DE69825859T2

DE69825859T2 - Tintenstrahlaufzeichnungsblatt und Verfahren zur Herstellung des Blattes

Info

Publication number: DE69825859T2
Application number: DE1998625859
Authority: DE
Inventors: Hanada Nihonbashi Kazuyuki; Motoaki Nihonbashi Umezu; Kenichi Nihonbashi Takahashi; Katsutoshi Nihonbashi Torii; Takeshi Nihonbashi Kawaguchi; Katsuyuki Nihonbashi Fukui
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1998-01-13
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 2005-01-05
Anticipated expiration: 2018-05-27
Also published as: EP0930172B1; KR100303698B1; DE69825859D1; EP0930172A1; CN1108240C; CN1223202A; US6117552A; TW415893B; KR19990066694A

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
a) Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt (nachfolgend einfach "Aufzeichnungsblatt" genannt) und insbesondere ein Aufzeichnungsblatt mit einer Tintenaufnahmeschicht – die Schriftzeichen, Bildern, Mustern oder dergleichen (nachstehend kurz "Druckbilder" genannt) eine hervorragende Wasserbeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit verleiht, eine hervorragende Tintenaufnahmefähigkeit und Farbentwicklungsfähigkeit besitzt, stabile Druckbilder von hoher Qualität ausbildet, und auch in der Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit innerhalb eines Druckers hervorragend ist – und eine Beschichtungsmasse zur Herstellung des Blattes.
b) Beschreibung des Standes der Technik
Eine Tintenstrahlaufzeichnung soll die Aufzeichnung eines Bildes, von Schriftzeichen und dergleichen bewirken, dass kleine Tröpfchen einer Tinte auf ein Aufzeichnungsblatt aus Papier oder dergleichen geschleudert werden und daran haften. Es wurden verschiedene Verfahrensprinzipien vorgeschlagen, einschließlich von z. B. der Methode der elektrostatischen Anziehung, der Methode, bei der mechanische Vibrationen oder Verschiebungen auf eine Tinte mittels eines piezoelektrischen Elements wirken, und der Methode, dass eine Tinte zur Blasenbildung erhitzt wird, und der resultierende Druck verwendet wird. Als Aufzeichnungsverfahren, das eine rasche Aufzeichnung ermöglicht, wenig Lärm verursacht und einen Druck hoher Qualität und Mehrfarbendruck ermöglicht, wird das Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren für verschiedene Anwendungen in zunehmendem Maße verwendet. Zur Verwendung in einem solchen Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren wurden verschiedene Aufzeichnungsblätter vorgeschlagen, einschließlich von Aufzeichnungsblättern, die auf Papier oder ähnlichen Grundschichten mit Tintenaufnahmeschichten versehen sind, die im wesentlichen aus verschiedenen Pigmenten und Harzen zusammengesetzt sind, oder Aufzeichnungsblätter, die bei der Papierherstellung eingebaute poröse Pigmente enthalten, wodurch eine schnelle Absorption der Tinte und die Ausbildung scharfer Markierungen sichergestellt werden kann, ohne die Druckqualität aufgrund von Fleckenbildung und/oder Verlaufen der an die Aufzeichnungsblätter anhaftenden Tinte zu verringern.
JP Kokai Nr. 57-82085 beschreibt z. B. ein Aufzeichnungsblatt, das eine Tintenaufnahmeschicht aufweist, die aus einem wasserlöslichen Harz zusammengesetzt ist, und ein anorganisches Pigment und ein organisches Pigment enthält, und die JP Kokai Nr. 62-268682 beschreibt eine Aufzeichnungsschicht, die eine Tintenaufnahmeschicht trägt, die aus einem Silanol-enthaltenden Polyvinylalkohol-Copolymer zusammengesetzt ist und feines pulveriges Siliciumdioxid enthält. Die EP-A-315 006 beschreibt Lacke, die auf verschie dene Grundmaterialien aufgeschichtet werden können. Die US-A-5 384 365 beschreibt Trennmittel. Die US-A-3 983 291 beschreibt Lederbeschichtungen.
Unter Berücksichtigung von Verbesserungen in der Leistungsfähigkeit von Tintenstrahlaufzeichnungsgeräten, wie z. B. hohe Aufzeichnung, hohe Aufzeichnungsdichte und vollständige Farbwiedergabe und der sich ergebenden Erweiterung ihrer Anwendungsgebiete, ist es für Aufzeichnungsblätter jedoch auch notwendig geworden, hervorragende Eigenschaften aufzuweisen, wie z. B.:

(1) Schnelle Tintenabsorption und hohe Tintenabsorptionsfähigkeit.
(2) Hohe Farbentwicklungsfähigkeit für Tinten.
(3) Hohe Oberflächenfestigkeit an der Tintenaufnahmeschicht.
(4) Hohe Wasserbeständigkeit der Grundschicht, damit die Grundschicht keine Rauhigkeit oder Kräuselung durch anhaftende Tinte entwickelt.
(5) Gute Druckbildbeständigkeit, wie z. B. Wasserbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Ozon, nach dem Drucken der Druckbilder auf die Tintenaufnahmeschicht.
(6) Keine Qualitätsänderungen der Tintenaufnahmeschicht im Laufe der Zeit.

Um diese Erfordernisse zu erfüllen, wurde vorgeschlagen und untersucht, ein poröses Pigment oder ein wasserlösliches Polymer mit hervorragender Tintenaufnahmefähigkeit als Komponente einer auf einem Aufzeichnungsblatt aufzutragenden Tintenaufnahmeschicht zu verwenden, einen Latex für eine Verbesserung der Wasserbeständigkeit einer Tintenaufnahmeschicht zu verwenden, und als Grundschicht selbst ein synthetisches Papierblatt, Kunststoffblatt oder dergleichen, das wasserbeständig ausgerüstet ist.
Solche Aufzeichnungsblätter, die Papier als Grundschicht oder ein wasserlösliches Harz allein als Tintenaufnahmeschicht verwenden, weisen Tintenaufnahmeschichten mit schlechter Wasserbeständigkeit auf, was zu dem Nachteil führt, dass an mit Tinte bedruckten Stellen eine Fleckenbildung auftritt, und die so gebildeten Druckbilder eine geringe Schärfe besitzen. Andererseits zeigen Aufzeichnungsblätter, die ein synthetisches Papierblatt oder einen Kunststofffilm als Grundschicht verwenden, und die, die einen Latex als Harz zur Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht verwenden, Probleme im Hinblick auf die Adhäsion zwischen der Tintenaufnahmeschicht und der Grundschicht, der Tintenaufnahmefähigkeit der Tintenaufnahmeschicht und den Trocknungseigenschaften der applizierten Tinte.
Um die Wasserbeständigkeit und die Feuchtigkeitsbeständigkeit von Druckbildern eines Aufzeichnungsblatts zu verbessern, war es allgemeine Praxis, eine Schutzschicht über einer Tintenaufnahmeschicht anzuordnen, oder ein Beizmittel oder dergleichen einer Tintenaufnahmeschicht zuzugeben. Als Methode für die Anordnung einer Schutzschicht kann ein hydrophobes Harz nach dem Bedrucken der Tintenaufnahmeschicht aufgeschichtet oder ein Film auflaminiert werden. Obwohl eine solche Methode Verbesserungen im Hinblick auf die Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit ergeben kann, erfordert es viele Stufen und ist deshalb zur Ausbildung von Druckbildern aus Kostengründen nicht bevorzugt.
Was die Methode betrifft, die die Verwendung eines Beizmittels oder dergleichen in einer Tintenaufnahmeschicht vorsieht, sind die in Tintenstrahlfarbtinten verwendeten Farbstoffe Direktfarbstoffe oder saure Farbstoffe, von denen jedes Farbstoffmolekül eine anionische Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe enthält. Um die Wasserbeständigkeit und Fixierbarkeit von mit diesen Farbstoffen ausgebildeten Bildern zu verbessern, wird ein kationisches Beizmittel oder dergleichen der Tintenaufnahmeschicht zugefügt. Die Bindung zwischen dem Beizmittel und seinem assoziierten Farbstoff ist jedoch eine ionische Bindung, die gegenüber einer Dissoziation in Gegenwart von Wasser anfällig ist. Deshalb wird die Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit der so ausgebildeten Bilder beschränkt.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Im Hinblick auf die Lösung solcher Probleme, wie sie vorstehend im Zusammenhang mit konventionellen Aufzeichnungsblättern beschrieben wurden, und die Entwicklung eines Aufzeichnungsblatts, das hinsichtlich der Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit von auszubildenden Druckbildern hervorragend ist, eine hervorragende Tintenabsorptionsfähigkeit und Farbentwicklungsfähigkeit besitzt, stabile Druckbilder hoher Qualität ergibt, und auch im Hinblick auf die Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit innerhalb eines Druckers hervorragend ist, haben die Erfinder der vorliegenden Anmeldung eine Vielzahl von Untersuchungen durchgeführt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass die vorstehende Aufgabenstellung erreicht werden kann, indem man eine Tintenaufnahmeschicht eines Aufzeichnungsblatts mit einem bestimmten hydrophilen Harz ausbildet, was zur Vervollständigung der vorliegenden Erfindung geführt hat.
In einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird deshalb ein Aufzeichnungsblatt bereitgestellt, das mindestens eine Tintenaufnahmeschicht auf mindestens einer Seite einer Grundschicht aufweist, wobei eine Harzkomponente, die die Tintenaufnahmeschicht bildet, ein hydrophiles Harz aufweist, das hydrolysierbare Silylgruppen in einem Molekül davon aufweist (nachfolgend als "das erste Harz" bezeichnet). In einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird auch ein Aufzeichnungsblatt bereitgestellt, das ein hydrophiles Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in einem Molekül davon aufweist (nachfolgend als "das zweite Harz" bezeichnet) anstelle des ersten Harzes nach dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung verwendet. In einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird auch ein Aufzeichnungsblatt bereitgestellt, das ein hydrophiles Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen, tertiäre Aminogruppen und Polysiloxan-Segmente in einem Molekül davon aufweist (nachfolgend als "das dritte Harz" bezeichnet) anstelle des ersten Harzes nach dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung verwendet.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG UND BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die vorliegende Erfindung wird nun näher unter Bezugnahme auf bestimmte bevorzugte Ausführungsformen beschrieben.
Das Aufzeichnungsblatt nach dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Tintenaufnahmeschicht auf mindestens einer Seite der Grundschicht aus dem ersten Harz gebildet wird. Das Aufzeichnungsblatt nach dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Tintenaufnahmeschicht auf mindestens einer Seite der Grundschicht aus dem zweiten Harz gebildet wird. Das Aufzeichnungsblatt nach dem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Tintenaufnahmeschicht, die auf mindestens einer Seite der Grundschicht vorgesehen ist, aus dem dritten Harz gebildet wird.
Der Ausdruck "hydrophiles Harz", wie er hier verwendet wird, bedeutet ein Polymer, das in Wasser, z. B. warmem Wasser, unlöslich ist, obwohl es hydrophile Gruppen im Molekül enthält. Das hydrophile Harz sollte deshalb von wasserlöslichem Harz, wie z. B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Cellulose-Derivaten, unterschieden werden.
Erster Aspekt der vorliegenden Erfindung
Im ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird angenommen, dass aufgrund der Verwendung des ersten Harzes als Harzkomponente für die Ausbildung der Tintenaufnahmeschicht die Vernetzung des Harzes mit Wasser die Fixierbarkeit eines Farbstoffes und die Wasserbeständigkeit der Tintenaufnahmeschicht verbessert, und außerdem die Oberflächenfestigkeit, Gleitfähigkeit und Transportierbarkeit der Tintenaufnahmeschicht im Drucker verbessert, wie dies durch die folgende Formel (I) und/oder Formel (II) gezeigt wird.
Formel (I)
Formel (II)
Die Vernetzung der Harzkomponente in der Tintenaufnahmeschicht wird durch Wasser induziert. Im Hinblick auf die Wasserzufuhr für die Vernetzung gibt es keine besondere Beschränkung. Wasser kann bei der Bildung der Tintenaufnahmeschicht zugegeben werden. Weil das Harz, das die Tintenaufnahmeschicht aufbaut, hydrophil ist, kann Feuchtigkeit, die in der Tintenaufnahmeschicht absorbiert wird, als Alternative verwendet werden. Beim Drucken kann Wasser, das in einer Tinte auf Wasserbasis enthalten ist, als weitere Alternative verwendet werden. Da die Vernetzung als Ergebnis einer Überführung der hydrolysierbaren Silylgruppen in Silanolgruppen durch Wasser und nachfolgende Kondensation der Silanolgruppen, wie vorstehend beschrieben, stattfindet, ist es bevorzugt, in der Tintenaufnahmeschicht vorher einen Katalysator einzubauen, damit die Kondensation der Silanolgruppen gefördert werden kann. Als solcher Katalysator ist ein Zinncarboxylat oder dergleichen, ein saurer Katalysator oder ein basischer Katalysator bevorzugt. Er kann vorzugsweise in einem Bereich von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das hydrophile Harz, verwendet werden.
Im Hinblick auf das hydrophile Harz als das erste Harz, das die Tintenaufnahmeschicht der vorliegenden Erfindung aufbaut, besteht keine besondere Beschränkung, sofern es ein hydrophiles Harz ist, das hydrolysierbare Silylgruppen an irgendwelchen Stellen enthält. Im Hinblick auf die Einführung solcher Gruppen ist mindestens ein hydrophiles Harz, das ausgewählt ist aus hydrophilen Polyurethanharzen, hydrophilen Polyharnstoffharzen und hydrophilen Polyurethan-Polyharnstoff-Harzen, bevorzugt.
Als Methode zur Einführung hydrolysierbarer Silylgruppen in ein hydrophiles Harz kann ein Silan-Haftvermittler mit einer reaktiven Gruppe und einer darin enthaltenen hydrolysierbaren Gruppe oder ein Reaktionsprodukt zwischen dem Silan-Haftvermittler und einem organischen Polyisocyanat als Teil des Ausgangsmaterials für die Synthese des hydrophilen Harzes verwendet werden, oder kann mit reaktiven Gruppen, die in den Enden und/oder Seitenketten von Molekülen des hydrophilen Harzes enthalten sind, umgesetzt werden. Repräsentative Beispiele der hydrolysierbaren Gruppe oder Gruppen in der hydrolysierbaren Silylgruppe oder Gruppen des Silan-Haftvermittlers können umfassen Alkoxygruppen, wie z. B. Methoxy, Ethoxy und Methoxyethoxy. Selbstverständlich können auch andere hydrolysierbare Gruppen verwendet werden.
Beispiele für die vorstehend beschriebenen Silan-Haftvermittler, von denen jeder in der vorliegenden Erfindung verwendbar ist und eine oder mehrere reaktive Gruppen und eine oder mehrere hydrolysierbare Gruppen aufweist, können die folgenden Verbindungen umfassen:

(1) Silan-Haftvermittler, die mindestens eine freie Isocyanatgruppe aufweisen und durch die folgende Formel (1) dargestellt werden:
worin R₁ eine Niederalkylgruppe, R₂ eine Niederalkylgruppe oder eine Niederalkoxygruppe bedeutet, X eine zweiwertige organische Gruppe bedeutet, vorzugsweise eine C₀-C₅₀-Alkylen-, aromatische oder aliphatische Gruppe, zwei der Reste R₁, R₂-O-, -C und X zusammen über eine verbindende Gruppe, wie z. B. -N-, O-, -COO-, -NHCO-, -S-, -SO- oder -SO₂- verbunden sein können, m für eine ganze Zahl von 0 bis 2 steht, und n für eine ganze Zahl von 3 minus m steht, mit der Maßgabe, dass m + n = 3 ist. Bevorzugte spezifische Beispiele der vorstehend beschriebenen eine freie Isocyanatgruppe enthaltende Silan-Haftvermittler können die folgenden Verbindungen umfassen: (CH₃O)₃Si(CH₂)₃NCO (C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃NCO
(CH₃O)₃SiNCO (CH₃O)₂Si(NCO)₂ (C₂H₅O)Si(NCO)₃ (CH₃O)Si(NCO)₃
(2) Silan-Haftvermittler, von denen jeder ein Reaktionsprodukt zwischen einem Silan-Haftvermittler, der eine oder mehrere reaktive Gruppen aufweist, und einem organischen Polyisocyanat ist, wobei das Reaktionsprodukt mindestens eine freie Isocyanatgruppe im Molekül enthält.

Beispiele für den Silan-Haftvermittler, der eine oder mehrere reaktive Gruppen enthält und in der vorstehenden Reaktion verwendbar ist, können solche umfassen, die durch die folgende Formel (2) dargestellt werden:
worin Y -NH-, -NR₃-, -O- oder -S- bedeutet, R₁, R₂, X, m und n die gleichen wie vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen, und R₃ eine Niederalkylgruppe bedeutet.
Bevorzugte spezifische Beispiele der vorstehend beschriebenen eine reaktive Gruppe enthaltenden Silan-Haftvermittler können die folgenden Verbindungen umfassen:
(CH₃O)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH₂ (C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH₂ (CH₃O)₃Si(CH₂)₃NH₂ (C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃NH₂
(C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃SH (CH₃O)₃Si(CH₂)₃SH
Die vorstehenden Silan-Haftvermittler sind veranschaulichende Beispiele von Silan-Haftvermittlern, die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf die Verwendung dieser beispielhaft genannten Haftvermittler beschränkt. In der vorliegenden Erfindung ist es deshalb möglich, nicht nur die vorstehend beispielhaft angegebenen Verbindungen zu verwenden, sondern auch andere bekannte Silan-Haftvermittler, die zur Zeit im Handel vertrieben und leicht erhältlich sind.
Veranschaulichende Methoden zur Einführung hydrolysierbarer Silylgruppen in den Enden und/oder Seitenketten des Moleküls des hydrophilen Harzes unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Silan-Haftvermittler können die nachstehend veranschaulichten Methoden sein.

(1) Einführung in die Enden des Moleküls (
worin R₁, R₂, X, Y, m und n die gleichen Bedeutungen wie vorstehend definiert besitzen, und [P] ein hydrophiles Polyurethan, einen hydrophilen Polyharnstoff oder einen hydrophilen Polyurethan-Polyharnstoff bedeuten, die mindestens zwei Urethanbindungen und/oder Harnstoffbindungen pro Molekül aufweisen.
(2) Einführung in die Seitenketten des Moleküls:
worin Z -O-, -S-, -NR₃- oder -NH- bedeutet, und R₁, R₂, R₃, [P], m und n die vorstehend beschriebenen Bedeutungen besitzen.

