WO1989003990A1 - Device and procedure for metering samples in gas chromatography - Google Patents

Device and procedure for metering samples in gas chromatography Download PDF

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WO1989003990A1
WO1989003990A1 PCT/DE1988/000640 DE8800640W WO8903990A1 WO 1989003990 A1 WO1989003990 A1 WO 1989003990A1 DE 8800640 W DE8800640 W DE 8800640W WO 8903990 A1 WO8903990 A1 WO 8903990A1
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sample
metering
carrier gas
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Inventor
Friedhelm Müller
Fernand Clauss
Original Assignee
Siemens Aktiengesellschaft
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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/16—Injection
    • G01N30/20—Injection using a sampling valve

Definitions

  • the invention relates to devices and methods for sample dosing in gas chromatography.
  • the object is therefore to create a device for sample dosing in which the sample application can be effected independently of the pressure in the sample gas source.
  • the object can be achieved with a device with the characterizing features of claim 1.
  • a device with the characterizing features of claim 1. By using a known metering valve with a metering volume (see, for example, US Pat. No. 3,077,766), the sample can be fed to the flow divider of the metering device in a simple manner, completely independently of the pressure in the sample gas source.
  • duration of the sample dosing in the separation column can be selected to be shorter than the duration of the sample application from the dosing volume of the dosing valve.
  • the sample volume to be metered can be adjusted without problems and thus adapted to the capacity of the separation column, which is of particular importance when using capillary columns.
  • FIG. 1 An inventive device is shown schematically in FIG. 1
  • FIG. 2 shows another, improved embodiment of the invention.
  • a carrier gas source 1 of adjustable constant pressure is connected via a line 2 to the input of a two-way switch valve 3.
  • a first line branch 4 leads from one output a 1 of the changeover valve 3 to a flow divider 5 and from there via a further line branch 4 ′ to the separation column 26.
  • the flow divider 5 consists of a pipeline 6, which is surrounded by a chamber 7 and is provided in the center with a preferably ring-shaped opening 8.
  • the sample feed line 11 which is also provided with an adjustable flow resistance 25, opens.
  • Qll is the volumetric flow in the sample feed line 11
  • Q10 the flow through the discharge line 10
  • Q4 the flow through the column 26.
  • a metering valve 12 of known type has six connections al to a6.
  • a first switching position A (fully drawn compounds), the sample stream from the sample gas source 13 via the Lei ⁇ tung 14 for connecting al and from there via the between the An ⁇ circuits a3 and a6 Dosi lying 'ervolumen 16, here in the form of a metering loop , to the lead 15 connected to the connection a2.
  • a branch line 17 connected to the carrier gas supply line 2 leads carrier gas via the connection a5 to the connection a4 into the sample supply line 11 to the chamber 7.
  • the time period ⁇ .tl r during which the metering valve 12 is in the second switching position B is selected to be longer than the time period ⁇ t2 during which the switching valve 3 is in the switching position II.
  • the switching of the changeover valve 3 and the metering valve 12 are carried out in such a way that the time period ⁇ t2 lies within the time period ⁇ tl.
  • the carrier gas stream coming from the carrier gas source 1 constant and adjustable pressure is fed via a line 2 to the input of a two-way switch valve 3.
  • a line 4 is connected to one output a "of the switchover valve 3, which leads via the flow divider 5 to the separation column 26.
  • the flow divider 5 consists of a pipeline 6, which is surrounded by a chamber 7 and is provided in the center with an annular gap-shaped opening 8.
  • the feed line 11 for the sample opens into the upper, upstream end section of the chamber 7.
  • a metering valve 12 of a known type is provided with six connections al to a6.
  • the sample gas source 13 is connected via the line 14 to the connection a1, the connection a2 to a discharge line 15.
  • a metering volume 16 in the form of a metering loop is connected at both ends to the connections a3 and a6.
  • the sample supply line 11 connected to the connection a4 leads into the chamber 7.
  • the connection a5 is connected via the line 17 to the outlet a 1 of the changeover valve 3.
  • the operating mode of the device is as follows: In a first switching phase, the changeover valve 3 is in the switching position I, the metering valve 12 in the switching position A.
  • the carrier gas stream from the carrier gas source 1 flows via the line 4 and the flow divider 5 partly into the separator - column 26 and flushes them through.
  • the greater part of the carrier gas flow passes through the annular gap-shaped opening 8 into the chamber 7 and flows out from there together with a carrier gas flow conducted via a line 22 with a needle valve 21 and via the feed line 11 via the discharge line 10.
