DE955983C - Oberflaechenueberzug mit geringer Adhaesion gegen Klebstoffe, insbesondere fuer Filme und Klebstreifen - Google Patents

Oberflaechenueberzug mit geringer Adhaesion gegen Klebstoffe, insbesondere fuer Filme und Klebstreifen

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DE955983C
DE955983C DEP30316A DEP0030316A DE955983C DE 955983 C DE955983 C DE 955983C DE P30316 A DEP30316 A DE P30316A DE P0030316 A DEP0030316 A DE P0030316A DE 955983 C DE955983 C DE 955983C
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polyvinyl
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DEP30316A
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Carl Albin Dahlquist
James Owen Hendricks
William Edward Sohl
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Description

(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 10. JANUAR 1957
p 30316IV a j 221D
St. Paul, Minn. (V. St. A.)
sind als Erfinder genannt worden
Die Erfindung betrifft Materialien, insbesondere in der Form eines Oberflächenüberzuges. auf Filmen und Klebstreifen, die in der Lage sind, stark haftende Klebeflächen mit einem niedrigen. Grad von Adhäsion zu berühren, so daß eine anschließende Trennung mit ungewöhnlich niedriger Kraftanstrengung durchgeführt werden, kann. Solche Überzüge sind beispielsweise wertvoll als Rückflächenüberzüge auf druckempfindlichen Klebstreifen, die in Rollen aufgewickelt sind, um ein leichteres Abwickeln zu ermöglichen, sowie bei der Herstellung von Zwischenschichten, die .sich leicht von klebenden- Gummiflächen ablösen lassen. Diese Überzüge, die hochgradig inaktiv (von niedriger Affinität) gegenüber sie berührenden Klebstoffen -„-sind:, werden im folgenden als Überzüge niedriger Adhäsion bezeichnet. Die Kraft, die zum Abstreifen eines stark wirkendem, haftenden, druckempfindlichen Klebstreifens von einem guten Überzug niedriger Adhäsion benötigt wird, sollte nicht die·
Hälfte der Kraft überschreiten, die zum Abstreifen desselben von. Ziellulosehydratfolie notwendig ist.
Das erfindungsgemäße Material mit geringer Adhäsion gegen Klebstoffe, insbesondere in der -5 Form eines Obarfläehenüberzuges auf Filmen und Klebstreifen, besteht aus Polyvinylcarbamat, dessen Carbamatseitenketten mit eilner Alkylgruppe enden, die mehr als 5, bevorzugt mindestens 14 KohlenstofEatome in der Länge aufweist. Dieses Material kann auch aus einem geringen Anteil des Poilyvinylcarbamats und aus einem größeren Anteil eines zugemischten filmbildenden hohen Polymerisats bestehen, daß sich mit dem Polyvinylcarbamat nicht mischt.
Materialien, gemäß der Erfindung sind z. B. faserstofffreie biegsiame Filme, beispielsweise Zellulosefilme, die mit dem Überzug niedriger Adhäsion nach der Erfindung überzogen sind, und normal haftende, druckempfindliche Klebstreifen, die eine Rückschicht aufweisen, welche aus dem Material niedriger Adhäsion besteht.
Ferner gehören zu der Erfindung in Rollenform auf sich ,selbst aufgewickelte Klebstreifen mit einer Rückschicht aus einem solchen Material. Der druckempfindliche Klebstoff verhält sich: dann dem Material gegenüber so weit inaktiv, daß ein leichtes Abwickeln! des Streifens ohne Abblättern odier Abheben des Klebstoffes möglich ist.
Erfmdungsgemäß kann bei einer Rolle aus druclkempfindlichem Klebstreifen, der auf beiden Seiten normal haftend: ist, eine Zwischenlage eingelegt werden, die einen. Überzug aus dem Material niedriger Adhäsion auf beiden, Seiten, trägt. Die in Form eines Überzuges vorhandenen Materialien geringer Adhäsion sind aber trotzdem geeignet, auf einer großen Zahl verschiedener Grundlagen, auf die sie aufgebracht werden* fest zu haften. Die Oberflächenüberzüge können mit einer großen Zahl von haftenden. Klebeflächen selbst für lange Zeiten lösbar in Berührung gebracht werden, ohne daß die Klebekraft dieser Klebeflächen. auf anderen Oberflächen, zerstört wird. Erfindungsgemäß lassen sich die. verschiedensten Materialien herstellen!, die in der Form eines Oberflächenüberzuges auf Filmen und Klebstreifen sowie Zwischenlagen aufgebracht werden können.
