WO1990015778A1 - Verfahren und anlage zur behandlung von mit schadstoffen belasteten flüssigkeiten - Google Patents

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WO1990015778A1
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Ortwin Leitzke
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    • Y10S261/00—Gas and liquid contact apparatus
    • Y10S261/42—Ozonizers

Definitions

  • the invention relates to a method of the type corresponding to the preamble of claim 1 and a corresponding system.
  • the invention is primarily directed to a method for the treatment of liquids which are contaminated with pollutants which are difficult to oxidize.
  • This group of substances includes e.g. the chlorinated hydrocarbons, many of which are not biodegradable and some of which are even toxic to organisms.
  • These substances can be saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbons, in which some hydrogen atoms are substituted by halogens.
  • the solvent is trichlorethylene, or high molecular weight lignins or humic acids.
  • UV light is absorbed by some chemical compounds between the atoms in certain organic molecules and therefore loosens these compounds so that they are oxidized by radicals, i.e. can be broken open.
  • Such oxidants for energetically excited compounds can be OH radicals.
  • OH radicals can be formed by UV irradiation of aqueous solutions of hydrogen peroxide (H 2 0 2 ) or of ozone (0 3 ) by the starting compounds H 2 0 2 and 0 3 also absorbing UV light and releasing oxygen atoms which react with the water to form 0H radicals.
  • UV radiation and ozone Process combinations of UV radiation and ozone are also described (DB Fletcher, Water World News, Vol. 3, No. 3, 1987, "UV / ozone process tieat toxics” and K. Brooks, R. McGinty, chemicalwee, Mc Graw-Hill Publication, "Groundwater treatment know-how comes of age” and JD Zeff, E. Leitis, J. Barich, Ca., USA, Ozone in Water Treatment, Vol. 1, Proceedings, 9 h Ozone World Con- gress, New York, 1989, “UV Oxidation Case Studies on the Removal of Toxic Organic Compounds in Ground, Waste and Leachate Waters ", pp. 720-731).
  • the UV emitters are mounted vertically in the most varied number in several chambers that are lined up. The water flows or stands in these chambers and surrounds the lamps protected with quartz protective tubes. Ozone or other oxidants are introduced into the chambers through steel diffusers.
  • APO registered trademark of Ionization International, Dordrecht, The Netherlands
  • UV immersion lamps such as Ultrox. These have large water layer thicknesses in the radiation chambers, which are more difficult to penetrate with UV rays than with continuous flow lamps with thinner water layers.
  • the ozone is introduced directly with the carrier gas, the ozone solution in the water not being optimal, and the gas bubbles of the gas which is not physically dissolved also have a disadvantageous effect on UV radiation utilization.
  • the object of the invention is to improve the effectiveness of the combined UV ozone treatment.
  • the liquid is supplied to the UV radiation in a practically bubble-free state with physically dissolved ozone, as a result of which its effect is intensified considerably.
  • An important embodiment of the invention consists in the multiple treatment of the liquid in a circuit according to claim 4, wherein according to claim 5 the liquid flow conducted in the circuit can be greater than the continuously flowing liquid in and out.
  • the UV light is subjected to multiple exposure in one and the same system and the residence time in the radiation area is lengthened.
  • the introduction of the ozone-containing gas into the feed of the liquid to be treated or part of the feed can take place.
  • this oxygen can be fed back to the ozone source or the ozone generation again after separation from the ozone via a drying system.
  • An expedient embodiment consists, according to claim 9, of irradiation with UV light of different wavelengths, which can act simultaneously (claim 10) or in succession on a specific volume of liquid (claim 11).
  • the wavelengths can be discrete, e.g. the most frequently used wavelength 254 nm and other specific values, or also include a continuous wavelength band, alone or in any combination.
  • the energy input can be adapted to the various reactions taking place with the pollutants.
  • the pH of the liquid to be treated can be regulated in order to increase the reactivity thereof.
  • the embodiment of the method according to claim 14 ensures that substances which are reactive only with ozone, e.g. Azo colors, colloids and turbid substances are destroyed or separated before the combined simultaneous action of ozone and UV, so that the clarity of the liquid and the permeability to UV light and its effectiveness increase.
  • substances which are reactive only with ozone e.g. Azo colors, colloids and turbid substances are destroyed or separated before the combined simultaneous action of ozone and UV, so that the clarity of the liquid and the permeability to UV light and its effectiveness increase.
  • the invention is realized by a system according to claim 15.
  • the reaction and degassing container in which the reaction of the ozone with the pollutants and on the other hand the expulsion and separation of the undissolved portions of the ozone-containing gas takes place is designed in the preferred embodiment according to claim 16.
  • the liquid with the introduced ozone-containing gas is guided in such a way that the mixture first reaches the inner container, from which the gas which is not physically dissolved can escape and which is removed at the discharge line.
  • the liquid rises through the feed in the lower region of the inner container and flows over into the outer container and is drained off from the calming zone in the lower region of the outer container.
  • derivations can be provided both for the outflow and for the circulation liquid, which is returned to the feed via a return line.
  • This cycle which enables multiple treatment of one and the same volume of liquid, is an essential design feature of the invention.
  • Another essential design feature is the presence of several reaction and degassing containers connected in series to intensify the action (claim 18).
  • the device for irradiating the liquid to be treated comprises an irradiation unit connected between the two reaction and degassing containers (claim 19).
  • an irradiation unit can also be arranged in the discharge line of the last reaction and degassing container and / or in the return line leading back from the discharge lines of the reaction and degassing container into the inlet (claim 20, 21).
  • the embodiment according to claim 22 can be provided.
  • the gas separated off in the first reaction and degassing container can also contain ozone components which can still be brought into effect by the measure specified in the second reaction and degassing container.
  • the ozone can be removed by means of an inlet device arranged in the inlet of the liquid. and / or be introduced into the liquid in an introduction device (claim 24) arranged in the return line.
  • UV radiation units of such a structural design that a flowing liquid layer of relatively low density is transversely irradiated (claim 25).
  • 1 to 3 show schematic diagrams of three plants for the treatment of water contaminated with pollutants.
  • the plant shown as a whole in FIG. 1, designated 100 essentially comprises an ozone generator 10, a first reaction and degassing container 20, a second reaction and degassing container 30, a UV radiation unit 40 and a second UV radiation unit 50.
  • the raw water forming the liquid to be treated enters the system at the inlet 1 and is brought to an increased pressure of a few bars by a pump 2.
  • the ozone is obtained from oxygen.
