WO1991006621A1 - Detergent composition - Google Patents

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Minoru Inada
Kimiaki Kabuki
Yasutaka Imajo
Takayuki Oguni
Noriaki Yagi
Nobuhiro Saitoh
Akitsugu Kurita
Yoshiaki Takezawa
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Kabushiki Kaisha Toshiba
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Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition that can replace an organic solvent-based cleaning agent such as a CFC-based cleaning agent.
  • chlorofluorocarbon-based solvents such as chlorofluorocarbon 113, trichloroethane, trichloroethylene, Organic solvents such as trachloroethylene and carbon tetrachloride are widely used as cleaning agents for removing oil stains.
  • the organic solvent-based detergent as described above is also used as a drainage detergent after washing various parts with water. This occurs when the water adhering to the object to be cleaned is directly dried, and the temperature must be high (100 eC or more) (large energy loss) and the drying takes time. Problems such as reduced efficiency, deformation of the object to be cleaned due to high temperature (expansion of thermal expansion exceeding the allowable value), increase in the installation area of the cleaning device due to the need for cooling and heat shielding space, etc. This is because it can be avoided.
  • draining detergent used here means that the object to be cleaned after rinsing is replaced by water adhering to the object to be cleaned by immersion or shower rinsing (replacement with water). This is a cleaning agent that can dry the object to be cleaned by being volatilized with warm air at a temperature of ° C or lower.
  • a method for cleaning a knitted fabric using a liquid cleaning composition containing an effective amount of 4 to 6 cyclic siloxanes in a cleaning solvent is disclosed.
  • the above-mentioned liquid cleaning composition containing a silicone-based compound is intended for cleaning knitted fabrics, so cleaning of general industrial products is not considered at all, and ⁇ -siloxane alone or cyclic siloxane and an organic solvent are not considered. Since this is a mixed system with water, cleaning for systems using water is not considered. In addition, such a system, of course, has extremely poor dispersibility in water, is difficult to mix homogeneously even with the use of surfactants, and immediately undergoes phase separation. Is not tolerable.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-56203 discloses a water-soluble cleaning composition containing a linear polydimethylsiloxane having 2 to 3 gay atoms per molecule as an aerosol-type aqueous cleaning composition.
  • the blending amount is limited to about 0.02 to 0.1% by weight. Therefore, the effect of sufficiently increasing the detergency of the aqueous cleaning composition is not shown.
  • isopropyl alcohol has a flash point of 11.7 ° C, lower than room temperature, and has the drawback of always being a fire hazard under normal use conditions.
  • isopropyl alcohol has high compatibility with water and retains the initial drainage performance, but if used continuously, re-adhesion of dissolved water will occur, so the deterioration of drainage performance over time will not decrease. I can't escape. Purification to remove and reuse water from such water-containing isopropyl alcohol requires a large investment in equipment.
  • isopropyl alcohol is highly toxic to the human body, and the use of isopropyl alcohol in this area is currently being regulated.
  • an object of the present invention is to provide a water-based cleaning agent which has a cleaning ability comparable to that of an organic solvent-based cleaning agent such as a CFC-based cleaning agent and which does not cause environmental destruction or environmental pollution which is excellent in stability as a water-based system. 4> Provide the cleaning composition.
  • Another object of the present invention is to provide a water-removing property and drying property comparable to those of organic solvent-based water-washing detergents, have little risk of ignition, and cause environmental destruction. There is no need to provide a cleaning composition for draining. Disclosure of the invention
  • R 1 is the same or different, substituted or unsubstituted monovalent organic group, and represents an integer of 0 to 5.
  • R 1 is the same or different, substituted or unsubstituted monovalent organic group, and m is an integer of 3 to 7)
  • R 1 in the above formulas (I) and ( ⁇ ) is a substituted or unsubstituted monovalent organic group, for example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
  • the cleaning composition of the present invention is roughly classified into a water-based cleaning agent and a draining cleaning agent.
  • Low-molecular-weight polyorganosiloxanes used as aqueous detergents include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentylsiloxane, and mixtures thereof having a cyclic structure from the viewpoint of permeability and detergency, and mixtures thereof, and linear structures. It is particularly preferable to use octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane and the like having the following. In the region where the water-based cleaning composition has high strength, it is preferable to use the one having the linear structure represented by the above formula (I) from the viewpoint of the stability of polysiloxane.
  • low-molecular-weight polyorganosiloxane used as a draining detergent those having a cyclic structure are preferred from the viewpoints of water displacement and permeability, and octamethylcyclotetrasiloxane, deca Methylcyclopentasiloxane and mixtures thereof are preferred.
  • the low-molecular-weight polyorganosiloxanes represented by the above formulas (I) and ( ⁇ ) exhibit strong penetrating power to dirt as described above, but they are insoluble and dispersible in water alone. Poor stability and the potential for phase separation in water,
  • R 2 represents an alkyl group or a phenyl group
  • A represents a polyoxyalkylene group.
  • the preferred form of the aqueous detergent in the present invention is a low molecular weight polyorganosiloxane represented by the above formula (I) or ( ⁇ ) and a siloxy unit represented by the above formula (m) in one molecule.
  • a polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane represented by the above formula (I) or ( ⁇ )
  • a surfactant represented by the above formula (m)
  • water At least one polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane, a surfactant, and water.
  • the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane has compatibility with water due to a polyoxyalkylene group bonded to a silicon atom, and is a component that forms a stable aqueous dispersion or aqueous solution. It also has the effect of penetrating the interface between the dirt and the base of the metal or the like to which the dirt is attached to peel off the dirt, and also has an antifoaming effect.
  • Such a polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane can be obtained by performing an addition reaction between a polyorganosiloxane having a hydrosilyl group and a polyoxyalkylene compound having an unsaturated group at a terminal in the presence of a platinum-based catalyst.
  • R 3 is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms; and 4 to 4 carbon atoms: a divalent group selected from the group consisting of a ⁇ -hydroxypropyleneoxyalkylene group and a polymethyleneoxyalkylene group having L
  • R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 5 represents a terminal group selected from a hydrogen atom and a monovalent organic group
  • n represents a positive integer.
  • a monovalent group represented by is exemplified.
  • the siloxane constituting the main skeleton of the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane is not particularly limited.
  • the organic group bonded to the silicon atom of the siloxane is basically a methyl group, and a monovalent group such as an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a fuunyl group, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain a hydrocarbon group or a monovalent substituted hydrocarbon group such as a trifluoromethyl group.
  • the molecular weight and the molecular weight per polyoxyalkylene group are not particularly limited, and even if these values are large, sufficient water or stable water can be obtained by using a surfactant in combination. It can be dispersed. However, practically, those having a molecular weight of about 100 to 5000 per polyoxyalkylene group are preferred. Further, in the polyoxyalkylene chain, it is preferable that the oxyshylene portion in the total polyoxyalkylene is 40 mol% or more.
  • the amount of the polyoxyalkylene group is not particularly limited, it is more preferably 5 mol% or more of all the organic groups bonded to the ge atom of the polyorganosiloxane from the viewpoint of the stability of the system.
  • Such polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxanes include:
  • Chain polysiloxanes such as
  • Surfactants are components that dissolve or emulsify and stabilize dirt peeled off by the low molecular weight polyorganosiloxane or polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane described above.
  • Such surfactants are classified into thiothion-based, anion-based, nonionic-based, amphoteric-based and composites thereof depending on the chemical structure exhibiting the activity, and any of them is used in the present invention. It is possible to do so.
  • those preferably used in the present invention include anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfonates and phosphates, polyhydric alcohol fatty acid esters, and polyoxyalkylenes.
  • anionic surfactants such as fatty acid esters and polyoxyalkylene alkyl ethers; amphoteric surfactants such as imidazoline derivatives; and cationic surfactants such as alkylamine salts and alkyl quaternary ammonium salts.
  • anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfonates and phosphates, polyhydric alcohol fatty acid esters, and polyoxyalkylenes.
  • Nonionic surfactants such as fatty acid esters and polyoxyalkylene alkyl ethers
  • amphoteric surfactants such as imidazoline derivatives
  • cationic surfactants such as alkylamine salts and alkyl quaternary ammonium salts.
  • composition ratio of the above four-component aqueous detergent is not particularly limited, but the surfactant is added in an amount of 10 to 1,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane. It is preferable that the low-molecular-weight polyorganosiloxane is blended in the above range, and the low-molecular-weight polyorganosiloxane is blended in an amount of 1,000 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the surfactant and the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane.
  • a more preferable mixing ratio of the surfactant is 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane.
  • the amount of water in the four-component aqueous detergent is not particularly limited, but is preferably 40% by weight or more in the total composition in view of the stability of the detergent. And more preferably in the range of 70 to 99.5% by weight.
  • the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane having at least one siloxy unit represented by the above formula ( ⁇ ) in one molecule is itself a dirt and adhered thereto as described above. Since it has the effect of penetrating the interface with a base such as metal and removing dirt, even the three-component system of polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane, surfactant and water described above exhibits an effect as an aqueous detergent. .
  • the mixing ratio at this time is based on the above-described four-component aqueous detergent.
  • the above three-component or four-component water-based detergents have a value at room temperature of 15 or less, measured by the permeability evaluation canvas method specified in the test method for textile fabrics of Japanese Industrial Standards JIS, 10 or less.
  • the compounding ratio so as to be 5 or less.
  • the cleaning performance of these water-based cleaning agents depends on the PH value of the liquid itself, it is preferable to adjust the water cleaning agent to an alkaline range. More preferred pH values are in the range 8 to: L4.
  • the three-component or four-component aqueous detergent as described above includes the above-mentioned polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane, a surfactant and water, and if necessary, the above-mentioned formula (I) or ( ⁇ ). It can be easily obtained by mixing and stirring the low molecular weight polyorganosiloxane represented. In mixing, by using a known dispersing device, An aqueous cleaning agent can be easily obtained.