Die Erfindung beruht auf der Entdeckung der bemerkenswerten Wirksamkeit der Polyvinylcarbamatpolymere als Überzüge niedriger Adhäsion, wobei die Carbamatseitenketten mit einer Alkylgruppe enden, die mehr als 5 Kohlenstoffatome, und zwar zweckmäßig mindestens 14, in. der Länge aufweist. Diese Verbindungen können durch Reaktion von Polyvinylalkohol und einem geeigneten Isocyaniait gewonnen werden.. Als Beispiel sei Polyvinyl-n-octadecylearbamat genannt, das durch eine Reaktion von Polyvinylalkohol und. Octa-' decylisocyanati gebildet wird. Es hat 18 Koblenstoffatome in den Alkylgruppen der Seitenkette. Diese Polyvinylcarbamiaite sind thermoplastisch, wasserunlöslich und wasserabstoßend (hydrophob). Sie sind löslich in flüchtigen, aromatischen, Lösungsmitteln (wie z. B. Toluol uinid Xylol) und können in Form einer Lösung leicht durch einfache Überziehverfahren aufgebracht werden, worauf dann zur Bildung lösungsmittelfreier, kontinuierlicher Filme getrocknet wird. Überzüge auf Zellülosefilmen sind zäh haftend. Der Überzug kann außerordentlich dünn sein. ' Es genügen beispielsweise 0,454 kg Polyvinyl - η - octadecylcarbamat, um 4180,5 m2 Zellulosehydratfolie (regenerierter Zellulosefilm) auf einer Seite zu überziehen. Die Anwendungskosten, sind daher ganz niedrig.
Bevor eine ins einzelne gehende Behandlung der Chemie der vorliegenden, Überzugskompositionen niedriger Adhäsion gegeben, werden soll, sollen verschiedene, die Erfindung veranschaulichende Gegenstände in, Verbindung mit der Zeichnung beschriebein werden. Die Gegenstände sind in diagrammatisch&r Seiten.- oder Kantenansicht in den verschiedenen Abbildungen veranschaulicht.
Abb. ι zeigt eine Rolle 10 von druckempfindlichem Klebstreifen, der direkt auf sich selbst aufgewickelt ist. Der Streifen hat einen üblichen, haftenden, und druckempfindlichen Klebüberzug auf seiner .Vorderseite und eine Rückschicht aus Polyvinylcarbamat niedriger Adhäsion auf seiner Rückseite. Der Streifen, ist so gewickelt, daß die Klebseite nach innen liegt. In der Rolle dient der Träger nicht nur als, ständige Grundlage für den haftenden Klebüberzug, sondern auch als zeitweise Zwischenschicht, da in letzter Beziehung der Träger in jeder Windung der Rolle zeitweilig die Kleboberfläche der darüberliegenden, Windung berührt und, abdeckt. Die begrenzte Adhäsion zwischen der Rückschicht und dem druckempfindlichen Klebstoff macht es möglich, diaß der Streifen, mit geringer Anstrengung abgewickelt werden, kann. Wenn, der Streifen, abgewickelt wird, übt der Klebstoff auf die Rückfläche der darunterliegenden Windung, von der er getrennt wird, einen, geringen Zug aus, wodurch diiie Kraft verringert wird:, die dazu neigt, die Streifenstruktur und die sie bildenden Teile schichtenweise abzuheben und ein Brechen und Einreißen des Streifens zu bewirken. Der Heftgrad ist ausreichend, um den aufgewickelten Streifen, in seiner Form zu halten, wodurch plötzliche Trennungen der Windungen der Rolle verhindert werden, wobei' keine Festhaltevorrichtung benötigt wird (so wie dies der Fall bei Rollen von nicht klebenden Streifen ist).
Ein wichtiges Merkmal der vorliegenden Rüokschicht niedriger Adhäsion ist der, daß sie eine Fließgrenze hat, was bedeutet, daß, wenn die Abwickelgeschwindigkeit der Streifenrolle vergrößert wird, ein Punkt erreicht wird, an dem die erforderliche Kraft nicht mit weiterer Vergrößerung der. Geschwindigkeit ansteigt, und jenseits dieses Punktes ist die Kraft tatsächlich gering, bis eine sehr hohe Geschwindigkeit erreicht: wird. Dieses Merkmal ist von Wichtigkeit, da es ein Abwickeln in mechanischen Vorrichtungen (wie z. B. motorgetriebene Streifengeber und Maschinen zum Neuaufwickeln von. Streifen auf verschiedene Kerne) mit hoher Geschwindigkeit gestattet sowie ein leichteres Abwickeln mit Handgeschwindigkeiten.
Es ist nicht nur geringere Kraft für ein schnelles Abwickeln nötig, sondern die Spannung auf den Streifen wird auch niedrig genug gehalten, um die Möglichkeiten eines Streifenbruches auf ein Mitidestmaß zurückzuschrauben. Dies erlaubt wiederum, schwächere-Träger zu verwenden, als· sie sonst notwendig sein wurden.