  • the oxygen gas is removed from a pressure tank 3 and sent through a pressure reducer 4 through the ozone generator 10, in which ozone is concentrated in a
  • 0 3 and 0- existing oxygen-containing gas is fed via line 5 to the injector 6, which is arranged in the inlet 1 of the liquid.
  • the ozone-containing gas which in turn is under slightly increased pressure, is sucked into the liquid under increased pressure.
  • gas containing ozone Via a branch line 7, gas containing ozone also reaches the injector 8, which is arranged in a return line 9, which is located at a point 11 downstream of the Injector 6 opens into the inlet 1.
  • the liquid mixed with ozone-containing gas by the injectors 6 and 8 reaches the reaction and degassing container 20 via the feed line 12.
  • the reaction and degassing container 20 consists of a cylindrical outer container 13, in which a cylindrical inner container 14 is arranged concentrically.
  • the inner container 14 is tightly connected at 15 at the lower edge to the bottom of the outer container 13.
  • the inner container 14 is open and forms an overflow.
  • the feed line 12 leads into the lower region 17 of the inner container 14, which is provided with packing elements and / or baffles, which are indicated by the cross-shaped frame 18.
  • the liquid thus flows upward in the direction of arrow 19 through the container 14 and is deflected in many turbulent ways, so that the ozone introduced into the liquid has the opportunity to react and only a mixed, but not physically dissolved gas Ge into the liquid Opportunity has to be released and to ascend to space 21 above the inner container.
  • the liquid then flows down over the upper edge 16 in the direction of arrow 22 in the outer container.
  • the lower region 23 of the outer container there is a calming zone in which the ozone reaction and the degassing reaction have already taken place to a substantial extent.
  • the lower region 23, on the outer container 13 there are leads 24 through which liquid passes into the UV radiation unit 40, and 25 through which liquid passes into the line 26 in which a pump 27 is arranged, which brings the liquid back to pressure.
  • the liquid flows from the pump 27 through the UV radiation unit 50 and via the return line 9 back to the injector 8.
  • the liquid components which have passed the UV irradiation unit 40 reach the lower region 29 of the second reaction and degassing container 30 via the feed line 28, which in the exemplary embodiment is designed in exactly the same way as the reaction and degassing container 20 Liquid rises in the inner container of the reaction and degassing container 30, the residual reaction taking place with the dissolved ozone. After the upper edge of the inner container 14 has flowed over it, the finished liquid arrives in the outlet 31. Another portion of the liquid overflowed in the direction of arrow 22 is, however, drawn off through the discharge line 35 and reaches the line 26 and passes through the injector again 8th.
  • the ozone carrier gas containing residual ozone separated during the degassing in the reaction and degassing container 20 collects in the upper region 21 of the closed outer container 13 and is drawn off from there via the discharge line 32.
  • This gas can either be blown off via line 33 or can be introduced via a feed line 34 into the lower region 29 of the second reaction and degassing container 30, from where it rises in the liquid in the inner container 14, so that the residual ozone components are one have another opportunity to react.
  • the amounts of the ozone carrier gas, which in the exemplary embodiment consists of oxygen, accumulating in the upper region 36 can be returned to the ozone generator 10 via the line 37 and a gas dryer 38.
  • oxygen instead of oxygen, other gases such as air, nitrogen or argon can also serve as the ozone carrier gases.
  • the quantity of raw water that has occurred at the inlet 1 in the embodiment 200 of FIG. 2 and brought to system pressure by the pump 2 is divided upstream of the pump 2.
  • the divided branch stream in line 39 is brought to a higher pressure by a booster pump 41 and fed through line 42 to a reaction and degassing tank 60, the structure and mode of operation of which essentially corresponds to that of reaction and degassing tank 20.
  • Liquid from the lower region of the outer container 13 of the reaction and degassing container 60 is mixed again via line 43 to the main stream in line 44, which forms the feed line to a second reaction and degassing container 70, which likewise corresponds to the reaction and degassing tank 20 is formed and works.
  • liquid arrives in the outlet 31 from the lower region 23 of the outer container 13, a UV irradiation unit 80 being arranged in the feed line 45 to the outlet 31, which exposes the liquid to a final UV irradiation.
  • a further line 47 leads from the lower region 23 via a pump 48 and a line 59 to a further UV irradiation unit 90, from which the liquid returns to the main stream in line 44, and liquid is carried along via lines 47, 44 Dissolved ozone pumped several times in the circuit and repeatedly exposed to UV radiation in the radiation unit 90.
  • the ozone carrier gas that accumulates above the liquid in the regions 49 and 51 is released to the outside via the lines 62, 64 and 53 after it has passed a residual ozone converter 54.
  • the liquid to be treated enters the system in the form of a waste water via line 1 and is brought to pressure by pump 2. It flows through the reaction container 85 and then through the UV irradiation unit 40. It is then brought back to pressure by a further pump 52 and passes an injector 56, in which via a line
  • the ozone reaction begins in the reaction vessel 85 which is present when a high proportion of ionic reaction is required for the treatment of the individual raw water.
  • reaction vessel 85 it is also possible in certain cases to omit the reaction vessel 85 to go from point 58 via the dot-dash lines reproduced line 64 to a point '65 behind the reaction container 85' and from there directly into the UV irradiation unit 40th After admixture
  • the ozone in the injector 56 is degassed in the degassing container 60 and the degassed liquid, which contains ozone only in dissolved form, is fed back to the UV irradiation unit 40 via the lines 56 and 64.
  • the liquid portions provided with ozone thus pass through the UV Irradiation unit 40 in turn only in degassed form, which increases the effectiveness of the radiation.
  • the ozone is formed from oxygen, which is stored in a pressure tank 3 and reaches the ozone generator 10 via a filter.
  • the product of the ozone generator 10 is a mixture of the remaining 0 2 as a carrier gas and a few percent 0. This mixture is fed to injector 56 via line 57.
  • the undissolved residual ozone-containing gas removed from the degassing container 60 via line 53 is treated in the residual ozone converter 54, in which the remaining ozone is in 0 2 is converted back, which is returned via a filter 66 and a gas dryer designated as a whole by 38 via line 55 to point 67 in front of filter 51 and is again subjected to ozonization in ozone generator 10.
  • the amount of liquid in the system can be kept constant by means of a level controller 59, which cooperates with a level sensor 62 in the degassing tank 60 and controls a valve 61 via a control line 63 which, when the level in the degassing tank 60 rises Drains liquid.
  • the irradiation units 40 ⁇ , 50,80,90 are of such a type that they are flowed through by the liquid in a relatively thin layer and the weakening of the layer of liquid passing transversely through UV-light is low.
