WO1987003452A1 - Conditioned polyamide foodstuff wrapper ready for filling, process for its production and use for packing of foodstuffs - Google Patents

Conditioned polyamide foodstuff wrapper ready for filling, process for its production and use for packing of foodstuffs Download PDF

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WO1987003452A1
WO1987003452A1 PCT/EP1986/000721 EP8600721W WO8703452A1 WO 1987003452 A1 WO1987003452 A1 WO 1987003452A1 EP 8600721 W EP8600721 W EP 8600721W WO 8703452 A1 WO8703452 A1 WO 8703452A1
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food
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casing
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PCT/EP1986/000721
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Gayyur Erk
Joachim KÜHN
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Naturin-Werk Becker & Co.
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Definitions

  • the invention relates to a ready-to-fill conditioned food casing made from at least one polyamide which can absorb at least 5% by weight of water or a mixture of this polyamide with at least one ionomer and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer, in particular for packaging and wrapping hot packaged or heated after packing foods, a method for producing this food casing and its use for packaging and wrapping food.
  • the food casing according to the invention is a further development of the polyamide sausage casings described in DE-PS 28 50 181, DE-PS 28 * 50 182 and DE-PS 32 27 945. Reference is expressly made to the content of the patent documents mentioned.
  • the shirred lubricants known to the person skilled in the art are generally sprayed onto the outer surface of the food shells during shirring on the commercial shirring machines.
  • the shirred lubricant applied to the food casing from the outside wets both the sheath surface and the shirring rollers to a reduced extent thus the friction values and, because the shirring rollers cannot move the inflated sheath further, causes the sheath to jam in front of the shirring mandrel.
  • the shirring rollers rotate on the same sheath and heat the sheath and shirred lubricant in such a way that gathering holes are created and / or the print image is smeared.
  • Raffschmier ⁇ amounts fluctuating within certain limits on the surface of the casing are technically unavoidable. They lead to different friction values on the casing surface. This is the cause of intolerably large fluctuations in caliber when filling the casings with sausage meat, for example on the usual filling and clipping machines with an externally acting brake lip.
  • Food casings according to the aforementioned patent documents are usually made up into single casings of different lengths tied on one side by a combined knot-.clip closure. For this purpose, they are guided in the pleating station of a commercially available binding machine through a pair of rollers with interlocking teeth, thereby folded and gripped by a gripper for fixing in the folded state and then conveyed further to the clip and knot station.
  • a further, also very important, application-technical development goal of the invention is the avoidance or minimization of ruffles in the end product.
  • the object of the invention is to improve the tubular films according to DE-PS 28 50 181, DE-PS 28 50 182 and DE-PS 32 27 945 in such a way that they can be assembled more easily, ie in particular without using an additional shirred lubricant Let it gather that the case can be filled with constant caliber, the case without errors and without any noteworthy Waste can be tied off or clipped on and no shirred folds can be seen on the filled casing.
  • the casing is watered to a water content of greater than 80% of the saturation concentration, preferably greater than 95% and in particular greater than 99% of the saturation concentration.
  • the physical measurements carried out to characterize the casings according to the invention are 1. Determination of the friction behavior according to DIN 53 375 2. Scrub test and
  • the conversion of the casings into the state according to the invention is most easily carried out by washing. This can be done from the outer surface of the casing, from the inner surface of the casing or from the outside and from the inside at the same time.
  • the duration of the watering is just as uncritical as the water bath temperature. In any case, however, it must be ensured that the shells have absorbed the amount of saturated water corresponding to their chemical structure and their crystallinity. Higher bath water temperatures accelerate the water absorption, but have no influence on the amount of saturation.
  • the minimum time to reach the saturation concentration when stored in water at room temperature is 20 minutes if only a freely accessible casing surface (unprinted, not wetted with shirred lubricant) is available. At 70 ° C water temperature, the corresponding time is only 5 minutes.
  • a particularly preferred method for providing the food casings according to the invention is their continuous washing from the inside out Bubble technology.
  • germ-free drinking water heated up to 70 ° C is locked into the casing and rewound at speeds of 10 to 60 m per minute. This can be done in line with the casing production or after printing on the casing from roll to roll, but in any case before the gathering or binding / clip assembly.
  • the casing can be stored in a moisture-tight packaging before and after gathering and setting / clipping. It does not mold. As a result, it does not experience any other negative changes in properties.
  • Internal watering is preferred because it permits exact control of the amount of water taken up, because the risk of recontamination of the water is largely ruled out, because rust-sensitive machine parts of the automatic shirring and binding machines are reliably protected against splashing water and because the inner surface of the casing is in contrast allows unimpeded watering for a large printed outside.
  • the shell according to the invention preferably consists of at least one polyamide which crystallizes in the 0 ⁇ form.
  • the shell particularly preferably consists of at least one of the polyamides 6 (polycaprolactam), 6.6 (polyhexamethylene adipamide) or of mixtures of PA-6 and PA-6.6 and / or copolyamides of caprolactam, hexamethylene diamine and adipic acid.
  • Polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide are highly crystalline, chemically perfectly defined and therefore constant in their water absorption when saturated.
  • Copolyamides of caprolactam and / or hexamethylene adipamide or mixtures of these polyamides with a minimum water absorption of 7% by weight, which are not chemically defined in terms of their crystallinity, can also be used.
  • Shells, the polyamide portion of which consist of a mixture of polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide and / or copolyamides of caprolactam, hexamethylene diamine and adipic acid, are also suitable. The polyamide content of these shells absorbs up to 13% by weight of water up to the saturation concentration.
  • Sleeves according to the invention have a crystallinity of the polyamide content of greater than 50% by volume, corresponding to a density of greater than 1.14 g / cm.
  • Envelopes according to the invention made of polycaprolactam have a minimum crystallinity of 50% by volume, corresponding to a minimum density of 1.14 g / cm and, based on their dry weight or the dry weight of the polyamide content, take up 10 _ + 0.5% by weight of water.
  • the corresponding values are: 55% by volume, 1.15 g / cm 3 and 7.5 + 0.5% by weight.