Abb. 2 zeigt eine vergrößerte Kantenansicht eines Streifens, der einen ndchf f aserstoffhaltigen Träger ίο Ii aufweist, der auf der Vorderseite mit einem üblichen, haftenden und druckempfindlichen Klebstoff 12 und) auf der Rückseite mit einem Rückschichtfilm 13 niedriger Adhäsion aus Polyvinylcarbamat überzogen ist. Diese Rückschlicht bedingt, daß der Träger eine Rückseite aufweist, die eine niedrigere spezifische Adhäsion gegenüber der druckempfindlichen Klebstoffschicht aufweist als die, die die innere Fläche, auf der die Klebschicht aufgebracht ist, ausübt, und dieser Unterschied' zwischen den beiden Flächen trägt dazu bsi, das Durchdrücken oder Abheben des Klebstoffs beim Abwickeln von der Rolle zu verringern oder zu verhindern. Selbst wenn die Rückfläche des nicht faserstoffhaltigen Films 11, der die Rückfläche des Streifens sein würde, wenn die Rückschicht 13 niedriger Adhäsion nicht vorhanden ist, sich gegenüber dem Klebstoff in einem Grade inaktiv verhalten würde, der ein Abwickeln des Streifens von der Rolle ohne Durchdrücken oder Abheben von Klebstoff gestattet, hat doch die Rückschlicht einen Wert, um einen besonderen Sicherheitsfaktor bei nur geringer Vergrößerung der Kosten gegen Abheben, und Durchdrücken des Klebstoffs unter schwereren oder ungewöhnlichen Gebrauchsbedingungen zu bilden. Die Rückschicht niedriger Adhäsion bildet soi eine »negative«, äußere Grundierschicht, die der »positiven«, inneren. Grundierschicht1, die gewöhnlich bei solchen Streifen verwendet wird, äquivalent ist. (Das bedeutet: Ein Grundiierüberzug auf der Vorderseite des Trägerfilms, auf der der Klebstoff in Windungen aufgebracht ist und 'der eine stärkere Haftung auf die Klebschicht ausübt, als dies die Oberfläche des Trägerfilms tut.) Zusätzlich werden, die weiteren Vorteile, die vorher in bezug auf Abb. 1 erwähnt wurden, erreicht, wie z. B. leichteres Abwickeln des Streifens von der Rolle.
Die Erfindung, wie sie an dem Streifen der-Abb. 2 veranschaulicht ist, ist nicht auf einzelne nicht faserstoffhaltige Trägerfilme beschränkt sowie nicht auf besondere druckempfindliche Klebkompositiönen. Die Polyvinylcarbiamatrückschicht kann durch Überziehen aus einer Lösung auf die verschiedensten Arten von nicht faserstoffhaltigen Filmen aufgebracht werden, auf denen dleir getrocknete Rückschichtfilm fest haftet, um ein schichtenweises Abheben, unter dem Zug des damit in Berührung stehenden Klebstoffes zu vermeiden, wenn der Streifen aus Rollen, abgewickelt wird. Die Zweistreifen-Trägerfilme sind in den meisten gebräuchlichen Ausführungsformen normale Zellulosehydratfolie (nicht feuchtigkeitsfeste, regenerierte, mit Glyzerin erweichte Zellulosefilme) und weichgemachte Zelluloseacetiaitfilme. Ausgedehnte Versuchsreihen haben die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Polyvinylcarbamatrückschicht für jeden dieser Filme bewiesen. Andere Zellulosefilme sind solche, die aus Äthylzellulose, Benzylzellulose, Zellulosebutyrat, Zelluloseacetobutyrat, Zellulosenitrat usw. hergestellt sind. Ein geeignetes glasartiges Papier kann verwendet werden. Beispiele für Nichtzellulosefilme sind die verschiedenen Vinylpolymerfilmei, die z, B., aus Polyvinylacetat, Copolymeren des Vinylacetats und Vinylchlorids, Polyvinylbutyral, Polyvinylidenchlorid usw hergestellt sind. Dem Fachmann sind noch verschiedene andere Trägerfilme bekannt.