  • the sample gas stream flowing from the sample gas source 13 via the line 14 is connected to the metering volume 16 via the connections a1 and a6 and flows from there via the connection a2 into the line 15.
  • the metering valve is switched to switch position B for a period of time ⁇ tl.
  • the sample in the metering volume 16 is now pressed into the chamber 7 with the aid of the carrier gas supplied via the lines 22 and 17 and exits there together with the carrier gas emerging from the opening 8 through the discharge line 10.
  • the changeover valve 3 is switched to the switching position II and thus to the line branch 17 for a period of time .DELTA.t2.
  • the sample in the chamber 7 is pressed through the opening 8 into the pipeline 6 and metered from there into the separation column.
  • ⁇ tl> ⁇ t2 also applies here, where ⁇ t2 lies within ⁇ tl.
  • a bypass line 23 can be provided with a needle valve 24 which connects the carrier gas line 2 to the line 4.
  • a differential pressure measuring device 28 connected between the lines 4 and 17, the changeover of the carrier gas flows in the various switching phases caused by changing the direction of the pressure gradient can be monitored.

Description

Einrichtung und Verfahren zur Probendosierung in der Gas- Chromatographie
Die Erfindung bezieht sich auf Einrichtungen und Verfahren zur Probendosierung in der Gaschromatographie.
Stand der Technik
Die Leistungsfähigkeit der gaschro atographischen Analyse hängt in großem Maße von der Probenaufgabe (Dosierung) in die Trenn¬ säule ab. Es werden möglichst scharf abgegrenzte "Pfropfen" von Probengas in dem Trägergasstrom gefordert, welcher mit einer für die jeweilige Trennsäule optimalen Strömungsgeschwindig¬ keit fließt. Da in der Praxis der Druck in der Probeπgasquelle häufig auf niedrigerem Druckniveau liegt als der notwendige Betriebsdruck für das Trägergas, treten bei der Dosierung der Probe Druckstöße auf, die das Analysenergebnis verschlechtern. Es müssen daher Pumpen vorgesehen werden, um den Druck in der Probenzuleitung zu der Dosiereiπrichtuπg auf die erforderliche Höhe zu bringen. Bei der Verwendung von Kapillar-Trennsäulen ist ein Strömuπgs- teuer vorzusehen, um die sehr kleine Probenmenge dosieren zu können. Eine solche Anordnung ist beispielsweise in der US-PS 4 442 217 beschrieben, bei der jedoch, funktioneil bedingt, der Druck in der Probenzuleitung gleich oder höher sein muß als der Trägergasdruck.
Es besteht somit die Aufgabe, eine Einrichtung zur Proben¬ dosierung zu schaffen, bei der die Probenaufgabe unabhängig vom Druck in der Probengasquelle bewirkt werden kann.
Darstellung der Erfindung
Die Aufgabe läßt sich mit einer Einrichtung mit den kennzeich¬ nenden Merkmalen des Anspruchs 1 lösen. Durch die Verwendung eines an sich bekannten Dosierventils mit Dosiervolumen (siehe z. B. US-PS 3 077 766), kann die Probe in einfacher Weise völlig unabhängig vom Druck in der Probengas- quellε dem Strömungsteiler der Dosiereinrichtung zugeführt wer- den.
Ein weiterer wesentlicher Vorteil ist noch darin zu sehen, daß die Zeitdauer der Probendosierung in die Trennsäule kürzer ge¬ wählt werden kann als die Zeitdauer der Probenaufgabe aus dem Dosiervolumen des Dosierventils.
Dadurch werden die bisher durch Adsorption bzw. Desorption bei Verwendung des bekannten Dosierventils mit Dosiervolumen auf¬ tretenden Fehler weitgehend vermieden. Das zu dosierende Probenvolumen kann problemlos eingestellt und somit an die Kapazität der Trennsäule angepaßt werden, was ins¬ besondere bei der Verwendung von Kapillarsäulen von wesentlicher Bedeutung ist.
Zur Erläuterung der Erfindung ist in der Figur 1 eine erfin- dungsgemäße Einrichtung schematisch dargestellt.
Figur 2 zeigt eine andere, verbesserte Ausführungsform der Er¬ findung.
Wege zur Ausführung der Erfindung
Eine Trägergasquelle 1 einstellbaren konstanten Drucks ist über eine Leitung 2 an den Eingang eines Zweiwege-Umschalt¬ ventils 3 angeschlossen.