  • the solubility of the gas is not only increased by increasing the ozone partial pressure (high ozone concentration and high system water pressure), but also by increasing the water volume for ozone entry compared to the raw water inflow through multiple water circulation systems and chicanes in the degassing and reaction tank,
  • bubble-free water in which ozone is already physically dissolved, is supplied to the UV radiation through the first two points mentioned,
  • an ozone-UV combination can oxidize substances that are difficult to degrade, some of which are even toxic, to the extent that either the required limit values are reached or the substances can even be further biodegraded, or even mineralized. if sufficiently high doses are used.

Abstract

Ein Verfahren und eine Anlage zur Behandlung von mit schwer abbaubaren Schadstoffen belasteten Flüssigkeiten durch nasse Oxidation mit ozonhaltigem Gas und UV-Bestrahlung. Die Anlage umfasst Injektoren (6, 8), mittels deren in einem Ozonerzeuger (10) erzeugtes ozonhaltiges Gas in die Flüssigkeit eingeleitet werden kann. Die Flüssigkeit wird sodann in einen Reaktions- und Entgasungsbehälter (20) eingeleitet, bevor sie die UV-Bestrahlungseinheiten (40, 50) passiert.

Description

Verfahren und Anlage zur Behandlung von mit Schadstoffen belasteten Flüssigkeiten
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren der dem Oberbegriff des Anspruchs 1 entsprechenden Art sowie eine entsprechende Anlage.
Die Erfindung ist in erster Linie auf ein Verfahren zur Behandlung von Flüssigkeiten gerichtet, die mit Schad¬ stoffen belastet sind, die sich schwer oxidieren lassen. Zu dieser Stoffgruppe gehören z.B. die Chlorkohlenwasser¬ stoffe, von denen viele nicht biologisch abbaubar sind und von denen einige sogar toxisch auf Organismen wirken.
Diese Substanzen können gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe sein, bei denen einige Wasserstoffatome durch Halogene substi¬ tuiert sind.
Es können niedermolekulare Substanzen, z.B. das Lö¬ sungsmittel Trichlorethylen, oder hochmolekulare Lignine oder Huminsäuren sein.
Unter ihnen sind Verbindungen, die mit Ozon, einem der stärksten Oxidationsmittel, langsam oder gar überhaupt nicht reagieren.
Diese kaum aufzubrechenden Verbindungen, die in die¬ ser Form nicht dem natürlichen Ökologiekreislauf der Ele¬ mente und Stoffe auf unserer Erde zurückgeführt werden können, werden künstlich, chemisch synthetisiert, um z.B. als Treibmittel, Kühlmittel, Lösungsmittel, Pestizide und Herbizide gebraucht zu werden, oder sie entstehen als Ne¬ benprodukte bei irgendwelchen industriellen Prozessen, z.B. bei Chlorbleichprozessen die Chlorlignine.
Sie sickern aus Abfallhalden, vergiften die Grund¬ wässer und die Flüsse. Es besteht die Notwendigkeit, nach Wegen zu suchen, diese Stoffe zu entgiften.
Es ist bekannt, daß UV-Licht von einigen chemischen Verbindungen zwischen den Atomen in bestimmten organischen Molekülen absorbiert wird und daher diese Verbindungen lockert, so daß diese durch Radikale oxidiert, d.h. auf¬ gebrochen werden können.
Solche Oxidantien für energetisch angeregte Verbin¬ dungen können OH-Radikale sein. OH-Radikale können durch UV-Bestrahlung wäßriger Lösungen von Wasserstoffsuperoxid (H202) oder von Ozon (03) gebildet werden, indem die Aus¬ gangsverbindungen H202 und 03 auch UV-Licht absorbieren und Sauerstoffatome abspalten, die mit dem Wasser zu 0H- Radikalen reagieren.
Radikalreaktionen mit H202 und UV auf organische Verbindungen sind in der Wasseraufbereitung bekannt und auch beschrieben worden (B. Gabel, B. Stachel und W. Thie- mann, Fachliche Berichte HWW2, S. 37 - 42, 1982, "Möglich¬ keiten der technischen Anwendung einer Kombination von Ultraviolett-Bestrahlung und H202-Behandlung zur Desinfek¬ tion von Trinkwasser und Oxidation von InhaltsStoffen") .
Ebenso werden auch Verfahrenskombinationen UV-Be¬ strahlung und Ozon beschrieben (D. B. Fletcher, Water World News, Vol. 3, No. 3, 1987, "UV/ozone process tieat toxics" und K. Brooks, R. McGinty, chemicalwee , Mc. Graw-Hill Publication, "Groundwater treatment know-how comes of age" und J. D. Zeff, E. Leitis, J. Barich, Ca., USA, Ozone in Water Treatment, Vol. 1, Proceedings, 9 h Ozone World Con- gress, New York, 1989, "UV-Oxidation Case Studies on the Removal of Toxic Organic Co pounds in Ground, Waste and Leachate Waters", S. 720 - 731).
Das in diesen Schriftsteller} behandelte Ultrox-Ver- fahren (Ultrox = eingetragenes Warenzeichen der Fa. Ultrox International, Santa Ana, Ca, V.St.v.A.) hat ein UV-Oxidan- tien-Kontaktsystem für einen kontinuierlichen oder einen diskontinuierlichen Flüssigkeitsstrom. Die UV-Strahler sind vertikal in unterschiedlichster Zahl in mehreren Kam¬ mern, die aneinandergereiht sind, montiert. In diesen Kam¬ mern fließt oder steht das Wasser und umgibt die mit Quarz- Schutzrohren geschützten Lampen. Ozon oder andere Oxidan- tien werden durch Stahldiffusoren in die Kammern einge¬ tragen.
Das APO-Verfahren (APO = eingetragenes Warenzeichen der Fa. Ionization International, Dordrecht, Niederlande) (J.-A. Moser, M. Sc, Ozone in Water Treatment, Vol. 1, Proceedings, 9th Ozone World Congress, New York, 1989, S. 732 - 742, "The Treatment of Chlorinated Hydrocarbons at a Eigh Concentration Level with a Photochemical Process") produziert Ozon mit UV-Licht kurzer Wellenlänge und läßt das Ozon in der Wasser- oder in der Gasphase auf Chlorkoh¬ lenwasserstoffe einwirken.
Das Problem bei den HjOj-UV-Kombinationsverfahren liegt darin, daß sie nicht so hohe Oxidationspotentiale erreichen, wie es bei den 03-UV-Kombinationen möglich ist.
