WO1995030546A1 - Lasermarkierbare kunststoffe - Google Patents

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WO1995030546A1
WO1995030546A1 PCT/EP1995/001672 EP9501672W WO9530546A1 WO 1995030546 A1 WO1995030546 A1 WO 1995030546A1 EP 9501672 W EP9501672 W EP 9501672W WO 9530546 A1 WO9530546 A1 WO 9530546A1
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Rainer Linzmeier
Burkhard Krietsch
Frank Prissok
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Merck Patent Gmbh
Basf Aktiengesellschaft
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Definitions

  • EP 0400305 A2 describes high-polymer materials which can be written on with laser light and which contain copper (II) hydroxide phosphate or molybdenum (VI) oxide as the coloring additive.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft lasermarkierbare Kunststoffe, insbesondere thermoplastische Polyurethane, die sich dadurch auszeichnen, daß sie Pigmente, die eine Schicht aus dotiertem Zinndioxid aufweisen, enthalten.

Description

Lasermarkierbare Kunststoffe
Die vorliegende Erfindung betrifft lasermarkierbare Kunststoffe, die sich dadurch auszeichnen, daß sie Pigmente, mit einer Schicht aus dotiertem Zinndioxid enthalten.
Die Kennzeichnung von Produktionsgütern wird in fast allen Industrie¬ zweigen zunehmend wichtiger. So müssen häufig zum Beispiel Produk¬ tionsdaten, Verfallsdaten, Barcodes, Firmenlogos, Seriennummern etc. aufgebracht werden. Derzeit werden diese Markierungen überwiegend mit konventionellen Techniken wie Drucken, Prägen, Stempeln und Etikettie¬ ren ausgeführt. Wachsende Bedeutung gewinnt aber die berührungslose, sehr schnelle und flexible Markierung mit Lasern, insbesondere bei Kunst¬ stoffen. Mit dieser Technik ist es möglich graphische Beschriftungen, wie z.B. Barcodes, mit hoher Geschwindigkeit auch auf eine nicht plane Ober¬ fläche aufzubringen. Da sich die Beschriftung im Kunststoffkörper selbst befindet, ist sie dauerhaft und abriebbeständig.
Viele Kunststoffe, wie z.B. Polyolefine und Polystyrole, lassen sich bisher nur schwierig oder überhaupt nicht mit Laser markieren. Ein C02-Laser, der Licht im Infrarotbereich bei 10,6 μm aussendet, bewirkt bei Polyole- finen und Polystyrolen selbst bei sehr hohen Leistungen nur eine schwa¬ che, kaum lesbare Markierung. Im Falle der Elastomeren Polyurethan und Polyetherestem tritt mit Nd-YAG-Lasern keine Wechselwirkung, bei C02- Lasern eine Gravur auf. Der Kunststoff darf das Laserlicht nicht völlig re¬ flektieren oder durchlassen, da es dann zu keiner Wechselwirkung kommt. Es darf aber auch nicht zu einer starken Absorption kommen, da in diesem Fall der Kunststoff verdampft und nur eine Gravur zurückbleibt. Die Ab¬ sorption der Laserstrahlen und somit die Wechselwirkung mit der Materie ist abhängig von dem chemischen Aufbau des Kunststoffes und der ver¬ wendeten Wellenlänge des Lasers. Vielfach ist es notwendig, damit Kunst¬ stoffe laserbeschriftbar werden, entsprechende Zusatzstoffe, z.B. Absor¬ ber, zuzugeben. Für die Laserkennzeichnung von Kunststoffen werden neben C02-Lasern zunehmend Nd-YAG-Laser verwendet. Die üblicherweise verwendeten YAG-Laser geben einen gepulsten Energiestrahl mit einer charakteristi¬ schen Wellenlänge von 1064 nm oder 532 nm ab. Das Absorbermaterial muß in diesem speziellen NIR-Bereich eine ausgeprägte Absorption zei¬ gen, um bei den schnellen Beschriftungsvorgängen eine ausreichende Reaktion zu zeigen.
Aus der DE-OS 29 36 926 ist bekannt, die Beschriftung eines polymeren Materials mittels Laserlicht dadurch zu erzielen, daß man dem Kunststoff einen sich bei der Einwirkung von Energiestrahlung verfärbenden Füllstoff wie Ruß oder Graphit beimischt.
In der EP 0400305 A2 werden mit Laserlicht beschri ftbare hochpolymere Materialien beschrieben, die als verfärbenden Zuschlagstoff Kupfer(ll)- hydroxidphosphat oder Molybdän(VI)oxid enthalten.
Eine schwarzpigmenthaltige Kunststoff-Formmasse auf Basis eines orga¬ nischen thermoplastischen Polymers, die durch Einwirkung von Laser- Strahlung mit Zeichen versehen werden kann, ist aus der EP 0522 370 A1 bekannt.
Die aus dem Stand der Technik bekannten Füllstoffe besitzen aber alle den Nachteil, daß sie den zu beschriftenden Kunststoff nachhaltig einfär- ben und folglich die Laserbeschriftung, die üblicherweise eine dunkle Schrift auf einem helleren Untergrund ist, dann nicht mehr ausreichend kontrastreich ist.
Der Füllstoff bzw. das erfolgreiche Absorptionsmittel sollte daher eine sehr helle Eigenfarbe besitzen oder nur in sehr geringen Mengen eingesetzt werden müssen. Derartige Kriterien erfüllt das Kontrastmittel Antimontri- oxid. In der US 4,816,374 wird Antimontrioxid zur Laserbeschriftung mittels Nd-YAG-Lasern in thermoplastischen Elastomeren eingesetzt. Es wird in Abhängigkeit vom Matrixmaterial und der Schreibgeschwindigkeit des Lasers in einer Konzentration von 3 bis 8 % eingesetzt. Mit Cadmium und Arsenverbindungen sind Lasermarkierungen möglich, derartige Substan¬ zen werden jedoch aufgrund ihrer Toxizität nicht mehr verwendet.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher lasermarkierbare Kunst- Stoffe zu finden, die unter Einwirkung von Laserlicht eine Markierung mit hohem Kontrast ermöglichen und nur geringe Mengen Schwermetalle ent¬ halten.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß thermoplastische Kunststoffe, die Pigmente, die eine Schicht aus, z.B. mit Antimon, dotiertem Zinndioxid aufweisen, enthalten, eine kontrastreiche und kantenscharfe Markierung ermöglichen.
