DE69735049T2 - Pyridin derivate und herbizide - Google Patents

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Kabushiki Kaisha K.I. Kenkyusho Mikio Iwata-gun YAMAGUCHI
Kabushiki Kaisha K.I Kenkyusho Yoshihiro Iwata-gun ITO
Kabushiki Kaisha K-I Kenkyusho Atsushi Iwata-gun SHIBAYAMA
Yoshihiro Ogasa-gun YAMAJI
Ryo Ogasa-gun HANAI
Souta Ogasa-gun UOTSU
Hideo Niiza-shi SADOHARA
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Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Pyridon-Derivate und Herbizide, die diese als Wirkstoffe enthalten.
  • STAND DER TECHNIK
  • Bisher waren einige 3-(substituiertes)Phenyl-2-pyridon-Derivate bekannt. Im Hinblick auf 3-(substituiertes)Phenyl-6-(substituiertes)alkyl-2-pyridon-Derivate, die das Wesen der Verbindungen der vorliegenden Erfindung repräsentieren, waren jedoch nur einige wenige Verbindungen bekannt. JP-B-46-30190 beschreibt z.B. 3-(4-Chlorphenyl)-6-methyl-2-pyridon. Außerdem beschreibt das US-Patent 3 720 768 3-Phenyl-6-ethyl-2-pyridon. EP 488 220 beschreibt herbizide 2-Pyridone. Es wird jedoch nichts über herbizide Wirksamkeiten ausgesagt. Andererseits waren einige 3-(substituiertes)Phenyl-4-pyridon-Derivate bekannt. Im Hinblick auf 3-(substituiertes)Phenyl-6-(substituiertes)alkyl-4-pyridon-Derivate waren jedoch nur einige wenige Verbindungen bekannt. Chemical Abstract, Bd. 76, Nr. 140407 beschreibt z.B. 3-Phenyl-6-methyl-4-pyridon, offenbart aber nichts über die herbiziden Wirkungen. Außerdem beschreibt die JP-A-62-167708 ein 3-(substituiertes)Phenyl-6-(substituiertes)alkyl-4-pyridon-Derivat mit einer Carbamoylgruppe an der 5-Stellung, und eine herbizide Wirkung wird ebenfalls erwähnt.
  • In jüngster Zeit bestand ein starkes Bedürfnis für ein Herbizid, das nur selektive Wirksamkeit zur Vernichtung von Unkraut aufweist, ohne dass es nachteilige Wirkungen gegenüber Feldfrüchten zeigt, auch wenn es den Feldfrüchten und dem Unkraut gleichzeitig appliziert wird. Es ist außerdem erwünscht, ein Mittel zu entwickeln, mit dem vollständige Wirkungen bei einer niedrigen Dosierung erhalten werden können, um zu verhindern, dass das Mittel im Übermaß in der Umgebung verbleibt.
  • Um die obigen Probleme zu lösen, haben die Erfinder der vorliegenden Anmeldung viele Pyridon-Derivate synthetisiert, und verschiedene Untersuchungen zu ihrer Nützlichkeit durchgeführt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass bestimmte Pyridon-Derivate eine hervorragende herbizide Wirkung und Selektivität aufweisen, um die vorstehenden Probleme zu lösen, wodurch die vorliegende Erfindung erzielt wurde.
  • BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Pyridon-Derivat der allgemeinen Formel bereit:
    Figure 00010001
    {worin R eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Halogenalkylgruppe ist, R1 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Gruppe -N=CR13R14 oder eine Gruppe -NR23R24 ist (unter der Voraussetzung, dass, wenn R1 ein Wasserstoffatom ist, R eine C1-C6-Halogenalkylgruppe ist), jeder Reste R13 und R14, die unabhängig von einander sind, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Gruppe -NR23R24 oder eine Phennylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist, jeder der Reste R23 und R24, die unabhängig von einander sind, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine Phenoxycarbonylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine Formylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe ist, R2 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe ist, R19 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine C1-C6-Alkylgruppe ist, und Q eine Formel bedeutet
    Figure 00020001
    [worin R3 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, R4 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkoxy-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylthio-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylamino-Gruppe, eine Benzyloxygruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substiuiert sein), eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Aminogruppe, eine Cyanogruppe ist, R5 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Chlorsulfonylgruppe, eine Acetylthiogruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Formylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine Gruppe -YR9, eine Gruppe -CR21=NOR9, eine Gruppe -CO2R10, eine Gruppe -COSR10, eine Gruppe -CONR10R11, eine Gruppe -SO2NR10R11, eine Gruppe -NHCONHR11, eine Gruppe -SOR12, eine Gruppe -SO2R12, eine Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Gruppe -CO2N=CR13R14, eine Gruppe -CH(OH)R21, eine Gruppe -CH2YR9, eine Heteroring-Gruppe oder eine Gruppe -CH2CH(Cl)CO2R10 ist, Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NR21- ist, R21 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe oder eine C3-C6-Alkinylgruppe, R9 eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Gruppe -CH(R15)COYR16, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine Gruppe -CH2- (3- bis 6-gliedriger Heteroring) (der Heteroring dieser Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Oxogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine 3- bis 6-gliedrige Heteroring-Gruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), R15 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe oder C3-C8-Cycloalkylgruppe ist, R16 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgurppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxyygruppe-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist, R10 ein Wasserstoffatom, ein Natriumatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgurppe, eine C3-C8-Halogenalkenylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkysulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Alkinyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C8-Cycloalkinyloxycarboxyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Halogen-C1-C6-Alkoxycarbonyl-C3-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzoyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe (diese Benzylgruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiocarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-Gruppe, eine C1-C6-Monoalkylcarbamoyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Dialkylcarbamoyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Phenoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe (diese Phenylgruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine C1- C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), R12 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, C1-C6-Alkylcarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, R12 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonylgruppe, C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, R6 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Beezylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), oder eine Gruppe -CH2-(3- bis 6-gliedriger Heteroring) ist, R7 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Cyanogruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine Gruppe -CO2R10, eine Formylgruppe, eine Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Halogenalkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Halogenalkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Halogenalkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe oder eine Carboxylgruppe ist, R8 ist ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Acylgruppe, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist, R20 ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C3-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Alkinyloxygruppe, eine C1-C6-Halogenalkoxygruppe, eine C3-C6-Halogenalkenyloxygruppe oder eine Gruppe -NR11R12 ist, und Y' ist ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Gurppe -NR21- oder eine Gruppe -CO-]}, wobei die folgenden zwei Pyridon-Derivate mit der Formel (I-1), worin
    • (i) R eine Methylgruppe ist, R1 ein Wasserstoffatom ist, Q eine Phenylgruppe ist, R2 eine Methylgruppe ist und R19 eine Methylgruppe ist, und
    • (ii) R eine Methylgruppe, R1 eine Methylgruppe, Q eine Phenylgruppe, R2 ein Wasserstoffatom und R19 eine Methoxygruppe ist,
    ausgeschlossen sind, und ein Herbizid, das es als Wirkstoff enthält.
  • In dieser Patentschrift bedeutet ein Halogenatom ein Floratom, ein Chloratom, ein Bromatom oder ein Iodatom.
  • Die C1-C6-Alkylgruppe bedeutet eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Genannt werden können z.B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propyl- gruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine Isopentylgruppe, eine Neopentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine Isohexylgruppe oder eine 3,3-Dimethylbutylgruppe.
  • Die C1-C6-Halogenalkylgruppe bedeutet eine durch Halogenatome substituierte C1-C6-Alkylgruppe. Genannt werden können z.B. eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Pentafluorethylgruppe.
  • Die C2-C6-Alkenylgruppe bedeutet eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Genannt werden können z.B. eine Vinylgruppe, eine Propenylgruppe, eine Isopropenylgruppe, eine Butenylgruppe, eine Pentenylgruppe oder eine Hexenylgruppe.
  • Die C3-C6-Halogenalkenylgruppe bedeutet eine durch ein Halogenatom substituierte geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen. Genannt werden können z.B. eine 2-Chlor-2-propenylgruppe oder eine 3-Chlor-2-propenylgruppe.
  • Die C3-C6-Alkinylgruppe bedeutet eine geradkettige oder eine verzweigte Alkinylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen. Genannt werden können z.B. eine Propinylgruppe, eine Butinylgruppe, eine Pentinylgruppe, eine Hexinylgruppe, eine 3,3-Dimethyl-1-butinylgruppe, eine 4-Methyl-1-pentinylgruppe oder eine 3-Methyl-1-pentinylgruppe.
  • Die C3-C8-Cycloalkylgruppe bedeutet eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Genannt werden können z.B. eine Cyclopropylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe.
  • Die 3- bis 6-gliedrige Heteroringgruppe kann z.B. sein eine Pyrimidylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Pyrazolylgruppe, eine Oxazolylgruppe, eine Isoxazolylgruppe, eine Pyrazolylgruppe, eine Oxazolylgruppe, eine Isoxazolylgruppe, eine Oxoranylgruppe, eine Dioxoranylgruppe oder eine Oxiranylgruppe.
  • Es werden nun spezifische Beispiele für die Verbindungen der vorliegenden Erfindung in den Tabellen 1 bis 24 angegeben. In der nachfolgenden Beschreibung wird auf die Verbindungsnummern Bezug genommen.
  • (In den Tabellen bedeutet * eine Dreifachbindung, und das gleiche gilt danach.) Tabelle 1
    Figure 00060001
  • Tabelle 2
    Figure 00070001
  • Tabelle 3
    Figure 00080001
  • Tabelle 4
    Figure 00090001
  • Tabelle 5
    Figure 00100001
  • Tabelle 6
    Figure 00110001
  • Tabelle 7
    Figure 00120001
  • Tabelle 8
    Figure 00130001
  • Tabelle 9
    Figure 00140001
  • Tabelle 10
    Figure 00150001
  • Tabelle 11
    Figure 00150002
  • Tabelle 13
    Figure 00160001
  • Tabelle 14
    Figure 00160002
  • Tabelle 12
    Figure 00170001
  • Tabelle 15
    Figure 00180001
  • Tabelle 16
    Figure 00190001
  • Tabelle 17
    Figure 00200001
  • Tabelle 18
    Figure 00210001
  • Tabelle 19
    Figure 00220001
  • Tabelle 20
    Figure 00230001
  • Tabelle 21
    Figure 00240001
  • Tabelle 22
    Figure 00250001
  • Tabelle 23
    Figure 00260001
  • Tabelle 24
    Figure 00260002
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z.B. gemäß den folgenden Verfahren hergestellt werden.
  • Verfahren 1 (Bezugsverfahren)
    Figure 00270001
  • {In den Formeln besitzt R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung, X ist ein Halogenatom, Et ist eine Ethylgruppe, Ac ist eine Acetylgruppe und Q' bedeutet eine Formel
    Figure 00270002
    [worin jeder der Reste R3, R20, R21 und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, R4' ein Wasserstoff ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist, R5' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Gruppe -YR9', eine Gruppe -SOR9', eine Gruppe -SO2R9' oder eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe ist, R6' ist eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine Oxiranmethylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, R7' ist ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, ein Halogenatom oder eine Hydroxylgruppe, R8' ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine Nitrogruppe, R9' ist eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzyloxygruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder dergleichen substituiert sein) oder eine 5- bis 6-gliedrige Heteroring-Gruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein)]}.
  • Durch Halogenieren einer Verbindung der allgemeinen Formel (II-1) kann eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-2) hergestellt werden. Als Halogenierungsmittel kann z.B. Phosphortribromid, Thionylbromid, Thionylchlorid, Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein Ether, wie z.B. Diethylether, Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereichs von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Außerdem wird sie durch Umkristallisieren und Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Dann werden die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (II-2) und ein Cyanierungsmittel umgesetzt, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-3) zu erhalten. Als Cyanierungsmittel kann z.B. Natriumcyanid oder Kaliumcyanid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid (DMF) oder N,N-Dimethylacetamid (DMAC), verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird ferner durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (II-3) wird dann in Gegenwart einer Base oder einer Säure hydrolysiert, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-4) zu erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, verwendet werden. Als Lösungsmit tel kann. z.B. ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder ein protisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Wasser, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • In Gegenwart eines Kondensationsmittels und Magnesiumchlorid werden dann die Verbindung der allgemeinen Formel (II-4) und das Kaliumsalz von Monoethylmalonat umgesetzt, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-5) zu erhalten. Als Kondensationsmittel kann z.B. 1,1'-Carbonyldiimidazol (CDI), 2-Chlor-1-methylpyridiniumiodid, 1-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodümid-hydrochlorid, 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid, Diphenylphosphorylazid oder Triphenylphosphin verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die Verbindung der allgemeinen Formel (II-5) und Trifluoracetonitril in Gegenwart einer Base umgesetzt, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-6) zu erhalten. Als Base kann z.B. ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, 1,8-Diazobicyclo[5.4.0]-7-undecen (DBU), Pyridin, Picolin oder Chinolin, oder eine anorganische Base, wie z.B. Natriumhydroxid, Kaliumtertbutoxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die Verbindung der allgemeinen Formel (II-6) und ein Orthoformiat in Gegenwart von Essigsäureanhydrid unter Bildung der Verbindung der allgemeinen Formel (II-7) umgesetzt. Als Orthoformiat kann z.B. Methylorthoformiat oder Ethylorthoformiat verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure oder Essigsäureanhydrid, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die Verbindung der allgemeinen Formel (II-7) hydrolysiert, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-8) zu erhalten. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, verwendet werden. Als Säure kann z.B. Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, ein protisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Wasser, oder ein Ether, wie z.B. Dioxan oder THF, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Außerdem weist diese Verbindung Keto-enol-Tautomere auf.
  • Dann werden die Verbindung der allgemeinen Formel (II-8) und die Verbindung der allgemeinen Formel (II-9) in Gegenwart einer Base umgesetzt, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-10) zu erhalten. Als Base kann z.B. ein anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (II-10) und eine Lewis-Säure werden dann umgesetzt, und dann wird Wasser zugegeben, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-11) zu erhalten, gefolgt von einer Decarboxylierung in Gegenwart eines Kupfer-Katalysators, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) zu erhalten. Als Lewis-Säure kann z.B. Bortribromid oder Aluminiumtrichlorid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC oder ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, verwendet werden. Zur Decarboxylierung kann außerdem z.B. ein hochsiedendes Lösungsmittel, wie z.B. Chinolin, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Nach einer anderen Methode wird die Verbindung der allgemeinen Formel (II-10) in Gegenwart von Dimethylsulfoxid, Wasser und Natriumchlorid decarboxyliert, um eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) zu erhalten. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Verfahren 2
    Figure 00310001
  • (In den Formeln besitzen Q', R, R1, R2 und X die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 angegebene Bedeutung, und R19' ist ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe).
  • Eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-3) und eine durch die allgemeine Formel (III-1) repräsentierte Verbindung werden in Gegenwart einer Base umgesetzt und dann mit einer Säure behandelt, um eine Mischung zu erhalten, die eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (III-2) und eine Verbindung der allgemeinen Formel (III-3) anfertigt. Als Base kann z.B. ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden, oder eine anorganische Base, wie z.B. Natriummethoxid, Kaliumtertbutoxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Als Säure kann z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird ferner durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Außerdem weist die durch die allgemeine Formel (III-2) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung Keto-Enol-Tautomere auf.
  • Die erhaltene erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (III-2) und eine Verbindung der allgemeinen Formel (II-9) oder 2,4-Dinitrophenoxyamin werden dann in Gegenwart einer Base, in einigen Fällen unter Verwendung eines Phasentransferkatalysators, umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (III) zu erhalten. Als Base kann z.B. verwendet werden ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, oder eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriummethoxid, Kaliumtertbutoxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat. Als Phasentransferkatalysator kann z.B. Tetra-n-butylammoniumbromid oder Benzyltriethylammoniumchlorid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird ferner durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Nach einem anderen Verfahren werden die durch die allgemeine Formel (III-3) repräsentierte Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (III-4) repräsentierte Verbindung unter Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (III) umgesetzt werden. Als Lösungsmittel wird ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels unter wasserfreien Bedingungen durchgeführ und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. In einigen Fällen kann das Amid-Derivat-Zwischenprodukt isoliert und in Gegenwart eines Säurekatalysators, wie z.B. p-Toluolsulfonsäure, ringgeschlossen werden. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isolier werden. Sie wird ferner durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (III-2) kann außerdem auch durch Umsetzen der durch die allgemeine Formel (III-6) repräsentierten Verbindung und einer durch die allgemeine Formel (III-7) repräsentierten Verbindung als weitere Methode hergestellt werden. Als Lösungsmittel kann z.B. eine Säure, wie z.B. Essigsäure oder Polyphosphorsäure, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird ferner durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (III-6) repräsentierte Verbindung kann außerdem durch Umsetzen der Verbindung der allgemeinen Formel (II-3) und Ethylformiat in Gegenwart einer Base hergestellt werden. Als Base kann z.B. ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, oder eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kaliumtertbutoxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. In einigen Fällen kann das Salz isoliert werden und dann, z.B. mit Essigsäure angesäuert, entnommen werden. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (III-3) repräsentierte Verbindung kann außerdem durch Umsetzen der durch die allgemeine Formel (III-8) repräsentierten Verbindung und einer durch die allgemeine Formel (III-1) repräsentierten Verbindung in Gegenwart einer Base und nachfolgende Behandlung mit einer Säure, als weitere Methode, hergestellt werden. Als Base kann z.B. ein organisches Amin, wie z.B. Lithiumdiisopropylamid (LDA), Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, oder eine anorganische Base, wie z.B. Natriummethoxid, Kaliumtertbutoxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, oder ein aprotisches polares Lösungsmit tel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Als Säure kann Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –70°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (III-8) repräsentierte Verbindung kann außerdem durch Umsetzen der durch die allgemeine Formel (II-4) repräsentierten Verbindung mit Ethanol in Gegenwart einer Säure hergestellt werden. Als Lösungsmittel kann Ethanol verwendet werden. Als Säure kann z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Verfahren 3
    Figure 00340001
  • [In den Formeln bedeutet jeder der Reste R3, R4' und R9 die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 angegebene Definition, R'' ist eine C1-C6-Alkylgruppe und P repräsentiert die Formel
    Figure 00340002
    (worin jeder der Reste R, R1, R2 und R19' die in Anspruch 1 oder Verfahren 2 angegebene Bedeutung besitzen)].
  • Eine durch die allgemeine Formel (IV-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und eine Lewis-Säure werden umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IV-2) zu erhalten. Als Lewis-Säure kann z.B. Bortribromid oder Aluminiumtrichlorid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden been det. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die durch die allgemeine Formel (IV-2) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (IV-3) repräsentierte Verbindung, eine durch die allgemeine Formel (IV-4) oder Diphenyliodoniumchlorid (worin R9 eine Phenylgruppe ist) in Gegenwart einer Base umgesetzt, oder sie und eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV-5) werden in Gegenwart von Diethylazodicarboxylat und Triphenylphosphin umgesetzt, um eine durch die allgemeine Formel (IV) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung zu erhalten. Als Base kann z.B. ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, oder eine anorganische Base, wie z.B. Natriummethoxid, Kaliumtertbutoxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 4
    Figure 00350001
  • (In den Formeln besitzt jeder Reste P, R3 und R4' die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung, und R18 ist eine C1-C5-Alkylgruppe oder Wasserstoffatom.)
  • Eine durch die allgemeine Formel (V-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird einer Ringschlussreaktion in Gegenwart von Cäsiumfluorid unterworfen, um eine durch die allgemeine Formel (V) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung zu erhalten. Als Lösungsmittel kann N,N-Dialkylanilin, wie z.B. N,N-Diethylanilin oder N,N-Dimethylanilin, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 5
    Figure 00360001
  • (In den Formeln besitzt jeder der Reste P, R3, R6', R17, X und Y die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung.)
  • Eine durch die allgemeine Formel (VI-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird einer Nitrierung unterworfen, um eine durch die allgemeine Formel (VI-2) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung zu erhalten. Als Nitrierungsmittel kann z.B. Salpetersäure oder rauchende Salpetersäure oder eine Mischung aus Salpetersäure von rauchender Salpetersäure mit Schwefelsäure verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (VI-2) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (VI-3) repräsentierte Verbindung werden dann in Gegenwart einer Base umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (VI-4) zu erhalten. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (VI-4) reduziert, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (VI-5) zu erhalten. Als Reduktionsmittel kann z.B. Eisen oder Zinn/Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder Wasser verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (VI-5) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (VI-6) repräsentierte Verbindung werden dann in Gegenwart einer Base umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (VI) zu erhalten. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, oder verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 6
    Figure 00370001
  • (In den Formeln besitzt jeder der Reste P, R1, R4', R9' R11 und X die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung.)
  • Eine durch die allgemeine Formel (VII-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird einer Nitrierung unterworfen, um eine durch die allgemeine Formel (VII-2) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung zu erhalten. Als Nitrierungsmittel kann z.B. Salpetersäure oder rauchende Salpetersäure oder eine Mischung aus Salpetersäure oder rauchender Salpetersäure mit Schwefelsäure verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (VII-2) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird reduziert, um eine durch die allgemeine Formel (VII-3) repräsentierte Verbindung zu erhalten. Als Reduktionsmittel kann z.B. Eisen oder Zinn/Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder Wasser, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (VII-3) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (IV-3) oder (IV-4) repräsentierte Verbindung werden dann in Gegenwart einer Base umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (VII) zu erhalten. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Im Falle der Umsetzung mit der durch die allgemeine Formel (IV-4) repräsentierten Verbindung wird das gebildete Bis-Produkt mittels einer wässerigen Natriumhydroxid-Lösung in Ethanol hydrolysiert. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Außerdem werden eine durch die allgemeine Formel (VII-3) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (VIII-1) repräsentierte Verbindung umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) zu erhalten. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird ferner durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 7
    Figure 00390001
  • (In den Formeln entspricht jeder der Reste P, R3, R4', R9, R10, R11, R12 und X der in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebenen Definition.)
  • Eine durch die allgemeine Formel (VII-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und ein Chlorsulfonierungsmittel werden umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX-1) zu erhalten. Als Chlorsulfonierungsmittel kann z.B. Chlorsulfonsäure oder eine Lösungsmischung, die Schwefelsäureanhydrid, Schwefelsäure und Kohlenstofftetrachlorid umfasst, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX-1) reduziert und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX-2) erhalten. Als Reduktionsmittel kann z.B. eine Mischung aus rotem Phosphor und Iod, oder Zink verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. Essigsäure verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX-2) wird dann einer alkalischen Hydrolyse unterworfen, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX-3) erhalten. Als Base kann z.B. Natriumyhydroxid oder Kaliumhydroxid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. Methanol, Ethanol, Wasser oder eine Mischung davon verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführ und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX-3) und eine durch die allgemeine Formel (IV-3) repräsentierte Verbindung oder eine durch die allgemeine Formel (IV-4) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX) erhalten. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Auf die gleiche Weise wie oben werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX-3) und eine durch die allgemeine Formel (IV-3') repräsentierte Verbindung oder eine durch die allgemeine Formel (IV-4') repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX') erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (IX') oxidiert und eine durch die allgemeinen Formel (IX'') repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung oder eine durch die allgemeine Formel (IX''') repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung erhalten. Als Oxidationsmittel kann z.B. Wasserstoffperoxid, m-Chlorperbenzoesäure, Natriumhypochlorit oder Kaliumperoxymonosulfat (Handelsname: Oxon) verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, oder ein protisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Methanol, Ethanol oder Wasser, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Außerdem werden eine durch die allgemeine Formel (IX-1) repräsentierte Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (X-I) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base unter Erhalt einer erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (X) umgesetzt. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 8
    Figure 00420001
  • (In den Formeln besitzt jeder der Reste P, R3, R6 und X die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung.) Eine durch die allgemeine Formel (VI-2) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und Natriumhydrogensulfid werden unter Erhalt einer erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (XI-1) umgesetzt. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, eine Säure, wie z.B. Essigsäure, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XI-1) reduziert, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XI-2) zu erhalten. Als Reduktionsmittel kann z.B. Eisen oder Zink/Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Als Lösungsmittel kann eine Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder Wasser, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XI-2) und CDI umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XI-3) erhalten. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XI-3) und eine durch die allgemeine Formel (VI-6) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base unter Erhalt einer erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (XI) umgesetzt. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 9
    Figure 00440001
  • (In den Formeln weist jeder der Reste P, R3, R4', R9, R11 und X die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung auf, R22 ist eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine C3-C6-Alkinylgruppe.)
  • Eine durch die allgemeine Formel (XII-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird unter Erhalt einer erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (XII-2) bromiert. Als Bromierungsmittel kann z.B. N-Bromsuccinimid (NBS) verwendet werden. Als Katalysator wird 2,2'-Azobisixobutyronitril verwendet, und als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Kohlenstofftetrachlorid, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII-2) wird dann oxidiert, unter Erhalt einer erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (XII-3). Als Oxidationsmittel kann ein solches verwendet werden, das aus Natriummethoxid und 2-Nitropropan hergestellt wurde. Als Lösungsmittel kann ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII-3) mit Hydroxylaminhydrochlorid und einem Dehydratationsmittel behandelt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII) erhalten. Als Dehydratationsmittel kann z.B. Magnesiumsulfat, Natriumsulfat oder p-Toluolsulfonsäure verwendet werden. Außerdem können sie in einigen Fällen auch als Mischung verwendet werden. Als Lösungsmittel kann Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol oder Xylol, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII) unter Erhalt einer erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (XIII') hydrolysiert. Als Säure kann z.B. Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder ein protisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Wasser, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIII') und durch die allgemeine Formel (XIII-1) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIII) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII-3) und Hydroxylaminhydrochlorid in Gegenwart einer Base umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIV') erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat oder Kaliumacetat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIV') und eine durch die allgemeine Formel (XIV-1) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIV) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Nach einer anderen Methoden werden außerdem eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII-3) und eine durch die allgemeine Formel (XIV-2.) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIV) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, oder ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII-2) und eine durch die allgemeine Formel (XV-1) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XV) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcar bonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. ein n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XII-3) und eine durch die allgemeine Formel (XVI-1) oder (XVI-2) repräsentierte Verbindung umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XVI-3) erhalten. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XVI-3) mit Dimethylsulfoxid (DMSO) und Oxalylchlorid umgesetzt und dann durch Zugabe einer Base oxidiert, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XVI) erhalten. Als Base kann z.B. ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –80°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XVI) und eine durch die allgemeine Formel (XVI-3) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XVI') erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstoff wie z.B. Benzol oder Toluol, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 10
    Figure 00480001
  • (In den Formeln weist jeder der Reste P, R3, R4' und R10 die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung auf.) Eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (VII-3) wird mit tert-Butylnitrit und Kupfer(II)-chlorid zur Diazotierung umgesetzt und dann mit einer durch die allgemeine Formel (XVII-1) repräsentierten Verbindung umgesetzt und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XVII) erhalten. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 11
    Figure 00480002
  • (In den Formeln weist jeder der Reste P, R3, R4' und R18 die in Anspruch 1 oder Verfahren 1, 3 oder 4 angegebene Bedeutung auf).
  • Eine durch die allgemeine Formel (XVIII-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird einer Ringschlussreaktion in Gegenwart von Cäsiumfluorid unterworfen und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XVIII) erhalten. Als Lösungsmittel kann N,N-Dialkylanilin, wie z.B. N,N-Diethylanilin oder N,N-Dimethylanilin, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 12
    Figure 00490001
  • (In den Formeln weist jeder der Reste Q', R13, R14, R23 und R24 die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 angegebene Bedeutung auf.)
  • Eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIX-1) wird mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XIX-2) in einigen Fällen mittels einer Lewis-Säure, umgesetzt und durch die allgemeine Formel (XIX) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung erhalten. Als Lewis-Säure kann p-Toluolsulfonsäure oder Titantetrachlorid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIX-1) und eine durch die allgemeine Formel (XX-1) repräsentierte Verbindung, in einigen Fällen in Gegenwart einer Base, umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XX) oder eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIX'') erhalten. Als Base kann ein anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XX) und eine durch die allgemeine Formel (XX-2) repräsentierte Verbindung, in einigen Fällen in Gegenwart einer Base, umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XX') erhalten. Als Base kann ein anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 13
    Figure 00500001
  • (In den Formeln weist jeder der Reste P, R3, R6 und X die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung auf).
  • Eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXI-1) wird mit Ammoniumthiocyanat zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (XXI-2) umgesetzt. Als Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, eine Säure, wie z.B. Essigsäure, oder ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XIX-2) mit Brom oder Sulfurylehlorid umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXI-3) erhalten. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, eine Säure, wie z.B. Essigsäure, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXI-3) diazotiert und danach hydrolysiert, in einigen Fällen mittels eines Katalysators, wie z.B. Kupfer(II)-nitrat oder Kupfer(I)-oxid, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXI) erhalten. Als Diazotierungsmittel kann z.B. Natriumnitrit verwendet werden, und als Lösungsmittel kann z.B. Essigsäure, Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Wasser oder eine Mischung davon verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXI') und eine durch die allgemeine Formel (XXI-4) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXI) zu erhalten. Als Base kann ein anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 14
    Figure 00520001
  • (In den Formeln weist jeder der Reste P, R3, R4' und R18 die in Anspruch 1 oder Verfahren 1, 3 oder 4 angegebene Bedeutung auf, und R25 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe.) Eine durch die allgemeine Formel (XXII-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird bromiert, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXII-2) erhalten. Als Bromierungsmittel kann z.B. NBS verwendet werden. Als Katalysator kann z.B. 2,2'-Azobisisobutyronitril verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Kohlenstofftetrachlorid, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXII-2) und eine durch die allgemeine Formel (XXII-3) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXII) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, oder eine überschüssige Menge der durch die allgemeine Formel (XXII-3) repräsentierten Verbindung verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführ und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXII) mit Bortribromid umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXII') erhalten. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –70°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXII-2) und eine durch die allgemeine Formel (XXIII-1) repräsentierte Verbindung in Gegenwart einer Base umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIII) zu erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIII) oxidiert und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIII') oder eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIII'') erhalten. Als Oxidationsmittel kann z.B. Wasserstoffperoxid, m-Chlorperbenzoesäure, Natriumhypochlorit oder Kaliumperoxymonosulfat (Handelsname: Oxon) verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, oder ein protisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Methanol, Ethanol oder Wasser, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 15
    Figure 00540001
  • (In den Formeln weist jeder der Reste P, R3, R4' und R10 die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung auf).
  • Eine durch die allgemeine Formel (XXIV-1) repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung wird bromiert, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV-2) oder eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXV-1) erhalten. Als Bromierungsmittel kann z.B. NBS verwendet werden. Als Katalysator kann z.B. 2,2'-Azobisisobutyronitril verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Kohlenstofftetrachlorid, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV-2) einer Säurebehandlung unterworfen, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV-3) erhalten. Als Säure kann Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV-3) wird oxidiert, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV') erhalten. Als Oxidationsmittel kann ein Jones-Reagens (CrO3-H2SO4) verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Keton, wie z.B. Aceton, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –20°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die durch die allgemeine Formel (XXIV') repräsentierte erfindungsgemäße Verbindung und eine durch die allgemeine Formel (XXIV-4) repräsentierte Verbindung werden in Gegenwart eines Katalysators umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV) erhalten. Als Katalysator kann z.B. Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure verwendet werden. Als Lösungsmittel kann außerdem eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV-4) verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIV') wird in einigen Fällen mittels eines Katalysators, wie z.B. Kupfer, decarboxyliert, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVI) erhalten. Als Lösungsmittel kann ein basisches Lösungsmittel, wie z.B. Chinolin, verwendet werden, oder die Umsetzung kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von 100°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXV-1) wird mit einem Fluorierungsmittel umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXV) erhalten. Als Fluorierungsmittel kann z.B. Kaliumfluorid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 16
    Figure 00560001
  • (In den Formeln besitzt Q' die in Verfahren 1 angegebene Bedeutung, und R26 ist eine C1-C6-Alkylgruppe.)
  • Eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (II-4) wird mit Thionylchlorid umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII-1) erhalten. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. ein Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Außerdem kann auch Thionylchlorid als Lösungsmittel verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stick stoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII-1) und eine durch die allgemeine Formel (XXVII-2) repräsentierte Verbindung, in einigen Fällen in Gegenwart einer Base, umgesetzt, und eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII-3) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Dann wird die durch die allgemeine Formel (XXVII-3) repräsentierte Verbindung mit LDA umgesetzt, und eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII-4) erhalten. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –80°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die durch die allgemeine Formel (XXVII-4) repräsentierte Verbindung mit Phosphoroxychlorid umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII) und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVIII) erhalten. Als Lösungsmittel kann z.B. Diethylanilin, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, verwendet werden. Außerdem kann Phosphoroxychlorid als Lösungsmittel verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reakti onslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die durch die allgemeine Formel (XXVII) repräsentierte Verbindung mit Kaliumfluorid umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII') erhalten. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführ und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die durch die allgemeine Formel (XXVII) repräsentierte Verbindung mit Kaliumcyanid umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII") erhalten. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF, DMAC oder DMSO, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführ und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die durch die allgemeine Formel (XXVII-4) repräsentierte Verbindung und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII-5) in Gegenwart einer Base umgesetzt, und eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXVIII') und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXVII"') erhalten. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, DMF, DMAC oder DMSO, verwendet werden. Die obige Reaktion wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 48 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Flüssigkeitssäulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 17
    Figure 00590001
  • (In den Formeln besitzt jeder der Reste P, R3, R6, R17, R21 und X die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 oder 3 angegebene Bedeutung.)
  • Eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-1) wird mit Bortribromid umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-2) erhalten. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. ein Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –70°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-2) und eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-3) in Gegenwart einer Base umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-4) erhalten. Als Base kann z.B. eine anorganische Base, wie z.B.
  • Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, ein organisches Amin, wie z.B. Diethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. ein Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-4) mit einem Reduktionsmittel umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX') erhalten. Als Reduktionsmittel kann z.B. Eisenpulver oder Zinn verwendet werden, und in einigen Fällen wird Chlorwasserstoffsäure verwendet. Als Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, ein Ester, wie z.B. Ethylacetat oder Methylacetat, ein Säure, wie z.B. Essigsäure, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder Wasser, verwendet werden. Außerdem können diese Lösungsmittel in einigen Fällen gemischt verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX') und eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-5) in Gegenwart einer Base umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Triethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. ein Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt. Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXIX-2) mit einem Reduktionsmittel umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXX-1) erhalten. Als Reduktionsmittel kann z.B. Eisenpulver oder Zinn verwendet werden, und in einigen Fällen kann Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Als Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. Benzol oder Toluol, ein Ester, wie z.B. Ethylacetat oder Methylacetat, eine Säure, wie z.B. Essigsäure, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder Wasser, verwendet werden. Außerdem können diese Lösungsmittel in einigen Fällen zur Verwendung gemischt werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann wird die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXX-1) mit CDI umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXX') erhalten. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, ein Alkohol, wie z.B. Methanol oder Ethanol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. ein Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Dann werden die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXX') und eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXX-2) in Gegenwart einer Base umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXX) erhalten. Als Base kann eine anorganische Base, wie z.B. Natrium, Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein organisches Amin, wie z.B. Diethylamin, DBU, Pyridin, Picolin oder Chinolin, verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-Hexan, Benzol oder Toluol, ein aliphatisches Keton, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z.B. ein Acetonitril, DMF oder DMAC, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • Verfahren 18
    Figure 00610001
  • (In den Formeln weist jeder der Reste R3 und R4' die in Anspruch 1 oder Verfahren 1 angegebene Bedeutung auf, und R5' ist eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C3-C6-Alkinyloxygruppe, eine C3-C6-Alkenyloxygruppe oder eine C1-C6-Alkylgruppe.)
  • Eine Verbindung der allgemeinen Formel (XXXI-1) und Methoxymethylchlorid werden in Gegenwart einer Lewis-Säure umgesetzt, und eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (XXXI) erhalten. Als Lewis-Säure kann z.B. Titantetrachlorid oder Aluminiumchlorid verwendet werden. Als Lösungsmittel kann ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, oder ein Ether, wie z.B. Diethylether, THF oder Dioxan, verwendet werden. Die vorstehende Umsetzung wird innerhalb eines Bereiches von –10°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, in einigen Fällen in einem Stickstoffstrom, durchgeführt und ist üblicherweise innerhalb von 1 bis 24 Stunden beendet. Die Zielverbindung kann aus der Reaktionslösung nach einer üblichen Methode isoliert werden. Sie wird außerdem durch Umkristallisation oder Säulenchromatographie, je nachdem wie dies der Fall erfordert, gereinigt.
  • BESTE ART ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
  • Es werden nun die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, die Formulierungsmethoden und die Anwendungen unter Bezugnahme auf Beispiele detailliert beschrieben. Zuerst werden spezifische Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 1 (Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 5-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-3-ethoxycarbonyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 6-57)
  • Herstellung von 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxybenzylbromid (Zwischenprodukt Nr. 15-1)
  • 124 g (0,56 Mol) 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxybenzylalkohol wurden in 900 ml Diethylether gelöst, und 55 g (0,20 Mol) Phosphortribromid tropfenweise unter Kühlen mit Eis zugegeben. Nach dem Rühren bei Raumtemperatur während 3 Stunden wurde die Reaktionslösung in Eiswasser gegossen und mit Diethylether extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und einer wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, und die organische Schicht dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Diethylether wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 143 g (Ausbeute: 89%) des gewünschten Produkts erhalten.
  • Herstellung von 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylacetonitril (Zwischenprodukt Nr. 15-2)
  • 26 g (0,53 Mol) Natriumcyanid wurden in 700 ml DMF gelöst, und 143 g (0,50 Mol) 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxybenzylbromid tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben. Nach dem Rühren bei Raumtemperatur während 8 Stunden wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 107 g (Ausbeute: 92%) des gewünschten Produkts erhalten.
  • Herstellung von 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylessigsäure (Zwischenprodukt Nr. 15-3)
  • 107 g (0,47 Mol) 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylacetonitril wurden in 400 ml Ethanol gelöst, und 100 g (1,78 Mol) Kaliumhydroxid zugegeben und danach 1 Stunde lang unter Rückfluss gekocht. Ethanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und dann der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen, mit Diethylether gewaschen, dann mit Citronensäure angesäuert und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und die erhaltenen rohen Kristalle wurden dann mit Diisopropylether gewaschen und 70 g (Ausbeute: 61%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 75–76°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,35 (6H, d), 3,66 (2H, s), 4,45 (1H, m), 6,84 (1H, d), 7,16 (1H, d) ppm
  • Herstellung von Ethyl-4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylacetoacetat (Zwischenprodukt Nr. 15-4)
  • 47 g (0,19 Mol) 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylessigsäure wurden in 300 ml THF gelöst, und 134 g (0,21 Mol) CDI zugegeben und dann 3 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Zu dieser Reaktionslösung wurden 50 g (0,29 Mol) Kaliummonoethylmalonat und 28 g (0,29 Mol) wasserfreies Magnesiumchlorid zugegeben und dann 3 Stunden lang bei 60°C gerührt. THF wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit 1 N Chlorwasserstoffsäure auf pH = 1 angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser mit einer wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und die erhaltenen rohen Kristalle wurden dann mit n-Hexan gewaschen und 35 g (Ausbeute: 58%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 57–58°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,28 (3H, t), 1,35 (6H, d), 3,51 (2H, s), 3,82 (2H, s), 4,19 (2H, t), 4,47 (1H, m), 6,77 (1H, d), 7,12 (1H, d) ppm
  • Herstellung von 4-Amino-1-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-3-ethoxycarbonyl-5,5,5-trifluor-3-penten-2-on (Zwischenprodukt Nr. 15-7)
  • Zu 400 ml Ethanol wurden 35 g (0,11 Mol) Ethyl-4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylacetoacetat und 11 g (0,13 Mol) Natriumacetat zugegeben und unter Erhitzen und Refluxen 6 Stunden lang gerührt, während Trifluoracetonitril [durch Erhitzen und Refluxen von 84 g (0,68 Mol) Trifluoracetamid und 96 g (0,68 Mol) Diphosphorpentoxid in Toluol] hindurchgeblasen wurde. Ethanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und dann der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde die organische Phase über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und dann die erhaltenen rohen Kristalle mit Diisopropylether und n-Hexan gewaschen und 22 g (Ausbeute: 48%) des gewünschten Produktes erhalten. Schmp.: 58–59°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,28 (6H, d), 1,35 (3H, t), 3,51 (2H, s), 3,83 (2H, s), 4,20 (2H, q), 6,77 (1 H, d), 7,13 (1 H, d) ppm
  • Herstellung von Ethyl-4-acetoxy-5-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-2-trifluormethylnicotinat (Zwischenprodukt Nr. 16-4)
  • 22 g (53 mMol) 4-Amino-1-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-3-ethoxycarbonyl-5,5,5-trifluor-3-penten-2-on und 15 g (101 mMol) Ethylorthoformiat wurden in 100 ml Essigsäureanhydrid gelöst, und dann während 8 Stunden unter Erhitzen und Refluxen gerührt. Essigsäureanhydrid wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und dann der erhaltene Rückstand in heißes Wasser gegossen, 1 Stunde lang gerührt und dann mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser und einer wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 23 g (Ausbeute: 92%) des gewünschten Produktes erhalten.
  • Herstellung von 5-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-3-ethoxycarbonyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 6-57)
  • 23 g (50 mMol) Ethyl-4-acetoxy-5-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-2-trifluormethylnicotinat wurden in 30 ml Ethanol gelöst und 6 g (107 mMol) Kaliumhydroxid und 15 ml Wasser zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei 60°C während 1 Stunde. Ethanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und dann der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen, mit Citronensäure angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 20 g (Ausbeute: 95%) des gewünschten Produktes erhalten. Schmp.: 118–119°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,38 (6H, d), 1,46 (3H, t), 4,54 (2H, q), 6,98 (1H, d), 7,26 (1H, d), 8,54 (1H, s), 11,66 (1H, s) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 2 (Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 5-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-3-ethoxycarbonyl-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 6-42)
  • 20 g (47 Mol) 5-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-3-ethoxycarbonyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon wurden in 150 ml DMF gelöst und 2,1 g (53 mMol) 60%iges Natriumhydrid unter Eiskühlung dazugegeben und danach bei Raumtemperatur 15 Minuten lang gerührt. Dann wurden 14 g (99 mMol) Methyliodid zugegeben. Nach Rühren bei Raumtemperatur während 8 Stunden wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und dann der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 6 g (Ausbeute: 28%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 170–172°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,40 (9H, m), 3,85 (3H, s), 4,40 (2H, q), 4,51 (1H, m), 7,17 (1H, d), 7,40 (1H, d), 7,63 (1H, s) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 3 (Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 5-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 6-7)
  • 0,7 g (1,6 mMol) 5-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-3-ethoxycarbonyl-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon, 0,15 g (2,5 mMol) Natriumchlorid und 0,1 ml Wasser wurden zu 5 ml Dimethylsulfoxid zugegeben und danach bei 190°C 3 Stunden lang gerührt. Nach dem Abkühlen wurde diese Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und dann der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,10 g (Ausbeute: 17%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 150–151 °C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 4 (Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 5-(2,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 6-3)
  • 4,1 g (10,4 mMol) 5-(2,4-Dichlorphenyl)-3-ethoxycarbonyl-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon wurden in 100 ml Dichlormethan gelöst und 10 ml einer 3 N Bortribromid-Lösung in Dichlormethan tropfenweise unter Kühlen auf –60°C zugegeben. Nach Rühren bei Raumtemperatur während 3 Stunden wurde die Reaktionslösung in Eiswasser gegossen und die ausgefallenen Kristalle wurden mittels Filtration gewonnen und mit Wasser gewaschen. Sie wurden unter vermindertem Druck getrocknet und rohe Kristalle erhalten. Zu 50 ml Chinolin wurden die rohen Kristalle und 0,04 g (0,6 mMol) Kupfer zugegeben und danach bei 170°C 1 Stunde lang gerührt. Diese Reaktionslösung wurde in Wasser gegossen und ausgefallene rohe Kristalle mittels Filtration gewonnen. Die rohen Kristalle wurden in einer kleinen Menge DMF gelöst und unlösliche Substanzen abfiltriert. Dann wurde das Filtrat in Wasser gegossen, und die ausgefallenen Kristalle wurden mittels Filtration gewonnen. Die Kristalle wurden mit Wasser gewaschen und dann getrocknet und 0,9 g (Ausbeute: 26%) des gewünschten Produktes erhalten.