  • the tubular film according to the invention can be straight or curved.
  • Their wall thickness is advantageously 0.025 to 0.100 mm, preferably 0.055 to 0.08 mm.
  • Sleeves according to the invention advantageously have a burst pressure strength of at least 0.7 bar.
  • the food casings according to the invention are optionally colored in the mass or printed in full color. However, apart from water, they do not contain any other additives, in particular no shirred lubricants and humectants.
  • the casing roll was temporarily stored in a sealed LDPE bag for 30 minutes.
  • the sausages were brewed for 3.5 hours at 78 ° C. in an incubator, smoked for 15 minutes with steam-saturated hot smoke, cooled to a core of 3 ° C. by showering and finally in the cooling room and visually for the visibility of shirred folds assessed on the final product.
  • the assessment is recorded in Table 1.
  • the last test caterpillar was used, on the one hand, for the exact determination of the water content in the food casing and, on the other hand, for determining possible micro-damage during gathering with the aid of the ball pressure test according to DIN 53 325.
  • the scrub test was selected, which is carried out as follows: Test specimens of 90 ⁇ 40 mm were punched out of the casings according to Example 1. The two clamping devices of the test device are driven in parallel in the opposite direction by a constant-speed electric motor, with a maximum stroke of 20 mm back and forth. A slide of 1 kg is placed on the clamped specimen. The apparatus performs 70 back and forth movements per minute.
  • test specimen is clamped with so much freedom of expansion * that it does not break or tear in the widest position, ie in the reversal points.
  • the scrub load on the sample begins.
  • the strokes are counted automatically and the number of strokes until the sample fails completely (breakage) is measured.
  • the measurement result (10 measurements) on samples according to Example 1 is given in Table 2.
  • Example 1 The entire procedure of Example 1 was repeated with 1030 food casings according to DE-PS 32 27 945 made of polyhexamethylene adipamide. The watering from the inside when wrapping according to the bladder technique described led to a weight gain of 8%.
  • Example 1 The entire procedure of Example 1 was repeated with 1030 m food casings according to DE-PS 28 50 181, consisting of 88% by weight polycaprolactam and 12% by weight Surlyn ⁇ A 1652 ionomer resin. The watering from the inside when wrapping according to the bladder technique described led to a weight gain of 8.8%.
  • Example 1 All practical, application technology and physical tests of Example 1 were also carried out here. The results are summarized in Tables 1 and 2.
  • Example 1 It was operated with the same tubular sleeve material as in Example 1, but without the humidification according to the invention before the assembly.
  • the shirring was carried out using the shirred lubricant Miglyor ⁇ '812 (a triglyceride mixture from Dynamit Nobel AG, Troisdorf / FRG) on the same shirring machine as in Example 1. All practical, application-related and physical measurements of Example 1 were carried out.
  • Miglyor ⁇ '812 a triglyceride mixture from Dynamit Nobel AG, Troisdorf / FRG
  • the meat filling tests on the FCA-S were carried out with casings saturated on site to a moisture content of 9%.
  • the micro-damage was determined with the aid of the ball pressure test according to DIN 53 325.
  • the test specimens were punched out of air-dry beads gathered with shirred lubricant. Starting from an air-dry mother roll which had not yet been watered according to the invention, 1,000 sections of 0.50 m were produced under otherwise exactly the same conditions as in Example 1.
  • the test specimens were also used for this parent role
  • Tables 1 and 2 and FIG. 1 show that the sleeves according to the invention are quite in contrast to tubular films according to DE-PS 32 27 945
  • E * is the slope of the "F over a straight line" taken from FIG. 1.
  • E * is proportional to the opening behavior of the pleats. Smaller E * values mean an improvement according to the invention when clipping / setting.

Description

FSllfertig konditionierte Polyamid-Nahrungsmittelhülle, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung zur Verpackung von Nahrungsmitteln
Die Erfindung betrifft eine füllfertig konditionierte Nahrungsmittelhülle aus wenigstens einem Polyamid, das wenigstens 5 Gew.-% Wasser aufnehmen kann oder einer Mischung dieses Polyamids mit wenigstens einem Iono erharz und/oder einem Ethylen-Vinylacetat-Copo- lymeren, insbesondere zur Verpackung und Umhüllung von heiß abgepackten oder nach dem Verpacken erhitz¬ ten Nahrungsmitteln, ein Verfahren zur Herstellung dieser Nahrungsmittelhülle und ihre Verwendung zur Verpackung und Umhüllung von Nahrungsmitteln.
Die erfindungsgemäße Nahrungsmittelhülle ist eine Weiterentwicklung der in den DE-PS 28 50 181, DE-PS 28*50 182 sowie DE-PS 32 27 945 beschriebenen Poly¬ amid-Wursthüllen. Auf den Inhalt der genannten Patent¬ schriften wird ausdrücklich Bezug genommen.
Bei diesen vorbekannten Hüllen handelt es sich um schrumpffähig verstreckte Hüllen (DE-PS '181 und '181) bzw. bei den Verarbeitungstemperaturen nicht schrumpffähige, weil vollständig thermofixierte Hül¬ len (DE-PS '945).
Die tägliche Fertigungs- und Anwendungserfahrung mit den erfolgreich vermarkteten Nahrungsmittelhüllen gemäß den o.g. Patentschriften hat gezeigt, daß sie sowohl konfektionierungstechnisch als auch anwen¬ dungstechnisch noch verbesserungsbedürftig sind.
Die k.onfektionierungstechnische Weiterentwicklung betrifft das Raffen und das einseitige Verschließen der Hüllen, während die anwendungstechnische Verbesse¬ rung sich auf Vermeidung von Verarbeitungsfehlern bei einfachster Handhabung bezieht und ein wesentlich verbessertes Aussehen des Endprodukts zur Folge hat.