Hydrolysierbare Silylgruppen können auch durch andere als die vorstehend beschriebenen Methoden in die Enden und/oder Seitenketten des Moleküls des hydrophilen Harzes eingeführt werden, weshalb die Methode der Einführung selbstverständlich nicht auf die vorstehend beschriebenen Beispiele beschränkt ist.
In den vorstehend beschriebenen Reaktionen können die hydrophilen Harze, insbesondere die bevorzugten hydrophilen Polyurethanharze, hydrophilen Polyharnstoffharze oder hydrophilen Polyurethan-Polyharnstoff-Harze, in deren Enden und/oder Seitenketten des Moleküls hydrolysierbare Silylgruppen eingeführt sind, nach einem konventionellen bekannten Syntheseverfahren (Polymerisationsverfahren) des Harzes erhalten werden. Im Hinblick auf die Syntheseverfahren und Ausgangsmaterialkomponenten dieser Harze bestehen deshalb keine besonderen Beschränkungen.
Zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung
In dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird das vorstehend beschriebene zweite Harz verwendet. Es wird angenommen, dass in diesem zweiten Harz zwischen Molekülen eines Farbstoffes und dem Harz aufgrund der in den Harzmolekülen eingeführten tertiären Aminogruppen ionische Bindungen ausgebildet werden, was zu Verbesserungen in der Fixierbarkeit des Farbstoffes und der Wasserbeständigkeit der auszubildenden Druckbilder führt.
Unter Berücksichtigung der Tatsache, dass die Bindung zwischen dem Farbstoff und den tertiären Aminogruppen eine ionische Bindung ist, wie in den konventionellen Fällen, die ein Beizmittel in der Tinten aufnahmeschicht verwenden, ist es nicht sicher, warum die so ausgebildeten Druckbilder mit einer gegenüber auf konventionelle Weise erhältlichen verbesserten Wasserbeständigkeit versehen sind. Es ist jedoch anzunehmen, dass die in der vorliegenden Erfindung brauchbaren Harze hydrophil aber wasserunlöslich sind, und deshalb in ihren Molekülen auch reichlich hydrophobe Segmente enthalten sind. Nach der Bildung der ionischen Bindungen zwischen den tertiären Aminogruppen in den Harzen und dem Farbstoff scheinen die hydrophoben Segmente diese ionischen Bindungen zu umgeben, wodurch die so ausgebildeten Druckbilder mit der gegenüber dem Stand der Technik verbesserten Wasserbeständigkeit versehen werden.
Zum Unterschied zur üblichen Technik, die ein Beizmittel verwendet, wird angenommen, dass, weil die tertiären Aminogruppen in den Harzmolekülen in der vorliegenden Erfindung schrittweise ionische Bindungen mit dem Farbstoff bilden, die hydrophoben Segmente in den Harzmolekülen diese ionischen Bindungen umgeben, und dass dieses Verhalten zur verbesserten Wasserbeständigkeit der so ausgebildeten Druckbilder beiträgt.
Als Methode zur Einführung von tertiären Aminogruppen in das Harz durch Zufügung der vorstehend beschriebenen hydrolysierbaren Silylgruppen in der vorliegenden Erfindung kann erwähnt werden (a) als einer Teil des Ausgangsmaterials für die Synthese (Polymerisation) des zweiten Harzes eine Verbindung zu verwenden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen enthält, z. B. Amino, Epoxy, Hydroxyl, Mercapto, Carboxyl, Alkoxy, Säurehalogenid, Carboxylester, Säureanhydrid, ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Gruppen oder ähnliche Gruppen im Molekül enthält, und auch eine oder mehrere tertiäre Aminogruppen im Molekül, oder (b) die vorstehend erwähnte Verbindung mit den reaktiven Gruppen im ersten Harz umzusetzen.
Bevorzugte Beispiele der tertiären Aminogruppen enthaltenden Verbindingen mit einer solchen reaktiven Gruppe (Gruppen) können Verbindungen umfassen, die durch die folgenden Formeln (3) bis (5) dargestellt werden.
worin R₃ eine Alkylgruppe mit 20 oder weniger Kohlenstoffatomen, eine alicyclische Gruppe oder eine aromatische Gruppe, die einen oder mehrere Substituenten, wie z. B. Halogenatome oder Alkylgruppen enthalten kann, bedeutet; R₄ und R₅ gleich oder verschieden sein können und jeweils niedere Alkylengruppen oder niedere Alkenylengruppen bedeuten, von denen jede eine Verbindungsgruppe, wie z. B. -O-, -CO-, -COO-, -NHCO-, -S-, -SO- oder -SO₂-, enthält; und X und Y gleich oder verschieden sein können und jeweils -OH, -COOH, -NH₂, -NHR₃, -SH oder dergleichen oder Epoxy-, Alkoxy-, Säurehalogenid-, Säureanhydrid- oder Carboxyl- estergruppen, die in -OH, -COOH, -NH₂, -NHR₃, -SH oder dergleichen überführt werden können, bedeuten.
worin R₃, R₄, R₅, X und Y die gleichen vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen, und die zwei R₃-Reste zusammen eine cyclische Struktur bilden können; R₆ -(CH₂)_n- bedeutet, wenn n eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist, oder die gleiche Bedeutung wie R₄ oder R₅ besitzt; und Z CH oder N bedeutet. X-W-Y (5)
Worin X und Y die gleichen, wie vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen; und W eine Stickstoffenthaltende heterocyclische Gruppe, eine Stickstoff- und Sauerstoff-enthaltende heterocyclische Gruppe, eine Stickstoff- und Schwefel-enthaltende heterocyclische Gruppe bedeutet.
Spezifische Beispiele der durch die obigen Formeln (3), (4) und (5) dargestellten Verbindingen können umfassen:
N,N-Dihydroxyethylmethylamin,
N,N-Dihydroxyethylethylamin,
N,N-Dihydroxyethylisopropylamin,
N,N-Dihydroxyethyl-n-butylamin,
N,N-Dihydroxyethyl-t-butylamin,
Methyliminobispropylamin,
N,N-Dihydroxyethylanilin,
N,N-Dihydroxyethyl-m-toluidin,
N,.N-Dihydroxyethyl-p-toluidin,
N,N-Dihydroxyethyl-m-chloranilin,
N,N-Dihydroxyethylbenzylamin,
N,N-Dimethyl-N',N'-Dihydroxyethyl-1,3-diaminopropan
N,N-Diethyl-N',N'-Dihydroxyethyl-1,3-diaminopropan
N-Hydroxyethylpiperazin,
N,N'-Dihydroxyethylpiperazin,
N-Hydroxyethoxyethylpiperazin,
1,4-Bisaminopropylpiperazin,
N-Aminopropylpiperazin,
Dipicolinsäure,
2,3-Diaminopyridin,
2,6-Diaminopyridin,
2,6-Diaminopyridin,
2,6-Diamino-4-methylpyridin,
2,6-Dihydroxypyridin,
2,6-pyridindimethanol,
2-(4-Pyridyl)-4,6-Dihydroxypyrimidin,
2,6-Diaminotriazin,
2,5-Diaminotriazole und
2,5-Diaminooxazol
Erfindungsgemäß sind Ethylenoxid-Addukte, Propylenoxid-Addukte und dergleichen dieser tertiären Aminoverbindungen ebenfalls verwendbar. Für solche Addukte können die folgenden Verbindungen illustrativ genannt werden:
worin m für eine ganze Zahl von 1 bis 60 steht, und n für eine ganze Zahl von 1 bis 6.
In der vorliegenden Erfindung kann das zweite Harz, insbesondere die bevorzugten hydrophilen Polyurethanharze, hydrophilen Polyharnstoffharze oder hydrophilen Polyurethan-Polyharnstoff-Harze, nach einem üblichen bekannten Syntheseverfahren (Polymerisation) des Harzes erhalten werden. Im Hinblick auf die Syntheseverfahren und Ausgangsmaterialkomponenten dieser Harze bestehen deshalb keine besonderen Beschränkungen.
Dritter Aspekt der vorliegenden Erfindung
Im dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird das dritte Harz, das durch Einführung von Polysiloxan-Segmenten in das vorstehend beschriebene zweite Harz erhalten wird, verwendet. In diesem dritten Harz sind die Polysiloxan-Segmente, die in das Harz eingeführt sind, hydrophob (wasserabstoßend), weshalb die Verwendung des Harzes, das die Segmente enthält, bei der Bildung der Tintenaufnahmeschicht grundsätzlich keine guten Ergebnisse im Zusammenhang mit der Absorption einer Tinte auf Wasserbasis erwarten lassen sollte.
Es ist jedoch bekannt, dass die Oberfläche einer Tintenaufnahmeschicht aus dem dritten Harz, die Polysiloxan-Segmente in einem spezifischen Anteilsbereich enthält, im trockenen Zustand vollständig mit Polysiloxan-Segmenten bedeckt ist, wenn die Tintenaufnahmeschicht aber in Wasser oder dergleichen getaucht wird, das Harz das Phänomen zeigt, dass die Polysiloxan-Segmente im Harz eingebettet sind, mit anderen Worten, also das Harz für die Umgebung verantwortlich ist [Kobunshi Ronbunshu (siehe Collected Papers on Polymers), 48[4], 227 (1991); etc.].
Im dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird dieses Phänomen genutzt. Die Bildung einer Tintenaufnahmeschicht mit dem dritten Harz, das Polysiloxan-Segmente enthält, ermöglicht es, ein Aufzeichnungsblatt bereitzustellen, das im Gegensatz zur Erwartung eine gute Tintenaufnahmefähigkeit besitzt, den auszubildenden Druckbildern eine gute Wasserbeständigkeit verleiht, und auch dazu fähig ist, eine gute Transportierbarkeit innerhalb eines Druckers zu besitzen. Die angemessene Kontrolle des Gehalts an Polysiloxan-Segmenten in Harzmolekülen hat es so möglich gemacht, ein Aufzeichnungsblatt bereitzustellen, das eine hervorragende Oberflächengleitfähigkeit, Wasserbeständigkeit, Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit in Druckern, und ähnliche Eigenschaften besitzt aufgrund der Verantwortlichkeit für die Umgebung, weil beim Bedrucken mit einer Tinte auf Wasserbasis die Oberfläche der Tintenaufnahmeschicht Hydrophilizität zeigt, und die Polysiloxan-Segmente im Harz so wirken, dass sie einen Farbstoff, der mit dem Harz über ionische Bindungen zwischen tertiären Aminogruppen, die in das hydrophile Harz eingeführt sind, und der Tinte gebunden ist, umgeben, aber während und nach der der Aufzeichnung mit der Tinte auf Wasserbasis folgenden Trocknung die Oberfläche der Tintenaufnahmeschicht mit den Polysiloxan-Segmenten bedeckt ist.
Als drittes Harz zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind Harze, die Polysiloxan-Segmente zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Silylgruppen und tertiären Aminogruppen in ihren Molekülen enthalten, alle verwendbar. Illustrative Beispiele für verwendbare Harze können umfassen hydrophile Polyurethanharze, hydrophile Polyharnstoffharze, hydrophile Polyurethan-Polyharnstoff-Harze, hydrophile Polyamidharze, hydrophile Polyesterharze, hydrophile Acrylharze und hydrophile Epoxyharze, die alle solche Gruppen, wie sie vorstehend erwähnt sind, enthalten. Unter diesen sind bevorzugte hydrophile Harze hydrophile Polyurethanharze, hydrophile Polyharnstoffharze, hydrophile Polyurethan-Polyharnstoff-Harze und hydrophile Polyamidharze.
Als Methode zur Einführung von Polysiloxan-Segmenten in das zweite Harz kann man erwähnen, ein hydrophiles Harz zu synthetisieren (polymerisieren), indem man als Teil des Ausgangsmaterials für das dritte Harz eine Polysiloxanverbindung verwendet, die eine oder mehrere reaktive Gruppen, z. B. Amino-, Epoxy-, Hydroxyl-, Mercapto-, Carboxyl- oder dergleichen Gruppen in ihrem Molekül enthält.
Bevorzugte Beispiele der Polysiloxanverbindung, die solche reaktive Gruppen enthält, können die folgenden Verbindungen umfassen:
(1) Amino-modifzierte Polysiloxanverbindungen
(2) Epoxy-modifizierte Polysiloxanverbindungen
(3) Alkohol-modifizierte Polysiloxanverbindungen
(4) Mercapto-modifizierte Polysiloxanverbindungen
(5) Carboxyl-modifizierte Polysiloxanverbindungen
Die hydrophilen Polyurethanharze, hydrophilen Polyharnstoffharze oder hydrophilen Polyurethan-Polyharnstoff-Harze – die aus den oben beschriebenen Ausgangsmaterialkomponenten erhältlich sind, die hydrolysierbare Silylgruppen an den Enden oder Seitenketten des Moleküls enthalten und außerdem tertiäre Aminogruppen und Polysiloxan-Segmente im Molekül – können nach konventionellen bekannten Syntheseverfahren des Harzes erhalten werden. Im Hinblick auf die Syntheseverfahren und Ausgangsmaterialkomponenten diese Harze bestehen deshalb keine besonderen Beschränkungen.
Eine spezifischere Beschreibung wird für die bevorzugten Beispiele von Ausgangsmaterialkomponenten für die Synthese der ersten bis dritten Harze angegeben, wobei diese Ausgangsmaterialkomponenten andere als die vorstehend beschriebenen sind. Hydrophile Verbindungen, die zum Erhalt der vorstehend beschriebenen hydrophilen Harze bevorzugt verwendet werden, sind Verbindungen, von denen jede eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe oder dergleichen als Endgruppe enthält, und ein Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 8.000 aufweist.
Illustrativ für Verbindungen, die Hydroxygruppen als Endgruppen aufweisen und Hydrophilizität zeigen, sind:

– Polyethylenglykol,
– copolymerisiertes Polyol von Polyethylenglykol und Polytetramethylenglykol,
– copolymerisiertes Polyol von Polyethylenglykol und Polypropylenglykol,
– Polyethylenglykoladipat,
– Polyethylenglykolsuccinat,
– copolymerisiertes Polyol von Polyethylenglykol und Poly-ε-caprolacton und
– copolymerisiertes Polyol von Polyethylenglykol und Poly-γ-valerolacton.

Illustrativ für Verbindungen, die Aminogruppen als Endgruppen aufweisen und Hydrophilizität besitzen, sind:

– Polyethylenoxiddiamin,
– Polyethylenoxidpropylenoxiddiamin,
– Polyethylenoxidtriamin und
– Polyethylenoxidpropylenoxidtriamin.

