WO1995029981A1 - Heterogene tensidgranulate - Google Patents

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WO1995029981A1
WO1995029981A1 PCT/EP1995/001544 EP9501544W WO9529981A1 WO 1995029981 A1 WO1995029981 A1 WO 1995029981A1 EP 9501544 W EP9501544 W EP 9501544W WO 9529981 A1 WO9529981 A1 WO 9529981A1
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WO
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alkyl
formula
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sulfates
carbon atoms
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PCT/EP1995/001544
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Ditmar Kischkel
Karl Schmid
Andreas Syldath
Thomas Krohnen
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
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    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
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    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
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    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers

Definitions

  • the invention relates to heterogeneous surfactant granules with an inner grain consisting of longer-chain alkyl sulfates or their mixtures with shorter-chain homologs or alkyl ether sulfates and a coating of shorter-chain alkyl sulfates.
  • Another object of the invention is directed to a method for producing the heterogeneous surfactant granules.
  • Anionic surfactants especially alkyl sulfates or fatty alcohol sulfates, are important components of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
  • anionic surfactants behave conventionally , ie their solubility increases more or less linearly with temperature until the solubility product is reached.
  • anionic surfactants that have sufficient solubility, especially in cold water.
  • the best-known hydrotropes undoubtedly include the short-chain alkylarylsulfonates, such as, for example, toluene, xylene or cumene sulfonate. They are suitable, for example, as solubilizers for anionic and nonionic surfactants in the production of liquid detergents.
  • solubilizers for anionic and nonionic surfactants in the production of liquid detergents The improved solubility is probably due to advantageous mixed micelle formation.
  • solubility in cold water in particular of fatty alcohol sulfates
  • hydrotrope surfactants with high HLB values, for example highly ethoxylated polyglycol ethers (tallow alcohol 40 EO adduct) or the like.
  • HLB values for example highly ethoxylated polyglycol ethers (tallow alcohol 40 EO adduct) or the like.
  • German patent application DE-Al 4030688 (Henkel). It is proposed here to dry aqueous surfactant pastes using hot steam. Condensation of the superheated steam on the cooler feed and release of the heat of condensation to the material to be dried results in the surfactant droplets heating up spontaneously to the boiling point of the water. As a result, a multitude of fine channels form in the tenside grain when the water escapes. The resulting high internal surface area - for example compared to conventional spray-dried products - leads to a significantly improved dissolution rate. Nevertheless, there is the disadvantage that the method described is associated with a high level of technical complexity.
  • solid detergents with high apparent density and improved solubility are obtained by adding mixtures of anionic and nonionic surfactants to polyethylene glycol ethers with a molecular weight in the range from 200 to 12,000, preferably 200 to 600, and then drying and / or in solid form.
  • a detergent preparation containing C 12/18 fatty alcohol sulfate is
  • spray-dried detergent compositions are disclosed in general form which, in addition to anionic surfactants, contain nonionic surfactants, polyacrylates and polyethylene glycol ethers with an average molecular weight in the range from 1,000 to 20,000.
  • the teaching of this document is that the dispersibility of anionic surfactants can be improved by adding nonionic surfactants, polyethylene glycol ethers and polyacrylates to them.
  • DE-OS 2124526 relates to detergent and cleaning agent mixtures with controlled foam behavior. According to Example 6, compositions are disclosed which contain tallow alcohol sulfate, alkylbenzenesulfonate and polyethylene glycol with a molecular weight of approximately 20,000.
  • solid detergents are known from international patent application WO 92/09676 (Henkel), which are obtained by treating aqueous alkyl sulfate pastes with soda and zeolites and then extruding them. The document does not reveal anything about the dissolution rate of the solids.
  • the object of the invention was to provide new forms of alkyl sulfate, which are light-colored even after mechanical compression and show improved solubility in cold water.
  • the invention relates to heterogeneous surfactant granules consisting of an inner grain containing a) alkyl sulfates of the formula (I)
  • R 1 is an alkyl radical having 16 to 18 carbon atoms and X is an alkali or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, and b1) alkyl sulfates of the formula (II),
  • the new teaching now consists in the surprising finding that a structured, ie heterogeneous, alkyl sulfate grain with further improved solubility can be obtained by granulating with an inner grain which contains the longer-chain alkyl sulfate, optionally in admixture with shorter-chain homologues or selected alkyl ether sulfates coated with a short-chain alkyl sulfate of a defined layer thickness.
  • the invention further relates to a process for the preparation of heterogeneous surfactant granules, in which a dry anionic surfactant powder containing a) 30 to 100, preferably 70 to 90,% by weight of alkyl sulfates of the formula (I)
  • R 1 O-SO 3 X in which R 1 represents an alkyl radical having 16 to 18 carbon atoms and X represents an alkali or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, and bl) 0 to 70, preferably 10 to 30% by weight of alkyl sulfates of the formula (II),
  • Alkyl sulfates and alkyl ether sulfates are to be understood as meaning the sulfation products of primary alcohols or their ethylene oxide adducts.
  • alkyl sulfates with 16 to 18 carbon atoms, which have particularly advantageous washing properties, are suitable as component a).
  • Typical examples of this are cetyl sulfate and steryl sulfate and preferably tallow alkyl sulfate or technical mixtures of comparable composition.
  • component a) can make up 100% by weight of the inner grain.
  • a mixture is preferably used which, in addition to component a), either has shorter-chain alkyl sulfates with 12 to 14 carbon atoms (component b1) and / or alkyl ether sulfates with 16 to 18 carbon atoms and 1 to 3, preferably about 2, ethylene oxide units (component b2).