Gegenstand der Erfindung sind daher lasermarkierbare Kunststoffe, da- durch gekennzeichnet, daß thermoplastische Kunststoffe Pigmente mit einer dotierten Zinndioxidschicht enthalten.
Durch den Zusatz der Pigmente in Konzentrationen von 0,1 bis 4 Gew.% bezogen auf das Kunststoffsystem, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew.% und insbesondere 0,3 bis 2 Gew.% wird bei der Lasermarkierung ein Kontrast erreicht, der dem eines Kunststoffes mit konzentrationsmäßig deutlich mehr Antimontrioxid entspricht oder sogar überlegen ist. Die Konzentration der Pigmente im Kunststoff ist allerdings abhängig von dem eingesetzten Kunststoffsystem. Der geringe Pigmentanteil verändert das Kunststoff- System unwesentlich und beeinflußt nicht dessen Verarbeitbarkeit.
Die Zinndioxidschicht der Pigmente ist vorzugsweise mit Antimon, Arsen, Wismuth, Kupfer, Gallium oder Germanium, insbesondere mit Antimon, oder den entsprechenden Oxiden dotiert. Die Dotierung kann 0,5-50 Gew.%, vorzugsweise 0,5-40 Gew.%, insbesondere 0,5-20 Gew.% bezogen auf das Zinndioxid betragen. Bei der Zinndioxidschicht kann es sich um eine leitfähige oder nicht leitfähige Schicht handeln. Transparente Thermoplaste mit derartigen Pigmenten in Reineinfärbung dotiert zeigen ein leicht metallisches Schimmern, behalten aber ihre Transparenz. Durch den Zusatz von 0,2 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.% an deckenden Pigmenten, wie z.B. Titandioxid, kann dieser metallische Glanz, insbesondere bei thermoplastischen Polyurethan, bei
Bedarf völlig überdeckt werden. Ferner können den Kunststoffen Farbpig¬ mente zugesetzt werden, die farbliche Variationen jeder Art zulassen und gleichzeitig eine Beibehaltung der Lasermarkierung gewährleisten.
Die für die Markierung geeigneten Pigmente sowie deren Herstellungs¬ verfahren werden z.B. in der DE-OS 38 42 330 und der EP 0 139 557 beschrieben. Die Pigmente basieren vorzugsweise auf plättchenförmigen, vorzugsweise transparenten oder semitransparenten Substraten aus z.B. Schichtsilikaten wie etwa Glimmer, Talkum, Kaolin, Glas, Si02-Flakes, synthetische oder Keramikflakes oder synthetischen trägerfreien
Plättchen. Daneben kommen auch Metallplättchen wie z.B. Aluminium- plättchen oder plättchenförmige Metalloxide wie z.B. Eisenoxid oder Wismutoxichlorid in Betracht. Besonders bevorzugt als Substrat sind mit ein oder mehreren Metalloxiden beschichtete Glimmerschuppen. Als Metalloxide werden dabei sowohl farblose hochbrechende Metalloxide wie insbesondere Titandioxid und/oder Zirkoniumdioxid verwendet als auch farbige Metalloxide wie z.B. Chromoxid, Nickeloxid, Kupferoxid, Kobaltoxid und insbesondere Eisenoxide.
Das Aufbringen der Zinndioxidschicht auf das Substrat geschieht in an sich bekannter Weise, zum Beispiel nach dem in der EP 0 139 557 be¬ schriebenen Verfahren. Die Schicht aus mit Antimon, Arsen, Wismuth, Kupfer, Gallium oder Germanium dotiertem Zinndioxid wird in einer Menge von etwa 25-100 %, insbesondere in einer Menge von etwa 50-75 % auf das plättchenförmige Substrat aufgebracht.
Für die Lasermarkierung besonders geeignet sind Pigmente auf Basis von plättchenförmigen Metalloxiden oder mit ein oder mehreren Metalloxiden beschichteten plättchenförmige Substrate, vorzugsweise Glimmer. Insbe¬ sondere geeignet sind Pigmente, die sich dadurch auszeichnen, daß das Basissubstrat zunächst mit einer gegebenenfalls hydratisierten Silizium¬ dioxidschicht beschichtet wird, bevor die dotierte Zinndioxidschicht aufgebracht wird. Derartige Pigmente werden in der DE 38 42 330 beschrieben. In diesem Fall wird das Substrat in Wasser suspendiert und bei einem geeigneten pH-Wert wird die Lösung eines löslichen Silikats zugegeben, wobei gegebenenfalls durch gleichzeitige Zugabe von Säure der pH-Wert im geeigneten Bereich gehalten wird. Das mit Kieselsäure beschichtete Substrat kann vor der anschließenden Beschichtung mit der Zinndioxidschicht aus der Suspension abgetrennt und aufgearbeitet werden oder direkt mit der dotierten Zinndioxidschicht belegt werden.
Alle bekannten thermoplastischen Kunststoffe wie sie z.B. im Ulimann, Bd. 15, S. 457 ff., Bd. 15, Verlag VCH beschrieben werden, können für die Lasermarkierung Anwendung finden. Geeignete Kunststoffe sind z.B. Polyethylen, Polypropylen, Polyamide, Polyester, Polyesterester, Poly- etherester, Polyphenylenether, Polyacetal, Polybutylenterephthalat, Poly- methylmethacrylat, Polyvinylacetal, Polystyrol, Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS), Acrylnitril-Styrol-Acrylester (ASA), Polycarbonat, Polyethersulfone, Polyetherketone sowie deren Copolymeren und/oder Mischungen. Insbesondere geeignet sind thermoplastische Polyurethane (TPU) aufgrund ihrer hochwertigen mechanischen Eigenschaften und den kostengünstigen Verarbeitungsmethoden. Thermoplastische Polyurethane sind seit langen aus zahlreichen Literaturveröffentlichungen und Patent¬ schriften, z.B. aus der GB 1 057 018 oder EP 0 564 931, bekannt.