Neben den vorstehend beschriebenen Verbindungen können auch Ethylenoxid-Addukte, die Carboxylgruppen oder Vinylgruppen enthalten, und ähnliche Verbindungen verwendet werden. Ein oder mehrere andere Polyole, Polyamine und Polycarbonsäureverbindungen, die keine Hydrophilizität aufweisen, können ebenfalls in Kombination mit den vorstehend beschriebenen Ausgangsmaterialkomponenten verwendet werden, um eine andere Eigenschaft oder Eigenschaften zu verleihen.
Die bevorzugte massegemittelte Molekülmasse des ersten Harzes, das im ersten erfindungsgemäßen Aspekt verwendbar ist, und des zweiten Harzes, das im zweiten erfindungsgemäßen Aspekt verwendbar ist, und des dritten Harzes, das im dritten erfindungsgemäßen Aspekt verwendbar ist, und die aus den vorstehend beschriebenen Materialien erhältlich sind, kann im Bereich von ca. 5.000 bis 500.000 liegen, vorzugsweise im Bereich von 10.000 bis 200.000, wobei eine massegemittelte Molekülmasse von 30.000 bis 200.000 besonders bevorzugt ist.
Wenn diese Harze durch eine Polymerisationsreaktion der vorstehend beschriebenen Ausgangsinaterialkomponenten synthetisiert werden, können sie entweder lösungsmittelfrei oder in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel synthetisiert werden. Im Hinblick auf die Produktionsstufen ist die Herstellung des Harzes in einem organischen Lösungsmittel, das zur Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht brauchbar ist, oder in Wasser, vorteilhaft, weil die resultierende Harzlösung, wie sie ist, zur Bildung der Tintenaufnahmeschicht verwendet werden kann.
Die hydrolysierbaren Silylgruppen im ersten Harz können entweder in einer oder beiden Einheiten Seitenketten (Anhängsel) und Grundgerüst enthalten sein. Der Gehalt der hydrolysierbaren Silylgruppen im Harz kann vorzugsweise im Bereich von 1 bis 40 Gew.-% des gesamten Harzes, als hydrolysierbare Silylgruppen enthaltende Verbindung als Ausgangsmaterial liegen. Andererseits kann die Zahl der hydrolysierbaren Silylgruppen 0,001 bis 10,0 Äquivalente pro Gramm, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 Äquivalente pro Gramm, betragen, in anderen Worten, 0,001 bis 10 Gruppen, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 Gruppen, pro massegemittelter Molekülmasse von 1.000 des hydrophilen Harzes.
Wenn der Gehalt der hydrolysierbaren Silylgruppen geringer als der vorstehend genannte Bereich ist, kann die resultierende Tintenaufnahmeschicht nicht vollständig die Eigenschaften, wie Gleitfähigkeit, Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit, aufweisen, deren Erzielung eine Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist. Auf der anderen Seite führt ein Gehalt von hydrolysierbaren Silylgruppen, der höher ist als der vorstehende Bereich, zu einer Tintenaufnahmeschicht, die aufgrund einer Reduktion des Anteils an hydrophilen Segmenten im hydrophilen Harz und auch aufgrund der vernetzten Struktur des Harzes zu einer stärkeren Wasserbeständigkeit führt, was Verschlechterungen in den wasserabsorbierenden Eigenschaften und der Qualität der Druckbilder ergibt. Gehalte der hydrolysierbaren Silylgruppen außerhalb des vorstehend genannten Bereichs sind deshalb nicht bevorzugt.
Auf der anderen Seite ist der Gehalt der Silylgruppen im zweiten Harz ähnlich zu dem im ersten Harz. Ferner können die tertiären Aminogruppen entweder in einer oder beiden der Seitenkettenstruktur (Anhängsel) und der Grundgerüststruktur enthalten sein. Der Gehalt der tertiären Aminogruppen im Harz kann vorzugsweise im Bereich von 1 bis 60 Gew.-% des gesamten Harzes, als tertiäre Aminoverbindung als Ausgangsmaterial liegen. Wenn der Gehalt der tertiären Aminoverbindung geringer als der vorstehend angegebene Bereich ist, kann die resultierende Tintenaufnahmeschicht Wasserbeständigkeit, Feuchtebeständigkeit und dergleichen, deren Erreichung eine Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist, nicht vollständig aufweisen. Andererseits führt ein Gehalt der tertiären Aminoverbindung, der größer als der vorstehend angegebene Bereich ist, zu einer Tintenaufnahmeschicht, die aufgrund einer Reduzierung im Anteil der hydrophilen Segmente eine stärkere Wasserabstoßung besitzt, und deshalb zu einer Verschlechterung in der Aufnahmefähigkeit von Tinte auf Wasserbasis und der Qualität der Druckbilder. Gehalte der tertiären Aminoverbindung, die außerhalb des vorstehend angegebenen Bereiches liegen, sind deshalb nicht bevorzugt.
Die Zahl der tertiären Aminogruppen kann 0,1 bis 50 Äquivalente pro Gramm, vorzugsweise 0,2 bis 10,0 Äquivalente pro Gramm, betragen, mit anderen Worten, 1 bis 50 Gruppen, vorzugsweise 2 bis 5 Gruppen, pro massegemittelter Molekülmasse 1.000 des hydrophilen Harzes. Wenn die Zahl der tertiären Aminogruppen kleiner als der vorstehend angegebene Bereich ist, sind die Fixierbarkeit eines Farbstoffes, die Wasserbeständigkeit der ausgebildeten Druckbilder, und ähnliche Eigenschaften unzureichend. Wenn die Zahl der tertiären Aminogruppen größer ist als der vorstehend angegebene Bereich, weist das resultierende Harz andererseits aufgrund einer Reduzierung in dem Anteil an hydrophilen Segmenten im Harz eine stärkere Wasserabweisung auf, was zu einem Problem bei der Tintenaufnahmefähigkeit oder dergleichen einer auszubildenden Tintenaufnahmeschicht führt.
Die Silylgruppen und tertiären Aminogruppen im dritten Harz sind wie vorstehend beschrieben. Die Polysiloxan-Segmente können auch in einer oder beiden der Seitenkettenstruktur (Anhängsel) und der Grundgerüststruktur vorhanden sein. Der Gehalt der Segmente im Harz kann im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 10 Gew.-%, des gesamten Harzes erliegen. Wenn der Gehalt der Polysiloxan-Segmente geringer als 0,1 Gew.-% ist, können die guten Oberflächeneigenschaften – wie z. B. Wasserbeständigkeit, Verlaufseigenschaft, Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit – eines Aufzeichnungsblattes, dessen Erreichung eine Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist, nicht vollständig erzielt werden. Andererseits führt ein Gehalt an Polysiloxan-Segmenten von mehr als 10 Gew.-% aufgrund der Polysiloxan-Segmente zu einer stärkeren Wasserabweisung, und damit zu einer Verschlechterung in der Aufnahmefähigkeit einer Tinte auf Wasserbasis in einer auszubildenden Tintenaufnahmeschicht und der Qualität der auf der Tintenaufnahmeschicht auszubildenden Druckbilder. Gehalte an Polysiloxan-Segmenten, die außerhalb des vorstehend genannten Bereiches liegen, sind deshalb nicht bevorzugt.
Brauchbare Beispiele der Grundschichten in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsblättern bestehen aus Kunststoffen, Glas, Textilgewebe, Leder, Holz, Metall oder Papier und können Papierbahnen, Kunststoff filme, Glasblätter und dergleichen umfassen, obwohl im Hinblick auf die Grundschichtmaterialien keine besondere Beschränkung besteht. Beispiele für Papierbahnen können umfassen Papier hoher Qualität (d. h., holzfreies Papier), Papier mittlerer Qualität (d. h., Papier, das aus mindestens 70% Zellstoff und Holzfaserpulpe als Rest besteht), beschichtetes Papier und durch Kontaktverfahren hergestelltes Papier. Beispiele für Kunststofffilme können umfassen Polyester-, Cellulosetriacetat-, Polycarbonat-, Poly(vinylchlorid)-, Polypropylen-, Polyamid-, Polystyrol-, Polyethylen- und Poly(methylmethacrylat)blätter mit einer Dicke von 50 bis 250 μm. Diese Grundschichtblätter können, wenn erforderlich, mit einer Grundlackierung versehen sein, um die Adhäsion der Tintenaufnahmeschicht gegenüber der Grundschicht zu verbessern, und/oder können auf der Rückseite ihrer Tintenaufnahmeschicht mit einer Antikräuselschicht oder mit einer Schmiermittelschicht versehen sein, um den Reibungskoeffizienten zu verbessern.
Als die Tintenaufnahmeschicht ausbildende Harzkomponente können die vorstehend beschriebenen Harze allein verwendet werden. Abhängig von der Zusammensetzung der zu verwendenden Tinte bei der Tintenstrahlaufzeichnung kann jedes der vorstehend beschriebenen Harze auch in Kombination mit einem anderen wasserlöslichen Harz verwendet werden, um die Hydrophilizität und/oder Wasseraufnahmefähigkeit der Tintenaufnahmeschicht einzustellen, oder der Tintenaufnahmeschicht eine solche Eigenschaft und/oder Eigenschaften zusätzlich zu verleihen. Brauchbare Beispiele für das wasserlösliche Harz können umfassen Polyvinylalkohol, modifizierten Polyvinylalkohol, Hydroxyethylcellulose, CMC, Cellulose-Derivate, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, kationisierte Stärke, Gelatine, Kasein und Acrylsäurepolymere.
In Kombination mit jedem der vorstehend beschriebenen Harze kann ferner auch ein hydrophes Harz verwendet werden, um der Tintenaufnahmeschicht und auch den darauf gebildeten Druckbildern eine zusätzliche Wasserbeständigkeit und Haltbarkeit zu verleihen. Brauchbare Beispiele für das hydrophobe Harz können umfassen Polyesterharz, Poly(vinylchlorid)harz, Polystyrolharz, Poly(methylmethacrylat)harz, Polycarbonatharze, Polyurethanharze, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharze, Acrylnitril-Styrol-Copolymerharze, Polyvinylbutyralharz, Polyamidharze, Epoxyharze, Harnstoffharze und Melaminharze.
Um die Tintenaufnahmeschicht mit einer verbesserten Tintenaufnahmefähigkeit, Farbstofffixierbarkeit, Farbentwicklungsfähigkeit, Gleitfähigkeit und Wasserbeständigkeit zu versehen, können darüber hinaus eine oder mehrere anorganische oder organische Pigmente und/oder Harzteilchen in die Tintenaufnahmeschicht eingearbeitet werden. Als solche Pigmente und Harzteilchen können eine oder mehrere Pigmente und Harzteilchen entsprechend dem Qualitätsanspruch des Aufzeichnungsblatts auf geeignete Weise aus bekannten Pigmenten und Harzteilchen ausgewählt werden, z. B. aus Erd- oder porösen Pigmenten – wie z. B. Kaolin, schichtförmiger Kaolin (delaminated Kaolin), Aluminiumhydroxid, Siliciumdioxid, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Talk, Titanoxid, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Calciumsilikat, Magnesiumsilikat, kolloidales Siliciumdioxid, Zeolith, Bentonit, Sericit und Lithopon; feinen Teilchen und feinen porösen Teilchen von Kunststoffpigmenten aus Polystyrolharz, Harnstoffharzen, Acrylharzen, Melaminharzen, Benzoguanaminharzen oder Polyurethanharzen; und aus diesen Materialien aufgebauten hohlförmigen Teilchen.
Zusätzlich zu solchen Harzen und Pigmenten können erforderlichenfalls auch ein oder mehrere verschiedene andere Additive eingearbeitet werden. Diese Additive können umfassen Verdickungsmittel, Trennmittel, Penetriermittel, Netzmittel, thermische Schmiermittel, Schlichtemittel, Entschäumungsmittel, Antischaummittel, Treibmittel, Farbstoffe, fluoreszierende Weichmacher, Ultraviolett-Absorptionsmittel, Oxidationsin hibitoren, Quencher, antiseptische Mittel, antistatische Mittel, Vernetzungsmittel, Dispergiermittel, Schmiermittel, Weichmacher, pH-Regulatoren, Fließverbesserer, Härter und wasserbeständig-machende Mittel.
Als nächstes wird die Bildung einer Tintenaufnahmeschicht beschrieben. Zuerst wird ein hydrophiles Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen in seinem Molekül enthält, ein hydrophiles Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in seinem Molekül enthält, oder ein hydrophiles Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen, tertiäre Aminogruppen und Polysiloxan-Segmente in seinem Molekül enthält, entweder allein oder, wenn erforderlich, zusammen mit einem oder mehreren anderen Harzen in einem oder verschiedenen organischen Lösungsmitteln oder in Wasser gelöst oder dispergiert, und wenn erforderlich, werden dann ein oder mehrere der vorstehend beschriebenen Pigmente, Harzteilchen und verschiedenen Additive zugegeben und gemischt, wodurch eine Beschichtungsmasse hergestellt wird. Beispiele für das zur Herstellung der Beschichtungsmasse verwendbare Lösungsmittel können umfassen Wasser (in diesem Fall wird die Beschichtungsmasse in Form einer Dispersion oder Emulsion erhalten), Methanol, Ethanol, Propanol, Aceton, Methylethylketon, Toluol, Xylol, Ethylacetat, Ethylbutyrat, Dioxan, Pyrrolidon, Dimethylformamid, Formamid und Dimethylsulfoxid; und Mischungen davon. Die Konzentration des vorstehend beschriebenen hydrophilen Harzes in der Beschichtungsmasse liegt im allgemeinen im Bereich von ca. 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von ca. 10 bis 30 Gew.-%. Im Hinblick auf die Beschichtbarkeit kann die Viskosität der Beschichtungsmasse im Bereich von ca. 100 bis 500 dPa·s, vorzugsweise von ca. 10 bis 200 dPa·s liegen. Ein oder mehr der verschiedenen Pigmente können in einer Gesamtmenge von 0 bis 5 Gew.-Teilen, vorzugsweise in einer Gesamtmenge von ca. 0,5 bis 20 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile des hydrophilen Harzes, zugegeben werden.