Der druckempfindliche Klebstoff kann einer1 aus der zahlreichen Klasse der · wasserunlöslichen Gummiklebstoffe oder der Gummiharzklebstoffe sein, in denen ein natürlicher oder synthetischer Gummi Kohäsion (innere Festigkeit) und Elastizität (eine zurückziehende Kraft bei der Dehnung und eine Zusammenziehung beim Loslassen nach der Dehnung) bedingt. Der Klebstoff wird in einer Weise modifiziert, daß seine Adhäsion (Klebrigkedt) ansteigt und seine Kohäsion abnimmt, wobei gleichzeitig seine Dehnbarkeit (Verlängerung unter niedrigem Zug) und Elastizität modifiziert werden. Hieraus ergibt sich ein Klebstoff, der ein gutes, vierfaches Gleichgewicht von Adhäsion, Kohäsion, Dehnbarkeit und Elastizität aufweist. Dieses vierfache Gleichgewichit ist es, das dem Streifen gestattet, stark und stabil klebend zu sein und doch in der Lage zu sein, von glatten, nicht faserigen Oberflächen wieder abgestreift zu werden, auf die er zeitweilig aufgebracht war (wie z. B. Glasplatten, Metallblech und Verpackungsfilme), ohne daß sich der Klebstoff in Schichten abhebt oder durchdrückt, selbst wenn der Klebstoff auf einen glasartigen, nicht porösen Filmträger aufgebracht wird, der annähernd den gleichen Adhäsionswert zu ihm aufweist. Die Modifizierung der Gummigrundlage des Klebstoffes wird gewöhnlich dadurch bewirkt, daß ein verträgliches, klebrig machendes Harz (wie z. B. Naturgummi) in Anteilen zugemischt wird, die die gewünschte Kombination von klebrigen und nicht durchdrückenden Eigenschaften sicherstellt. Es ist möglich,, gewisse synthetische Polymerkompositionen zu verwenden,, die von Natur normal klebrig und druckempfindlich sind und die das obenerwähnte vierfache Gleichgewicht von Eigenschaften aufweisen·.
Diese Klebstoffe sind mi* »eukohäsiv« bezeichnet, womit gemeint ist, daß sie mehr kohäsiv als adhäsiv sind, so daß ein Durchdrücken oder ein Abgehen von Klebstoffmaiterial nicht eintritt, wenn ein Bogen oder Streifen, der dami* überzogen ist,' von Rollen abgewickelt oder von Oberflächen entfernt wird, auf die er zeitweilig auf gebracht wurde, und! daß mit diesen Klebstoffen gehandhabt werden kann., ohne daß klebendes Material an den Fingarn haftenbleibt. Die erfindüngsgemäßenPolyvinylcarbamat-Rückschichtübieirzüge niedriger Adhäsion haben eine allgemeine Wirksamkeit.
Wie; obenerwähnt, kann der Rückschichtfilm niedriger Adhäsion außergewöhnlich dünn sein. Er kann auf den Trägerfilm als verdünnte Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel (wie z. B. Toluol oder Xylol) unter Verwendung eirueir Abstreifwalze als Überzug aufgebracht werden, an das sich, ein Trocknen zur Entfernung des Lösungsmittels anschließt. Es hat sich allgemein als zweckmäßig erwiesen, den Trägerfilm vor Aufbringen des Kleb-Stoffs auf die Vorderseite mit der Rückschicht zu versehen. Es wurde gefunden, daß 0,454 kg PoIyvinyl-n-octadecylcarbamat ausreichen·, um 3511,6m2 Zellulosehydratstreifenträger zu überziehen!, wobei beispielsweise mit einer Lösung von 2 bis 10% in Toluol oder Xylol gearbeitet wurde, woran sich eine Lufttrocknung bei Raumtemperatur anschloß. Solch ein Film ist weniger als 0,0000254 cm dick und bildet einen »Molekularfilm« (das bedeutet einend Film, der nur eine Dicke von relativ wenigen Molekülen, aufweist). Der Film niedriger Adhäsion braucht nur eine Dick© aufzuweisen, die ausreicht, eine berührende Klebfläche von der darunterliegenden Grundfläche in. einer Enitfernung zu halten·, die eine starke intermolekulare Anziehung verhindert. Die außerordentlich geringe Dicke des Rückschichtfilms niedriger Adhäsion bedingt eine starke Bindung ani den Trägerfilm und einen Widerstand gegen Trennung von demselben! und verhindert ein Brechen oder Spalten, wenn, der Streifen in scharfem Winkel geknickt oder gekniffen wird. Höchste Biegsamkeit, Durchsichtigkeit und Nichtwahmehmbarkeit sind ebenfalls sichergestellt. Im praktischen Gebrauch kann es sich manchmal als zweckmäßig erweisen, einen Überzug aufzubringen, der beträchtlich dicker als das möglich© geringste Maß ist. Es wurde beispielsweise festgestellt, daß ein Überzugsgewicht von 0,4 kg von Polyvinyln-oktadecylcarbamat auf 836 m2 Zellulosehydratoberfläche gute Resultate ergibt. Ein besonderes Merkmal der erfindungsgemäßen Rückschicht ist ihre Wasserabweisung (Hydrophobizität), was eine wasserfeste Rückfiäche bedingt. Dies ist vom besonderem Wert, wenn der Trägerfilm aus normalem (nicht feuchtigkeLtsfostem) Zellulosehydrat oder 4-5 ähnlichem besteht, das für Wasser durchlässig ist und das schnell weich und widerstandslos wird, wenn es in Berührung mit Wasser kommt. Die Rückschicht ändert nicht wesentlich die Wasserdampfdurchlässigkeit des Zellulosehydrats, da sie in bezug auf Wasserdampf nicht feuchtigkeitsfest ist.