    Schmp.: 205–206°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 5
  • Herstellung von 3-(2,4-Difluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-12)
  • Herstellung von 3-(2,4-Difluorphenyl)-6-trifluormethyl-2H-pyran-2-on (Zwischenprodukt Nr. 17-1)
  • 7,7 g (69 mMol) Kaliumtertbutoxid wurden in 200 ml THF gelöst und 10 g (65 mMol) 2,4-Difluorphenylacetonitril tropfenweise unter Eiskühlung zugegeben. 10 Minuten später wurden 13,5 g (69 mMol) (E)-4-Ethoxy-1,1,1-trifluor-3-buten-2-on tropfenweise zugegeben und danach bei Raumtemperatur 4 Stunden lang gerührt. THF wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen, mit 1 N Chlorwasserstoffsäure auf pH = 1 angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und einer wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde dann unter vermindertem Druck abdestilliert. Zu dem erhaltenen Rückstand wurden 150 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure zugegeben und danach unter Erhitzen und Kochen unter Rückfluss 4 Stunden lang gerührt. Diese Reaktionslösung wurde in Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert und danach mit Wasser gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann Ethylacetat unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 13,8 g (Ausbeute: 76%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 98–100°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 6,78 (1H, d), 6,95 (2H, m), 7,52 (1H, d), 7,86 (1H, q) ppm
  • Herstellung von 3-(2,4-Difluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-12)
  • 13,8 g (50 mMol) 3-(2,4-Difluorphenyl)-6-trifluormethyl-2H-pyran-2-on wurden in 150 ml Ethanol gelöst und 5,5 g (70 mMol) einer 40%igen Methylamin-Lösung in Methanol zugegeben und danach 6 Stunden lang unter Erhitzen und Refluxen gerührt. Die Reaktionslösung wurde in Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit 1 N Chlorwasserstoffsäure und Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter verminderem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand wurde dann mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 3,8 g (Ausbeute: 26%) des gewünschten Produktes erhalten. Schmp.: 123–124°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,70 (3H, s), 6,75 (1H, d), 6,90 (2H, m), 7,43 (1H, d), 7,58 (1H, m) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 6
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-2)
  • Herstellung von Ethyl-4-chlor-2-fluorphenylacetat
  • 18 g (96 mMol) 4-Chlor-2-fluorphenylessigsäure und 2,3 g Schwefelsäure wurden zu 300 ml Ethanol gegeben und danach 4 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wurde Ethanol abdestilliert und Ethylacetat zugegeben. Die Mischung wurde mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel dann abdestilliert. Die rohen Kristalle wurden mit n-Hexan gewaschen und 19 g (88 mMol) des gewünschten Produktes erhalten. Schmp.: 53–54°C
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-6-trifluormethyl-2H-pyran-2-on (Zwischenprodukt Nr. 17-4)
  • 19 g (88 mMol) Ethyl-4-chlor-2-fluorphenylacetat, gelöst in 40 ml THF, wurden tropfenweise zu einer LDA-THF-Lösung (hergestellt aus 83 ml (133 mMol) 1,6N-n-Butyllithium, 15,2 g (150 mmMol) Isopropylamin und 200 ml THF] unter Kühlen auf –65 bis –60°C tropfenwiese zugegeben und danach 1 Stunde lang gerührt. Dann wurden 30 g (180 mMol) 4-Ethoxy-1,1,1-trifluor-3-buten-2-on tropfenweise zugegeben. Dann wurde das Kühlen beendet und danach bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt. Nach Abdestillieren des meisten THF wurde 1 N Chlorwasserstoffsäure zugegeben, danach mit Ethylacetat extrahiert und mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und dann 300 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure dazugegeben und danach 4 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wurde Wasser zugegeben, dann mit Ethylacetat extrahiert und mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel dann abdestilliert. Der Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 16 g (55 mMol) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 107–108°C
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-2)
  • 9,3 g (32 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-6-trifluormethyl-2H-pyran-2-on wurden zu 160 ml Methanol zugegeben und dann 3,8 g (48 mMol) einer 40%igen Methylamin/Methanol-Lösung tropfenweise unter Eiskühlen zugegeben und danach 2 Stunden lang unter Eiskühlung gerührt. Diese Reaktionslösung wurde durch Zugabe von 10% wässeriger Citronensäure-Lösung angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert und dann mit Wasser gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde in 160 ml Toluol gelöst und 0,4 g (2,1 mMol) p-Toluolsulfonsäure dazugegeben und dann während 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionslösung mit Wasser gewaschen. Dann wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel dann abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 5,7 g (19 mMol) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 103–104°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 7
  • Herstellung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-1-difluormethyl-6-methyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-8) Herstellung von α-(2,4-Dichlorphenyl)-α-hydroxymethylenacetonitril
  • 0,6 g metallisches Natrium wurden zu trockenem Ethanol zugegeben, um eine ethanolische Lösung von Natriumethoxid zu erhalten. Dann wurde eine Flüssigkeitsmischung aus 37,2 g 2,4-Dichlorphenylacetonitril und 22,2 g Ethylformiat unter Erhitzen auf 70°C zugegeben. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 Stunden lang weiter erhitzt und refluxt und dann 1 Tag lang stehen gelassen. Die Reaktionslösung wurde auf 0°C abgekühlt und dann einer Filtration unterworfen. Nach Waschen mit Diethylether wurde durch Filtration gewonnene Natriumsalz zu 130 ml destilliertem Wasser gegeben, und 9 ml Essigsäure tropfenweise unter Kühlen bei 0°C zugegeben. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei Raumtemperatur ca. 30 Minuten lang gerührt. Dann wurde der gebildete Niederschlag durch Filtration gewonnen und mit Wasser gewaschen. Er wurde getrocknet und 31,7 g (Ausbeute: 74%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 162–163°C
  • Herstellung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-methyl-2(1H)-pyridon
  • α-(2,4-Dichlorphenyl)-α-hydroxymethylenacetonitril und 8,8 g Aceton wurden sorgfältig mit 110 g Polyphosphorsäure gemischt, und die Mischung auf ca. 130°C erhitzt. Bei dieser Temperatur begann eine exotherme Reaktion. Die Temperatur wurde 30 Minuten lang bei 130 bis 140°C gehalten, während, wenn erforderlich, erhitzt wurde. Die gekühlte Mischung wurde in Eiswasser gegossen, und diese Suspension 18 Stunden lang gerührt. Dieses Rohprodukt wurde mit Ethylacetat und einer überschüssigen Menge an verdünnter wässeriger Kaliumhydroxid-Lösung zum Alkalisieren gerührt. Der gebildete Niederschlag wurde mittels Filtration gewonnen und hinter einander mit Wasser, Ethylacetat und Diethylether gewaschen und 0,8 g (Ausbeute: 45%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 266–268°C
  • Herstellung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-1-difluormethyl-6-methyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-8)
  • 4,0 g 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-methyl-2(1H)-pyridon, 0,8 g Tetrabutylammoniumbromid und 2,6 g Kaliumhydroxid wurden in 100 ml THF gelöst, und unter Kühlen auf 0°C Chlordifluormethan eingeblasen. Nach Vervollständigung des Einblasens wurde das Rühren eine weitere Stunde lang bei Raumtemperatur fortgesetzt, um die Umsetzung zu vervollständigen. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand mit Ethylacetat extrahiert, und mit Wasser gewaschen. Dann wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde abdestilliert und das erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,70 g (Ausbeute: 14%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 83–85°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 8
  • Herstellung von 1-Amino-3-(2,4-dichlorphenyl)-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-5)
  • 10 ml DMF wurden zu 0,10 g 60%igem Natriumhydrid zugegeben, 0,72 g 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon unter Eiskühlung dazugegeben, und danach bei Raumtemperatur 30 Minuten lang gerührt. Dann wurden 0,47 g 2,4-Dinitrophenoxyamin bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurde die Mischung bei 50°C 1 Stunde lang gerührt, um die Reaktion zu vervollständigen. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung mit Wasser gewaschen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann das Lösungsmittel abdestilliert und ein Rohprodukt erhalten. Dieses Rohprodukt wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,50 g (Ausbeute: 68%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 98–100°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 9
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-79)
  • 1,3 g (10,4 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 20 ml Dichlormethan gelöst und 6,6 ml einer 3 N Bortribromid-Lösung in Dichlormethan tropfenweise unter Kühlen auf –60°C zugegeben. Nach Rühren bei Raumtemperatur während 3 Stunden wurde diese Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und dann der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,8 g (Ausbeute: 69%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 207–208°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 10
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-propargyloxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-76)
  • Zu 10 ml DMF wurden 0,20 g (0,6 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon, 0,1 g (0,7 mMol) Kaliumcarbonat und 0,1 g (0,8 mMol) Propargylbromid zugegeben, und dann bei 60°C 2 Stunden lang gerührt. Diese Reaktionslösung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,12 g (Ausbeute: 53%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 107–108°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 11 (Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 5-(4-Chlor-2-fluor-5-phenoxyphenyl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 6-19)
  • Zu 10 ml Methanol wurden 0,30 g (0,93 mMol) 5-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon, 0,5 g (1,6 mMol) Diphenyliodoniumchlorid und 0,06 g (1,1 mMol) Natriummethoxid gegeben, und die Mischung wurde bei Raumtemperartur 12 Stunden lang gerührt. Diese Reaktionslösung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,17 g (Ausbeute: 46%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 159–161°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 12 (Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 5-(4-Chlor-2-fluor-5-cyclopentyloxyphenyl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 6-14)
  • Zu 3 ml THF wurden 0,30 g (0,93 mMol) 5-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon, 0,37 g (1,4 mMol) Triphenylphosphin und 0,12 g (1,4 mMol) Cyclopentanol gegeben, und 0,2 g (1,1 mMol) Diethylazodicarboxylat wurden unter Eiskühlung tropfenweise zugegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt. Dann wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand dann mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,30 g (Ausbeute: 83%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 152–154°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 13 (Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 5-(7-Chlor-5-fluor-2-methylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 9-1)
  • Zu 50 ml N,N-Diethylanilin wurden 0,64 g (1,8 mMol) 5-(4-Chlor-2-fluor-5-propargyloxyphenyl)-1-methyl-2-trifluormethyl-4(1H)-pyridon und 0,56 g (3,7 mMol) Cäsiumfluorid gegeben, und die Mischung wurde bei 180 bis 200°C 2,5 Stunden lang gerührt. Diese Reaktionslösung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure, Wasser und einer wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,50 g (Ausbeute: 75%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 208–211°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 2,46 (3H, s), 3,80 (3H, s), 6,31 (1H, s), 7,01 (1H, s), 7,07 (1H, d), 7,57 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 14
  • Herstellung von 3-(2,4-Difluor-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-100)
  • 3,7 g (13 mMol) 3-(2,4-Difluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 20 ml Schwefelsäure gelöst und 0,9 g (14 mMol) rauchende Salpetersäure tropfenweise unter Eiskühlung zugegeben, und danach 30 Minuten lang unter Eiskühlung gerührt. Die Reaktionslösung wurde in Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit einer wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und dann der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 4,2 g (Ausbeute: 98%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 115–118°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,71 (3H, s), 6,81 (1H, d), 7,13 (1H, t), 7,57 (1H, d), 8,43 (1H, m) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 15
  • Herstellung von 3-(2-Fluor-4-methoxycarbonylmethoxy-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-86)
  • In 20 ml THF wurden 0,24 g (60 mMol) 60%-Natriumhydrid unter Eiskühlung suspendiert, und 0,32 g (6,6 mMol) Methylglykolat dazugegeben und danach 15 Minuten lang gerührt. Zu dieser Mischung wurden 2 g (6,0 mMol) 3-(2,4-Difluor-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon zugegeben, und danach bei Raumtemperatur 3 Stunden lang gerührt. Das Produkt wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren von Ethylacetat unter vermindertem Druck wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 1,57 g (Ausbeute: 65%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,70 (3H, s), 3,84 (3H, s), 4,81 (2H, s), 6,76 (1H, d), 6,78 (1H, d), 7,53 (1H, d), 8,26 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 16
  • Herstellung von 3-(7-Fluor-2,3-dihydro-1,4-benzoxazin-3-on-6-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 2-4)
  • 1,5 g (3,7 mMol) 3-(2-Fluor-4-methoxycarbonylmethoxy-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 50 ml Essigsäure gelöst und 0,64 g (11,5 mMol) Eisenpulver unter Erhitzen und Refluxen zugegeben und danach 1 Stunde lang gerührt. Die Reaktionslösung wurde einer Filtration unterworfen und das Filtrat unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand dann mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,95 g (Ausbeute: 80%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 216–218°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,69 (3H, s), 4,60 (2H, s), 6,78 (1H, d), 6,80 (1H, d), 7,18 (1H, d), 7,53 (1H, d), 8,47 (1H, s) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 17
  • Herstellung von 3-[7-Fluor-2,3-dihydro-4-(2-propinyl)-1,4-benzoxazin-3-on-6-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 2-1)
  • 0,3 g (0,87 mMol) 3-(7-Fluor-2,3-dihydro-1,4-benzoxazin-3-on-6-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 1 ml DMF gelöst und 0,04 g (1 mMol) 60%-Natriumhydrid unter Eiskühlung zugegeben und danach 15 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 0,12 g (1 mMol) Propargylbromid dazugegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur 3 Stundenlang gerührt, dann in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand dann mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,24 g (Ausbeute: 72%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 166–168°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 2,24 (1H, t), 3,68 (3H, s), 4,63 (2H, s), 4,68 (2H, d), 6,76 (1H, d), 6,83 (1H, d), 7,40 (1H, d), 7,51 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 18
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-58)
  • 1,0 g (3,3 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 10 ml konzentrierter Schwefelsäure gelöst und 0,25 g (4,0 mMol) rauchende Salpetersäure tropfenweise unter Eiskühlung zugegeben, und dann wurde 1 Stunde lang gerührt. Diese Reaktionslösung wurde in Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter verminderem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand dann mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 1,1 g (Ausbeute: 96%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 139–140°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 19
  • Herstellung von 3-(5-Amino-4-chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-59)