Die bisher bekannten 03-UV-Kombinationsverfahren arbeiten mit UV-Tauchstrahlern, wie z.B. Ultrox. Diese haben in den Bestrahlungskammern große Wasserschichtdicken, die schwerer mit UV-Strahlen zu durchdringen sind als bei DurchlaufStrahlern mit dünneren Wasserschichten. Außerdem wird bei diesen Kammern das Ozon mit dem Trägergas direkt eingetragen, wobei die Ozonlösung im Wasser nicht optimal ist, und die Gasblasen des nicht physikalisch gelösten Gases sich ebenfalls nachteilig für eine UV-Strahlen-Aus¬ nutzung auswirken. Die Verfahren, die Ozon durch UV-Strahlen, wie das APO-Verfahren, oder durch elektrolytische anodische Oxi¬ dation erzeugen, produzieren Ozon nur in geringer Konzen¬ tration, was nachteilig für das Oxidationsvermögen ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Wirksam¬ keit der kombinierten UV-Ozon-Behandlung zu verbessern.
Diese Aufgabe wird in ihrem verfahrensmäßigen Aspekt durch die in Anspruch 1 wiedergegebene Erfindung gelöst.
Es ist hierdurch erreicht, daß die Flüssigkeit in praktisch blasenfreiem Zustand mit physikalisch gelöstem Ozon der UV-Bestrahlung zugeführt wird, wodurch deren Wir¬ kung sich wesentlich intensiviert.
Gemäß Anspruch 2 empfiehlt es sich, das ozonhaltige Gas unter erhöhtem Druck in die Flüssigkeit einzuleiten, und gemäß Anspruch 3, auch den Systemdruck insgesamt zu erhöhen, wodurch der Ozonpartialdruck in der Flüssigkeit und auch die Löslichkeit des Ozons gesteigert werden, was der Wirksamkeit der Ozonbehandlung zugute kommt.
Eine wichtige Ausgestaltung der Erfindung besteht in der Mehrfachbehandlung der Flüssigkeit in einem Kreis¬ lauf gemäß Anspruch 4, wobei gemäß Anspruch 5 der im Kreis¬ lauf geführte Flüssigkeitsstrom größer sein kann als der kontinuierlich zu- und ablaufende Flüssigkeitsstrom.
Hierdurch wird eine möglichst vollständige Ozonauf¬ nahme und eine bessere UV-Transmission durch den Verdün¬ nungseffekt erreicht. Außerdem erfolgt eine mehrfache Be¬ aufschlagung mit dem UV-Licht in ein und derselben Anlage und eine Verlängerung der Verweilzeit im Bestrahlungsbereich.
Gemäß Anspruch 6 kann die Einleitung des ozonhaltigen Gases in den Zulauf der zu behandelnden Flüssigkeit oder einen Teil des Zulaufs erfolgen.
Um die Ausbeute an in Lösung gebrachtem Ozon zu er¬ höhen, empfiehlt es sich, daß das abgetrennte restozonhal¬ tige Ozonträgergas erneut mit der Flüssigkeit reagieren gelassen wird (Anspruch 7) .
Wenn technischer Sauerstoff zur Ozonerzeugung benutzt wird und das Ozonträgergas also Sauerstoff ist, kann gemäß Anspruch 8 dieser Sauerstoff nach der Abtrennung von dem Ozon über eine Trocknungsanlage der Ozonquelle bzw. der Ozonerzeugung wieder zugeführt werden.
Eine zweckmäßige Ausgestaltung besteht gemäß Anspruch 9 in einer Bestrahlung mit UV-Licht unterschiedlicher Wel¬ lenlänge, die gleichzeitig (Anspruch 10) oder nacheinander auf ein bestimmtes Flüssigkeitsvolumen einwirken können (Anspruch 11) . Die Wellenlängen können dabei diskret sein, z.B. die meist verwendete Wellenlänge 254 nm und andere bestimmte Werte, oder aber auch ein kontinuierliches Wellen¬ längenband umfassen, allein oder in beliebiger Kombination.
Durch den Unterschied in den Wellenlängen kann eine Anpassung des Energieeintrags an die verschiedenen mit den Schadstoffen stattfindenden Reaktionen erfolgen.
Gemäß Anspruch 12 kann der pH-Wert der zu behandeln¬ den Flüssigkeit reguliert werden, um die Reaktivität der¬ selben zu steigern.
Entsprechend ist es möglich, die zu behandelnde Flüs¬ sigkeit zu beheizen, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu steigern.
Durch die Ausgestaltung des Verfahrens nach Anspruch 14 ist erreicht, daß allein mit Ozon reaktionsfähige Sub¬ stanzen, z.B. Azofarben, Kolloide und Trübstoffe vor der kombinierten gleichzeitigen Einwirkung von Ozon und UV zer¬ stört bzw. abgeschieden werden, so daß die Klarheit der Flüssigkeit und da ti die Durchlässigkeit für das UV-Licht und dessen Wirksamkeit zunehmen.
In dem vorrichtungsmäßigen Aspekt wird die Erfindung durch eine Anlage nach Anspruch 15 verwirklicht.
Der Reaktions- und Entgasungsbehälter, in welchem einer¬ seits die Reaktion des Ozons mit den Schadstoffen und an¬ dererseits die Austreibung und Abtrennung der nicht gelös¬ ten Anteile des ozonhaltigen Gases stattfindet, ist in der bevorzugten Ausführungsform gemäß Anspruch 16 ausgebildet. Die Flüssigkeit mit dem eingeleiteten ozonhaltigen Gas wird so geführt, daß das Gemisch zunächst in den inneren Behälter gelangt, aus welchem das nicht physikalisch ge¬ löste Gas entweichen kann, welches an der Abzugsleitung entfernt wird. Die Flüssigkeit steigt durch die Zuführung im unteren Bereich des inneren Behälters in diesem auf und strömt in den äußeren Behälter über und wird aus der beruhigten Zone im unteren Bereich des äußeren Behälters abgeleitet.
Es können gemäß Anspruch 17 Ableitungen sowohl für die Ablauf- als auch für die Kreislaufflüssigkeit vorge¬ sehen sein, die über eine Rückführleitung in den Zulauf zurückgeführt wird.
Dieser Kreislauf, der eine mehrfache Behandlung ein und desselben Flüssigkeitsvolumens ermöglicht, ist ein wesentliches Ausgestaltungsmerkmal der Erfindung.
Ein weiteres wesentliches Ausgestaltungsmerkmal ist das Vorhandensein mehrerer hintereinandergeschalteter Re- aktions- und Entgasungsbehälter zur Intensivierung der Einwirkung (Anspruch 18) .
In einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Ein¬ richtung zur Bestrahlung der zu behandelnden Flüssigkeit eine zwischen die beiden Reaktions- und Entgasungsbehälter eingeschaltete Bestrahlungseinheit (Anspruch 19) .
Es kann aber auch eine Bestrahlungseinheit in der Ableitung des letzten Reaktions- und Entgasungsbehälters und/oder in der von den Ableitungen der Reaktions- und Entgasungsbehälter in den Zulauf zurückführenden Rückführlei¬ tung angeordnet sein (Anspruch 20,21).
Um die Ausbeute an in Lösung gebrachtem Ozon zu ver¬ bessern, kann die Ausgestaltung nach Anspruch 22 vorgesehen sein.
Das in dem ersten Reaktions- und Entgasungsbehälter abgetrennte Gas kann noch Ozonanteile enthalten, die durch die angegebene Maßnahme in dem zweiten Reaktions- und Ent¬ gasungsbehälter noch zur Wirkung gebracht werden können.
Das Ozon kann mittels einer im Zulauf der Flüssig¬ keit angeordneten Einleitungsvorrichtung (Anspruch 23) und/oder in einer in der Rückführleitung angeordneten Ein¬ leitungsvorrichtung (Anspruch 24) in die Flüssigkeit ein¬ geleitet werden.
Zur Intensivierung der UV-Einwirkung empfiehlt es sich, UV-Bestrahlungseinheiten solcher konstruktiver Ausge¬ staltung zu verwenden, daß eine strömende Flüssigkeitsschicht relativ geringer Dichte quer durchstrahlt wird (Anspruch 25) .
Als Ozonerzeuger werden aus Gründen der hohen Ausbeute zweckmäßig solche verwendet, die mit stiller Entladung arbeiten. (Anspruch 26) .
In der Zeichnung sind Ausführungsbeispiel der Erfin¬ dung dargestellt.
Fig. 1 bis 3 zeigen schematische Diagramme dreier Anlagen zur Behandlung von mit Schadstoffen belastetem Wasser.
Die in Fig. 1 dargestellte als Ganzes mit 100 be¬ zeichnete Anlage umfaßt im wesentlichen einen Ozonerzeuger 10, einen ersten Reaktions- und Entgasungsbehälter 20, einen zweiten Reaktions- und Entgasungsbehälter 30, eine UV-Bestrahlungseinheit 40 und eine zweite UV-Bestrahlungs¬ einheit 50.
Das die zu behandelnde Flüssigkeit bildende Rohwasser tritt am Zulauf 1 in die Anlage ein und wird durch eine Pumpe 2 auf einen erhöhten Druck von einigen Bar gebracht.
In dem Ausführungsbeispiel wird das Ozon aus Sauer¬ stoff gewonnen. Das Sauerstoffgas wird einem Drucktank 3 entnommen und über einen Druckminderer 4 durch den Ozon¬ erzeuger 10 geschickt, in welchem Ozon in einer Konzen-
3 tration von ca. 100 g/m Sauerstoff erzeugt wird. Das aus
03 und 0- bestehende sauerstoffhaltige Gas wird über die Leitung 5 dem Injektor 6 zugeführt, der in dem Zulauf 1 der Flüssigkeit angeordnet ist. In dem Injektor 6 wird also das ozonhaltige Gas, welches seinerseits unter leicht erhöhtem Druck steht, in die unter erhöhtem Druck stehende Flüssigkeit eingesaugt. über eine Zweigleitung 7 gelangt ozonhaltiges Gas auch zu dem Injektor 8, der in einer Rückleitung 9 ange¬ ordnet ist, die an einer Stelle 11 stromabwärts des Injektors 6 in den Zulauf 1 mündet.
Die durch die Injektoren 6 und 8 mit ozonhaltigem Gas versetzte Flüssigkeit gelangt über die Zuleitung 12 in den Reaktions- und Entgasungsbehälter 20.
Der Reaktions- und Entgasungsbehälter 20 besteht in dem Ausführungsbeispiel aus einem zylindrischen äußeren Behälter 13, in welchem konzentrisch ein zylindrischer innerer Behälter 14 angeordnet ist. Der innere Behälter 14 ist bei 15 am unteren Rand dicht mit dem Boden des äus- seren Behälters 13 verbunden. Am oberen Rand 16 ist der innere Behälter 14 offen und bildet einen Überlauf. Die Zuleitung 12 führt in den unteren bereich 17 des inneren Behälters 14, der mit Füllkörpern und/oder Schikanen ver¬ sehen ist, die durch die Kreuzsehraffür 18 angedeutet sind. Die Flüssigkeit strömt also im Sinne des Pfeiles 19 durch den Behälter 14 nach oben und wird vielfach turbulent um¬ gelenkt, so daß das in die Flüssigkeit eingeleitete Ozon Gelegenheit hat zu reagieren und in die Flüssigkeit nur ein gemischtes, aber nicht physikalisch gelöstes Gas Ge¬ legenheit hat sich zu entlδsen und in den Raum 21 oberhalb des inneren Behälters aufzusteigen. Die Flüssigkeit strömt sodann über den oberen Rand 16 im Sinne des Pfeiles 22 in dem äußeren Behälter nach unten. In dem unteren Bereich 23 des äußeren Behälters befindet sich eine Beruhigungs¬ zone, in der die Ozonreaktion und die Entgasungsreaktion schon zu einem wesentlichen Teil abgelaufen sind. In dem unteren Bereich 23 finden sich an dem äußeren Behälter 13 Ableitungen 24, durch die Flüssigkeit in die UV-Bestrah¬ lungseinheit 40 übertritt, und 25, durch die Flüssigkeit in die Leitung 26 übertritt, in der eine Pumpe 27 angeord¬ net ist, die die Flüssigkeit wieder auf Druck bringt. Von der Pumpe 27 strömt die Flüssigkeit durch die UV-Bestrah¬ lungseinheit 50 und über die Rückleitung 9 zu dem Injektor 8 zurück. Die Flüssigkeitsanteile, die die UV-Bestrahlungsein¬ heit 40 passiert haben, gelangen über die Zuleitung 28 in den unteren bereich 29 des zweiten Reaktions- und Ent¬ gasungsbehälters 30, der in dem Ausführungsbeispiel genauso ausgebildet ist wie der Reaktions- und Entgasungsbehälter 20. Die Flüssigkeit steigt in dem inneren Behälter des Reaktions- und Entgasungsbehälters 30 empor, wobei die Restreaktion mit dem gelösten Ozon stattfindet. Nach dem überströmen des oberen Randes des inneren Behälters 14 gelangt die fertigbehandelte Flüssigkeit in den Ablauf 31. Ein anderer Anteil der im Sinne des Pfeiles 22 über¬ geströmten Flüssigkeit wird jedoch durch die Ableitung 35 abgezogen und gelangt in die Leitung 26 und durchsetzt erneut den Injektor 8.