Der Klebstreifen kann von ungefärbter, durchsichtiger Art sein, um einen »unsichtbaren« Ausbesserungs-, Verschluß- und Haltestreifen zu bilden, der zum Ausbessern von Büchern, Urkunden, Mappen und Karten, zum Verschließen von durchsichtigem Einwickelmaterial und Tüten, zum abnehmbaren Befestigen von Plakaten und Notizen; an .Glasfenstern und Anschlagtafeln und Schultafeln usw. verwendet werden kann, oder der Streifen kann als Dekorationsstreifeni verwendet werden, und zwar transparent oder opak, indem man. färbendes Material (Farbstoff oder Pigment) in den Trägerfilm einarbeitet oder in den Klebstoff oder in beide, oder indem man in bekannter Weise den Trägerfilm bedruckt. Gefärbte Streifen werden im großen Umfange zum Verschließen' und Bezeichnen von Geschenkpaketen und als Kennzeichnungsstreifen zur Identifizierung von Drähten und Rohren in gemeinsamen Leitungsbündeln verwendet. Diese druckempfindlichen Klebstreifen haften augenblicklich bei der Berührung mit den meisten Oberflächen und benötigen kein Befeuchten oder Erwärmen.
Abb. 3 zeigt eine vergrößerte Kartenansicht eines Streifens mit einem nicht faserstoffhaltigen Trägerfilm 14, der mit einem Rückschichtfilm 15 niedriger Adhäsion, aus Polyvinylcarbamat versehen ist. Die Vorderseite des Trägers ist mit einem dünnen Grundtferfilm 16 überzogen, auf den eine druckempfindliche Klebstoff schicht 17 aufgebracht ist. Die Struktur ist die gleiche wie in Abb. 2, mit Ausnahme der Anwesenheit des inneren Grundierfilms, der dazu dient, daß die Klebschicht auf der Vorderseite des Trägerfilms· fester haftet, als es der Fall sein würde, wenn die Grundierschicht fortgelassen würde. Hieraus ergibt sich noch eine weitere Vermehrung der Klebunterschiede in bezug auf die Adhäsion des- druckempfindlichen, Klebstoffs auf der Oberseite, auf die er aufgebracht wurde, verglichen mit seiner Haftung auf der Rückfläche des Streifens, wenn dieser in Rollenform aufgewickelt ist. Die innere Grundierschicht ist auch deshalb von Wert, weil sie einen weiteren Sicherheitsfaktor gegen ein Durchdrücken und Abheben des Klebstoffes darstellt, wenn, der Streifen von anderen Oberflächen, auf die er aufgebracht wurde, entfernt wird (beispielsweise, wenn der Streifen dazu verwendet wird., ein Plakat auf einem Schaufenster festzuhalten).
Die innere Grundiierschicht ist zweckmäßig stark kohäsiv und ist stark auf dem Trägerfilm verankert. Sie soll eine größere Adhäsion zu dem druckempfindlichen, Klebstoff aufweisen als die innere Trägerfilmfläche. Wenn normales Zellulosehydrat als Trägerfilm verwendet wird, ist es üblich, einen zweiphasigen Grundierfilm zu benutzen, der das getrocknete Niederschlagsprodukt eines Überzugs aus einer wäßrigen-, gemischten Dispersion vom Latexgummi (natürlich oder synthetisch) und eines hydrophilen, kolloidalen Klebmittels (wie z. B. Kasein oder Polyvinylalkohol) darstellt.
Abb. 4 zeigt eine vergrößerte Kantenansicht eines druckempfindlichen Klebstreifens mit einem Träger 18 aus faserstoff hai tigern Papier, der auf seiner Vorderseite mit einem druckempfindlichen Klebstoff 19 überzogen ist. Die faserstoffhaltige Rückseite des Papiers hat einen Überzug aus einer Füllerschicht 20, die die Fasern überzieht und die Zwischenräume ausfüllt, so daß eine verhältnis- iao mäßig glatte und nicht absorbierende Rückfläche ausgebildet wird, auf die wiederum der Rückschichtfilm 21 niedriger Adhäsion aus Polyvinyloarbamat aufgebracht ist. Der Hauptgrund der Verwendung der Zwischenschicht 20 besteht darin, die Menge des Polyvinylcarbamats zu verringern,
die zur Bildung eines Films auf der Rückfläche des Streifens benötigt wiidi doch kann diese Schicht im Bedarfsfalle auch fortgelassen werden.
