorzugtes oberflächenaktives Mittel ist nicht-ionisch und weist einen HLB-Wert von 10,8 auf, und umfasst Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol, vertrieben von Rhone-Poulenc, Cranbury, NJ, als Igepal CO-530. Dazu wird im Hinblick auf Bryan et al., US '959, vergleichend festgestellt, dass Igepal CO-630 mit einem HLB-Wert von 13,0, das sich in der Struktur von CO-530 unterscheidet, wobei die Zahl der sich wiederholenden Einheiten in CO-630 9 ist und in CO-530 6 ist, nicht wirksam ist, was zeigt, wie kritisch die HLB-Begrenzung ist. Die Menge des verwendeten oberflächenaktiven Mittels, um die Zusammensetzung hydrophil zu machen, basiert auf der Geschwindigkeit der Benetzung. Der gewünschte Kontaktwinkel nach 3 (drei) Minuten ist geringer als ca. 50°. Wenn bei 3% oberflächenaktivem Mittel der Winkel 65° ist, kann die Zugabe von mehr oberflächenaktivem Mittel die Hydrophobizität der Polymeren und der Füllstoffe beheben.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann Weichmacher für das höherviskose Material enthalten, die die Handling- und Fließeigenschaften des Abdruckmaterials, insbesondere der Katalysatorkomponente, günstig, verändern. Ein bevorzugter emulgierender Weichmacher ist Octylbenzylphthalat. Andere Phthalate sind brauchbar. Für Abdruckmaterialien vom Wasch-Typ mit niedrigerer Viskosität ist die Weichmacherzusammensetzung nicht erforderlich.
Die Auswahl der Viskosität der QM-Harz-Dispersion hängt von den gewünschten Gesamteigenschaften des Abdruckmaterials ab. Um Handling-Eigenschaften mit einer höheren Viskosität zu erhalten, wird mehr von der 60.000 cps-Komponente verwendet. Für einen Typ mit niedriger Viskosität wird mehr von der 6.000 cps-Komponente verwendet, um die Fließfähigkeit zu erhöhen. Zusätzlich zu den QM-Harz-Dispersions-Eigenschaften beeinflusst die Auswahl des Füllstoffes die Gesamt-Viskositätseigenschaften. Die Verwendung einer höheren Beschickung mit Füllstoffen mit niedriger Oberfläche, wie z.B. Cristobalit, verleiht einem Abdruckmaterial vom Niedrig-Viskositäts-Typ mehr Fließfähigkeit. Die Verwendung einer höheren Beschickung eines Füllstoffes mit großer Oberfläche, wie z.B. Diatomeenerde, verringert die Fließfähigkeit und verleiht einem Abdruckmaterial vom Hochviskositäts-Typ mehr Konsistenz. Die Verwendung eines emulgierenden Weichmachers macht die Zusammensetzung thixotroper, was für ein Material mit hoher Viskosität zweckmäßig ist. Ein Weichmacher wird im allgemeinen jedoch beim Material mit niederer Viskosität nicht verwendet, da eine hohe Fließfähigkeit erwünscht ist.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann verschiedene Pigmente enthalten, um eine bevorzugte Farbe anzunehmen. Solche Pigmente sind allgemein bekannt und umfassen Titandioxid sowie viele andere.
Die erfindungsgemäß hergestellten Zweikomponenten-Zusammensetzungen werden auf gleiche Weise verwendet, wie konventionelle Abdruckmaterialien verwendet wurden. Es werden geeignete gleiche Anteile von Basispaste und Katalysatorpaste sorgfältig mit einander gemischt und am oralen Gebiss oder einer anderen Region während eines Zeitraums appliziert, der zur Polymerisation oder dem Aushärten der Zusammensetzung ausreicht. Wenn die Zusammensetzung im wesentlichen ausgehärtet ist, wird sie aus dem Mund oder einer anderen Oberfläche entfernt und zur Ausarbeitung von Abgüssen oder dergleichen verwendet, aus denen dann die Abbildungen der Gussoberfläche hergestellt werden.