Die Einarbeitung der Pigmente in den thermoplastischen Kunststoff erfolgt, indem das Kunststoffgranulat mit dem Pigment gemischt und dann unter Wärmeeinwirkung verformt wird. Dem Kunststoffgranulat können bei der Einarbeitung der Pigmente gegebenenfalls Haftmittel, organische polymerverträgliche Lösungsmittel, Stabilisatoren und/oder unter den Arbeitsbedingungen temperaturstabile Tenside zugesetzt werden. Die Herstellung der Kunststoffgranulat/Pigment-Mischung erfolgt in der Regel so, daß in einem geeigneten Mischer das Kunststoffgranulat vorgelegt, mit eventuellen Zusätzen benetzt und danach das Pigment zugesetzt und untergemischt wird. Die Pigmentierung des Kunststoffes erfolgt in der Regel über ein Farbkonzentrat (Masterbatch) oder Compound. Die so erhaltene Mischung kann dann direkt in einem Extruder oder einer Spritz- gießmachine verarbeitet werden. Die bei der Verarbeitung gebildeten Formkörper zeigen eine sehr homogene Verteilung des Pigments. An¬ schließend findet die Lasermarkierung statt.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der er- findungsgemäßen lasermarkierbaren Kunststoffe, dadurch gekennzeich¬ net, daß ein thermoplastischer Kunststoff mit dem Pigment gemischt und dann unter Wärmeeinwirkung verformt wird.
Die Beschriftung mit dem Laser erfolgt derart, daß der Probenkörper in den Strahlengang eines gepulsten Lasers, vorzugsweise eines Nd-YAG- Lasers gebracht wird. Femer ist eine Beschriftung mit einem Excimer- Laser, z.B. über eine Maskentechnik, möglich. Jedoch sind auch mit anderen herkömmlichen Lasertypen, die eine Wellenlänge in einem Be- reich hoher Absorption des verwendeteten Pigments aufweisen, die ge¬ wünschten Ergebnisse zu erzielen. Die erhaltene Markierung wird durch die Bestrahlungszeit (bzw. Pulszahl bei Pulslasern) und Bestrahlungs- leistung des Lasers sowie des verwendeten Kunststoffsystems bestimmt. Die Leistung der verwendeten Laser hängt von der jeweiligen Anwendung ab und kann im Einzelfall vom Fachmann ohne weiteres ermittelt werden.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen pigmentierten Kunststoffes kann auf allen Gebieten erfolgen, wo bisher übliche Druckverfahren zur Be¬ schriftung von Kunststoffen eingesetzt werden. Beispielsweise können Formkörper aus dem erfindungsgemäßen Kunststoff in der Elektro-, Elek¬ tronik- und Kraftfahrzeugindustrie Anwendung finden. Die Kennzeichnung und Beschriftung von z.B. Kabeln, Leitungen, Zierleisten bzw. Funktions¬ teilen im Heizungs-, Lüftungs- und Kühlbereich oder Schalter, Stecker, Hebel und Griffe, die aus dem erfindungsgemäßen Kunststoff bestehen, können selbst an schwer zugänglichen Stellen mit Hilfe von Laserlicht markiert werden. Weiterhin kann das erfindungsgemäße Kunststoffsystem aufgrund seines geringen Schwermetallanteils bei Verpackungen im Lebensmittelbereich oder im Spielzeugbereich eingesetzt werden. Die Markierungen auf den Verpackungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie wisch- und kratzfest, stabil bei nachträglichen Sterilisationsprozessen, und hygienisch rein beim Markierungsprozeß aufbringbar sind. Komplette Etikettenbilder können dauerhaft auf die Verpackung für ein Mehrweg¬ system aufgebracht werden. Ein weiteres wichtiges Anwendungsgebiet für die Laserbeschriftung sind Kunststoffmarken zur individuellen Kennzeich- nung von Tieren, sogenannte Cattle Tags oder Ohrmarken. Über ein
Barcodesystem werden die Informationen gespeichert, welche spezifisch dem Tier zugehörig sind. Diese können dann bei Bedarf wieder mit Hilfe eines Scanners abgerufen werden. Die Beschriftung muß sehr dauerhaft werden, da die Marken teilweise über mehrere Jahre an den Tieren ver- bleiben.
Die Lasermarkierung von Kunststoffgegenständen bzw. Formkörpern, die aus dem erfindungsgemäßen Kunststoff bestehen, ist somit möglich.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern ohne sie jedoch zu begrenzen. Die angegebenen Prozentangaben sind Gewichtsprozent.
Beispiele
Beispiel 1
Es werden gelbe Spritzgußköφer aus einem thermoplastischen Polyether- Polyurethan der Shore Härte 85A, auf der Basis von 1000 Teilen Poly- tetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 1000, 600 Teilen MDI (Methylendiphenyl-4,4'-diisocyanat) und 126 Teilen 1 ,4-Butandiol, herge¬ stellt, die 1 % des Glimmerpigments Minatec® 31 CM (Ti02-Glimmer- pigment mit einer Antimon dotierten Zinndioxidschicht, Handels-produkt der Fa. E. Merck, Darmstadt), 0,6 % Titandioxid und 0,25 % Chinophtalon- gelb (Palo'ithol® K 0691 der Fa. BASF) enthalten. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten in Polyether-TPU von dem Abspritzvorgang zuge¬ geben. Nach der Beschriftung mit einem Nd-Y AG-Laser bei einer Strom¬ stärke von 15 A und einer Schreibgeschwindigkeit von 400 mm/s zeigen die Platten eine deutliche, abriebfeste Beschriftung. Die Reflexionswerte, gemessen mit einem PSC Quick-Check 300 und einem 670 nm Lesestift, betragen 66 % auf der Matrix und 21 % auf beschrifteten Stellen. Ein Barcode ist problemlos lesbar. Mechanische Eigenschaften
Zugfestigkeit/MPa Bruchdehnung % Shore A Härte Abrieb/mm3 DIN 53504 DIN 53504 DI N 53505 DIN 53516
50 650 85 30
Beispiel 2
Es werden orange Spritzgußkörper aus einem thermoplastischen Poly- ether-Polyurethan der Shore Härte 90A, auf der Basis von 1000 Teilen Polytetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 1000, 700 Teilen MDI und 162 Teilen 1,4 Butandiol, hergestellt, die 1 % des Glimmeφig- mentes Minatec® 30 CM (Si02-beschichtetes Ti02-Glimmerpigment mit einer Antimon dotierten Zinndioxidschicht, Handelsprodukt der Fa. Merck, Darmstadt), 0,6 % Titandioxid, 0,5 % Bleichromatpigment (Krolorgelb 787 D) und 0,1 % Bleimolybdatpigment (Krolororange 789 D) enthalten. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten in Polyether TPU vor dem Abspritzvorgang zugegeben.
Die Beschriftung mit einem Nd-YAG-Laser bei 13 Ampere, 5 kHz Puls¬ frequenz und 600 mm/s ist kontrastreich und abriebfest.