  • the water-based cleaning agents described above include a pH adjusting agent and an adsorbent added to a normal water-soluble cleaning agent according to the properties, amount, adhesion state, cleaning conditions, and the like of a contaminated substance to be applied.
  • Solid particulate matter, synthetic builder, anti-static agent, antistatic agent, etc. may be blended as a cleaning aid or a value-added enhancer after cleaning, etc., and they are important depending on the intended use.
  • Objects to be used with the water-based cleaning agent according to the present invention are metals, ceramics, plastics, and the like. More specifically, metal parts, surface treatment parts, electronic parts, semiconductor parts, electric parts, precision mechanical parts, and optics. Parts, glass parts, ceramic parts, etc. Also, as a specific example of a general-purpose cleaning process, the above-described various components are cleaned by ultrasonic waves, mechanical stirring, spraying, etc., and then washed with water (pure water or ion-exchanged water is desirable). It is common practice to finish the drainage by hot air drying or the like. In addition, the treatment of the cleaning composition containing dirt after cleaning can be easily made non-polluting, for example, by separating dirt substances with a filter or the like and applying a general wastewater treatment technique. .
  • the detergency provides a detergency equivalent to that of the conventionally used CFCs, and good dispersion stability in aqueous systems can be obtained by using polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxanes in combination.
  • the water-based cleaning agent according to the present invention is an effective alternative to an organic solvent-based cleaning agent such as a fluorocarbon-based cleaning agent having environmental problems.
  • the draining detergent is named as an example of water, which is a typical liquid that can be replaced by the low-molecular-weight polyorganosiloxane described above, and the cleaning composition of the present invention is different from the other ones.
  • Replace liquid ⁇ Can also be used as a draining detergent for cleaning.
  • the liquid to be treated may be any liquid that is insoluble or hardly soluble in the low-molecular-weight polyorganosiloxane and has a surface tension greater than that of the low-molecular-weight polyorganosiloxane.
  • the water to be washed includes various liquids using water as a dispersion medium, for example, a mixed liquid with alcohol or a liquid in which various substances are dissolved.
  • the low-molecular-weight polyorganosiloxanes represented by the above-mentioned formulas (I) and ( ⁇ ) alone show good substitution with water, and can be performed with hot air at 60 ° C or lower. It allows for easy volatilization and drying.
  • a draining agent is substantially composed of the low-molecular-weight polyorganosiloxane, the effect can be sufficiently obtained, but a surfactant and / or a surfactant may be added to the low-molecular-weight polyorganosiloxane.
  • a surfactant and / or a surfactant may be added to the low-molecular-weight polyorganosiloxane.
  • a composition containing a hydrophilic solvent more excellent cleaning properties and drainage properties can be imparted.
  • the above-mentioned surfactant particularly contributes to the improvement of drainage property and the cleaning property.
  • the surfactant preferably used in the present invention include polyoxyalkylene alkyl ether sulfonate and phosphoric acid.
  • Anionic surfactants such as esters, nonionic surfactants such as polyhydric alcohol fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylenealkyl ethers, and amphoteric surfactants such as imidazoline derivatives , Alkylammonium salts, alkyl quaternary ammonium salts, and other cation surfactants, and the like. Others are rarely present as a single substance, but are extracted from natural products. Lupen compounds and higher fatty acid esters are exemplified. It is also possible to use a synthetic compound in which a part of the chemical structure of each of the above-mentioned compounds is replaced with a fluorine atom or a gayne atom.
  • the use of a nonionic surfactant is preferred.
  • the composition ratio of the surfactant is not particularly limited, but is preferably not more than 20 parts by weight, more preferably not more than 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the low molecular weight polyorganosiloxane.
  • hydrophilic solvent those having compatibility with low-molecular-weight polyorganosiloxane are used, and those having a flash point of 4 (TC or higher are particularly suitable for practical use. It contributes to the improvement of water displacement.
  • hydrophilic solvent examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, and ethylene glycol.
  • examples thereof include polyhydric alcohols such as coal monobutyl ether and derivatives thereof, and among them, dimethylene glycol monobutyl ether is particularly preferred from the viewpoints of compatibility with low-molecular-weight polyorganosiloxanes and safety to the human body. Since these compounds have improved volatility in the presence of low molecular weight polyorganosiloxane, water exchange and drying with this compound alone are possible.
  • composition ratio of the hydrophilic solvent is not particularly limited, but is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the low molecular weight polyorganosiloxane.
  • the objects to be used for the above-mentioned draining detergent are metals, ceramics, plastics, etc. More specifically, metal parts, surface treatment parts, electronic parts, semiconductor parts, electric parts, precision machinery Parts, optical parts, glass parts, ceramic parts, etc.
  • the above-mentioned draining detergent As a specific example of a general-purpose cleaning process using, the object described above is immersed in the draining agent according to the present invention, or the object is sprayed with the draining agent of the present invention to replace the water. After that, it is common to dry it with warm air. It is also possible to use ultrasonic waves, mechanical stirring, etc. at the time of immersion and spraying.
  • the water-removing detergent according to the present invention has a strong water-removing property, it has a cleaning and water-replacement effect comparable to that of the conventionally used fluorocarbons and the like, and has extremely low erosion properties. This makes it possible to perform more stable cleaning.
  • its constituents basically do not contain halogen elements such as chlorine and bromine, there is almost no risk of causing environmental destruction or environmental pollution unlike organic solvent-based drainage cleaners such as fluorocarbons. From this, it can be said that the draining detergent according to the present invention is an effective alternative to a fluorocarbon-based organic solvent-based detergent having environmental problems.
  • FIG. 1 is a view showing one configuration example of a cleaning apparatus using a drainer according to the present invention.
  • composition shown in Table 1 comprises A1 polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane, sodium phosphate (B1) and polyoxyethylene octyl fuunyl ether (B2) as surfactants, and water. A predetermined amount was weighed so as to obtain a ratio, and an aqueous cleaning composition P2 was obtained in the same manner as in Example 1.
  • polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxanes of (A1) and (A2), dioctyl sodium sulfosuccinate as the above-mentioned surfactants (Bl), (B2) and (B3), and octamethyl tereate as a low molecular weight polyorganosiloxane Table 1 shows the selection and use of water and siloxane (D1) and octamethytritrisiloxane (D2), respectively.
  • Aqueous cleaning compositions P3 to P5 having the composition ratios shown in Table 1 were prepared in the same manner as in Example 1.
  • aqueous cleaning compositions having the composition ratios shown in Table 1 were prepared in the same manner as in the above Examples except that the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane was not used.
  • Each detergent was placed in a transparent glass bottle having a volume of 200 ml, sealed, heated at 50 ° C for 6 hours, then cooled slowly to 25, and the appearance was observed.
  • the water-based detergents of the present invention are both excellent in detergency and penetrative power, and are sufficiently used for applications where conventional solvent-based detergents such as fluorocarbons have been used. It can be used for It is also highly practical because of its excellent stability. On the other hand, none of the water-based cleaning agents according to the comparative examples was satisfactory in terms of detergency and penetration power.
  • the liquid crystal cell is sealed in a device by applying a high vacuum to the liquid crystal cell.
  • the evacuation process is performed by a diffusion vacuum pump with a large evacuation performance.However, since the diffusion oil gradually enters the vacuum system as a mist, it is necessary to maintain the pump to clean the pump from time to time to remove the oil. is there.
  • This embodiment is a specific example in which the aqueous cleaning agent of the present invention is applied instead of the conventionally used triethane cleaning agent.
  • pump parts made of stainless steel SUS304 to which silicone oil F-4 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) oil was attached as the diffusion oil and Ni-plated material were used.
  • the formulation of the aqueous cleaning agent used is as follows.
  • the water-based detergent obtained in this manner was diluted with ion-exchanged water at an arbitrary ratio, and the washing of the above-mentioned silicone oil F-4 was attempted.
  • 4 (TC, 1 minute rocking immersion, or 20 ° C, 1 minute ultrasonic cleaning at 30-fold dilution, 50, 1 minute ultrasonic cleaning at 50-fold dilution, each can be sufficiently washed and removed.
  • TC 1 minute rocking immersion, or 20 ° C, 1 minute ultrasonic cleaning at 30-fold dilution
  • 50, 1 minute ultrasonic cleaning at 50-fold dilution each can be sufficiently washed and removed.
  • the polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane and low-molecular-weight polyorganosiloxane according to the present invention also contribute to dramatically improving the cleaning effect of a commercially available water-soluble cleaning agent.
  • Chemical Clean MS-109 aqueous solution (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 65% by weight, which is a low-foaming and water-resistant detergent containing a surfactant, which is often used for cleaning machine parts and metal parts
  • 3% by weight of the polyoxyalkylene-modified silicone (A1) represented by the above formula (V) used in Example 1 and 5% by weight of cyclic hexamethylcyclotrisiloxane and 17% by weight of ion-exchanged water were mixed.
  • a new cleaning composition was prepared.
  • the contaminants are added by adding 2% of carbon black to a water-soluble cutting oil (emulsion-based).
  • the cleaning rate is calculated in the same manner as above.
  • the water-based cleaning agent according to the present invention has a remarkable effect on cleaning a flux used for mounting components (wiring) on a printed circuit board. Fluxes are roughly classified into mouth gin type and aqueous type, but it is said that it is particularly difficult to wash rosin type.
  • the aqueous cleaning composition used here was the following (polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane represented by the VD formula: 2% by weight, amphoteric surfactant Sennikiru FM (manufactured by Nippon Senka Co., Ltd.) 5% by weight of sodium and sodium N-cocoylmethyltaurine nonionic surfactant CMT-30 (manufactured by Nippon Surfactant Co., Ltd.) and 100% by weight with ion-exchanged water It was made.
  • VD formula 2% by weight, amphoteric surfactant Sennikiru FM (manufactured by Nippon Senka Co., Ltd.) 5% by weight of sodium and sodium N-cocoylmethyltaurine nonionic surfactant CMT-30 (manufactured by Nippon Surfactant Co., Ltd.) and 100% by weight with ion-exchanged water It was made.