  • the weight ratio between components a) and b) is usually in the range from 70:30 to 98: 2 and is preferably 80:20 to 90:10.
  • the coating of the inner grain again consists of shorter-chain alkyl sulfates with 12 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl sulfate, myristyl sulfate or technical mixtures based, for example, on a coconut fatty alcohol cut.
  • the granulation is carried out in such a way that a coating with a layer thickness corresponding to 0.5 to 10, preferably 1 to 5 and in particular 1.5 to 2% by weight, based on the granulate, results.
  • alkyl sulfates of component a) and in particular of component b1) are used which have a degree of sulfonation of 60 to 80 and preferably of about 70% by weight and thus still contain a noticeable proportion of unsulfated starting materials.
  • the invention includes the knowledge that such undersulfurized alkyl sulfates as coatings for the inner surfactant grain lead to a particularly light color.
  • the substances that make up component a), ie the inner grain, alone or as a mixture, are used as dry powders.
  • a dry tallow alkyl sulfate powder for example, an aqueous sulfuric acid half ester of a corresponding tallow alcohol can be subjected to spray neutralization following sulfation. It is also possible to dry a neutralized aqueous paste in a conventional spray tower or using superheated steam (cf. DE-Al 4124701, Henkel). If a mixture of the C 16/18 alkyl sulfates with the If components b1) and / or b2) are desired, these can be prepared either mechanically by mixing the ingredients or by cosulfating the corresponding hydroxyl compounds.
  • the sulfates are usually present as alkali metal salts and preferably as sodium salts.
  • the granulation can be carried out continuously or batchwise in a conventional manner in a mixer with a drying device such as, for example, a Lödige mixer, Drais mixer, Schugi mixer or Fukai mixer or else a fluidized bed.
  • a drying device such as, for example, a Lödige mixer, Drais mixer, Schugi mixer or Fukai mixer or else a fluidized bed.
  • the heterogeneous surfactant granulate is produced by coating a C 16/18 tallow alkyl sulfate powder with C 12/14 coconut alkyl sulfate using water as the granulating liquid.
  • tallow alkyl sulfate powder or a powdery mixture of tallow alkyl sulfate and lauryl sulfate or tallow alkyl 2EO sulfate (weight ratio 90:10) is coated with a 35 or 65% strength by weight aqueous paste of lauryl sulfate.
  • the surfactant granules according to the invention have rapid solubility in both cold and warm water and improved washing-up behavior in the washing machine. Another advantage is that in the course of their mechanical compression there is no adverse effect on their color quality.
  • the surfactant granules according to the invention can be mixed with other detergent constituents or can also be agglomerated or extruded and are accordingly suitable as raw materials for the production of solid detergents.
  • Example 2 An acidic sulfuric acid half ester based on C 16/18 tallow alcohol and C 12/14 coconut fatty alcohol (weight ratio 90:10) was subjected to spray neutralization. The dried powdered C 12/18 fatty alkanol sulfate sodium salt was then processed with the addition of water in a Lödige mixer to form a granulate.
  • Example 2 An acidic sulfuric acid half ester based on C 16/18 tallow alcohol and C 12/14 coconut fatty alcohol (weight ratio 90:10) was subjected to spray neutralization. The dried powdered C 12/18 fatty alkanol sulfate sodium salt was then processed with the addition of water in a Lödige mixer to form a granulate.
  • Example 2 An acidic sulfuric acid half ester based on C 16/18 tallow alcohol and C 12/14 coconut fatty alcohol (weight ratio 90:10) was subjected to spray neutralization. The dried powdered C 12/18 fatty alkanol sulfate sodium salt was then processed with
  • Comparative example V1 was repeated. Instead of water, an aqueous paste of lauryl sulfate sodium salt with a solids content of 35% by weight (Texapon (R) LS35, Henkel KGaA, Duesseldorf / FRG) was used. The weight ratio between the inner grain and the coating was 1.5% by weight, based on the solids content of the granulating liquid.
  • Texapon (R) LS35 Henkel KGaA, Duesseldorf / FRG
  • Comparative example V1 was repeated. Instead of water, an aqueous paste of lauryl sulfate sodium salt with a solids content of 35% by weight (Texapon (R) LS35, Henkel KGaA, Duesseldorf / FRG) was used. The weight ratio between the inner grain and the coating was 2.5% by weight, based on the solids content of the granulating liquid.
  • Texapon (R) LS35 Henkel KGaA, Duesseldorf / FRG
  • Comparative example V1 was repeated. Instead of water, an aqueous paste of lauryl sulfate sodium salt with a solids content of 65% by weight (Texapon (R) LS65, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG) was used. The weight ratio between the inner grain and the coating was 1.5% by weight, based on the solids content of the granulating liquid.
  • Example 5
  • aqueous paste of C 16/18 tallow alkyl sulfate sodium salt with a solids content of about 50% by weight was subjected to conventional spray drying.
  • the water-free powder was mixed in a weight ratio of 90:10 with a spray-neutralized powder of C 12/14 coconut alkyl sulfate sodium salt and then with the addition of an aqueous paste of lauryl sulfate sodium salt with a solids content of 35% by weight (Texapon (R) LS35, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG) granulated in a Lödige mixer.
  • the weight ratio between the inner grain and the coating was 1.5% by weight, based on the solids content of the granulating liquid.
  • Example 5 was repeated, but instead of the coconut alkyl sulfate, C 16/18 tallow alcohol 2EO sulfate sodium salt was used.
  • a jump-dried mixed powder consisting of C 16/18 tallow alkyl sulfate, C 12/14 coconut alkyl sulfate and C 16/18 tallow alcohol 1EO sulfate (in each case in the form of the sodium salts, weight ratio 35:25:40) was added to a Lödige mixer Granulated addition of an aqueous paste of lauryl sulfate sodium salt with a solids content of 35% by weight. The weight ratio between the inner grain and the coating was 2% by weight, based on the solids content of the granulating liquid.
  • Example 8 Example 8:
  • Example 5 was repeated, but steam-dried material was used instead of the spray-dried tallow alkyl sulfate.
  • the particle size of all the granules examined was at least 90% by weight in the range from 0.2 to 1.4 mm.
  • Example 5 was repeated, but granules of different particle size distribution were produced by varying the mixer speed, mass flow and mixing time. The results are summarized in Table 2:

Abstract

Es werden heterogene Tensidgranulate mit verbesserter Löslichkeit vorgeschlagen, bestehend aus einem inneren Korn, enthaltend a) C16/18-Alkylsulfate und b1) C12/14-Alkylsulfate und/oder b2) C16/18-Alkylethersulfate, sowie einem Überzug, bestehend aus Alkylsulfaten der Formel (II), mit den Maßgaben, daß das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) und b) im inneren Korn 100:0 bis 30:70 und das Gewichtsverhältnis von innerem Korn zu Überzug 99,5:0,5 bis 90:10 beträgt.

Description

Heterogene Tensidgranulate
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft heterogene Tensidgranulate mit einem inneren Korn bestehend aus längerkettigen Alkylsulfaten oder deren Gemischen mit kürzerkettigen Homologen bzw. Alkylethersulfaten sowie einem Überzug aus kürzerkettigen Alkylsulfaten. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist auf ein Verfahren zur Herstellung der heterogenen Tensidgranulate gerichtet.
Stand der Technik
Anionische Tenside, insbesondere Alkylsulfate bzw. Fettalkoholsulfate, stellen wichtige Bestandteile von Wasch-, Spülund Reinigungsmitteln dar. Im Gegensatz zu nichtionischen Tensiden, die ein inverses Löslichkeitsverhalten aufweisen und infolge von Wasserstoffbrückenbindungen in kaltem Wasser besser löslich sind als in warmem, verhalten sich anionische Tenside konventionell, d. h. ihre Löslichkeit nimmt bis zum Erreichen des Löslichkeitsproduktes mehr oder minder linear mit der Temperatur zu. Für technische Anwendungen - beispielsweise im Hinblick auf das Einspülvermögen während des Waschprozesses - besteht jedoch ein Bedürfnis nach anionischen Tensiden, die gerade auch in kaltem Wasser eine ausreichende Löslichkeit besitzen.
In der Vergangenheit hat es nicht an Ansätzen gefehlt, das Problem der mangelhaften Kaltwasserlöslichkeit von anionischen Tensiden, insbesondere von Alkylbenzolsulfonaten, Fettalkoholsulfaten und α-Methylestersulfonaten, zu verbessern. Dabei wurden im wesentlichen zwei Konzepte verfolgt, nämlich a) die Mitverwendung von Hydrotropen und
b) die Oberflächenvergrößerung des Tensidkorns.
Zu den bekanntesten Hydrotropen gehören zweifellos die kurzkettigen Alkylarylsulfonate, wie beispielsweise Toluol-, Xylol oder Cumolsulfonat. Sie eignen sich beispielsweise als Lösungsvermittler für anionische und nichtionische Tenside bei der Herstellung von flüssigen Waschmitteln. Die verbesserte Löslichkeit ist wahrscheinlich auf eine vorteilhafte Mischmicellbildung zurückzuführen. In diesem Zusammenhang sei auf die Übersicht von H.Stäche in Fette, Seifen, Anstrichmitt. 71, 381 (1969) verwiesen.
Die Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit, insbesondere von Fettalkoholsulfaten, wird jedoch üblicherweise erreicht, indem man ihnen als Hydrotrope Tenside mit hohen HLB-Werten, beispielsweise hochethoxylierte Polyglycolether (Talgalkohol-40 EO-Addukt) oder ähnliche zusetzt. Die auf diesem Wege erzielbaren Auflösungsgeschwindigkeiten insbesondere bei Fett- alkoholsulfaten sind jedoch für eine Vielzahl von technischen Anwendungen unbefriedigend.
Ein ganz anderer Ansatz zur Verbesserung der Löslichkeit von anionischen Tensiden wird in der Deutschen Patentanmeldung DE-Al 4030688 (Henkel) beschrieben. Hier wird vorgeschlagen, wäßrige Tensidpasten mit Hilfe von heißem Wasserdampf zu trocknen. Durch Kondensation des Heißdampfes auf dem kühleren Einsatzgut und Abgabe der Kondensationswärme an das zu trocknende Gut findet eine spontane Aufwärmung der Tensidtröpfchen auf die Siedetemperatur des Wassers statt. Als Folge bilden sich beim Entweichen des Wassers im Tensidkorn eine Vielzahl feiner Kanäle. Die auf diese Weise resultierende hohe innere Oberfläche führt - beispielsweise im Vergleich zu konventionell sprühgetrockneten Produkten - zu einer wesentlich verbesserten Auflösungsgeschwindigkeit. Gleichwohl besteht der Nachteil, daß das beschriebene Verfahren mit einem hohen technischen Aufwand verbunden ist.
Gemäß der Lehre der DE-A1 4124701 (Henkel) werden feste Waschmittel mit hohem Schüttgewicht und verbesserter Löslichkeit erhalten, indem man Mischungen von anionischen und nichtionischen Tensiden Polyethylenglycolether mit einem Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 12.000, vorzugsweise 200 bis 600 zusetzt, und anschließend trocknet und/oder in feste Form bringt. Gemäß dem Ausführungsbeispiel 1 wird eine Waschmittelzubereitung, enthaltend C12/18-Fettalkoholsulfat,
C12/18-Fettalkonol-5 EO-/C16/18-Talgfettalkonol-5 EO-Addukt und - bezogen auf die Niotenside - nicht weniger als 45
Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von ca.