Konfektionierungstechnische Weiterentwicklung
Raffen
Es ist der Stand der Technik, daß alle bisher bekannt gewordenen Nahrungsmittelhüllen, so auch die im Rah¬ men dieser Anmeldung zu verbessernden, nur unter Einsatz von hydrophoben Raffschmiermitteln zerstö¬ rungsfrei, d.h. frei von Rafflöchern gerafft werden können. Als Schmiermittel sind lebensmitteltaugl.iche Triglycerid-Ge ische besonders geeignet. Diese öle werden meistens unmittelbar vor dem Raffen an der Raffmaschine dem zu raffenden Schlauch appliziert.
Um die Haftung des Bräts an der Hülle nicht negativ zu beeinflussen, werden die dem Fachmann bekannten Raffschmiermittel in der Regel auf die Außenoberflä¬ che der Nahrungsmittelhüllen während des Raffens auf den handelsüblichen Raffautomaten gesprüht.
Diese Vorgehensweise hat für Hüllen gemäß DE-PS 28 50 181, DE-PS 28 50 182 und DE-PS 32 27 945 erheb¬ liche Nachteile:
- Das von außen auf die Nahrungsmittelhülle appli- zierte Raffschmiermittel benetzt sowohl die Hüllen¬ oberfläche als auch die Raffwalzen, vermindert so die Reibungswerte und verursacht, weil die Raffwalzen die aufgeblasene Hülle nicht weiter¬ befördern können, Hüllenstau vor dem Raffdorn.
Dabei drehen die Raffwalzen auf demselben Hüllen stück und erhitzen Hülle und Raffschmiermittel derart, daß Rafflöcher entstehen und/oder das Druck¬ bild verschmiert wird.
In gewissen Grenzen schwankende Raffschmiermittel¬ mengen auf der Hüllenoberfläche sind technisch unvermeidbar. Sie führen zu unterschiedlichen Reibungswerten der Hüllenoberfläche. Dies ist die Ursache von untragbar hohen Kaliberschwankungen beim Füllen der Hüllen mit Wurstbrät, beispiels¬ weise auf den üblichen Füll- und Clipautomaten mit von außen wirkender Bremslippe.
Die hydrophoben Raffschmiermittel erschweren die Benetzung der Hüllenoberfläche mit Wasser und in¬ folgedessen die gründliche Wässerung der Hüllen vor Ort. Inhomogen oder unzureichend gewässerte Hüllen gemäß DE-PS 28 50 181, DE-PS 28 50 182 und DE-PS 32 27 945 sind jedoch zum Füllen unbrauchbar, weil ihre speziellen Schrumpf- bzw. Elastizitäts¬ eigenschaften nur in mit Wasser gesättigtem Zustand aktiviert sind. Es ist nicht möglich, mangelhaft gewässerte Hüllen kaliberkonstant auf das vorge¬ schriebene Mindestkaliber zu füllen. Faltige und/ oder ungleichmäßige Endprodukte sind in der Regel auf solche Mängel zurückzuführen. Sie sind uner¬ wünscht, weil sie den Verkaufswert des Endproduktes mindern. Die Weiterverarbeitung von Wurstwaren mit stark schwankenden Produktionskalibern zu Aufschnittstapelpackungen ist nicht möglich, weil die Gewichte der einzelnen Scheiben zu stark diffe¬ rieren. - Raffschmiermittel wirken gleichzeitig als Trenn¬ mittel. Sie erschweren das Anbringen von Hafteti¬ ketten auf das Fertigprodukt.
Abbinden/Clippen
Nahrungsmittelhüllen gemäß den vorgenannten Patent¬ schriften werden üblicherweise durch einen kombinier¬ ten Knoten-.Clip-Verschluß zu einseitig abgebundenen Einzelhüllen unterschiedlicher Länge konfektioniert. Zu diesem Zweck werden sie in der Plissierstation einer handelsüblichen Abbindemaschine durch ei'n Wal¬ zenpaar mit ineinandergreifender Zahnung geführt, dadurch in Falten gelegt und von einem Greifer zum Fixieren in gefaltetem Zustand erfaßt und anschlie¬ ßend zur Clip- und Knotenstation weiter befördert.
Während der Übergabe an den Greifer springen die Falten der Hülle auf und erschweren dadurch das exak¬ te Plazieren von Clip und Garnknoten. Es kommt häufig vor, daß sich der Clip in aufgesprungene Falten hineinbohrt oder zumindest schief sitzt.
Alle angesprochenen Konfektionierungsmängel sind Ursachen für Fertigungsunterbrechungen und Ausschuß. Es ist das Hauptziel der Erfindung, diese Nachteile zu vermeiden. Anwendungstechnische Weiterentwicklung
Endprodukte mit schwankenden Durchmessern als Folge von unterschiedlichen Raffschmiermittelmengen auf dem Darm und als Folge unzureichender Wasserbenetzung vor Ort wurden bereits angesprochen.
Die Vermeidung von Endprodukten mit stark schwanken¬ den Kalibern ist auch anwendungstechnisch gesehen eine Zielsetzung der Erfindung.
Ein weiteres , ebenfalls sehr wichtiges anwendungstech¬ nisches Weiterentwicklungsziel der Erfindung ist die Vermeidung bzw. Minimierung von Raff-Falten im Endprodukt.
Es wurde erkannt, daß die Raffung der in Rede stehen¬ den Nahrungsmittelhüllen, insbesondere gemäß DE-PS 32 27 945, nach dem Stand der Technik, d.h. lufttrok- ken und unter Anwendung des RaffSchmiermittels , eine scharfe Einprägung der Raff-Falten in die Hülle ver¬ ursacht. Auch nach dem Füllen der Hülle mit Brät unter 10%iger Durchmesserexpansion und sogar nach der Hitzebehandlung des Füllgutes unter weiterer Querexpansion können diese Falten nicht geglättet werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Schlauchfolien gemäß DE-PS 28 50 181, DE-PS 28 50 182 und DE-PS 32 27 945 so zu verbessern, daß sie sich problemloser konfektionieren lassen, d.h. insbesondere ohne Verwen¬ dung eines zusätzlichen Raffschmiermittels so raffen lassen, daß die Hülle kaliberkonstant gefüllt werden kann, die Hülle fehlerfrei und ohne nennenswerten Ausschuß abgebunden bzw. geclippt werden kann und auf der gefüllten Hülle keine Raff-Falten mehr erkenn¬ bar sind.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die kennzeichnenden Merkmale des Patentanspruchs 1.