  • 1,0 g (2,8 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 1,3 g (11 mMol) Zinn wurden in 30 ml Ethanol suspendiert, und 5 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure bei Raumtemperatur zugegeben, und danach 1 Stunde lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und neutralisiert. Die unlösliche Substanz wurde abfiltriert und das Filtrat wurde mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit Diisopropylether gewaschen und 0,90 g (Ausbeute: 98%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 155–157°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 20
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylsulfonylaminophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-60)
  • 0,9 g (2,8 mMol) 3-(5-Amino-4-chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 0,6 g (5,9 mMol) Triethylamin wurden in 20 ml Dichlormethan gelöst und 0,7 g (6,1 mMol) Methylsulfonylchlorid tropfenweise unter Eiskühlung dazugegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt und dann mit einer wässerigen Ammoniumchlorid-Lösung verdünnt. Die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumchlorid-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle der Bisulfonverbindung in 25 ml Ethanol gelöst und 10 ml (5,0 mMol) einer 0,5 N wässerigen Natriumhydroxid-Lösung bei Raumtemperatur zugegeben, und danach 1 Stunde lang gerührt. Die Mischung wurde in Wasser gegossen, mit Citronensäure angesäuert und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,80 g (Ausbeute: 72%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 113–114°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 21
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-5-chlorsulfonyl-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-84)
  • 2,9 g (9,5 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 70 g Chlorsulfonsäure gelöst und danach unter Erhitzen bei 100°C 5 Stunden lang gerührt. Nach Abkühlen wurde die Mischung allmählich tropfenweise zu Eiswasser zugegeben und danach mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 3,3 g (Ausbeute: 86%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 77–78°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 22
  • Herstellung von 3-(5-Acetylthio-4-chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-85)
  • Zu 50 ml Essigsäure wurden 3,1 g (7,7 mMol) 3-(4-Chlor-5-chlorsulfonyl-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon, 1,2 g (38 mMol) roter Phosphor und 0,12 g (0,47 mMol) Iod zugegeben, und danach 1 Stunde lang unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden die unlöslichen Substanzen abfiltriert und der Großteil der Essigsäure abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurde die organische Schicht mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 2,8 g (Ausbeute: 98%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 91–92°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 23
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-mercaptophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-42)
  • 2,8 g (7,7 mMol) 3-(5-Acetylthio-4-chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 30 ml Methanol gelöst, dazu unter Eiskühlung 8,5 ml (8,5 mMol) einer 1 N wässerigen Natriumhydroxid-Lösung tropfenweise zugegeben. Nach Rühren bei Raumtemperatur während 1 Stunde wurde die Mischung in Wasser gegossen, mit Citronensäure angesäuert und mit Ethylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumchlorid-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 2,4 g (Ausbeute: 93%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 141–142°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 24
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylthiophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1–87)
  • In 20 ml Aceton wurden 0,8 g (2,4 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-mercaptophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon, 0,5 g (3,5 mMol) Methyliodid und 0,5 g (3,6 mMol) Kaliumcarbonat suspendiert, und danach während 1 Stunde unter Erhitzen am Rückfluss gerührt. Nach dem Kühlen wurden die unlöslichen Substanzen abfiltriert. Dann wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,7 g (Ausbeute: 84%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 147–150°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 25
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylsulfinylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-88)
  • 0,30 g (0,85 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylthiophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 10 ml Chloroform gelöst, und 0,20 g (0,93 mMol) einer 80% m-Chlorperbenzoesäure unter Eiskühlung zugegeben und danach 2 Stunden lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde das Produkt mit einer gesättigten wässerigen Natriumsulft-Lösung und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,24 g (Ausbeute: 76%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 147–148°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 26
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylsulfonylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung 1–73)
  • 0,30 g (0,85 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylthiophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 10 ml Chloroform gelöst, und 0,40 g (1,86 mMol) einer 80% m-Chlorperbenzoesäure unter Eiskühlung dazugegeben und danach 2 Stunden lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde das Produkt mit einer gesättigten wässerigen Natriumsulfit-Lösung und einer gesättigten Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,25 g (Ausbeute: 73%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 144–145°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEIL 27
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylsulfamoylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-71)
  • Zu 25 ml Chloroform wurden 0,6 g (1,5 mMol) 3-(4-Chlor-5-chlorsulfonyl-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 1,8 g (26,7 mMol) Methylamin-hydrochlorid zugegeben, und 6,0 g (59,4 mMol) Triethylamin wurden unter Eiskühlung tropfenweise dazugegeben, und danach bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt. Diese Reaktionslösung wurde in Wasser gegossen und mit Chloroform extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und einer 10%igen wässerigen Citronensäure-Lösung wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,4 g (Ausbeute: 67%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 150–151°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 28
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-brommethylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-82)
  • 2,63 g (8,23 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 1,46 g (8,23 mMol) NBS wurden in 100 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst. Dann wurden 0,27 g (1,67 mMol) 2,2'-Azobisisobutyronitril langsam unter Rühren und Erhitzen unter Rückfluss dazugegeben. Dann wurde die Mischung 5 Stunden lang weiter reagieren gelassen. Nach dem Abkühlen wurden die unlöslichen Substanzen abfiltriert und die organische Schicht mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 2,67 g (Ausbeute: 81%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 117–118°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 29
  • Herstellung von 5-[1-Methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl]-2-chlor-4-fluorbenzaldehyd (Verbindung Nr. 1-81)
  • 0,15 g (2,78 mMol) Natriummethoxid wurden in 5 ml Ethanol gelöst, und 0,27 g (2,98 mMol) 2-Nitropropan tropfenweise dazugegeben und danach bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt. Dann wurden 1,02 g (2,56 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-brommethylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon dazugegeben und die Mischung über Nacht gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in Eiswasser gegossen, mit Ethylether extrahiert und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,68 g (Ausbeute: 77%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 162–163°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 30
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-5-cyan-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-119)
  • 0,50 g (1,50 mMol) 5-[1-Methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl]-2-chlor-4-fluorbenzaldehyd, 0,12 g (1,66 mMol) Hydroxylamin-hydrochlorid, 0,67 g Magnesiumsulfat und 0,10 g p-Toluolsulfonsäure wurden in 5 ml Xylol unter Rückfluss erhitzt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Das Extrakt wurde mit Wasser und einer wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Das Rohprodukt wurde dann mit Isopropylether gewaschen und 0,49 g (Ausbeute: 99%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 180–181 °C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 31
  • Herstellung von 5-(1-Methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl)-2-chlor-4-fluorbenzoesäure (Verbindung Nr. 1-141)
  • 0,50 g (1,51 mMol) 3-(4-Chlor-5-cyan-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 5 ml 70%iger Schwefelsäure bei 70°C 1 Stunde lang gerührt. Nach Abkühlen wurde die Mischung in Eiswasser gegossen, mit Chloroform extrahiert und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 0,51 g (Ausbeute: 96%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 209–210°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 32
  • Herstellung von Isopropyl-5-(1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl)-2-chlor-4-fluorbenzoat (Verbindung Nr. 1-66)
  • 0,20 g (0,57 mMol) 5-(1-Methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl)-2-chlor-4-fluorbenzoesäure und 0,16 g (1,14 mMol) Kaliumcarbonat wurden in 5 ml DMF suspendiert, und 0,15 g (0,86 mMol) Isopropyliodid wurden bei Raumtemperatur tropfenweise zugegeben, und danach 1 Tag lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde dann mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,22 g (Ausbeute: 100%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 90–92°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 33
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-propargyloxymethylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-199)
  • 0,04 g (1,10 mMol) Natriumhydrid wurden in 5 ml DMF suspendiert und 0,06 g (1,10 mMol) Propargylalkohol bei Raumtemperatur tropfenweise dazugegeben, und danach 30 Minuten lang gerührt. Dann wurden 0,40 g (1,00 mMol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-brommethylphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon in 5 ml DMF gelöst und tropfenweise dazugegeben, und danach 2 Stunden lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylether extrahiert. Der Extrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,34 g (Ausbeute: 91 %) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 99–101 °C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 34
  • Herstellung von 3-[4-Chlor-2-fluor-5-(1-hydroxybutyl)phenyl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-193)
  • sIn einer Stickstoffatmosphäre wurden 1,00 g (3,00 mMol) 5-(1-Methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl)-2-chlor-4-fluorbenzaldehyd in 20 ml THF gelöst und 3,0 ml (6,00 mMol) einer 2,0 M Magnesium-n-propylbromid-Lösung in THF tropfenweise bei 0°C zugegeben. Nach Beendigung der tropfenweise Zugabe wurde die Mischung allmählich auf Raumtemperatur erwärmt und über Nacht stehen gelassen. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Mischung mit einer wässerigen Ammoniumchlorid-Lösung behandelt und dann mit Ethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen. Sie wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und dann das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,43 g (Ausbeute: 38%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 120–122°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 35
  • Herstellung von 3-[4-Chlor-2-fluor-5-(1-oxobutyl)phenyl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-194)
  • 0,21 g (1,64 mMol) Oxalylchlorid wurden in 10 ml Dichlormethan gelöst und auf –65°C abgekühlt. In einer Stickstoffatmosphäre wurden 0,17 g (2,18 mMol) Dimethylsulfoxid langsam tropfenweise zugegeben, und danach 15 Minuten lang gerührt. Dann wurden 0,31 g (0,82 mMol) 3-[4-Chlor-2-fluor-5-(1-hydroxybutyl)phenyl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon in 10 ml Dichlormethan gelöst und tropfenweise dazugegeben, und danach 1 Stunde lang gerührt. Außerdem wurden 0,42 g (4,1 mMol) Triethylamin tropfenweise zugegeben und danach auf Raumtemperatur erwärmt. Dazu wurde eine wässerige Ammoniumchlorid-Lösung gegeben und danach mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und dann über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,29 g (Ausbeute: 94%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 0,99 (3H, t), 1,74 (2H, sext), 2,94 (2H, t), 3,70 (3H, s), 6,78 (1H, d), 7,25 (1H, d), 7,53 (1H, d), 7,75 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 36
  • Herstellung von 5-(1-Methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl)-2-chlor-4-fluorbenzaldehydoxim-O-methylether (Verbindung Nr. 1-72)
  • 0,40 g (1,2 mMol) 5-(1-Methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl)-2-chlor-4-fluorbenzaldehyd, 0,15 g (1,8 mMol) Methoxyamin-hydrochlorid und 0,13 g (1,2 mMol) Natriumcarbonat wurden in 10 ml Ethanol 1 Stunde lang am Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und danach mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Die erhaltenen rohen Kristalle wurden dann mit Isopropylether gewaschen und 0,96 g (Ausbeute: 60%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 106–107°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 37
  • Herstellung von Ethyl-2-chlor-3-[2-chlor-4-fluor-5-(1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon-3-yl)]-phenylpropionat (Verbindung Nr. 1–139)
  • 0,48 g (4,68 mMol) tert-Butylnitrit, 0,50 g (3,74 mMol) Kupfer(II)-chlorid und 6,5 g (65 mMol) Ethylacrylat wurden in 15 ml Acetonitril gerührt und eine Suspension von 1,00 g (3,11 mMol) 3-(5-Amino-4-chlor-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon in 30 ml Acetonitril unter Eiskühlung tropfenweise zugegeben. Die Mischung wurde über Nacht stehen gelassen. Die Umsetzung wurde mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure beendet und dann mit Ethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel unter verminder tem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,56 g (Ausbeute: 41%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,27 (3H, t), 3,27 (1H, dd), 3,51 (1H, dd), 3,69 (3H, s), 4,23 (2H, m), 4,57 (1H, dd), 6,76 (1H, d), 7,22 (1H, d), 7,48 (1H, d), 7,50 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 38
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-6-fluor-2-methylbenzofuran-7-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 5-1)
  • 2,78 g (7,73 mMol) 3-[4-Chlor-2-Fuor-6-propargyloxyphenyl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 2,35 g (15,46 mMol) Cäsiumfluorid wurden in 50 ml N,N-diethylanilin auf 180°C erhitzt und 1 Stunde lang umgesetzt. Das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert, und dann mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,58 g (Ausbeute: 21%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 138–140°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 39
  • Herstellung von 3-[2-Fluor-4-chlor-5-(2-propionyloxy)phenyl]-1-benzylidenamino-6-trifluormethyl-2(1H))-pyridon (Verbindung Nr. 1-226)
  • Zu 10 ml Toluol wurden 0,28 g (0,78 mMol) 3-[2-Fluor-4-chlor-5-(2-propinyloxy)phenyl]-1-amino-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon, 0,1 g (0,95 mMol) Benzaldehyd und ein Tropfen einer 1 N Titaniumtetrachlorid/Dichlormethan-Lösung zugegeben, und danach bei Raumtemperatur 8 Stunden lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,24 g (Ausbeute: 69%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 135–136°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 2,52 (1H, t), 4,75 (2H, d), 6,83 (1H, d), 7,24 (1H, d), 7,35 (1H, d), 7,50 (2H, in), 7,91 (2H, d), 9,81 (1H, s) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 40
  • Herstellung von 3-(6-Fluorbenzothiazolin-2-on-5-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 3-2)