Die Reflexionswerte mit dem PSC 300 betragen auf der Matrix 56 %, auf beschrifteten Stellen 25 %.
Beispiel 3
Es werden orange Spritzgußkörper aus einem thermoplastischen Poly- ether-Polyurethan der Shore Härte 95A, auf der Basis von 1000 Teilen Polytetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 1000, 830 Teilen MDI und 209 Teilen 1 ,4-Butandiol, und 2 % eines UV-Stabilisatorkonzentrates hergestellt. Die Platten enthalten außerdem 1 % des Glimmerpigmentes Minatec® 31 CM, 0,6 % Titandioxid und 0,25 % Chinophtalongelb und - 9 -
0,02 % des Azopigmentes Paliotolgelb K 2270. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten in Polyether TPU vor dem Abspritzvorgang zuge¬ geben.
Die Beschriftung mit einem Nd-YAG-Laser bei 18 Ampere und 600 mm/s ist kontrastreich und abriebfest.
Die Reflexionswerte mit dem PSC 300 betragen auf der Matrix 67 %, auf beschrifteten Stellen 24 %.
Beispiel 4
Es werden weiße Spritzgußkörper aus einem Polyet her-Polyurethan der Shore Härte 90A, hergestellt, die 1 % des Glimmeφigmentes Minatec® 31 CM und 1 % Titandioxid enthalten. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten in Polyether TPU vor dem Abspritzvorgang zugegeben.
Die Beschriftung mit einem Nd-YAG-Laser bei 14 Ampere, 5 kHz Puls¬ frequenz und 400 mm/s ist kontrastreich und abriebfest.
Die Reflexionswerte mit dem PSC 300 betragen auf der Matrix 68 %, auf beschrifteten Stellen 28 %.
Beispiel 5
Es werden gelbe Spritzgußkörper aus einem Polyetherester der Shore Härte 42D, auf der Basis von Polytetrahydrofuran und Polybutylen- therephthalat hergestellt. Die Platten enthalten 1 % des Glimmeφig¬ mentes Minatec® 31 CM, 0,6 % Titandioxid und 0,25 % Chinophtalongelb. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten vor dem Abspritzvorgang zugegeben.
Mittels eines Nd-Y AG-Lasers wird eine kontrastreiche Beschriftung auf¬ gebracht. Beispiel 6
Es werden gelbe Spritzgußkörper aus einem Polyesterester, auf der Basis von Polybutylentherephthalat und Polycaprolacton, der Shore Härte 55D hergestellt. Die Platten enthalten 1,5 % des Glimmerpigmentes Minatec®
31 CM, 0,6 % Titandioxid und 0,25 % Chinophtalongelb. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten vor dem Abspritzvorgang zugegeben.
Mittels eines Nd-Y AG-Lasers wird eine kontrastreiche Beschriftung auf- gebracht.
Beispiel 7
Es werden orange Spritzgußkörper aus einem Polyester-Polyurethan der Shore Härte 90A, auf der Basis von 100 Teilen Poly-(1 ,4-butandiol)- hexan-1,6-dioladipat mit einem Molekulargewicht von 2000, 580 Teilen MDI und 162 Teilen 1 ,4-Butandiol, hergestellt, die 1,5 % des Glimmer¬ pigmentes Minatec® 30 CM, 0,6 % Titandioxid, 0,5 % Bleichromatpigment (Krolorgelb 787 D) und 0,1 % Bleimolybdatpigment (Krolororange 789 D) enthalten. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten in Polyether TPU vor dem Abspritzvorgang zugegeben.
Die Beschriftung mittels eines Nd-Y AG-Lasers ist dauerhaft und kontrast¬ reich.
Beispiel 8
Auf Steckern, hergestellt aus einer Formmasse, die aus Polyamid (Ultramid® A3K BASF, Ludwigshafen) und 0,3 % Minatec® 30 CM besteht, wird eine dunkle Beschriftung auf weißen Untergrund erzeugt. Die Be¬ schriftung mittels eines Nd-Y AG-Lasers führt zu sauberen und glatten Schriftbildern. Im Polyamid zeigt sich deutlich der nahe am Pigment statt¬ findende Farbumschlag ohne wesentliche Veränderung des Polymers. Beispiel 9
Auf Lichtschaltern, hergestellt aus einer Formmasse, die aus Polyacetal (Hostaform® C902, der Fa. Hoechst) und 1 % Minatec® 31 CM besteht, wird eine graue Markierung mit dem Nd-YAG-Laser auf weißen
Untergrund erzeugt.
Beispiel 10
Auf Folien bestehend aus Polypropylen (PPH10 der Fa. DSM) und 1 % Minatec® 30 CM wird eine kantenscharfe Markierung mit dem Nd-YAG- Laser erzeugt, wobei das Trägermaterial keine Aufschäumeffekte zeigt.
Verqleichsbeispiel 1
Es werden gelbe Spritzgußkörper aus einem thermoplastischen Polyether- Polyurethan der Shore Härte 95A, auf der Basis von 1000 Teilen Poly¬ tetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 1000, 830 Teilen MDI und 209 Teilen 1 ,4-Butandiol, und 2 % eines UV-Stabilisatorkonzentrates her- gestellt. Die Platten enthalten außerdem 0,6 % Titandioxid und 0,25 % Chinophthalongelb und 0,02 % des Azopigmentes Paliotolgelb K 2270. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten in Polyether TPU vor dem Abspritzvorgang zugegeben.
Die Zusammensetzung und Einfärbung entspricht dem Beispiel 3, das
Laserkontrastmittel fehlt aber. Eine Beschriftung mit einem Nd-YAG-Laser ist nicht möglich.
Vergleichsbeispiel 2
Es werden gelbe Spritzgußkörper aus einem thermoplastischen Polyether- Polyurethan der Shore Härte 95A, auf der Basis von 1000 Teilen Poly¬ tetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 1000, 830 Teilen MDI und 209 Teilen 1 ,4-Butandiol, und 2 % eines UV Stabilisatorkonzentrates her- gestellt. Die Platten enthalten außerdem 5 % Antimontrioxid, 0,6 % Titan- dioxid und 0,25 % Chinophthalongelb und 0,02 % des Azopigmentes Paliotholgelb K 2270. Die Pigmente werden in Form von Konzentraten in Polyether TPU vor dem Abspritzvorgang zugegeben.
Die Zusammensetzung und Einfärbung entspricht bis auf das Laser- kontrastmittel dem Beispiel 3, bzw. dem Vergleic sbeispiel 1.
Die Beschriftung wird mit einem Nd-YAG-Laser bei 18 Ampere und 600 mm/s vorgenommen.
Die Reflexionswerte mit dem PSC 300 betragen auf der Matrix 69 %, auf beschrifteten Stellen 22 %.