  • Octamethyltrisiloxane (El), octamethyltetrasiloxane (E2), and decamethylpentylsiloxane (E3) are prepared as low molecular weight polyorganosiloxanes, and polyoxetylene oleyl ether (F1) (P1) is used as a surfactant. .0.E-1 inol) and polyoxyethylene octyl fuyl ether (F2) (POE-10 mol), and diethylene glycol monobutyl ether (G1) were prepared as hydrophilic solvents.
  • the draining detergent was adjusted according to the composition ratio shown in Table 3.
  • Fluorine 113, methylene chloride, isopropyl alcohol and ethanol were prepared as conventional drainers, and five types of drainers whose composition ratios are shown in Table 3 were prepared.
  • the draining detergents according to the present invention are all excellent in draining properties, and are sufficient for applications in which conventional organic solvent-based detergents such as a frontal detergent have been used. It can be used for
  • the draining detergents using methylene chloride and isopropyl alcohol of Comparative Examples 4 and 5 had an emission property and an erosion property against metal films and plastics.
  • the draining detergent according to the present invention is stable for metal films and plastics, and has sufficient draining properties for ceramics having a large surface roughness. It can be seen that it can be used with sufficient reliability for stick parts, electronic parts, semiconductor parts, plastic parts, ceramic parts, etc. It should be noted that water was compatible with isopropyl alcohol, which caused re-adhesion of water to the substrate.
  • the cleaning equipment shown in Fig. 1 is roughly divided into a cleaning ⁇ water replacement step A and a cleaning • draining step B.
  • the first washing / water displacement step A is provided with a first washing tank 1 and a second washing tank 2 having both a sedimentation separation function and an overflow separation function, and a drain tank 3. ing.
  • the first cleaning tank 1 and the second cleaning tank 2 are connected by a drain pipe 2 a and an overflow pipe 2.
  • the first cleaning tank 1 and the second cleaning tank may be used together with ultrasonic waves, rocking, mechanical stirring, heating of a detergent, and brushing, if necessary.
  • the first and second cleaning tanks 1 and 2 respectively contain a cleaning agent D1 obtained by adding a surfactant to a low-molecular-weight polyorganosiloxane among the draining cleaning agents according to the present invention.
  • This detergent D1 containing a surfactant has a specific gravity smaller than that of water and larger than that of oil-based dirt. It can be set as desired. Therefore, the water Y brought in by the object to be cleaned X is sedimented and separated below the cleaning agent D1 containing the surfactant contained in the first and second cleaning tanks 1 and 2, respectively.
  • the oil-based dirt Z is attached to the object X to be cleaned, the oil-based dirt Z is contained in the first and second cleaning tanks 1 and 2 and contains the detergent D. Each of them is floated above 1.
  • the water Y settled and separated in the second washing tank 2 is intermittently discharged to the first washing tank 1 by the drain pipe 2a. Further, the water Y settled and separated in the first washing tank 1 is intermittently discharged to a cleaning agent regeneration mechanism C to be described later by a drain pipe 4. In addition, a drain pipe 3 a provided in the drain tank 3 is also connected to the cleaning agent regeneration mechanism C.
  • the oil-based dirt Z floated and separated in the first washing tank 1 and the second washing tank 2 sequentially overflows, and flows out of the system through an overflow pipe 5 provided in the first washing tank 1. Is discharged.
  • the detergent D 1 containing the surfactant contained in the first washing tank 1 and the second washing tank 2 is constantly circulated through the filter 6, and is washed by the filter 6. Solids, water particles, undissolved substances, etc. in agent D1 are removed.
  • a third cleaning tank 7 and a shower rinsing tank 8 are provided in the cleaning / draining step B, which is the second step.
  • a buffer tank 9 is provided below the shower rinse tank 8, and the buffer tank 9 and the third washing tank 7 are connected by a drain pipe 9a and an overflow pipe 9b. ing. Ultrasonic waves, rocking, mechanical stirring, cleaning agent heating, brushing, and the like are also used as needed in the third washing tank 7 as well.
  • the third cleaning tank 7 contains a cleaning agent D2 containing only the same silicone composition as the low molecular weight polyorganosiloxane used in the first step A.
  • the specific gravity of the cleaning agent D2 can be set smaller than that of water and larger than that of oil-based dirt. Therefore, Similarly to the washing tank in the first step A, the water Y is settled and separated below the detergent D2, and the oil-based dirt Z is floated and separated above the detergent D2.
  • the water Y settled and separated in the third cleaning tank 7 is intermittently discharged to the cleaning agent regeneration mechanism C by the drain pipe 10.
  • the oil-based dirt Z floated and separated in the third washing tank 7 is discharged out of the system from the overflow pipe 11.
  • the cleaning agent D 2 stored in the third cleaning tank 7 is constantly circulated through the filter 12, and the solid matter in the cleaning agent D 2 is removed by the filter 12. Water particles, undissolved substances, etc. are removed.
  • the object to be cleaned X is sequentially sent from the first step A to the second step B, washed and drained, and then dried and treated by a hot-air dryer (not shown). The cleaning process ends.
  • the drain pipes 4, 3a, and 10 provided in the first, second, and third cleaning tanks 1, 2, and 7, and the drain tank 3, are connected to the cleaning agent regeneration mechanism C. ing.
  • the cleaning agent D 1 or D 2 stored in each cleaning tank is constantly purified by the filters 6 and 12, but when the cleaning agent becomes very dirty, each drain pipe 4 and 1 is removed.
  • the water is sent to the cleaning agent regeneration mechanism C by the water pump 13 according to 0, and the fraction is purified.
  • the cleaning agent D 1 accumulated in the drain tank 3 is also intermittently sent to the cleaning agent regeneration mechanism C.
  • the liquid and the solid are separated by the filter 14, the solid is discarded, and only the liquid is sent to the still 15.
  • separation is performed by utilizing the difference in boiling point between each component in the detergent, water, and oil-based dirt.
  • the water remaining in the still 15 is further separated by the decanter 16.
  • the cleaning agent D1 is a cleaning agent D2 containing only a low molecular weight polyorganosiloxane and a surfactant added thereto
  • the low molecular weight polyorganosiloxane that is, the cleaning agent D2
  • the detergent D2 is regenerated.
  • components other than the regenerated cleaning agent D2, that is, surfactants and moisture, are discarded.
  • the regenerated cleaning agent D 2 is supplied to the shower rinse tank 8, the third cleaning tank 7, or the blender 18 for supplying the cleaning agent D 1 to the second cleaning tank 2 via the pipe 17. Is sent.
  • the shower cleaning is performed only with the cleaning agent D2 containing no impurities by the above-mentioned regenerated cleaning agent D2 or the new cleaning agent D2 sent from the cleaning agent supply pipe 19. .
  • the regeneration or the new detergent D 2 is mixed with the new surfactant sent from the surfactant supply pipe 20, and the detergent D 1 is newly added. Is compounded. This cleaning agent D 1 is supplied to the second cleaning tank 2 as needed.
  • the drainage cleaning agent according to the present invention can be used efficiently and effectively, and the characteristics of the drainage cleaning agent according to the present invention can be sufficiently exhibited. It becomes possible. Industrial applicability
  • the cleaning composition of the present invention when used as a water-based cleaning agent, the cleaning effect is comparable to that of a conventionally used fluorocarbon-based cleaning agent, and the water-based cleaning agent has good stability without environmental destruction or environmental pollution. It is useful as a replacement for organic solvent-based cleaners such as chlorofluorocarbons, which have environmental problems. In addition, if used as a draining detergent, it has strong draining properties and has no fear of environmental destruction or environmental pollution. It is useful as an alternative drainer.