  • In 40 ml Essigsäure wurden 10,3 g (36 mMol) 3-(5-Amino-2-fluorphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon gelöst, 6,8 g (89 mMol) Ammoniumthiocyanat zugegeben und danach bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt. Zu dieser Reaktionslösung wurde eine Lösung von 6,6 g (41 mMol) Brom in Essigsäure unter Eiskühlung zugegeben, und danach bei Raumtemperatur weitere 8 Stunden lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und durch Zu gabe von wässerigem Ammoniak alkalisiert. Die ausgefallenen Kristalle wurden mittels Filtration gewonnen, und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Ethylacetat gewaschen und 8,0 g einer Mischung aus 2-Aminobenzothiazol erhalten. Diese Mischung wurde in 15 ml Schwefelsäure und 15 ml Essigsäure gelöst, und 15 ml einer wässerigen 1,7 g (26 mMol) Natriumnitrit enthaltenden Lösung unter Eiskühlen zugegeben und danach 1,5 Stunden lang gerührt. 200 ml einer wässerigen Lösung, die 33 g (0,14 Mol) Kupfer(II)-nitrat-trihydrat enthielt, wurden bei einer Temperatur von nicht höher als 15°C zugegeben und danach 30 Minuten lang gerührt. Dann wurden 3,6 g (25 mMol) Kupfer(I)-oxid zugegeben und danach weitere 30 Minuten lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,9 g (Ausbeute: 7,2%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3+DMSO-d6) δ-Wert: 3,66 (3H, d), 6,68 (1H, s), 6,73 (1H, d), 6,89 (1H, s), 7,37 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 41
  • Herstellung von 3-[6-Fluor-3-(2-propinyl)benzothiazolin-2-on-5-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 3-1)
  • Zu 10 ml DMF wurden 0,4 g (1,2 mMol) 3-(6-Fluorbenzothiazolin-2-on-5-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon, 0,18 g (1,3 mMol) Kaliumcarbonat und 0,15 g (1,3 mMol) Propargylbromid zugegeben und danach bei 70°C 2 Stunden lang erhitzt und gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,32 g (Ausbeute: 72%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 150–151°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 2,30 (1H, t), 3,73 (3H, s), 4,73 (2H, d), 6,80 (1H, d), 7,27 (1H, d), 7,45 (1H, d), 7,56 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 42
  • Herstellung von 3-(2-Brommethyl-7-chlor-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-7)
  • 0,98 g (2,72 mMol) 3-(7-Chlor-5-fluor-2-methylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 25 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst und 0,51 g (2,86 mMol) NBS und 0,04 g (0,27 mMol) 2,2'-Azobisisobutyronitril zugegeben und danach 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Bernsteinsäureimid wurde mittels Filtration entfernt. Dann wurde Kohlenstofftetrachlorid unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit n-Hexan gewaschen und 0,94 g (Ausbeute: 79%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 142–144°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,73 (3H, s), 4,56 (2H, s), 6,66 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,20 (1H, d), 7,55 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 43
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-5-fluor-2-methoxymethylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-4)
  • 0,38 g (0,87 mMol) 3-(2-Brommethyl-7-chlor-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H))pyridon wurden in 10 ml Methanol gelöst und 0,04 g (1,04 mMol) Natriumhydroxid dazugegeben und danach 1 Stunde lang unter Rückfluss erhitzt. Methanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohe Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,31 g (Ausbeute: 92%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 136–137°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,44 (3H, s), 3,73 (3H, s), 4,56 (2H, s), 6,59 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,17 (1H, d), 7,54 (1H, d), ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 44
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-5-fluor-2-hydroxymethylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-5)
  • 0,20 g (0,51 mMol) 3-(7-Chlor-5-fluor-2-methoxymethylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 10 ml Dichlormethan gelöst und 1,54 ml (1,54 mMol) einer 1,0 M Bortribromid-Lösung in Dichlormethan bei –65°C zugegeben. Die Mischung wurde bei –65°C 1 Stunde lang gerührt und dann in Wasser gegossen und danach bei Raumtemperatur 30 Minuten lang gerührt. Dann wurde sie mit Dichlormethan extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dichlormethan wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohe Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,19 g (Ausbeute: 99%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 145–147°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,73 (3H, s), 4,55 (2H, s), 6,66 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,20 (1H, d), 7,55 (1H, d), ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 45
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-5-fluor-2-methylthiomethylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-44)
  • 0,31 g (0,71 mMol) 3-(2-Brommethyl-7-chlor-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden in 20 ml THF gelöst, und 0,014 g (0,85 mMol) einer 30% Methanthiol-Methanol-Lösung und 0,12 g (0,85 mMol) Kaliumcarbonat zugegeben und danach 8 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. THF wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,28 g (Ausbeute: 98%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 2,17 (3H, s), 3,73 (3H, s), 3,79 (2H, s), 6,47 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,14 (1H, d), 7,54 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 46
  • Herstellung von 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(1-methylsulfinylpropyl)benzofuran-4-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-57)
  • 0,20 g (0,461 mMol) 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(methylthiopropyl)benzofuran-4-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon, auf gleiche Weise wie im Herstellungsbeispiel 45 erhalten, wurden in 15 ml Methanol gelöst und 5 ml Wasser und 0,23 g (0,369 mMol) Oxon dazugegeben und danach 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Unlösliche Substanzen wurden durch Filtration entfernt. Dann wurde Methanol unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,11 g (Ausbeute: 52%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 125–127°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 47
  • Herstellung von 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(1-methylsulfonylpropyl)benzofuran-4-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr.4-58)
  • 0,20 g (0,461 mMol) 3-[7-Chlor-5-fluor-2-1-(methylthiopropyl)benzofuran-4-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden in 15 ml Methanol gelöst und 5 ml Wasser und 0,57 g (0,922 mMol) Oxone dazugegeben und danach 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Unlösliche Substanzen wurden durch Filtration entfernt. Dann wurde Methanol unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,18 g (Ausbeute: 85%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 146–148°C
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 48
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-2-dibrommethyl-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-27)
  • 1,50 g (4,17 mMol) 3-(7-Chlor-5-fluor-2-methylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden in 30 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst und 2,97 g (16,68 mMol) NBS und 0,21 g (1,25 mMol) 2,2'-Azobisisobutyronitril dazugegeben und danach 10 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt.
  • Bernsteinsäureimid wurde mittels Filtration entfernt und dann Kohlenstofftetrachlorid unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde dann in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde dann mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,97 g (Ausbeute: 45%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 107–109°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,74 (3H, s), 6,65 (1H, s), 6,81 (1H, d), 6,82 (1H, s), 7,26 (1H, d), 7,55 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 49
  • Herstellung von 3-(5,7-Dichlor-2-tribrommethylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-40)
  • 1,92 g (5,10 mMol) 3-(5,7-Dichlor-2-methylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden in 70 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst und 3,81 g (21,42 mMol) NBS und 0,33 g (2,00 mMol) 2,2'-Azobisisobutyronitril dazugegeben, und danach 15 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Bernsteinsäureimid wurde mittels Filtration entfernt und dann Kohlenstofftetrachlorid unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,19 g (Ausbeute: 6%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 225–227°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,75 (3H, s), 6,84 (1H, d), 6,93 (1H, s), 7,50 (1H, d), 7,57 (1H, s) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 50
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-2-5-fluor-2-formyldibrommethyl-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-46)
  • 0,29 g (0,56 mMol) 3-(7-Chlor-2-dibrommethyl-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden zu 15 ml Schwefelsäure gegeben und danach bei 50°C 1 Stunde lang gerührt. Dann wurde die Mischung in Wasser gegossen und mit Diethylether extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,20 g (Ausbeute: 96%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,75 (3H, s), 6,84 (1H, d), 7,42 (1H, d), 7,46 (1H, s), 7,61 (1H, d), 9,90 (1H, s) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 51
  • Herstellung von 3-(2-Carboxy-7-chlor-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-26)
  • 0,37 g (0,99 mMol) 3-(7-Chlor-5-fluor-2-formylbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden in 20 ml Aceton gelöst und ein Jones-Reagens (CrO3-H2SO4) bei –20°C dazugegeben. Nach Rühren bei –20°C während 2 Stunden wurde die Mischung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Zum Alkalisieren des Extrakts wurde eine wässerige Natriumhydroxid-Lösung zugegeben und die wässerige Schicht wurde mit Ethylacetat gewaschen und durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Die erhaltenen rohen Kristalle wurden dann mit Diisopropylether gewaschen und 0,29 g (Ausbeute: 75%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 233–235°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,79 (3H, s), 6,87 (1H, d), 7,3 8 (1H, d), 7,47 (1H, s), 7,61 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 52
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-2-ethoxycarbonyl-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-6)
  • 0,08 g (0,21 mMol) 3-(2-Carboxy-7-chlor-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden in 10 ml Ethanol gelöst und 4,0 mg (0,04 mMol) Schwefelsäure dazugegeben und danach 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Ethanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand in Wasser gegossen und mit Diethylether extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Diethylether wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurden die erhaltenen rohen Kristalle mit n-Hexan gewaschen und 0,09 g (Ausbeute: 99%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 118–120°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,41 (3H, t), 3,75 (3H, s), 4,43 (2H, d), 6,82 (1H, d), 7,34 (1H, d), 7,38 (1H, s), 7,57 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 53
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 4-28)
  • 0,29 g (0,74 mMol) 3-(2-Carboxy-7-chlor-5-fluorbenzofuran-4-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2-(1H)-pyridon wurden in 15 ml Chinolin gelöst und 0,05 g (0,75 mMol) Kupferpulver dazugegeben und danach 15 Minuten bei 210°C gerührt. Dann wurde Kupfer mittels Filtration entfernt und das Filtrat in Wasser gegossen und durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,18 g (Ausbeute: 70%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 178–179°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,74 (3H, s), 6,66 (1H, d), 6,81 (1H, d), 7,20 (1H, d), 7,56 (1H, d), 7,72 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 54
  • Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 11-1), 3-(4-Chlorphenyl)-2-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 13-1, Bezugsbeispiel)
  • Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-2,4-dioxo-1-methyl-6-trifluormethyl-1,2,3,4-tetrahydropyridin Zu 200 ml Toluol wurden 6,7 g (35 mMol) 4-Chlorphenylacetylchlorid und 14,0 g (71 mMol) Ethyl-3-methylamino-4,4,4-trifluorcrotonat zugegeben und danach 8 Stunden lang unter Erhitzen und Refluxen gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Toluol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt. Dieser Crotonsäureester wurde in 20 ml THF gelöst und tropfenweise zu einer LDA-THF-Lösung [hergestellt aus 54 ml (86 mMol) einer 1,6 N-n-Butyllithium-Lösung in Hexan, 11,3 g (112 mMol) Diisopropylamin und 200 ml THF] unter Kühlen auf –65 bis –60°C zugegeben und danach bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde überschüssiges THF abdestilliert und eine 10% wässerige Citronensäure-Lösung zugegeben. Ausgefallene rohe Kristalle wurden mit Ethylacetat gewaschen und 3,6 g (Ausbeute: 34%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,39 (3H, s), 5,82 (1H, s), 7,14 (2H, d), 7,40 (2H, d) ppm
  • Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 11-1), 3-(4-Chlorphenyl)-2-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-4(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 13-1, Bezugsbeispiel)
  • 3,3 g (10,9 mMol) 3-(4-Chlorphenyl)-2,4-dioxo-1-methyl-6-trifluormethyl-1,2,3,4-tetrahydropyridin wurden zu 8,3 g (42,3 mMol) Phosphoroxychlorid und 30 ml Diethylanilin zugegeben und danach bei 100 bis 120°C 4 Stunden lang gerührt. Die Reaktionslösung wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und zum erhaltenen Rückstand Ethylacetat zugegeben, und danach mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand wurde abgetrennt und mittels Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie gereinigt und 1,3 g (Ausbeute: 37%) der gewünschten 2-Pyridonverbindung (Verbindung Nr. 11-1) bzw. 1,0 g (Ausbeute: 29%) der 4-Pyridonverbindung (Verbindung Nr. 13-1) erhalten.
    2-Pyridonverbindung (Verbindung Nr. 11-1) Schmp.: 48–50°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,74 (3H, s), 6,62 (1H, s), 7,17 (2H, d), 7,39 (2H, d) ppm 4-Pyridonverbindung (Verbindung Nr. 13-1, Bezugsbeispiel), Schmp.: 88–90°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,77 (3H, s), 6,96 (1H, s), 7,15 (2H, d), 7,41 (2H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 55
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-3-nitrophenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 11-7)
  • 0,2 g (0,62 mMol) 3-(4-Chlorphenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 2 ml konzentrierter Schwefelsäure gelöst und 0,04 g (0,64 mMol) rauchende Salptersäure unter Eiskühlung dazugegeben und danach 1 Stunde lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Isopropylether gewaschen und 0,21 g (Ausbeute: 91 %) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,74 (3H, s), 6,66 (1H, s), 7,40 (1H, dd), 7,61 (1H, d), 7,59 (1H, s), 7,82 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 56
  • Herstellung von 3-(3-Amino-4-chlorphenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 11-8)
  • 0,5 g (1,37 mMol) 3-(4-Chlor-3-nitrophenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 20 ml Ethanol gelöst und 0,8 g (6,78 mMol) Zinn unter Rühren bei Raumtemperatur dazugegeben und danach 1 Stunde lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde überschüssiges Ethanol unter vermindertem Druck abdestilliert und Ethylacetat und eine gesättigte wässerige Natriumhydrogencarbonat-Lösung wurden zugegeben. Der Niederschlag wurde mittels Filtration gewonnen und mit Wasser und einer wässerigen 10% Citronensäure-Lösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Isopropylether gewaschen und 0,40 g (Ausbeute: 87%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,74 (3H, s), 4,06 (2H, s), 6,54 (1H, dd), 6,59 (1H, s), 6,62 (1H, d), 7,27 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 57
  • Herstellung von 3-(4-Chlor-3-methylsulfonylaminophenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 11-3)
  • In 20 ml Dichlormethan wurden 0,4 g (1,19 mMol) 3-(3-Amino-4-chlorphenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 0,3 g (2,62 mMol) Methylsulfonylchlorid gelöst und 0,3 (2,96 mMol) Triethylamin wurden unter Eiskühlung dazugegeben und danach bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser und einer wässerigen 10% Citronensäure-Lösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und die erhaltenen rohen Kristalle wurden in einem Lö sungsmittelgemisch aus 15 ml Ethanol und 5 ml DMF gelöst und 3 ml einer wässerigen Natriumhydroxid-Lösung [0,05 g (1,25 mMol) Natriumhydroxid] zugegeben, und danach bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Citronensäure schwach angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,47 g (Ausbeute: 95%) des gewünschten Produkts erhalten.