Es muß überraschen', daß mit einer einzigen Maßnahme, nämlich mit einer Befeuchtungsbehandlung vor dem Konfektionieren, alle angesprochenen Mängel mit einem Schlag beseitigt werden, wobei diese Mängel unter¬ schiedliche, voneinander unnabhängige Ursachen haben. So ist es z.B. nicht möglich, die Vorgänge beim Raf¬ fen mit den Vorgängen beim Abbinden/Clippen und bei der Verarbeitung der Hüllen ursächlich miteinander in Verbindung zu bringen. Es handelt sich auch nicht um allgemeine, d.h. für alle bekannten Nahrungsmittel¬ hüllen gültige Mängel. Es handelt sich vielmehr um spezielle Probleme der Polyamid-Hüllen gemäß den genannten Patentschriften.
Umfangreiche physikalische Untersuchungen haben ge¬ zeigt, daß die Wässerung der vorbekannten Hüllen vollkommen neue Eigenschaften herbeiführt.
Parallel zu den physikalischen Untersuchungen durchge¬ führte Raff- und Abbinde/Clip-Versuche belegen die Reproduzierbarkeit der überraschenden Befunde. Die Auswertung von anwendungstechnischen Tests mit gewäs¬ sert konfektionierten Hüllen zeigte schließlich, daß diese äußerst kaliberkonstant gefüllt werden können und auf den hitzebehandelten Endprodukten keine Raff-Falten mehr aufweisen. Aus der Wässerung der Hüllen ergibt sich die prakti¬ sche Konsequenz, daß die erfindungsgemäßen Hüllen vor ihrer Verarbeitung beispielsweise in der Fleischwarenfabrik, nicht mehr gewässert zu werden brauchen, wenn sie in wassergesättigt konfektionier¬ tem Zustand feuchtigkeitsdicht verpackt vorliegen. Damit sind diese Hüllen füllfertig und ersparen dem Anwender den Aufwand der Wässerung vor Ort. Dadurch entfallen auch die als potentielle Kontaminationsher¬ de bekannten Wässerungsbehälter.
Gewässert wird die Hülle bis zu einem Wassergehalt von größer als 80% der Sättigungskonzentration, vor¬ zugsweise von größer als 95% und insbesondere von größer als 99% der Sättigungskonzentration.
Genauso fortschrittlich einzustufen ist die Tatsache, daß der durch zu kurzes Wässern, insbesondere der vollflächig bedruckten Ware, verursachte Verarbei¬ tungsfehler "Vorgeschriebenes Mindestfüllkaliber nicht erreicht, deshalb faltiges Endprodukt", sicher vermieden wird.
Füllfertig bedeutet:
1.) füllfertig als Rollenware
2.) füllfertig abgebunden/geclippt und
3.) füllfertig gerafft
Bei den durchgeführten physikalischen Messungen zur Charakterisierung der erfindungsgemäßen Hüllen han¬ delt es sich um 1. Bestimmung des Reibungsverhaltens nach DIN 53 375 2. Scrubtest und
3. Kugeldruckversuch nach DIN 53 325 zur Simulation der Raffvorgänge auf handelsüblichen Raffautomaten sowie zur Bestimmung einer Mikrovorschä- digung auf gerafften bzw. abgebundenen/geclippten Nahrungsmittelhüllen.
Diese Versuche werden im Rahmen der Beispiele näher erläutert.
Die Umwandlung der Hüllen in den erfindungsgemäßen Zustand erfolgt am leichtesten durch Wässerung. Dies kann von der Hüllenaußenoberflache, von der Hüllenin- nenoberfläche oder von außen und von innen gleichzei¬ tig geschehen. Dabei ist die Dauer der Wässerung ebenso unkritisch wie die Wasserbadtemperatur. Es muß jedoch in jedem Fall sichergestellt sein, daß die Hüllen die ihrem chemischen Aufbau und ihrer Kristallinität entsprechende Sättigungswassermenge absorbiert haben. Höhere Badwassertemperaturen be¬ schleunigen die Wasseraufnahme, sind aber ohne Ein¬ fluß auf die Sättigungsmenge.
Die minimale Zeit zur Erreichung der Sättigungskonzen¬ tration bei Lagerung im Wasser von Raumtemperatur beträgt, sofern nur eine frei zugängliche Hüllenober¬ fläche (unbedruckt, nicht mit Raffschmiermittel be¬ netzt) zur Verfügung steht, 20 Minuten. Bei 70°C Wassertemperatur beträgt die entsprechende Zeit nur noch 5 Minuten.
Ein besonders bevorzugtes Verfahren zur Bereitstel¬ lung der erfindungsgemäßen Nahrungsmittelhüllen ist ihre kontinuierliche Wässerung von innen nach der Blasentechnik. Hierzu sperrt man keimfreies, bis zu 70°C erwärmtes Trinkwasser in die Hülle und wik- kelt sie bei Geschwindigkeiten von 10 bis 60 m pro Minute um. Dies kann in line mit der Hüllenproduktion oder nach dem Bedrucken der Hülle von Rolle zu Rolle erfolgen, in jedem Fall aber vor der Raff- bzw. Ab¬ binde/Clip-Konfektionierung. Die Hülle kann feuchtig- keitsdichtverpackt vor und nach dem Raffen und Abbin¬ den/Clippen gelagert werden. Dabei verschimmelt sie nicht. Sie erfährt hierdurch auch sonst keine negati¬ ven Eigenschaftänderungen. Die innenseitige Wässerung ist bevorzugt, weil sie eine exakte Kontrolle der aufgenommenen Wassermenge zuläßt, weil die Rekontami- nationsgefahr des Wassers weitgehend ausgeschlossen ist, weil rostempfindliche Maschinenteile der Raff¬ bzw. Abbindeautomaten sicher vor Spritzwasser ge¬ schützt sind und weil die innere Hüllenoberfläche im Gegensatz zu einer großflächig bedruckten Außensei¬ te eine ungehinderte Wässerung zuläßt.