Das bei der Entgasung in dem Reaktions- und Entga¬ sungsbehälter 20 abgetrennte restozonhaltige Ozonträger¬ gas sammelt sich im oberen Bereich 21 des geschlossenen äußeren Behälters 13 an und wird von dort über die Abzugs¬ leitung 32 abgezogen. Dieses Gas kann entweder über die Leitung 33 abgeblasen oder aber über eine Zuleitung 34 in den unteren Bereich 29 des zweiten Reaktions- und Ent¬ gasungsbehälters 30 eingeleitet werden, von wo es in der Flüssigkeit in dem inneren Behälter 14 aufsteigt, so daß die Restozonanteile eine erneute Gelegenheit zur Reaktion haben.
Die in dem oberen Bereich 36 sich ansammelnden Mengen des Ozonträgergases, welches in dem Ausführungsbeispiel aus Sauerstoff besteht, können über die Leitung 37 und einen Gastrockner 38 in den Ozonerzeuger 10 zurückgeführt werden. Anstelle von Sauerstoff können auch andere Gase wie Luft, Stickstoff oder Argon als Ozonträgergase dienen.
Soweit bei den Ausführungsformen 200 und 300 nach den Fig. 2 bzw. 3 funktionell enstsprechende Komponenten vorhanden sind, sind die Bezugszahlen gleich.
Die bei der Ausführungsform 200 der Fig. 2 am Zulauf 1 eingetretene und durch die Pumpe 2 auf Systemdruck gebrachte Rohwassermenge wird stromaufwärts der Pumpe 2 aufgeteilt. Der abgeteilte Zweigstrom in der Leitung 39 wird durch eine Druckerhδhungspumpe 41 auf höheren Druck gebracht und durch eine Leitung 42 einem Reaktions- und Entgasungsbehälter 60 zugeführt, dessen Aufbau und Wirkungsweise im wesentlichen dem Reaktions¬ und Entgasungsbehälter 20 entspricht. Flüssigkeit aus dem unteren Bereich des äußeren Behälters 13 des Reaktions¬ und Entgasungsbehälters 60 wird über die Leitung 43 wieder dem Hauptstrom in der Leitung 44 zugemischt, die die Zulei¬ tung zu einem zweiten Reaktions- und Entgasungsbehälter 70 bildet, der ebenfalls entsprechend dem Reaktions- und Entgasungsbehälter 20 ausgebildet ist und funktioniert. Aus dem unteren Bereich 23 des äußeren Behälters 13 gelangt Flüssigkeit nach Reaktion mit dem Ozon in den Ablauf 31, wobei in der Zuleitung 45 zu dem Ablauf 31 eine UV-Bestrah¬ lungseinheit 80 angeordnet ist, die die Flüssigkeit einer abschließenden UV-Bestrahlung aussetzt.
Aus dem unteren Bereich 23 führt eine weitere Leitung 47 über eine Pumpe 48 und eine Leitung 59 zu einer weiteren UV-Bestrahlungseinheit 90, aus der die Flüssigkeit in den Hauptstrom in der Leitung 44 zurückgelangt, über die Leitun¬ gen 47,44 wird Flüssigkeit mit gelöstem Ozon mehrfach im Kreislauf umgepumpt und dabei wiederholt der UV-Bestrahlung in der Bestrahlungseinheit 90 ausgesetzt.
Das sich über der Flüssigkeit in den Bereichen 49 und 51 ansammelnde Ozonträgergas wird über die Leitungen 62,64 und 53 ins Freie abgelassen, nachdem es einen Rest- ozonumwandler 54 passiert hat.
Bei der Ausführungsform 300 nach Fig. 3 tritt die zu behandelnde Flüssigkeit in Gestalt eines Abwassers über die Leitung 1 in die Anlage ein und wird durch die Pumpe 2 auf Druck gebracht. Sie durchströmt den Reaktionsbehälter 85 und danach die UV-Bestrahlungseinheit 40. Anschließend wird sie von einer weiteren Pumpe 52 wieder auf Druck gebracht und passiert einen Injektor 56, in welchem über eine Leitung
57 herangeführtes ozonhaltiges Gas in die Flüssigkeit einge¬ mischt wird. Die mit dem Ozon versetzte Flüssigkeit gelangt dann in den Entgasungsbehälter 60, wo der nicht in der Flüs¬ sigkeit gelöste restozonhaltige Gasanteil abgetrennt wird, der über eine Leitung 53 abgezogen wird. Die gelöstes Ozon enthaltende Flüssigkeit wird über die Leitung 56 dem Punkt
58 zugeführt, wo sie dem eingeleiteten Rohwasser beige¬ mischt wird. Die Ozonreaktion beginnt in dem Reaktions¬ behälter 85, der vorhanden sit, wenn ein hoher Anteil an ionischer Reaktion für die Behandlung des individuellen Rohwassers erforderlich ist.
Es ist in bestimmten Fällen jedoch auch möglich, den Reaktionsbehälter 85 wegzulassen und von dem Punkt 58 über die strichpunktiert wiedergegebene Leitung 64 an einen Punkt ' 65 hinter dem Reaktionsbehälter 85" und von dort unmittelbar in die UV-Bestrahlungseinheit 40 zu gehen. Nach der Beimengung des Ozons in dem Injektor 56 erfolgt die Entgasung in dem Entgasungsbehälter 60 und wird die entgaste, Ozon nur in ge¬ löster Form enthaltende Flüssigkeit über die Leitungen 56 und 64 wieder der UV-Bestrahlungseinheit 40 zugeleitet. Die mit Ozon versehenen Flüssigkeitsanteile passieren also die UV-Bestrahlungseinheit 40 wiederum nur in entgaster Form, was die Wirksamkeit der Bestrahlung erhöht.
Das Ozon wird aus Sauerstoff gebildet, der in einem Drucktank 3 bevorratet ist und über einen Filter in den Ozonerzeuger 10 gelangt. Das Produkt des Ozonerzeugers 10 ist eine Mischung aus verbliebenem 02 als Trägergas und einigen Prozent 0-. Diese Mischung wird über die Leitung 57 dem Injektor 56 zugeführt.