400 offenbart, die nach Homogenisierung extrudiert und zu Granulaten verarbeitet wird. Die Auflösegeschwindigkeit der resultierenden festen Waschmittel ist jedoch noch immer nicht zufriedenstellend. Zudem ist die Anwesenheit der erforderlichen großen Mengen an Polymer nicht erwünscht.
Gemäß der EP-A2 0208534 werden in allgemeiner Form sprühgetrocknete Waschmittelzusammensetzungen offenbart, die neben anionischen Tensiden nichtionische Tenside, Polyacrylate und Polyethylenglycolether mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 20.000 enthalten. Die Lehre dieser Schrift geht dahin, daß man die Dispergierbarkeit von anionischen Tensiden verbessern kann, indem man ihnen Niotenside, Polyethylenglycolether und Polyacrylate zusetzt.
Gegenstand der DE-OS 2124526 sind Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit geregeltem Schaumverhalten. Gemäß Beispiel 6 werden Zusammensetzungen offenbart, die Talgalkoholsulfat, Alkylbenzolsulfonat sowie Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von ca. 20.000 aufweisen.
Auf weitere Verfahrensentwicklungen, die die Herstellung von festen anionischen Tensiden betreffen, sei an dieser Stelle nur am Rande verwiesen. So sind beispielsweise aus der Internationalen Patentanmeldung WO 92/09676 (Henkel) feste Waschmittel bekannt, die man erhält, indem man wäßrige Alkylsulfat-Pasten mit Soda und Zeolithen behandelt und anschließend extrudiert. Über die Auflösegeschwindigkeit der Feststoffe geht aus der Schrift nichts hervor. Die Aufgabe der Erfindung hat nun darin bestanden, neue Anbietungsformen von Alkylsulfaten zur Verfügung zu stellen, die auch nach mechanischer Verdichtung hellfarbig sind und in kaltem Wasser eine verbesserte Löslichkeit zeigen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind heterogene Tensidgranulate, bestehend aus einem inneren Korn, enthaltend a) Alkylsulfate der Formel (I)
Rio-soax (i) in der R1 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, und bl) Alkylsulfate der Formel (II),
R2O-SO3X (II) in der R2 für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt, und/oder b2) Alkylethersulfate der Formel (III)
R3O(CH2CH2)nSO3X (III) in der R3 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 3 steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt, sowie einem Überzug, bestehend aus Alkylsulfaten der Formel (II), mit den Maßgaben, daß das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) und b) im inneren Korn 100 : 0 bis 30 : 70, vorzugsweise 90 : 10 bis 70 : 30 und das Gewichtsverhältnis von innerem Korn zu Überzug 99,5 : 0,5 bis 90 : 10 beträgt.
In umfangreichen Untersuchungen hat die Anmelderin festgestellt, daß das Löslichkeitsverhalten von Talgalkylsulfaten, die über eine besonders vorteilhafte Waschkraft verfügen, durch einen definierten Anteil an kürzerkettigen Homologen entscheidend verbessert werden kann, ohne daß dies mit einer Minderung der Waschleistung verbunden ist. Sie hat ferner gefunden, daß die Strukturierung des Tensidkorns in Bereiche länger- und kürzerkettiger Alkylsulfate, die durch hydrophobe Strukturbrecher voneinander getrennt sind, die Löslichekeit weiter verbessert. Alle diese Erkenntnisse sind Gegenstand einer Reihe von bislang unveröffentlichter Patentanmeldungen. Die neue Lehre besteht nun in der überraschenden Feststellung, daß ein strukturiertes, d.h. heterogenes Alkylsulfatkorn mit weiter verbesserter Löslichkeit dann erhalten werden kann, wenn man ein inneres Korn, welches das längerkettige Alkylsulfat gegebenenfalls in Abmischung mit kürzerkettigen Homologen oder ausgewählten Alkylethersulfaten enthält, durch Granulierung mit einem Überzug eines kürzerkettigen Alkylsulfats definierter Schichtdicke umhüllt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung heterogener Tensidgranulate, bei dem man ein trockenes Aniontensidpulver, enthaltend a) 30 bis 100, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-% Alkylsulfate der Formel (I)
R1O-SO3X (I) in der R1 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, und bl) 0 bis 70, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% Alkylsulfate der Formel (II),
R2O-SO3X (II) in der R2 für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt, und/oder b2) 0 bis 70, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% Alkylethersulfa- te der Formel (III)
R3O(CH2CH2)nSO3X (III) in der R3 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 3 steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt, in einem Mischapparat mit Trockungsvorrichtung mit einer wäßrigen Paste eines Alkylsulfates der Formel (II) dergestalt coatet, daß sich ein Gewichtsverhältnis zwischen innerem Tensidkorn und Überzug von 99,5 : 0,5 bis 90 : 10 einstellt.
Alkylsulfate und Alkylethersulfate
