EP0165885B1 - Composition liquide pour le nettoyage des surfaces dures - Google Patents

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EP0165885B1
EP0165885B1 EP85420099A EP85420099A EP0165885B1 EP 0165885 B1 EP0165885 B1 EP 0165885B1 EP 85420099 A EP85420099 A EP 85420099A EP 85420099 A EP85420099 A EP 85420099A EP 0165885 B1 EP0165885 B1 EP 0165885B1
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EP
European Patent Office
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composition
phosphoric ester
hard surfaces
water
proportion
Prior art date
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EP85420099A
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EP0165885A1 (fr
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Christiane Melin
Nicole Piault épouse Peton
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Cotelle SA
Original Assignee
Cotelle SA
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Filing date
Publication date
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    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/045—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on non-ionic surface-active compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/02—Anionic compounds
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a composition for cleaning hard surfaces. It relates more particularly to a composition for cleaning hard surfaces in concentrated liquid form, which can be used as it is or in a diluted form incorporating complementary water.
  • the composition is a clear solution, stable in one phase.
  • composition according to the invention belongs to this third category. It includes phosphoric esters.
  • compositions for cleaning hard surfaces have already been described. These compositions have for the most part a relatively low content of active components (on average 15-20% by weight of active components relative to the weight of the composition) and comprise a high proportion of water.
  • Documents DE-A-2 603 307 and FR-A-2 396 797 describe cleaning compositions comprising phosphoric esters; it is specified that these compositions must be acidic so that they give the drying a good surface gloss on the articles cleaned.
  • Detergent compositions with phosphoric esters for cleaning household utensils or solid surfaces are also described in documents FR-A-2 359 893 and EP-A-94 119.
  • phosphoric esters are only adjuvants or reinforcers of detergency in these compositions; presented as such among other possible compounds, it is not they which have the preference.
  • the detergent compositions do not include non-ionic surfactants, but include amine oxides among the essential constituents.
  • compositions for washing cars in tunnel type washing stations combining a nonionic surfactant of formula defined with the phosphoric ester of this same surfactant. active nonionic and with an anionic surfactant obligatorily of the alkyl (linear) benzenesulfonate type.
  • the document DE-A-2 008 777 describes a composition of surfactants making it possible to obtain controlled foam properties, which is a determining criterion for machine uses, where washing is carried out with intense mechanical agitation.
  • phosphoric esters are combined with nonionic surfactants chosen in a limiting manner to together perform a foam inhibiting function, and these components are combined with an anionic foaming surfactant, so that the composition overall result is a foaming composition with regulated foam height.
  • the anionic surfactant necessarily includes a sulfate or a sulfonate.
  • composition comprising 4 - 8% of soaps and 11 - 26%, preferably approximately 16%, of phosphoric ester or of a mixture of phosphoric ester and at least one other anionic surfactant.
  • the composition according to the invention is concentrated and comprises from 30 to 60%, preferably 40 to 50%, of active material; the term active ingredient is understood to mean all the surfactants a) and b), alkaline salts c) and sequestering agents d).
  • the weight ratio between phosphoric ester and nonionic surfactants is 1.5 / 1 to 4/1, preferably 2/1 to 3/1. More particularly, for a phosphoric ester content of the composition of approximately 14%, the proportion of nonionic surfactants is preferably between 5 and 7%.
  • the weight ratio between the phosphoric ester and the other optional nonionic anionic surfactants is preferably from 1/1 to 20/1.
  • composition advantageously constitutes a single stable phase. It is alkaline and in its preferred embodiments it has a pH of 10-11.
  • the anionic detergents which are used according to the invention comprise at least one soap and at least one oxyalkylenated phosphoric ester.
  • the sodium, potassium or alkanolamine salts of higher fatty acids preferably containing from 12 to 20 carbon atoms, originating from plant or animal esters, for example example of palm oil, coconut oil, tallow or mixtures thereof.
  • the potassium salts of a mixture of C 12 to C 18 ' fatty acids are preferred .