Von dem einen Ausgang a1 des Umschaltventils 3 führt ein erster Leitungszweig 4 zu einem Strömungsteiler 5 und von dort über einen weiteren Leitungszweig 4' zur Trennsäule 26.
Der Strömungsteiler 5 besteht aus einer Rohrleitung 6, die von einer Kammer 7 umgeben und mittig mit einer vorzugsweise riπg- spaltförmigen Öffnung 8 versehen ist.
Der andere Ausgang a" des Umschaltventils 3 ist an einen Lei¬ tungszweig 9 angeschlossen, der in den stromabwärts gelegenen Endabschnitt der Kammer 7 mündet. Eine mit einem einstellbaren Strömungswiderstand, beispielsweise einem Nadelventil 20, ver¬ sehene Ableitung 10 geht ebenfalls von dem stromabwärts ge¬ legenen Teil der Kammer 7 aus.
An dem oberen, d. h. stromaufwärts, gelegenen Endabschnitt der Kammer 7 mündet die ebenfalls mit einem einstellbaren Strömungs¬ widerstand 25 versehene Probenzuleitung 11.
Die Strömungswiderstände in den Leitungen 4, 10 und 11 sind so zu bemessen, daß
Q10 > Qll > Q4 (1)
ist, wobei Qll der volumetrische Durchfluß in der Probenzuleitung 11, Q10 der Durchfluß durch die Ableitung 10 und Q4 der Durchfluß durch die Treπnsäule 26 ist.
Ein Dosierveπtil 12 bekannter Bauart weist sechs Anschlüsse al bis a6 auf.
In einer ersten Schaltstellung A (voll gezeichnete Verbindungen) wird der Probenstrom aus der Probengasquelle 13 über die Lei¬ tung 14 zum Anschluß al und von dort über das zwischen den An¬ schlüssen a3 und a6 liegende Dosi'ervolumen 16, hier in Form einer Dosierschleife, zu der mit dem Anschluß a2 verbundenen Ableitung 15 geführt.
Eine an die Trägergaszuleitung 2 angeschlossene Zweigleitung 17 führt Trägergas über den Anschluß a5 zu dem Anschluß a4 in die Probenzuleitung 11 zur Kammer 7.
Ist das Umschaltventil 3 in der Schaltstellung I auf den Lei¬ tungszweig 4 geschaltet, fließt Trägergas sowohl durch den Strömungsteiler 5 in die Trennsäule 26 als auch über die Leitung 17, das Dosierventil 12 und die Probenzuleitung 11 in die Kammer 7 und von dort zusammen mit dem aus der Öffnung 8 strömenden Trägergasanteil über die Leitung 10 ab. Nach Umschalten des Dosierventils 12 in seine zweite Schalt¬ stellung B (gestrichelte Verbindungen) wird der Inhalt des Probenvoϊumens 16 mit Hilfe des über den Anschluß a5 zugeführ¬ ten Trägergasstroms über die Zuleitung 11 in die Kammer 7 ge- führt. Da Qll ^ Q10 ist, fließt die Differenz Q10 - Qll aus der mit vollem Trägergasdruck beaufschlagten Rohrleitung 6 durch die Öffnung 8 in die Kammer 7 aus und geht mit der Probe über die Ableitung 10 ins Freie. Dabei ist darauf zu achten, daß die Diffusionsgeschwindigkeit der Probe kleiner ist als die Aus- trittsgeschwindigkeit des Trägergases aus der Öffnung 8, um sicherzustellen, daß keine Probe über die Leitung 4' in die Trennsäule 26 gelangt.
Wird das Umschaltventil 3 in die Schaltstellung II und damit auf den Leitungszweig 9 geschaltet, tritt infolge der geänder- ten Druckverhältnisse ein Teil des durch die Kammer 7 fließen¬ den Probenvolumens durch die Öffnung 8 in den zur Trennsäule 26 führenden Leituπgsabschnitt 41, während der überschüssige Teil der Probe, das sind bei Kapillarsäulen etwa 90 % des Inhalts des Probenvolumens 16, mit dem Trägergas aus dem Leitungs- zweig 9 über die Ableitung 10 abgeführt wird.