Für den Fachmann auf diesem Gebiet ist es verständlich, dass es wichtig ist, dass die Dental-Siliconmaterialien während angemessen langer Zeiträume und mit angemessener Lagertemperatur gelagert werden können, um ihre kommerzielle Anwendbarkeit zu maximieren. Es ist deshalb notwendig, dass solche Materialien während einer solchen Lagerung nicht an verringerten physikalischen Eigenschaften oder wesentlichen Veränderungen in der Bearbeitungszeit oder Härtungszeit leiden. Dazu sind nun beschleunigte Lagerungstests, die hohe Umgebungstemperaturen verwenden, zur Bestimmung der Lagerstabilität solcher Materialien möglich.
Nachstehend werden bestimmte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben. Es können zahlreiche andere Zusammensetzungen und Formulierungen hergestellt werden. Die folgenden Beispiele beschränken deshalb die vorliegende Erfindung nicht und werden nur zur Veranschaulichung angegeben.
Beispiel 1
Eine Zweikomponenten-Zusammensetzung der Erfindung wird in einer Basispasten- und Katalysatorpasten-Komponente formuliert. Das Mischen der Bestandteile jeder Komponente wird in einem Doppelplaneten-Mischer mit einem mit zirkulierendem Wasser auf 45 bis 50°C erwärmten Mischbehälter und unter einem Vakuum von 65 mm Quecksilber durchgeführt.
BASISPASTEN-KOMPONENTE
Zur Herstellung der Basispaste wird der Mischbehälter zuerst mit dem gesamten Organowasserstoff-Polysiloxan und danach mit QM-Dispersion und Füllstoffkomponente beschickt und das Mischen fortgesetzt, bis eine gleichmäßige Mischung erzielt ist. Die endgültige Basispaste wird in einen Lagerbehälter abgeführt.
KATALYSATORPASTEN-KOMPONENTE
Die Katalysatorpasten-Komponente wird formuliert und unter Bedingungen/in einer Vorrichtung, wie vorstehend beschrieben, gemischt. Der Platin-Katalysator 1,3-Divinyldimethyldisiloxan, QM-Harz- Dispersionen, Füllstoffe und Pigmente werden dem Mischbehälter zugegeben und das Mischen durchgeführt, bis eine gleichmäßig gemischte Masse erzielt ist. Die kompoundierte Katalysatorpaste wird dann in einen Vorratsbehälter abgeführt.
Die Zusammensetzung jeder Komponente wird in der nachstehenden Tabelle angegeben, worin die Mengen in Gew.-% der Komponente angegeben sind.
Beispiel 2
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebene Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 3
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 4
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 5
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 6
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 7
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 8
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 9
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 10
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung wird hergestellt, indem man zuerst eine Basispaste und dann eine Katalysatorpaste, wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt, die die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung aufweisen.
Beispiel 11
Eine repräsentative Probe von jedem der vorstehend beschriebenen Beispiele, Menge 10 g, wird in gleichen Teilen gemischt und die Eigenschaften der Mischung und der resultierenden polymerisierten Zusammensetzung gettestet. Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse dieser Messungen. Die ersten fünf angegebenen Eigenschaften werden gemäß ADA Specification 19: Non-Aqueous Elastomer Impression Materials (1976, redigiert in 19a, 1982) getestet.
Zur Bestimmung der Zerreißfestigkeit, Prozent-Dehnung und des Elastizitätsmoduls der Beispiele wird das folgende Verfahren verwendet.