  • the alkyl chain of the esterifying group comprises between 8 and 12 carbon atoms and the oxyalkylene or ether group comprises from 2 to 18 oxyethylene and / or oxypropylene groups , in the form of their sodium, potassium, or alkanolamine salts (mainly mono-, di- or tri-ethanolamine).
  • phosphoric ester is understood to mean both the monoester and the diester or even, which is the preferred case since it corresponds to the formula of the commercial phosphoric esters, a mixture of the two.
  • phosphoric esters are obtained, in known manner, by condensation reaction between oxyalkylated alcohols R (OC x H 2x ) OH and a phosphoric or polyphosphoric acid, R being a C 8 -C 12 alkyl group, while x is equal to 2 or 3 and that y is a number from 2 to 18.
  • R, x and y are as defined above, and where M is hydrogen, an alkaline cation chosen from sodium or potassium, or an alkanolamine residue.
  • composition according to the invention can also comprise, if desired, other non-essential constituents, such as perfumes and / or dyes and / or other compatible additives, intended to improve the properties or the aesthetic appeal. compositions.
  • the cleaning composition for hard surfaces according to the invention can be formulated by preparing each of its components separately, if necessary, and then mixing them thoroughly, together with the water which constitutes the solvent medium. This preparation can be done using techniques known to those skilled in the art.
  • the composition advantageously comprises, as component (f), deionized water or demineralized water.
  • component (f) deionized water or demineralized water.
  • the concentrated composition as above can be diluted, either from its manufacture, or before use, and stored in this diluted form.
  • the complementary water can be, for all or part, tap water.
  • composition obtained both in its concentrated variant and in its diluted variant, and in particular that which comprises the preferred components indicated above and whose respective proportions of the components are those indicated above with reference to the concentrated formula, is stable on storage. , advantageously in a single clear phase.
  • composition in concentrated form according to the invention can very well be diluted, in particular before being used or before being stored by the end user, for example according to a dilution causing the volume to pass. from 1 to 4 approximately, simply by adding to the initial volume of concentrated composition the appropriate volume of tap water, whatever the temperature and the hardness thereof, and then a dilute, clear and liquid composition is obtained. stable without flocculation, in particular with the preferred components indicated above and with the respective proportions of the components indicated above with reference to the concentrated formula.
  • the diluted composition obtained also forms part of the present invention. It constitutes a product corresponding to household habits and to a rate of active cleaning material suitable for the cleaning to be performed, in particular for cleaning, both occasional and routine, of hard floors, tiles, washable painted surfaces, floor plans. work, sanitary appliances, etc.
  • the primary advantage of the concentrated formulation over this diluted formulation is that, while allowing the end user to easily obtain it and store it for later uses, it makes possible a clear reduction in costs and constraints. of demineralization of tap water for the industrial manufacturer and makes it possible to considerably reduce the weight and volume of the packaging, as well as the storage and transport costs, for an equivalent content of active material.
  • compositions according to the invention ensure the elimination of all stains, even very stubborn, on hard surfaces both slightly porous and non-porous, and dry without traces.
  • the soap makes an essential contribution to the detergent power on hard surfaces and, in combination with the phosphoric esters and the nonionic surfactants, it ensures the stability of the composition in a single and clear liquid phase. .
  • compositions Nos. 1 to 8 Eight cleaning compositions for hard surfaces were prepared, the components and their weight proportions of which are indicated in Table 1 below (compositions Nos. 1 to 8).
  • Composition No. 1 was prepared as follows: in 530 g of C 8 alkyl ether phosphate, 6 EO at 30%, neutralized with triethanolamine and stirred with 110 g of deionized water, 7 g of potassium hydroxide were dissolved and neutralized with 35 g of fatty acids; 160 g of 50% potassium carbonate and 80 g of trisodium citrate dihydrate were added. Stirring was continued until the solids were completely dissolved, then 80 g of C 12 -C 14 oxyethylenated fatty alcohol, 7 EO were added and the mixture was stirred for approximately 15 to 30 minutes.
  • compositions no. 2 to 8 To prepare compositions no. 2 to 8, the same procedure was used, but each time replacing the above-mentioned phosphoric ester with that indicated in table 1 in each case.