Die Zeitspanne Δ.tlr während der das Dosierventil 12 in der zweiten Schaltstellung B ist, wird länger gewählt als die Zeitspanne Δt2, während der das- Umschaltventil 3 in Schalt- Stellung II ist. Die Schaltungen des Umschaltventils 3 und des Dosierventils 12 werden so vorgenommen, daß die Zeitspanne Δt2 innerhalb der Zeitspanne Δtl liegt. Mit dieser Betriebsweise wird vorteilhaft erreicht, daß die durch Adsorptions- und Dif¬ fusionsvorgänge in dem Dosierventil 12 und dem Dosiervolumen 16 mögliche Vermischung und Verschleppung der Gasprobe verursachten Störungen bei der Analyse vermieden werden und durch die Aus¬ schnittsdosierung mit scharfen Dosiergrenzen eine optimale Peak-Form in dem Analyseπergebnis erreicht wird.
In der Praxis hat sich herausgestellt, daß die Messung und Einstellung der Gasdurchflüsse Q4, Q10, Qll, die gemäß der Beziehung (1) wesentlich für die Funktion der Dosiereinrichtung sind, relativ schwierig und langwierig ist. Eine andere Ausbildung der Erfindung, wie sie in den Ansprüchen 3 und 4 gekennzeichnet ist, löst daher die Aufgabe, eine Dosier¬ einrichtung mit Strömungsteiler und Dosierventil zu schaffen, die ohne die Messung und Einstellung von Volumendurchflüssen betrieben werden kann. Eine Ausführungsform ist in der Figur 2 schematisch dargestellt und im folgenden beschrieben. Teile, die mit den entsprechenden Teilen in Figur 1 übereinstimmen, sind mit den gleichen Bezugszeichen versehen.
Der aus der Trägergasquelle 1 konstanten und einstellbaren Drucks kommende Trägergasstrom wird über eine Leitung 2 dem Eingang eines Zweiwege-Umschaltventils 3 zugeführt. An den einen Ausgang a" des Umschaltveπtils 3 ist eine Lei¬ tung 4 angeschlossen,, welche über den Strömungsteiler 5 zu der Trennsäule 26 führt.
Der Strömungsteiler 5 besteht, wie bereits beschrieben, aus einer Rohrleitung 6, die von einer Kammer 7 umgeben und mittig mit einer ringspaltförmigen Öffnung 8 versehen ist. In dem oberen, stromaufwärts gelegenen Endabschnitt der Kammer 7 mün¬ det die Zuleitung 11 für die Probe. Vom unteren, stromabwärts gelegenen Ende der Kammer 7 geht eine Ableitung 10 aus, in welcher ein Nadelventil 20 angeordnet ist.
Ein Dosierventil 12 bekannter Bauart ist mit sechs Anschlüs¬ sen al bis a6 versehen.
Die Probengasquelle 13 ist über die Leitung 14 mit dem An¬ schluß al verbunden, der Anschluß a2 mit einer Ableitung 15. Ein Dosiervolumen 16 in Form einer Dosierschleife ist mit sei- nen beiden Enden mit den Anschlüssen a3 und a6 verbunden.
Die an den Anschluß a4 angeschlossene Probenzuleitung 11 führt in die Kammer 7. Der Anschluß a5 ist über die Leitung 17 mit dem Ausgang a1 des Umschaltventils 3 verbunden. Die Betriebs¬ weise der Einrichtung ist folgende: In einer ersten Schaltphase ist das Umschaltventil 3 in der Schaltstellung I, das Dosierventil 12 in der Schaltstellung A. Der Trägergasstrom aus der Trägergasquelle 1 strömt über die Leitung 4 und den Strömungsteiler 5 zum Teil in die Trenn- säule 26 und spült diese durch. Der größere Teil des Träger¬ gasstroms tritt durch die ringspaltförmige Öffnung 8 in die Kammer 7 und fließt von dort zusammen mit einem über eine Leitung 22 mit einem Nadelventil 21 und über die Zuleitung 11 geführten Trägergasstrom über die Ableitung 10 ab.
Zur Probeπnahme ist der aus der Probengasquelle 13 über die Leitung 14 fließende Probengasstrom über die Anschlüsse al und a6 auf das Dosiervolumen 16 geschaltet und fließt von dort über den Anschluß a2 in die Leitung 15 ab.
In einer zweiten Schaltphase wird während einer Zeitspanne Δtl das Dosierventil in die Schaltstellung B geschaltet. Die im Dosiervolumen 16 befindliche Probe wird nun mit Hilfe des über die Leitungen 22 und 17 zugeführten Trägergases in die Kammer 7 gedrückt und tritt dort zusammen mit dem aus der Öffnung 8 tretenden Trägergas durch die Ableitung 10 aus.