Claims

Patentansprüche
1. Lasermarkierbare Kunststoffe, dadurch gekennzeichnet, daß thermo¬ plastische Kunststoffe Pigmente, die eine Schicht aus dotiertem Zinndioxid aufweisen, enthalten.
2. Lasermarkierbare Kunststoffe nach Anspruch 1 , dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die thermoplastischen Kunststoffe Pigmente auf Basis von plättchenförmigen Substraten enthalten.
3. Lasermarkierbare Kunststoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment als plättchenförmiges Substrat Glimmeφlättchen, Si02-Flakes oder mit ein oder mehreren Metalloxiden beschichtete Glimmerplättchen enthält.
4. Lasermarkierbare Kunststoffe nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment ein plättchenförmiges Substrat enthält, welches mit einer gegebenenfalls hydratisierten Siliziumdioxidschicht oder einer Schicht eines anderen unlöslichen Silikats beschichtet ist.
5. Lasermarkierbare Kunststoffe nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Pigmenten 0,1-3 Gew.%, bezogen auf das Kunststoff System, beträgt.
6. Lasermarkierbare Kunststoffe nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinndioxidschicht der Pigmente mit 0,5-50 Gew.% an Antimon, Arsen, Wismuth, Kupfer, Gallium, Germanium oder den entsprechenden Oxiden dotiert ist.
7. Lasermarkierbare Kunststoffe nach Anspruch 1, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der Kunststoff ein thermoplastisches Polyurethan ist.
8. Lasermarkierbare Kunststoffe nach Anspruch 1 , dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der Kunststoff ein Polyetherester oder Polyesterester ist.
9. Lasermarkierbare Kunststoffe nach Anspruch 1, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie zusätzlich Farbpigmente enthalten.
10. Verfahren zur Herstellung von lasermarkierbaren Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß ein thermoplastisches Kunststoff- granulat mit dem Pigment gemischt und dann unter Wärmewirkung verformt wird.
11. Verwendung der lasermarkierbaren Kunststoffe nach Anspruch 1 als Material zur Herstellung von Formkörpern, die mit Hilfe von Laser- Strahlung markiert werden.
12. Formkörper bestehend aus dem lasermarkierbaren Kunststoff nach Anspruch 1.
PCT/EP1995/001672 1994-05-05 1995-05-03 Lasermarkierbare kunststoffe WO1995030546A1 (de)

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US08/953,796 Continuation US6521688B1 (en) 1994-05-05 1997-10-17 Laser-markable plastics