  • Composition No. 1 formed a single, clear phase; it had a cloud point of 92 ° C and a viscosity of 62 mPa.s. Dilution of this composition up to 4 times its initial volume gave a slight precipitate if it was made with tap water, and a solution in a single phase always perfectly clear when it was made with deionized water .
  • compositions 2, 3, 4, 6, 7 and 8 gave two phases; composition No. 7 also gave rise to a slight precipitation of a solid.
  • Composition No. 5 formed a unique, clear phase; it had a cloud point of 58 ° C and a viscosity of 326 mPa.s. Dilution of this composition up to 4 times its initial volume gave a slight precipitate if it was made with tap water and a solution in a single phase always perfectly clear when it was made with deionized water.
  • compositions Nos. 9 to 13 Five other cleaning compositions for hard surfaces in accordance with the invention were prepared, having the respective components and the weight proportions indicated in Table II below (compositions Nos. 9 to 13).
  • Composition No. 9 was prepared as follows in 466 g of alkyl ether phosphate C 8 , 6 EO at 30%, neutralized with triethanolamine and stirred with 12 g of deionized water, 52 g of was added. 38.5% sodium alphaolefin sulfonate. Once the stirred medium was clear, 7 g of potassium hydroxide were dissolved therein and neutralized with 35 g of fatty acids; 160 g of 50% potassium carbonate and 19 g of 37.5% EDTA were then added. Stirring was continued until the solids were completely dissolved, then 80 g of C 12 -C 14 oxyethylenated fatty alcohol, 7 EO were added and the mixture was stirred for approximately 15 to 30 minutes.
  • compositions no. 10 to 13 the procedure was the same, but by varying the proportions of the constituents as indicated in table II.
  • Table II also groups together the indications concerning the physical state, the cloud point and the viscosity of the compositions, as well as the physical state of the compositions after dilution of the concentrated composition concerned up to 4 times its initial volume of water. tap.
  • composition No. 14 By operating as for composition No. 5 of Example 1, but replacing the citrate with an equivalent amount of sodium nitrilotriacetate, a composition (No. 14) according to the invention was obtained having the characteristics indicated below. below.
  • the clear dilute formulations of the above examples were tested for gloss on shiny and colored ceramics and for removing stains (fats, street dust and smoke black) on plastic surface and on matt ceramic.
  • compositions tested are at least equivalent to the commercial products currently on the market for cleaning hard surfaces, both for the gloss criterion and for that of detergency.

Description

  • La présente invention concerne une composition pour le nettoyage des surfaces dures. Elle concerne plus particulièrement une composition de nettoyage des surfaces dures se présentant sous forme liquide concentrée, utilisable telle quelle ou sous une forme diluée incorporant de l'eau de complément. Avantageusement la composition est une solution limpide, stable en une phase.
  • On distingue traditionnellement trois catégories de produits de nettoyage des surfaces dures, à savoir:
    • - les poudres à récurer,
    • - les crèmes avec abrasif fin,
    • - les liquides.
  • La composition selon l'invention appartient à cette troisième catégorie. Elle comprend des esters phosphoriques.
  • De nombreuses compositions liquides pour le nettoyage des surfaces dures ont déjà été décrites. Ces compositions ont pour la plupart une teneur relativement faible en composants actifs (en moyenne 15 - 20 % en poids de composants actifs par rapport au poids de la composition) et comportent une forte proportion d'eau. Les documents DE-A-2 603 307 et FR-A-2 396 797 décrivent des compositions de nettoyage comportant des esters phosphoriques; il est précisé que ces compositions doivent être acides pour qu'elles donnent au séchage un bon brillant de surface sur les articles nettoyés.
  • Dans les documents FR-A-2 027 559 et FR-A-2 394 602 sont décrits des esters phosphoriques, présentés comme utiles pour la solubilisation et respectivement la dispersion d'hydrocarbures insolubles en milieu aqueux. Dans le document FR-A-2 193 871 est décrit un détergent liquide en phase unique contenant entre autres des esters phosphoriques. Cependant il y est enseigné que la composition détergente doit comporter une proportion majeure d'eau et que les esters phosphoriques préconisés ont pour fonction de favoriser l'assouplissement des tissus, étant précisé que les compositions détergentes les contenant sont essentiellement destinées au lavage du linge avec adoucissement.