Die erfindungsgemäße Hülle besteht bevorzugt aus wenigstens einem Polyamid, welches in der 0< -Form kristallisiert.
Besonders bevorzugt besteht die Hülle aus wenigstens einem der Polyamide 6 (Polycaprolactam) , 6.6 (Poly- hexamethylenadipamid) oder aus Mischungen von PA-6 und PA-6.6 und/oder Copolyamiden aus Caprolactam, Hexamethylendiamin und Adipinsäure. Polycaprolactam und Polyhexamethylenadipamid sind hochkristallin, chemisch einwandfrei definiert und daher konstant in ihrer Wasseraufnahme bei Sättigung.
Mischungen dieser Homopolyamide untereinander und mit speziellen Polyolefinen wie Ionomerharze (Sur-
Figure imgf000012_0001
EEA-Harze (Primacor 1410, 1420, 1430) sind ebenfalls geeignet. Diese Mischungen sind in der Patentschrift
DE-PS 28 50 181 genau beschrieben.
Chemisch und in ihrer Kristallinität nicht so genau definierte Copolyamide aus Caprolactam und/oder Hexa- methylenadipamid oder Mischungen dieser Polyamide mit einer Mindestwasseraufnahme von 7 Gew.-% sind ebenfalls brauchbar. Auch Hüllen, deren Polyamidan¬ teil aus einer Mischung von Polycaprolactam und Poly- hexamethylenadipamid und/oder Copolyamiden aus Capro¬ lactam, Hexamethylendiamin und Adipinsäure bestehen, sind geeignet. Der Polyamidanteil dieser Hüllen nimmt bis zu 13 Gew.-% Wasser bis zur Sättigungskonzentrati¬ on auf. Erfindungsgemäße Hüllen weisen eine Kristalli¬ nität des Polyamidanteils von größer 50 Vol.% entspre- chend einer Dichte von größer 1,14 g/cm auf. Erfindungsgemäße Hüllen aus Polycaprolactam haben eine Mindestkristallinität von 50 Vol.% entsprechend einer Mindestdichte von 1,14 g/cm und nehmen, bezogen auf ihr Trockengewicht bzw. das Trockenge¬ wicht des Polyamidanteils 10 _+ 0,5 Gew.-% Wasser auf. Bei Polyhexamethylenadipamid-Nahrungsmittel- hüllen bzw. Hüllen, die dieses Polyamid enthalten betragen die entsprechenden Werte: 55 Vol.%, 1,15 g/cm3 und 7,5 + 0,5 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Schlauchfolie kann gerade oder gekrümmt sein. Ihre Wandstärke beträgt vorteilhaft 0,025 bis 0,100 mm, bevorzugt 0,055 bis 0,08 mm. Erfindungsgemäße Hüllen weisen vorteilhaft eine Berst¬ druckfestigkeit von mindestens 0,7 bar auf.
Die erfindungsgemäßen Nahrungsmittelhüllen sind gege¬ benenfalls in der Masse eingefärbt oder vollflächig farbig bedruckt. Sie enthalten jedoch außer Wasser keine weiteren Zusatzmittel, insbesondere keine Raff¬ schmier- und Feuchthaltemittel.
Sie werden in ihrer erfindungsgemäß präparierten Form ohne Applikation von Raffschmiermitteln einwand¬ frei gerafft bzw. abgebunden/geclipt. Sie weisen keine Verschmierungen des Druckbildes auf. Es ist kein Problem, auf ihrer Außenoberfläche Haftetiketten anzubringen. Sie sind kalibertreu, d.h. mit minimaler Durchmesserschwankung entlang der Wurstlängsachse füllbar und frei von Raff-Falten auf dem hitzebehan¬ delten Endprodukt. Sie werden in feuchtigkeitsdichten Verpackungen verarbeitungsfertig geliefert.
Es ist möglich, auch bei einem weit unterhalb der Sättigungskonzentration liegenden Befeuchtungsgrad, bspw. ab 3?5 Gew.-% Wassergehalt in der Hülle, loch¬ frei zu raffen bzw. mit minimierter Ausschußquote abzubinden/abzuclippen und dann die Hüllen auf ihre erfindungsgemäße, füllfertige Form zu bringen, d.h., in einem zweiten Schritt durch Nachwässern in den wassergesättigten Zustand zu überführen. Diese Vorge¬ hensweise ist zwar brauchbar, jedoch nicht bevorzugt, weil sie die Raff-Falten auf dem hitzebehandelten Endprodukt nicht in dem Maße minimiert, wie die zuvor beschriebene bevorzugte Ein-Stufen-Sättigung vor dem Raffen. Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert:
BEISPIEL 1
1030 m einer bedruckten nach DE-PS 3 27 945 multiaxi¬ al simultan verstreckten und unter kontrolliertem multiaxialem Schrumpf thermofixierten Polycaprolac-. tam-Schlauchhülle mit einem Nennkaliber von 90 mm wurden mit Wasser gesättigt, indem ca. 4 1 65°C heißen entkeimten Trinkwassers eingefüllt, als Blase eingesperrt und von Rolle zu Rolle umgewickelt wur¬ den. Durch diese Behandlung nahm die Nahrungsmittel¬ hülle 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf ihr absolutes Trockengewicht, auf.
Zur gleichmäßigen Verteilung des aufgenommenen Was¬ sers in der Hüllenwand wurde die Hüllenrolle 30 Minu¬ ten in einem LDPE-Beutel versiegelt zwischengelagert.
Aus dieser mit Wasser gesättigten Schlauchrolle wur¬ den dann auf einer handelsüblichen Raffmaschine (Typ 6/1, Fabrikat Küko, Groß-Gerau/BRD) ohne Raffschmier- mittelbesprühung 25 Stück 20 -Raupen hergestellt und erneut feuchtigkeitsdicht verpackt. 20 der auf diese Weise präparierten 25 Raupen wurden mit Druckluft von 0,3 bar beaufschlagt und durch Tauchen in Wasser in einem 22 m langen Wasserbecken auf Raffbeschädigungen (Löcher) untersucht. Parallel hierzu fand die visuelle Überprüfung der Raupen auf Verschmierungen des Druckbildes statt.