Description

明 細 書
洗浄扭 ^物 技術分野
本発明は、 フロン系等の有機溶剤系洗浄剤に代る洗浄用組成物に 関する。 背景技術
金属部品、 メ ツキ部品、 塗装部品、 電子部品、 半導体部品等の各 種部品の製造工程においては、 フロン 113 に代表されるフロン系溶 剤や、 ト リ ク ロロェタ ン、 ト リ ク ロロエチレン、 テ トラク ロロェチ レン、 四塩化炭素等の有機溶剤が油汚れ等を除去するための洗浄剤 と して幅広く使用されている。
また、 上記したような有機溶剤系洗浄剤は、 各種部品の水洗後の 水切り洗浄剤としても用いられている。 これは、 被洗浄物に付着し た水分を直接乾燥しょうとした場合に生じる、 高温（100 eC以上） に しなければならない （エネルギーロス大） 、 乾燥に時間がかかるこ とによつて生産効率が低下する、 高温にすることによつて被洗浄物 が変形する恐れがある （許容値以上の熱膨脹） 、 冷却や熱遮蔽のス ペースを必要とし洗浄装置の設置面積が増大する等の問題を回避す ることができるためである。
なお、 こ こで言う水切り洗浄剤とは、 水洗した後の被洗浄物を浸 漬ないしはシャ ワーリ ンスするこ とによって、 被洗浄物に付着した 水分と置換 （水置換） した後、 室温ないしは 60 °C以下の温風で揮散 させることで、 被洗浄物を乾燥させ得る洗浄剤のことである。
しかし、 最近、 フロンの放出がオゾン層の破壊に紫がり、 人体や 生物系に深刻な影響を与えることが明らかとなってきたことから、 オゾン破壌係数の高いフロン 12ゃフロン 113 等は世界的な規模で段 階的に使用を削減し、 将来的には全廃の方向に進んでいる。 また、 ト リ クロロエチレンゃテトラクロロェチレン等の塩素系有機溶剤も、 土壌や地下水等の汚染を引起こす等の環境問題にからんで、 使用規 制が強化させる方向に進んでいる。
このような状況下にあつて、 現状のフ口ン系溶剤よりォゾン破壌 係数の低いフロン系物質が開発されつつあり、 既に工業的生産が一 部で進められているが、 これらとてもオゾン層の破壊が皆無ではな いことから、 好ま しい代替洗浄剤とは目されていない。
そこで、 上述したような有機溶剤系による洗浄剤の代替品として、 環境破壊や環境汚染を引起こすことがない、 界面活性剤を用いた水 系の洗浄剤が見直され始めている。 しかし、 単に界面活性剤だけに よる洗浄剤では浸透力が弱く、 例えば部品細部へ侵入した汚れや中 粘度から高粘度のこびりついた油汚れに対しては充分な洗浄力を発 揮することができないという問題がある。
また、 シリ コーン系化合物を編織物の汚れ除去に使用することが 特公昭 63-50463号公報に記載されている。 これによれば、 Si数が
4〜 6の環状シロキサンを洗浄用溶剤中に有効な量含有する液状洗 浄組成物を用いて、 編織物のク リーニングを行う方法が開示されて いる。 しかし、 上述したシリ コーン系化合物を含む液状洗浄組成物 は、 編織物を洗浄対象としているため、 一般的な工業製品の洗浄は まるで考慮されていないと共に、 ^状シロキサン単独あるいは環状 シロキサンと有機溶剤との混合系であるため、 水を使用する系に対 する洗浄も考慮されていない。 しかも、 このような系は当然ながら、 水に対する分散性が極めて悪く、 界面活性物質を併用しても均質に 混合しにく く、 直ちに相分離を起こ してしまうため、 到底水系洗浄 剤として使用に耐えうるものではない。
また、 特開昭 53-56203号公報には、 エアゾール型水性ク リーニン グ組成物として、 水溶性洗浄組成物に分子当り 2〜 3個のゲイ素原 子を有する鎖状ポリ ジメチルシロキサンを配合することが記載され ているが、 その配合量はあく までも 0. 02〜0. 1 重量％程度と限定さ れているため、 水系の洗浄組成物の洗浄力を充分に高めるような効 果は示していない。
このようなことから、 環境問題を引起こすことがなく、 かつ十分 な洗浄能力を有すると共に、 洗浄剤として充分に機能しうる程度の 安定性を有した水系洗浄剤が強く望まれている。
—方、 上述したような有機溶剤の水切り洗浄剤としての代替品と しては、 ィソプロピルアルコールのような低級アルコールの使用が 検討されている。 しかし、 上記ィ ソプロピルアルコールは、 引火点 が 11 . 7 °Cと室温より低く、 通常の使用条件下では常に火災の危険が 伴うという欠点がある。 さらに、 イソプロピルアルコールは水との 相溶性が高く、 初期の水切り性能は保持されても、 連続して使用す る場合には溶解した水の再付着が起こるため、 経時的な水切り性能 の低下は免れない。 このような水を含んだィソプロピルアルコール から水を除去して再使用するための精製には、 多大な設備の投資を 必要とする。 さらに、 イソプロピルアルコールは人体に対する毒性 も高く、 この面での使用規制が進行しているのが現状である。
また、 室温を超えるような引火点を持つ炭化水素、 高級アルコー ルを使用する場合は、 水の除去は幾分容易ではあるが、 これら自身 の揮発性が低く 例えば 60で以下といつた低温での乾燥が困難であ るため、 水切り洗浄剤として使用し得るものではない。
したがって本発明の目的は、 フロン系のような有機溶剤系洗浄剤 に匹敵する洗浄能力を有し、 かつ水系としての安定性等に優れた環 境破壊や環境汚染を引起こすことがない水系の洗浄組成物を提供す とに 4> 。
また本発明の他の目的は、 有機溶剤系水切り洗浄剤に匹敵する水 置換性と乾燥性とを有するとともに、 発火性のような危険性がほと んどなく、 かつ環境破壊を引き起こすことがない水切り用の洗浄組 成物を提供することにある。 発明の開示
すなわち本発明の洗浄組成物は、
—般式 ：
(式中、 R 1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の有機 基、 】は 0〜 5の整数を示す）
で表される直鎖状ポリ ジオルガノ シロキサン
および
—般式 ：
(式中、 R 1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の有機 基、 m は 3〜 7の整数を示す）
で表される環状ポリ ジオルガノ シロキサンから選ばれた少なく と も 1種の低分子量ポリオルガノ シロキサンを含有することを特徴と するものである。
このような低分子量ポリオルガノ シロキサンは、 汚れに対して強 力な浸透力を発揮すると共に、 これら単独で水との良好な置換性を 示すものであり、 本発明における特徵的な成分である。 上記 （ I ) 式および （Π ) 式中の R 1 は、 置換または非置換の 1価の有機基で あり、 例えばメチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基等のアル キル基ゃフヱニル基のような 1価の非置換炭化水素基、 ト リフロロ メチル基のような 1価の置換炭化水素基等が例示され、 また上記
( I ) 式における末端の ' β 1 としては、 さらにアミ ノ基、 アミ ド基 ァク リル酸エステル基、 メルカプタン基等が例示されるが、 系の安 定性、 揮発性の維持等からメチル基が最も好ま しい。
本発明の洗浄組成物は、 大別して水系洗浄剤と水切り洗浄剤とに 分類される。 水系洗浄剤として使用する際の低分子量ポリオルガノ シロキサン と しては、 浸透力と洗浄性の点から環状構造を有するォクタメチル シクロテ トラシロキサン、 デカメチルシクロペン夕シロキサンおよ びこれらの混合物や、 直鎖状構造を有するォクタメチルト リ シロキ サン、 デカメチルテ トラシロキサン等の使用が特に好ま しい。 なお、 水系洗浄組成物のアル力 リ性が強い領域では、 ポリ シロキサンの安 定性の点から、 上記 （ I ) 式で示される直鎖状構造を有するものが 好ま しい。
また、 水切り洗浄剤として使用する際の低分子量ポリオルガノ シ ロキサンとしては、 水置換性、 浸透性等の点から、 環状構造を有す るものが好ま しく、 さらにォクタメチルシクロテ トラシロキサン、 デカメチルシクロペンタシロキサンおよびこれらの混合物が好適で のる 0
次に、 本発明の洗浄組成物を水系洗浄剤として使用する場合につ いて説明する。
上記 （ I ) 式および （ Π ) 式で表される低分子量ポリオルガノ シ ロキサンは、 上述したように汚れに対して強力な浸透力を発揮する ものの、 これら単独では水に対して難溶性でかつ分散安定性が悪く、 水中で相分離を起こす可能性があるため、
—般式 ：
(式中、 R2 はアルキル基またはフエニル基を、 Aはポリオキシァ ルキレン基を示す。 ）
で表されるシロキシ単位を 1分子中に少なく とも 1個有するポリ ォキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンを併用することに よって、 水に対する良好な分散安定性が得られ、 上記低分子量ポリ オルガノ シロキサンの汚れに対する強力な浸透力を充分に発揮する ことが可能となる。 またさらに、 界面活性剤を併用することによつ て、 洗浄性能の向上が図れる。
すなわち本発明における水系洗浄剤の好ま しい形態としては、 上 記 （ I ) 式や （Π ) 式で表される低分子量ポリオルガノ シロキサン と、 上記 （m ) 式で表されるシロキシ単位を 1分子中に少なく とも 1個有するポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンと、 界面活性剤と、 水とを含有するものが挙げられる。
上記ポリォキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンは、 ケ ィ素原子に結合したポリオキシアルキレン基によって水に対して親 和性を示し、 安定な水系分散液もしく は水溶液を形成する成分であ ると共に、 汚れとそれが被着している金属等の基地との界面に浸透 して汚れを引剥がす作用も示し、 さらに消泡作用も有している。
このようなポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン は、 ヒ ドロシリル基を有するポリオルガノ シロキサンと、 末端に不 飽和基を有するポリオキシアルキレン化合物とを、 白金系触媒の存 在下に付加反応させることによって得られる。
上記 （ m ) 式中における Aのポリオキシアルキレン基としては、 一般式： -R 3 - o- ^ ~~ OR 5 ( w )