Unter Alkylsulfaten und Alkylethersulfaten sind die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole bzw. deren EthylenoxidAddukte zu verstehen.
Im Sinne der Erfindung kommen als Komponente a) längerkettige Alkylsulfate mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht, die über besonders vorteilhafte Wascheigenschaften verfügen. Typische Beispiele hierfür sind Cetylsulfat und Sterylsulfat sowie vorzugsweise Talgalkylsulfat bzw. technische Mischungen vergleichbarer Zusammensetzung.
Die Komponente a) kann im einfachsten Fall zu 100 Gew.-% das innere Korn ausmachen. Vorzugsweise wird jedoch ein Gemisch eingesetzt, das neben der Komponente a) entweder noch kürzerkettige Alkylsulfate mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen (Komponente bl) und/oder Alkylethersulfate mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3, vorzugsweise etwa 2 Ethylenoxideinheiten (Komponente b2) aufweisen. Werden derartige Gemische eingesetzt, liegt das GewichtsVerhältnis zwischen den Komponenten a) und b) üblicherweise im Bereich von 70 : 30 bis 98 : 2 und beträgt vorzugsweise 80 : 20 bis 90 : 10. Der Überzug des inneren Korns besteht wiederum aus kürzerkettigen Alkylsulfaten mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Typische Beispiele sind Laurylsulfat, Myristylsulfat oder technische Gemische beispielsweise auf Basis eines Kokosfettalkoholschnittes. Die Granulierung wird dabei in solcher Weise durchgeführt, daß ein Überzug mit einer Schichtdicke entsprechend 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 und insbesondere 1,5 bis 2 Gew.-% bezogen auf das Granulat resultiert.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Alkylsulfate der Komponente a) und insbesondere der Komponente b1) eingesetzt, die einen Sulfiergrad von 60 bis 80 und vorzugsweise von etwa 70 Gew.-% aufweisen und somit noch einen merklichen Anteil unsulfierter Ausgangsstoffe enthalten. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß derartige untersulfierte Alkylsulfate als Coatings für das innere Tensidkorn zu einer besonders hellen Farbe führen.
Trockene Tensidpulver
Die Stoffe, die alleine oder in Abmischung die Komponente a), also das innere Korn ausmachen, werden als trockene Pulver eingesetzt. Zur Herstellung eines trockenen Talgalkylsulfat- Pulvers kann man beispielsweise einen wäßrigen Schwefelsäurehalbester eines entsprechenden Talgalkohols im Anschluß an die Sulfatierung einer Sprühneutralisation unterwerfen. Es ist auch möglich, eine neutralisierte wäßrige Paste in einem konventionellen Sprühturm oder unter Einsatz von überhitztem Wasserdampf zu trocknen (vgl. DE-Al 4124701, Henkel). Wird als inneres Korn ein Gemisch der C16/18-Alkylsulfate mit den Komponenten b1) und/oder b2) gewünscht, können diese entweder auf mechanischem Wege durch Vermischung der Inhaltsstoffe oder durch eine Cosulfatierung der entsprechenden Hydroxylverbindungen hergestellt werden. Die Sulfate liegen üblicherweise als Alkalimetallsalze und vorzugsweise als Natriumsalze vor.
Granulierung
Die Granulierung kann in an sich bekannter Weise in einem Mischer mit Trocknungseinrichtung wie beispielsweise einem Lödige-Mischer, Drais-Mischer, Schugi-Mischer oder Fukai-Mischer oder auch einem Fließbett kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.
In einer ersten Ausführungsform erfolgt die Herstellung des heterogenen Tensidgranulats dergestalt, daß man ein C16/18-Talgalkylsulfat-Pulver mit C12/14-Kokosalkylsulfat unter Einsatz von Wasser als Granulierflüssigkeit coatet.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird beispielsweise Talgalkylsulfat-Pulver bzw. eine pulverförmige Mischung von Talgalkylsulfat und Laurylsulfat bzw. Talgalkyl-2EO-sulfat (Gewichtsverhältnis 90 : 10) mit einer 35 bzw. 65 Gew.-%igen wäßrigen Paste von Laurylsulfat gecoatet.
Es hat sich ferner als vorteilhaft erwiesen, die Granulierung in solcher Weise durchzuführen, daß Partikel resultieren, die überwiegend, d.h. zu mindestens 90 Gew.-% einen Durchmesser von 0,2 bis 1,4 und vorzugsweise 0,2 bis 0,8 mm aufweisen, Gegebenenfalls können Grobkornanteile abgesiebt werden.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Tensidgranulate weisen eine rasche Löslichkeit in kaltem wie in warmen Wasser sowie ein verbessertes Einspülverhalten in der Waschmaschine auf. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß im Verlauf ihrer mechanischen Verdichtung keine nachteilige Beinträchtigung ihrer Farbgualität eintritt.
Die erfindungsgemäßen Tensidgranulate können mit anderen Waschmittelbestandteilen vermischt oder auch agglomeriert bzw. extrudiert werden und eignen sich dementsprechend als Rohstoffe zur Herstellung von festen Waschmitteln.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele I. Einfluß der Granulierflüssigkeit