Die Ergebnisse wurden sortiert, gezählt, protokol¬ liert und in der Tabelle 1 aufgelistet. 4 weitere Raupen wurden ohne das übliche Einweichen auf einem marktüblichen Portionier- und Clipautomaten (Typ FCA-Super 3451, Fabrikat Niedecker GmbH, Frank¬ furt/BRD) zu 10 kg schweren Brühwürsten von 1,35 m Länge mit einem typischen Bologna-Brät (gem. Leitsät¬ ze für Fleisch und Fleischerzeugnisse 2.224.4) ge¬ füllt. Bei 50 der so gefüllten Würste wurden die maximalen Kaliberschwankungen durch Messen des Wurst¬ durchmessers in 0,1 m Entfernung von den beiden Wurst¬ enden und in der Wurstmitte festgestellt, protokol¬ liert und in der Tabelle 1 aufgelistet.
Danach wurden die Würste 3,5 Stunden bei 78°C im Brühschrank gebrüht, für 15 Minuten mit dampfgesättig¬ tem Heißrauch geräuchert, durch Duschen und schlie߬ lich im Kühlraum auf 3°C im Kern durchgekühlt und visuell auf die Sichtbarkeit von Raff-Falten auf dem Endprodukt begutachtet. Die Beurteilung ist in der Tabelle 1 festgehalten. Die letzte Testraupe schließlich diente einmal zur exakten Bestimmung des Wassergehalts in der Nahrungsmittelhülle und zum zweiten zur Feststellung einer eventuellen Mikro- schädigung während des Raffens mit Hilfe des Kugel¬ druckversuchs nach DIN 53 325. Liegt eine Mikroschädi- gung beispielsweise am Kreuzungspunkt einiger Raff- Falten in Form von "Crazes" vor, die noch kein Raff¬ loch verursacht hat, jedoch bei höherer Innendruckbe- lastung während der Wurstgarung durchbrechen würde, so stellt man bei diesem Versuch fest, daß die Bruch¬ kraft Fg und der Bruchweg a nur 30% der tatsächli¬ chen Fß- und a-Werte bei "Crazes"-freien Proben erreichen.
Die letztgenannten Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 aufgelistet.
Weitere 500 der mit Wasser übersättigten Schlauch¬ rolle wurden auf einer marktüblichen Abbindemaschine (Typ ZD1 Fabrikat VEB Nagema Dresden/DDR), zu 1.000 Abschnitten von 0,5 m Länge geschnitten, geclipt und abgebunden. Der durch Clipbeschädigungen und schief gesetzte Clips bzw. Knoten entstandene Aus¬ schuß wurde aussortiert, gezählt und in der Tabel¬ le 1 protokolliert. Aus den restlichen 30 m der Aus¬ gangsrolle wurden 10 Probekörper mit je 47 mm Durch¬ messer gestanzt, die zur Durchführung der wegabhängi¬ gen Kugeldruckversuche nach DIN 53 325 dienten. Hier wurde nicht die Bruchkraft F„ und der Bruch¬ weg a des Kugelstempels, sondern in Schritten von 1 mm die Stoßkraft F zu dem jeweiligen Stoßweg a bestimmt.
Die Aufträgung F über a ergab für Stoßwege bis zu 6 mm eine Gerade, deren Steigung dem Aufspringverhal¬ ten der Hüllen-Plissierfalten auf der Abbindemaschine proportional ist. Hier wird ein multiaxialer Elastizi¬ tätsmodul E* gemessen, der aber, weil er nicht auf die konstante Hüllenwandstärke bezogen ist, in (kg/mm) ermittelt wurde. E* ist in der Tabelle 2 angegeben. Der dazugehörige Kurvenverlauf (1) ist in der Figur 1 dargestellt.
Zur physikalischen Simulation des Raffvorgangs wurden zwei weitere Grundsatzmessungen durchgeführt:
1. Um den Förderstau vor dem Raffdorn zu unter¬ suchen, wurden Reibversuche nach DIN 53 375 her¬ angezogen. Es wurde der Reibungswert zwischen der Außenoberfläche der mit Wasser gesättigten Hülle gegen ein Polyurethan-Elastomer mit 95 Shore-A Härte gemessen. Mit diesem Polyurethan- Elastomer werden die Raffwalzen bestückt, die die Hülle auf den Raffstab fördern. DIN Probekör¬ per wurden den Praxisbedingungen entsprechend aus noch nicht gerafften, d.h. glatten Hüllen herausgestanzt. Die Meßwerte sind in der Tabelle 2 zusammengestellt.
2. Um die Zusammenhänge bei der Knautsch-(Knick- Scrub-) Belastung der Nahrungsmittelhüllen beim Raffen zu simulieren, wurde der Scrubtest ausge¬ wählt, der wie folgt durchgeführt wird: Aus den Hüllen gemäß Beispiel 1 wurden Probekörper von 90x40 mm ausgestanzt. Die beiden Einspannvorrichtungen der Prüfvorrichtung laufen von einem drehzahlkonstanten Elektromotor angetrie¬ ben in entgegengesetzter Richtung parallel zuein¬ ander, mit einem maximalen Hub von 20 mm hin und her. Auf den eingespannten Probekörper wird ein Schlitten von 1 kg gesetzt. Die Apparatur voll¬ zieht 70 Hin- und Herbewegungen pro Minute.
Der Probekörper wird mit soviel Dehnungsfreiheit * eingespannt, daß er in der weitesten Stellung, d.h. in den Umkehrpunkten nicht bricht oder zerreißt. Durch Einschalten des Elektromotors setzt die Scrubbe- lastung der Probe ein. Die Hübe werden automatisch gezählt und es wird die Anzahl der Hübe bis zum völli¬ gen Versagen (Bruch) der Probe gemessen. Das Meßergeb¬ nis (10 Messungen) an Proben gemäß Beispiel 1 ist in der Tabelle 2 angegeben. BEISPIEL 2
Die gesamte Vorgehensweise des Beispiels 1 wurde mit 1030 Nahrungsmittelhüllen nach DE-PS 32 27 945 aus Polyhexamethylenadipamid wiederholt. Die Wässe¬ rung von innen beim Umwickeln nach der geschilderten Blasentechnik führte dabei zu einer Gewichtszunahme von 8%.