Gleiche Teile der Basis- und Katalysatorkomponenten werden gemischt und die Proben oder Muster in eine Probenform mit einer I-förmigen Aushöhlung mit einer Dicke von 1,5 mm, 20 mm × 11 mm, mit oberen Armen von 8 mm Tiefe und einem Mittel-I-Teil einer Breite von 5 mm gegeben. Die gefüllte Form wird zwischen zwei rostfreien Stahlplatten eingeklemmt und die Anordnung in ein Wasserbad von 32°C gegeben. 6 Minuten nach dem Beginn des Mischens wird die Anordnung aus dem Bad genommen. Die Form wird entklemmt, die Probe aus der Form entnommen und irgendwelche Gussgrate aus der Probe entfernt. 10 Minuten nach dem Beginn des Mischens wird die Probe in die Probentestgriffe eines Instron-Modells 1123 im Dehnungszustand eingeklemmt. Die Instron-Vorrichtung wird an einem Microcon II-Mikroprozessor angebracht, der zur Berechnung der Reißfestigkeit [psi], %-Dehnung und des Elastizitätsmoduls programmiert wurde. Nach 11 Minuten wird die Probe durch die Instron-Vorrichtung mit einer Rate von 10 mm/min gedehnt, bis die Probe einen Spitzenbelastungsbruch erreicht (die maximale Belastung wird auf 5 kg eingestellt). Dies wird für fünf Proben wiederholt und dann die statistisch ausgewerteten Ergebnisse, wie in der Tabelle gezeigt, angegeben.
Die Benetzungskontaktwinkel werden für jede Probe wie folgt bestimmt. Ein Gramm (1 g) Basispaste und ein Gramm (1 g) Katalysatorpaste werden bis zur Gleichmäßigkeit zusammen gemischt (~30 Sekunden). Ein halbes Gramm (0,5 g) der gemischten Paste wird zwischen zwei Polyethylenfolien (Dentsilk) gegeben und unter Verwendung einer Glasplatte, ca. 2 bis 3 mm dick, flachgepresst. Die Probe wird ungestört bis zur Erstarrung (~15 Minuten) stehen gelassen. Die Polyethylenfolien werden entfernt, wobei sorgfältig darauf geachtet wird, dass die Oberfläche der Probe nicht berührt wird, und die Probe auf den Tisch eines Gynometers gegeben, einer allgemein bekannten Vorrichtung zur Messung der Kontaktwinkel. Die Augeneinstellung wird auf die horizontalen und vertikalen Flächen der Probenoberfläche eingestellt und, wenn ein Wassertropfen auf die Probenoberfläche getropft wird, eine Stoppuhr gestartet. Bei 1,5 Minuten bis 3,5 Minuten wird der innere Kontaktwinkel, in Grad, der Wasser-/Proben-Oberfläche unter Verwendung der Gynometer-Skala gemessen, für die Probe registriert und nachstehend angegeben.
TABELLE: EIGENSCHAFTEN DER BEISPIELE
Beispiele 1 bis 3 zeigen bevorzugte Zusammensetzungen. Das Beispiel 1 ist geeignet zur Abgabe aus einer Tube und Handmischen. Beispiel 2 ist besonders bevorzugt für eine Kartuschenabgabe und statische Mischung. Beispiel 3 beschreibt eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, die für die Ausbildung einer Zusammensetzung mit niedrigerer Viskosität geeignet ist, und für eine Tuben- oder Kartuschenabgabe geeignet ist.
Die Zusammensetzung des Beispiels 4, die eine hohe Viskosität aufweist, ergab ein starkes Gasen und wies eine höhere Hydrid-Konzentration und keine Entgasungskomponente auf. Beispiel 5 mit niedriger Viskosität zeigte eine gute Spritzenkonsistenz, aber einen hohen Prozentsatz an Dehnung, während die Reißfestigkeit geringer war. Diese Zusammensetzung wies einen hohen Hydridgehalt, einen niedrigen Gehalt an oberflächenaktivem Mittel, niedrigen Gehalt an Retarder-Komponente und eine niedrige Katalysator-Konzentration auf.