  • Des compositions détergentes avec esters phosphoriques pour le nettoyage d'ustensiles ménagers ou de surfaces solides sont encore décrites dans les documents FR-A-2 359 893 et EP-A-94 119. Cependant les esters phosphoriques ne sont que des adjuvants ou renforçateurs de détergence dans ces compositions; présentés à ce titre parmi d'autres composés possibles, ce ne sont pas eux qui ont la préférence. De plus, les compositions détergentes ne comprennent pas d'agents de surface non ioniques, mais comportent des oxydes d'amine parmi les constituants essentiels.
  • Dans le document FR-A-2 118 472 sont décrites des compositions pour le lavage des voitures dans des stations de lavage du type tunnel, combinant un agent tensio-actif non ionique de formule définie avec l'ester phosphorique de ce même agent tensio-actif non ionique et avec un agent tensio-actif anionique obligatoire ment de type alkyl(linéaire)benzènesulfonate.
  • D'autre part le document DE-A-2 008 777 décrit une composition d'agents de surface permettant d'obtenir des propriétés de mousse régulée, ce qui est un critère déterminant pour les usages en machine, ou le lavage s'opère avec une agitation mecanique intense.
  • Dans cette composition, des esters phosphoriques sont associés avec des agents de surface non-ioniques choisis de façon limitative pour assurer ensemble une fonction d'inhibition de mousse, et ces composants sont combinés avec un agent de surface anionique moussant, si bien que la composition globale obtenue est une composition moussante à hauteur de mousse régulée.
  • L'agent de surface anionique comprend obligatoire ment un sulfate ou un sulfonate.
  • Ce document enseigne que les fonctions recherchees sont d'autant mieux satisfaites que les esters phosphoriques, qui sont plus précisément des alkyléther phosphates, ont un nombre faible (c'est-à-dire inférieur à 2 d'après les exemples) de groupes oxyde d'alkylène et une longueur de chaînes du groupe alkyle estérifiant la plus grande possible (c'est-à-dire au moins en C18 d'après les exemples illustrant ces exigences). Des considérations du même type, appliquées a une composition en poudre pour produits de lavage à faible pouvoir moussant, sont développées dans le document FR-A-2 318 921.
  • Malgré ces propositions, au demeurant quelque peu contradictoires, il existe donc un besoin pour des compositions détergentes aptes à nettoyer des surfaces dures et à en éliminer tous les types de salissures et les souillures particulaires, sans rayures et se présentant sous forme liquide et de préférence en phase unique.
  • On a maintenant trouvé de façon inattendue qu'on peut atteindre cet objectif, ainsi que d'autres qui apparaîtront à la lecture de la description ci-dessous, au moyen d'une composition associant des esters phosphoriques et une combinaison appropriée d'autres composants à action détergente ou renforçatrice de détergence, en tant que matière active, dans un milieu aqueux.
  • Les pourcentages qui sont indiqués s'entendent en poids, par rapport au poids total de la composition, sauf mention contraire.
  • Ainsi l'invention a pour objet une composition liquide alcaline, diluable à l'eau, pour le nettoyage des surfaces dures, caractérisée en ce qu'elle comprend:
    • a) au moins deux agents de surfaces anioniques, et parmi eux au moins un savon et au moins un ester phosphorique choisi parmi les esters phosphoriques oxyalkylénés ou alkyl éther phosphates, dans lesquels la chaîne alkyle du groupement estérifiant comprend entre 8 et 12 atomes de carbone et dont le groupement oxyalkylène ou éther comprend de 2 à 18 groupes oxyéthylène et/ou oxypropylène, sous forme de leurs sels de sodium, de potassium ou d'alcanolamine,
    • b) au moins un agent de surface non ionique,
    • c) au moins un sel alcalin,
    • d) au moins un séquestrant,
    • e) éventuellement des parfums et/ou des colorants et/ou d'autres additifs compatibles, et
    • f) de l'eau pour le complément,
  • ladite composition comprenant 4 - 8 % de savons et 11 - 26 %, de préférence environ 16 0/0, d'ester phosphorique ou d'un mélange d'ester phosphorique et d'au moins un autre agent de surface anionique.