Veranschaulichend für eine Beschichtungsmethode der Beschichtungsmasse auf der Grundschicht können sein ein Gravurstreich-Verfahren, eine direkte oder reverse Walzenbeschichtung, Drahtbarren-Beschichtung, Streichbeschichtung, ein Rakelstreich-Verfahren, eine Stabbeschichtung und eine Form(spritz)beschichtung. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt kann erhalten werden, indem man die Beschichtungsmasse auf mindestens einer Seite der Grundschicht aufbringt, um eine bestimmte Trockendichte zu ergeben, und dann die so aufgebrachte Beschichtungsmasse trocknet. Nach dem Aufbringen der Beschichtungsmasse kann eine Oberflächenveredelung unter Verwendung eines Kalanders, wie z. B. eines Maschinenkalanders, Superkalanders oder Weichkalanders, durchgeführt werden.
Das Beschichltungsgewicht der vorstehenden Beschichtungsmasse beträgt im allgemeinen 0,5 bis 50 g/m² oder ähnlich, vorzugsweise von 3 bis 30 g/m² oder ähnlich, bezogen auf das Trockengewicht. Wenn das Beschichtungsgewicht geringer als 0,5 g/m² ist, zeigt die resultierende Tintenaufnahmeschicht keine zufriedenstellende Tintenaufnahmefähigkeit. Wenn das Beschichtungsgewicht 50 g/m² übersteigt, werden die erfindungsgemäßen Effekte in einem größeren Ausmaß nicht erzielt. Ein solches überhöhtes Beschichtungsgewicht ist deshalb nicht wirtschaftlich, und tendiert darüber hinaus zu einer Faltenbildung, Rissbildung, einer Kräuselung und dergleichen am resultierenden Aufzeichnungsblatt.
Die vorliegende Erfindung wird nun durch die nachstehenden Bezugsbeispiele, Beispiele und Vergleichsbeispiele näher beschrieben, in denen sich alle Angaben von "Teil" oder "Teile" und "%", wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht beziehen.
Erster Aspekt der vorliegenden Erfindung
Bezugsbeispiel 1 (Herstellungsbeispiel für Polyurethanharz, das in den Seitenketten des Moleküls hydrolysierbare Silylgruppen enthält)
In einem Reaktor werden 150 Teile Polyethylenglykol (Molekulargewicht: 2.040) und 15 Teile 1,3-Butylenglykol in einem gemischten Lösungsmittel, bestehend aus 125 Teilen Toluol und 100 Teilen Methylethylketon, gelöst, und dann 58 Teile Diphenylmethandiisocyanat bei 70°C unter sorgfältigem Rühren zugegeben. Nach Vervollständigung der Zugabe wurden weitere 100 Teile Methylethylketon zugegeben und der Inhalt wurde bei 80°C 6 Stunden lang reagieren gelassen. In einem Infrarot-Absorptionsspektrum des resultierenden Harzes wurde keine den Hydroxylgruppen entsprechende Absorption beobachtet. Außerdem wurden auch durch Quantifizierung mittels der Pyridinmethode (JIS K-0070 2.5) keine Hydroxylgruppen festgestellt.
Zu der vorstehenden Harzlösung wurden 8 Teile eines Silan-Haftvermittlers, der eine Isocyanatgruppe [(C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃NCO] enthält, zugegeben. Während 8 Stunden bei 80°C wurde eine Umsetzung ermöglicht. Nach Bestätigung der Abwesenheit von Isocyanatgruppen wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt, wodurch eine Lösung eines ersten Harzes erhalten wurde. Die Harzlösung wies eine Viskosität von 380 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 2 (Herstellungsbeispiel für Polyharnstoffharz, das an den Enden seines Moleküls hydrolysierbare Silylgruppen enthält)
In einem Reaktor wurden 38 Teile hydriertes MDI in 100 Teilen Dimethylformamid gelöst. Während des Rührens der Lösung bei einer auf 20°C gehaltenen internen Temperatur wurde eine Lösung von 150 Teilen Polyethylenoxiddiamin ("Jeffermin ED", Handelsname; Produkt von Texaco Chemical Inc.; Molekulargewicht: 2.000) in 50 Teilen Dimethylformamid allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung bei 50°C 3 Stunden lang reagieren gelassen, wodurch ein Isocyanat-terminiertes Polyharnstoffharz erhalten wurde. Die interne Temperatur wurde wieder auf 20°C abgesenkt, und eine Lösung von 2,8 Teilen 1,4-Diaminobutan in 50 Teilen Methylethylketon wurde allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung bei der gleichen Temperatur 1 Stunde lang reagieren gelassen. Eine Lösung von 14 Teilen γ-Aminopropyltriethoxysilan in 100 Teilen Methylethylketon wurde dann allmählich tropfenweise zugegeben, gefolgt von einer Umsetzung bei 30°C während 1 Stunde. Nach Feststellung der Abwesenheit von Isocyanatgruppen wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt und eine Lösung eines weiteren ersten Harzes erhalten. Diese Harzlösung wies eine Viskosität von 230 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 3 (Herstellungsbeispiel für Polyurethan-Polyharnstoff-Harz, das an den Enden und Seitenketten seines Moleküls hydrolysierbare Silylgruppen enthält
(1) Herstellung von Isocyanat-terminiertem Silan-Haftvermittler
Während 270 Teile eines Addukts von Hexamethylendiisocyanat und Wasser ("Durante 24A-100", Handelsname; Produkt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) bei 25°C in einem Reaktor sorgfältig gerührt wurden, wurden allmählich 111 Teile γ-Aminopropyltriethoxysilan tropfenweise zum Addukt zur Umsetzung zugegeben, wodurch ein farbloses klares viskoses flüssiges Produkt (I) erhalten wurde. Das so erhaltene Produkt enthielt freie Isocyanatgruppen in einem Anteil von 10,5% [theoretischer Wert (der Anteil an freien Isocyanatgruppen, der bei einer 100%igen Reaktion stöchiometrisch eingeführt wurde): 11,2%]. Das Produkt wird theoretisch als Verbindung der folgenden Struktur angenommen:
(2) Herstellung von Polyurethan-Polyharnstoff, der an den Enden und Seitenketten des Moleküls hydrolysierbare Silylgruppen enthält
In einem Reaktor wurden 8 Teile des vorstehend beschriebenen viskosen flüssigen Produkts (I) und 46 Teile Toluoldiisocyanat in 150 Teilen Dimethylformamid gelöst. Eine Lösung von 150 Teilen Polyethylenglykol (Molekulargewicht: 2.040) in 100 Teilen Methylethylketon wurde zugegeben, gefolgt von einer weiteren Zugabe von 6 Teilen 1,3-Butylenglykol. Die Mischung wurde bei 80°C 5 Stunden lang reagieren gelassen, wobei ein Isocyanat-terminiertes Polyurethanharz erhalten wurde.
Während die interne Temperatur bei 20°C gehalten wurde, wurde eine Lösung von 7 Teilen 1,3-Diaminobutan in 50 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung bei der gleichen Temperatur 1 Stunde lang reagieren gelassen. Zusätzlich wurde der Lösung von 16 Teilen γ-Aminopropyltriethoxysilan in 100 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben, und die Reaktionsmischung bei 30°C 1 Stunde lang reagieren gelassen. Nach Feststellung der Abwesenheit von Isocyanatgruppen wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt, und eine Lösung eines weiteren ersten Harzes erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 330 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 4 (Herstellungsbeispiel von Polyurethanharz zur Verwendung in Vergleichsbeispiel 1)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen wie im Bezugsbeispiel 1, mit Ausnahme, dass kein Isocyanatgruppen-enthaltender Silan-Haftvermittler verwendet wurde, wurde eine Polyurethanharzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 540 dPa·s (25°C) und einen Feststoffgehalt von 35% auf.
Bezugsbeispiel 5 (Herstellungsbeispiel von Polyharnstoffharz zur Verwendung im Vergleichsbeispiel 2)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen wie im Bezugsbeispiel 2, mit Ausnahme, dass kein γ-Aminopropyltriethoxysilan verwendet wurde, wurde eine Polyharnstoffharzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 260 dPa·s (25°C) und einen Feststoffgehalt von 35% auf.
Bezugsbeispiel 6 (Herstellungsbeispiel von Polyurethan-Polyharnstoff-Harz zur Verwendung im Vergleichsbeispiel 3)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen wie im Bezugsbeispiel 3, mit Ausnahme, dass der Isocyanat-terminierte Silan-Haftvermittler und γ-Aminopropyltriethoxysilan nicht verwendet wurden, wurde eine Polyurethan-Polyharnstoff-Harzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 220 dPa·s (25°C) und einen Feststoffgehalt von 35% auf.
Die massegemittelten Molekülmassen der wie vorstehend in den Bezugsbeispielen 1 bis 6 erhaltenen Harze und die Äquivalente der hydrolysierbaren Silylgruppen in diesen Harzen sind in der nachstehenden Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
Beispiele 1 bis 3
In jedem Beispiel wurden 40 Teile des in einem der entsprechenden Bezugsbeispiele 1 bis 3 erhaltenen Harzes, 0,005 Teile Zinnoctylat, 100 Teile feinteiliges synthetisches amorphes Siliciumdioxid (BET-spezifische Oberfläche: 300 m²/g, Produkt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) und 0,2 Teile eines Dispersionsmittels (Natriumpolypyrophosphat) in einem Lösungsmittelgemisch aus Methylethylketon/Toluol dispergiert und gemischt, und der Feststoffgehalt der resultierenden Dispersion wurde auf 15% eingestellt. Auf diese Weise wurden erfindungsgemäße Beschichtungsmassen zur Bildung von Tintenaufnahmeschichten erhalten. Jede Beschichtungsmasse wurde mittels eines Luftmesser-Beschichters auf ein holzfreies Papierblatt mit einer flächenbezogenen Masse von 35 g/m² aufgebracht, um ein Festbeschichtungsgewicht von 10 g/m² zu ergeben, und dann getrocknet. Das so beschichtete Papierblatt wurde unter einem linearen Druck von 200 kg/cm unter Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht superkalandriert. In den Beispielen 1 bis 3 wurden somit drei erfindungsgemäße Aufzeichnungsblätter erhalten.
Vergleichsbeispiele 1 bis 3
In jedem Vergleichsbeispiel wurden 40 Teile des in einem der entsprechenden Bezugsbeispiele 4 bis 6 erhaltenen Harzes, 100 Teile feinkörniges synthetisches amorphes Siliciumdioxid (BET-spezifische Oberfläche: 300 m²/g, Produkt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) und 0,2 Teile eines Dispersionsinittels (Natriumpolypyrophosphat) in einem Lösungsmittelgemisch aus Methylethylketon/Toluol dispergiert und gemischt, und der Feststoffgehalt der resultierenden Dispersion auf 15% eingestellt. Auf diese Weise wurden drei Beschichtungsmassen zur Herstellung von Tintenaufnahmeschichten erhalten. Jede Beschichtungsmasse wurde mittels eines Luftmesser-Beschichters auf ein holzfreies Papierblatt mit einer flächenbezogenen Masse von 35 g/m² aufgetragen, um ein Festbeschichtungsgewicht von 10 g/m² zu erhalten, und dann getrocknet. Das so beschichtete Papierblatt wurde unter einem linearen Druck von 200 kg/cm unter Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht superkalandriert. In den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 wurden somit drei Aufzeichnungsblätter erhalten.
Unter Verwendung der wie vorstehend beschriebenen sechs (6) Aufzeichnungsblätter wurde mit den vier Farben Gelb, Magenta, Cyan-Blau und Schwarz mit einem Tintenstrahldrucker, der zum Bedrucken oder Aufzeichnen mit Tinten wasserlöslicher Farbstoffe ausgestaltet war, ein Bedrucken oder Aufzeichnen durchgeführt. Es wurden die folgenden Eigenschaften bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Tintenaufnahmefähigkeit
Es wurde die Anzahl Sekunden, die erforderlich waren, bis die aufgedruckten Tinten getrocknet waren, gezählt, und die Tintenaufnahmefähigkeit nach dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: 5 Sekunden oder kürzer
B: 6 bis 10 Sekunden
C: 11 Sekunden oder länger