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US (1) US6214917B1 (de)
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JP (1) JP3591654B2 (de)
KR (1) KR100347466B1 (de)
CN (1) CN1077905C (de)
AT (1) ATE183142T1 (de)
AU (1) AU690993B2 (de)
BR (1) BR9507704A (de)
DE (2) DE4415802A1 (de)
ES (1) ES2138737T3 (de)
WO (1) WO1995030546A1 (de)
ZA (1) ZA953604B (de)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998003583A1 (de) * 1996-07-23 1998-01-29 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare kunststoffe
EP0960911A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-01 MERCK PATENT GmbH Pigmentmischung
US6888095B2 (en) 2001-02-28 2005-05-03 Sherwood Technology, Inc. Laser coding
WO2011083100A1 (de) 2010-01-05 2011-07-14 Basf Se Transparentes, laserbeschriftbares polyurethan
US8790769B2 (en) 2010-01-05 2014-07-29 Basf Se Transparent, laser-inscribable polyurethane
US9187221B2 (en) 2011-09-27 2015-11-17 Crown Packaging Technology, Inc. Can ends having machine readable information
US9278776B2 (en) 2011-09-27 2016-03-08 Crown Packaging Technology, Inc. Can ends having machine readable information
US9365693B2 (en) 2012-03-23 2016-06-14 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin composition, resin article, and method of manufacturing resin article with plated layer
DE102019131305B3 (de) * 2019-11-20 2020-12-10 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen einer Verbundscheibe eines Kraftfahrzeugs und Verbundscheibe
DE102019131303B3 (de) * 2019-11-20 2020-12-31 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen einer thermoplastischen Folie, die für ein Verbundglas vorgesehen ist
WO2022069664A1 (en) 2020-10-01 2022-04-07 Basf Se eTPE LASER MARKING