Die Zusammensetzungen der Beispiele 6, 8 und 9 polymerisierten nicht richtig. Die Zusammensetzung des Beispiels 6 hatte einen zu geringen Retarder-Komponenten- und Katalysatorgehalt. Das oberflächenaktive Mittel besaß außerdem einen zu hohen HLB-Wert und war zu sauer. Die Zusammensetzung des Beispiels 7 zeigte einen Mangel an Benetzbarkeit mit einem Oberflächenkontaktwinkel, der die gewünschten Grenzen überstieg. Die Beispiele 8 und 9 wiesen beide einen zu geringen Gehalt an Retarder-Komponente und Katalysator-Konzentration auf. Die Zusammensetzung des Beispiels 10 überstieg den gewünschten Prozentsatz an Deformation.
Beispiel 12
Eine erfindungsgemäße Zweikomponenten-Zusammensetzung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Zur Bildung einer Waschformulierung mit niedriger Viskosität wurde ein höherer Gehalt an QM-Harz-Dispexsion mit niedrigerer Viskosität verwendet. Außerdem wird zusätzliches oberflächenaktives Mittel verwendet, während kein Weichmacher erforderlich ist.
Beispiel 13
Eine Zweikomponenten-Zusammensetzung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Die resultierende Formulierung ist ein Waschabdruckmaterial mit niedriger Viskosität.
Beispiel 14
Eine Zweikomponenten-Zusammensetzung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Die resultierende Formulierung ist ein Waschabdruckmaterial mit niedriger Viskosität.
Beispiel 15
Die Testverfahren des Beispiels 11 wurden auf repräsentative Proben der Formulierungen der Beispiele 12 bis 14 angewendet. Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Messungen.

Claims

Polymerisierbare Polyorganosiloxanzusammensetzung, die einen Dentalabdruck mit einer Reißfestigkeit von mindestens 1,38 MPa (200 psi) und einem Kontaktwinkel mit Wasser von weniger als 50° in drei Minuten ausbildet, wobei die Zusammensetzung aufweist: (a) ein Vinylgruppen enthaltendes QM-Harz; (b) ein lineares Vinyl-terminiertes Polydimethylsiloxan-Fluid, das mit dem QM-Harz eine Dispersion mit einem Vinylgehalt von 0,16 bis 0,24 mmol/g bildet; (c) ein Organowasserstoff-Polysiloxan zum Vernetzen der Vinylgruppen; (d) einen Organoplatin-Katalysatorkomplex zur Beschleunigung der Polymerisation dieser Komponenten; (e) eine Retarder-Komponente in einer ausreichenden Menge zur vorübergehenden Verzögerung des Beginns der Polymerisation; (f) einen Füllstoff; (g) ein oberflächenaktives Mittel, das der Zusammensetzung Benetzbarkeit verleiht.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das QM-Harz ein Polyorganosiloxan umfasst, das Einheiten von SiO_4/2 und bis zu vier Einheiten von R¹R² ₂SiO_1/2 aufweist, worin R¹ ein ungesättigter Kohlenwasserstoff und R² Alkyl oder Aryl ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin das QM-Harz die Formel aufweist:
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, die ferner ein fein zerteiltes Platinmetall aufweist, das ausreicht, um überschüssiges, während der Polymerisation der Zusammensetzung gebildetes Wasserstoffgas abzufangen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Retarder-Komponente ein Vinylfunktionelles Fluid mit niedrigem Molekulargewicht ist, das ein lineares oder cyclisches Polysiloxan ist, in einer Menge von mindestens 0,030 Gew.-% der Zusammensetzung.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin die Retarder-Komponente aufweist: ein flüssiges 1,3-Divinyldimethyldisiloxan in einer Menge von 0,030 bis 0,10 Gew.-% der Zusammensetzung.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, die ferner einen emulgierenden Weichmacher für den Katalysatorkomplex aufweist, der dem Katalysatorkomplex ein solches Handling und Fließeigenschaften verleiht, dass die Zusammensetzung für einen Dentalabdruck geeignet ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin der Weichmacher Octylbenzylphthalat ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin die Zusammensetzung 15 bis 45 Gew.-% des Füllstoffs aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, worin der Füllstoff eine Mischung aus 12 bis 24 Gew.-% kristallinem Siliciumdioxid, 3 bis 6 Gew.-% amorphem Siliciumdioxid und 4 bis 8 Gew.-% silanisiertem Quarzstaub, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% der Zusammensetzung, aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, worin der Füllstoff 19% Cristobalit mit einem Teilchendurchmesser von 4 bis 6 μm, 6% Diatomeenerde mit einem Teilchendurchmesser von 4 bis 7 μm und 4% silanisierten Quarzstaub mit 160 bis 240 m²/g, jeweils bezogen auf 100 Gew. % der Zusammensetzung, aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, worin das oberflächenaktive Mittel einen HLB-Wert von 8 bis 11 und einen pH-Wert von 6 bis 8 aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, worin das oberflächenaktive Mittel ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 13, worin das oberflächenaktive Mittel ein Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol mit einem HLB-Wert von 10,8 ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, die nach der Polymerisation durch chemische Bindung eine Reißfestigkeit von 270 bis 300 psi und einen Kontaktwinkel mit Wasser von weniger als 50° in drei Minuten aufweist.