Vergleichsbeispiel V1:
Ein saurer Schwefelsäurehalbester auf Basis von C16/18-Talgalkohol wurde einer Sprühneutralisation unterworfen. Das getrocknete pulverförmige C16/18-Talgalkoholsulfat-Natriumsalz wurde anschließend unter Zusatz von Wasser in einem Lödige-Mischer zu einem Granulat verarbeitet.
Vergleichsbeispiel V2:
Eine wäßrige Paste von C16/18-Talgalkylsulfat-Natriumsalz mit einem Feststoffgehalt von ca. 50 Gew.-% wurde einer Trocknung mit überhitztem Wasserdampf unterworfen. Das wasserfreie Pulver wurde anschließend unter Zusatz von Wasser in einem Lödige-Mischer zu einem Granulat verarbeitet.
Beispiel 1;
Ein saurer Schwefelsäurehalbester auf Basis von C16/18-Talgalkohol und C12/14-Kokosfettalkohol (Gewichtsverhältnis 90 : 10) wurde einer Sprühneutralisation unterworfen. Das getrocknete pulverförmige C12/18-Fettalkonolsulfat-Natrlumsalz wurde anschließend unter Zusatz von Wasser in einem Lödige-Mischer zu einem Granulat verarbeitet. Beispiel 2:
Vergleichsbeispiel V1 wurde wiederholt. Anstelle von Wasser wurde eine wäßrige Paste von Laurylsulfat-Natriumsalz mit einem Feststoffgehalt von 35 Gew.-% (Texapon(R) LS35, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis zwischen innerem Korn und Überzug betrug 1,5 Gew.-% bezogen auf den Feststoffgehalt der Granulierflüssigkeit.
Beispiel 3:
Vergleichsbeispiel V1 wurde wiederholt. Anstelle von Wasser wurde eine wäßrige Paste von Laurylsulfat-Natriumsalz mit einem Feststoffgehalt von 35 Gew.-% (Texapon(R) LS35, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis zwischen innerem Korn und Überzug betrug 2,5 Gew.-% bezogen auf den Feststoffgehalt der Granulierflüssigkeit.
Beispiel 4:
Vergleichsbeispiel V1 wurde wiederholt. Anstelle von Wasser wurde eine wäßrige Paste von Laurylsulfat-Natriumsalz mit einem Feststoffgehalt von 65 Gew.-% (Texapon(R) LS65, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis zwischen innerem Korn und Überzug betrug 1,5 Gew.-% bezogen auf den Feststoffgehalt der Granulierflüssigkeit. Beispiel 5 :
Eine wäßrige Paste von C16/18-Talgalkylsulfat-Natriumsalz mit einem Feststoffgehalt von ca. 50 Gew.-% wurde einer konventionellen Sprühtrocknung unterworfen. Das wasserfreie Pulver wurde im Gewichtsverhältnis 90 : 10 mit einem sprühneutrali- sierten Pulver von C12/14-Kokosalkylsulfat-Natriumsalz vermischt und anschließend unter Zusatz einer wäßrigen Paste von Laurylsulfat-Natriumsalz mit einem Feststoffgehalt von 35 Gew.-% (Texapon(R) LS35, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) in einem Lödige-Mischer granuliert. Das Gewichtsverhältnis zwischen innerem Korn und Überzug betrug 1,5 Gew.-% bezogen auf den Feststoffgehalt der Granulierflüssigkeit.
Beispiel 6:
Beispiel 5 wurde wiederholt, anstelle des Kokosalkylsulfats jedoch C16/18-Talgalkohol-2EO-sulfat-Natriumsalz eingesetzt.
Beispiel 7:
In einem Lödigemischer wurde ein Sprüngetrocknetes Mischpul- ver bestehend aus C16/18-Talgalkylsulfat, C12/14-Kokosalkylsulfat und C16/18-Talgalkohol-1EO-sulfat (jeweils in Form der Natriumsalze, Gewichtsverhältnis 35 : 25 : 40) unter Zusatz einer wäßrigen Paste von Laurylsulfat-Natriumsalz mit einem Feststoffgehalt von 35 Gew.-% granuliert. Das Gewichtsverhältnis zwischen innerem Korn und Überzug betrug 2 Gew.-% bezogen auf den Feststoffgehalt der Granulierflüssigkeit. Beispiel 8:
Beispiel 5 wurde wiederholt, anstelle des sprühgetrockneten Talgalkylsulfats jedoch heißdampfgetrocknetes Material eingesetzt.
Die Partikelgröße aller untersuchten Granulate lag zu einem Anteil von mindestens 90 Gew.-% im Bereich von 0,2 bis 1,4 mm.
Beschreibung des Handwaschtests.
Zur Bestimmung der Löslichkeit wurden 32 g der Granulate nach den Beispielen 1 bis 8 bzw. den Vergleichversuchen V1 und V2 bei 30°C in 4 1 Wasser (16° d) gelöst. Anschließend wird ein Kissen (53 × 32 cm) aus schwarzem Nickigewebe 60 s in der Flotte gewalkt und gedreht, wodurch ein Handwaschprozess simuliert werden soll. Das Kissen wird ausgewrungen und die Waschflotte 15 s absitzen gelassen. Die unlöslichen Partikel werden quantitativ über ein Sieb filtriert und der Rückstand bei 60°C bis zur Gewichtskonztanz im Trockenschrank getrocknet.
Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 1 zusammengefaßt (Mittel aus Doppelbestimmung, Prozentangaben als Gew.-%).
Figure imgf000018_0001
II. Einfluß der Partikelgröße
Beispiel 5 wurde wiederholt, durch Variation von Mischerdrehzahl, Massenfluß und Mischzeit jedoch Granulate unterschiedlicher Partikelgrößenverteilung hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt:
Figure imgf000019_0001