Alle praktischen anwendungstechnischen und physikali¬ schen Versuche des Beispiels 1 wurden auch hier vor¬ genommen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefaßt und in der Figur 1, Kurve (2) darge¬ stellt.
BEISPIEL 3
Die gesamte Vorgehensweise des Beispiels 1 wurde mit 1030 m Nahrungsmittelhüllen gemäß DE-PS 28 50 181, bestehend aus 88 Gew.-% Polycaprolactam und 12 Gew.-% Ionomerharz Surlyn^A 1652 wieder¬ holt. Die Wässerung von innen beim Umwickeln nach der geschilderten Blasentechnik führte dabei zu einer Gewichtszunahme von 8,8%.
Alle praktischen, anwendungstechnischen und physikali¬ schen Versuche des Beispiels 1 wurden auch hier durch¬ geführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefaßt. In der Figur 1 ist die wegabhängig gemessene Gerade (3) des Kugeldruckversuchs nach DIN 53 325 eingetragen. BEISPIEL 4
Es wurde mit einer Polyamidhülle gemäß DE-PS 28 50 182, bestehend aus reinem Polycaprolactam genau¬ so verfahren wie in Beispiel 1. Die erfindungsgemäße Wässerung führte hierbei zu einem Wassersättigungs¬ wert von 10%. Die Ergebnisse der praktischen, anwen¬ dungstechnischen und der physikalischen Versuche sind in den Tabellen 1 und 2 aufgezeichnet. Der Kur¬ venverlauf des wegabhängig aufgenommenen Kugeldruck¬ versuchs nach DIN 53 325 ist identisch mit dem der Geraden (3) in Figur 1 von Beispiel 3-
VERGLEICHSBEISPIEL 1 (Stand der Technik gem.
DE-PS 32 27 945)
Es wurde mit dem gleichen Schlauchhüllenmaterial wie in Beispiel 1 , jedoch ohne die erfindungsgemäße Befeuchtung vor der Konfektionierung operiert. Die Raffung wurde unter Anwendung des RaffSchmiermittels Miglyor^'812 (ein Triglyceridgemisch der Dynamit Nobel AG, Troisdorf/BRD) auf derselben Raffmaschine wie im Beispiel 1 durchgeführt. Alle praktischen, anwendungstechnischen und physikalischen Messungen des Beispiels 1 wurden durchgeführt.
Die Brätfüllversuche auf dem FCA-S wurden mit vor Ort auf 9% Feuchtegehalt gesättigten Hüllen vorgenom¬ men. Die Bestimmung der Mikroschädigung erfolgte mit Hilfe des Kugeldruckversuchs nach DIN 53 325. Die Probekörper wurden aus lufttrocken mit Raff¬ schmiermittel gerafften Raupen gestanzt. Ausgehend von einer noch nicht erfindungsgemäß gewäs¬ serten, lufttrockenen Mutterrolle wurden unter sonst exakt eingehaltenen Bedingungen des Beispiels 1 1.000 Abschnitte a 0,50 m hergestellt. Dieser Mutterrolle wurden auch die Probekörper für
1. wegabhängige Kugeldruckversuche,
2. für die Reibversuche gegen PUR-Elastomer und 3- für den Scrubtest entnommen.
Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammen¬ gefaßt und in der Figur 1, Kurve (4) dargestellt.
VERGLEICHSBEISPIEL 2 (Stand der Technik gem.
DE-PS 32 27 945)
Es wurde mit dem gleichen Schlauchhüllenmaterial wie im Beispiel 1 , jedoch ohne die erfindungsgemäße Wässerung und ohne Raffschmier ittelapplikation ge¬ rafft. Es war nicht möglich, von 20 Raupen eine einzi¬ ge rafflochfreie Raupe zu erhalten. Daher wurde auf die Durchführung der anwendungstechnischen und physi¬ kalischen Prüfungen verzichtet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
Aus den Tabellen 1 und 2 sowie aus der Figur 1 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Hüllen ganz im Gegensatz zu Schlauchfolien gemäß DE-PS 32 27 945
a. störungs- und rafflochfrei gerafft werden können und dabei kein Raffschmiermittel benötigen,
b. unter drastischer Reduktion des Ausschusses ab- gebunden/geclippt werden können und auch anwendungstechnisch mit minimaler Kaliber Schwankung zu füllen sind sowie keine lästigen Raff-Falten mehr auf dem Endprodukt aufweisen.
Tabelle 1 Ergebnisse der Raff- und Abbinde-/Clip-Versuche und der anwendungstechnischen Versuche
Figure imgf000022_0001
(1 Bestimmt durch Diffe enzwägung nach 3 h bei 105 ± 2 °C im Vakuum-Trockenschrank. (2 Handelsübliches RaffSchmiermittel. (3 Von 20 Stück 20 m-Raupen. Eine Raupe mit einem oder mehreren L chern bedeutet 5 % Abfall. (4 Von 20 Stück 20 m-Raupen. Eine Raupe mit Förderstau auf den Raffdorn gefördert bedeutet 5 % Abfall. (5 Von 20 Stück 20 m-Raupen. Eine Raupe mit wenigstens an einer Stelle verwischtem Druckbild = 5. Abfall (6 Von 1000 Stück Hüllen. 10 Stück vom Clip bzw. vom Garn schief erfaßte Hüllen bedeuten 1 % Abfall. (7 Gemessen in 0,1 Entfernung von den Wurstzipfeln und in der Wurstmitte. (8 Visuell beurteilt. "Nein" bedeutet: nicht sichtbar in 0,3 m Entfernung.