Leuchtkraft der gebildeten Farben
Mit dem vorstehend beschriebenen Drucker wurde ein Farbbild gedruckt, und die Leuchtkraft des so erhaltenen Farbbildes dann visuell geprüft. Die Leuchtkraft der gebildeten Farben wurde gemäß dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: Gut
B: Mittel
C: Schlecht

Widerstandsfähigkeit gegenüber Fleckenbildung (Fließwiderstand)
Das Ausmaß der Tintenflecken und des Ausblutens an einer überdruckten abgegrenzten Fläche aus Magenta und Cyan-Blau wurde visuell überprüft. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber Fleckenbildung (Klecksen) wurde nach dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: Gut
B: Mittel
C: Schlecht

Wasserbeständigkeit der Tintenaufnahmeschicht
Jede Tintenaufnahmeschicht wurde mit Wasser benetzt. Der Zustand der Ablösung der Tintenaufnahmeschicht beim Abwischen des Wassers unter konstantem Fingerdruck wurde visuell überprüft. Die Wasserbeständigkeit der Tintenaufnahmeschicht wurde nach dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: Keine Änderung
B: Änderung des Oberflächenzustandes
C: Abgelöst

Wasserbeständigkeit des Druckbildes
Nach dem Bedrucken jedes Aufzeichnungsblatts mittels des Druckers wurde das Aufzeichnungsblatt 10 Minuten lang in Wasser getaucht, und das Aufzeichnungsblatt dann bei Raumtemperatur getrocknet. Das aufgezeichnete Bild wurde visuell auf Veränderungen in der Fleckigkeit und der Farbe beobachtet. Die Wasserbeständigkeit des Druckbildes wurde nach dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: Keine Änderung
B: Es wurde etwas Farbveränderung festgestellt
C: Es wurde Farbveränderung festgestellt

Die in den Bezugsbeispielen 1 bis 6 erhaltenen Harzlösungen wurden einzeln auf 100 μm-PET-Filme aufgetragen, um eine Trockenbeschichtungsdicke von 20 μm zu ergeben, wodurch transparente Blätter ausgebildet wurden. Auf ähnliche Weise, wie vorstehend beschrieben, wurde das Drucken oder Aufzeichnen mittels des Tintenstrahldruckers durchgeführt. Die Eigenschaften wurden nach den folgenden Methoden bewertet.
Gleitfähigkeit
Ein unbehandelter PET-Film wurde über die mit Harz beschichtete Seite jedes transparenten Blattes gegeben, und unter einer Belastung von 0,29 MPa wurde der Film und das Blatt bei 40°C 1 Tag lang übereinander belassen. Der unbehandelte PET-Film wurde dann entfernt, und die Gleitfähigkeit (Beständigkeit gegenüber Blockierung, Sperrwiderstand) des transparenten Blattes visuell geprüft. Die Gleitfähigkeit wurde nach dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: Keine Blockierung
B: Geringe Blockierung
C: Starke Blockierung

Drucker-Transportierbarkeit
Die Drucker-Transportierbarkeit jedes transparenten Blattes beim Bedrucken oder Aufzeichnen mittels des Tintenstrahldruckers wurde geprüft und nach dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: Gute Transportierbarkeit
B: Es wurde ein geringes Geräusch ausgebildet
C: Schlechte Transportierbarkeit

Wasserbeständigkeit des Druckbildes
Nach Bedrucken jedes transparenten Blattes mittels des Druckers wurde das Aufzeichnungsblatt 24 Stunden in Wasser getaucht und dann bei Raumtemperatur getrocknet. Das aufgezeichnete Bild wurde visuell auf Veränderungen in der Fleckigkeit und Farbe geprüft. Die Wasserbeständigkeit des Druckbildes wurde nach dem folgenden Bewertungsstandard bewertet.

A: Keine Änderung
B: Es wurde etwas Farbänderung festgestellt
C: Die Farben waren vollständig aufgelöst, was zu einem Verschwinden des Bildes führte