(式中、 R3 は炭素数 1〜 8のアルキレン基、 炭素数 4〜： L 1の ^ - ヒ ドロキシプロピレンォキシアルキレン基およびポリ メチレンォキ シアルキレン基からなる群から選ばれた 2価の基を、 R4 は炭素数 2〜 4のアルキレン基を、 R 5 は水素原子および 1価の有機基から 選ばれた末端基を示し、 n は正の整数を示す。 ）
で表される 1価の基が例示される。
上記ポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンの主骨 格を成すシロキサンは特に限定されるものではない。 このシロキサ ンのケィ素原子に結合する有機基は、 基本的にはメチル基である力 本発明の効果を損わない範囲で、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 フユニル基等の 1価の炭化水素基や、 ト リ フロロメチル基のような 1価の置換炭化水素基を含有していてもよい。 また、 分子量や上記ポリオキシアルキレン基 1個当りの分子量も 特に限定されるものではなく、 これらの値が大きいものであっても 界面活性剤の併用等によって、 充分に水溶もしく は安定に水分散さ せることが可能である。 ただし、 実用的にはポリオキシアルキレン 基 1個当りの分子量が 100〜5000程度のものが好ま しい。 また、 ポ リオキシアルキレン鎖においては、 全ポリオキシアルキレン中ォキ シェチレン部分が 40モル％以上であることが好ま しい。
さらに、 ポリオキシアルキレン基の量は特に限定されないが、 該 ポリオルガノ シロキサンのゲイ素原子に結合した全有機基中の 5モ ル％以上であることが系の安定性からより好ま しい。
このようなポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン と しては、
(式中、 P 、 q 、 r および s は正の整数を示す,
のような鎖状ポリ シロキサンや、
(式中、 t 、 u および v は正の整数を示す。 ）
のような環状ポリ シロキサンが例示される。
また界面活性剤は、 上記した低分子量ポリオルガノ シロキサンや ポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンによって引剥 がされた汚れを溶解あるいは乳化し、 かつ安定化させる成分である, このような界面活性剤には、 活性を発揮する化学構造により、 力 チオン系、 ァニオン系、 ノニオン系、 両性系およびこれらの複合系 に分類されるが、 本発明においてはそれらのいずれをも使用するこ とが可能である。 ただし、 上記ポリオキシアルキレン基含有ポリオ ルガノ シロキサンとの組合せによる効果を考えた場合、 ァニオン系、 ノニォン系、 両性系のいずれかの界面活性剤の使用が好ま しく、 特 にァニオン系 zノニオン系の組合せあるいは両性系ノノ二オン系の 組合せによる界面活性剤を使用することにより、 これらによる洗浄 性と上記した低分子量ポリオルガノ シロキサンやポリオキシアルキ レン基含有ポリオルガノ シロキサンによる浸透性とに顕著な相乗効 果が得られる。
これら界面活性剤のうち、 本発明において好ましく用いられるも のと しては、 ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、 リ ン酸エステル等のァニオン系界面活性剤、 多価アルコール脂肪酸 エステル、 ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、 ポリオキシアル キレンアルキルエーテル等のノニォン系界面活性剤、 ィ ミダゾリ ン 誘導体等の両性界面活性剤、 アルキルアミ ン塩、 アルキル第 4級ァ ンモニゥム塩等のカチオン系界面活性剤等が例示され、 その他には 単一物質で存在することは少ないが、 天然物から抽出されるテルべ ン系化合物や高級脂肪酸エステル等が挙げられる。 また、 上述した ような各種化合物の化学構造の一部をフッ素原子やゲイ素原子で置 き換えた合成化合物を用いることも可能である。
上述した 4成分系の水系洗浄剤における組成比は、 特に限定され るものではないが、 界面活性剤をポリォキシアルキレン基含有ポリ オルガノ シロキサン 1 00重量部に対して 10〜 1 000重量部の範囲で配 合し、 低分子量ポリオルガノ シロキサンを上記界面活性剤とポリオ キシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンとの合計量 1 00重量 部に対して 1000重量部以下で配合することが好ま しい。 界面活性剤 の配合量が少なすぎると洗浄力が弱く なり、 また多すぎると浸透性 が弱く なる。 また、 低分子量ポリオルガノ シロキサンの配合量が多 すぎると系に分散しずらく なり、 また水系組成物と しての安定性が 低下する。 上記界面活性剤のより好ま しい配合比と しては、 ポリオ キシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン 100重量部に対し 30
〜 700重量部であり、 さらに好ま しく は 50〜 300重量部の範囲であ る。 低分子量ポリオルガノ シロキサンのより好ま しい配合比は、 10 重量部〜 1000重量部の範囲である。 また、 上記 4成分系の水系洗浄 剤における水の配合量は、 特に限定されるものではないが、 洗浄剤 の安定性の点からは全組成物中で 40重量％以上とすることが好ま し く、 さらに好ま しく は 70〜99. 5重量％の範囲である。
ところで、 上記 （ΙΠ ) 式で表されるシロキシ単位を 1分子中に少 なく とも 1個有するポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロ キサンは、 それ自体も上述したように汚れとそれが被着している金 属等の基地との界面に浸透し、 汚れを引剥がす作用を有するため、 上記ポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン、 界面活 性剤および水の 3成分系でも水系洗浄剤としての効果を発揮する。 なお、 この際の配合比は、 上述した 4成分系の水系洗浄剤に準じる ものとする。
上記 3成分系または 4成分系の水系洗浄剤は、 日本工業標準規格 J I S の繊維織物の試験方法で規定する浸透性評価キヤ ンバス法で測 定して得られる室温での数値が 15以下、 10以下、 5以下となるよう に、 その配合比を設計することが好ま しい。 また、 これら水系洗浄 剤の洗浄性能は液自体の PH値に依存するため、 アル力 リ域に調整す ることが好ま しい。 さ らに好ま しい pH値は 8〜： L4の範囲である。
上述したような 3成分系または 4成分系の水系洗浄剤は、 上記ポ リオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン、 界面活性剤お よび水、 さらに必要に応じて上記 （ I ) 式や （ Π ) 式で表される低 分子量ポリオルガノ シロキサンを混合、 撹拌することにより容易に 得られる。 混合にあたっては、 公知の分散装置を用いることにより、 容易に水系洗浄剤を得ることができる。
また、 上述したような水系洗浄剤には、 適用される汚れ物質の性 質、 量、 付着状態、 洗浄条件等に応じて、 通常の水溶性洗浄剤に添 加される pH調整剤、 吸着剤、 固形粒状物、 合成ビルダ、 防鑌剤、 帯 電防止剤等を洗浄の助剤や洗浄後の付加価値向上剤等として配合し てもよいし、 使用用途によっては重要な位置付けを示す。
本発明による水系洗浄剤の使用対象物は、 金属、 セラ ミ ックス、 プラスチッ ク等であり、 さらに具体的には金属部品、 表面処理部品、 電子部品、 半導体部品、 電気部品、 精密機械部品、 光学部品、 ガラ ス部品、 セラ ミ ックス部品等である。 また、 汎用的な洗浄プロセス の具体例としては、 上述したような各種部品を対象に、 超音波、 機 械的攪拌、 吹付け等による洗浄の後、 水洗 （純水やイオン交換水が 望ま しい） 、 熱風乾燥等による水切り仕上げを行う ことが一般的で ある。 また、 洗浄後の汚れを含む洗浄組成物の処理は、 例えば汚れ 物質をフィ ルタ等で分離した後、 一般的な排水処理技術を適用する ことによって、 容易に無公害化することが可能である。
上述した本発明による水系洗浄剤によれば、 上記 （ I ) 式や （Π ) 式で表される低分子量ポリオルガノ シロキサンによる汚れと基地と の界面に対する強力な浸透力と、 界面活性剤よる汚れに対する洗浄 力とによって、 従来から使用されているフロン系に匹敵する洗浄効 果が得られ、 ポリォキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン を併用することによって、 水系での良好な分散安定性が得られる。 また、 ボリォキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン、 界面 活性剤および水による 3成分系としても、 ポリオキシアルキレン基 含有ポリオルガノ シロキサンの汚れに対する浸透力によって、 十分 な洗浄効果が得られる。 そして、 水系であることから環境破壊や環 境汚染の心配もない。 このようなことから、 本発明による水系洗浄 剤は環境問題を抱えるフロン系等の有機溶剤系洗浄剤の.有効な代替 洗浄剤と言える。 次に、 本発明の洗浄組成物を水切り洗浄剤として使用する場合に ついて説明する。 こ こで、 水切り洗浄剤とは、 上記した低分子量ポ リオルガノ シロキサンによつて置換が可能な代表的な液体である水 を例として命名したものであって、 本発明の洗浄組成物は他の液体 を置換♦ 洗浄する際の液切り洗浄剤としても用いることができる。 その対象となる液体としては、 上記低分子量ポリオルガノ シロキサ ンに対して不溶性もしく は難溶性で、 かつ表面張力が低分子量ポリ オルガノ シロキサンより大きいものであればよい。 また、 洗浄対象 となる水としては、 水を分散媒と して使用している各種の液体、 例 えばアルコールとの混合液や各種物質が溶解しているような液体を 含むものとする。
上記 （ I ) 式および （π ) 式で表される低分子量ポリオルガノ シ ロキサンは、 前述したように、 これら単独で水との良好な置換性を 示すものであり、 60 °C以下の温風で揮散、 乾燥を容易に行う ことを 可能にするものである。