  • Selon une forme de réalisation avantageuse, la composition selon l'invention est concentrée et comprend de 30 à 60 %, de préférence 40 à 50 %, de matière active; on entend par matière active l'ensemble des agents de surface a) et b), des sels alcalins c) et des séquestrants d).
  • Avantageusement, la composition comprend:
    • a) 15 - 30 %, de preférence 18 - 25 % et de façon encore plus préférée environ 20 %, d'agents de surface anioniques,
    • b) 2 - 10 %, de préférence 4 - 8 %, d'agents de surface non ioniques,
    • c) 5 - 15 %, de préférence 8 - 12 %, des sels alcalins
    • d) 3 - 10 %, de préférence 3 - 8 %, de séquestrants, avec a + b + c + d = 30 - 60 %, ainsi que:
    • e) éventuellement des parfums et/ou des colorants et/ou d'autres additifs compatibles, et
    • f) de l'eau pour le complément.
  • De préférence, le rapport en poids entre ester phosphorique et agents de surface non ioniques est de 1,5/1 à 4/1, de préférence 2/1 à 3/1. Plus particulièrement pour une teneur de la composition en ester phosphorique d'environ 14 %, la proportion d'agents de surface non ioniques est de préférence comprise entre 5 et 7 %.
  • Le rapport en poids entre l'ester phosphorique et les autres agents de surface anioniques non savons éventuels est de préférence de 1/1 à 20/1.
  • La composition constitue avantageusement une phase unique stable. Elle est alcaline et sous ses formes de réalisation préférées elle presente un pH de 10 - 11.
  • Les composants individuels des présentes compositions de nettoyage sont décrits en détail ci-après.
  • Les agents de surface anioniques.
  • Les détergents anioniques qu'on utilise selon l'invention comprennent au moins un savon et au moins un ester phosphorique oxyalkyléné.
  • Parmi les savons naturels qu'on peut utiliser ici, on citera les sels de sodium, de potassium ou d'alcanolamine d'acides gras supérieurs, contenant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, provenant d'esters végétaux ou animaux, par exemple d'huile de palme, d'huile de noix de coco, de suif ou de leurs mélanges. On préfère les sels de potassium d'un melange d'acides gras en C12 à C18'
  • Dans les esters phosphoriques oxyalkylénés qu'on utilise selon l'invention encore dénommés alkyl éther phosphates, la chaîne alkyle du groupement estérifiant comprend entre 8 et 12 atomes de carbone et le groupement oxyalkylène ou éther comprend de 2 à 18 groupes oxyéthylène et/ou oxypropylène, sous forme de leurs sels de sodium, de potassium, ou d'alcanolamine (principalement mono-, di- ou tri-éthanolamine).
  • Dans le présent contexte on entend par ester phosphorique aussi bien le monoester que le diester ou même, ce qui est le cas préféré car il correspond à la formule des esters phosphoriques commerciaux, un mélange des deux.
  • On obtient ces esters phosphoriques, de façon connue, par reaction de condensation entre des alcools oxyalkylés R(OCxH2x)OH et un acide phosphorique ou polyphosphorique, R etant un groupe alkyle en C8-C12, tandis que x vaut 2 ou 3 et que y est un nombre de 2 à 18.
  • On peut les représenter par les formules:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    où R, x et y sont tels que définis ci-dessus, et où M est l'hydrogène, un cation alcalin choisi eutre sodium ou potassium, ou un reste d'alcanolamine.