Das dem Entgasungsbehälter 60 über die Leitung 53 ent¬ nommene nicht gelöste restozonhaltige Gas wird in dem Rest- ozonumwandler 54 behandelt, worin das verbliebene Ozon in 02 zurückverwandelt wird, welches über einen Filter 66 und einen als Ganzes mit 38 bezeichneten Gastrockner über die Leitung 55 an die Stelle 67 vor dem Filter 51 zurückgeführt und erneut einer Ozonisation in dem Ozonerzeuger 10 ausge¬ setzt wird.
Die Menge der in der Anlage befindlichen Flüssigkeit kann mittels eines Niveaureglers 59 konstant gehalten wer¬ den, der mit einem Niveaufühler 62 in dem Entgasungsbehälter 60 zusammenwirkt und über eine Steuerleitung 63 ein Ventil 61 ansteuert, welches beim Steigen des Niveaus in dem Entgasungs¬ behälter 60 Flüssigkeit abläßt.
Die Bestrahlungseinheiten 40^,50,80,90 sind von einer solchen Bauart, daß sie von der Flüssigkeit in einer relativ dünnen Schicht durchströmt werden und die Schwächung des die FlüssigkeitsSchicht quer durchsetzenden UV-Lichts gering ist.
Die Anlagen erzielen ihre besondere kombinierte Wirkung von Ozon und UV-Bestrahlung dadurch, daß
- Ozongas in hohen Konzentrationen unter Druck mit Hilfe von Wasserdruckerhöhungspumpen und Injektoren in die Flüssigkeit eingetragen wird,
- Die Löslichkeit des Gases nicht nur durch die Erhöhung des Ozonpartialdruckes (hohe Ozonkonzentration und hoher Systemwasserdruck) , sondern auch durch die Erhöhung des Wasservolumens zum Ozoneintrag gegenüber dem RohwasserZu¬ fluß durch mehrfache Wasserkreislaufführungen und Schi¬ kanen im Entgasungs- und Reaktionstank gesteigert wird,
- durch die zuerst genannten beiden Punkte blasenfreies Wasser, in dem Ozon bereits physikalisch gelöst ist, der UV-Bestrahlung zugeführt wird,
- durch die Vervielfachung des Kreislaufwassers, was be¬ strahlt wird, gegenüber dem konzentrierten kleineren Rohw sserström eine Verdünnung und Verbesserung der UV- Transmission erreicht wird, - durch die Durchfluß-UV-Bestahlungsapparate mit positiver Bestrahlungsgeometrie und dünnen Flüssigkeitswasser¬ schichten die Wirkung des UV-Lichtes auf die Flüssig¬ keitsinhaltsstoffe und das gelöste Ozon gut ist,
- durch die Flüssigkeitskreislaufführung eine mehrfache Dosierung des UV-Lichtes mit einem Apparat und einer Verweilzeitverlängerung im Bestrahlungsbereich möglich sind und
- durch den Ozoneintrag vor dem Entgasungsbehälter und der beginnenden Reaktion des Ozons auf dem Wege zur Ein¬ satzstelle der kombinierten gleichzeitigen Wirkung von Ozon und UV mit den allein durch ozonreaktionsfähigen Substanzen, z.B. Farben und Trübstoffe, die Klarheit der Flüssigkeit und damit der Transmission des UV-Lichtes und der kombinierten Wirkung von Ozon und UV zunehmen.
Generell kann durch eine Ozon-UV-Kombination eine Oxidation schwer abbaubarer Substanzen, die teilweise sogar toxisch sind, soweit erfolgen, daß entweder die geforderten Grenzwerte erreicht oder sogar die Substanzen weiter bio¬ logisch abgebaut werden können, oder sogar eine Minerali¬ sierung erfolgt, wenn genügend hohe Dosen angewandt werden.
Verfahrensbedingte Vorteile dieser Erfindung gegen¬ über ähnlichen Verfahren sind aber:
- kein Ausstrippen von toxischen Substanzen durch mehr¬ fache Zwangsgasführung,
- guter Ozonlöslichkeitsfaktor durch mehrere Lösungsstu¬ fen,
- Angebot gasblasenfreier ozonbeladener Flüssigkeit für UV-Bestrahlung, - hoher UV-Dosis-Eintrag durch Mehrfachkreislaufführung der Flüssigkeit mit einem Bestrahlungsapparat,
- UV-Transmissionserhöhung der Zulaufflüssigkeit durch Verdünnen und durch eventuelle Reaktion des Ozons mit Farbstoffen,
- installierte Kombinationsmδglichkeit: zur pH-Wertanhebung zur Temperaturerhöhung und Flockung durch Ozon
- und Variationsmöglichkeit des UV-Bestrahlungsspektrums durch unterschiedliche Strahlungsquellen, womit das Strah¬ lungsoptimum an das Absorptionsoptimum organischer Sub¬ stanzen angeglichen werden kann.
Durch die Kombination dieses Verfahrens mit einer biologischen Stufe können, wie bereits in der Erprobung bewiesen, die im Augenblick in der Diskussion stehenden Grenzwerte für eine Verwaltungsvorschrift der Sickerwasser¬ abläufe von 500 μg pro Liter AOX pro cbm Ablaufwasser um eine Zehnerpotenz unterschritten werden, so daß neue Stan¬ dards der Technologie gesetzt werden.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zur Behandlung von mit schwer abbau¬ baren Schadstoffen belasteten Flüssigkeiten durch nasse Oxidation mit ozonhaltigem Gas und UV-Bestrahlung, da¬ durch gekennzeichnet, daß das ozonhaltige Gas in einem Teil der Anlage, der nicht der UV-Bestrahlung ausgesetzt ist, in die Flüssigkeit eingeleitet und darin gelöst wird, daß das nicht gelöste Ozonträgergas vor der UV-Bestrahlung abgetrennt wird und daß dann die im wesentlichen gasbla- senfreie, Ozon in absorbierter Form enthaltende Flüssig¬ keit mit UV-Licht zum Zwecke der gleichzeitigen Radikal¬ bildung und Oxidation mit Radikalen im Durchfluß durch einen UV-Licht erzeugenden Apparat bestrahlt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß das ozonhaltige Gas unter erhöhtem Druck in die Flüssigkeit eingeleitet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß die Flüssigkeit bei der Einleitung des ozonhaltigen Gases und bei der Abtrennung des nicht ge¬ lösten Ozonträgergases unter erhöhtem Druck gehalten wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da¬ durch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit in einem Kreis¬ lauf mehrfach behandelt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der im Kreislauf geführte Flüssigkeitsstrom größer ist als der kontinuierlich zu- und ablaufende Flüsisgkeits- strom.