このような水切り洗浄剤としては、 上記低分子量ポリオルガノ シ ロキサンから実質的になるものであっても、 その効果を十分に得る ことが可能であるが、 上記低分子量ポリオルガノ シロキサンに界面 活性剤および/または親水性溶剤を配合した組成物とすることによ り、 さらに優れた洗浄性、 水切り性等を付与することができる。 上記した界面活性剤は、 特に水切り性の向上および洗浄性の向上 に寄与するものであり、 本発明において好ま しく用いられる界面活 性剤としては、 ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸 塩、 リ ン酸エステル等のァニオン系界面活性剤、 多価アルコール脂 肪酸エステル、 ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、 ポリオキシ ァルキレンァルキルエーテル等のノニォン系界面活性剤、 ィ ミ ダゾ リ ン誘導体等の両性界面活性剤、 アルキルア ミ ン塩、 アルキル第 4 級ァンモニゥム塩等のカチォン系界面活性剤等が例示され、 その他 には単一物質で存在することは少ないが、 天然物から抽出されるテ ルペン系化合物や高級脂肪酸エステル等が挙げられる。 また、 上述 したような各種化合物の化学構造の一部をフッ素原子やゲイ素原子 で置き換えた合成化合物を用いることも可能である。 また特に、 低 分子量ポリオルガノ シロキサンとの組合せによる水切り洗浄剤とし ての効果を考えた場合、 ノニォン系の界面活性剤の使用が好ま しい。 界面活性剤の組成比は、 特に限定されるものではないが、 低分子 量ポリオルガノ シロキサン 100重量部に対して 20重量部以下、 さら に 3重量部以下であることが好ま しい。
また、 上記した親水性溶剤としては、 低分子量ポリオルガノ シ口 キサンに対して相溶性を有するものが用いられ、 特に引火点が 4(TC 以上のものが実用上好適である。 この親水性溶剤も水置換性の向上 に寄与するものである。
このような親水性溶剤としては、 エチレンダリ コールモノメチル エーテル、 エチレングリ コールモノェチルエーテル、 エチレングリ コールモノプロ ピルエーテル、 エチレングリ コールモノブチルェ一 テル、 エチレングリ コールモノブチルエーテルアセテー ト、 ジェチ レングリ コールモノブチルエーテル等の多価アルコールとその誘導 体等が例示され、 低分子量ポリオルガノ シロキサンとの相溶性、 人 体への安全性等の点からジェチレングリ コールモノブチルエーテル が特に好ま しい。 これら化合物は、 低分子量ポリオルガノ シロキサ ンとの共存下で揮発性が向上するために、 この配合品のみでの水置 換、 乾燥も可能である。
親水性溶剤の組成比は、 特に限定されるものではないが、 低分子 量ポリオルガノ シロキサン 100重量部に対して 100重量部以下、 さ らに 50重量部以下であることが好ま しい。
また、 上述した水切り洗浄剤の使用対象物は、 金属、 セラ ミ ック ス、 プラスチッ ク等であり、 さらに具体的には金属部品、 表面処理 部品、 電子部品、 半導体部品、 電気部品、 精密機械部品、 光学部品、 ガラス部品、 セラ ミ ックス部品等である。 また、 上記水切り洗浄剤 を用いた汎用的な洗浄プロセスの具体例としては、 上述したような 対象物を本発明による水切り洗浄剤中に浸漬するか、 あるいは対象 物に本発明の水切り洗浄剤を吹付けて水置換を行った後、 温風等に よる乾燥を行うのが一般的である。 また、 上記浸漬ゃ吹付け時に超 音波、 機械的撹拌等を併用することも可能である。
上述した本発明による水切り洗浄剤は、 強力な水切り性を有する ことから、 従来から使用されているフロン系等に匹敵する洗浄 ·水 置換効果が得られ、 また浸蝕性が極めて低く、 各種基材に対してよ り安定な洗浄を行う ことが可能となる。 また、 その構成成分中に塩 素や臭素のようなハロゲン元素を基本的に含まないため、 フロン系 等の有機溶剤系水切り洗浄剤のように環境破壊や環境汚染を及ぼす 恐れがほとんどない。 このようなことから、 本発明による水切り洗 浄剤は、 環境問題を抱えるフロン系等の有機溶剤系洗浄剤の有効な 代替水切り洗浄剤と言える。 図面の簡単な説明
第 1図は本発明による水切り洗浄剤を使用した洗浄装置の一構成 例を示す図である。 発明を実施するための形態
以下、 本発明を実施例によってより詳細に説明する。
まず、 本発明の洗浄組成物を水系洗浄剤に適用した実施例につい て説明する。
実施例 1
ポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンと して、 下 記 （V ) 式および （VI ) 式でそれぞれ表される 2種類 （Al、 A2) を 用 ≥、 U 7 ο
(以下余白） A
A2 CH 3 CH3
I
SiO)3
CH3
HCH2 ) 3 -0-(CH2 CH2 O)io-H …… (VI) 次に、 上記 （V) 式で表される（Al)のポリオキシアルキレン変性 シリ コーンと、 上記 （VI) 式で表される（A2)のポリオキシアルキレ ン変性シリ コーンと、 界面活性剤としてラウ リ ン酸ナ ト リ ウム（B1) およびポリオキシエチレンォクチルフエ二ルェ一テル（B2) (ポリオ キシエチレン ： 20モル） と、 水とを重量比で 5 :5:4: 4: 82となるよう に、 それぞれの成分を所定量秤量した後、 ホモミキサーに投入して 撹拌混合し、 水系洗浄組成物 P1を得た。
実施例 2
A1のポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンと、 界 面活性剤として（B1)のラゥリ ン酸ナ ト リゥムおよび（B2)のポリオキ シエチレンォクチルフユニルエーテルと、 水とを第 1表に示す組成 比となるように所定量秤量し、 実施例 1と同様にして水系洗浄組成 物 P2を得た。
実施例 3〜 5
(A1)および（A2)のポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロ キサン、 界面活性剤として前述した（Bl)、 （B2)および（B3)としてス ルホコハク酸ジォクチルナ 卜 リウム、 さらに低分子ポリオルガノ シ ロキサンとしてォクタメチルテ トラシロキサン（D1)およびォクタメ チルト リ シロキサン（D2)と、 水とをそれぞれ選択して用い、 第 1表 に示す組成比の水系洗浄組成物 P3〜P5を実施例 1 と同様にしてそれ ぞれ作製した。
比較例 1〜 3
ポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンを使用しな い以外は上記各実施例と同様にして、 第 1表にその組成比を示す 3種類の水系洗浄組成物を作製した。
これら実施例 1〜 5および比較例 1〜 3の各水系洗浄組成物の洗 浄剤としての諸特性を下記に示す方法にしたがってそれぞれ評価し た。 その結果を併せて第 1表に示す。
① 浸透性評価試験
力 ンバス法/ J I S法に準拠し測定。 数値が小さい程浸透性が高 く、 細部への洗浄に有利であることを示す。
② 洗浄力評価試験
ス ピン ドル油を鋼板上に塗布し、 135 °Cで 48時間焼付けして 試験片を作製する。 この試験片の焼付けられた油脂の洗浄 （超 音波洗浄） に要した時間を測定する。 数値が小さい程洗浄力が 強いことを示す。
③ 安定性試験
各洗浄剤を容積 200m lの透明なガラ ス ビンに入れて密封し、 50 °Cで 6時間加温後 25てに徐冷し、 外観を観察した。
(以下余白）
第 1 表 施 例 比 較 例
1 2 3 4 5 1 2 3 ポリオキシアルキレン A1 5 0.5 1.0 一 10 一 ― 一 組 変性シリコーン A2 5 一 ― 1.0 一 一 一 一
B1 4 0.8 0.3 0.3 4 1.2 0.8 0.8 比重 界面活性剤 B2 4 0.7 0.4 0.5 ― 0.8 0.7 0.7 量 B3 一 一 0.5 一 0.5
% 水 82 98 98 98 82 98 98 98 子量 D1 0.2 3.5 0.5 ポリオルガノシロキサン D2 0.3
評価 浸透性（力ンバス法） 、秒 ' 7 8 4 3 2 25 22 18 結果 洗浄力、分 14 14 12 11 7 22 23 17 安定性 安定 安定 安定 安定 安定 安定 安定 分離
第 l表に示した評価結果から明らかなように、 本発明による水系 洗浄剤は、 いずれも洗浄力および浸透力共に優れ、 従来、 フロ ン系 等の溶剤系洗浄剤を用いていた用途に充分に使用しうることが分る。 また、 安定性にも優れていることから実用性も高い。 これに対して 比較例による水系洗浄剤は、 いずれも洗浄力および浸透力共に満足 のいく ものではなかった。
次に、 本発明による水系洗浄剤を用いた具体的な対象物の洗净例 について説明する。
実施例 6
液晶デバィスの製造工程では、 液晶セルを高真空にして液晶材料 をデバイスに封入することが行われる。 この際、 排気性能が大きな 拡散真空ポンプで排気処理を行うが、 拡散オイルが徐々にミ ス トと して真空系に入るため、 時々ポンプを洗浄してオイルを除去するメ イ ンテナンスが必要である。
この実施例は、 従来用いられていた ト リエタン洗浄剤に代えて、 本発明の水系洗浄剤を適用した具体例である。
すなわち、 拡散オイルとしてシリ コーン油 F-4 (信越化学 （株） 製） オイルが付着しているステンレス SUS304ならびにそれに Niメ ッ キを施した材質からなるポンプ部品を被洗浄物と した。
使用した水系洗浄剤の配合は以下に示す通りである。
ィォン交換水 80重量％を常温で十分撹拌している中に、 下記の化 学構造式を有するポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキ サンを 6重量％徐々に添加し、 無色透明な均質溶液と した。
—方、 界面活性剤と して、 特殊ノニオン型アデ力ノール B-4001 (旭電化 （株） 製） 8重量％と、 硫酸エステルプル口ニック構造の ァニオン型 TWA-2023 (—方社油脂 （株） 製） 6重量％とを混合した ものを、 上記水 シロキサン溶液に加えた。
このよう にして得た水系洗浄剤を任意の割合でィォン交換水で稀 釈し、 上記シリ コーン油 F-4 の洗浄を試みた結果、 10倍量の水稀釈 では常温、 1分間撹拌浸漬、 30倍稀釈では 4(TC、 1分間揺動浸漬、 もしく は 20 °C、 1分間超音波洗浄、 50倍稀釈では 50 、 1分間超音 波洗浄で、 それぞれ十分に洗浄除去することができた。
また、 本発明との比較として、 上記洗浄組成物のうちポリオキシ アルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンを含まない、 上記界面活 性剤のみの組成系を用いて同様に洗浄を行ったところ、 超音波を併 用しても 10倍量稀釈では、 常温で 10分間以上浸漬してもシリ コーン 油は十分に洗浄しきれずに残ってしまった。 また、 この濃度で同一 条件では、 65 以上で 5分間以上を要した。