  • Parmi les autres détergents anioniques susceptibles d'être également présents, si on le désire, dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkylbenzène sulfonates ayant de 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle, les paraffine sulfonates ayant de 10 à 18 atomes de carbone, les alpha-oléfine sulfonates ayant de 10 à 18 atomes de carbone, et les alkyl éther sulfates dont le groupe alkyle possède de 10 à 16 atomes de carbone et dont le groupement éther comprend entre 2 et 6 groupes oxyde d'alkylène, de préférence oxyde d'éthylène. Parmi ces composés additionnels éventuels on préfère les alpha-oléfine sulfonates.
    • * Les agents de surface non ioniques.
    • Parmi les agents de surface non ioniques qu'on peut utiliser selon l'invention, il convient de citer plus particulièrement les alcools gras oxyalkylénés et les alkylphénols oxyalkylénés, dont la chaîne alkyle comprend de 8 à 18 atomes de carbone et comportant de 4 à 18 groupes oxyde d'alkylène, de préférence en C2-C3.
    • * Les sels alcalins.
    • Ces composants correspondent aux adjuvants de détergence ou renforçateurs de détergence connus de l'homme du métier.
    • Ce peuvent être de préférence des sels électrolytes alcalins, tels que des carbonates de sodium ou de potassium.
    • * Les séquestrants.
  • Parmi les séquestrants connus de l'homme du métier qu'on peut utiliser selon l'invention, il convient de citer particulièrement:
    • - les polyphosphates (pyro- ou tripoly-phosphates) de sodium ou de potassium,
    • - les polycarboxylates, tels que l'éthylène diamine trétraacétate, le nitrilotriacétate et le citrate de sodium ou de potassium,
    • - les polyphosphonates, tels que l'éthylène diamine tétraméthylène phosphonate et le diéthylène triamine pentaméthylène phosphonate de sodium ou de potassium.
  • La composition selon l'invention peut également comprendre, si on le souhaite, d'autres consituants non essentiels, tels que des parfums et/ou des colorants et/ou d'autres additifs compatibles, destinés à améliorer les propriétés ou l'attrait esthétique des compositions.
  • On peut formuler la composition de nettoyage des surfaces dures selon l'invention en préparant séparément, si nécessaire, chacun de ses composants et en mélangeant ensuite ceux-ci intimement, conjointement avec l'eau qui constitue le milieu solvant. Cette préparation peut se faire au moyen de techniques connues de l'homme du métier.
  • Dans sa forme de réalisation concentrée, notamment avec un taux de matière active de 30 à 60 %, la composition comprend avantageusement en tant que composant (f) de l'eau désionisée ou eau déminéralisée. En variante la composition concentrée telle que susdite peut être diluée, soit dès sa fabrication, soit avant utilisation, et conservée sous cette forme diluée. Dans ce cas l'eau de complément peut être, pout tout ou partie, de l'eau du robinet.
  • La composition obtenue aussi bien dans sa variante concentrée que dans sa variante diluée, et en particulier celle qui comprend les composants préférés indiqués plus haut et dont les proportions respectives des composants sont celles indiquées plus haut par référence à la formule concentrée, est stable au stockage, avantageusement en une phase unique limpide.
  • On a trouvé de façon inattendue que la composition sous forme concentrée conforme à l'invention peut très bien être diluée, notamment avant d'être utilisée ou avant d'être stockée par l'utilisateur final, par exemple selon une dilution faisant passer le volume de 1 à 4 environ, simplement par addition au volume initial de composition concentrée du volume approprié d'eau du robinet, quelle que soit la température et la dureté de celle-ci, et qu'on obtient alors une composition liquide diluée, limpide et stable sans floculation, en particulier avec les composants préférés indiqués plus haut et avec les proportions respectives des composants indiquées plus haut en référence à la formule concentrée.
  • La composition diluée obtenue fait également partie de la presente invention. Elle constitue un produit correspondant aux habitudes menagères et à taux de matière active nettoyante en adéquation avec le nettoyage à exécuter, en particulier pour des nettoyages, aussi bien occasionnels que routiniers, de sols durs, de carrelages, de surfaces peintes lessivables, de plans de travail, d'appareils sanitaires, etc.