Dentalabdruck, hergestellt aus einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15.
Dentalabdruck nach Anspruch 16, der eine Reißfestigkeit von mindestens 1,38 MPa (200 psi) und einen Oberflächen-Kontaktwinkel mit Wasser nach drei Minuten von weniger als 50° aufweist.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Herstellung eines Dentalabdrucks.
Verfahren zur Herstellung einer polymerisierbaren Zweikomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung, wobei eine Komponente einen Polymerisationskatalysator aufweist, umfassend: (a) Ausbilden einer ersten Komponente, die aufweist: (i) ein Vinylgruppen enthaltendes QM-Harz, das in einem linearen Vinyl-terminierten Polydimethylsiloxan-Fluid dispergiert ist, wobei die Dispersion einen Vinylgehalt von 0,16 bis 0,24 mmol/g aufweist; (ii) ein Organowasserstoffpolysiloxan zum Vernetzen der Vinylgruppen; (iii) ein Füllstoff und (iv) ein oberflächenaktives Mitel, das der Zusammensetzung Benetzbarkeit verleiht, worin der Oberflächen-Kontaktwinkel der Zusammensetzung mit Wasser nach drei Minuten kleiner als 50° ist, und worin die QM-Harz enthaltende Dispersion eine erste Dispersion mit einer niedrigen Viskosität aufweist, und eine zweite Dispersion mit einer 45/7- bis 12-fach höheren Viskosität als die erste Dispersion, wobei das QM-Harz 20 bis 25 Gew.-% der Dispersionen umfasst; (b) Mischen einer zweiten Komponente, die aufweist (i) ein Vinylgruppe enthaltendes QM-Harz, das in einem linearen Vinyl-terminierten Polydimethylsiloxan-Fluid dispergiert ist, wobei die Dispersion einen Vinylgehalt von 0,16 bis 0,24 mmol/g aufweist; (ii) ein Füllstoff; (iii) einen Organoplatin-Katalysatorkomplex zur Beschleunigung der Polymerisation dieser Komponenten, und (iv) eine Retarder-Komponente in einer ausreichenden Menge für eine vorübergehende Verzögerung des Beginns der Polymerisation; und (c) Lagern der Komponenten (a) und (b), bis zur Verwendung.
Verfahren nach Anspruch 19, worin die Komponente (b) ferner einen emulgierenden Weichmacher für die Katalysatorkomponente und Wasserstoff-abfangendes fein zerteiltes Platinmetall aufweist.