Tabelle 2
Wie dies vorstehend beschrieben wurde, ergibt der erste Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt, das Druckbilder mit hoher Qualität ergibt, eine hervorragende Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit seiner Tintenaufnahmeschicht und der Druckbilder aufweist, und ebenso eine hervorragende Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit in einem Drucker.
Zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung
Bezugsbeispiel 7 (Herstellungsbeispiel von Polyurethanharz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in den Seitenketten des Moleküls enthält)
In einem Reaktor wurden 150 Teile Polyethylenglykol (Molekulargewicht: 2.040), 7 Teile 1,3-Butylenglykol und 15 Teile N-Methyldiethanolamin in einem Lösungsmittelgemisch aus 135 Teilen Toluol und 100 Teilen Methylethylketon gelöst, und dann 69 Teile Diphenylmethandiisocyanat bei 70°C unter sorgfältigem Rühren zugegeben.
Nach Vervollständigung der Zugabe wurden weitere 100 Teile Methylethylketon zugegeben, und die Mischung 6 Stunden lang bei 80°C reagieren gelassen. In einem Infrarot-Absorptionsspektrum des resultierenden Harzes wurde keine Hydroxylgruppen entsprechende Absorption festgestellt. Außerdem wurden auch durch Quantifizierung mittels der Pyridin-Methode (JIS K-0070 2.5) keine Hydroxylgruppen festgestellt. Acht (8) Teile eines Silan-Haftvermittlers, der eine Isocyanatgruppe [(C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃-NCO] enthält, wur den dann zugegeben. Die Mischung wurde bei 80°C 8 Stunden reagieren gelassen. Nachdem die Abwesenheit von Isocyanatgruppen festgestellt wurde, wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt, und eine Lösung eines zweiten Harzes erhalten. Diese Harzlösung wies eine Viskosität von 330 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 8 (Herstellungsbeispiel von Polyharnstoffharz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in den Enden des Moleküls enthält)
In einem Reaktor wurden 71 Teile hydriertes MDI in 200 Teilen Dimethylformamid gelöst. Während des sorgfältigen Rührens der Lösung bei einer auf 20°C gehaltenen internen Temperatur wurde eine Lösung von 150 Teilen Polyethylenoxiddiamin ("Jeffermin ED", Handelsname; Produkt von Texaco Chemical Inc.; Molekulargewicht: 2.000) in 50 Teilen Dimethylformamid allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei 50°C 1 Stunde lang reagieren gelassen. Ferner wurde eine Lösung von 10 Teilen Methyliminobispropylamin in 50 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweise Zugabe wurde die Mischung bei 50°C 3 Stunden lang reagieren gelassen, wobei ein Isocyanat-terminiertes Polyharnstoffharz erhalten wurde.
Die interne Temperatur wurde wieder auf 20°C erniedrigt, und eine Lösung von 5,7 Teilen 1,4-Diaminobutan in 50 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweise Zugabe wurde die Mischung bei der gleichen Temperatur 1 Stunde lang reagieren gelassen. Dann wurde eine Lösung von 28 Teilen γ-Aminopropyltriethoxysilan in 100 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben und dann bei 30°C 1 Stunde lang reagieren gelassen. Nachdem die Abwesenheit von Isocyanatgruppen festgestellt wurde, wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt, und so eine Lösung eines weiteren zweiten Harzes erhalten. Diese Harzlösung wies eine Viskosität von 270 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 9 (Herstellungsbeispiel von Polyurethan-Polyharnstoff-Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in den Enden und Seitenketten des Moleküls enthält)
(1) Herstellung von Isocyanat-terminiertem Silan-Haftvermittler
Während 270 Teile eines Addukts von Hexamethylendiisocyanat und Waser ("Duranate 24A-100", Handelsname; Produkt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) bei 25°C in einem Reaktor sorgfältig gerührt wurden, wurden 111 Teile von γ-Aminopropyltriethoxysilan allmählich tropfenweise zugegeben, um mit dem Addukt zu reagieren, wodurch ein farbloses klares viskoses flüssiges Produkt (I) erhalten wurde. Das so erhaltene Produkt enthielt freie Isocyanatgruppen in einem Anteil von 10,5% [theoretischer Wert (der Anteil der bei 100%iger Reaktion stöchiometrisch eingeführten Isocyanatgruppen): 11,2%]. Theoretisch wird das Produkt als Verbindung der folgenden Struktur angesehen:
(2) Herstellung von Polyurethan-Polyharnstoff-Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in den Enden und Seitenketten des Moleküls enthält
In einem Reaktor wurden 8 Teile des vorstehend beschriebenen viskosen flüssigen Produkts (1) und 50 Teile Toluoldiisocyanat in 200 Teilen Dimethylformamid gelöst. Eine Lösung von 150 Teilen Polyethylenglykol (Molekulargewicht: 2.040) in 100 Teilen Methylethylketon wurde zugegeben, gefolgt von einer weiteren Zugabe von 4 Teilen 1,3-Butylenglykol und 9 Teilen N,N-Dimethyl-N',N'-dihydroxyethyl-1,3-diaminopropan. Die Mischung wurde bei 60°C 6 Stunden lang reagieren gelassen, wodurch ein Isocyanat-terminiertes Polyurethan-Polyharnstoff-Harz erhalten wurde.
Während die interne Temperatur bei 20°C gehalten wurde, wurde eine Lösung von 8 Teilen 1,4-Diaminobutan in 50 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei der gleichen Temperatur 1 Stunde lang reagieren gelassen. Zusätzlich wurde eine Lösung von 21 Teilen γ-Aminopropyltrimethoxysilan in 100 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben, und die Misching dann bei 30°C 1 Stunde lang reagieren gelassen. Nach Feststellung der Abwesenheit von Isocyanatgruppen wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt, und eine Lösung eines weiteren zweiten Harzes erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 300 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 10 (Herstellungsbeispiel von Polyurethanharz zur Verwendung in Vergleichsbeispiel 4)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen wie im Bezugsbeispiel 1, mit der Ausnahme, dass kein N-Methyldiethanolamin und kein Isocyanatgruppen enthaltender Silan-Haftvermittler verwendet wurden, wurde eine Polyurethanharzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 350 dPa·s (25°C) bei einem Feststoffgehalt von 35% auf.
Bezugsbeispiel 11 (Herstellungsbeispiel von Polyharnstoffharz zur Verwendung in Vergleichsbeispiel 5)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen wie im Bezugsbeispiel 2, mit der Ausnahme, dass Methyliminobispropylamin und γ-Aminopropyltrimethoxysilan nicht verwendet wurden, wurde eine Polyharnstoffharzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 380 dPa· (25°C) bei einem Feststoffgehalt von 35% auf.
Bezugsbeispiel 12 (Herstellungsbeispiel von Polyurethan-Polyharnstoff-Harz zur Verwendung in Vergleichsbeispiel 6)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen wie im Bezugsbeispiel 3, mit der Ausnahme, dass der Isocyanat-terminierte Silan-Haftvermittler und γ-Aminopropyltrimethoxysilan nicht verwendet wurden, wurde eine Polyurethan-Polyharnstoff-Harzlösung hergestellt. Diese Lösung wies eine Viskosität von 220 dPa·s (25°C) bei einem Feststoffgehalt von 35% auf.
Die massegemittelten Molekulargewichte der in den vorstehenden Bezugsbeispielen 7 bis 12 erhaltenen Harze und die Äquivalente der hydrolysierbaren Silylgruppen und die Äquivalente der tertiären Aminogruppen in den entsprechenden Harzen sind in der nachstehenden Tabelle 3 angegeben.
Tabelle 3
Beispiele 4 bis 6
In jedem Beispiel wurden 40 Teile des in einem der entsprechenden Bezugsbeispiele 7 bis 9 erhaltenen Harzes, 0,005 Teile Zinnoctylat, 100 Teile feinkörniges synthetisches amorphes Siliciumdioxid (BET-spezifische Oberfläche: 300 m²/g, Produkt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) und 0,2 Teile eines Dispersionsmittels (Natriumpolypyrophosphat) in einem Lösungsmittelgemisch aus Methylethylketon/Toluol dispergiert und gemischt, und der Feststoffgehalt der resultierenden Dispersion auf 15% eingestellt. Auf diese Weise wurden drei erfindungsgemäße Beschichtungsmassen zur Ausbildung von Tintenaufnahmeschichten erhalten. Jede Beschichtungsmasse wurde mittels eines Luftmesser-Beschichters auf einem holzfreien Papierblatt mit einer flächenbezogenen Masse von 35 g/m² aufgetragen, um ein Festbeschichtungsgewicht von 10 g/m² zu ergeben, und dann getrocknet. Das so beschichtete Papierblatt wurde unter einem linearen Druck von 200 kg/cm unter Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht superkalandriert. In den Beispielen 4 bis 6 wurden somit drei erfindungsgemäße Aufzeichnungsblätter erhalten.
Vergleichsbeispiele 4 bis 6
In jedem Vergleichsbeispiel wurden 40 Teile des in einem der entsprechenden Bezugsbeispiele 10 bis 12 erhaltenen Harzes, 100 Teile feinkörniges synthetisches amorphes Siliciumdioxid (BET-spezifische Oberfläche: 300 m²/g, Produkt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) und 0,2 Teile eines Dispersionsmittels (Natriumpolypyrophosphat) in einem Lösungsmittelgemisch aus Methylethylketon/Toluol dispergiert und gemischt, und der Feststoffgehalt der resultierenden Dispersion auf 15% eingestellt. Auf diese Weise wurden drei Beschichtungsmassen zur Ausbildung von Tintenaufnahmeschichten erhalten. Jede Beschichtungsmasse wurde mittels eines Luftmesser-Beschichters auf einem holzfreien Papierblatt mit einer flächenbezogenen Masse von 35 g/m² aufgetragen, um ein Festbeschichtungsgewicht von 10 g/m² zu ergeben, und dann getrocknet. Das so beschichtete Papierblatt wurde unter einem linearen Druck von 200 kg/cm unter Bildung einer Tintenaufnahmeschicht superkalandriert. Auf diese Weise wurden in den Vergleichsbeispielen 4 bis 6 drei Aufzeichnungsblätter erhalten.
Die wie vorstehend beschriebenen sechs (6) Aufzeichnungsblätter wurden auf die gleiche Weise wie im ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4
Wie vorstehend beschrieben, wird nach dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt bereitgestellt, das Druckbilder hoher Qualität ergibt, eine hervorragende Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit seiner Tintenaufnahmeschicht und der Druckbilder zeigt und auch eine hervorragende Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit in einem Drucker. Dritter Aspekt der vorliegenden Erfindung Bezugsbeispiel 13 (Herstellungsbeispiel von Silicon-Polyurethanharz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in den Seitenketten des Moleküls aufweist
(worin a eine ganze Zahl für ein Molekulargewicht von 3.200 bedeutet)
In einem Reaktor wurden 5 Teile Polydimethylsiloxanpolyol der vorstehenden Struktur, 145 Teile Polyethylenglykol (Molekulargewicht: 2.040), 7 Teile 1,3-Butylenglykol und 12 Teile N-Methyldiethanolamin in einem Lösungsmittelgemisch aus 135 Teilen Toluol und 100 Teilen Methylethylketon gelöst, und dann unter sorgfältigem Rühren 61 Teile Diphenylmethandiisocyanat bei 70°C zugegeben. Nach Vervollständigung der Zugabe wurden weitere 100 Teile Methylethylketon zugegeben und die Mischung bei 80°C 6 Stunden lang stehen gelassen. In einem Infrart-Absorptionsspektrum des resultierenden Harzes wurde keine Hydroxygruppen entsprechende Absorption festgestellt. Ferner ergab eine Quantifizierung mit der Pyridin-Methode (JIS K-0070 2.5) keine Hydroxygruppen. Sieben (7) Teile eines Silan-Haftvermittlers, der eine Isocyanatgruppe [(C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃NCO] enthält, wurden dann zugegeben. Sie wurden bei 80°C 8 Stunden reagieren gelassen. Nach Feststellung der Abwesenheit von Isocyanatgruppen wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt und so eine Lösung eines dritten Harzes erhalten. Diese Harzlösung wies eine Viskosität von 390 dPa·s (25°C) auf. Bezugsbeispiel 14 (Herstellungsbeispiel von Silicon-Polyharnstoffharz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen an den Enden des Moleküls enthält)
(worin c eine ganze Zahl für ein Molekulargewicht von 3.880 bedeutet)
In einem Reaktor wurden 71 Teile hydriertes MDI in 200 Teilen Dimethylformamid gelöst. Während sorgfältigen Rührens der Lösung unter Aufrechterhaltung seiner internen Temperatur bei 20°C wurde eine Lösung von 145 Teilen Polyethylenoxiddiamin ("Jeffermin ED", Handelsname; Produkt von Texaco Chemical Inc.; Molekulargewicht: 2.000) und 5 Teilen Polydimethylsiloxandiamin mit der vorstehenden Struktur (Molekulargewicht: 3.880) in 100 Teilen Dimethylformamid allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei 50°C 1 Stunde lang reagieren gelassen. Ferner wurde eine Lösung von 10 Teilen Methyliminobispropylamin in 50 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugefügt. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei 50°C 3 Stunden lang reagieren gelassen, wobei ein Isocyanat-terminiertes Polyharnstoffharz erhalten wurde.
Die interne Temperatur wurde wieder auf 20°C erniedrigt, und eine Lösung von 5,7 Teilen 1,4-Diaminobutan in 50 Teilen Methylethylketon wurde allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei der gleichen Temperatur 1 Stunde lang reagieren gelassen. Dann wurde eine Lösung von 28 Teilen γ-Aminopropyltriethoxysilan in 100 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben, und dann bei 30°C 1 Stunde reagieren gelassen. Nach Feststellung der Abwesenheit von Isocyanatgruppen wurde die Feststoffkonzentration der Reaktionsmischung auf 35% eingestellt und so eine Lösung eines weiteren dritten Harzes erhalten. Diese Harzlösung wies eine Viskosität von 250 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 15 (Herstellungsbeispiel von Silicon-Polyurethan-Polyharnstoff-Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in den Enden und Seitenketten des Moleküls enthält)
(1) Herstellung von Isocyanat-terminiertem Silan-Haftvermittler
Während 270 Teile eines Addukts von Hexamethylendiisocyanat und Wasser ("Duranate 24A-100", Handelsname; Produkt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) bei 25°C in einem Reaktor sorgfältig gerührt wurden, wurden 111 Teile γ-Aminopropyltriethoxysilan allmählich tropfenweise zugegeben, um mit dem Addukt zu reagieren, wobei ein farbloses klares viskoses flüssiges Produkt (I) erhalten wurde. Das so erhaltene Produkt enthielt freie Isocyanatgruppen in einem Anteil von 10,5% [theoretischer Wert (der Anteil an freien Isocyanatgruppen, der bei einer 100%igen Reaktion stöchiometrisch eingeführt wird): 1 1,2%]. Theoretisch wird das Produkt als Verbindung der folgenden Struktur angenommen:
(2) Herstellung von Silicon-Polyurethan-Polyharnstoff-Harz, das hydrolysierbare Silylgruppen und tertiäre Aminogruppen in den Enden und Seitenketten des Moleküls enthält
(worin m und n für ganze Zahlen stehen, um ein Molekulargewicht von 4.500 zu ergeben)
In einem Reaktor wurden 8 Teile des vorstehend beschriebenen viskosen flüssigen Produkts (I) und 50 Teile Toluoldiisocyanat in 200 Teilen Dimethylformamid gelöst. Es wurde eine Lösung von 145 Teilen Polyethylenglykol (Molekulargewicht: 2.040) und 5 Teilen eines Ethylenoxid-Polydimethylsiloxan-Addukts mit der vorstehenden Struktur in 100 Teilen Methylethylketon zugegeben, gefolgt von einer Zugabe von 4 Teilen 1,3-Butylenglykol und 9 Teilen N,N-Dimethyl-N',N'-dihydroxyethyl-1,3-diaminopropan. Die Mischung wurde bei 60°C 6 Stunden lang reagieren gelassen, wobei ein Isocyanat-terminiertes Polyurethan-Polyharnstoff-Harz erhalten wurde.
Während die interne Temperatur bei 20°C gehalten wurde, wurde ein Lösung von 8 Teilen 1,4-Diaminobutan in 50 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei der gleichen Temperatur 1 Stunde lang stehen gelassen. Zusätzlich wurde eine Lösung von 20 Teilen γ-Aminopropyltrimethoxysilan in 100 Teilen Methylethylketon allmählich tropfenweise zugegeben, und die Mischung bei 30°C 1 Stunde lang reagieren gelassen. Nach Feststellung der Abwesenheit von Isocyanatgruppen wurde die Feststoffonzentration der Reaktionsmi schung auf 35% eingestellt, und so eine Lösung eines weiteren dritten Harzes erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 320 dPa·s (25°C) auf.
Bezugsbeispiel 16 (Herstellungsbeispiel von Polyurethanharz zur Verwendung in Vergleichsbeispiel 7)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen wie im Bezugsbeispiel 1, mit der Ausnahme, dass Polydimethylsiloxanpolyol, N-Methyldiethanolamin und der Isocyanatgruppen-enthaltende Silan-Haftvermittler nicht verwendet wurden, wurde eine hydrophile Polyurethanharzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 340 dPa·s (25°C) und einen Feststoffgehalt von 35% auf.
Bezugsbeispiel 17 (Herstellungsbeispiel für Polyharnstoffharz zur Verwendung in Vergleichsbeispiel 8)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen in Bezugsbeispiel 2, mit der Ausnahme, dass Polydimethylsiloxandiamin, Methyliminobispropylamin und γ-Aminopropyltriethoxysilan nicht verwendet wurden, wurde eine hydrophile Polyharnstoffharzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 300 dPa·s (25°C) und einen Feststoffgehalt von 35% auf.
Bezugsbeispiel 18 (Herstellungsbeispiel von Polyurethan-Polyharnstoff-Harz zur Verwendung in Vergleichsbeispiel 9)
Unter Verwendung der gleichen Materialien und Formulierungen in Bezugsbeispiel 3, mit der Ausnahme, dass Polydimethylsiloxandiamin, Isocyanat-terminierter Silan-Haftvermittler und γ-Aminopropyltriethoxysilan nicht verwendet wurden, wurde eine hydrophile Polyurethan-Polyharnstoff-Harzlösung erhalten. Diese Lösung wies eine Viskosität von 220 dPa·s (25°C) und einen Feststoffgehalt von 35% auf.
Die massegemittelten Molekülmassen der vorstehend in den Bezugsbeispielen 13 bis 18 erhaltenen Harze, die Äquivalente der hydrolysierbaren Silylgruppen, die Äquivalente der tertiären Aminogruppen und der Gehalt (Gew.-%) der Siloxan-Segmente in den entsprechenden Harzen sind in der nachstehenden Tabelle 5 angegeben.
Beispiele 7 bis 9
In jedem Beispiel wurden 40 Teile des in einem der entsprechenden Bezugsbeispiele 13 bis 15 erhaltenen Harzes, 0,005 Teile Zinnoctylat, 100 Teile feinkörniges synthetisches amorphes Siliciumdioxid (BET-spezifische Oberfläche: 300 m²/g, Produkt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) und 0,2 Teile eines Dispersionsmittels (Natriumpolypyrophosphat) in einem Lösungsmittelgemisch aus Methylethylketon/Toluol dispergiert und gemischt, und der Feststoffgehalt der resultierenden Dispersion auf 15% eingestellt. Auf diese Weise wurden drei erfindungsgemäße Beschichtungsmassen zur Bildung von Tintenaufnahmeschichten erhalten. Jede Beschichtungsmasse wurde mittels eines Luftmesser-Beschichters auf einem holzfreien Papierblatt mit einer flächenbezogenen Masse von 35 g/m² aufgebracht, um ein Festbeschichtungsgewicht von 10 g/m² zu ergeben, und dann getrocknet. Das so beschichtete Papierblatt wurde unter einem linearen Druck von 200 kg/cm unter Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht superkalandriert. In den Beispielen 7 bis 9 wurden deshalb drei erfindungsgemäße Aufzeichnungsblätter erhalten.
Vergleichsbeispiele 7 bis 9
In jedem Vergleichsbeispiel wurden 40 Teile des in einem der entsprechenden Bezugsbeispiele 16 bis 18 erhaltenen Harzes, 100 Teile feinkörniges synthetisches amorphes Siliciumdioxid (BET-spezifische Oberfläche: 300 m²/g, Produkt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) und 0,2 Teile eines Dispersionsinittels (Natriumpolypyrophosphat) in einem Lösungsmittelgemisch aus Methylethylketon/Toluol dispergiert und gemischt, und der Feststoffgehalt der resultierenden Dispersion auf 15% eingestellt. Auf diese Weise wurden drei Beschichtungsmassen zur Bildung von Tintenaufnahmeschichten erhalten. Jede Beschichtungsmasse wurde mittels eines Luftmesser-Beschichters auf einem holzfreien Papierblatt mit einer flächenbezogenen Masse von 35 g/m² aufgebracht, um ein Festbeschichtungsgewicht von 10 g/m² zu ergeben, und dann getrocknet. Das so beschichtete Papierblatt wurde unter einem linearen Druck von 200 kg/cm unter Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht superkalandriert. In den Vergleichsbeispielen 7 bis 9 wurden somit drei Aufzeichnungsblätter erhalten.
Die wie vorstehend beschriebenen sechs (6) Aufzeichnungsblätter wurden auf die gleiche Weise wie im ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.
Tabelle 6
Wie vorstehend beschrieben, stellt der dritte Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt bereit, das Druckbilder hoher Qualität ergibt, eine hervorragende Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit seiner Tintenaufnahmeschicht und Druckbilder aufweist, und außerdem eine hervorragende Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit in einem Drucker.
Wie es vorstehend beschrieben wurde, macht es die Ausbildung einer Tintenaufnahmeschicht eines Tintenstrahlaufzeichnungsblatts mit einem der vorstehend beschriebenen ersten bis dritten Harze, insbesondere mit einem hydrophilen Polyurethanharz, hydrophilen Polyharnstoffharz, hydrophilen Polymethan-Polyharnstoff-Harz oder hydrophilen Polyamidharz, als Komponente möglich, ein Aufzeichnungsblatt bereitzustellen, das eine hervorragende Tintenaufnahmefähigkeit und Farbentwicklungsfähigkeit aufweist, stabile Druckbilder von hoher Qualität ergibt, der Tintenaufnahmeschicht und den Druckbildern eine hervorragende Wasserbeständigkeit und Feuchtebeständigkeit verleiht, und außerdem eine hervorragende Transportierbarkeit und Gleitfähigkeit in einem Drucker besitzt.