  • L'avantage primordial de la formulation concentrée sur cette formulation diluée est que, tout en permettant à l'utilisateur final d'obtenir aisément celle-ci et de la stocker pour les usages ultérieurs, elle rend possible une nette diminution des coûts et des contraintes de déminéralisation de l'eau de ville pour l'industriel fabricant et permet de réduire considérable ment le poids et le volume du conditionnement, ainsi que les coûts de stockage et de transport, pour une teneur équivalente en matière active.
  • Utilisées dans les conditions normales et selon les habitudes ménagères courantes, les compositions selon l'invention assurent l'élimination de toutes souillures, même très tenaces, sur des surfaces dures aussi bien légèrement poreuses que non poreuses, et sèchent sans traces.
  • Dans les compositions selon l'invention, le savon apporte une contribution essentielle au pouvoir détergent sur surfaces dures et, en combinaison avec les esters phosphoriques et les agents de surfaces non ioniques, il assure la stabilité de la composition en une phase liquide unique et limpide.
  • L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples ci-après, qui ne la limitent aucunement. Dans ces exemples également; les indications de pourcentage s'entendent en poids du composant à 100 % pur, par rapport au poids total de la composition. Les abréviations employées, par exemple Ctp-Ct4, 5 OE, sont classiques et définissent d'une part le nombre d'atomes de carbone des groupes alkyle et d'autre part les teneurs en groupes oxyde d'éthylène des molécules concernées.
    • Exemple 1.
  • On a préparé huit compositions de nettoyage pour surfaces dures, dont les composants et leurs proportions pondérales sont indiqués dans le tableau 1 ci-après (compositions N° 1 à 8).
  • La composition n° 1 a été préparée comme suit: dans 530 g d'alkyléther phosphate C8, 6 OE à 30 %, neutralisé à la triéthanolamine et mis sous agitation avec 110 g d'eau désionisée, on a dissous 7 g de potasse et on a neutralisé avec 35 g d'acides gras; on a ajouté 160 g de carbonate de potassium à 50 % et 80 g de citrate trisodique dihydraté. On a poursuivi l'agitation jusqu'à complète dissolution des matières solides, puis on a ajouté 80 g d'alcool gras oxyéthyléné C12-C14, 7 OE et on a encore agité pendant 15 à 30 minutes environ.
  • Pour préparer les compositions n°2 à 8, on a opéré de même, mais en remplaçant chaque fois l'ester phosphorique susdit par celui qui est indiqué sur le tableau 1 dans chacun des cas.
  • La comparaison de ces compositions fait ressortir l'influence de la longueur de la chaîne alkyle des alkyl éther phosphate sur les caractéristiques des compositions correspondantes; c'est ainsi que:
  • La composition n° 1 formait une phase unique, limpide ; elle avait un point de trouble de 92° C et une viscosité de 62 mPa.s. La dilution de cette composition jusqu'à 4 fois son volume initial donnait un léger précipité si elle était faite avec de l'eau du robinet, et une solution en une seule phase toujours parfaitement limpide lorsqu'elle était faite avec de l'eau désionisée.
  • Les compositions n°2, 3, 4, 6, 7 et 8 ont donné deux phases; la composition n°7 a en outre donné lieu a une légère précipitation d'un solide.
  • La composition n°5 formait une phase unique, limpide; elle avait un point de trouble de 58°C et une viscosité de 326 mPa.s. La dilution de cette composition jusqu'à 4 fois son volume initial donnait un léger précipité si elle était faite avec de l'eau du robinet et une solution en une seule phase toujours parfaitement limpide lorsqu'elle était faite avec de l'eau désionisée.
    Figure imgb0003
    • Exemple 2.
  • On a préparé cinq autres compositions de nettoyage pour surfaces dures conformes à l'invention, ayant les composants respectifs et les proportions pondérales indiqués dans le tableau Il ci-après (compositions n°9 à 13).