    Schmp.: 161–163°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,02 (3H, s), 3,75 (3H, s), 6,60 (1H, s), 6,92 (1H, s), 7,06 (1H, dd), 7,26 (1H, s), 7,47 (1H, d), 7,59 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 58
  • Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-4-fluor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 11-2)
  • In 10 ml Dimethylsulfoxid wurden 0,33 g (1,09 mMol) 3-(4-Chlorphenyl)-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 0,05 g (0,86 mMol) Kaliumfluorid gelöst und danach bei 120°C 2 Stunden lang unter Erhitzen gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Eiswasser gegossen und Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,12 g (Ausbeute: 38%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 120–122°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,42 (3H, d), 6,20 (1H, d), 7,16 (2H, d), 7,40 (2H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 59
  • Herstellung von 3-[2-Fluor-4-chlor-5-(2-propionyloxy)phenyl]-4-cyan-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 11-6)
  • In 10 ml Dimethylsulfoxid wurden 0,30 g (0,76 mMol) 3-[2-Fluor-4-chlor-5-(2-propinyloxy)phenyl]-4-chlor-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 0,06 g (0,92 mMol) Kaliumcyanid gelöst und danach bei 120°C 2 Tage lang unter Erhitzen gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der erhaltene Rückstand wurde mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,09 g (Ausbeute: 29%) des gewünschten Produkts erhalten. Brechungsindex: 1,5684
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 2,50 (1H, t), 3,78 (3H, s), 4,71 (2H, m), 6,90 (1H, d), 7,20 (1H, s), 7,25 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 60
  • Herstellung von 3-(2-Chlor-4-hydroxy-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-278)
  • 10,3 g (28,6 mMol) 3-(2-Chlor-4-methoxy-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 150 ml Dichlormethan gelöst und 30 ml (90 mMol) einer 3 N Bortribromid/Dichlormethan-Lösung tropfenweise unter Kühlen in einem Trockeneis-Aceton-Bad zugegeben. Die Temperatur wurde auf Raumtemperatur erhöht und danach 2 Stunden lang gerührt. Dann wurde die Mischung in Eiswasser gegossen und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter verminderten Druck abdestilliert und 8,0 g (Ausbeute: 80%) des gewünschten Produkts erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 61
  • Herstellung von 3-(5-Amino-2-chlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-279)
  • 8,0 g (23 mMol) 3-(2-Chlor-4-hydroxy-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 8,2 g (69 mMol) Zinn wurden zu 100 ml Ethanol zugegeben, und 5 ml einer konzentrierten Chlorwasserstoffsäure wurden unter Rühren bei Raumtemperatur dazugegeben, und danach 1 Stunde lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde überschüssiges Ethanol abdestilliert, der Rückstand mit einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutralisiert und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 6,5 g (Ausbeute: 90%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,74 (3H, s), 6,83 (1H, d), 7,23 (1H, d), 7,30 (1H, d), 7,57 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 62
  • Herstellung von 3-(6-Chlorbenzoxazolin-2-on-5-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 3-20)
  • 0,6 g (1,9 mMol) 3-(5-Amino-2-chlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 0,35 g (2,2 mMol) CDI wurden in 5 ml THF gelöst und danach 1 Stunde lang unter Erhitzen und Refluxen gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,41 g (Ausbeute: 63%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 263–265°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,78 (3H, s), 6,84 (1H, s), 6,85 (1H, d), 7,28 (1H, s), 7,46 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 63
  • Herstellung von 3-[6-Chlor-3-(2-propinyl)benzoxazolin-2-on-5-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 3-9)
  • 0,20 g (0,58 mMol) 3-(6-Chlorbenzoxazolin-2-on-5-yl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon wurden in 10 ml DMF gelöst und 0,026 g (0,65 mMol) 60% Natriumhydrid bei Raumtemperatur dazugegeben und danach 0,5 Stunden lang gerührt. Außerdem wurden 0,09 g (0,76 mMol) Propargylbromid dazugegeben und danach bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,17 g (Ausbeute: 78%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 187–189°C
    1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ-Wert: 2,38 (1H, t), 3,72 (3H, s), 4,60 (2H, d), 6,80 (1H, d), 7,18 (1H, s), 7,3 7 (1H, s), 7,43 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 64
  • Herstellung von 3-[2-Chlor-4-(1-ethoxycarbonylethoxy)-5-nitrophenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 1-280)
  • Zu 10 ml DMF wurden 0,8 g (2,2 mMol) 3-(2-Chlor-4-hydroxy-5-nitrophenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyirdon, 0,42 g (3,0 mMol) Kaliumcarbonat und 0,56 g (3,3 mMol) Ethyl-2-brompropionat gegeben und danach bei 60°C während 2 Stunden erhitzt und gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,90 g (Ausbeute: 94%) des gewünschten Produkts erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 65
  • Herstellung von 3-(7-Chlor-2,3-dihydro-2-methyl-1,4-benzoxazin-3-on-6-yl)-6-trifluormethyl-1-methyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 2'-2)
  • Zu 10 ml Ethanol wurden 0,90 g (2,0 mMol) 3-[2-Chlor-4-(1-ethoxycarbonylethoxy)-5-nitrophenyl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2(1H)-pyridon und 1 g (8,5 mMol) Zinn gegeben und 2 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure wurden dazu unter Rühren bei Raumtemperatur gegeben und danach 1 Stunde lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde überschüssiges Ethanol unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand wurde mit einer gesättigten wässerigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutralisiert und dann mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und 0,7 g (Ausbeute: 91%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,63 (3H, d), 3,70 (3H, d), 4,67 (1H, q), 6,77 (1H, d), 6,83 (1H, s), 7,08 (1H, s), 7,35 (1H, d, J = 7,80) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 66
  • Herstellung von 3-[7-Chlor-2,3-dihydro-2-methyl-4-(2-propinyl)-1,4-benzoxazin-3-on-6-yl]-6-trifluormethyl-1-methyl-2(1H)-pyridon (Verbindung Nr. 2'-1)
  • 0,40 g (1,1 mMol) 3-(7-Chlor-2,3-dihydro-3-methyl-1,4-benzoxazin-3-on-6-yl)-6-trifluormethyl-1-methyl-2(1H)-pyridon wurden in 10 ml DMF gelöst und 0,05 g (1,2 mMol) 60% Natriumhydrid bei Raumtemperatur dazugegeben und danach 0,5 Stunden lang gerührt. Außerdem wurden 0,2 g (1,7 mMol) Propargylbromid zugegeben und danach 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 0,34 g (Ausbeute: 77%) des gewünschten Produkts erhalten. Schmp.: 203–204°C
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 1,60 (3H, d), 2,24 (1H, t), 3,71 (3H, d), 4,66 (3H, m), 6,78 (1H, d), 7,13 (2H, d), 7,46 (1H, d) ppm
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 67
  • Herstellung von 4-Chlor-2-fluor-5-methoxybenzylchlorid (Zwischenprodukt Nr. 15-15)
  • 17,6 g (0,11 Mol) 2-Chlor-4-fluoranisol wurden in einer Dichlormethan-Lösung von 1 N Titantetrachlorid gelöst und 88,3 g (1,10 Mol) Methoxymethylchlorid tropfenweise bei Raumtemperatur dazugegeben und danach bei Raumtemperatur 5 Stunden lang gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung in Wasser gegossen und danach bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt, und die wässerige Phase dann verworfen. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Dann wurde der erhaltene Rückstand mittels Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt und 15,5 g (Ausbeute: 68%) des gewünschten Produkts erhalten.
    1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ-Wert: 3,89 (3H, s), 5,00 (2H, s), 6,97 (1H, d), 7,18 (1H, d) ppm
  • Nachstehend werden nun die 1H-NMR-Daten einiger erfindungsgemäßer Verbindungen angegeben.
  • Tabelle 25
    Figure 00900001
  • Tabelle 26
    Figure 00910001
  • Tabelle 27
    Figure 00920001
  • Tabelle 28
    Figure 00930001
  • Tabelle 29
    Figure 00940001
  • Tabelle 30
    Figure 00950001
  • Tabelle 31
    Figure 00960001
  • Tabelle 32
    Figure 00970001
  • Tabelle 33
    Figure 00980001
  • In den Tabellen 34 bis 37 werden nun typische Beispiele der durch die vorstehenden allgemeinen Formel (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7), (III-3) und (III-8) repräsentierten Zwischenprodukt-Verbindungen beschrieben. Diese Zwischenprodukt-Verbindungen sind neue Verbindungen, die in der Literatur nicht beschrieben sind.
  • Tabelle 34
    Figure 00990001
  • Für einige der in Tabelle 34 angegebenen Verbindungen werden nachstehend die 1H-NMR-Daten angegeben.
  • Tabelle 35
    Figure 01000001
  • Tabelle 36
    Figure 01010001
  • Tabelle 37
    Figure 01010002
  • Das Herbizid der vorliegenden Erfindung weist ein Pyridon-Derivat der Formel (I-1) als Wirkstoff auf. Um die Verbindung der vorliegenden Erfindung als Herbizid zu verwenden, kann die erfindungsgemäße Verbindung als solche verwendet werden. Sie kann jedoch in Form einer Formulierung, wie z.B. eines Stäubemittels, eines benetzbaren Pulvers, eines emulgierbaren Konzentrats, eines Mikrogranulats oder eines Granulats, verwendet werden, indem man sie mit einem Träger, der für Formulierungen üblicherweise verwendet wird, einem oberflächenaktiven Mittel, einem Dispergiermittel oder einem Adjuvans mischt.
  • Die für solche Formulierungen zu verwendende Trägersubstanz kann z.B. ein fester Träger, wie z.B. Talk, Bentonit, Ton, Kaolin, Diatomeenerede, feines Siliciumdioxid, Vermiculit, Calciumcarbonat, gelöschter Kalk, Quarzsand, Ammoniumsulfat oder Harnstoff, sein, oder ein flüssiger Träger, wie z.B. Isopropylalkohol, Xylol, Cyclohexan oder Methylnapthalin.
  • Als oberflächenaktives Mittel und Dispergiermittel können z.B. erwähnt werden ein Metallsalz von Alkylbenzolsulfonsäure, ein Metallsalz von Dinaphthylmethandisulfonsäure, ein Salz eines Alkoholschwefelsäureesters, ein Alkylarylsulfonat, ein Ligninsulfonat, ein Polyoxyethylenglykolether, ein Polyoxyethylenalkylarylether oder ein Polyoxyethylensorbitolmonoalkylat. Das Adjuvans kann z.B. sein Carboxymethylcellulose, Polyethylenglykol oder Gummiarabikum. In der Praxis kann das Herbizid vor der Applikation auf eine geeignete Konzentration verdünnt werden, oder es kann direkt appliziert werden. Das erfindungsgemäße Herbizid kann zur Applikation auf Blättern, Boden oder Wasserflächen verwendet werden. Das Mischverhältnis des Wirkstoffes wird, je nachdem wie dies der Fall erfordert, geeignet ausgewählt. Im Fall eines Stäubemittels oder eines Granulats wird der Anteil des Wirkstoffes zweckmäßigerweise innerhalb eines Bereiches von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 5 Gew.-%, gewählt. Im Falle eines emulgierbaren Konzentrats oder eines benetzbaren Pulvers wird der Anteil zweckmäßigerweise innerhalb eines Bereiches von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-%, gewählt.
  • Die Dosierung des erfindungsgemäßen Herbizids variiert abhängig von der Art der Verbindung, dem zu bekämpfenden Unkraut, dem Keimungsverlauf den Umgebungsbedingungen und dem Typ der zu verwendenden Formulierung. Im Falle eines Stäubemittels oder eines Granulats, das als solches verwendet wird, wird die Dosis des Wirkstoffes zweckmäßigerweise innerhalb eines Bereiches von 0,1 g bis 5 kg, vorzugsweise von 1 g bis 1 kg, pro 10 Ar, gewählt. Im Falle eines emulgierbaren Konzentrats oder eines benetzbaren Pulvers, das in flüssigem Zustand verwendet wird, wird die Dosis des Wirkstoffes geeigneterweise innerhalb eines Bereiches von 1 bis 50.000 ppm, vorzugsweise von 10 bis 10.000 ppm, gewählt. Die erfindungsgemäße Verbindung kann außerdem in Kombination mit einem Insektizid, einem Fungizid, einem anderen Herbizid, einem Pflanzenwachstumsregulator oder einem Düngemittel, je nachdem wie dies der Fall erfordert, verwendet werden.
  • Unter Bezugnahme auf typische Formulierungsbeispiele wird nun die Formulierungsmethode beschrieben. Die Verbindungen, Arten der Additive und Mischverhältnisse sind auf solche spezifischen Beispiele nicht beschränkt und können innerhalb weiter Bereiche geändert werden. In der folgenden Beschreibung bedeuten "Teile" "Gew.-Teile".
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 1 (Benetzbares Pulver)
  • 10 Teile der Verbindung (2-1), 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile Natrium-β-naphthalinsulfonat-Formalin-Kondensat, 20 Teile Diatomeenerde und 69 Teile Ton wurden gemischt und pulverisiert, und ein benetzbares Pulver erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 2 (Benetzbares Pulver)
  • 10 Teile der Verbindung (1-14), 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile Natrium-β-naphthalinsulfonat-Formalin-Kondensat, 20 Teile Diatomeenerde, 5 Teile feines Siliciumdioxid und 64 Teile Ton wurden gemischt und pulverisiert, und ein benetzbares Pulver erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 3 (Benetzbares Pulver)
  • 10 Teile der Verbindung (6-19), 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile Natrium-β-naphthalinsulfonat-Formalin-Kondensat, 20 Teile Diatomeenerde, 5 Teile feines Siliciumdioxid und 64 Teile Calciumcarbonat wurden gemischt und pulverisiert, und ein benetzbares Pulver erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 4 (Emulgierbares Konzentrat)
  • Zu 30 Teilen der Verbindung (2-7) wurden 60 Teile einer Mischung aus gleichen Mengen von Xylol und Isophoron und 10 Teile einer Mischung aus einem Polyoxyethylensorbitalkylat-Oberflächenaktiven Mittel, einem Polyoxyethylenalkylarylpolymer und einem Alkylarylsulfonat zugegeben, die Mischung sorgfältig gemischt und ein emulgierbares Konzentrat erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 5 (Granulat)
  • 10 Teile der Verbindung (6-9), 89 Teile eines Füllmittels, das eine 1:3-Mischung aus Talk und Bentonit umfasst, 5 Teile feines Siliciumdioxid, 5 Teile einer Mischung, die ein Polyoxyethylensorbitalkylatoberflächenaktives Mittel, ein Polyoxyethylenalkylarylpolymer und ein Alkylarylsulfonat umfasst, und 10 Teile Wasser wurden gemischt und sorgfältig geknetet, und eine Paste erhalten, die aus Sieböffnungen mit einem Durchmesser von 0,7 mm extrudiert wurde. Das Extrudat wurde getrocknet und dann in eine Länge von 0,5 bis 1 mm geschnitten und Granulate erhalten.
  • Es werden nun die Wirkungen der erfindungsgemäßen Verbindungen unter Bezugnahme auf Testbeispiele beschrieben. Als Vergleichssubstanz wurde außerdem die folgenden Verbindung verwendet.
    Figure 01030001
    Die in JP-B-46-30190 beschriebene Verbindung
  • TESTBEISPIEL 1 (Test auf die herbizide Wirkung bei einer Reisfeld-Bodenbehandlung)
  • In ein Kunststoffgefäß (Oberfläche: 100 cm2), das mit Reisfeldboden gefüllt war, wurde Scheunenhofgras (barnyardgrass) (Ec), Monochoria (Mo) und Binse (Sc) nach Mischen und Einebnen gesät und mit Wasser bis zu einer Tiefe von 3 cm überflutet. Am nächsten Tag wurde ein gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestelltes benetzbares Pulver mit Wasser verdünnt und tropfenweise auf die Wasseroberfläche appliziert. Die Dosis betrug 100 g des Wirkstoffes pro 10 Ar. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert, und die Bewertung der herbiziden Wirkungen wurde am 21. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 39 bis 46 angegeben.