6. Verfahren nach einem der' Ansprüche 1 bis 5, da¬ durch gekennzeichnet, daß die Einleitung des ozonhaltigen Gases in den Zulauf der zu behandelnden Flüssigkeit oder einen Teil des Zulaufs erfolgt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da¬ durch gekennzeichnet, daß das abgetrennte restozonhaltige Ozonträgergas zur Erzielung einer Restozonreaktion erneut mit der Flüssigkeit reagieren gelassen wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, da¬ durch gekennzeichnet, daß technischer Sauerstoff zur Ozon¬ erzeugung benutzt und das restozonhaltige Sauerstoffgas nach der Abtrennung von der Flüssigkeit getrocknet und zur Ozonerzeugung wiederbenutzt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis' 8, da¬ durch gekennzeichnet, daß die UV-Bestrahlung mit UV-Licht unterschiedlicher Wellenlänge erfolgt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich¬ net, daß die Bestrahlung eines bestimmten Flüssigkeitsvo¬ lumens mit den unterschiedlichen Wellenlängen gleichzeitig erfolgt.
11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich¬ net, daß die Bestrahlung eines bestimmten Flüssigkeitsvo¬ lumens mit den unterschiedlichen Wellenlängen nacheinander erfolgt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der zu behandelnden Flüssigkeit reguliert wird, um die Reaktivität derselben zu steigern.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die zu behandelnde Flüssigkeit beheizt wird, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu steigern.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Einleiten des ozon¬ haltigen Gases und vor der Ozon-UV-Kombinationseinwirkung die Flüssigkeit einer Flockungsfiltration bzw. einer Flok- kungssedimentation unterworfen wird.
15. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 14, mit einer Quelle ozonhaltigen Gases. mit einer Einrichtung zur Einleitung des ozonhaltigen Gases in die zu behandelnde Flüssigkeit und mit einer Einrichtung zur Bestrahlung der zu behandelnden Flüssigkeit mit UV-Licht, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung (40,50;80,90) zur Bestrahlung der Einrichtung (6,8;46,56) zur Einleitung des ozonhaltigen Gases nachgeschaltet und zwischen beiden eine Reaktions¬ und Entgasungsbehälteranordnung (20,30;60,70,85) angeordnet ist.
16. Anlage nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichent, daß die Reaktions- und Entgasungsbehälteranordnung Reak¬ tions- und Entgasungsbehälter (20,30,60,70) umfaßt, die als Doppelbehälter mit zwei ineinanderstehenden Behältern (13,14) ausgebildet sind, von denen der äußere Behälter (13) bis auf eine im oberen Bereich (21,36,49,51) einmün¬ dende Abzugsleitung (32,34,62,64,53) für das abgetrennte Ozonträgergas geschlossen und der innere Behälter (14) oben offen ist und einen Überlauf (16) bildet, wobei die Zuleitung (12,42,44) für die zu behandelnde Flüssigkeit von oben bis in den unteren Bereich (17) des inneren Be¬ hälters (14) geführt ist und die Ableitungen (24,25,35,43, 45,47) vom unteren Bereich (23,79) des äußeren Behälters (13) ausgehen.
17. Anlage nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß in dem unteren Bereich (23) des äußeren Be¬ hälters (13) Ableitungen (24,31 bzw. 25,35,47) sowohl für für den Ablauf bestimmte Flüssigkeit als auch für für den Kreislauf bestimmte Flüssigkeit, die über eine Rückführ¬ leitung (26,47) in den Zulauf zurückgeführt wird, vorge¬ sehen sind.
18. Anlage nach einem der Ansprüche 15 bis 17, da¬ durch gekennzeichnet, daß einem ersten Reaktions- und Ent¬ gasungsbehälter (20,60) mindestens ein weiterer Reaktions¬ und Entgasungsbehälter (30,70) nachgeschaltet ist, dessen Zuleitung (28,44) mit der Ableitung (24,43) des ersten Reaktions- und Entgasungsbehälters (20,60) verbunden ist.
19. Anlage nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung zur Bestrahlung der zu behandelnden Flüssigkeit eine zwischen die beiden Reaktions- und Ent¬ gasungsbehälter (20,30) eingeschaltete Bestrahlungseinheit (40) umfaßt.
20. Anlage nach einem der Ansprüche 15 bis 19, da¬ durch gekennzeichnet, daß die Einrichtung zur Bestrahlung der zu behandelnden Flüssigkeit eine in der Ableitung (45) des letzten Reaktions- und Entgasungsbehälters (70) ange¬ ordnete Bestrahlungseinheit (80) umfaßt.
21. Anlage nach einem der Ansprüche 15 bis 20, dadurch gekennzeichent, daß die Einrichtung zur Bestrahlung der zu behandelnden Flüssigkeit eine in eine von den Ableitun¬ gen (25,35;47) in den Zulauf zurückführenden Rückführleitung (9,59) ageordnete Bestrahlungseinheit (90) umfaßt.
22. Anlage nach einem der Ansprüche 18 bis 21, dadurch gekennzeichnete daß eine...Verb n_d.ungsl___ι_t_ujg (55) von der. Abzugsleitung (32) für das abgetrennte restozonhaltige Ozonträgergas des ersten Reaktions- und Entgasungsbehälters (20) in den unteren Bereich (29) eines nächsten Reaktions¬ und Entgasungsbehälters (30) führt.
23. Anlage nach einem der Ansprüche 15 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung zur Einleitung des ozonhaltigen Gases in die zu behandelnde Flüssigkeit eine im Zulauf (1) der Flüssigkeit angeordnete Einleitungsvor¬ richtung (6) umfaßt.
24. Anlage nach einem der Ansprüche 15 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung zur Einleitung des ozonhaltigen Gases in die zu behandelnde Flüssigkeit eine in einer von den Ableitungen (25,35) der Reaktions- und Entgasungsbehälter (20,30) in den Zulauf (1) zurückführende Rückführleitung (9) angeordnete Einleitungsvorrichtung (8) umfaßt.
25. Anlage nach einem der Ansprüche 19 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestrahlungseinheiten (40,50,80,90) eine dünne Flüssigkeitsschicht quer durchstrahlen.
26. Anlage nach einem der Ansprüche 15 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß das Ozon in dem Ozonerzeuger (10) durch stille elektrische Entladung aus sauerstoffhaltige Gas erzeugt wird.
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