この結果から、 本発明よるポリオキシアルキレン基含有ポリオル ガノ シロキサンを含む洗浄剤の抜群の洗浄効果が示された。
実施例 7
本発明によるポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサ ンおよび低分子量ポリオルガノ シロキサンは、 市販の水溶性洗浄剤 の洗浄効果を飛躍的に高めることにも寄与する。
機械部品や金属部品の洗浄用としてよく用いられている、 界面活 性剤を含む低発泡性、 防锖性洗浄剤ケミ ク リーン MS-109水溶液 （三 洋化成工業 （株） 製） 65重量％に、 実施例 1で使用した上記 （V ) 式で示したポリオキシアルキレン変性シリ コーン （A1) 3重量％ぉ よび環状へキサメチルシクロ ト リ シロキサン 5重量％、 ィォン交換 水 17重量％を混合し、 新規な洗浄組成物を調整した。
これをィォン交換水で 20倍に稀釈して、 下記に示す方法によって 洗浄性を評価した。 その結果を第 2表に示す。 なお、 比較例として ケミ ク リ一ン MS - 109市販洗浄剤の 20倍水稀釈したものについても併 gしした。 試験方法
(1) 洗浄テス トー 1
脱脂したアルミニゥム板 （AC-4A)に下記の汚染物質を浸漬塗布 後風乾し、 各洗浄液 （20倍希釈液） に撹拌下 （400ΓΡΙΠ) 15秒〜 1 分間浸漬する。 次に、 水に浸漬後風乾し、 粘着テープにて汚染物 質を転写して白紙に貼り、 色度計にて反射率を測定して洗浄率を 求める。
汚染物質
ス ピン ドル油 78%
脂肪酸エステル 15%
塩素化パラ フ ィ ン 5%
カーボンブラ ッ ク 1%
洗浄率 （％) = Rv - RS /Ro 一 Rs
Ro ： 原白紙の反射率
Rs ： 標準汚染板の反射率
Rw ： 洗浄後の汚染板の反射率
(2) 洗浄テス トー 2
上記洗浄テス トー 1 と同様にして汚染物質を水溶性切削油 （ェ マルジヨ ン系） にカーボンブラ ック 2%を加えて行う。 洗浄率は 上記と同様にして算出する。
第 2 表
同様の試験を市販水系洗浄剤である超効力洗浄液 EP-680 (イービ ージャパン （株） 製） 、 ェマルジョ ン型脱脂洗浄剤バンライズ D-20 (常盤化学工業 （株） 製） 、 強力特殊洗浄液ヒカリエース （昭光通 商 （株） ） についても行った結果、 本発明によるポリオキシアルキ レン基含有ポリオルガノ シロキサンならびに低分子量ポリオルガノ シロキサンの併用により格段の洗浄性が得られた。
実施例 8
本発明による水系洗浄剤は、 プリ ン ト基板への部品実装 （配線） に使用するフラ ッ クスの洗浄にも顕著な効果を示す。 フラ ッ クスは 口ジン系と水溶系に大別されるが、 特にロジン系の洗浄が難しいと されているので、 この具体的な実施例について示す。
部品をプリ ン ト基板にハンダメ ツキする前処理工程として、 W W 系ロジンエステルを付けた後、 230〜 250。Cのハンダ浴を通して配 線を完了した。 これを下記の水系洗浄剤を用いて、 35 °C、 45秒間シ ャワーリ ンスすることにより、 完全にフラックスが除去されること を確認した。
こ こで用いた水系洗浄組成物は、 下記の （VD 式で示されるポリ ォキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサン 2重量％、 両性界 面活性剤セン力ノール FM (日本染化 （株） 製） 3重量％およびナト リ ウム · N-ココイルメチルタウ リ ン系ノニォン界面活性剤二ッ コ一 ル CMT-30 (日本サーファ クタ ン ト （株） 製） 5重量％を、 イオン交 換水で 100重量％にしたものである。
この組成物をィォン交換水で 10倍量に稀釈して用いたところ、 MIL-F-14256C規格 （米国） をク リァする加速時効テス ト、 表面絶縁 抵抗テス ト、 イオ ン残渣テス ト等を満足する锆果が得られた。
次に、 本発明の洗浄組成物を水切り洗浄剤に適用した実施例につ いて説明する。
実施例 9〜 1 7
低分子量ポリオルガノ シロキサンとして、 ォクタメチルト リ シ口 キサン（El)、 ォクタメチルテ トラシロキサン（E2)およびデカメチル ペン夕シロキサン（E3)を用意し、 また界面活性剤として、 ポリオキ シェチレンォレイルエーテル（F1)(P.0.E一 6inol)およびポリォキシェ チレンォクチルフユ二ルエーテル（F2)(P.O.E-10mol) を、 親水性溶 剤として、 ジエチレングリ コールモノブチルエーテル（G1)を用意し た。
そして、 これら各成分を選択的に用いて、 第 3表に示す組成比に したがってそれぞれ水切り洗浄剤を調整した。
比較例 4〜 8
従来の水切り洗浄剤として、 フ ロ ン 113 、 塩化メチ レ ン、 イソプ 口ピルアルコールおよびエタノールを用意し、 第 3表にその組成比 を示す 5種類の水切り洗浄剤を調整した。
これら実施例 9〜 1 7および比較例 4〜 8の各水切り洗浄剤の諸 特性を下記に示す方法にしたがってそれぞれ評価した。 その結果を 併せて第 3表に示す。
① 水切り性
各種基材 （ステン レス板、 セラ ミ ッ ク ス、 ポリカーボネー ト、 Niメ ツキ鋼板） を水洗した後、 各水切り洗浄剤中に浸漬した。 実施例 1 3〜 1 5の水切り洗浄剤については、 さらにそれぞれ 使用した低分子量ポリオルガノ シロキサンですすぎを行った。 その後、 50°Cでオーブン乾燥を行った。 そして、 乾燥後のゥ ォ 一ターマーク （水垢によるしみ） を目視および走査型電子顕微 鏡により観察し、 以下の基準にしたがって評価した。 X X ： 水切り工程で基材が浸蝕され、 評価に至らなかった場合, X ： 目視でウ ォーターマークが観察された場合。
〇 ： 目視でウ ォーターマークが観察されなかった場合。
◎ ： 走査型電子顕微鏡により 以上のウ ォーターマーク が観察されなかった場合。
② 連続水切り性
ステン レス板を基材として、 50回の水切り性テス トを行った 後の外観を上記①と同様に評価した。
③ 乾燥性
ステン レス扳を各洗浄剤に浸漬後、 50 でオーブン乾燥し、 5分毎に指触にて乾燥しているかどうかを試み、 その時間を 5分単位で記録した。
(以下余白）
第 3 表
* ：ソルベントクラック発 第 3表に示した評価結果から明らかなように、 本発明による水切 り洗浄剤は、 いずれも水切り性に優れ、 従来、 フロ ン系等の有機溶 剤系洗浄剤を用いていた用途に充分に使用しうることが分る。
また、 比較例 4および 5の塩化メチレン、 イソプロピルアルコー ルを用いた水切り洗浄剤は、 金属膜やプラスチッ クに対する発鲭性 や浸蝕性を有していた。 これに対して、 本発明による水切り洗浄剤 はいずれも金属膜やプラスチックに対して安定で、 しかも表面粗度 の大きいセラ ミ ッ クスに対しても十分な水切り性を有し、 金属部品、 メ ッキ部品、 電子部品、 半導体部品、 プラスチック部品、 セラ ミ ツ クス部品等に対して十分な信頼性をもつて使用し得ることが分る。 なお、 イソプロピルアルコールは水が相溶してしまい、 これにより 基材への水の再付着が発生した。
さ らに、 界面活性剤や親水性溶剤を配合することによって、 さら に水切り性が向上し、 工業用用途に有効であることが分る。
次に、 本発明による水切り洗浄剤を使用した洗浄装置の一例につ いて、 第 1図を参照して説明する。
第 1図に示す洗浄装置は、 大別して洗浄♦水置換工程 Aと清浄化 •水切り工程 Bとから構成されている。
第 1の工程となる洗浄 ·水置換工程 Aには、 沈降分離機能とォー バーフロー分離機能とを併せ持つ第 1の洗浄槽 1および第 2の洗浄 槽 2と液切り槽 3とが設けられている。 上記第 1 の洗浄槽 1および 第 2の洗浄槽 2間は、 ドレン配管 2 a とオーバーフロー管 2 とに より連結されている。 これら第 1の洗浄槽 1および第 2の洗浄槽に は、 必要に応じて超音波、 揺動、 機械的撹拌、 洗浄剤加温、 ブラッ シング等が併用される。
上記第 1および第 2の洗浄槽 1、 2には、 本発明による水切り洗 浄剤のうち、 低分子量ポリオルガノ シロキサンに界面活性剤を添加 した洗浄剤 D 1がそれぞれ収容されている。 この界面活性剤を含む 洗浄剤 D 1は、 その比重を水より小さく、 かつ油脂系の汚れより大 き く設定することができる。 したがって、 被洗浄物 Xにより持ち込 まれた水 Yは、 第 1および第 2の洗浄槽 1、 2に収容された界面活 性剤を含む洗浄剤 D 1の下方にそれぞれ沈降分離される。 また、 被 洗浄物 Xに油脂系の汚れ Zが付着している場合には、 油脂系の汚れ Zは第 1および第 2の洗浄槽 1、 2に収容された界面活性剤を含む 洗浄剤 D 1の上方にそれぞれ浮上分離される。
第 2の洗浄槽 2で沈降分離された水 Yは、 ドレン配管 2 a によつ て間欠的に第 1の洗浄槽 1側に排出される。 また、 第 1の洗浄槽 1 で沈降分離された水 Yは、 ドレン配管 4によって間欠的に後述する 洗浄剤再生機構 Cへと排出される。 また、 液切り槽 3に設けられた ドレン配管 3 a も、 洗浄剤再生機構 Cと接続されている。
また、 第 1の洗浄槽 1および第 2の洗浄槽 2で浮上分離された油 脂系の汚れ Zは、 順次オーバーフローし、 第 1の洗浄槽 1に設けら れたオーバーフロー管 5から系外に排出される。
第 1の洗浄槽 1および第 2の洗浄槽 2内に収容された界面活性剤 を含む洗浄剤 D 1 は、 常時フィ ルタ 6を介して循環されており、 こ のフィ ルタ 6によつて洗浄剤 D 1中の固体物、 水粒子、 未溶解物質 等が除去される。
また、 第 2の工程となる清浄化♦水切り工程 Bには、 第 3の洗浄 槽 7とシャ ワー リ ンス槽 8とが設けられている。 シャ ワー リ ンス槽 8の下方には、 バッファタンク 9が設けられており、 このバッファ タ ンク 9および第 3の洗浄槽 7間は、 ドレン配管 9 a とオーバーフ 口一管 9 b とにより連結されている。 この第 3の洗浄槽 7にも、 必 要に応じて超音波、 揺動、 機械的撹拌、 洗浄剤加温、 ブラ ッ シング 等が併用される。
上記第 3の洗浄槽 7には、 上記第 1の工程 Aで使用した低分子量 ポリオルガノ シロキサンと同一のシリ コーン組成物のみの洗浄剤 D 2が収容されている。 この洗浄剤 D 2は、 その比重を水より小さく、 かつ油脂系の汚れより大きく設定することができる。 したがって、 第 1の工程 Aにおける洗浄槽と同様に、 水 Yは洗浄剤 D 2の下方に 沈降分離され、 また油脂系の汚れ Zは洗浄剤 D 2の上方に浮上分離 される。