Die faserstaffhaltigen Papierträger werden gewohnlich durch. Voorimprägnierung mit einem Material getränkt, das in der Lage ist, die Fasern auseinanderzubinden, um ein Reißen oder'schichtenweises Abheben des Papiers unter der starken Krafteinwirkung zu verhiindermi, die auf das Papier
ίο ausgeübt wird, wenn der Klebstreifen heftig von Rollen abgewickelt wird. Bei Verwendung einer. Rückschicht niedriger Adhäsion entsprechend der vorliegenden Erfindung wird die für das Abwickeln der Streifenrolle benötigte Kraft so wesentlich reduziert, daß ein weniger starkes, getränkte.= Papier als. Rückschlioht verwendet werden kann. Die Imprägnierung des- Papiers kann auch ganz in Fortfall kommiein, wenn ein ausreichend dünnes und dichtes, hoch kalandriertes
ao Papier verwendet wird. Auf dliesei Weise können die Kosten von druckempfindlichen Streifen mit Papierträgern, die für viele Zwecke geeignet sind', weitgehendst verringert werden. Das Papier kann flach oder gekreppt sein. Pergamentiertes Papier kann· benutzt werden.
Die Füllerschicht 20 kann beispielsweise aus einer Schicht von Leim oder Kasein (das in situ mit Formaldehyd unlöslich gemacht sein kann) oder aus einem Zellulosederivat (wie z. B. Äthylzellulose oder Zelluloseacetat) bestehen. Sie kann auch von Wert sein, um die Oberflächenfasern zu kleben und um das Papier wasserdicht zu machen. Der Rückschichtüberzug aus. Polyvinylcarbanat haftet fest auf solchen Schichten.
Dieses Prinzip kann auch auf andere faserstoffhaltige Streif en träger angewandt werden, wie z. B. auf gewebte Träger und solche aus Filz, die aus Textilfasern hergestellt sind. Sie können auf ihrer Rückseite mit der beschriebenen Schicht zur Bitoh dung der Fasern und zur Verringerung des benötigten Polyvinylcarbamat-Rücikschicihtmatieri als versehen werden.
Abb. 5 zeigt eine Streifenirolle 22, die aus einem Klebstreifen 23 gebildet wird, der auf beiden Seiten mit einem druckempfindlichen Klebstoff versehen ist. Eine entfernbare Zwischenschicht 24 von Papier (flach oder gekreppt) oder aus. Gewebe ist vorgesehen, dliia auf beiden Seiten mit Überzug niedriger Adhäsion aus Polyvifoylcarbamat versehen ist. Die Zwischenschicht ist so zwischen den Klebstreifen gewickelt, daß der letzte in der Rolle zwischen Windungen dier Zwischenschicht liegt, die verhindert, daß aneinanderliegende Windungen des klebrigen Streifens aneinanderkleben.
Der Streifen und der Schutzstreifen sind so gewickelt, daß der Schutzstreifen außenliegt. Beim Abziehen von der Rolle kann der Schutzstreifen leicht auf Grund seiner niedrigen Adhäsion abgetrennt werden. Die niedrige Adhäsion verringert die zum Abwickeln benötigte Kraft. Die Verwendung von billigem Papier für die Schutzschicht ist möglich wegen der verringerten Neigung zum Reißen und Brechen. Dem Schutzstreifenpapier wird zweckmäßig- eine oberflächliche Füllschicht erteilt, bevor der Überzug niedriger Adhäsion aufgebracht wird, so wie es in Verbindung mit Abb. 4 auseinandergesetzt wurde.