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6521688B1 (en) * 1994-05-05 2003-02-18 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Laser-markable plastics
DE19652242A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Basf Ag Verwendung von hydridhaltigem Aluminiumoxid zur Erzeugung von optisch erkennbaren Markierungen und Beschriftungen
US20040056006A1 (en) * 1998-10-01 2004-03-25 The Welding Institute Welding method
CN1257896A (zh) * 1998-12-23 2000-06-28 默克专利股份有限公司 颜料混合物
DE19905415A1 (de) * 1999-02-10 2000-08-17 Hoechst Trespaphan Gmbh Transparente biaxial orientierte Polyolefinfolie
US6710284B1 (en) * 1999-02-26 2004-03-23 Micron Technology, Inc. Laser marking techniques for bare semiconductor die
DE19916467C5 (de) * 1999-04-12 2007-05-16 Ticona Gmbh Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Schichten an der Oberfläche von Kunststoff-Formteilen durch Laserenergie und damit hergestellter Gegenstand
US6706785B1 (en) * 2000-02-18 2004-03-16 Rona/Emi Industries, Inc. Methods and compositions related to laser sensitive pigments for laser marking of plastics
DE10018600A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-25 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare Kunststoffe
US6371548B1 (en) * 2000-07-25 2002-04-16 Textron Automotive Company Inc. Automotive trim panel with electrical wiring incorporated therein
DE10053639B4 (de) * 2000-10-28 2007-04-12 Chemische Fabrik Budenheim Kg Verwendung von Eisen-, Cobalt-, Nickel- oder Molybdänsalzen
EP1341668A2 (de) * 2000-11-10 2003-09-10 Gentex Corporation Durchsichtige farbstoffe zum laser-durchstrahlschweissen
GB0104959D0 (en) * 2001-02-28 2001-04-18 Sherwood Technology Ltd Laser coding
US20050269304A1 (en) * 2001-02-28 2005-12-08 Nazir Khan Laser coding
DK1657072T6 (en) 2001-03-16 2016-12-19 Datalase Ltd Method of providing an image by laser
US6693657B2 (en) * 2001-04-12 2004-02-17 Engelhard Corporation Additive for YAG laser marking
DE10136479A1 (de) * 2001-07-27 2003-02-06 Merck Patent Gmbh Farbige Beschriftung und Markierung von Kunststoffen und Lacken
FR2833518B1 (fr) * 2001-12-14 2004-06-25 Gemplus Card Int Support d'information marquee par laser
US7694887B2 (en) 2001-12-24 2010-04-13 L-1 Secure Credentialing, Inc. Optically variable personalized indicia for identification documents
CA2471457C (en) 2001-12-24 2011-08-02 Digimarc Id Systems, Llc Covert variable information on id documents and methods of making same
US7793846B2 (en) 2001-12-24 2010-09-14 L-1 Secure Credentialing, Inc. Systems, compositions, and methods for full color laser engraving of ID documents
US7728048B2 (en) 2002-12-20 2010-06-01 L-1 Secure Credentialing, Inc. Increasing thermal conductivity of host polymer used with laser engraving methods and compositions
AU2002364036A1 (en) * 2001-12-24 2003-07-15 Digimarc Id Systems, Llc Laser etched security features for identification documents and methods of making same
AU2002353174A1 (en) * 2001-12-24 2003-07-15 Digimarc Id Systems, Llc Laser engraving methods and compositions
US7201963B2 (en) * 2002-01-15 2007-04-10 Gentex Corporation Pre-processed workpiece having a surface deposition of absorber dye rendering the workpiece weld-enabled
WO2003088144A2 (en) 2002-04-09 2003-10-23 Digimarc Id Systems, Llc Image processing techniques for printing identification cards and documents
US7824029B2 (en) 2002-05-10 2010-11-02 L-1 Secure Credentialing, Inc. Identification card printer-assembler for over the counter card issuing
DE10235018A1 (de) * 2002-07-31 2004-02-12 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare flexible Trägereinheit
DE10252007A1 (de) * 2002-11-06 2004-05-27 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare Pigmente
GB0226597D0 (en) 2002-11-14 2002-12-24 Sun Chemical Bv Laser marking process
US7804982B2 (en) 2002-11-26 2010-09-28 L-1 Secure Credentialing, Inc. Systems and methods for managing and detecting fraud in image databases used with identification documents
US7169471B1 (en) 2003-02-06 2007-01-30 Emd Chemicals, Inc. Laser-marking additive
US7763179B2 (en) * 2003-03-21 2010-07-27 Digimarc Corporation Color laser engraving and digital watermarking
DE602004030434D1 (de) 2003-04-16 2011-01-20 L 1 Secure Credentialing Inc Dreidimensionale datenspeicherung
US7187396B2 (en) * 2003-11-07 2007-03-06 Engelhard Corporation Low visibility laser marking additive
DE102004010504B4 (de) * 2004-03-04 2006-05-04 Degussa Ag Hochtransparente lasermarkierbare und laserschweißbare Kunststoffmaterialien, deren Verwendung und Herstellung sowie Verwendung von Metallmischoxiden und Verfahren zur Kennzeichnung von Produktionsgütern
JP4582664B2 (ja) * 2004-03-04 2010-11-17 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 着色剤により透明、半透明又は不透明に着色されたレーザー溶接可能なプラスチック材料
DE102004012335A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-22 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane enthaltend Edelmetallsalze
US7459259B2 (en) * 2004-09-29 2008-12-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Marked article and method of making the same
DE102004050557B4 (de) 2004-10-15 2010-08-12 Ticona Gmbh Lasermarkierbare Formmassen und daraus erhältliche Produkte und Verfahren zur Lasermarkierung
DE102004050478A1 (de) * 2004-10-15 2006-04-27 Chemische Fabrik Budenheim Kg Formmasse für die Herstellung schwer entflammbarer Gegenstände, Pigment hierfür und dessen Verwendung
US20070098900A1 (en) * 2004-11-05 2007-05-03 Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. Media providing non-contacting formation of high contrast marks and method of using same, composition for forming a laser-markable coating, a laser-markable material and process of forming a marking
WO2006065611A1 (en) 2004-12-14 2006-06-22 Polyone Corporation Use of bismuth oxides for laser markings in thermoplastic polyurethane compounds
US7704586B2 (en) * 2005-03-09 2010-04-27 Degussa Ag Plastic molded bodies having two-dimensional and three-dimensional image structures produced through laser subsurface engraving
JP2007031491A (ja) * 2005-07-22 2007-02-08 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd レーザー溶着用樹脂組成物
DE102005035914A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Chemische Fabrik Budenheim Kg Laserschweißverfahren und -material
DE102005038774A1 (de) * 2005-08-15 2007-02-22 Merck Patent Gmbh Polymere mit hoher IR-Absorption
KR100697977B1 (ko) * 2005-12-30 2007-03-23 삼성토탈 주식회사 레이저 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물
DE102007021199B4 (de) * 2006-07-17 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper
DE102006038043A1 (de) 2006-08-14 2008-02-21 Chemische Fabrik Budenheim Kg Laserbeschriftbares Polymermaterial
ATE485170T1 (de) * 2007-06-29 2010-11-15 Merck Patent Gmbh Mikrosphäre mit polymerkern, schale und absorptionsvorrichtung
DE102007037165A1 (de) 2007-08-07 2009-02-12 Mühlbauer Ag Verfahren und Vorrichtung zum Verlegen von dünnem Draht
DE102007038578A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Dekorierung von Oberflächen
EP2095970A1 (de) * 2008-02-29 2009-09-02 Fujifilm Corporation Harzzusammensetzung für die Lasergravur, Harzdruckplattenvorläufer für die Lasergravur, Reliefdruckplatte und Verfahren zur Herstellung der Reliefdruckplatte
CN101423653B (zh) * 2008-12-01 2011-08-17 上海金发科技发展有限公司 具有激光打印标记功能的玻纤增强聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其制备方法
KR101096886B1 (ko) 2009-05-08 2011-12-22 삼성토탈 주식회사 흑색 레이저 마킹 특성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물
DE102009033762A1 (de) 2009-07-17 2011-01-27 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtkörpers sowie Mehrschichtkörper
KR20140009985A (ko) * 2010-10-26 2014-01-23 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 모든 색상 성능을 가진 레이저 직접 스트럭쳐링 물질
WO2012104006A1 (en) 2011-02-03 2012-08-09 Merck Patent Gmbh Laser-markable and laser-weldable polymers
JP5912704B2 (ja) * 2011-03-18 2016-04-27 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物、樹脂成形品、及びメッキ層付樹脂成形品の製造方法
CN102751568A (zh) * 2011-04-22 2012-10-24 深圳富泰宏精密工业有限公司 天线及该天线的制造方法
DE102011101579B4 (de) * 2011-05-12 2015-03-05 Otto Bock Healthcare Gmbh Verwendung eines leitfähigen Polymermaterials für medizinische und orthopädietechnische Anwendungen
BR112014032247A2 (pt) 2012-06-21 2018-05-02 3M Innovative Properties Co filme gravável a laser susceptível a dissipação estática:
JP5675920B2 (ja) * 2012-09-14 2015-02-25 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物、樹脂成形品、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法
CN104619783B (zh) * 2012-09-14 2017-06-16 三菱工程塑料株式会社 热塑性树脂组合物、树脂成型品和带镀层的树脂成型品的制造方法
WO2014042071A1 (ja) * 2012-09-14 2014-03-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物、樹脂成形品、及びメッキ層付樹脂成形品の製造方法
US20150353714A1 (en) * 2012-09-14 2015-12-10 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin composition, resin molded article, and method for manufacturing resin molded article having a plated layer
WO2014060099A2 (en) 2012-10-19 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Microspheres
US9637651B2 (en) 2013-05-20 2017-05-02 Tokan Material Technology Co., Ltd. Bismuth oxide-based addictive for laser marking
DE102013010703A1 (de) 2013-06-27 2014-12-31 Merck Patent Gmbh Mikrokugeln
JP5766864B2 (ja) * 2013-10-24 2015-08-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形品、および樹脂成形品の製造方法
US9676927B2 (en) * 2014-04-09 2017-06-13 The Shepherd Color Company Core-shell composite inorganic metal oxides and method of preparing for prevention of thermal oxidative degradation in polymer and resin compositions
DE102014008962A1 (de) 2014-06-23 2016-01-07 Merck Patent Gmbh Mikrokugeln
DE102014016286A1 (de) * 2014-11-05 2016-05-12 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare und laserschweißbare polymere Materialien
AU2017224357A1 (en) 2016-02-22 2018-08-23 Basf Se Nucleating agent for compact thermoplastic polyurethanes
DE102016210160A1 (de) 2016-06-08 2017-12-14 Weilburger Coatings Gmbh Wässrige Zusammensetzung zur Erzeugung einer lasermarkierbaren Beschichtung und lasermarkierte Beschichtung
DE102016219858A1 (de) 2016-10-12 2018-04-12 Weilburger Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung mit Markierungen auf einer Oberfläche oder einem Teil einer Oberfläche eines Gegenstandes
JP2020502300A (ja) 2016-12-22 2020-01-23 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． 改善された耐熱性かつ電気抵抗性の熱可塑性樹脂組成物
EP3568432B1 (de) 2017-01-11 2024-03-20 SHPP Global Technologies B.V. Zusammensetzung mit wärmeleitfähigkeit und laserbeschichtungsleistung durch lds-additiv mit kern-schale-struktur mit auf mineralischer füllstoffoberfläche beschichteten metallverbindungen
EP3363649A1 (de) 2017-02-20 2018-08-22 Clariant Plastics & Coatings Ltd Antimonfreie zusammensetzung zur lasermarkierung von thermoplastischen verbindungen
CN106957522A (zh) * 2017-03-17 2017-07-18 姜有为 牲畜专用可视耳标材料及其制备方法和耳标
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102020105077A1 (de) 2020-02-26 2021-08-26 Treffert GmbH & Co. KG Polymer mit Zusatzstoffen für das Selektive Lasersintern