  • Tabelle 38
    Figure 01040001
  • Tabelle 39
    Figure 01050001
  • Tabelle 40
    Figure 01060001
  • Tabelle 41
    Figure 01070001
  • Tabelle 42
    Figure 01080001
  • Tabelle 43
    Figure 01090001
  • Tabelle 44
    Figure 01100001
  • Tabelle 45
    Figure 01110001
  • Tabelle 46
    Figure 01120001
  • TESTBEISPIEL 2 (Test auf die herbiziden Wirkungen bei Hochlandfeld-Bodenbehandlung
  • In ein mit Sand gefülltes Kunststoffgefäß (Oberfläche: 120 cm2) wurden Scheunenhofgras (barnyardgrass) (Ec), Digitaria ciliaris (Di), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und Rice Flatsedge (Ci) gesät und mit Boden bedeckt. Ein gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestelltes benetzbares Pulver wurde mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf der Bodenoberfläche mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar so ap pliziert, um 100 g des Wirkstoffes pro 10 Ar zu applizieren. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen am 21. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 47 bis 53 angegeben.
  • Tabelle 47
    Figure 01130001
  • Tabelle 48
    Figure 01140001
  • Tabelle 49
    Figure 01150001
  • Tabelle 50
    Figure 01160001
  • Tabelle 51
    Figure 01170001
  • Tabelle 52
    Figure 01180001
  • Tabelle 53
    Figure 01190001
  • TESTBEISPIEL 3 (Test auf die herbiziden Wirkungen bei Hochlandfeld-Blattbehandlung
  • In ein mit Sand gefülltes Kunststoffgefäß (Oberfläche: 120 cm2) wurden Scheunenhofgras (barnyardgrass) (Ec), Digitaria ciliaris (Di), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und Rice Flatsedge (Ci) gesät und mit Boden bedeckt und in einem Gewächshaus 2 Wochen lang kultiviert. Ein gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestelltes benetzbares Pulver wurde mit Wasser verdünnt und auf das gesamte Blattwerk der Pflanzen von oben mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar so appliziert, um 100 g des Wirkstoffes pro 10 Ar zu applizieren. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen am 14. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 54 bis 60 angegeben. Das Symbol – bedeutet "nicht getestet".
  • Tabelle 54
    Figure 01200001
  • Tabelle 55
    Figure 01210001
  • Tabelle 56
    Figure 01220001
  • Tabelle 57
    Figure 01230001
  • Tabelle 58
    Figure 01240001
  • Tabelle 59
    Figure 01250001
  • Tabelle 60
    Figure 01260001
  • TESTBEISPIEL 4 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Bodenbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Baumwollpflanzen (Go), Digitaria ciliaris (Di), Grüner Fuchsschwanz (Se), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und mit Boden bedeckt. Am nächsten Tag wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf der Bodenoberfläche mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurden am 21. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 61 bis 64 angegeben. Symbol – bedeutet "nicht getestet".
  • Tabelle 61
    Figure 01280001
  • Tabelle 62
    Figure 01290001
  • Tabelle 63
    Figure 01300001
  • Tabelle 64
    Figure 01310001
  • TESTBEISPIEL 5 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Bodenbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Weizen (Tr), Digitaria ciliaris (Di), Grüner Fuchsschwanz (Se), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und mit Boden bedeckt. Am nächsten Tag wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf der Bodenoberfläche mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurde am 21. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 65 bis 67 angegeben. Symbol – bedeutet "nicht getestet".
  • Tabelle 65
    Figure 01320001
  • Tabelle 66
    Figure 01330001
  • Tabelle 67
    Figure 01340001
  • TESTBEISPIEL 6 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Bodenbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Sojabohnen (GI), Digitaria ciliaris (Di), Grüner Fuchsschwanz (Se), Johnson-Gras (So), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und mit Boden bedeckt. Am nächsten Tag wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf der Bodenoberfläche mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurden am 21. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 68 bis 70 angegeben. Symbol – bedeutet "nicht getestet".
  • Tabelle 68
    Figure 01350001
  • Tabelle 69
    Figure 01360001
  • Tabelle 70
    Figure 01370001
  • TESTBEISPIEL 7 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Bodenbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Getreide (Ze), Grüner Fuchsschwanz (Se), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und mit Boden bedeckt. Am nächsten Tag wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf der Bodenoberfläche mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurde am 21. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 71 bis 73 angegeben.
  • Tabelle 71
    Figure 01380001
  • Tabelle 72
    Figure 01390001
  • Tabelle 73
    Figure 01400001
  • TESTBEISPIEL 8 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Blattbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Baumwolle (Go), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und in einem Gewächshaus 2 Wochen lang kultiviert. Dann wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und auf das gesamte Blattwerk der Pflanzen von oben mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurden am 14. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 74 angegeben.
  • Tabelle 74
    Figure 01400002
  • TESTBEISPIEL 9 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Blattbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Weizen (Tr), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und im Gewächshaus 2 Wochen lang kultiviert. Dann wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und auf das gesamte Blattwerk der Pflanzen von oben mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurde am 14. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 75 bis 77 angegeben.
  • Tabelle 75
    Figure 01420001
  • Tabelle 76
    Figure 01430001
  • Tabelle 77
    Figure 01440001
  • TESTBEISPIEL 10 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Blattbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Sojabohen (GI), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und im Gewächshaus 2 Wochen lang kultiviert. Dann wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und auf das gesamte Blattwerk der Pflanzen von oben mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurde am 14. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 78 angegeben.
  • Tabelle 78
    Figure 01450001
  • TESTBEISPIEL 11 (Test auf die Feldfrucht-Selektivität bei Hochlandfeld-Blattbehandlung)
  • In einem mit Sand gefüllten Kunststoffgefäß (Oberfläche: 600 cm2) wurden Getreide (Ze), Pale Smartweed (Po), Schlanker Amaranth (slender Amaranth) (Am), Common Lambsquarters (Ch) und China-Jute (Ab) gesät und im Gewächshaus 2 Wochen lang kultiviert. Dann wurde eine bestimmte Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines nach Formulierungsbeispiel 1 hergestellten benetzbaren Pulvers mit Wasser verdünnt und auf das gesamte Blattwerk der Pflanzen von oben mittels einer kleinen Sprühvorrichtung in einer Menge von 100 l/10 Ar appliziert. Die Pflanzen wurden dann in einem Gewächshaus kultiviert und die Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurde am 14. Tag nach der Applikation gemäß den in Tabelle 38 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 79 bis 81 angegeben.
  • Tabelle 79
    Figure 01460001
  • Tabelle 80
    Figure 01470001
  • Tabelle 81
    Figure 01480001

Claims (6)

  1. Pyridon-Derivat der allgemeinen Formel:
    Figure 01490001
    {worin R eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Halogenalkylgruppe ist, R1 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Gruppe N=CR13R14 oder eine Gruppe NR23R24 ist (unter der Voraussetzung, dass, wenn R1 ein Wasserstoffatom ist, R eine C1-C6-Halogenalkylgruppe ist), jeder Reste R13 und R14, die unabhängig von einander sind ein Wasserstoffatom eine C1-C6-Alkylgruppe eine Gruppe -NR23R24 oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist, jeder der Reste R23 und R24, die unabhängig von einander sind, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine Phenoxycarbonylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine Formylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe ist, R2 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe ist, R19 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine C1-C6-Alkylgruppe ist, und Q eine Formel bedeutet
    Figure 01490002
    [worin R3 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, R4 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkoxy-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylthio-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylamino-Gruppe, eine Benzyloxygruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substiuiert sein), eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Aminogruppe, eine Cyanogruppe ist, R5 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Chlorsulfonylgruppe, eine Acetylthiogruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Formylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine Gruppe -YR9, eine Gruppe -CR21=NOR9, eine Gruppe -CO2R10, eine Gruppe -COSR10, eine Gruppe -CONR10R11, eine Gruppe -SO2NR10R11, eine Gruppe NHCONHR11, eine Gruppe -SOR12, eine Gruppe -SO2R12, eine Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Gruppe -CO2N=CR13R14, eine Gruppe -CH(OH)R21, eine Gruppe -CH2YR9, eine Heteroring-Gruppe oder eine Gruppe -CH2CH(Cl)CO2R10 ist, Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NR21- ist, R21 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe oder eine C3-C6-Alkinylgruppe, R9 eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl- gruppe, eine C1-C6-Halogenalkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Gruppe -CH(R15)COYR16, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine Gruppe -CH2- (3- bis 6-gliedriger Heteroring) (der Heteroring dieser Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Oxogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine 3- bis 6-gliedrige Heteroring-Gruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), R15 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe oder C3-C8-Cycloalkylgruppe ist, R16 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgurppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxyygruppe-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist, R10 ein Wasserstoffatom, ein Natriumatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgurppe, eine C3-C8- Halogenalkenylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkysulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Alkinyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C8-Cycloalkinyloxycarboxyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Halogen-C1-C6-Alkoxycarbonyl-C3-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzoyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe (diese Benzylgruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiocarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-Gruppe, eine C1-C6-Monoalkylcarbamoyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Dialkylcarbamoyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Phenoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe (diese Phenylgruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), R12 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, C1-C6-Alkylcarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, R12 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonylgruppe, C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, R6 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), oder eine Gruppe -CH2-(3- bis 6-gliedriger Heteroring) ist, R7 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Cyanogruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine Gruppe -CO2R10, eine Formylgruppe, eine Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Halogenalkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Halogenalkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Halogenalkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe oder eine Carboxylgruppe ist, R8 ist ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Acylgruppe, ein Halogen atom oder eine Nitrogruppe ist, R20 ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C3-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Alkinyloxygruppe, eine C1-C6-Halogenalkoxygruppe, eine C3-C6-Halogenalkenyloxygruppe oder eine Gruppe NR11R12 ist, und Y' ist ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Gruppe NR21- oder eine Gruppe -CO-]}, wobei die folgenden zwei Pyridon-Derivate mit der Formel (I-1), worin (i) R eine Methylgruppe ist, R1 ein Wasserstoffatom ist, Q eine Phenylgruppe ist, R2 eine Methylgruppe ist und R19 eine Methylgruppe ist, und (ii) R eine Methylgruppe, R1 eine Methylgruppe, Q eine Phenylgruppe, R2 ein Wasserstoffatom und R19 eine Methoxygruppe ist, ausgeschlossen sind.
  2. Pyridon-Derivat der allgemeinen Formel:
    Figure 01520001
    {worin R eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Halogenalkylgruppe ist, R1 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylaminogruppe oder eine C1-C6-Alkylcarbonylaminogruppe ist (unter der Voraussetzung, dass, wenn R1 ein Wasserstoffatom ist, R eine C1-C6-Halogenalkylgruppe ist), R2 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe ist, und Q eine Formel bedeutet
    Figure 01520002
    [worin R3 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, R4 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkoxy-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylthio-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylamino-Gruppe, eine Benzyloxygruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Aminogruppe oder eine Cyanogruppe ist, R5 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Chlorsulfonylgruppe, eine Acetylthiogruppe, eine Cyanogrup pe, eine Formylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine Gruppe -YR9, eine Gruppe -CH=NOR9, eine Gruppe -CO2R10, eine Gruppe -COSR10, eine Gruppe -CONR10R11, eine Gruppe -SO2NR10R11, eine Gruppe NHCONHR11, eine Gruppe -SOR12, eine Gruppe -SO2R12, eine Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Gruppe -CO2N=CR13R14 oder eine Gruppe -CH2CH(Cl)CO2R10 ist, R6 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe oder eine Oxiranmethylgruppe ist, R7 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Cyanogruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine Gruppe -CO2R10, eine Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkylgruppe oder eine Carboxylgruppe ist, R8 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Acylgruppe, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist, Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe -NH- ist, R9 eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-Cσ-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Cyano-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Gruppe -CH(R15)COYR16, eine Benrylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine 5- bis 6-gliedrige Heteroring-Gruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist, R10 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgurppe, eine C3-C8-Halogenalkenylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Alkinyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C8-Cycloalkyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Halogen-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Halogen-C3-C6-Alkenyloxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Benzoyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe (diese Benrylgruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiocarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1- C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Monoalkylaminocarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Dialkylaminocarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Phenoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe (die Phenylgruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benrylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein), oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist, R11 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe oder eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, R12 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, oder C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe ist, jedes von R13 und R14, die unabhängig von einander sind, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist, R15 ein Wasserstoffatom, eine eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C3-C8-Cyclalkylgruppe, R16 ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C8-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgurppe, eine C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) oder eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Akkoxycarbonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist]}.
  3. Pyridon-Derivat nach Anspruch 1 oder 2, worin die allgemeine Formel bedeutet:
    Figure 01540001
    (worin R eine C1-C6-Halogenalkylkgruppe ist).
  4. Zwischenprodukt zur Herstellung des Pyridon-Derivats nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit der allgemeinen Formel
    Figure 01550001
    (worin R eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, R2' ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, R19' ein Wasserstoffatom ist, und Q' eine Formel bedeutet
    Figure 01550002
    [worin R3,. R20, R21 und Y die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 besitzen, R4' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist, R5' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Gruppe -YR9', eine Gruppe -SOR9', eine Gruppe -SO2R9' oder eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe ist, R6' eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine Oxiran- methylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe ist, R7' ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, ein Halogenatom oder eine Hydroxylgruppe ist, R8' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine Nitrogruppe ist, R9' eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Alkenylgruppe, eine C3-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C3-C6-Halogenalkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine C1-C6-alkylthio-C1-C6-alkyl-Gruppe, eine Benzyloxygruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) oder eine 5- bis 6-gliedrige Heteroring-Gruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein) ist]).
  5. Zwischenprodukt zur Herstellung des Pyridon-Derivats nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit der allgemeinen Formel
    Figure 01560001
    {worin Z' ein Chloratom, ein Bromatom (unter der Voraussetzung, dass der Fall, worin R3' ein Chloratom ist, ausgeschlossen ist), eine Carboxylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Cyanogruppe ist, R3' ein Chloratom oder ein Fhoratom ist, R5' eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C3-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Alkinyloxygruppe oder eine C1-C6-Alkylgruppe ist}.
  6. Herbizid, das das in einem der Ansprüche 1 bis 3 definierte Pyridon-Derivat als Wirkstoff enthält.
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