Abb. 6 zeigt eine weitere Anwendung eines Schutzstreifens niedriger Adhäsion. Die Schutzschicht 25 (die ein nicht faserstoirhaltiger Film, Papier oder Gewebe sein kann) ist mit einem Oberflächenüberzug 26 niedriger Adhäsion aus PoIyvinylcarbamat versehen. Auf dieser Oberfläche des Schutzstreifens niedriger Adhäsion ist eine Anzahl von Klebestreifen 27 aufgebracht, von denen jeder einen Überzug 28 aus haftendem Klebstoff aufweist, durch den er abnehmbar mit der Schutzschicht verbunden, ist. Die Streifen werden auf diese Art umd Waise zweckmäßig in einer Lage gehalten, in der die klebende Oberfläche durch die Schutzschicht bedeckt und geschützt wird. Wenn der1 Streifen zum Gebrauch entfernt werden soll, gestattet die Schutzschichtoberfläche niedriger Adhäsion eine leichte Abtrennung,-was durch Biegen oder Falten der Schutzschicht erleichtert werden kann. Schmale Streifen, wie z. B. Preisstreifen, können in großer Anzahl auf einem einzigen Bogen, oder Streifen auf diese Art und Weise aufgebracht sein. Bögen solcher Streifen können übereinandergeschichtet werden, soi daß eine große Anzahl der Streifeni in einem kleinen Behälter aufbewahrt oder getragen werden kann, ohne daß diie Gefahr besteht, daß die Streifen anieinanderkleben., und jeder Streifen wird zweckmäßig in seiner Lage gehalten., bis er verwendet wird. Preisstreifen dieser Art haben, gegenüber gummierten Streifen (die eine Befeuchtung benötigen) den Vorteil, daß sie fest auf glatten Flächen haften und doch leicht nach Durchführung des Verkaufs abgezogen werden können, und sie benötigen keine Befeuchtung. Sie können daher mit großem Vorteil auf Glaswaren, Töpferwaren, Silberwaren, Uhren, Schuhen usw. angebracht werden.
Solche Schutzschichten, niedriger Adhäsion können auch vorteilhaft zum Unterstützen und Schützen klebender Bandagen und Hühneraugenpflaster beispielsweise benutzt werden.
Gewalzter Gummi und Latexgummi haben klebende Flächen, auf Grund deren Bogen oder Überzüge derselben anieinanderkleben, wenn sie zusammengebracht werden. Es ist oft nötig, solche Bögen zu rollern oder aufeinanderzuschichten oder Bogenmaterialien, die Überzüge aus. solchem Gummi aufweisen, und wo dieses ein Anieinanderkleben oder -haften der Gummiflächen bei gegenr seitiger Berührung bedingen würde, kann eine Schutzschicht niedriger Adhäsion (die auf beiden Seiten mit Überzügen niedriger Adhäsion versehen ist) vorteilhaft als ein zeitweiliger Schutzüberzug benutzt werden, der dazu dient, die Flächen voneinander zu trennen.
Aus der vorhergehenden Beschreibung ist es klar, daß der Ausdruck »Schutzschicht« nicht nur die eben beschriebenen Schutzschichttypen einschließt, sondern sich auch auf Bogenmaterial allgemeiner Art bezieht, das einen Überzug oder eine
' Deckschicht niedriger Adhäsion aufweist, einschließlich der Träger von Klebstreifen (da die letzteren teilweise als Schutzschicht dienen, wenn der Streifen in Rollenform aufgewickelt oder S in Packen übereinandergeschichtet ist). Der Ausdruck »haftende Gummiiflächen« ist ganz allgemeiin nicht nur im Hinblick auf drackempfindiiche Klebstoffe auf Gummigrundlage aufzufassen^ sondern bezieht sich auch auf anderes Gummimaterial, das ίο zusammenhaftet, selbst wenn es nur wenig oder keine Adhäsion- gegenüber Flächen aus anderem Material aufweist, so wie es vorher beschrieben wurde.
Der Überzug niedriger Adhäsion, sollte gewöhn-Hch fest sein und sollte auch hinsichtlich der Werte der niedrigen Adhäsion bei Temperaturem wesentlich über normalen Raumtemperaturen stabil bleiben.
Die erfindungsgemäßen Überzüge niedriger Adhäsion brauchen nicht ausschließlich aus den bezeichneten Polyvinylcarbamaten zu bestehen. Die letzteren können mit einem anderen verträglichen, hohen Polymer, wie z. B. Nitrozellulose, vermischt werden. Da der Effekt der niedrigen Adhäsion durch die Carbamatseiteniketten bedingt wird, darf die Verdünnung ditirch das. zugemischte Polymer nicht bis zu einem Punkt gehen, wo die niedrige Adhäsionswirkung ungünstig· beeinflußt wird.