Tabelle 2 Ergebnisse der physikalischen Messungen
Figure imgf000023_0001
(1) Gemessen nach DIN 53 325 bis zum Bruch zur Bestimmung einer Mikro-Vorschädigung, die sich durch vorzeitigen Bruch bemerkbar macht. Siehe Vgl. 1, 3. und 4. Messung.
(2) E* ist die der Figur 1 entnommene Steigung der "F über a-Geraden". E* ist dem Auf¬ springverhalten der Plissierfalten proportional. Kleinere E*-Werte bedeuten eine erfindungsgemäße Verbesserung beim Clippen/Abbinden.
(3) Gemessen nach DIN 53 375 gegen PUR-Elastomer mit 95 Shore-A Härte. Das Reibverhalten beim Raffen wird simuliert, ölbeschichtete Folie wie im Vgl. 1 senkt den Reibungswert und verursacht Förderstau beim Raffen.
(4) Simuliert die Knautsch/Knick-Belastung beim Raffen. Höhere Werte bedeuten höhere Belastbarkeit beim Raffen.

Claims

UP a t e n t a n s p r ü c h e
1. Nahrungsmittelhülle, insbesondere zur Verpackung und Umhüllung von heiß abgepackten oder nach dem Verpacken erhitzten Nahrungsmitteln, enthaltend wenig¬ stens ein Polyamid, das bis zur Sättigung wenigstens 5% seines Gewichts an Wasser aufnehmen kann, dadurch gekennnzeichnet, daß die Nahrungsmittelhülle wenig¬ stens 5 Gew.-% Wasser, keine RaffSchmiermittel sowie keine Feuchthaltemittel enthält.
2.. Nahrungsmittelhülle nach Anspruch 1, gekennzeich¬ net durch die folgenden physikalischen Eigenschaften: a) Sie hat im füllfertig gerafften und befeuch¬ teten Zustand eine Mindestdurchstoßkraft Fß von 8,0 kg und einen entsprechenden Mindestdurchstoßweg a von 8,5 mm, gemessen in Anlehnung an DIN 53 325-
b) Die Steigung der nach dem Kugeldruckversuch (DIN 53 325) ermittelten Gerade F über a beträgt 0,7 bis 1,3 (kg/mm).
c) Die nach DIN 53 375 bestimmten Reibungswerte der Nahrungsmittelhülle gegen ein PUR-Elastomer mit 95 Shore A-Härte betragen mindestens 30.
d) Die Hülle übersteht mindestens 800 Hübe ohne Bruch, wenn sie dem Scrubtest unterzogen wurde.
3. Nahrungsmittelhülle nach Anspruch 1, gekennzeich¬ net durch einen Wassergehalt von.6 bis 13, Vorzugs- weise 7 bis 1 1 Gew . -%.
4. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Wassergehalt der Sättigungskonzentration des Polyamid-Hüllenmateri¬ als entspricht.
5. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Wassergehalt größer 80% ihrer Sättigungskonzentration, vorzugswei¬ se größer 95 und insbesondere größer 99% der Sätti¬ gungskonzentration für Wasser beträgt.
6. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Polycaprolac¬ tam, Polyhexamethylenadipamid, Mischungen von Polyca¬ prolactam und Polyhexamethylenadipamid und/oder Copo- lyamide aus Caprolactam, Hexamethylendiamin und Adi- pinsäure enthält oder aus diesen Polyamiden, Mischun¬ gen bzw. Copolyamiden besteht.
7. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Mischung von 50 bis 99 Gew.-% der genannten Polyamide und 1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Ionomerharzes und/oder eines modifizierten Ethylen-Vinylacetat-Copo- lymeren besteht.
8. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyamidanteil eine Kristallinität von größer 50 Vol.% entsprechend einer Dichte von größer 1,14 g/cm aufweist.
9. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Polyamid besteht, welches in der 0 -Form kristalli¬ siert.
10. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche
1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einer maximalen Kaliberschwankung kleiner als _+ 1,5 mm verfüllt werden kann.
11. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche
1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie einschich¬ tig ist.
12. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche
1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie nahtlos ist.
13« Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie in geraff¬ ter Form als Raupe, einseitig abgebunden oder als Rolle aufgewickelt vorliegt.
14. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie gerade oder nach der Art eines Kranzdarms gekrümmt ist.
15. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche
1 bis 14, gekennzeichnet durch eine Wandstärke von 0,025 bis 0, 100 mm.
16. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche
1" bis 15, gekennzeichnet durch eine Berstdruckfestig¬ keit von mindestens 0,7 bar. • 5
17. Nahrungsmittelhülle nach einem der Ansprüche
1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie in feuchtig¬ keitsdicht verpackten Zustand ohne Schimmelbildung 6 Monate lagerbeständig ist.
18. Verfahren zur Herstellung einer Nahrungsmittelhül¬ le nach Ansprüchen 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle bis zur Erreichung eines Mindestwas¬ sergehalts von 5%, vorzugsweise bis zum Erreichen ihres Sättigungswassergehaltes befeuchtet wird.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeich¬ net, daß die Befeuchtung mit keimfreiem Trinkwasser vorgenommen wird.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle von außen, vorzugsweise durch eine 30 bis 60 minütige Lagerung in Wasser, befeuchtet wird.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenseite der Hülle, vorzugsweise durch ein in der Hülle eingeschlossenes Wasservolumen befeuchtet wird.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle nach der Wasser¬ behandlung und vor weiteren Verarbeitungsstufen, wie Konfektionierung zwecks homogener Verteilung des Wassers in der Hülle etwa eine Stunde bei Raumtem¬ peratur gelagert wird.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle nach der Wasseraufnahme bis zur Gleichgewichtskonzentration des Polyamids gerafft wird.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle nach der Wasser¬ aufnahme bis zur Gleichgewichtskonzentration in Ab¬ schnitte geschnitten und diese wenigstens einseitig mit Garn und/oder Metallclip verschlossen werden.
25. Verfahren zur Herstellung von Nahrungsmitteln, insbesondere Kochschinken und Brühwürsten, dadurch gekennzeichnet, daß die Nahrungsmittel in eine Hülle nach einem der Ansprüche 1 bis 16 abgefüllt werden.
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