In einer dritten Schaltphase wird das Umschaltventil 3 wäh¬ rend einer Zeitspanne Δt2 in die Schaltstellung II und damit auf den Leitungszweig 17 geschaltet. Die in der Kammer 7 befindliche Probe wird durch die Öffnung 8 in die Rohrleitung 6 gedrückt und von dort in die Trennsäule dosiert. Auch hier gilt Δtl > Δt2, wobei Δt2 innerhalb Δtl liegt.
Um während der verschiedenen Schaltphasen eine Durchspülung dςr Toträume zu. gewährleisten und eine Diffusion des Proben¬ gases in die Leitung 4 stromaufwärts zu verhindern, kann eine Bypass-Leitung 23 mit einem Nadelventil 24 vorgesehen werden, welche die Trägergasleitung 2 mit der Leitung 4 verbindet. Mit einem zwischen die Leitungen 4 und 17 geschalteten Diffe¬ renzdruckmeßgerät 28 kann die mittels Richtungsänderung des Druckgefälles bewirkte Umschaltung der Trägergasströme in den verschiedenen Schaltphasεn überwacht werden.

Claims

Patentansprüche
1. Einrichtung zum Dosieren von Proben für die gaschromato- graphische Analyse mit - einer Trägergasquelle (1) konstanten und einstellbaren Drucks,
- einem Zweiwege-Umschaltventil (3), dessen Eingang über eine Leitung (2) an die Trägergasquelle (1) angeschlossen ist,
- einem an einen Ausgang (a1) des Umschaltventils (3) ange¬ schlossenen Leitungszweig (4), - einem an diesen angeschlossenen Strömungsteiler (5), bestehend aus einer Rohrleitung (6) mit einer Öffnung (8) und einer die Rohrleitung umgebende, sich stromauf- und stromabwärts der Öffnung (8) erstreckenden Kammer (7),
- einem von dem Strömungsteiler (5) zu der Trennsäule (26) füh- renden Leitungsabschnitt (41),
- einem an den anderen Ausgang (a") des Umschaltventils (3) angeschlossenen Leitungszweig (9), der in dem stromabwärts gelegenen Teil der Kammer (7) mündet,
- einer von dem stromabwärts gelegenen Teil der Kammer (7) ausgehenden Ableitung (10) mit einem einstellbaren Strömungs¬ widerstand (20),
- einer an dem oberen, stromaufwärts gelegenen Eπdabschπitt der Kammer (7) mündenden Zuleitung (11) für die Probe mit einem einstellbaren Strömungswiderstaπd (25), - wobei die Strö ungswiderstäπde in den Leitungen (2, 4, 10 und 11) so bemessen sind, daß der volumetrische Durchfluß (Qll) in der Zuleitung (11) kleiner ist als der Durchfluß (Q10) durch die Ableitung (10), aber größer als der Durch¬ fluß (Q4) in die Trennsäule (26), - einem an sich bekannten Dosierventil (12) mit sechs Anschlüs¬ sen (al bis a6) ,
- einer von einer Probengasquelle (13) zu dem Anschluß (al) des Dosierventils (12) führenden Leitung (14),
- einer von dem Anschluß (a2) abgehenden Ableitung (15), - einem mit seinen Enden an die Anschlüsse (a3 und a6) ange¬ schlossenen Dosiervolumen (16),
- einer von der Trägergasquelle (1) zu dem Anschluß (a5) füh¬ renden Leitung (17) ,
- der an den Anschluß (a4) angeschlossenen Probenzuleitung (11).