Claims

Patentensprüche
1. Heterogene Tensidgranulate, bestehend aus einem inneren Korn, enthaltend a) Alkylsulfate der Formel (I)
R1O-SO3X (I) in der R1 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, und b1) Alkylsulfate der Formel (II),
R2O-SO3X (II) in der R2 für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoff- atomen steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt, und/oder b2) Alkylethersulfate der Formel (III)
R3O(CH2CH2)nSO3X (III) in der R3 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 3 steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt. sowie einem Überzug, bestehend aus Alkylsulfaten der Formel (II), mit den Maßgaben, daß das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) und b) im inneren Korn 100 : 0 bis 30 : 70 und das Gewichtsverhältnis von innerem Korn zu Überzug 99,5 : 0,5 bis 90 : 10 beträgt.
2. Verfahren zur Herstellung heterogener Tensidgranulate, dadurch gekennzeichnet, daß man ein trockenes Aniontensidpulver, enthaltend a) 30 bis 100 Gew.-% Alkylsulfate der Formel (I)
R1O-SO3X (I) in der R1 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalime- tall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, und b1) 0 bis 70 Gew.-% Alkylsulfate der Formel (II),
R2O-SO3X (II) in der R2 für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoff- atomen steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt, und/oder b2) 0 bis 70 Gew.-% Alkylethersulfate der Formel (III)
R3O(CH2CH2)nSO3X (III) in der R3 für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 3 steht und X die oben genannte Bedeutung besitzt, in einem Mischapparat mit Trockungsvorrichtung mit einer wäßrigen Paste eines Alkylsulfates der Formel (II) dergestalt coatet, daß sich ein Gewichtsverhältnis zwischen innerem Tensidkorn und Überzug von 99,5 : 0,5 bis 90 : 10 einstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Granulierung in an sich bekannter Weise so durchführt, daß Partikel resultieren, die zu mindestens 90 Gew.-% einen Durchmesser von 0,2 bis 1,4 mm aufweisen.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Granulierung Alkylsulfate der Formel (II) einsetzt, die einen Sulfiergrad im Bereich von 60 bis 80 % aufweisen.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996008550A1 (de) * 1994-09-12 1996-03-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wasserfreie tensidgemische
WO1999058630A1 (de) * 1998-05-11 1999-11-18 Cognis Deutschland Gmbh Alkylsulfat-granulate