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0447032A2 (de) * 1990-03-15 1991-09-18 British Aerospace Public Limited Company Weisspigmentzusammensetzung, die mit Laserlicht beschriftbar ist
JPH03249214A (ja) * 1990-02-23 1991-11-07 Unitika Ltd 白色系繊維および布帛
EP0459552A1 (de) * 1990-05-26 1991-12-04 METALLGESELLSCHAFT Aktiengesellschaft Elektrisch leitfähiges Bariumsulfat und Verfahren zu seiner Herstellung
JPH04257308A (ja) * 1991-02-08 1992-09-11 Unitika Ltd 白色系軽量保温性中空繊維

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6050813A (ja) 1983-08-31 1985-03-20 触媒化成工業株式会社 プラスチック又は塗料配合用透光性導電性粉末素材
JP3444919B2 (ja) * 1992-04-18 2003-09-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 導電性顔料
ES2096796T3 (es) * 1992-04-25 1997-03-16 Merck Patent Gmbh Pigmento conductor de la electricidad.
JP3102822B2 (ja) 1992-05-29 2000-10-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 レーザーマーキング用樹脂組成物
CN1103649A (zh) 1993-04-22 1995-06-14 苏马吕株式会社 通过照射激光束而改变颜色的树脂组合物
DE4436897A1 (de) 1994-10-15 1996-04-18 Elastogran Gmbh Verfahren zur Beschriftung von Formkörpern

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03249214A (ja) * 1990-02-23 1991-11-07 Unitika Ltd 白色系繊維および布帛
EP0447032A2 (de) * 1990-03-15 1991-09-18 British Aerospace Public Limited Company Weisspigmentzusammensetzung, die mit Laserlicht beschriftbar ist
EP0459552A1 (de) * 1990-05-26 1991-12-04 METALLGESELLSCHAFT Aktiengesellschaft Elektrisch leitfähiges Bariumsulfat und Verfahren zu seiner Herstellung
JPH04257308A (ja) * 1991-02-08 1992-09-11 Unitika Ltd 白色系軽量保温性中空繊維

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 9151, Derwent World Patents Index; AN 91-372385 *
DATABASE WPI Week 9243, Derwent World Patents Index; AN 92-354235 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998003583A1 (de) * 1996-07-23 1998-01-29 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare kunststoffe
US6545065B2 (en) 1996-07-23 2003-04-08 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Laser-markable plastics
EP0960911A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-01 MERCK PATENT GmbH Pigmentmischung
US6888095B2 (en) 2001-02-28 2005-05-03 Sherwood Technology, Inc. Laser coding
WO2011083100A1 (de) 2010-01-05 2011-07-14 Basf Se Transparentes, laserbeschriftbares polyurethan
US8790769B2 (en) 2010-01-05 2014-07-29 Basf Se Transparent, laser-inscribable polyurethane
US9187221B2 (en) 2011-09-27 2015-11-17 Crown Packaging Technology, Inc. Can ends having machine readable information
US9278776B2 (en) 2011-09-27 2016-03-08 Crown Packaging Technology, Inc. Can ends having machine readable information
US9637267B2 (en) 2011-09-27 2017-05-02 Crown Packaging Technology, Inc. Marking of can ends and/or pull tabs using photonically sensitive ink
US9365693B2 (en) 2012-03-23 2016-06-14 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin composition, resin article, and method of manufacturing resin article with plated layer
DE102019131305B3 (de) * 2019-11-20 2020-12-10 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen einer Verbundscheibe eines Kraftfahrzeugs und Verbundscheibe
DE102019131303B3 (de) * 2019-11-20 2020-12-31 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen einer thermoplastischen Folie, die für ein Verbundglas vorgesehen ist
WO2022069664A1 (en) 2020-10-01 2022-04-07 Basf Se eTPE LASER MARKING

Also Published As

Publication number Publication date
AU2523995A (en) 1995-11-29
AU690993B2 (en) 1998-05-07
DE59506606D1 (de) 1999-09-16
KR100347466B1 (ko) 2002-12-18
CN1147227A (zh) 1997-04-09
EP0797511B1 (de) 1999-08-11
DE4415802A1 (de) 1995-11-09
US6214917B1 (en) 2001-04-10
BR9507704A (pt) 1997-08-19
ES2138737T3 (es) 2000-01-16
JP3591654B2 (ja) 2004-11-24
ATE183142T1 (de) 1999-08-15
KR970702790A (ko) 1997-06-10
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