2. Verfahren zum Betrieb einer Einrichtung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß in einer ersten Schaltphase das Umschaltventil (3) in die Schaltstel¬ lung (I) auf die Leitung (4) und das Dosierventil (12) in die Schaltstellung (A) geschaltet wird, wobei der Probenstrom über den Anschluß (al) und das zwischen den Anschlüssen (a3 und a6) angeordnete Dosiervolumen (16) zu dem Anschluß (a2) und von dort über die Leitung (15) fließt und ein von der Trägergasquelle (1) abgezweigter Trägergasstrom über den Anschluß (a5) zum Anschluß (a4) und von dort in die Zuleitung (11) fließt, und in einer zweiten Schaltphase das Dosierventil (12) in die Schaltstellung (B) geschaltet wird, so daß der Probengasstrom über die Leitung (14) und die Anschlüsse (al und a2) in die Ableitung (15) fließt, während der Inhalt des Dosiervolumens (16) mittels des über den Anschluß (a5) zugeführten Trägergas¬ stroms und über die an den Anschluß (a4) angeschlossene Proben¬ zuleitung (11) in die Kammer (7) geführt wird, wobei diese Schaltphase während eines Zeitraums ( tl) aufrechterhalten wird, und daß in einer dritten Schaltphase während einer Zeitspanne ( t2) der Ausgang (a") des Umschaltventils (3) in die Schaltstellung (II) an den Leitungszweig (9) geschaltet wird, wobei die Zeitspanne (Δt2) kleiner ist als die Zeitspanne (Δtl) und Beginn und Ende der zweiten Zeitspanne (Δt2) innerhalb der ersten Zeitspanne (Δtl) liegen.
3. Einrichtung zum Dosieren von Proben für die gaschromato- graphische Analyse mit
- einer Trägergasquelle (1) konstanten und einstellbaren Drucks, - einem Zweiwege-Umschaltventil (3), dessen Eingang über eine
Leitung (2) an die Trägergasquelle (1) angeschlossen ist,
- einer an einen Ausgang (a") des Umschaltventils (3) ange¬ schlossenen Leitung (4),
- einem daran angeschlossenen Stromteiler (5), bestehend aus einer Rohrleitung (6) mit
- einer mittig angeordneten Öffnung (8) und einer die Rohr¬ leitung (6) umgebenden, sich stromauf- und stromabwärts der Öffnung (8) erstreckenden Kammer (7), - einer in deren oberen, stromaufwärts gelegenen Endabschnitt mündenden Zuleitung (11) für die Probe,
- einer von deren unteren, stromabwärts gelegenen Endabschnitt ausgehenden Ableitung (10), - einer aus dem Stromteiler (5) zu der Trennsäule (26) füh¬ renden Leitung (41 ),
- einem Dosierventil (12) mit sechs Anschlüssen (al bis a6)f
- einem daran angeschlossenen Dosiervolumen (16), .
- einer Probengasquelle (13), die über die Leitung (14) an den Anschluß (al) des Dosierventils (12) angeschlossen ist,
- einer an den Anschluß (a2) des Dosierventils angeschlossenen Ableitung (15),
- einer mit dem anderen Ausgang (a1) des Umschaltventils (3) verbundenen und zu dem Anschluß (a5) des Dosierventils (12) führenden Leitung (17),
- einer mit einem Nadelventil (21) versehenen Bypass-Leitung (22) zwischen dem Eingang und dem Ausgang (a1) des Umschalt¬ ventils (3).
4. Einrichtung nach Anspruch 3, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h eine weitere Bypass-Leitung (23) mit Nadelventil (24) zwischen dem Eingang und dem Ausgang (a") des Umschalt¬ ventils (3).
5. Verfahren zum Betrieb einer Einrichtung nach Anspruch 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß in einer ersten Schaltphase das Umschaltventil (3) in die Schaltstel¬ lung (I) geschaltet wird, so daß Trägergas vorgegebenen Drucks über die Leitung (4), den Stromteiler (5) und die Leitung (4') in die Trennsäule (26) fließt und Probengas über das in Schaltstellung (A) befindliche Dosierventil (12) und das Dosiervolumen (16) strömt, und daß in einer zweiten Schaltphase das Dosierventil (12) während einer Zeitspanne (Δtl) in die Schaltstellung (B) geschaltet wird und das über die Leitungen (2, 22 und 17) zugeführte
Trägergas den Inhalt des Dosiervolumens (16) in die Kammer (7) des Stromteilers (5) drückt, und daß in einer dritten Schaltphase das Umschaltventil (3) während einer Zeitspanne (Δt2) in die Schaltstellung (II) geschaltet wird und dabei durch Änderung der Druckverhältnisse in der Kammer (7) und in der Rohrleitung (6) des Stromteilers (5) ein Teil der in der Kammer (7) befindlichen Probe durch die Öffnung (8) in die Leitung (41) und von dort zur Trennsäule (26) geführt wird, wobei die Zeitspanne (Δtl) der zweiten Schaltphase größer ist als die Zeitspanne (Δt2) der dritten Schaltphase und Anfang und Ende von (Δt2) innerhalb der Zeitspanne (Δtl) liegen.
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