Ein weiteres Hilfsmittel von praktischem Wert ist es-, das- Polyvinylcarbamat mit einem anderen filmbildenden, hohen Polymer zu mischen, mit dem es sich wenig oder gar nicht verträgt, indem man dieselben in einem Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, löst, so daß sich das Polyvinylcarbamat, wenn die Lösung als Überzug auf eimen Träger aufgebracht und dort getrocknet wird, auf der Oberfläche dies getrockneten Überzuges konzentriert und dort eine Fläche niedriger Adhäsion bildet. In diesem Fialle braucht das Polyvinylcarbamat nur einen kleinen Prozentsatz der gesamten, Überzugsmasse zu bilden, da es auf der Oberfläche, wo es wirksam ist, in höherer Konzentration anwesend ist. Dieser Kunstgriff macht die Verwendung von Überzugstechniken möglich^ die nicht geeignet sind; dirtekt besonders dünne Überzüge des Polyvinylcarbamats zu bilden, ohne daß die Menge von Polyvinylcarbamat, die pro Flächeneinheit notwendig ist, erhöht zu werden braucht. Dieser Kunstgriff ist auch in Verbindung mit dem Überziehen von Papier wertvoll, wobei beispielsweise mit einer' Überzugsoperation sowohl eine Oberfläche mit einer Füllschicht als auch mit eimer Rückschicht niedriger Adhäsion versehen werden kann (s. Abb. 4). Diese kainn als Zweiphasenüberzug bezeichnet werden. Beispiele für geeignete zuzumischende Polymere sind für diesen Zweck Äthylzellulose, Polyvinylacetat und Polyvinylbutyral, die die beschriebene Wirkung selbst dann ergeben, wenn nur 5 oder 10 Gewichtsprozent Polyvinylaarbamat damit gemischt wird1.
Die Verwendung von Mitteln niedrigen Molekulargewichts ist im allgemeinen unzweckmäßig, weil diese die Neigung haben, sich mit dem berührenden Klebstoff zu mischen oder ihn zu beeinflussen und entweder eine erhöhte Flächenhaftung aneinander oder eine Erniedrigung der Haftung des Klebstoffs an anderen Flächen, auf die er aufgebracht wird, bedingen.
Es hat sich gezeigt, daß Polyvinylcarbamate, bei denen die Carbamatseitenketten mit einer Alkylgruppe von zum mindesten 14 Kohlenwasserstoffatomen in der Länge endigen, eine allgemeine Wirksamkeit als Rückschichten niedriger Adhäsion in bezug auf eine große Anzahl von druckempfindlichen Klebstoffen aufweisen, einschließlich denen, die relativ hohe Anteile von klebend machenden Harzen enthalten. Diese haben indessen kürzere Alkylgruppen und können in befriedigender Weise in Verbindung mit verschiedenen besonderen Klebstoffen verwendet werden. Synthetische Polymerklebstoffe, die kein klebend machendes Harz enthalten, gestatten die Verwendung von Polyvinylcarbamaten, die relativ kurze Alkylgruppen aufweisen, wahrscheinlich wegen der Abwesenheit solchen Harzes, das sonst die Neigung zeigt, in den Rückschichtüberzug aus Polyvinylcarbamat einzuwandern. Eiin Beispiel eines solchen Klebstoffes ist ein 75 :25-Copolymer aus. 2-Äthyl-Butylakrylat, in bezug auf das gefunden wurde, daß die Alkylgruppen ausreichend1 lang sind, wenn sie nicht mehr als 5 KohlenstofSatome in der Länge aufweisen.
Bei den Versuchen wurde jedes der folgenden Polyvinylcarbamate geprüft, um Schlüsse in bezug auf die Länge der Alkylseitenketten ziehen zu können. Es waren die Amyl-, Heptyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- und OktadJecylcarbamate.

Claims (7)

PatentAnsprüche:
1. Oberflachenüberzug mit geringer Adhäsion gegen Klebstoffe, insbesondere für Filme und Klebstreifen, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Polyvinylcarbamat besteht, dessen Carbamatseitenketten mit einer Alkylgruppe enden, die mehr als 5 Kohlenstoffatome in der Länge aufweist.
2. Oberflächenüberzug nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem geringen Anteil des Polyvinylcarbamats und aus einem größeren Anteil eines zugemiischten filmbildenden hohen Polymerisates besteht, das sich mit dem Polyvinylcarbamat nicht mischt.
3. Oberflächenüberzug nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbamatsaitemketten mit einer Alkylgruppe enden, die mindestens 14 KoWenstaffatome in der Länge aufweist. iao
4. Faserstofffreier biegsamer Film, beispielsweise biegsamer Zellulosefilm, gekennzeichnet durch einen Oberflächenüberzug nach Anspruch ι bis 3.
5. Normalerweise haftender und druckempfindlicher Klebstreifen, gekennzeichnet durch
eine Rückschicht, die aus diem Oberflächenüberzug nach Anspruch ι bis 3 besteht.
6. Klebstreifen nach Anspruch S, der in Rollenform auf sich selbst aufgewickelt ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Streifen auf der einen Seite mit einem druckempfindlichen, Klebstoff und auf der anderen Seite mit einem Oberflächenüberzug nach Anspruch 1 bis 3 versehen ist.
7. Rolle aus druckempfindlichem Klebstreifen, der normalerweise auf beiden Seiten haftend ist, gekennzeichnet durch eine eingelegte Zwischenlage mit einem Oberflächenüberzug nach Anspruch 1 bis 3 auf beiden Seiten.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
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