第 3の洗浄槽 7で沈降分離された水 Yは、 ドレン配管 1 0によつ て間欠的に洗浄剤再生機構 Cへと排出される。 また、 第 3の洗浄槽 7で浮上分離された油脂系の汚れ Zは、 オーバ一フロー管 1 1から 系外に排出される。
また、 第 3の洗浄槽 7内に収容された洗浄剤 D 2は、 常時フィ ル タ 1 2を介して循環されており、 このフィ ルタ 1 2によつて洗浄剤 D 2中の固体物、 水粒子、 未溶解物質等が除去される。
そして、 被洗浄物 Xは第 1の工程 Aから第 2の工程 Bへと順次送 られて、 洗浄および水切りが施された後、 図示を省略した温風乾燥 器により乾燥、処理が施されて洗浄工程が終了する。
上記洗浄装置における洗浄剤の回収♦再使用については、 以下の 通りである。
上述したように、 第 1、 第 2、 第 3の洗浄槽 1、 2、 7および液 切り槽 3に設けられた各ドレン配管 4、 3 a、 1 0は、 洗浄剤再生 機構 Cに接続されている。 各洗浄槽に収容された洗浄剤 D 1または D 2は、 フィ ルタ 6、 1 2によつて常時浄化されているが、 洗浄剤 の汚れがひどく なつた際には、 各ドレン配管 4、 1 0によつて洗浄 剤再生機構 Cに送水ポンプ 1 3によって送られて分溜精製される。 また、 液切り槽 3に溜まった洗浄剤 D 1 も間欠的に洗浄剤再生機構 Cに送られる。
洗浄剤再生機構 Cでは、 まず濾過器 1 4により液体と固体との分 離が行われ、 固体分は廃棄され、 液体のみ蒸留器 1 5へ送られる。 この蒸留器 1 5では洗浄剤中の各成分、 水、 油脂系汚れ等の沸点の 差を利用して分離が行われる。 なお、 蒸留器 1 5にて残留した水分 等は、 デカン夕 1 6によってさらに分離される。
こ こで、 上記洗浄装置において使用している洗浄剤において、 洗 浄剤 D 1 は低分子量ポリオルガノ シロキサンのみの洗浄剤 D 2に界 面活性剤を添加したものであるため、 洗浄剤 D 1および洗浄剤 D 2 それぞれから低分子量ポリオルガノ シロキサン、 すなわち洗浄剤 D 2を分離抽出することができ、 洗浄剤 D 2が再生される。 また、 こ の再生された洗浄剤 D 2以外の成分、 すなわち界面活性剤や水分等 は廃棄される。
この再生された洗浄剤 D 2は、 配管 1 7により シャ ワーリ ンス槽 8、 第 3の洗浄槽 7、 も しく は第 2の洗浄槽 2に洗浄剤 D 1を供耠 する配合器 1 8へと送られる。
シャワーリ ンス槽 8では、 上記再生洗浄剤 D 2 もしく は洗浄剤供 铪配管 1 9から送られてきた新規な洗浄剤 D 2によって、 不純物を 含まない洗浄剤 D 2のみでシャヮー洗浄が行われる。
また、 配合器 1 8では、 再生もしく は新規の洗浄剤 D 2と、 界面 活性剤供給配管 2 0から送られてきた新規な界面活性剤とが混合さ れ、 新たに洗浄剤 D 1が調合される。 この洗浄剤 D 1は、 必要に応 じて第 2の洗浄槽 2に供給される。
以上説明したような構成を有する洗浄装置を用いることにより、 本発明による水切り洗浄剤を効率よく、 かつ有効に使用することが できると共に、 本発明による水切り洗浄剤の特性を十分に発揮する ことが可能となる。 産業上の利用可能性
以上説明したように、 本発明の洗浄組成物は、 水系洗浄剤として 使用すれば、 従来から使用されているフロン系に匹敵する洗浄効果 と、 環境破壊や環境汚染のない水系としての良好な安定性とが得ら れることから、 環境問題を抱えるフロン系等の有機溶剤系洗浄剤の 代替洗浄剤と して有用である。 また、 水切り洗浄剤と して使用すれ ば、 強力な水切り性を有し、 かつ環境破壊や環境汚染の心配もない ことから、 環境問題を抱えるフ口ン系等の有機溶剤系水切り洗浄剤 の代替水切り洗浄剤として有用である。

Claims

請 求 の 範 囲
般式 ：
(式中、 R 1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の有機 基、 1は 0〜 5の整数を示す）
で表される直鎖状ポリ ジオルガノ シロキサン
および
一般式 ： R 1
I
Si一 0
ノ m ( Π )
(式中、 R 1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の有機 基、 m は 3〜 7の整数を示す）
で表される環状ポリ ジオルガノ シロキサンから選ばれた少なく と も 1種の低分子量ポリオルガノ シロキサンを含有することを特徴と する洗浄組成物。
2 . 請求の範囲 1記載の洗浄組成物において、
さらに
—般式：
(式中、 R 2 はアルキル基またはフエニル基を、 Aはポリオキシァ ルキレン基を示す。 ）
で表されるシロキシ単位を 1分子中に少なく とも 1個有するポリ ォキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンと、
界面活性剤と、
水と
を含有することを特徴とする洗浄組成物。
3 . 請求の範囲 2記載の洗浄組成物において、
前記 （m ) 式中における Aのポリオキシアルキレン基は、
—般式 ： -R 3 — "0-R4 ^ ~~ OR 5 ( W )
(式中、 R 3 は炭素数 1〜 8のアルキレン基、 炭素数 4〜11の - · ヒ ドロキシプロ ピレンォキシアルキレン基およびポリ メチレンォキ シアルキレン基からなる群から選ばれた 2価の基を、 R4 は炭素数 2〜 4のアルキレン基を、 R 5 は水素原子および 1価の有機基から 選ばれた末端基を示し、 π は正の整数を示す。 ）
で表される 1価の基であることを特徵とする洗浄組成物。
4 . 請求の範囲 2記載の洗浄組成物において、
前記界面活性剤は、 前記ポリォキシアルキレン基含有ポリオルガ ノ シロキサン 100重量部に対して 10〜； 1000重量部の範囲で配合され、 前記低分子量ポリオルガノ シロキサンは、 前記界面活性剤とポリォ キシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンとの合計量 100重量 部に対して 1000重量部以下の範囲で配合され、 かつ前記水を全組成 物中で 40重量％以上含有することを特徴とする洗浄組成物。
5 . 請求の範囲 1記載の洗浄組成物において、
前記低分子量ポリオルガノ シロキサンから実質的になることを特 徵とする洗浄組成物。
6 . 請求の範囲 5記載の洗浄組成物において、
さらに、 界面活性剤および/または親水性溶剤を含有することを 特徵とする洗浄組成物。
7 . 請求の範囲 1、 請求の範囲 2または請求の範囲 5記載の洗浄組 成物において、
金属、 セラ ミ ックスおよびプラスチックから選ばれた少なく とも 1種を洗浄対象物とすることを特徵とする洗浄組成物。
8 . —般式 ： ( I ) (式中、 R 1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の'有機 基、 1は ϋ〜 5の整数を示す）
で表される直鎖状ポリ ジオルガノ シロキサン
および
一般式 ：
(式中、 R 1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の炭化 水素基、 in は 3〜 7の整数を示す）
で表される環状ポリ ジオルガノ シロキサンから選ばれた少なく と も 1種の低分子量ポリオルガノ シロキサンから実質的になることを 特徴とする水切り洗浄剤。
9 . 請求の範囲 8記載の水切り洗浄剤において、
前記低分子量ポリオルガノ シロキサンに、 さらに界面活性剤およ び または親水性溶剤を配合したことを特徴とする水切り洗浄剤。
1 0 . 請求の範囲 9記載の水切り洗浄剤において、
前記親水性溶剤の引火点が 4CTC以上であることを特徵とする水切 り洗浄剤。
1 1 . 請求の範囲 8または請求の範囲 9記載の水切り洗浄剤におい て、
前記低分子量ポリオルガノ シロキサンは、 環状ポリ ジオルガノ シ ロキサンであることを特徴とする水切り洗浄剤。
1 2 . 請求の範囲 1 1記載の水切り洗浄剤において、
前記環状ポリ ジオルガノ シロキサンは、 ォクタメチルシクロテト ラシロキサン、 デカメチルシクロペン夕シロキサンまたはこれらの 混合物であることを特徴とする水切り洗浄剤。
1 3 . 一般式 ： ( m ) (式中、 I？2 はアルキル基またはフエニル基を、 Aはポリオキシァ ルキレン基を示す。 ）
で表されるシロキシ単位を 1分子中に少なく とも 1個有するポリ ォキシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンと、
界面活性剤と、
水と
を含有することを特徴とする水系洗浄剤。
1 4 . 請求の範囲 1 3記載の水系洗浄剤において、
前記界面活性剤は、 前記ポリォキシアルキレン基含有ポリオルガ ノ シロキサン 100重量部に対して 10〜： L 000重量部の範囲で配合され、 かつ前記水を全組成物中で 40重量％以上含有することを特徴とする 水系洗浄剤。
1 5 . 請求の範囲 1 3記載の水系洗浄剤において、
さらに
一般式： R 1 / R
R 1 -Si— 0一一 S
R 1 ( I )
(式中、 I？1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の有機 基、 1は 0〜 5の整数を示す）
で表される直鎖状ポリ ジオルガノ シロキサン
および
—般式：
(式中、 R 1 は同一または相異なる置換または非置換の 1価の炭化 水素基、 Di は 3〜 7の整数を示す）
で表される環状ポリ ジオルガノ シロキサンから選ばれた少なく と も 1種の低分子量ポリオルガノ シロキサンを含有することを特徴と する水系洗浄剤。
1 6. 請求の範囲 1 5記載の水系洗浄剤において、
前記界面活性剤は、 前記ポリオキシアルキ レ ン基含有ポリオルガ ノ シロキサン 100重量部に対して 10〜 1000重量部の範囲で配合され、 前記低分子量ポリオルガノ シロキサンは、 前記界面活性剤とポリォ キシアルキレン基含有ポリオルガノ シロキサンとの合計量 100重量 部に対して 1000重量部以下の範囲で配合され、 かつ前記水を全組成 物中で 40重量％以上含有することを特徴とする水系洗浄剤。
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