Claims

Verwendung eines (i) hydrophilen Harzes, das hydrolysierbare Silylgruppen in einem Molekül davon aufweist, wobei das hydrophile Harz ein Polymer ist, das in Wasser, z. B. warmem Wasser, unlöslich ist, obwohl es hydrophile Gruppen im Molekül enthält, und (ii) einer oder mehreren Komponenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen und organischen Pigmenten und Harzteilchen zur Herstellung von mindestens einer Tintenaufnahmeschicht auf mindestens einer Seite einer Grundschicht eines Tintenstrahlaufzeichnungsblatts, um der Tintenaufnahmeschicht mindestens eine Verbesserung in der Tintenaufnahmefähigkeit, Farbfixierbarkeit, Farbentwicklungsfähigkeit, Gleitfähigkeit oder Wasserbeständigkeit zu verleihen.
Verwendung nach Anspruch 1, worin das hydrophile Harz ferner tertiäre Aminogruppen in seinem Molekül aufweist.
Verwendung nach Anspruch 2, worin das hydrophile Harz ferner Polysiloxan-Segmente in seinem Molekül aufweist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das hydrophile Harz mindestens ein Harz ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus hydrophilen Polyurethanharzen, hydrophilen Polyharnstoffharzen und hydrophilen Polyurethan-Polyharnstoff-Harzen.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Tintenaufnahmeschicht des Tintenstrahlaufzeichnungsblatts aufgrund von Wasser eine vernetzte Struktur aufweist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das hydrophile Harz erhältlich ist, indem man als Teil des Ausgangsmaterials dafür eine Verbindung mit einer reaktiven Gruppe und einer hydrolysierbaren Silylgruppe verwendet.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin das hydrophile Harz eine massegemittelte Molekülmasse von 5.000 bis 500.000 aufweist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin das hydrophile Harz eine massegemittelte Molekülmasse von 10.000 bis 200.000 aufweist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin das hydrophile Harz hydrolysierbare Silylgruppen in einem Anteil von 0,001 bis 10 Äquivalenten pro Gramm aufweist.
Verwendung nach Anspruch 9, worin das hydrophile Harz hydrolysierbare Silylgruppen in einem Anteil von 0,01 bis 1,0 Äquivalenten pro Gramm aufweist.
Verwendung nach Anspruch 9, worin das hydrophile Harz tertiäre Aminogruppen in einem Anteil von 0,1 bis 50 Äquivalenten pro Gramm aufweist.
Verwendung nach Anspruch 10, worin das hydrophile Harz tertiäre Aminogruppen in einem Anteil von 0,2 bis 10,0 Äquivalenten pro Gramm aufweist.
Verwendung nach Anspruch 11, worin das hydrophile Harz Polysiloxan-Segmente in einem Anteil von 0,1 bis 10 Gew.-% aufweist.
Verwendung nach Anspruch 12, worin das hydrophile Harz Polysiloxan-Segmente in einem Anteil von 0,5 bis 10 Gew.-% aufweist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin die Grundschicht aus Kunststoff, Glas, Textilgewebe, Leder, Holz, Metall oder Papier hergestellt ist.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, das mindestens auf einer Seite der Grundschicht mit mindestens einer Tintenaufnahmeschicht versehen ist, worin eine Harzkomponente, die die Tintenaufnahmeschicht bildet, ein hydrophiles Harz aufweist, das hydrolysierbare Silylgruppen, tertiäre Aminogruppen und Polysiloxan-Segmente im Molekül enthält, wobei das hydrophile Harz ein Polymer ist, das in Wasser, z. B. warmem Wasser, unlöslich ist, obwohl es hydrophile Gruppen im Molekül enthält.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach Anspruch 16, worin das hydrophile Harz mindestens ein Harz ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus hydrophilen Polyurethanharzen, hydrophilen Polyharnstoffharzen und hydrophilen Polyurethan-Polyharnstoff-Harzen.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, erhältlich durch Vernetzen der Tintenaufnahmeschicht eines Tintenstrahlaufzeichnungsblatts nach Anspruch 16 oder 17 mit Wasser.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach einem der Ansprüche 16 bis 18, worin das hydrophile Harz eine massegemittelte Molekülmasse von 5.000 bis 500.000 aufweist.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach Anspruch 19, worin das hydrophile Harz eine massegemittelte Molekülmasse von 10.000 bis 200.000 aufweist.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach einem der Ansprüche 16 bis 20, worin das hydrophile Harz hydrolysierbare Silylgruppen in einem Anteil von 0,001 bis 10 Äquivalenten pro Gramm, tertiäre Aminogruppen in einem Anteil von 0,1 bis 50 Äquivalenten pro Gramm, und Polysiloxan-Segmente in einem Anteil von 0,1 bis 10 Gew.-% aufweist.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach Anspruch 21, worin das hydrophile Harz hydrolysierbare Silylgruppen in einem Anteil von 0,01 bis 1,0 Äquivalenten pro Gramm, tertiäre Aminogruppen in einem Anteil von 0,2 bis 10,0 Äquivalenten pro Gramm und Polysiloxan-Segmente in einem Anteil von 0,5 bis 10 Gew.-% aufweist.
Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach einem der Ansprüche 16 bis 22, worin die Grundschicht aus Kunststoff, Glas, Textilgewebe, Leder, Holz, Metall oder Papier hergestellt ist.