  • La composition n°9 a été préparée comme suit dans 466 g d'alkyl éther phosphate C8, 6 OE à 30 %, neutralisé à la triéthanolamine et mis sous agitation avec 12 g d'eau désionisée, on a ajouté 52 g d'alphaoléfine sulfonate de sodium à 38,5 %. Une fois que le milieu agité était limpide, on y a dissous 7 g de potasse et on a neutralisé avec 35 g d'acides gras; on a ensuite ajouté 160 g de carbonate de potassium à 50 % et 19 g d'EDTA à 37,5 %. On a poursuivi l'agitation jusqu'à complète dissolution des matières solides, puis on a ajouté 80 g d'alcool gras oxyéthyléné C12-C14, 7 OE et on a encore agité pendant 15 à 30 minutes environ.
  • Pour préparer les compositions n° 10 à 13, on a opéré de même, mais en faisant varier les proportions des constituants comme indiqué sur le tableau II.
  • Le tableau Il regroupe également les indications concernant l'état physique, le point de trouble et la viscosité des compositions, ainsi que l'état physique des compositions après dilution de la composition concentrée concernée jusqu'à 4 fois son volume initial de l'eau du robinet.
  • La comparaison de ces compositions montre l'influence du rapport alkyl éther phosphate/sulfonate sur la stabilité physique.
    • Exemple 3.
  • En opérant comme pour la composition n°5 de l'exemple 1, mais en remplaçant le citrate par une quantité équivalente de nitrilotriacétate de sodium, on a obtenu une composition (n° 14) conforme à l'invention ayant les caractéristiques indiquées ci-dessous.
    Figure imgb0004
  • On a testé les formulations diluées limpides des exemples ci-dessus pour la brillance sur ceramique brillante et colorée et pour l'enlèvement des salissures (matières grasses, poussière de rue et noir de fumée) sur surface plastique et sur céramique mate.
  • Les résultats obtenus permettent de considérer que les compositions testées sont au moins équivalentes aux produits commerciaux actuellement sur le marché pour le nettoyage des surfaces dures, tant pour le critère de brillance que pour celui de détergence.
    Figure imgb0005

Claims (6)

1. Composition liquide alcaline, diluable à l'eau, pour le nettoyage des surfaces dures, caractérisée en ce qu'elle comprend:
a) au moins deux agents de surfaces anioniques, et parmi eux au moinsun savon et au moins un ester phosphorique choisi parmi les esters phosphoriques oxyalkylénés ou alkyl éther phosphates, dans lesquels la chaîne alkyle du groupement estérifiant comprend entre 8 et 12 atomes de carbone et dont le groupement oxyalkylène ou éther comprend de 2 à 18 groupes oxyéthylène et/ou oxypropylène, sous forme de leurs sels de sodium, de potassium ou d'alcanolamine,
b) au moins un agent de surface non ionique,
c) au moins un sel alcalin,
d) au moins un séquestrant,
e) éventuellement des parfums et/ou des colorants et/ou d'autres additifs compatibles, et
f) de l'eau pour le complément,
ladite composition comprenant 4 - 8 % de savons et 11 - 26 %, de préférence environ 16 %, d'ester phosphorique ou d'un mélange d'ester phosphorique et d'au moins un autre agent de surface anionique.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de (a) est de 15 - 30 %, de préférence de 18 - 25 %, la proportion de (b) est de 2 - 10 %, de préférence de 4 - 8 %, la proportion de (c) est de 5 - 15 %, de préférence de 8 - 12 %, et la proportion de (d) est de 3 - 10 %, de préférence de 3 - 8 0/0.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que le rapport en poids entre ester phosphorique et agents de surface non ioniques est de 1,5/1 à 4/1, et le rapport en poids entre l'ester phosphorique et les autres agents de surface anioniques non savons, s'il y en a, est de 1/1 à 20/1.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'une composition liquide en phase unique.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est modifiée par dilution, de préférence selon une dilution faisant passer le volume de 1 à 4 environ, avec de l'eau du robinet pour tout ou partie de l'eau de complément.
6. Utilisation d'une composition liquide alcaline pour le nettoyage des surfaces dures selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend la dilution de ladite composition dans laquelle l'ensemble des constituants (a) à (d) représente 30 à 60 % du poids total de la composition.
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