Polymerisierbare Polyorganosiloxanzusammensetzung, die einen Katalysator zur Polymerisation enthält, wobei die Zusammensetzung zur Herstellung eines Dentalabdrucks aufweist: (a) ein Vinylgruppen enthaltendes QM-Harz; (b) ein lineares Vinyl-terminiertes Polydimethylsiloxan-Fluid, das mit dem QM-Harz eine Dispersion mit einem Vinylgehalt von 0,16 bis 0,24 mmol/g bildet; (c) ein Organowasserstoff-Polysiloxan zum Vernetzen der Vinylgruppen; (d) einen Organoplatin-Katalysatorkomplex zur Beschleunigung der Polymerisation dieser Komponenten; (e) einen emulgierenden Weichmacher für den Katalysatorkomplex; (f) eine Retarder-Komponente in einer ausreichenden Menge, um den Beginn der Polymerisation vorübergehend zu verzögern; (g) einen Füllstoff, worin der Füllstoff 15 bis 45 Gew.-% der Zusammensetzung umfasst, und worin der Füllstoff eine Mischung aus 14 bis 24 Gew.-% kristallinem Siliciumdioxid, 3 bis 6 Gew.-% amorphem Siliciumdioxid und 4 bis 8 Gew.-% silanisiertem Quarzstaub, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% der Zusammensetzung, aufweist; und (h) ein oberflächenaktives Mittel, das der Zusammensetzung Benetzbarkeit verleiht, wobei der Oberflächen-Kontaktwinkel der Zusammensetzung mit Wasser nach drei Minuten kleiner als 50° ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 21, worin der Füllstoff 19% Cristobalit mit einem Teilchendurchmesser von 4 bis 6 μm, 6% Diatomeenerde mit einem Teilchendurchmesser von 4 bis 7 μm und 4% silanisierten Quarzstaub mit 160 bis 240 m²/g, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% der Zusammensetzung, aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer polymerisierbaren Polyorganosiloxanzusammensetzung, die einen Polymerisationskatalysator enthält, umfassend: (a) Ausbilden einer ersten Dispersion, die aufweist: (i) ein Vinylgruppen enthaltendes QM-Harz, das in einem linearen Vinyl-terminierten Polydimethylsiloxan-Fluid dispergiert ist, wobei die Dispersion einen Vinylgehalt von 0,16 bis 0,24 mmol/g aufweist; (ii) ein Organowasserstoffe-Polysiloxan zum Vernetzen der Vinylgruppen; (iii) einen Füllstoff, worin der Füllstoff 15 bis 45 Gew.-% der Zusammensetzung umfasst, und worin der Füllstoff eine Mischung aus 14 bis 24 Gew.-% kristallinem Siliciumdioxid, 3 bis 6 Gew.-% amorphem Siliciumdioxid und 4 bis 8 Gew.-% silanisiertem Quarzstaub, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% der Zusammensetzung, aufweist; und (iv) ein oberflächenaktives Mitel, das der Zusammensetzung Benetzbarkeit verleiht, wobei der Oberflächen-Kontaktwinkel der Zusammensetzung mit Wasser nach drei Minuten kleiner als 50° ist; und (b) Mischen einer zweiten Dispersion, die aufweist (i) ein Vinylgruppen enthaltendes QM-Harz, das in einem linearen Vinyl-terminierten Polydimethylsiloxan-Fluid dispergiert ist, wobei die Dispersion einen Vinylgehalt von 0,16 bis 0,24 mmol/g aufweist; (ii) einen Füllstoff; (iii) einen Organoplatin-Katalysatorkomplex zur Beschleunigung der Polymerisation dieser Komponenten, und (iv) eine Retarder-Komponente in einer ausreichenden Menge für eine vorübergehende Verzögerung des Beginns der Polymerisation; und (c) Lagern der Dispersionen (a) und (b), bis zur Verwendung.
Verfahren zur Vornahme eines Abdrucks eines Gebisses, umfassend: (i) Mischen der Dispersionen (a) und (b) des Anspruchs 23 zur Ausbildung einer Mischung; (ii) in Kontakt bringen der Mischung mit dem Gebiss; (iii) Polymerisieren lassen der Mischung bis zur Dimensionsstabilität; und (iv) Entfernen des Abdrucks vom Gebiss.