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998018889A2 (de) * 1996-10-30 1998-05-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wasserfreie tensidgemische
DE19648014C2 (de) * 1996-11-20 2002-09-19 Cognis Deutschland Gmbh Wasserfreie Tensidgemische
DE19941934A1 (de) * 1999-09-03 2001-03-15 Cognis Deutschland Gmbh Detergentien in fester Form
DE10120263A1 (de) * 2001-04-25 2002-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Feste Tensidzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung
CN101001943B (zh) * 2004-08-06 2010-05-05 花王株式会社 单核性洗涤剂粒子群的制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0342917A2 (de) * 1988-05-17 1989-11-23 Unilever Plc Detergenszusammensetzung
WO1993015180A1 (de) * 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter lösegeschwindigkeit
DE4242185A1 (de) * 1992-12-15 1994-06-16 Henkel Kgaa Granulare Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Tensidgehalt
WO1995002390A1 (en) * 1993-07-12 1995-01-26 The Procter & Gamble Company Surfactant system
WO1995008616A1 (de) * 1993-09-23 1995-03-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergensgemische und wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserten löseeigenschaften

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU60943A1 (de) * 1970-05-20 1972-02-23
DE2558593C2 (de) * 1975-12-24 1985-07-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Pulverförmige, in ihrem Benetzungsverhalten verbesserte Wasch- und Reinigungsmittel, sowie Verfahren zu deren Herstellung
CA1293421C (en) * 1985-07-09 1991-12-24 Mark Edward Cushman Spray-dried granular detergent compositions containing nonionicsurfactant, polyethylene glycol, and polyacrylate
US4657784A (en) * 1986-03-10 1987-04-14 Ecolab Inc. Process for encapsulating particles with at least two coating layers having different melting points
GB8625104D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Unilever Plc Detergent compositions
GB8818613D0 (en) * 1988-08-05 1988-09-07 Paterson Zochonis Uk Ltd Detergents
US5215683A (en) * 1989-04-26 1993-06-01 Shell Oil Company Highly concentrated liquid surface active compositions containing alcohol ethoxylate and alcohol ethoxysulfate
DE4030688A1 (de) * 1990-09-28 1992-04-02 Henkel Kgaa Verfahren zur spruehtrocknung von wertstoffen und wertstoffgemischen unter verwendung von ueberhitztem wasserdampf
DE4038476A1 (de) * 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Feste waschmittel
DE4124701A1 (de) * 1991-07-25 1993-01-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
US5443751A (en) * 1993-03-05 1995-08-22 Church & Dwight Co. Inc. Powder detergent composition for cold water washing of fabrics
US5482646A (en) * 1993-03-05 1996-01-09 Church & Dwight Co., Inc. Powder detergent composition for cold water laundering of fabrics

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0342917A2 (de) * 1988-05-17 1989-11-23 Unilever Plc Detergenszusammensetzung
WO1993015180A1 (de) * 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter lösegeschwindigkeit
DE4242185A1 (de) * 1992-12-15 1994-06-16 Henkel Kgaa Granulare Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Tensidgehalt
WO1995002390A1 (en) * 1993-07-12 1995-01-26 The Procter & Gamble Company Surfactant system
WO1995008616A1 (de) * 1993-09-23 1995-03-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergensgemische und wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserten löseeigenschaften

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996008550A1 (de) * 1994-09-12 1996-03-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wasserfreie tensidgemische
WO1999058630A1 (de) * 1998-05-11 1999-11-18 Cognis Deutschland Gmbh Alkylsulfat-granulate
US6455488B1 (en) 1998-05-11 2002-09-24 Cognis Deutschland Gmbh Process of making alkyl sulfate granulates

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DE4415369C1 (de) 1995-08-31
EP0758374A1 (de) 1997-02-19
EP0758374B1 (de) 1999-08-11
DE59506594D1 (de) 1999-09-16
ES2136851T3 (es) 1999-12-01
US5824633A (en) 1998-10-20

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